ES2761049T3 - Composición de poliéster biodegradable - Google Patents

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Tongmin Cai
Xianbo Huang
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Renxu Yuan
Yuke Zhong
Kai Xiong
Hui Yang
Kaijin Mai
Xueteng Dong
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Abstract

Una composición de poliéster biodegradable, caracterizada porque comprende los siguientes componentes en partes en peso: i) de 60 a 100 partes de poliéster alifático-aromático biodegradable; ii) de 0 a 40 partes de ácido poliláctico; iii) de 0 a 35 partes de una carga orgánica y/o una carga inorgánica; iv) de 0 a 1 parte de un copolímero que contiene un grupo epoxi y es a base de estireno, acrilato y/o metacrilato; en donde, en base a un peso total de la composición de poliéster biodegradable, un contenido en peso de un compuesto de éster cíclico que tiene una estructura mostrada como fórmula (I) es de 100ppm- 950ppm;**Fórmula** y en base al peso total de la composición de poliéster biodegradable, un contenido en peso de ciclopentanona es de 0,5ppm-85ppm.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición de poliéster biodegradable
CAMPO TÉCNICO
La presente invención pertenece a un campo de modificación de materiales macromoleculares, y se refiere específicamente a una composición de poliéster biodegradable con excelente propiedad de envejecimiento oxidante antitérmico, propiedad de apariencia superficial y estabilidad de la burbuja.
ANTECEDENTES
El poliéster biodegradable es un tipo de material macromolecular que usa recursos biológicos como materia prima. Con respecto a un polímero a base de petróleo que utiliza recursos petroquímicos como materia prima, el poliéster biodegradable puede degradarse durante un proceso de efecto biológico o bioquímico o en un entorno biológico, siendo un material degradable muy activo en la presente investigación de plásticos biodegradables y uno de los mejores materiales degradables en la aplicación de mercados.
En la actualidad, la película de poliéster biodegradable toma uno de los campos de aplicación más importantes de poliéster biodegradable, incluyendo principalmente bolsas de supermercado, bolsas de basura, bolsas de compra, películas de acolchado y similares. Durante el proceso de moldeo por soplado del poliéster biodegradable en la preparación de películas, con frecuencia parece que la película no se está lubricando lo suficiente como para adherirse a un rollo o es demasiado lubricante para enrollarse. Por tanto, da como resultado una pobre estabilidad de la burbuja y un amplio intervalo del espesor de película durante el soplado de la película lo que afecta gravemente a la continuidad del soplado de la película. En la CN 101622311 A, añadiendo un 0,05-5% en peso de biodiesel en una mezcla de poliéster biodegradable, se disminuye la viscosidad de la mezcla de poliéster, lo que en cierta medida lleva a una menor adherencia de la película al rollo, lo que garantiza la continuidad del soplado de la película. Sin embargo, una disminución de la viscosidad de la mezcla de poliéster indica que una adición de biodiesel daña el rendimiento del poliéster hasta cierto punto, lo que da como resultado un índice de fusión incrementado y una viscosidad disminuida de la mezcla de poliéster.
Además, debido a los efectos de los microorganismos, la iluminación, la radiación, la atmósfera y el entorno físico en contacto, un producto de moldeo preparado con poliéster biodegradable es relativamente fácil de envejecer y degradar durante el almacenamiento y el uso, lo que influye enormemente en el rendimiento del servicio del producto. Un método convencional que resuelve el envejecimiento y la degradación del material macromolecular incluye la adición de un antioxidante, un absorbente de UV, un estabilizador de HALS y similares en el material. Por ejemplo, la patente WO 2009/071475 divulga una película de polietileno para acolchado que contiene hidroxifeniltriazinas como estabilizador. La CN 103687902 introduce el absorbente de UV y el estabilizador de HALS, o un estabilizador de luz que combina ambos, para proporcionar a la película de acolchado con estabilidad UV. Aunque los estabilizadores anteriores pueden proporcionar cierta estabilización, definitivamente no son satisfactorios para una película de acolchado transparente, especialmente para aquellas con un espesor de pared relativamente bajo.
Además, bajo la condición de que el producto de moldeo preparado con la composición de poliéster biodegradable se digiera con etanol al 95%, habrá un precipitado que se separará de la superficie de una película o una parte, lo que influye en la propiedad de apariencia superficial de la película o la parte.
