MX2014010346A - Proceso para producir 2, 3, 3, 3 - tetrafluoropropeno. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere, en parte, a un proceso mejorado para la producción de ciertas hidrofluoroolefinas, particularmente 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf). En ciertas modalidades no limitantes, la invención se refiere a métodos para mejorar la eficiencia del proceso durante la fluoración de 1,1,2,3-tetracloropropeno, 2,3,3,3-tetracloropropeno , y/o 1,1,1,2,3-pentacloropropano a 2-cloro-3,3,3-trifluoropropeno al separar y reciclar HF sin reaccionar, materiales de partida sin reaccionar, y/o ciertos intermediarios del proceso de la corriente de producto de 2-cloro-3,3,3-trifluoropropeno.

Description

PROCESO PARA PRODUCIR 2,3,3, 3-TETRAFLUOROPROPENO Campo de la invención Esta solicitud reclama prioridad de la solicitud de patente provisional de E.U.A. No. 61/604629, presentada el 29 de febrero de 2012, todo el contenido de la cual es incorporado aquí por referencia.

La presente invención se refiere a un proceso para preparar compuestos orgánicos fluorados, muy particularmente a un proceso para preparar definas fluoradas, y muy particularmente aún a un proceso para producir 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf ) .

Antecedentes de la invención Ahora se sabe que ciertas hidrofluoroolefinas (HFOs), tales como tetrafluoropropenos (incluyendo 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf ) ) , son refrigerantes, medios de transferencia de calor, propelentes, agentes espumantes, agentes de expansión, dieléctricos gaseosos, portadores del agente esterilizante, medios de polimerización, fluidos de remoción de partículas, fluidos portadores, agentes abrasivos de pulimentado, agentes secantes de desplazamiento y fluidos de trabajo de ciclo de potencia, efectivos. A diferencia de la mayoría de los clorofluorocarbonos (CFCs) y los hidroclorofluorocarbonos (HCFCs) , la mayoría de las HFOs no representan una amenaza para la capa de ozono. El HFO-1234yf también ha demostrado ser un compuesto del calentamiento global bajo con baja toxicidad y, por lo tanto, puede cumplir con requerimientos cada vez más estrictos para los refrigerantes en aire acondicionado móvil. Por consiguiente, las composiciones que contienen HFO-1234yf son un líder entre los materiales que se están desarrollando para su uso en muchas de las aplicaciones mencionadas.

Se conocen varios métodos de preparación de HFOs. Por ejemplo, la patente de E.U.A. No, 4,900,874 (Ihara et al) describe un método para hacer olefinas que contienen flúor al poner en contacto el hidrógeno gaseoso con alcoholes fluorados. Aunque éste parece ser un proceso de rendimiento relativamente alto, el manejo a escala comercial de hidrógeno gaseoso a alta temperatura es potencialmente peligroso. También, el costo de producir comercialmente hidrógeno gaseoso, tal como la construcción de una planta de hidrógeno in situ, es económicamente costoso.

La patente de E.U.A. No. 2,931,840 (Marquis) describe un método para hacer olefinas que contienen flúor por pirólisis de cloruro de metilo y tetrafluoroetileno o clorodifluorometano . Este es un proceso de rendimiento relativamente bajo y un porcentaje muy grande del material de partida orgánico es convertido a subproductos no deseados y/o sin importancia, incluyendo una cantidad considerable de negro de humo que tiende a desactivar el catalizador usado en el proceso.

Se ha descrito la preparación de HFO-1234yf a partir de trifluoroacetilacetona y tetrafluoruro de azufre (véase Banks, et al., Journal of Fluorxne Chemistry, Vol . 82, Iss. 2, p. 171-174 (1997)). También, la patente de E.U.A. No. 5,162,594 (Krespan) describe un proceso en donde tetrafluoroetileno se hace reaccionar con otro etileno fluorado en la fase líquida para producir un producto de polifluoroolefina .

Independientemente del proceso antes mencionado y otros procesos para producir olefínas fluoradas en general y propenos fluorados en particular, los solicitantes han llegado a apreciar que sigue habiendo una necesidad de un medio económicamente más eficiente para producir hidrofluoroolefinas en general e hidrofluoropropenos en particular, tales como HFO-1234yf. La presente invención satisface esta necesidad entre otras.

Sumario de la invención La presente invención se refiere, en parte, a uno o más pasos del proceso para mejorar la eficiencia de reacción usada para la producción de HFOs, tal como 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf).

En un aspecto, la presente invención se refiere a un proceso para preparar 2-cloro-3 , 3 , 3-trifluoropropeno al proveer una composición de partida, que incluye por lo menos un compuesto de fórmula I, II y/o III CX2=CC1-CH2X (I) CX3-CC1=CH2 (II) CX3-CHCI-CH2X (III) en donde X es independientemente seleccionado de F, Cl, Br e I, siempre que por lo menos un X no sea flúor. Dicha composición de partida se pone en contacto con un agente de fluoración para producir una composición final que incluye 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (1233xf), HC1, HF sin reaccionar, compuestos de partida sin reaccionar opcionales y uno o más subproductos. Los subproductos pueden incluir uno o una combinación de isómeros de triclorofluoropropeno (1231), 2, 3-dicloro-3, 3-difluoropropeno (1232xf), 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano (244bb) , 1 , 1 , 1 , 2 , 2-pentafluoropropano (245cb) , diclorotrifluoropropano (243), triclorodifluoropropano (242) y dimero(s) como C6H3F6C1, C6H3F7C12, C6F6C12, C6H8C12, C6F5C13 y C6H3F2C15. En ciertos aspectos, por lo menos uno de los compuestos es reciclable al paso de contacto.

Esta composición final es entonces procesada para separar los productos deseados y reciclables del resto de la composición. En un aspecto, 1233xf y HC1 primero son separados al alimentar la composición en una columna de reciclaje o de destilación. De dicha columna, los componentes más ligeros, tales como 1233xf, 244bb (si acaso lo hay), 245cb (si acaso lo hay) , HC1 y una porción de HF sin reaccionar son aislados en una primera corriente o superior, y los componentes restantes, tales como HF sin reaccionar, compuestos de partida sin reaccionar opcionales, uno o más subproductos y 1233xf residual se recuperan en una segunda corriente o inferior. Desde la corriente superior, 1233xf es purificado mediante métodos de destilación estándares, como aquellos provistos en el presente documento. Luego se reenvía al segundo paso de la reacción (discutido más adelante) para producir 244bb y, en última instancia, 1234yf.