La JP-A-2014156539 divulga una película a base de poliéster alifático aromático. El poliéster muestra una buena estabilidad de la burbuja por moldeo por soplado.
La presente invención descubre sorprendentemente por la investigación que añadiendo una cantidad traza de un compuesto de éster cíclico y ciclopentanona en la composición de poliéster biodegradable, puede mejorarse enormemente una propiedad antioxidante de la composición de poliéster biodegradable, y garantiza a la vez que la composición de poliéster biodegradable tiene una excelente propiedad de apariencia superficial y permite que la composición de poliéster biodegradable tenga propiedades de soplado de película obviamente mejoradas. Cuando la velocidad de soplado de la película es relativamente alta, presenta una buena estabilidad de la burbuja, así como un intervalo relativamente pequeño de espesor de película y garantiza la continuidad de la producción de soplado de película.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
Un objeto de la presente invención es proporcionar una composición de poliéster biodegradable. Al añadir una cantidad traza de un compuesto de éster cíclico y ciclopentanona a la composición, la composición de poliéster biodegradable preparada puede tener una propiedad de envejecimiento oxidante antitérmica, propiedad de apariencia superficial y estabilidad de la burbuja excelentes.
La presente invención se realiza mediante la siguiente solución técnica:
una composición de poliéster biodegradable comprende los siguientes componentes en partes en peso:
i) de 60 a 100 partes de poliéster alifático-aromático biodegradable;
ii) de 0 a 40 partes de ácido poliláctico;
iii) de 0 a 35 partes de una carga orgánica y/o una carga inorgánica;
iv) de 0 a 1 parte de un copolímero que contiene un grupo epoxi y es a base de estireno, acrilato y/o metacrilato.
En particular, en base a un peso total de la composición de poliéster biodegradable, un contenido en peso de un compuesto de éster cíclico que tiene una estructura mostrada como fórmula (I) es de 100 ppm-950 ppm;
Figure imgf000003_0001
y en base al peso total de la composición de poliéster biodegradable, un contenido en peso de ciclopentanona es de 0,5ppm-85ppm.
Preferiblemente, en base al peso total de la composición de poliéster biodegradable, el contenido en peso del compuesto de éster cíclico es de 160 ppm-750 ppm, preferiblemente de 210 ppm-540 ppm; y el contenido en peso de ciclopentanona es de 5 ppm-50 ppm, preferiblemente de 10 ppm-35 ppm.
Preferiblemente, la composición de poliéster biodegradable comprende los siguientes componentes en partes en peso:
i) de 65 a 95 partes del poliéster biodegradable alifático-aromático;
ii) de 5 a 35 partes del ácido poliláctico;
iii) de 5 a 25 partes de la carga orgánica y/o la carga inorgánica;
iv) de 0,02 a 0,5 partes del copolímero que contiene un grupo epoxi y es a base de estireno, acrilato y/o metacrilato.
El poliéster alifático-aromático biodegradable es uno o más de poli(butilenadipato-co-tereftalato) (PBAT), poli(butilenosuccinato-co-tereftalato) (PBST) y poli(butilenesebacato-co-tereftalato) (PBSeT).
La adición del compuesto de éster cíclico ayuda a extender la vida útil de la composición de poliéster biodegradable. La ciclopentanona añadida al poliéster biodegradable desempeña un papel similar a un lubricante. En la investigación, la presente invención encontró que controlar el contenido del compuesto de éster cíclico como de 100ppm-950ppm y el contenido de ciclopentanona como de 0,5ppm-85ppm en la composición de poliéster biodegradable, puede no solo garantizar que la composición de poliéster biodegradable tenga una buena propiedad de envejecimiento oxidante antitérmico, sino que también garantiza que la película preparada o la parte preparada tenga una excelente propiedad de apariencia superficial. Además, se puede mejorar un grado de lubricación de la película durante un proceso de moldeo por soplado del poliéster biodegradable. Cuando la velocidad de soplado de la película es de 176 Kg/h, un intervalo de espesor de película es menor que 0,2 gm y una desviación relativa del espesor de la película es menor del 1 %. La estabilidad de la burbuja y la continuidad del soplado de la película están garantizadas.