La corriente inferior de la columna de reciclaje o de destilación es entonces procesada para aislar compuestos reciclables desde el primer paso de la reacción. HF sin reaccionar, por ejemplo, se separa substancialmente por separación de fases. De manera más específica, la segunda corriente o inferior de la columna de reciclaje es provista a un separador de fase donde el HF sin reaccionar se separa en una primera capa. En ciertas modalidades, esta primera capa también incluye, como una porción residual, algunos de los compuestos orgánicos tales como, pero sin limitarse a, 1233xf, 1232xf y 243. El material orgánico restante (compuesto de partida sin reaccionar opcional, 1233xf residual, compuesto y unos o más subproductos, que pueden incluir 1232xf y/o 243) son separados en una segunda capa. La primera capa rica en HF es entonces extraída, opcionalmente purificada y reciclada. La segunda capa puede ser extraída de manera similar y el material de partida sin reaccionar (si acaso lo hay) y productos y/o subproductos reciclables pueden ser purificados para el reciclaje.

En una modalidad alternativa de lo anterior, la composición final de la reacción incluye cada uno de por lo menos 2-cloro-3 , 3 , 3-trifluoropropeno (1233xf), HC1, HF sin reaccionar, compuesto . de partida sin reaccionar opcional, isómeros de triclorofluoropropeno (1231), 2 , 3-dicloro-3, 3-difluoropropeno (1232xf), un primer subproducto seleccionado del grupo que consiste de 1 , 1 , 1 , 2-tetrafluoropropano (244bb) , 1, 1, 1, 2, 2-pentafluoropropano (245cb) , y combinaciones de los mismos, un segundo subproducto seleccionado del grupo que consiste de diclorotrifluoropropano (243), triclorodifluoropropano (242) y combinaciones de los mismos y un tercer subproducto seleccionado del grupo que consiste de C6H3F6C1, C6H3F7Cl2, C6F6C12, C6H8C12( C6F5C13, C6H3F2C15 y combinaciones de los mismos.

La composición final entonces alimentada a una columna de reciclaje o de destilación, en donde los componentes más ligeros, tales como 1233xf, primeros subproducto (s) , HC1 y una porción de HF son aislados de la columna en una primera corriente o superior. Los componentes restantes, tales como HF sin reaccionar, compuestos de partida sin reaccionar opcionales, 1233xf residual, isómeros de triclorofluoropropeno (1231), 2 , 3-dicloro-3 , 3-difluoropropeno (1232xf) , segundo subproducto (s) y tercer subproducto ( s ) se recuperan en una segunda corriente o inferior.

Desde la corriente superior, el 1233xf es purificado usando métodos estándares, tales como aquellos describen y enviados a la segunda etapa de la reacción para producir 244bb.

Los compuestos en la corriente inferior pueden entonces ser separados adicionalmente para aislar compuestos reciclables desde el primer paso de la reacción. El HF sin reaccionar, por ejemplo, es separado por separación de fases. En forma más especifica, la segunda corriente de la columna de reciclaje es provista a un separador de fases en donde la mayoría de HF sin reaccionar se separa en una primera capa. En ciertas modalidades, esta primera capa también incluye, como una porción residual, algunos de los compuestos orgánicos tales como, pero sin limitarse a, 1233xf, 1232xf y 243. El material orgánico restante no provisto en. la primera capa (v.gr., compuesto de partida sin reaccionar opcional, cantidades residuales de 1233xf, isómeros 1231, 1232xf y segundo y tercer subproducto ( s ) ) y una pequeña porción de HF sin reaccionar se separan en una segunda capa. La primera capa, que es rica en HF, es entonces extraída, opcionalmente purificada y reciclada. Con la segunda capa, el compuesto de partida sin reaccionar opcional, isómeros de triclorofluoropropeno (1231), 2 , 3-dicloro-3 , 3-difluoropropeno (1232xf), segundo subproducto ( s ) se separan de los terceros subproductos mediante un- sistema de purga de caldera alta. Los compuestos de partida sin reaccionar opcionales, isómeros de triclorofluoropropeno (1231), 2 , 3-dicloro-3, 3-difluoropropeno (1232xf), cantidades residuales de 1233xf y segundo subproducto ( s ) entonces pueden ser reciclados al reactor .

Los solicitantes han descubierto que la separación de los componentes en la corriente inferior de la columna de reciclaje final (v.gr., HF, compuesto de partida sin reaccionar y determinados subproductos) permite el reciclaje más fácil de reactivos en el reactor. La economía del proceso también es mejorada al purificar dichos productos reciclados y al remover subproductos no deseados que afectan de manera negativa la vida del catalizador o que de otra manera degradan el reactor. Para este fin, los procesos de la presente invención ocasionan la desactivación del catalizador reducida, como consecuencia de los reciclajes, y la corrosión del reactor se reduce al mínimo. Modalidades y ventajas adicionales de la presente invención serán evidentes a un experto en la técnica, con base en la descripción provista aquí .

Breve descripción de las figuras La figura 1 provee una vista general esquemática de una modalidad del proceso de remoción de 1233xf y compuestos reciclables del flujo de producto' 1233xf.

La figura 2 provee una vista general esquemática de del sistema de purga de caldera alta.

Descripción detallada de la invención De conformidad con una modalidad, la presente invención se refiere a un proceso de la fabricación para hacer 2 , 3, 3, 3-tetrafluoroprop-l-eno usando un material de partida de conformidad con cualquiera o una combinación de fórmulas I, II,· o III: CX2= CC1-CH2X (fórmula) CX3-CCI = CH2 (fórmula II) CX3-CHCI-CH2X (fórmula III) en donde X es independientemente seleccionado de F, Cl, Br y I, siempre que por lo menos un X no sea flúor. En ciertas modalidades, el compuesto(s) de ' la fórmula I, II o III contiene cloro por lo menos un cloro, una mayoría de los Xs como cloro, o Xs todos como cloro. En ciertas modalidades, el compuesto (s) de la fórmula I incluye 1,1,2,3-tetracloropropeno (1230xa). En ciertas modalidades, el compuesto (s) de la fórmula II incluye 2,3,3,3-tetracloropropeno (1230xf ) . En otras modalidades, el compuesto (s) de la fórmula III incluye 1,1,1,2,3-pentacloropropano (240db) .