Sin embargo, si el contenido del compuesto de éster cíclico en la composición de poliéster biodegradable es demasiado alto, el compuesto de éster cíclico se separará de una superficie de una película o una parte bajo la condición de ser digerido con etanol al 95%, lo que influye en la propiedad de apariencia superficial de la película o la parte. Si el contenido de ciclopentanona en la composición de poliéster biodegradable es demasiado alto, durante un proceso de soplado de película a alta velocidad, una película es demasiado lubricante para enrollarse bien en un rollo, y también daría como resultado una burbuja de película inestable. Por lo tanto, en base al peso total de la composición de poliéster biodegradable, el contenido en peso del compuesto de éster cíclico es preferiblemente de 160ppm-750ppm, y más preferiblemente de 210ppm-540ppm; y el contenido en peso de ciclopentanona es preferiblemente de 5 ppm-50 ppm, y más preferiblemente de 10 ppm-35 ppm.
La carga orgánica se selecciona de un grupo que consiste de almidón natural, almidón plastificado, almidón modificado, fibra natural y harina de madera, o una mezcla de los mismos. La carga inorgánica se selecciona de un grupo que consiste de polvo de talco, montmorillonita, caolín, tiza, carbonato de calcio, grafito, yeso, negro de carbón conductor, cloruro de calcio, óxido férrico, dolomita, dióxido de silicio, wollastonita, dióxido de titanio, silicato, mica, fibra de vidrio y fibra mineral, o una mezcla de los mismos.
Una vía para adquirir el compuesto de éster cíclico y la ciclopentanona en la presente invención puede ser mediante la adición del compuesto de éster cíclico y la ciclopentanona directamente durante la mezcla, extruyendo y procesando la composición de poliéster biodegradable.
De acuerdo con las diferentes necesidades de uso, la composición de poliéster biodegradable de acuerdo con la presente invención puede añadirse adicionalmente con de 0 a 4 partes de por lo menos una de las siguientes sustancias: plastificante, agente de liberación, surfactante, cera, agente antiestático, pigmento, absorbente de UV, estabilizador UV y otros aditivos plásticos.
El plastificante es uno o una mezcla de dos o más ésteres cítricos, glicerol, aceite de soja epoxidado y similares.
El agente de liberación es uno o una mezcla de dos o más de aceite de silicona, parafina, aceite mineral blanco y vaselina.
El surfactante es uno o una mezcla de dos o más de polisorbato, palmitato y laurato.
La cera es una o una mezcla de dos o más de erucamida, estearamida, behenamida, cera de abejas y éster de cera de abejas.
El agente antiestático es un agente antiestático permanente, específicamente enumerado como uno o una mezcla de dos o más de PELESTAT-230, PELESTAT-6500 y SUNNICO AsA-2500.
El pigmento es uno o una mezcla de dos o más de negro de carbón, mezcla maestra de negro, dióxido de titanio, sulfuro de zinc, azul de ftalocianina y naranja fluorescente.
El adsorbente de UV es uno o más de UV-944, UV-234, UV531 y UV326.
El estabilizador de UV es uno o más de UV-123, UV-3896 y UV-328.
Los otros aditivos plásticos pueden ser agentes nucleantes, agentes antiempañantes y similares.
La composición de poliéster biodegradable de acuerdo con la presente invención puede usarse para preparar bolsas de compras, bolsas de compost, películas de acolchado, películas protectoras, películas de silos, tiras de películas, telas, no tejidos, textiles, redes de pesca, bolsas de soporte, bolsas de basura y similares.
En comparación con la técnica anterior, la presente invención tiene los siguientes efectos beneficiosos: En la presente invención, al añadir el compuesto de éster cíclico y la ciclopentanona en la composición y controlar el contenido del compuesto de éster cíclico en un intervalo de 100ppm-950ppm y el contenido de ciclopentanona en un intervalo de 0,5ppm-85ppm en la composición, no solo se puede mejorar en gran medida la propiedad de envejecimiento oxidante antitérmico de la composición de poliéster biodegradable, sino que a la vez tanto la película preparada por moldeo por soplado o la parte preparada por moldeo por inyección tiene poco precipitado que se separa de la superficie y tiene una excelente propiedad de apariencia superficial después de ser digerida con etanol al 95% a 40° C durante 240 horas. Además, puede mejorarse el grado de lubricación de la película durante el proceso de moldeo por soplado del poliéster biodegradable. Cuando la velocidad de soplado de la película es de 176 Kg/h, el intervalo del espesor de la película es inferior a 0,2 |um y la desviación relativa del espesor de la película es inferior al 1 %. Se garantizan la estabilidad de la burbuja y la continuidad del soplado de la película.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA REALIZACIÓN PREFERIDA
La presente invención se describirá adicionalmente a continuación a modo de implementaciones específicas, y las siguientes realizaciones son implementaciones preferidas de la presente invención, pero las implementaciones de la presente invención no están limitadas por las siguientes realizaciones.