El método generalmente incluye por lo menos tres pasos de reacción. En el primer paso, una composición de partida que incluye compuestos de fórmula I, II, y/o III (por ejemplo 1 , 1 , 2 , 3-tetracloropropeno, 2, 3, 3, 3-tetracloropropeno, y/o 1 , 1 , 1 , 2 , 3-pentacloropropano) se hace reaccionar con HF anhidro en un primer reactor de fase vapor (reactor de fluoración) para producir una mezcla de 2-cloro-3 , 3 , 3-trifluoropropeno (1233xf) y HCl. En ciertas modalidades, la reacción se produce en la fase de vapor en presencia de un catalizador de fase de vapor, tales como, pero sin limitarse a, un óxido de cromo fluorado. El catalizador puede (o no) tener que ser activado con fluoruro de hidrógeno HF anhidro (fluoruro de hidrógeno gaseoso) antes de su uso dependiendo del estado del catalizador.

Aunque los óxidos de cromo fluorados se revelan como el catalizador de fase de vapor, la presente invención no se limita a esta modalidad. Pueden usarse cualesquiera catalizadores de fluoración conocidos en la técnica en este proceso. Los catalizadores adecuados incluyen, pero no se limitan a óxidos, hidróxidos, haluros u oxihalogenuros de cromo, aluminio, cobalto, manganeso, níquel y hierro, sus sales inorgánicas y sus mezclas y cualquiera de los cuales puede ser opcionalmente fluorado.

Las combinaciones de catalizadores adecuadas para la presente invención incluyen, en forma no exclusiva, Cr203, FeCl3/C, Cr203/Al203, Cr203/A1F3, Cr203/carbono, CoCl2/Cr203/Al203, NiCl2/Cr203/Al203 CoCl2/AlF3NiCl2/AlF3 y mezclas de los mismos. Catalizadores de óxido de cromo/óxido de aluminio se describen en la patente de E.U.A. No. 5,155,082 que se incorpora aquí por referencia. Los óxidos de cromo (III) tales como óxido de cromo cristalino u óxido de cromo amorfo se prefieren con el óxido de cromo amorfo siendo el más preferido. El óxido de cromo (Cr203) es un material comercialmente disponible que puede ser. adquirido en una variedad de tamaños de partícula. Los catalizadores de fluoración que tienen una pureza de por lo menos 98% son preferidos. El catalizador de fluoración está presente en un exceso, pero en por lo menos una cantidad suficiente para conducir la reacción.

Este primer paso de la reacción puede realizarse en cualquier reactor adecuado para una reacción de fluoración de fase de vapor. En ciertas modalidades, el reactor está construido de materiales que son resistentes a los efectos corrosivos de fluoruro de hidrógeno y catalizador tal como forros de Hastalloy, níquel, Incoloy, Inconel, onel y fluoropolímero . Si se desea, se pueden utilizar gases inertes tales como nitrógeno o argón en el reactor durante la operación .

Cuando el compuesto de fórmula I es 1230xa, la relación molar de HF a 1230xa en el paso 1 de la reacción es 1:1 a 50:1, de aproximadamente 10:1 a 50:1, o de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 20:1. La reacción entre HF y 1230xa se realiza a una temperatura de aproximadamente 200 °C a aproximadamente 600 °C, en ciertas modalidades, aproximadamente 200°C a aproximadamente 400°C, o aproximadamente 200°C a aproximadamente 300°C. La presión de reacción es de aproximadamente 0 kg/cm2 manométricos a aproximadamente de 35.15 kg/cm2 manométricos, en ciertas modalidades de aproximadamente 1.4 kg/cm2 manométricos a aproximadamente 14.06 kg/cm2 manométricos, o de aproximadamente 3.51 a aproximadamente 7.03 kg/cm2 manométricos .

De manera similar, cuando el compuesto de fórmula II es 1230xf, la relación mol de HF a 1230xf en el paso 1 de la reacción es 1:1 a 50:1, de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 50:1, o de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 20:1. La reacción entre HF y 1230xf se realiza a una temperatura de aproximadamente 200 °C a aproximadamente 600°C, en ciertas modalidades, aproximadamente 200°C a aproximadamente 400°C, o aproximadamente 200 °C a aproximadamente 300 °C. La presión de reacción es de aproximadamente 0 kg/cm2 manométricos a aproximadamente de 35.15 kg/cm2 manométricos, en ciertas modalidades de aproximadamente 1.4 kg/cm2 manométricos a aproximadamente 14.06 kg/cm2 manométricos, o de aproximadamente 3.51 a aproximadamente 7.03 kg/cm2 manométricos .

De manera similar, cuando el compuesto de fórmula III es 240db, la relación mol de HF a 240db en el paso 1 de la reacción es 1:1 a 50:1, de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 50:1, o de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 20:1. La reacción entre HF y 240db se realiza a una temperatura de aproximadamente 200 °C a aproximadamente 600°C, en ciertas modalidades, aproximadamente 200°C a aproximadamente 400°C, o . aproximadamente 200°C a aproximadamente 300°C. La presión de reacción es de aproximadamente 0 kg/cm2 manométricos a aproximadamente de 35.15 kg/cm2 manométricos, en ciertas modalidades de aproximadamente 1.4 kg/cm2 manométricos a aproximadamente 14.06 kg/cm2 manométricos, o de aproximadamente 3.51 a aproximadamente 7.03 kg/cm2 manométricos.