En las realizaciones de la presente invención, se elige PBAT como un componente i), se elige ADR4370 como un componente iv), se elige almidón como una carga orgánica, se elige polvo de talco y carbonato de calcio como carga inorgánica, se eligen ésteres cítricos como un plastificante, se elige el palmitato como surfactante y la estearamida se elige como cera. Los promotores mencionados anteriormente, PBAT, ADR4370, PLA, el compuesto de éster cíclico y la ciclopentanona están disponibles comercialmente.
Realizaciones 1-16 y Realizaciones Comparativas 1-4:
De acuerdo con las fórmulas que se muestran en la Tabla 1, se mezclaron uniformemente PBAT, PLA, ADR4370, cargas orgánicas, cargas inorgánicas, promotores como plastificante, surfactante, cera y similares, un compuesto de éster cíclico y ciclopentanona y se pusieron en un extrusor de tornillo único. Después de extruir a 140° C-240° C y de granular, se obtuvieron las composiciones. Los datos de las pruebas de rendimiento se muestran en la Tabla 1.
Método de evaluación del rendimiento:
(1) Método de evaluación para una propiedad de envejecimiento oxidante antitérmico de una composición de poliéster biodegradable:
La composición de poliéster biodegradable se selló en una bolsa de papel de aluminio sin vacío. La bolsa de papel de aluminio se colocó en un horno de secado al aire a 70° C para realizar una prueba de envejecimiento oxidante térmico. Se tomaron muestras cada 3 días para probar un índice de fusión (190° C/2,16 kg, de acuerdo con la ISO 1133). Cuando el índice de fusión de la muestra estaba más allá de un intervalo de índice de fusión normal de la composición de poliéster biodegradable, indicaba que se había producido una degradación por envejecimiento por oxidación térmica evidente en la composición de poliéster biodegradable. Se registró un tiempo de prueba en el que se produjo la degradación por envejecimiento oxidante térmico evidente en la composición de poliéster biodegradable. Cuanto más corto fue el tiempo de prueba, se indicaba más pobre la propiedad de envejecimiento oxidante antitérmico de la composición de poliéster biodegradable.
(2) Método de evaluación para una propiedad de apariencia superficial de un producto de moldeo:
Se moldeó por inyección una paleta de 2 mm y se colocó en una solución de etanol al 95% a 40° C para ser digerida durante 240 horas, y luego se colocó en un laboratorio estándar con una temperatura atmosférica de (23 ± 2)° C y una humedad relativa del 45%-55%. Después de que la paleta se ajustó durante 48 horas, se midió AL, una variación del valor L de la paleta antes del tratamiento y después del tratamiento, mediante un colorímetro. Cuanto mayor era AL, más se separaba el precipitado de la superficie y más pobre era la propiedad de apariencia de la superficie.
(3) Método de evaluación de la estabilidad de la burbuja de la composición de poliéster biodegradable:
La estabilidad de la burbuja de la composición de poliéster biodegradable durante el soplado de la película se evaluó mediante un método de un intervalo de espesor de película y una desviación relativa del espesor de la película:
El espesor de la película se midió mediante un micrómetro de tornillo: se tomaron 10 puntos de medición de manera uniforme en una película de 1 m*1 m para medir el espesor de la película.
El intervalo del espesor de la película fue un valor de la diferencia entre un espesor máximo y un espesor mínimo entre los 10 puntos de medición.