La reacción de fluoración se puede llevar a cabo para lograr una conversión de un solo paso o de pasos múltiples de por lo menos el 1% o superior, 5% o superior, 10% o superior o aproximadamente 20% o superior. En ciertas modalidades preferidas de la presente invención, el reactivo de partida es convertido a 1233xf en un solo paso, en donde las condiciones de reacción alcanzan una cantidad de conversión mayor que 75%, mayor que 85%, mayor que 99% o mayor que 95%. Con este fin, el efluente resultante incluye cantidades pequeñas o traza de material de partida sin reaccionar o puede ser sustancialmente libre de dichos compuestos .

El efluente desde el paso de la reacción de fluoración, incluyendo cualesquiera efluentes intermedios que pueden estar presentes en los arreglos de reactor de etapas múltiples, es procesado para lograr los grados deseados de separación y/o otro procesamiento. Por ejemplo, en modalidades en las cuales el efluente del reactor incluye 1233xf, el efluente generalmente también incluirá HC1, HF sin reaccionar y cantidades traza, si acaso, de componente de partida sin reaccionar (por ejemplo 1230xa, 1230xf o 240db) . El efluente también puede incluir uno o más subproductos orgánicos tales como intermediarios subfluorados y/o sobrefluorados . Ejemplos no limitantes de intermediarios subfluorados incluyen isómeros de triclorofluoropropeno (1231) y 2 , 3-dicloro-3, 3-difluoropropeno (1232xf ) , y ejemplos no limitantes de intermediarios sobrefluorados incluyen 2-cloro-1, 1, 1, 2-tetrafluoropropano (244bb) y 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (245cb) . Otros subproductos orgánicos también pueden incluir, pero no se limitan a, diclorotrifluoropropano (243) y triclorodifluoropropano (242) y dímeros derivados de uno o más de los compuestos de partida. A modo de ejemplo no limitante, los dimeros derivados de 1230xa incluyen, pero no se limitan a, C6H3F6C1, C6H3F7C12, C6F6C12, C6H8C12, C6F5C13, C6H3F2CI5 y similares.

El efluente puede ser procesado en uno o más pasos para aislar el 1233xf, asi como ciertos componentes sin reaccionar y/o subproductos que son útiles- como un reciclable. En una modalidad y refiriéndose a la figura 1, a partir de reactivo 1 se provee a un secador 3 y luego al reactor 5 junto con HF 2. La corriente del efluente 6 que sale del reactor de fase vapor 5 es alimentada a un enfriador 7 y luego a uná primera columna de reciclaje, como una columna de destilación 8. Los componentes más ligeros del efluente 9 son aislados de la parte superior de la primera columna de reciclaje y enfriados e incluyen uno o más de HC1, 1233xf, 244bb (si acaso lo , hay), 245cb (si acaso lo hay) y una porción de HF sin reaccionar. Los compuestos restantes se recogen en la corriente inferior de la columna e incluyen un volumen del HF sin reaccionar, cantidades traza de componente de partida sin reaccionar (si acaso lo hay) , 1233xf residual y uno o más de los subproductos orgánicos discutidos en este documento. Al referirse a la corriente inferior de la columna, una cantidad "residual" de 1233xf se refiere a menos de aproximadamente 30% en peso, menos de aproximadamente 20%, menos de aproximadamente 15%, o menos de aproximadamente 10% del peso total de los componentes de la corriente de fondo.

Cada una de la corriente superior y la corriente inferior después se procesan independientemente. El flujo superior, por ejemplo, primero se introduce en una columna de HCl (no ilustrada) para la remoción de ácido clorhídrico. El HCl de alta pureza es aislado de la parte superior de la columna y alimentado a un sistema' de recuperación de HCl. A modo de ejemplo no limitante, en dicho sistema de recuperación, el HCl de la corriente superior puede ser absorbido en agua desionizada como HCl concentrado que, opcionalmente, puede ser recuperado para su venta posterior. Los componentes restantes, incluyendo 1233xf, 244bb (si acaso lo hay) , 245cb (si acaso lo hay) y HF, salen de la parte inferior de la columna de HCl y son procesados posteriormente. En ciertas modalidades, esta corriente inferior luego se provee a un sistema de recuperación de HF para recuperar HF. La corriente de 1233xf/HF se alimenta a un extractor de ácido sulfúrico o un separador de para para remoción de HF de esta mezcla, es decir, el HF se disuelve en ácido sulfúrico o separado en fases de la mezcla orgánica. Con lo anterior, el HF es desorbido de la mezcla de ácido sulfúrico/HF por calentamiento y destilación y reciclado de nuevo al reactor. En el caso en donde se usa un separador de fases, el HF es separado en fases usando métodos estándares, tales como aquellos descritos más adelante, y reciclado de nuevo al reactor. El compuesto orgánico ya sea de la cabeza del extractor de ácido sulfúrico o de la capa inferior del separador de fases se alimenta al reactor hidrofluoración del paso (2), descrito más adelante.

Los componentes dentro de la corriente inferior de la primera columna de reciclaje 5 son separados, en ciertas modalidades, por separación de fases. De manera más especifica, la mezcla se suministra a un enfriador 10 y luego a un separador de fases 11 en donde el HF sin reaccionar se separa en una capa rica en HF primera o superior y una primera capa o inferior rica en HF y segunda capa o inferior rica en material orgánico. Puede emplearse cualquier presión que mantenga la mezcla sustancialmente en la fase liquida. Para este fin, la presión y la temperatura de la mezcla pueden ajustarse de tal manera que la mezcla permanezca sustancialmente en la fase liquida. En ciertas modalidades, la capa rica en HF también incluye, como una porción residual, algunos de los compuestos orgánicos tales como, pero sin limitarse a 1233xf, 1232xf y 243. El material orgánico restante no provisto en la primera capa (particularmente compuesto (s) de partida sin reaccionar (si acaso los hay), 1233xf residual, isómeros 242, isómeros 243 y dimeros) se separan en la segunda capa o inferior rica en compuestos orgánicos. (Cuando se refiere a la capa superior, una "porción residual" del material orgánico se refiere a menos de aproximadamente 50% en peso, menos de aproximadamente 40%, menos de aproximadamente 30%, menos de aproximadamente 20%, o menos de aproximadamente 10% del peso total de los componentes de la capa superior) . La separación de fases se puede realizar en cualquier combinación de temperatura y presión de tal manera que se forman dos fases liquidas distintas en el separador de fases. La separación de fases puede llevarse a cabo entre aproximadamente -30°C a 60°C, preferiblemente entre aproximadamente 0°C y 40°C y muy preferiblemente entre aproximadamente 10°C y 30°C.

La capa rica en HF es entonces aislada, tal como por una bomba de fase de HF 12, opcionalmente purificada 13 y reciclada 17 de nuevo al reactor a través de un vaporizador. En una modalidad, la capa rica en HF es destilada para remover cualquier acumulación de humedad o es aislada por la destilación instantánea de una sola etapa. En otra modalidad, antes del reciclaje de corriente rica en HF, la humedad (si acaso la hay) es removida mediant.e la inyección de un reactivo químico como COCI2 (o S0C12) en dicha corriente, que reacciona con la humedad para formar CO2 (o S02) y HC1. En modalidades adicionales, la capa rica en HF puede ser purificada para remover los . residuos orgánicos o puede ser reciclada con el material orgánico.

La capa rica en material orgánico también es aislada, tal como por una bomba de fase orgánica 14, después es procesada adicionalmente para separar y purificar reactivos de partida sin reaccionar (si acaso los hay) e intermediarios reciclables. En ciertas modalidades, la capa rica en material orgánico se provee a un sistema de purga de caldera alta 15, en donde los reactivos de partida sin reaccionar (si acaso los hay), 1233xf residual, isómeros 1231, 1232xf, isómeros 243, isómeros 242, etc., son recuperados y los subproductos no deseados s, particularmente dimeros y otras impurezas, son removidos. (Cuando se refiere a la capa rica en material orgánica, una cantidad "residual" de HF se refiere a menos de aproximadamente 15 % en peso, menos de aproximadamente 10%, menos de aproximadamente 5%, o menos de aproximadamente 3% del peso total de los componentes en la capa orgánica.) El Sistema de purga de caldera alta puede ser un sistema de destilación operado en modo intermitente o continuo, preferiblemente intermitente por razones de operación. Otra opción es usar una ráfaga o serie de ráfagas. En cualquier caso (destilación o ráfaga), los componentes más volátiles son recuperados y reciclados mientras los componentes más pesados son removidos del sistema. En una modalidad limitante, y refiriéndose a la figura 2, la alimentación 22 desde la bomba de fase orgánica 14 se provee a una columna de destilación intermitente y calentada a través de suministro de vapor 30. Los componentes más ligeros (v.gr., compuestos de partida sin reaccionar incluyendo HF, isómeros 1231, 1232xf, 1233xf residual, isómeros 242, e isómeros 243) son aislados de una corriente superior y son enfriados en el condensador 24. Los compuestos no condensables (si acaso los hay) son opcionalmente purgados 25 y los compuestos restantes son recogidos como una serie de cortes de destilación en donde los compuestos son separados en orden de volatilidad. Mientras que la figura 2 ilustra tres cortes de destilación 26, 27, 28, los solicitantes notan que la presente invención no se limita a los mismos y que cualquier número de cortes de destilación se puede proveer para separar los materiales valiosos o reciclables, v.gr., compuestos de partida sin reaccionar, isómeros 1231, 1232xf, 1233xf, isómeros 243, isómeros 242, etc. Una vez aislados, y refiriéndose a la figura 1, los compuestos de partida sin reaccionar, 1233xf, isómeros 1231, 1232xf, isómeros 243, isómeros 242 pueden ser reciclados 16 al reactor 5. De esta manera, los componentes de partida sin reaccionar (si acaso lo hay) y los intermediarios reciclables son convertidos a la composición deseada 1233xf y/o sus precursores. Los compuestos pesados (por ejemplo, dimeros, etc.) son aislados de la corriente inferior 29.

Los solicitantes han descubierto que la separación de los componentes en la corriente de fondo de la primera columna de reciclaje en dos fases permite reciclar más fácil reactivos al reactor, y que la economía del proceso es mejorada mediante el uso de un separador de fases seguido de purificación de una o dos capas antes del reciclaje. La presencia de humedad en la alimentación, por ejemplo, conduce a la desactivación del catalizador y la corrosión de equipos y tuberías. Dicha humedad, si está presente, generalmente se concentrará en la capa rica en HF durante la separación de fases. Por consiguiente, al purificar la capa rica en Hf después del aislamiento, la humedad puede ser removida y la desactivación del catalizador y la corrosión se pueden reducir al mínimo.

La remoción de los subproductos de punto de ebullición alto y las impurezas es igualmente ventajosa porque estos compuestos también causan la desactivación del catalizador si se recicla. Durante la separación de fases, como se expuso anteriormente, dichos compuestos tienden a concentrarse en la capa orgánica. Por consiguiente, después del aislamiento, la capa orgánica puede también ser purificada de acuerdo con lo anterior para remover dichos compuestos y aislar sólo aquellos compuestos que son reciclables. La remoción de los compuestos de punto de ebullición alto da como resultado una vida del catalizador mejorada y corrientes de purga mínimas.

En el segundo paso del proceso para la formación de 2, 3, 3, 3-tetrafluoroprop-l-eno, la corriente intermedia 1233xf purificada es convertida a 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano (244bb) . En una modalidad, este paso puede realizarse en la fase liquida en un reactor de fase liquida, que puede ser alineado en TFE o PFA. Este proceso puede realizarse en un intervalo de temperatura de aproximadamente 70-120 °C y de 3.51-8.44 kg/cm2 manométricos .

Cualquier catalizador de fluoración de fase liquida puede usarse en la invención. Una lista no exhaustiva incluye ácidos de Lewis, halogenuros de metal de transición, óxidos de metal de transición, halogenuros de metal del grupo IVb, halogenuros de metal del grupo Vb, o combinaciones de ambos. Ejemplos no exclusivos de catalizadores de fluoración de fase liquida son un halogenuro de antimonio, un halogenuro de estaño, un halogenuro de tantalio, un halogenuro de titanio, un halogenuro de niobio y halogenuro de molibdeno, un halogenuro de hierro, un halogenuro de cromo fluorado, un óxido de cromo fluorado o combinaciones de los mismos. Ejemplos no exclusivos específicos de catalizadores de fluoración de fase líquida SbCl5, SbCl3, SbF5, SnCl4, TaCl5, TiCl4, NbCl5, MoCl6, FeCl3, una especie fluorada de SbCl5, una especie fluorada de SbCl3, una especie fluorada de SnCl4, una especie de fluorada de TaCl¾, una especie fluorada de TiCl4, una especie fluorada de NbCl5, una especie fluorada de MoCl6, una especie fluorada de FeCl3, o combinaciones de las mismas. El pentacloruro de antimonio es el más preferido.