La desviación relativa del espesor de la película se calculó de acuerdo con la fórmula siguiente:
intervalo del espesor de ¡a película
% de desviación relativa del espesor de la película = ---------------------------------- -— x 100%
espesor de la película medio
en donde, el espesor de la película medio se calculó como una media aritmética de los espesores medidos respectivamente en los 10 puntos de medición que se tomaron de manera uniforme en la película de 1 m*1 m. (4) Método de determinación para el compuesto de éster cíclico:
Se pesaron con precisión 1,2000 g de la composición de poliéster biodegradable, se añadieron a un matraz volumétrico de 25 ml y se disolvieron añadiendo cloroformo. Después de que la composición de poliéster biodegradable se hubo disuelto por completo, se diluyó a 25 ml. Se midió un área de pico del compuesto de éster cíclico en la solución preparada mediante una prueba GC-MS. El contenido del compuesto de éster cíclico en la composición de poliéster biodegradable se calculó de acuerdo con el área de pico del compuesto de éster cíclico en la solución preparada y una curva estándar del compuesto de éster cíclico. La curva estándar del compuesto de éster cíclico se calibró mediante una solución del compuesto de éster cíclico/cloroformo.
Los modelos y parámetros para GC-MS son los siguientes:
Muestreador Automático Agilent Technologies 7693;
MSD inerte 5975C de Agilent Technologies con detector de triple eje;
Columna cromatográfica: J&W 122-5532 UI: 350° C: 30m x 250pm x 0,25pm
Inyección de muestra: puerto de inyección SS frontal He (helio)
Producción de muestra: vacío.
(5) Método de determinación de ciclopentanona:
1) Dibujar una curva estándar de ciclopentanona:
Se prepararon soluciones de ciclopentanona/metanol a concentraciones de 0,0001 g/l, 0,001 g/l, 0,01 g/l, 0,1 g/l, 5,0 g/l, 10,0 g/l y 20,0 g/l, respectivamente. Se midieron respectivamente las áreas de pico de ciclopentanona en las soluciones de ciclopentanona/metanol a diferentes concentraciones mediante un método de espacio de cabeza estático. Se dibujó la curva estándar de ciclopentanona, con el área de pico de ciclopentanona como ordenada y la concentración de ciclopentanona como abscisa.
2) Medición de un contenido de ciclopentanona en la composición de poliéster biodegradable:
Se pesaron con precisión aproximadamente 1,2000 g de composición de poliéster biodegradable y se colocaron en un matraz de prueba de espacio de cabeza estático; el área del pico de ciclopentanona en la composición de poliéster biodegradable se midió por el método de espacio de cabeza estático; y el contenido de ciclopentanona en la composición de poliéster biodegradable se calculó de acuerdo con el área de pico de ciclopentanona en la composición de poliéster biodegradable y la curva estándar de ciclopentanona.
Los modelos y parámetros de instrumentos para el espacio de cabeza estático son los siguientes:
Muestreador de espacio de cabeza Agilent Technologies 7697;
Sistema de GC Agilent Technologies 7890A;
Columna cromatográfica: J&W 122-7032: 250° C: 30m x 250pm x 0,25pm
Inyección de muestra: puerto de inyección SS frontal N2
Producción de muestra: detector frontal FID.
Las condiciones para la prueba de espacio de cabeza estático son las siguientes:
Temperatura:
Calentador: 105° C
Bucle cuantitativo: 135° C
Línea de transmisión: 165° C
Tiempo:
Equilibrio para recipiente de muestra: 120 minutos
Duración de la inyección de muestra: 0,09 minutos.
Circulación GC: 30 minutos.
Tabla 1 Datos de prueba para las Realizaciones Comparativas 1-4 y las Realizaciones 1-16 (partes n
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000008_0001
Continuación Tabla 1
Figure imgf000008_0002
Figure imgf000009_0001
En la Tabla 1 puede verse que, en la composición de poliéster biodegradable, cuando el contenido del compuesto de éster cíclico es de 100-950ppm y el contenido de ciclopentanona es de 0,5-85ppm, la composición de poliéster biodegradable tiene una mejor propiedad de envejecimiento oxidante antitérmico. Además, después de que la composición de poliéster biodegradable se digiere con etanol al 95% a 40° C durante 240 horas, AL es menor de 0,80, lo que indica que la composición tiene una propiedad de apariencia superficial excelente. Cuando la velocidad de soplado de la película es de 176 Kg/h, el intervalo del espesor de la película es inferior a 0,2 pm y la desviación relativa del espesor de la película es de menos del 1%. Esto indica que la composición tiene mejor estabilidad de la burbuja. Sin embargo, en la Realización Comparativa 1, en la que el contenido del compuesto de éster cíclico es inferior a 100 ppm y el contenido de ciclopentanona es 0, aunque el AL de la composición es relativamente bajo, el tiempo para el envejecimiento térmico oxidante de la composición es relativamente corto, el intervalo del espesor de la película es de más de 0,2 pm, y la desviación relativa del espesor de la película es más del 1%. En la Realización Comparativa 2, en la que el contenido del compuesto de éster cíclico es superior a 950 ppm y el contenido de ciclopentanona es superior a 85 ppm, AL es superior a 1,0, el intervalo del espesor de la película es superior a 0,2 pm, y la desviación relativa del espesor de la película es superior al 1%. Esto indica que hay más precipitado que se separa de la superficie, y la propiedad de apariencia superficial y la estabilidad de la burbuja de la composición son pobres. En la Realización Comparativa 3, en la que la velocidad de soplado de la película es inferior a 176 kg/h y en la Realización Comparativa 4, en la que la velocidad de soplado de la película es superior a 176 kg/h, el intervalo del espesor de la película es mayor de 0,2 pm, la desviación relativa del espesor de la película es de más del 1%, y burbuja de la película de la composición es relativamente inestable en cualquier caso.