Estos catalizadores pueden ser regenerados fácilmente por cualquier medio conocido en la técnica, si llegan a ser desactivados. Un método adecuado de regeneración del catalizador implica hacer fluir una corriente de cloro a t.ravés del catalizador. Por ejemplo, de aproximadamente 0.0009 a aproximadamente 0.09 kg por hora de cloro puede añadirse a la reacción de fase liquida por cada 0.454 kg de catalizador de fluoracion de fase liquida. Esto se puede hacer, por ejemplo, de aproximadamente 1 a 2 horas o continuamente a una temperatura de aproximadamente 65 °C a aproximadamente 100°C.

Este segundo paso de la reacción no está necesariamente limitado a una reacción en fase liquida y también puede realizarse mediante una reacción en fase de vapor o una combinación de fases liquida y de vapor, tales como aquellas descritas en la solicitud de patente publicada de E.U.A. No. 20070197842, cuyo contenido se incorpora aquí por referencia. Para este fin, la corriente de alimentación que contiene 1233xf es precalentada a una temperatura de aproximadamente 50°C a aproximadamente 400°C y se pone en contacto con un agente catalizador y de fluoracion. Los catalizadores pueden incluir agentes de fase vapor estándares usados para dicha reacción y los agentes de fluoracion pueden incluir aquellos generalmente conocidos en la técnica, tales como, pero sin limitarse a, el fluoruro de hidrógeno.

En el tercer paso de la producción de 1234yf, el 244bb se alimenta a un segundo reactor de fase de vapor (reactor de deshidrocloración) para ser deshidroclorado para hacer el producto deseado 2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoroprop-l-eno (1234yf). Este reactor contiene un catalizador que puede deshidroclorar catalíticamente HCFC-244bb para hacer HFO-1234yf .

Los catalizadores pueden ser halogenuros de metal, óxidos de metal halogenados, metal o aleación de metal neutra (o estado de oxidación cero) , o carbón activado a granel o en forma soportada. Los catalizadores de halogenuro de metal u óxido de metal pueden incluir, pero no se limitan a halogenuros u óxidos de metal, mono-, bi- y tri-valentes, y sus mezclas/combinaciones y muy preferiblemente halogenuros de metal, mono-, bi- y tri-valentes, y sus mezclas/combinaciones. ¦ Los metales del componente incluyen, pero no se limitan a, Cr3+, Fe3+, Mg2+, Ca2+, Ni2+, Zn2+, Pd2+,Li+, Na+, K+ y Cs+. Los halógenos del componente incluyen, pero no se limitan a, F", Cl", Br" e— 1~. Ejemplos de halogenuros de metal, mono- o bi-valentes útiles incluyen, pero no se limitan a, LiF, NaF, KF, CsF, MgF2, CaF2, LiCl, NaCl, RC1 y CsCl. Los tratamientos de halogenacion pueden incluir cualquiera de aquellos conocidos en la técnica anterior, especialmente aquellos que utilizan HF, F2, HC1, Cl2, HBr, Br2, HI y I2 como la fuente de halogenacion.

Cuando se usan metales o aleaciones de metal neutros, es decir, de valencia cero, y sus mezclas, los metales útiles incluyen, pero no se limitan a, Pd, Pt, Rh, Fe, Co, Ni, Cu, Mo, Cr, Mn y combinaciones de los anteriores como aleaciones o mezclas. El catalizador puede ser soportado o no soportado. Ejemplos útiles de aleaciones metálicas incluyen, pero no se limitan a, SS 316, Monel 400, Inconel 825, Inconel 600 e Inconel 625. Dichos catalizadores pueden suministrarse como elementos discretos soportados o no soportados y/o como parte del reactor y/o. las paredes del reactor .

Los catalizadores preferidos, pero no limitantes, incluyen carbón activado, acero inoxidable (por ejemplo, SS 316), aleaciones basadas en níquel austeníticas (v.gr., Inconel 625), níquel, 10% CsCl/MgO fluorados y 10% CsCl/MgF2. La temperatura de la reacción es preferiblemente de aproximadamente 300-550°C y la presión de reacción puede estar entre aproximadamente 0-10.54 kg/cm2 manométricos . El efluente del reactor puede ser alimentado a un depurador cáustico o a una columna de destilación para remover el subproducto de HC1 para producir un producto orgánico libre de ácido que, opcionalmente, puede experimentar mayor purificación usando una o cualquier combinación de las técnicas de purificación que son conocidas en la técnica.

Los siguientes son ejemplos de la invención y no deben interpretarse como limitantes.

Ejemplos Ejemplo 1 La unidad de demostración piloto está compuesta de un sistema de suministro de alimentación, vaporizador, sistema de reactor/calentamiento, columna de destilación, separador de fases, sistema de reciclaje, depurador de solución cáustica, y sistema de recolección de producto (1233xf) . Durante el inicio, la alimentación de material orgánico que contiene 105 en peso Vie 1233xf y 90% en peso de 1230xa se hizo pasar a través de una columna de destilación y se combinó con alimentación de HF antes e entrar al vaporizador. La mezcla de, vapor vaporizada después se introdujo al reactor, que se cargó con 6.5 L de óxido de catalizador de cromo fluorado. La temperatura y presión de reacción fueron 200°C y 4.92 kg/cm2 manométricos, respectivamente. El efluente del reactor fue dirigida a un enfriador operado a ~30°C antes de entrar a una columna de destilación operada a 4.22 kg/cm2 manométricos. El efluente de la parte superior de la columna de destilación (1233xf, HC1 y HF, y 244bb/245cb (si acaso los hay) ) se hizo pasar a través de un depurador, columna de secado y después a un cilindro de recolección de producto (PCC). El efluente de la parte inferior de la columna de destilación (principalmente HF, 1230xa sin reaccionar (si acaso lo hay), 1232xf y otros compuestos subfluorados y varios subproductos) son enviados a través de un intercambiador de calor (enfriador) y después a un separador de fases (PS) , que es un recipiente de 75.6 litros equipado con un transductor de presión, termopar, tubo de visualización, disco de ruptura, y tubo de inmersión, y se operó a aproximadamente 25°C y aproximadamente 1.76 4.22 kg/cm2 manométricos en este ejemplo. La longitud del tubo de inmersión es 50% de la longitud del PS. El reciclaje de HF se inició una vez que suficiente material se acumuló en el PS . Las muestras se tomaron periódicamente desde la parte superior y la parte inferior de PS y se analizaron. Como se muestra en la tabla 1, la capa superior fue rica en HF mientras que la parte inferior fue rica en material orgánico. Como se muestra en la tabla 2, los materiales orgánicos en la capa rica en HF estuvieron principalmente compuestos de componentes más ligeros, tales como 1233xf, 1232xf, etc., mientras que aquellos en capa rica en material orgánico aquellos componentes más ligeros fueron menores que 50%. Estos resultados indican que un separador de fases permite remover componentes pesados de la capa rica en HF.

Tabla 1 Tabla 2 Ej emplo 2 Se usó la misma unidad de demostración piloto que en el ejemplo 1. El reciclaje de HF fue iniciado por el bombeo de liquido de la capa rica en HF a través del tubo de inmersión del separador de fase. El análisis del efluente del reactor mostró que después de 1000 horas en secuencia, no se detectó ningún 1230xa, lo que indicó que no ocurrió desactivación durante este periodo de tiempo.

Ejemplo comparativo 2 Se usó la misma unidad de demostración piloto que en el ejemplo 1. Además de la corriente de reciclaje de HF, el reciclaje de material orgánico también se inicia bombeando el liquido de la capa rica en material orgánico a través de la parte inferior del separador de fases. El análisis de efluente del reactor muestra que se detectó una cantidad significativa de 1230xa después 100 hr, lo que indica que ocurre desactivación durante este periodo de tiempo.

Claims (25)

REIVINDICACIONES

1. Un proceso para preparar 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno que comprende: proveer una composición que comprende por lo menos un compuesto de partida de la fórmula I, II y/o III CX2=CC1-CH2X (I) CX3-CC1=CH2 (II) CX3-CHC1-CH2X (III) en donde X es independientemente seleccionado de F, Cl, Br e I, siempre que por lo menos un X no sea flúor; (a) poner en contacto dicha composición de partida con un agente de fluoración para producir una composición final que comprende 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno, HC1, HF sin reaccionar, compuesto de partida sin reaccionar opcional y uno o más subproductos seleccionados del grupo que consiste de isómeros de triclorofluoropropeno (1231), 2 , 3-dicloro-3 , 3-difluoropropeno (1232xf), 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano (244bb) , 1, 1, 1, 2, 2-pentafluoropropano (245cb) , diclorotrifluoropropano (243), triclorodifluorpropano (242), C6H3F6C1, C6H3F7CI2, C6F6C12, C6H8C12, C6F5C13, C6H3F2C15 y combinaciones de los mismos, en donde por lo menos un subproducto es reciclable al paso de contacto; (b) separar la composición final en una primera corriente que comprende 2-cloro-3 , 3 , 3-trifluoropropeno y HC1 y una segunda corriente que comprende el compuesto de partida sin reaccionar opcional, el uno o más subproductos, y el HF sin reaccionar; (c) separar el 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno de la primera corriente del HCl; (d) separar el HF sin reaccionar de la segunda corriente del compuesto de partida sin reaccionar opcional y uno o más subproductos; y (e) separar y reciclar subproducto ( s ) reciclable ( s ) al paso de contacto (a) .

2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el paso de separación (b) comprende destilación en donde por lo menos el 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno y HCl es recuperado en una primera corriente y por lo menos el compuesto de partida sin reaccionar opcional, uno o más subproductos y una porción del HF sin reaccionar son recuperados en una segunda corriente.

3. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno de la primera corriente es separado del HCl en el paso (c) por destilación.

4. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde en el paso (d) el HF es separado de el compuesto de partida sin reaccionar opcional y uno o más subproductos por separación de fases, en donde una primera capa comprende el HF sin reaccionar y una segunda capa comprende el compuesto de partida sin reaccionar opcional y uno o más subproductos.

5. El proceso de conformidad con la reivindicación 4, en donde la primera capa es extraída y opcionalmente purificada.

6. El proceso de conformidad con la reivindicación 5, en donde la humedad presente en la primera capa es removida .

7. El proceso de conformidad con la reivindicación 6, en donde la primera capa es reciclada.

8. El proceso de conformidad con la reivindicación 4, en donde la segunda capa es extraída.

9. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, en donde el compuesto de partida sin reaccionar opcional es aislado.

10. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, en donde el compuesto de partida sin reaccionar opcional es reciclado.

11. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, en donde el subproducto reciclable es aislado.

12. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, en donde el subproducto reciclable es reciclado.