Claims (10)

REIVINDICACIONES
1. Una composición de poliéster biodegradable, caracterizada porque comprende los siguientes componentes en partes en peso:
i) de 60 a 100 partes de poliéster alifático-aromático biodegradable;
ii) de 0 a 40 partes de ácido poliláctico;
iii) de 0 a 35 partes de una carga orgánica y/o una carga inorgánica;
iv) de 0 a 1 parte de un copolímero que contiene un grupo epoxi y es a base de estireno, acrilato y/o metacrilato; en donde, en base a un peso total de la composición de poliéster biodegradable, un contenido en peso de un compuesto de éster cíclico que tiene una estructura mostrada como fórmula (I) es de 100ppm-950ppm;
Figure imgf000010_0001
y en base al peso total de la composición de poliéster biodegradable, un contenido en peso de ciclopentanona es de 0,5ppm-85ppm.
2. La composición de poliéster biodegradable de acuerdo con la reivindicación 1, en la que en base al peso total de la composición de poliéster biodegradable, el contenido en peso del compuesto de éster cíclico es de 160 ppm-750 ppm, preferiblemente de 210 ppm-540 ppm; y el contenido en peso de ciclopentanona es de 5 ppm-50 ppm, preferiblemente de 10 ppm-35 ppm.
3. La composición de poliéster biodegradable de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, que comprende los siguientes componentes en partes en peso:
i) de 65 a 95 partes del poliéster alifático-aromático biodegradable;
ii) de 5 a 35 partes del ácido poliláctico;
iii) de 5 a 25 partes de la carga orgánica y/o la carga inorgánica;
iv) de 0,02 a 0,5 partes del copolímero que contiene un grupo epoxi y es a base de estireno, acrilato y/o metacrilato.
4. La composición de poliéster biodegradable de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en la que el contenido en peso del compuesto de éster cíclico se mide mediante el siguiente método: se pesan con precisión 1,2000 g de la composición de poliéster biodegradable, se añade a un matraz volumétrico de 25 ml y se disuelve añadiendo cloroformo; después de que la composición de poliéster biodegradable se haya disuelto por completo, se diluye a 25 ml; se mide un área de pico del compuesto de éster cíclico en la solución preparada mediante una prueba de GC-MS; se calcula el contenido del compuesto de éster cíclico en la composición de poliéster biodegradable de acuerdo con el área de pico del compuesto de éster cíclico en la solución preparada y una curva estándar del compuesto de éster cíclico; y se calibra la curva estándar del compuesto de éster cíclico mediante una solución del compuesto de éster cíclico/cloroformo;
se mide el contenido en peso de ciclopentanona mediante el siguiente método: se pesan con precisión 1,2000 g de la composición de poliéster biodegradable y se añade a un matraz de prueba de espacio de cabeza estático; se mide un área de pico de ciclopentanona en la composición de poliéster biodegradable mediante un método de espacio de cabeza estático; se calcula el contenido de ciclopentanona en la composición de poliéster biodegradable de acuerdo con el área de pico de ciclopentanona en la composición de poliéster biodegradable y una curva estándar de ciclopentanona; y se calibra la curva estándar de ciclopentanona con una solución de ciclopentanona/metanol.
5. La composición de poliéster biodegradable de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en la que el poliéster alifático-aromático biodegradable es uno o más de poli(butilenadipato-co-tereftalato) (PBAT), poli(butilenosuccinato-co-tereftalato) (PBST) y poli(butilenesebacato-co-tereftalato) (PBSeT).
6. La composición de poliéster biodegradable de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en la que la carga orgánica se selecciona de un grupo que consiste de almidón natural, almidón plastificado, almidón modificado, fibra natural y harina de madera, o una mezcla de los mismos; y la carga inorgánica se selecciona de un grupo que consiste de polvo de talco, montmorillonita, caolín, tiza, carbonato de calcio, grafito, yeso, negro de carbón conductor, cloruro de calcio, óxido férrico, dolomita, dióxido de silicio, wollastonita, dióxido de titanio, silicato, mica, fibra de vidrio y fibra mineral, o una mezcla de los mismos.
7. La composición de poliéster biodegradable de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, que comprende además de 0 a 4 partes de por lo menos una de las siguientes sustancias: plastificante, agente de liberación, surfactante, cera, agente antiestático, pigmento, absorbente de UV, estabilizador de UV y otros aditivos plásticos.
8. La composición de poliéster biodegradable de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en donde la composición de poliéster biodegradable se sella en una bolsa de papel de aluminio sin vacío, y un tiempo de envejecimiento térmico oxidante para colocar la bolsa de papel de aluminio en un horno de secado al aire a 70° C para realizar una prueba de envejecimiento oxidante térmico es igual o superior a 10 días.
9. La composición de poliéster biodegradable de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en la que el valor de AL de la composición de poliéster biodegradable es inferior a 0,80 después de ser digerida con etanol al 95% a 40°C durante 240 horas.
10. La composición de poliéster biodegradable de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en la que cuando la velocidad de extrusión en el soplado de la película de la composición de poliéster biodegradable es de 176 kg/h, un intervalo del espesor de la película es inferior a 0,2 gm y una desviación relativa del espesor de la película es inferior al 1%.
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11674014B2 (en) 2015-06-30 2023-06-13 BiologiQ, Inc. Blending of small particle starch powder with synthetic polymers for increased strength and other properties
US11674018B2 (en) 2015-06-30 2023-06-13 BiologiQ, Inc. Polymer and carbohydrate-based polymeric material blends with particular particle size characteristics
US11926929B2 (en) 2015-06-30 2024-03-12 Biologiq, Inc Melt blown nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11111363B2 (en) 2015-06-30 2021-09-07 BiologiQ, Inc. Articles formed with renewable and/or sustainable green plastic material and carbohydrate-based polymeric materials lending increased strength and/or biodegradability
US11879058B2 (en) 2015-06-30 2024-01-23 Biologiq, Inc Yarn materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11926940B2 (en) 2015-06-30 2024-03-12 BiologiQ, Inc. Spunbond nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials
CN105585827A (zh) 2016-03-07 2016-05-18 金发科技股份有限公司 一种可生物降解聚酯组合物
CN105585826A (zh) 2016-03-07 2016-05-18 金发科技股份有限公司 一种可生物降解聚酯组合物
CN105585825A (zh) 2016-03-07 2016-05-18 杨红梅 一种可生物降解聚酯组合物
CN105602209B (zh) * 2016-03-07 2017-02-08 天津金发新材料有限公司 一种pbat树脂组合物
CN105585824A (zh) 2016-03-07 2016-05-18 金发科技股份有限公司 一种可生物降解聚酯组合物
CN105713356B (zh) 2016-03-07 2017-05-31 杨红梅 一种可生物降解聚酯组合物
CN106084681B (zh) * 2016-07-22 2018-05-18 金发科技股份有限公司 一种可生物降解聚酯组合物
CN106084682B (zh) 2016-07-22 2018-05-18 金发科技股份有限公司 一种可生物降解聚酯组合物
CN108003571A (zh) * 2017-11-28 2018-05-08 金发科技股份有限公司 一种可生物降解聚酯组合物
CN113308936B (zh) * 2021-05-26 2022-07-08 六盘水师范学院 一种天然矿物纤维/植物纤维可降解农用地膜的制备方法
WO2023102683A1 (zh) * 2021-12-06 2023-06-15 万华化学集团股份有限公司 一种pbat树脂组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6067550A (ja) 1983-09-21 1985-04-17 Chisso Corp 塩化ビニル樹脂組成物
GB9225054D0 (en) * 1992-11-30 1993-01-20 Baxenden Chem Enzymatic synthesis
DE19528539A1 (de) 1995-08-03 1997-02-06 Basf Ag Verfahren zur Herstelung von Polyesterolen mit einem verminderten Gehalt an flüchtigen Verbindungen
DE19630232A1 (de) * 1996-07-26 1998-01-29 Wolff Walsrode Ag Monoaxial gereckte, biologisch abbbaubare und kompostierbare Folie mit verbesserten Eigenschaften
US6972315B2 (en) 2002-07-19 2005-12-06 Gross Richard A Enzyme-catalyzed polycondensations
US20060069231A1 (en) * 2002-10-22 2006-03-30 Hiroshi Kajimaru Aqueous polyester resin dispersion and method for production thereof
US7368503B2 (en) * 2003-12-22 2008-05-06 Eastman Chemical Company Compatibilized blends of biodegradable polymers with improved rheology
CN1284761C (zh) 2004-06-21 2006-11-15 沈阳工业大学 一种环戊酮的生产方法
ATE398655T1 (de) * 2005-01-12 2008-07-15 Basf Se Biologisch abbaubare polyestermischung
WO2007022080A2 (en) * 2005-08-12 2007-02-22 Michigan State University Biodegradable polymeric nanocomposite compositions particularly for packaging
JP2007204650A (ja) * 2006-02-03 2007-08-16 Mitsubishi Chemicals Corp 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形品
US20100041835A1 (en) 2007-03-01 2010-02-18 BASF SE Patents, Trademarks and Lincense Polyester mixture comprising biodiesel
JP5713678B2 (ja) 2007-12-03 2015-05-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ２−（４，６−ビス−ビフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（２−エチル−（ｎ）−ヘキシルオキシ）フェノールの結晶形
CN101864068B (zh) 2009-04-15 2012-03-07 中国石油天然气股份有限公司 一种聚对苯二甲酸丁二醇/己二酸丁二醇共聚酯的制备方法
IT1399031B1 (it) * 2009-11-05 2013-04-05 Novamont Spa Copoliestere alifatico-aromatico biodegradabile
CN102485765A (zh) * 2010-12-02 2012-06-06 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种脂肪族/芳香族共聚酯及其制备方法
CN102731976A (zh) * 2011-04-12 2012-10-17 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种聚酯组合物及其制成的薄膜
EP2522695A1 (de) 2011-05-10 2012-11-14 Basf Se Biologisch abbaubare Polyesterfolie
US8686080B2 (en) * 2011-05-10 2014-04-01 Basf Se Biodegradable polyester film
CA2891687A1 (en) 2012-11-15 2014-05-22 Basf Se Biodegradable polyester mixture
CN103044226B (zh) 2012-12-26 2014-09-03 淮安万邦香料工业有限公司 用己二酸制备环戊酮的方法
JP2014156539A (ja) * 2013-02-15 2014-08-28 Mitsubishi Chemicals Corp ポリエステル樹脂組成物、該樹脂組成物を成形してなるフィルム、及び該フィルムを成形してなる袋
CN104072952B (zh) * 2014-06-17 2016-08-24 杭州鑫富科技有限公司 一种横纵向撕裂性能优异的全生物降解地膜
CN104479304B (zh) 2014-12-10 2017-01-04 金发科技股份有限公司 一种全生物降解复合材料及其制备方法和应用
CN104744898A (zh) * 2015-03-26 2015-07-01 南通龙达生物新材料科技有限公司 一种全生物降解薄膜及其制备方法
CN105195063B (zh) 2015-09-29 2017-10-27 山东国润生物医药有限公司 一种用于己二酸制备环戊酮的脱羧装置
EP3214108A1 (en) 2016-03-01 2017-09-06 Novamont S.p.A. Process for removal of tetrahydrofuran
CN105585826A (zh) 2016-03-07 2016-05-18 金发科技股份有限公司 一种可生物降解聚酯组合物
CN105585824A (zh) 2016-03-07 2016-05-18 金发科技股份有限公司 一种可生物降解聚酯组合物
CN105585827A (zh) 2016-03-07 2016-05-18 金发科技股份有限公司 一种可生物降解聚酯组合物

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