13. Un proceso para preparar 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno que comprende: proveer una composición que comprende por lo menos un compuesto de partida de la fórmula I, II y/o III CX2=CC1-CH2X (I) CX3-CC1=CH2 (II) CX3-CHCI-CH2X (III) en donde X es independientemente seleccionado de F, Cl, Br e I, siempre que por lo menos un X no sea flúor; (a) poner en contacto dicha composición de partida con un agente de fluoración para producir una composición final que comprende 2-cloro-3 , 3, 3-trifluoropropeno, HC1, HF sin reaccionar, compuesto de partida sin reaccionar opcional, isómeros de triclorofluoropropeno (1231), 2, 3-dicloro-3, 3-difluoropropeno (1232xf), por lo menos un primer subproducto seleccionado del grupo formado por 1 , 1 , 1 , 2-tetrafluoropropano (244bb) , 1 , 1 , 1 , 2 , 2-pentafluoropropano (245cb) y combinaciones de los mismos, por lo menos un segundo subproducto seleccionado del grupo que consiste de diclorotrifluoropropano (243), triclorodifluorpropano (242) y combinaciones de los mismos, y por lo menos un tercer subproducto seleccionado del grupo que consiste de C6H3F6C1, C6H3F7CI2, C6F6C12, C6H8C12, C6F5C13, C6H3F2Cl5 y combinaciones de los mismos. (b) separar una primera corriente que comprende por lo menos 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno, primeros subproducto ( s ) y HC1, de una segunda corriente que comprende una porción del HF · sin reaccionar y el resto de la composición final; • (c) separar el 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno de la primera corriente del HCl y primer subproducto ( s ) ; y (d) separar el HF sin reaccionar de la segunda corriente del compuesto de partida sin reaccionar opcional, isómeros de triclorofluoropropeno (1231), 2 , 3-dicloro-3 , 3-difluoropropeno (1232xf), el segundo subproducto ( s ) y el tercer subproducto; y (e) separar el compuesto de partida sin reaccionar opcional, isómeros de triclorofluoropropeno (1231), 2,3-dicloro-3, 3-difluoropropeno (1232xf) y segundo subproducto ( s ) del tercer subproducto (s) .

14. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, en donde el paso de separación (b) comprende destilación, en donde por lo menos el 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno, primer subproducto ( s ) y HCl es recuperado en una primera corriente y por lo menos el compuesto de partida sin reaccionar opcional, segundos subproductos, terceros subproductos y una porción del HF son recuperados en una segunda corriente.

15. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, en donde el 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno de la primera corriente es separado del HCl y el primer subproducto ( s ) en el paso (c) por destilación.

16. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, en donde en el paso (d) el HF sin reaccionar de la segunda corriente es separado del compuesto de partida sin reaccionar opcional, isómeros de . triclorofluoropropeno (1231), 2, 3-dicloro-3, 3-difluoropropeno (1232xf), segundo. subproducto (s) y terceros subproductos por separación de fases, en donde una primera capa comprende HF sin reaccionar y una segunda capa comprende el compuesto de partida sin reaccionar, isómeros triclorofluoropropeno (1231), 2,3-dicloro-3 , 3-difluoropropeno (1232xf), segundo subproducto (s ) y terceros subproductos.

17. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, en donde la primera capa es extraída y purificada.

18. El proceso de conformidad con la reivindicación 17, en donde la humedad presente en la primera capa es removida.

19. El proceso de conformidad con la reivindicación 17, en donde la primera capa es reciclada.

20. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, en donde la segunda capa es extraída.

21. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, en donde por lo menos el compuesto de partida sin reaccionar opcional, isómeros de triclorofluoropropeno (1231), 2 , 3-dicloro-3 , 3-difluoropropeno (1232xf), y segundo subproducto separado en el paso (e) son recíclados.

22. Un proceso de separación que comprende: a) proveer una composición a un separador de fases, dicha composición comprendiendo i) 2-cloro-3 , 3 , 3-trifluoropropeno (1233xf), ü) HF, ' iii) uno o más compuestos orgánicos seleccionados del grupo que consiste de isómeros de triclorofluoropropeno (1231), 2 , 3-dicloro-3 , 3-difluoropropeno (12'32xf), 2-cloro-1, 1, 1, 2-tetrafluoropropano (244bb) , 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (245cb), diclorotrifluoropropano (243), triclorodifluorpropano (242) , y iv) uno o más dimeros seleccionados del grupo que consiste de C6H3F6C1, C6H3F7C12, C6F6C12, C6H8C12, C6F5C13, C6H3F2C15; b) separar la composición en una capa superior y una capa inferior en dicho separador de fases, dicha capa superior estando compuesta sustancialmente por la totalidad del HF y 1233xf de dicha composición y dicha segunda capa estando compuesta sustancialmente por la totalidad del material orgánico y los dimeros de la composición.

23. El proceso de separación de conformidad con la reivindicación 22, que además comprende proveer la capa inferior a un sistema de purga en donde dichos dimeros son sustancialmente separados de dicho material orgánico.

24. El proceso de separación de conformidad con la reivindicación 23, que además comprende reciclar dicho material orgánico a un reactor para producir 2-cloro-3 , 3 , 3-trifluoropropeno (1233xf).

25. Un proceso para preparar 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (1233xf) que comprende: a) proveer una composición a' un separador de fases, dicha composición comprendiendo 2-cloro-3 , 3 , 3-trifluoropropeno (1233xf), HF, uno o más compuestos orgánicos seleccionados del grupo que consiste de isómeros de triclorofluoropropeno (1231), 2 , 3^-dicloro-3 , 3-difluoropropeno (1232xf), 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoropropano (244bb) , 1, 1, 1, 2, 2-pentafluoropropano (245cb) , diclorotrifluoropropano (243), triclorodifluorpropano (242) y uno o más dimeros seleccionados del grupo C6H3F6C1, C6H3F7CI2, C6F6C12, C6H8C12, Ce 5Cl3, C6H3F2Cl5, en donde dicha composición se obtiene de un sistema de reactor que comprende un reactor y una columna de reciclaj e; b) separar dicha primera composición en dicho separador de fases en una capa superior y una capa inferior en dicho separador de fases, dicha capa superior estando compuesta sustancialmente por la totalidad del HF y 1233xf de dicha composición, y la segunda capa estando compuesta sustancialmente por la totalidad del material orgánico y los dimeros de la composición; c) proveer dicha capa inferior a un sistema de purga en donde dichos dimeros son sustancialmente separados de dicho material orgánico; y d) réciclar el material orgánico obtenido del sistema de purga de nuevo al reactor. RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere, en parte, a un proceso mejorado para la producción de ciertas hidrofluoroolefinas, particularmente 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf ) . En ciertas modalidades no limitantes, la invención se refiere a métodos para mejorar la eficiencia del proceso durante la fluoración de 1,1,2,3-tetracloropropeno, 2, 3, 3, 3-tetracloropropeno, y/o 1,1,1,2,3-pentacloropropano a 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno al separar y reciclar HF sin reaccionar, materiales de partida sin reaccionar, y/o ciertos intermediarios del proceso de la corriente de producto de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno .