ES2745053T3 - Materiales de transporte de carga entrecruzables - Google Patents

Materiales de transporte de carga entrecruzables Download PDF

Info

Publication number
ES2745053T3
ES2745053T3 ES16784247T ES16784247T ES2745053T3 ES 2745053 T3 ES2745053 T3 ES 2745053T3 ES 16784247 T ES16784247 T ES 16784247T ES 16784247 T ES16784247 T ES 16784247T ES 2745053 T3 ES2745053 T3 ES 2745053T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
group
groups
transport
formula
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES16784247T
Other languages
English (en)
Inventor
Matthew P Aldred
Luke William Judd
Clare Foden
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lomox Ltd
Original Assignee
Lomox Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lomox Ltd filed Critical Lomox Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2745053T3 publication Critical patent/ES2745053T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/115—Polyfluorene; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/34—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/92—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with etherified hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
    • C07D207/448—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide
    • C07D207/452—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/611—Charge transfer complexes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1416—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1433—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Thin Film Transistor (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Un compuesto de la fórmula.**Fórmula** en donde: A representa un grupo fenilo, un grupo naftilo, un grupo bifenilo o dos grupos fenilo conectados por una cadena de alquilo C1-C8; B1 y B2 en cada caso son cadenas laterales seleccionadas independientemente de estructura -(Y1)n-L-(Y2)m-X en donde: Y1 y Y2 en cada caso se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O; m y n en cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1; L en cada caso es un grupo alquilo C2-C14 de cadena lineal; y X en cada caso es un grupo entrecruzable seleccionado independientemente; C es una cadena lateral de estructura -(Z1)p-M-(Z2)q-E en donde: Z1 y Z2 se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O; p y q en cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1; M es un grupo alquilo C1-C14 de cadena lineal; y E comprende un grupo de transporte de carga; D es una cadena lateral de estructura -(W1)r-N2)s-F en donde: W1 y W2 se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O; r y s en cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1; N es un grupo alquilo C1-C14 de cadena lineal; y F comprende un grupo de transporte de carga o un grupo emisor de luz; y en donde el grupo E de transporte de carga no contiene un grupo fluoreno distinto de los que forman parte de un motivo de espirobifluorenoarilamina.

Description

DESCRIPCIÓN
Materiales de transporte de carga entrecruzables
Campo de la invención
La presente invención se refiere a nuevos compuestos entrecruzables con propiedades de transporte de carga que los hacen útiles para la producción de dispositivos eléctricos. La invención se refiere adicionalmente a dispositivos electrónicos que incorporan capas que comprenden estos compuestos y métodos para fabricar tales dispositivos. Los compuestos de la invención funcionan como materiales de transporte de carga que transportan huecos y electrones en dispositivos electrónicos y también pueden funcionar como capas de inyección de huecos. Además, en el caso en donde los compuestos de la invención contienen motivos de transporte de carga y motivos fotoluminiscentes, los compuestos son útiles para la aplicación como capas de interfaz en, por ejemplo, diodos orgánicos emisores de luz.
Antecedentes de la invención
Los diodos orgánicos emisores de luz (OLED) son diodos emisores de luz en los que el material electroluminiscente emisivo es una película de material orgánico que emite luz en respuesta a una corriente eléctrica. La capa orgánica emisiva de un OLED se encuentra entre dos capas de contacto eléctrico. Para una mayor eficiencia, además de una capa emisora de luz, el dispositivo OLED puede incorporar capas de material de transporte de carga entre la capa emisiva y la capa de contacto eléctrico. Estas capas de transporte de carga pueden comprender materiales de transporte de huecos o de electrones. Estos materiales de transporte de carga pueden permitir que los huecos y electrones que transportan carga migren a través de la capa emisiva, lo que facilita su combinación para formar un estado unido llamado excitón. A su debido tiempo, los electrones en los excitones se relajan a un estado de energía más bajo emitiendo radiación que, para un dispositivo OLED, es de una frecuencia más frecuente en la región visible.
Los transistores de efecto campo (FET) son dispositivos electrónicos que comúnmente funcionan como condensadores. Los transistores de efecto campo presentan tres componentes esenciales, a saber, una fuente, un drenaje y una puerta. Estructuralmente, los FET comprenden dos placas, una que sirve como un canal conductor entre dos contactos óhmicos que se denominan fuente y contactos de drenaje. La otra placa funciona controlando la carga inducida en el canal que se denomina puerta. La dirección del movimiento de los portadores de carga en el canal es desde la fuente hasta el drenaje. Por lo tanto, la relación entre estos tres componentes es que la puerta controla el movimiento del portador desde la fuente hasta el drenaje. Los transistores de efecto campo orgánicos (OFET) son FET que utilizan un semiconductor orgánico en su canal. Por lo tanto, los materiales de transporte de carga son componentes clave de los OFET y la realización de materiales con propiedades optimizadas de transporte de carga es un objetivo importante. Los materiales que permiten procedimientos de fabricación mejorados, tales como el procesamiento en fase de solución texturizable, también son una diana importante.
Los materiales y dispositivos fotovoltaicos orgánicos también son un tema de considerable interés debido al potencial de esta tecnología para generar energía de manera renovable y a bajo coste. Las células fotovoltaicas orgánicas (OPV) han atraído mucho interés como una posible alternativa a las tecnologías fotovoltaicas inorgánicas convencionales. Las OPV son característicamente livianas y flexibles. También son semitransparentes y su fabricación es potencialmente más económica que las tecnologías fotovoltaicas inorgánicas convencionales debido a que las OPV pueden fabricarse en un procedimiento continuo utilizando herramientas de impresión de última generación. Las OPV tienen un gran potencial para revolucionar el campo de la tecnología de células solares.
Existe un considerable interés continuo en el desarrollo de nuevos materiales con propiedades mejoradas que sean adecuados para su uso en la fabricación de dispositivos tales como OLED, OPV y OFET. Los materiales que, por ejemplo, funcionan como emisores de luz, transportadores de electrones y transportadores de huecos tienen particular interés. A lo largo de los años, se han desarrollado muchos materiales en el intento de producir dispositivos OLED mejorados y, en particular, dispositivos con salida de luz, eficiencia energética y vida útil óptimas. Además, un objetivo notable adicional es la realización de materiales que permitan simplificar el procedimiento de fabricación del dispositivo para OLED, OPV y OFET. A pesar de los materiales existentes, existe una necesidad continua de materiales que tengan propiedades tales como las identificadas anteriormente que posean una combinación superior de propiedades para la fabricación de OLED, OPV, OFET y otros dispositivos electrónicos. Se sabe que algunos mesógenos (materiales cristalinos líquidos susceptibles de ser entrecruzados químicamente en una matriz polimérica) reactivos de la fórmula general:
B-S-A-S-B
donde A representa un núcleo molecular aromático lineal que comprende un fluoreno sustituido con dos grupos alquilo en C-9, S representa unidades espadadoras flexibles y B representa grupos de entrecruzamiento tales como grupos metacrilato, puede ser útil en la fabricación de dispositivos electrónicos orgánicos. Este es particularmente el caso si B representa un grupo foto-entrecruzable, ya que los materiales funcionan esencialmente como fotoprotectores, es decir, las capas delgadas de estos materiales se pueden texturizar para proporcionar estructuras electrónicas útiles mediante la exposición texturizada a la luz, particularmente a la luz UV.
El documento WO2005004251 se refiere a materiales conductores multifluorados para LED.
El documento WO2015159098 se refiere a derivados de 9,9-fluoroalquil fluoreno 2,7-disustituidos.
Adicionalmente, si el núcleo aromático lineal A es de naturaleza luminiscente, estos materiales mesogénicos reactivos se pueden texturizar para proporcionar capas emisoras de luz activas en dispositivos electroluminiscentes tales como los diodos orgánicos emisores de luz (OLED) y los láseres de diodos orgánicos.
Para construir un dispositivo OLED óptimo a partir de mesógenos reactivos, como los de estructura BSASB y estructuras relacionadas, existe una clara necesidad de materiales entrecruzables que posean las propiedades necesarias de transporte de huecos y de carga para ofrecer un rendimiento óptimo del dispositivo y permitir métodos para optimizar la fabricación del dispositivo. Los materiales con propiedades de transporte de huecos también se pueden usar para formar capas de inyección de huecos en OLED, OFET y OPV.
Para que el enfoque de fabricación del dispositivo basado en la fase de solución sea práctico, los materiales entrecruzables deben tener una solubilidad adecuada en el disolvente de elección, un disolvente de hidrocarburo típico como benceno, tolueno o xileno o derivados halogenados de los mismos, y también deben exhibir buenas propiedades de formación de película una vez disueltos en un disolvente. Una película es una capa del material relevante disuelto en un disolvente, por ejemplo, un disolvente hidrocarbonado, que se forma una vez que se aplica una solución del material al sustrato y se extiende sobre la superficie del sustrato. Una parte o la totalidad del disolvente se puede eliminar, por ejemplo, por evaporación antes del entrecruzamiento, por ejemplo, exponiendo la capa depositada a la radiación UV. El logro de un grosor uniforme de película sobre el sustrato proporciona una distribución o grosor uniformes de la capa depositada de material funcional sobre el sustrato que a continuación se puede entrecruzar sobre el sustrato. Se pueden utilizar técnicas tales como el recubrimiento por rotación para ayudar a la formación uniforme de la película. Por lo tanto, las propiedades de formación de película son una consideración importante para la producción de capas de dispositivos reproducibles y, en consecuencia, OLED, OPV y OFET con características de rendimiento reproducibles.
Además, los materiales entrecruzables que tienen propiedades dobles de transporte de hueco o de carga, además de propiedades luminiscentes que pueden servir como capas de interfaz, podrían mejorar adicionalmente las propiedades de OLED, OPV y o FeT.
Un objeto de la presente invención es proporcionar nuevos materiales electrónicos funcionales entrecruzables para su uso en la fabricación de dispositivos electrónicos que superen, o reduzcan sustancialmente, los problemas asociados con los materiales de transporte de cargas de la técnica anterior. También es un objeto de la presente invención proporcionar dispositivos electrónicos orgánicos, por ejemplo, OLED, OPV y OFET con estos materiales y métodos para su producción.
Compendio de la invención
En un primer aspecto de la presente invención, se proporciona un compuesto de Fórmula (I)
B i1
C -A -D
B 2 Formula (I)
en donde:
A representa un grupo fenilo, un grupo naftilo, un grupo bifenilo o dos grupos fenilo conectados por una cadena de alquilo C1-C8;
B1 y B2 en cada caso son cadenas laterales seleccionadas independientemente de estructura
-(Y \-L -(Y V X
en donde:
Y1 y Y2 en cada caso se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O;
m ynen cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1;
L en cada caso es un grupo alquilo C2-C14 de cadena lineal; y
X en cada caso es un grupo entrecruzable seleccionado independientemente;
C es una cadena lateral de estructura
-(Z1)p-M-(Z2)q-E
en donde:
Z1 y Z2 se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O;
p y q en cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1;
M es un grupo alquilo C1-C14 de cadena lineal; y
E comprende un grupo de transporte de carga;
D es una cadena lateral de estructura
-(W1)r-N2)s-F
en donde:
W1 y W2 se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O;
r y s en cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1;
N es un grupo alquilo C1-C14 de cadena lineal; y
F comprende un grupo de transporte de carga o un grupo emisor de luz;
y en donde el grupo E de transporte de carga no contiene un grupo fluoreno distinto de los que forman parte de un motivo de espirobifluorenoarilamina.
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula I a en donde A representa un grupo fenilo o naftilo, adicionalmente en donde B1, B2, C y D se definen como para los compuestos de fórmula I.
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Ib en donde A representa un grupo bifenilo, adicionalmente en donde B1, B2, C y D se definen como para los compuestos de fórmula I.
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Ic en donde A representa dos grupos fenilo conectados por una cadena de alquilo lineal C1-C8, adicionalmente en donde B1, B2, C y D se definen como para los compuestos de fórmula I.
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Id en donde A representa dos grupos fenilo conectados por una cadena de alquilo lineal C1-C8 en donde B1 y los sustituyentes C se encuentran en el primer grupo fenilo y los sustituyentes B2 y D están ubicados en el segundo grupo fenilo, adicionalmente en donde B1, B2, C y D se definen como para los compuestos de fórmula I.
En una realización, se proporciona un compuesto de la fórmula Ie en donde A representa un grupo fenilo, adicionalmente en donde B1, B2, C y D se definen como para los compuestos de fórmula I.
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula If en donde A representa un grupo fenilo sustituido en 1,2,4,5, adicionalmente en donde B1, B2, C y D se definen como para los compuestos de fórmula I.
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Ig en donde A representa un grupo fenilo sustituido en 1,2,4,5 y los grupos C y D están en posición para entre sí, adicionalmente en donde B1, B2, C y D se definen como para los compuestos de fórmula I.
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Ih en donde el grupo X de B1 o B2 en cada caso se selecciona del grupo que comprende grupos de entrecruzamiento de alquenos, tioles y oxetano, adicionalmente en donde A, C, D y los otros componentes de B1 y B2 se definen como para los compuestos de fórmula (I), (I a), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If) y (Ig).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Ii en donde el grupo X de B1 o B2 en cada caso se selecciona del grupo que comprende grupos de entrecruzamiento de alqueno ricos en electrones o pobres en electrones, adicionalmente en donde A, C, D y los otros componentes de B1 y B2 se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If) y (Ig).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Ij en donde el grupo X de B1 o B2 en cada caso se selecciona del grupo que comprende grupos de entrecruzamiento de alquenos fotopolimerizables, adicionalmente en donde A, C, D y los otros componentes de B1 y B2 se definen como para los compuestos de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If) y ( lg).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Ik en donde el grupo X de B1 o B2 en cada caso se selecciona del grupo que consiste en ésteres a,p-insaturados de cadena lineal y cíclica, amidas a,p-insaturadas y vinil éteres, adicionalmente en donde A, C, D y los otros componentes de B1 y B2 se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If) y (Ig).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula IL en donde el grupo X de B1 o B2 en cada caso se selecciona del grupo que consiste en grupos metacrilato, etacrilato, etilmaleato, etilfumarato, n-maleimido, viniloxi, alquilviniloxi, vinilmaleato, vinilfumarato y A/-(2-vin¡lox¡male¡mido), adicionalmente en donde A, C, D y los otros componentes de B1 y B2 se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If) y (Ig). En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Im en donde el grupo L de B1 o B2 en cada caso se selecciona entre grupos alquilo C4 a C10, adicionalmente en donde A, C, D y los otros componentes de B1 y B2 se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If) y (Ig).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula In en donde el grupo L de B1 o B2 en cada caso se selecciona entre grupos alquilo C4 a C8, adicionalmente en donde A, C, D y los otros componentes de B1 y B2 se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik), (IL) y (Im). En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Io en donde los números enteros m y n son 1, adicionalmente en donde A, C, D y los otros componentes de B1 y B2 se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik), (IL), (Im) y (In).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Ip en donde el grupo Y1 en B1 y B2 es un átomo de oxígeno, adicionalmente en donde A, C, D y los otros componentes de B1 y B2 se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In) y (Io).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iq en donde el grupo Y1 en B1 y B2 son CO2, es decir, un enlace éster, adicionalmente en donde A, C, D y los otros componentes de B1 y B2 se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In) y (Io).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Ir en donde los grupos Z1 de C y W1 de D son en cada caso un átomo de oxígeno, adicionalmente en donde A, B1, B2, D y los otros componentes de C se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip) y (Iq). En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Is en donde los grupos Z1 de C y W1 de D son en cada caso CO2, es decir, un enlace éster, adicionalmente en donde A, B1, B2, C y los otros componentes de D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip) y (Iq). En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula It en donde los grupos M de C y N de D, respectivamente, son grupos alquilo C4 a C12, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir) y (Is).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iu en donde los grupos M de C y N de D, respectivamente, son grupos alquilo Ce, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir) y (Is).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iv en donde los números enteros p y r son ambos 1, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It) y (Iu).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iw en donde los números enteros p y r son ambos 0, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It) y (Iu).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Ix en donde los números enteros q y s son ambos 1, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (Iu), (Iv) y (Iw).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula ly en donde los números enteros p y r son ambos 0, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik) (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw) y (lx) .
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iz en donde los grupos Z1 de C y W1 de D son átomos de oxígeno, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik) (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix) y (ly).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula laa en donde los grupos E y F comprenden un grupo de transporte de huecos, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik) (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly) y ( lz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iab en donde los grupos E y F comprenden un grupo de transporte de electrones, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik) (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula lac en donde el grupo E es un grupo de transporte de huecos y el grupo F es un grupo de transporte de electrones, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik) (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula lad en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de huecos que comprende un motivo de transporte de huecos de triarilamina o un motivo de transporte de huecos de carbazol, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik) (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly) y ( lz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iae en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de huecos que comprende una triarilamina, tal como una trifenilamina o una espirobifluorenoarilamina, un 3,6-carbazol, un 2,7-carbazol, un 1,3,6,8-carbazol, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik) (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula laf en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de huecos que comprende una cadena lineal o ramificada que contiene entre uno y diez, entre uno y seis o entre tres y seis motivos de transporte de huecos seleccionados entre triarilamina, tal como una trifenilamina o una espirobifluorenoarilamina, un 3,6-carbazol, un 2,7-carbazol, un 1,3,6,8-carbazol o una espirobifluorenoarilamina, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik) (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly) y (lz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iag en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de huecos que puede ser descrito por la fórmula general
-(J)t-(K)tu-P
en donde J es un grupo fenilo, un grupo bencilo, un grupo bifenilo, un grupo 2,2'-bitiofeno, un grupo tiofeno fusionado o tiofeno, t es 0 o 1, K es un motivo de transporte de huecos seleccionado entre triarilamina, tal como una trifenilamina o una espirobifluorenoarilamina, 3,6-carbazol, 2,7-carbazol o 1,3,6,8-carbazol conectados a miembros adyacentes de la cadena a través de un enlace covalente, un grupo fenilo, un grupo de tiofeno fusionado o tiofeno, u es un número entero de 1 a 10, por ejemplo de 1 a 6 o de 3 a 6, y P es un grupo de terminación de cadena seleccionado entre hidrógeno, alquilo C1-C8 lineal o ramificado, fenilo, fenilo C1-C8 sustituido con alquilo lineal o ramificado, o bifenilo C1-C8 sustituido con alquilo lineal o ramificado, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik) (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula lah en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de huecos que puede ser descrito por la fórmula general
-(J)t-(K)tu-P
en donde J es un grupo fenilo, un grupo bencilo, un grupo bifenilo, un grupo 2,2'-bitiofeno, un grupo tiofeno fusionado
o tiofeno, t es 0 o 1, K es un motivo de transporte de huecos seleccionado entre triarilamina, como una trifenilamina
o una espirobifluorenoarilamina, 3,6-carbazol, 2,7-carbazol o 1,3,6,8-carbazol conectados a miembros adyacentes
de la cadena a través de un enlace covalente, un grupo fenilo, un grupo de tiofeno fusionado o tiofeno, u es un
número entero de 1 a 6, y P es un grupo de terminación de cadena seleccionado entre hidrógeno, alquilo C-i-Ca
lineal o ramificado, fenilo, fenilo Ci-Ca sustituido con alquilo lineal o ramificado, o bifenilo Ci-Ca sustituido con alquilo
lineal o ramificado, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los
compuestos de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik) (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It),
(lu), (Iv), (Iw), (Ix), (Iy) y ( Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula lai en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte
de huecos que puede ser descrito por la fórmula general
-(J)t-(K)tu-P
en donde J es un grupo fenilo, un grupo bencilo, un grupo bifenilo, un grupo 2,2'-bitiofeno, un grupo tiofeno fusionado
o tiofeno, t es 0 o 1, K es un motivo de transporte de huecos seleccionado entre triarilamina, tal como una
trifenilamina o una espirobifluorenoarilamina, 3,6-carbazol, 2,7-carbazol o 1,3,6,8-carbazol conectados a miembros
adyacentes de la cadena a través de un enlace covalente, un grupo fenilo, un grupo de tiofeno fusionado o tiofeno, u
es un número entero de 3 a 6, y P es un grupo de terminación de cadena seleccionado entre hidrógeno, alquilo C1-Ca lineal o ramificado, fenilo, fenilo C1-C8 sustituido con alquilo lineal o ramificado, o bifenilo C1-C8 sustituido con
alquilo lineal o ramificado, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como
para los compuestos de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik) (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir),
(Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly) y ( lz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula laj en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte
de electrones que comprende un motivo de transporte de electrones seleccionado entre benzimidazol, oxadiazol,
triazol, fenantrolina, 2-fenilpiridina, 1,3,5-triazina, tiadiazol o (8-hidroxilquinolin)aluminio, adicionalmente en donde A,
B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le),
(If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik) (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula lak en donde el grupo E y/o F es un grupo de
transporte de electrones que contiene un motivo de transporte de electrones seleccionado entre benzimidazol,
oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina, tiadiazol o (8-hidroxilquinolin)aluminio conectado a los
otros componentes de C o D según corresponda a través de un enlace covalente, un grupo fenilo o un grupo bifenilo,
adicionalmente en donde A, B , B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (Ij), (Ik) (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly) y (l
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula laL en donde el grupo E y/o F es un grupo
transportador de electrones que comprende un motivo de transporte de electrones que comprende benzimidazol,
oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina, tiadiazol o (8-hidroxilquinolin)aluminio y en el extremo
terminal del grupo E o F respectivamente i) un grupo alquilo C1-C8 , ii) un grupo fenilo opcionalmente sustituido o iii)
un grupo bifenilo opcionalmente sustituido, en donde el sustituyente opcional es un grupo alquilo C1-Ca,
adicionalmente en donde A, B1B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de
fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik) (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly) y (lz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iam en donde el grupo E y/o F es un grupo de
transporte de electrones que comprende un motivo de transporte de electrones seleccionado entre benzimidazol,
oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina, tiadiazol o (8-hidroxilquinolin)aluminio conectado a los
otros componentes de C o D según corresponda a través de un enlace covalente, un grupo fenilo o un grupo bifenilo,
y en el extremo del grupo E o F respectivamente i) un grupo alquilo C1-C8, ii) un grupo fenilo opcionalmente
sustituido o iii) un grupo bifenilo opcionalmente sustituido, en donde el sustituyente opcional es un grupo alquilo C1-C8, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de
fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik) (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (ly) y (lz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Ian en donde el grupo E y/o F es un grupo de
transporte de electrones que comprende una cadena que comprende de uno a diez, de uno a seis o de tres a seis
motivos de transporte de electrones seleccionados entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina o tiadiazol conectados mutuamente por enlaces covalentes, fenilo, metileno o
conexiones heterocíclicas C1-C8 , adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen
como para los compuestos de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Ir), (Is), (It), (Iu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iao en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que comprende una cadena que comprende de uno a diez, de uno a seis o de tres a seis motivos de transporte de electrones seleccionados entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina o tiadiazol conectados mutuamente por enlaces covalentes, fenilo o conexiones heterocíclicas C1-C5 , adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Iu), (Iv), (Iw), (Ix), (Iy) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iap en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que comprende una cadena que comprende de uno a diez, de uno a seis o de tres a seis motivos de transporte de electrones seleccionados entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina o tiadiazol conectados mutuamente por enlaces covalentes, fenilo o conexiones heterocíclicas C1-C5 y conectados a los otros componentes de C o D, según corresponda, a través de un enlace covalente, un grupo fenilo o un grupo bifenilo, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io),
(Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (Iu), (Iv), (Iw), (Ix), (Iy) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iaq en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que comprende una cadena que comprende de uno a diez, de uno a seis o de tres a seis motivos de transporte de electrones seleccionados entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina o tiadiazol conectados mutuamente por enlaces covalentes, fenilo o conexiones heterocíclicas C1-C5, y en el extremo terminal del grupo E o F, respectivamente, i) un grupo alquilo C1-C8, ii) un grupo fenilo opcionalmente sustituido o iii) un grupo bifenilo opcionalmente sustituido, en donde el sustituyente opcional es un grupo alquilo C1-C8, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ir), (Is), (It), (Iu), (Iv), (Iw), (Ix), (Iy) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iar en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que comprende una cadena que comprende de uno a seis motivos de transporte de electrones seleccionados entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina o tiadiazol conectados mutuamente por enlaces covalentes, fenilo, metileno o conexiones heterocíclicas C1-C5 y conectados a los otros componentes de C o D según sea apropiado a través de un enlace covalente, un grupo fenilo o un grupo bifenilo, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It),
(Iu), (Iv), (Iw), (Ix), (Iy) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Ias en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que comprende una cadena que comprende de uno a seis motivos de transporte de electrones seleccionados entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina o tiadiazol conectados mutuamente por enlaces covalentes o enlaces fenilo y conectados a los otros componentes de
C o D según corresponda a través de un enlace covalente, un grupo fenilo o un grupo bifenilo, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib),
(Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (Iu), (Iv), (Iw), (Ix), (Iy) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iat en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que comprende una cadena que comprende de uno a seis motivos de transporte de electrones seleccionados entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina o tiadiazol conectados mutuamente por enlaces covalentes, fenilo o conexiones heterocíclicas C1-C5 y conectados a los otros componentes de C o D según corresponda a través de un enlace covalente, un grupo fenilo o un grupo bifenilo, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (Iu), (Iv), (Iw), (Ix),
(Iy) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iau en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que comprende una cadena que comprende de uno a seis motivos de transporte de electrones seleccionados entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina o tiadiazol conectados mutuamente por enlaces covalentes, fenilo o conexiones heterocíclicas C1-C5, y en el extremo terminal del grupo E o F respectivamente i) un grupo alquilo C1-C8 , ii) un grupo fenilo opcionalmente sustituido o iii) un grupo bifenilo opcionalmente sustituido, en donde el sustituyente opcional es un grupo alquilo C1-C8 y en donde cada cadena está opcionalmente unida a los otros componentes de C o D según corresponda a través de un grupo fenilo o bifenilo, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It),
(Iu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula lav en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que comprende una cadena que comprende de tres a seis motivos de transporte de electrones seleccionados entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina o tiadiazol conec ad te p enlaces covalentes, fenilo o conexiones heterocíclicas C1-C5 , adicionalmente en donde A, B1t
, B 2os mutuamen
y los otros com 1or
ponentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (la), (Ib),
(Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (Iu), (Iv), (Iw), (Ix), (Iy) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula law en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que comprende una cadena que comprende de tres a seis motivos de transporte de electrones seleccionados entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina o tiadiazol conectados mutuamente por enlaces covalentes, fenilo o conexiones heterocíclicas C1-C5 , adicionalmente en donde A, B , B y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib),
(Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (Iu), (Iv), (Iw), (Ix), (Iy) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iax en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que comprende una cadena que comprende de tres a seis motivos de transporte de electrones seleccionados entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina o tiadiazol conectados mutuamente por enlaces covalentes, fenilo o conexiones heterocíclicas C1-C5 y conectados a los otros componentes de C o D según sea apropiado a través de un enlace covalente, un grupo fenilo o un grupo bifenilo, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), ( lx) , (Iy) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iay en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que comprende una cadena que comprende de tres a seis motivos de transporte de electrones seleccionados entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina o tiadiazol conectados mutuamente por enlaces covalentes, fenilo o conexiones heterocíclicas C1-C5 y conectados a los otros componentes de C o D según corresponda a través de un enlace covalente, un grupo fenilo o un grupo bifenilo, y en el extremo del grupo E o F respectivamente i) un grupo alquilo C1-C8 , ii) un grupo fenilo opcionalmente sustituido o iii) un grupo bifenilo opcionalmente sustituido, en donde el sustituyente opcional es un grupo alquilo C1-C8, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (ly) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iaz en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que es un motivo de transporte de electrones seleccionado entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina, tiadiazol o (8-hidroxilquinolin)aluminio, adicionalmente en donde
A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id),
(Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (Iu), (Iv), (Iw), (Ix), (Iy) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Iba en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que comprende un motivo de transporte de electrones seleccionado entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina, tiadiazol o (8-hidroxilquinolin)aluminio conectado a los otros componentes de C o D según corresponda a través de un enlace covalente, un grupo fenilo o un grupo bifenilo, adicionalmente en donde A, B , B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (Iu), (Iv), (Iw), (Ix),
(Iy) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Ibb en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que comprende un motivo de transporte de electrones seleccionado entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina, tiadiazol o (8-hidroxilquinolin)aluminio que termina en i) un grupo alquilo C1-C8 , ii) un grupo fenilo opcionalmente sustituido o iii) un grupo bifenilo opcionalmente sustituido, en donde el sustituyente opcional es un grupo alquilo C1-C8 , adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih),
(Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (Iu), (Iv), (Iw), (Ix), (Iy) y (Iz).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula Ibc en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que comprende un motivo de transporte de electrones seleccionado entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina, tiadiazol o (8-hidroxilquinolin)aluminio conectado a los otros componentes de C o D según corresponda a través de un enlace covalente, un grupo fenilo o un grupo bifenilo y que termina en i) un grupo alquilo C1-C8, ii) un grupo fenilo opcionalmente sustituido o iii) un grupo bifenilo opcionalmente sustituido, en donde el sustituyente opcional es un grupo alquilo C1-C8, adicionalmente en donde A,
B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le),
(If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik) (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (Iu), (Iv), (Iw), (Ix), (Iy) y
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula (Iad), (Iae), (Iaf), (Iag), (Iah) o (Iai) en donde los grupos
E y F son grupos de transporte de huecos.
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula (Iaj), (Iak), (Iam), (Ian), (Iao), (Iap), (Iaq), (Iar), (Ias),
(Iat), (Iau), (IAV), (Law), (Iax), (Iay), (Iaz), (Iba), (Ibb) o (Ibc) en donde los grupos E y F son grupos de transporte de huecos.
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula (Iad), (Iae), (Iaf), (Iag), (Iah) o (Iai) en donde el grupo F es un grupo emisor de luz.
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula (Iaj), (Iak), (lam), (Ian), (Iao), (lap), (Iaq), (Iar), (Ias),
(Iat), (Iau), (Iav), (law), (Iax), (Iay), (Iaz), (Iba), (Ibb) o (Ibc) en donde el grupo F es un grupo emisor de luz.
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula (Ibd) en donde el grupo F es un grupo emisor de luz que comprende un grupo FL de estructura
Figure imgf000010_0001
en donde los grupos R de cada radical FL son idénticos y se seleccionan del grupo que consiste en un grupo alquilo
C1-C14, haloalquilo C1-C14, fluoroalquilo C1-C14, alquenilo C2-C14 aquiral de cadena lineal o ramificado, opcionalmente en donde 1, 2, 3, 4 o 5 grupos CH2 se reemplazan por un oxígeno siempre que no esté presente acetal, cetal, peróxido o vinil éter en el grupo R, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen
como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik), (Ir), (Is), (It), (Iu), (Iv), (Iw), (Ix), (Iy), (Iz), (Iad), (Iae), (Iaf), (Iag), (Iah), (Iai), (Iaj), (Iak) (Iam), (Ian), (Iao), (Iap), (Iaq),
(Iar), (Ias), (Iat), (Iau), (Iav), (law), (Iax), (Iay), (Iaz), (Iba), (Ibb) o (Ibc).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula (Ibe) en donde el grupo F es un grupo emisor de luz que comprende un grupo FL de estructura
Figure imgf000010_0002
en donde los grupos R de cada radical FL son idénticos y se seleccionan del grupo que consiste en alquilo C1-C14 aquiral de cadena lineal o ramificado, adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik), (Im), (In), (Io),
(Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (Iu), (Iv), (Iw), (Ix), (Iy), (Iz), (Iad), (Iae), (Iaf), (Iag), (Iah) (Iap), (Iaq), (Iar), (Ias), (Iat), (Iau), (Iav), (Iaw), (Iax), (Iay), (Iaz), (Iba), (Ibb) o (Ibc).
En una realización, se proporciona un compuesto de fórmula (Ibf) en donde el grupo F es un grupo emisor de luz de estructura
-Ar1-(FL-Ar2)n-Q
que comprende de 1 a 8 grupos FL y en donde el guion en el lado izquierdo de la fórmula indica el sitio de conexión
a los otros componentes del grupo F;
en donde Ar1 y Ar2 en cada caso se seleccionan independientemente del grupo que comprende Ar1 y un enlace;
Ar1 representa un dirradical que comprende 1 radical aromático, heteroaromático o FL, o 2, 3, 4 o 5 radicales aromáticos, heteroaromáticos y/o FL conectados mutuamente por un enlace sencillo;
n es un número entero de 1 a 8 ;
Q es hidrógeno, un grupo alquilo C1-C14, haloalquilo C1-C14 o fluoroalquilo C1-C14;
FL es un radical fluoreno de estructura
Figure imgf000011_0001
incorporado a la cadena a través de enlaces covalentes en C-2 y C-7;
los grupos R de cada radical FL son idénticos y se seleccionan del grupo que consiste en un grupo alquilo C1-C14, haloalquilo C1-C14, fluoroalquilo C1-C14, C2-C14 aquiral de cadena lineal o ramificada, opcionalmente en donde 1, 2, 3,
4 o 5 grupos CH2 se reemplazan alquenilo por un oxígeno siempre que no esté presente acetal, cetal, peróxido o vinil éter en el grupo R;
adicionalmente en donde A, B1, B2 y los otros componentes de C y D se definen como para los compuestos de fórmula (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik), (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix),
(ly), (Iz), (lad), (lae), (laf), (lag), (lah), (lai), (laj), (lak) (lam), (lan), (lao), (Iap), (Iaq), (lar), (las), (lat), (lau), (lav),
(law), (lax), (lay), (laz), (Iba), (Ibb) o (Ibc).
En una realización, se proporciona un polímero en red formado mediante la entrecruzamiento de una pluralidad de monómeros de la fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly), (Iz), (lad), (lae), (laf), (lag), (lah), (lai), (laj), (lak) (lam), (lan), (lao), (Iap), (Iaq), (lar), (las),
(lat), (lau), (lav), (law), (lax), (lay), (laz), (Iba), (Ibb), (Ibc), (Ibd), (Ibe) o (Ibf).
En una realización, se proporciona un compuesto con una estructura de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig),
(Ih), (li), (Ij), (Ik), (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly), (Iz), (lad), (lae), (laf), (lag), (lah), (lai),
(laj), (lak) (lam), (lan), (lao), (Iap), (Iaq), (lar), (las), (lat), (lau), (lav), (law), (lax), (lay), (laz), (Iba), (Ibb), (Ibc),
(Ibd), (Ibe) o (Ibf) para usar en la fabricación de un dispositivo OLED.
En una realización, se proporciona un compuesto con una estructura de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig),
(Ih), (li), (Ij), (Ik), (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly), (Iz), (lad), (lae), (laf), (lag), (lah), (lai),
(laj), (lak) (lam), (lan), (lao), (Iap), (Iaq), (lar), (las), (lat), (lau), (lav), (law), (lax), (lay), (laz), (Iba), (Ibb), (Ibc),
(Ibd), (Ibe) o (Ibf) para uso en la fabricación de un dispositivo OFET.
En una realización, se proporciona un compuesto con una estructura de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig),
(Ih), (li), (Ij), (Ik), (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly), (Iz), (lad), (lae), (laf), (lag), (lah), (lai),
(laj), (lak) (lam), (lan), (lao), (Iap), (Iaq), (lar), (las), (lat), (lau), (lav), (law), (lax), (lay), (laz), (Iba), (Ibb), (Ibc),
(Ibd), (Ibe) o (Ibf) para uso en la fabricación de un dispositivo OPV.
En una realización, se proporciona un dispositivo OLED que comprende un compuesto de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic),
(Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik), (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (Iu), (Iv), (Iw), (Ix), (Iy), (Iz), (Iad), (Iae),
(laf), (lag), (lah), (lai), (laj), (lak) (lam), (lan), (lao), (Iap), (Iaq), (lar), (las), (lat), (lau), (lav), (law), (lax), (lay), (laz),
(Iba), (Ibb), (Ibc), (Ibd), (Ibe) o (Ibf) o un derivado entrecruzado del mismo.
En una realización, se proporciona un dispositivo OFET que comprende un compuesto de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic),
(Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik), (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly), (Iz), (lad), (lae),
(laf), (lag), (lah), (lai), (laj), (lak) (lam), (lan), (lao), (Iap), (laq), (lar), (las), (lat), (lau), (lav), (law), (lax), (lay), (laz),
(Iba), (Ibb), (Ibc), (Ibd), (Ibe) o (Ibf) o un derivado entrecruzado del mismo.
En una realización, se proporciona un dispositivo OPV que comprende un compuesto de fórmula (I), (la), (Ib), (Ic),
(Id), (le), (If), (Ig), (Ih), (li), (Ij), (Ik), (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly), (Iz), (lad), (lae),
(laf), (lag), (lah), (lai), (laj), (lak) (lam), (lan), (lao), (Iap), (laq), (lar), (las), (lat), (lau), (lav), (law), (lax), (lay), (laz),
(Iba), (Ibb), (Ibc), (Ibd), (Ibe) o (Ibf) o un derivado entrecruzado del mismo.
En una realización, aquí se proporciona un dispositivo que contiene una capa de transporte de carga que contiene un compuesto de fórmula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik), (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It),
(lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly), (Iz), (lad), (lae), (laf), (lag), (lah), (lai), (laj), (lak) (lam), (lan), (lao), (Iap), (laq), (lar), (las),
(lat), (lau), (lav), (law), (lax), (lay), (laz), (Iba), (Ibb), (Ibc), (Ibd), (Ibe) o (Ibf) o un derivado entrecruzado del mismo.
En una realización, se proporciona aquí un dispositivo que contiene una capa de inyección de huecos que contiene un compuesto de la fórmula (laa) o un derivado entrecruzado del mismo.
En una realización, aquí se proporciona un dispositivo fotovoltaico o un transistor de película delgada que contiene una capa de transporte de carga que contiene un compuesto de la fórmula (I), (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (Ig), (Ih),
(li), (Ij), (Ik), (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly), (Iz), (lad), (lae), (laf), (lag), (lah), (lai),
(laj) , (lak) (lam), (lan), (lao), (lap), (laq), (lar), (las), (lat), (lau), (lav), (law), (lax), (lay), (laz), (Iba), (Ibb), (Ibc), (lbd) , (lbe) o (lbf) o un derivado entrecruzado del mismo.
En una realización, se proporciona un dispositivo que contiene una matriz polimérica, formada (u obtenible) exponiendo una película que comprende un compuesto de la fórmula (l), (la), (lb), (lc), (ld), (le), (lf), (lg), (lh), (li), (lj), (Ik), (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly), (Iz), (lad), (lae), (laf), (lag), (lah), (lai), (Iaj), (lak) (lam), (lan), (lao), (lap), (laq), (lar), (las), (lat), (lau), (lav), (law), (lax), (lay), (laz), (lba), (lbb), (lbc), (lbd), (lbe) o (lbf) a radiación, opcionalmente en donde la radiación es luz ultravioleta.
En una realización, se proporciona un método para fabricar un dispositivo que comprende las etapas de:
i) disolver un compuesto de la fórmula (I), (la), (Ib), (lc), (Id), (le), (lf), (lg), (lh), (li), (lj), (Ik), (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly), (Iz), (lad), (lae), (laf), (lag), (lah), (lai), (Iaj), (lak) (lam), (lan), (lao), (lap), (laq), (lar), (las), (lat), (lau), (lav), (law), (lax), (lay), (laz), (Iba), (Ibb), (Ibc), (Ibd), (lbe) o (lbf) en un disolvente orgánico adecuado;
ii) depositar la solución resultante sobre un sustrato;
iii) eliminar el disolvente bajo evaporación, opcionalmente a presión reducida para formar una película; y iv) exponer la película resultante a radiación, opcionalmente en donde la radiación es luz ultravioleta.
En una realización, se proporciona un método para fabricar un dispositivo que comprende las etapas de:
i) disolver un compuesto de la fórmula (I), (la), (Ib), (lc), (Id), (le), (lf), (lg), (lh), (li), (lj), (Ik), (Im), (In), (lo), (Ip), (Iq), (Ir), (Is), (It), (lu), (Iv), (Iw), (Ix), (ly), (Iz), (lad), (lae), (laf), (lag), (lah), (lai), (Iaj), (lak) (lam), (lan), (lao), (lap), (laq), (lar), (las), (lat), (lau), (lav), (law), (lax), (lay), (laz), (Iba), (Ibb), (Ibc), (Ibd), (lbe) o (lbf) en un disolvente orgánico adecuado;
ii) depositar la solución resultante sobre un sustrato;
iii) eliminar el disolvente bajo evaporación, opcionalmente a presión reducida para formar una película;
iv) recocer la película calentando a una temperatura de hasta 150°C;
iv) exponer la película resultante a radiación, opcionalmente en donde la radiación es luz ultravioleta.
Descripción detallada de la invención
Según un aspecto de la invención, se proporciona un compuesto de fórmula
Figure imgf000012_0001
Fórmula (I)
en donde:
A representa un grupo fenilo, un grupo naftilo, un grupo bifenilo o dos grupos fenilo conectados por una cadena de alquilo Ci-C8;
B1 y B2 en cada caso son cadenas laterales seleccionadas independientemente de estructura
-(Y1)n-L-(Y2)m-X
en donde:
Y1 y Y2 en cada caso se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O;
m y n en cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1;
L en cada caso es un grupo alquilo C2-C14 de cadena lineal; y
X en cada caso es un grupo entrecruzable seleccionado independientemente;
C es una cadena lateral de estructura
-(Z1)p-M-(Z2)q-E
en donde:
Z1 y Z2 se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O;
p y q en cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1;
M es un grupo alquilo C1-C14 de cadena lineal; y
E comprende un grupo de transporte de carga;
D es una cadena lateral de estructura
-(w V nV f
en donde:
W y W se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O;
r y s en cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1 ;
N es un grupo alquilo C1-C14 de cadena lineal; y
F comprende un grupo de transporte de carga o un grupo emisor de luz;
y en donde el grupo E de transporte de carga no contiene un grupo fluoreno distinto de los que forman parte de un motivo de espirobifluorenoarilamina.
Los compuestos de la invención incluyen, por lo tanto, estructuras del siguiente tipo, en donde los grupos B1 y B2 son cadenas laterales o brazos que terminan en grupos de entrecruzamiento, los grupos C son una cadena lateral con propiedades de transporte de carga y el grupo D es una cadena lateral con propiedades de transporte de carga o una cadena lateral con propiedades de emisión de luz.
Figure imgf000013_0001
En el caso en que los grupos C y D son cadenas laterales con propiedades de transporte de carga, pueden ser grupos de transporte de huecos o grupos de transporte de electrones. En algunos casos preferidos, los grupos C y D son ambos grupos de transporte de huecos, en otros casos preferidos los grupos C y D son ambos grupos de transporte de electrones. En algunos casos preferidos, los grupos C y D son diferentes, en estos casos los materiales son particularmente adecuados para su uso como materiales de capa intermedia. Los materiales de capa intermedia tienen cadenas laterales que confieren diferentes propiedades electrónicas al grupo, tales como la combinación de un grupo de transporte de carga y un grupo emisor. Estos materiales de capa intermedia se pueden elegir para que sean complementarios a las capas adyacentes permitiendo, por ejemplo, dispositivos con reducción de tensión de conmutación en comparación con los materiales conocidos en la técnica. La reducción de la tensión de conmutación se puede obtener de una facilitación de la entrega de huecos o electrones a la capa emisora de un dispositivo OLED. Una reducción de la tensión de conmutación generalmente entrega un dispositivo con mayor eficacia y/o mejora de la vida útil del dispositivo.
Una ventaja concreta de los compuestos según la invención es que son adecuados para el procesamiento en solución. De este modo, los compuestos de acuerdo con la invención se pueden disolver en un disolvente orgánico adecuado y depositar sobre un sustrato para formar una película. Los pesos moleculares relativamente altos de los compuestos según la invención proporcionan buenas propiedades de formación de película y esto a su vez permite que se produzcan películas de espesor predecible. Los compuestos de la invención son, por lo tanto, muy adecuados para el procesamiento de soluciones para suministrar dispositivos de manera reproducible. Además, los compuestos según la invención son entrecruzables. Por lo tanto, una vez depositados como películas sobre una superficie, los compuestos se pueden entrecruzar, por ejemplo, mediante exposición a radiación, tal como luz UV, para formar una matriz polimérica que tiene una solubilidad insignificante o al menos reducida en gran parte, esto permite retirar mediante lavado un exceso de material no entrecruzado de la superficie. Los compuestos que se pueden entrecruzar durante la exposición a la radiación, tal como la luz UV, también se pueden entrecruzar de una manera texturizada enmascarando partes de la capa depositada a la radiación mientras exponen otras partes a la radiación. Los compuestos de la invención que tienen grupos de entrecruzamiento que experimentan entrecruzamiento durante la exposición a la radiación permiten ventajosamente la producción de dispositivos de estructuras altamente definidas de una manera relativamente sencilla.
Para que la invención se comprenda mejor se proporcionan en la presente memoria la naturaleza de los grupos constitutivos y detalles adicionales de su función.
Grupo A
El grupo A es una unidad central inerte sobre la cual se construyen las cadenas laterales o brazos que terminan en grupos de entrecruzamiento B1 y B2, y los grupos C y D que tienen otras propiedades (p. ej., propiedades de transporte de carga o propiedades de emisión de luz). El grupo A se elige entre fenilo, naftilo, bifenilo o dos grupos fenilo conectados por una cadena de alquilo C1-C8
En los casos en los que el grupo A comprende dos grupos fenilo conectados por una cadena de alquilo C1-C8 , la cadena de alquilo C1-C8 puede ser una cadena ramificada o lineal y se puede elegir entre metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo, en general se prefieren los grupos alquilo de cadena lineal. También se prefiere que cada grupo fenilo esté sustituido por dos grupos seleccionados entre C, D, B1 y B2, Además, en un caso preferido, un anillo de fenilo está sustituido con una cadena lateral B1 entrecruzable y un grupo C mientras que el otro está sustituido con una cadena lateral entrecruzable B2 y un grupo D.
En el caso en el que el grupo A es un grupo fenilo, se prefiere la sustitución 1,2,4,5, Además, en el caso en el que el grupo A es un grupo fenilo sustituido en 1,2,4,5, se prefiere que los grupos C y D estén en posición para entre sí. En el caso en el que el grupo A es un grupo naftilo o bifenilo, se prefiere que cada anillo aromático componente esté sustituido por dos grupos seleccionados entre C, D, B1 y B2, En algunos casos, un anillo aromático se sustituye con una cadena lateral entrecruzable B1 y un grupo C mientras que el otro está sustituido con una cadena lateral entrecruzable B2 y un grupo D.
Grupos B1 y B2
B1 y B2 en cada caso son cadenas laterales seleccionadas independientemente de estructura:
-(Y1)n-L-(Y2)m-X
en donde:
Y1 y Y2 en cada caso se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O;
m y n en cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1;
L en cada caso es un grupo alquilo C2-C14 de cadena lineal; y
X en cada caso es un grupo entrecruzable seleccionado independientemente.
Estos grupos son cadenas laterales de longitud suficiente para permitir que los grupos entrecruzables X ubicados en sus extremos se entrecrucen con grupos entrecruzables en estructuras adyacentes al exponerse a un iniciador, tal como radiación, preferiblemente luz UV, para formar una matriz polimérica.
Grupos Y1 y Y2 son opcionales y se pueden incorporar por conveniencia sintética. Los grupos L son grupos conectores que son grupos alquilo de cadena lineal. En algunos casos preferidos, L es un grupo C4-C10 alquilo de cadena lineal. En algunos casos preferidos L es un grupo alquilo C4-C8 de cadena lineal, por ejemplo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo.
Grupos X entrecruzables
Por lo tanto, los compuestos de la invención comprenden un grupo de entrecruzamiento y forman, cuando se entrecruzan, polímeros reticulados. Esto se debe a que los grupos de entrecruzamiento preferidos reaccionan con otros dos grupos de entrecruzamiento para producir una reacción en cadena y una matriz polimérica.
En un aspecto preferido, los grupos de entrecruzamiento se seleccionan del grupo de grupos entrecruzables etilénicos, dieno, tiol y oxetano. Los grupos entrecruzables etilénicos son grupos entrecruzables que contienen un doble enlace carbono-carbono. En un aspecto preferido, todos los grupos de entrecruzamiento representan independientemente un grupo de entrecruzamiento etilénico. Los grupos de entrecruzamiento etilénicos favorecidos incluyen grupos de entrecruzamiento etilénicos ricos en electrones y pobres en electrones.
En un aspecto preferido, los grupos entrecruzables experimentan una reacción de entrecruzamiento al exponerse a la radiación. En un aspecto preferido, los grupos entrecruzables experimentan una reacción de entrecruzamiento tras la exposición a luz ultravioleta (UV).
Ejemplos de grupos de entrecruzamiento preferidos son ésteres a,p-insaturados de cadena lineal y cíclicos, amidas a,p-insaturadas, vinil éteres y grupos de entrecruzamiento de dieno no conjugado. Los grupos de entrecruzamiento favorecidos, por lo tanto, incluyen grupos metacrilato, etacrilato, etilmaleato, etilfumarato, W-maleimido, viniloxi, alquilviniloxi, vinilmaleato, vinilfumarato, W-(2-viniloximaleimido), 1,4-pentadien-3-ilo y 1,4-ciclohexadienilo.
En un aspecto preferido, los grupos de entrecruzamiento son grupos etilénicos entrecruzables ricos en electrones. Los grupos entrecruzables etilénicos ricos en electrones contienen un grupo etileno sustituido con uno o más grupos donadores de electrones. El grupo donador de electrones puede comprender un heteroátomo tal como O, N o S. En un aspecto preferido, el grupo entrecruzable rico en electrones es un grupo viniloxi. Otros grupos de entrecruzamiento sustituidos con grupos donadores de electrones son 1-alquenil éteres tales como los grupos propen-1-iloxi y los grupos buten-1-iloxi; vinil éteres cíclicos tales como ciclohexen-1-iloxi y ciclopenteno-1-iloxi; vinil éteres bicíclicos tales como grupos 2-norbornen-2-iloxi.
En un aspecto preferido, los grupos de entrecruzamiento son grupos etilénicos entrecruzables pobres en electrones. Los grupos entrecruzables etilénicos deficientes en electrones contienen un grupo etileno sustituido con uno o más grupos captadores de electrones. El grupo captador de electrones puede comprender un grupo carbonilo y puede ser, por ejemplo, un éster o una amida. En un aspecto preferido, el grupo entrecruzable con deficiencia de en electrones comprende un grupo monoalquilmaleato, un grupo monoalquilfumarato, un grupo monoarilmaleato, un grupo monoarilfumarato o un grupo maleimida. Otros ejemplos de grupos de entrecruzamiento con deficiencia de electrones son los grupos 4,4,4-trifluorocrotonato, grupos Z-4,4,4-trifluorobutenoato, grupos 3-trifluorometil-4,4,4-trifluorocrotonato, Z- y E-3-cianoacrilatos, Z- y E-3-cianometacrilatos, monoalquil ciclohexeno-1,2-dicarboxilatos y monoalquil ciclopenteno-1,2-dicarboxilatos.
Grupo C
Los compuestos de la invención están sustituidos con un grupo C que tiene la estructura
-(Z1)p-M-(Z2)q-E
en donde:
Z1 y Z2 se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O;
p y q en cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1;
M es un grupo alquilo C1-C14 de cadena lineal;
E comprende un grupo de transporte de carga; y
en donde el grupo de transporte de carga E no contiene un grupo fluoreno distinto de los que forman parte de un motivo de espirobifluorenoarilamina.
En esta estructura Z1 y Z2 que se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O son grupos que pueden incorporarse por conveniencia de síntesis, aunque no siempre están presentes.
El grupo M es un grupo conector seleccionado entre grupos alquilo C1-C14 de cadena lineal. En algunos casos preferidos, M es un grupo alquilo C4-C12 de cadena lineal. En algunos casos preferidos, M es un grupo alquilo C4-C8 de cadena lineal. En algunos casos preferidos, M es un grupo alquilo C4-C8 de cadena lineal, por ejemplo, un grupo butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo. En algunos casos, M es un grupo hexilo.
El grupo E es un grupo de transporte de carga como se describe adicionalmente en la presente memoria.
Grupos de transporte de carga
Los grupos de transporte de carga según la invención son grupos que confieren la capacidad de transportar huecos o electrones a través de un dispositivo electrónico. Por lo tanto, estos grupos se dividen en dos clases, i) materiales de transporte de huecos y ii) materiales de transporte de electrones.
Materiales de transporte de huecos
Los materiales con propiedades de transporte de huecos y los grupos químicos que confieren propiedades de transporte de huecos son bien conocidos en la técnica. Los grupos que confieren propiedades de transporte de huecos, también referidos aquí como motivos de transporte de huecos, incluyen triarilaminas, p. ej. trifenilaminas sustituidas y espirobifluorenoarilaminas y carbazoles. Los ejemplos preferidos de carbazoles están opcionalmente sustituidos en el nitrógeno central y además sustituidos en los carbonos 3 y 6, es decir, 3,6-carbazoles, sustituidos en los carbonos 2 y 7, es decir, 2,7-carbazoles, y sustituidos en los carbonos 1, 3, 6 y 8, es decir, 1,3,6,8-carbazoles. Los motivos de transporte de huecos individuales se pueden unir a motivos de transporte de huecos adicionales para formar una cadena, ya sea lineal o ramificada, que tiene propiedades de transporte de huecos mejoradas con respecto a un motivo de transporte de huecos individual. Estas cadenas también se ven favorecidas ya que aumentan el peso molecular global de estructura y esto mejora ventajosamente las propiedades de formación de película.
La conexión entre motivos de transporte de huecos individuales en la cadena es típicamente mediante un enlace covalente, un grupo fenilo, tiofeno fusionado o tiofeno. Los grupos tiofeno condensados que son adecuados para conectar motivos de transporte de huecos individuales incluyen ditieno[3,2-b:2',3'-d]tiofeno, benzotiofeno y tieno[3,2-b]tiofeno. De estos grupos tiofeno fusionado se prefiere tieno[3,2-b]tiofeno. También es posible conectar unidades de carbazol a otros motivos de transporte de huecos a través del átomo de nitrógeno, por ejemplo, utilizando una reacción de aminación catalizada por paladio para su conexión a un haluro aromático, comúnmente un bromuro, yoduro o cloruro o un grupo saliente alternativo tal como un triflato o mesilato para formar un enlace de nitrógeno a carbono. Estas cadenas de motivos de transporte de huecos pueden ser lineales o ramificadas y pueden estar constituidas por el mismo tipo de motivos de transporte de huecos, p. ej. una cadena que comprende de dos a diez motivos de triarilamina, o una combinación de dos a diez motivos de carbazol y triarilaminas. La cadena global de motivos de transporte de huecos o un motivo de transporte de huecos individual se puede conectar opcionalmente a los otros componentes de las cadenas C o D a través de un grupo aromático, por ejemplo, a través de un grupo fenilo, bencilo, bifenilo, 2,2'-bitiofeno, tiofeno o tiofeno fusionado. Los grupos tiofeno fusionado que son adecuados para unir el motivo de transporte de huecos, o los motivos de transporte de la cadena de huecos, a los otros componentes de C y D incluyen ditieno[3,2-b:2',3'-d]tiofeno, benzotiofeno y tieno[3,2-b]tiofeno. De estos grupos tiofeno fusionados se prefiere tieno[3,2-b]tiofeno.
Aunque no hay ningún requisito para que el nitrógeno de ningún carbazol esté sustituido, este grupo nitrógeno puede estar sustituido con un grupo alquilo. La sustitución con alquilo, p. ej. la sustitución con alquilo Ci a Cío en el átomo de nitrógeno del carbazol se puede utilizar para ajustar la solubilidad del material entrecruzable global y también se puede usar para mejorar adicionalmente las propiedades de formación de película.
Motivos de transporte de huecos de triarilamina Motivos de transporte de huecos de carbazol
Figure imgf000016_0001
Espirobifluorenarilamina
A continuación se presentan estructuras ilustrativas de grupos de transporte de huecos. El sitio de anclaje al componente adyacente en las cadenas laterales C o D se muestra como un enlace ondulado. Los grupos R1 se seleccionan individualmente a partir de un átomo de hidrógeno, alquilo C1-C10 aquiral de cadena lineal o ramificada o haloalquilo C1-C10, opcionalmente en donde 1, 2 o 3 grupos CH2 se reemplazan por un átomo de oxígeno siempre que no esté presente acetal, cetal o peróxido en el grupo R1. Los grupos R2 representan un enlace covalente, un oxígeno
Figure imgf000017_0001
Estas cadenas laterales de transporte de huecos se pueden preparar mediante métodos convencionales bien conocidos por los expertos en la técnica. Se puede aplicar fácilmente métodos disponibles descritos en la bibliografía (véase por ejemplo March's Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure, Pub Wiley-Blackwell; 7a Edición (17 de mayo de 2013), ISBN-10: 0470462590) para acceder a las estructuras deseadas. Se pueden utilizar grupos protectores, como se describe en Protective Groups in Organic Synthesis de Greene, Pub Wiley-Blackwell; 5 a Edition (23 de dic. 2014), ISBN-10: 1118057481, según corresponda. A modo de ejemplo, se pueden utilizar reacciones de aminación catalizadas por paladio para la construcción de motivos de transporte de huecos de triarilamina a partir de un precursor de difenilamina como se muestra a continuación.
Figure imgf000018_0001
Los motivos de transporte de huecos que contienen carbazol se pueden construir explotando la misma química de aminación catalizada por paladio. El experto en la técnica apreciará que se dispone de una variedad de técnicas para reacciones de aminación aromática que se pueden aplicar igualmente. Por ejemplo, se pueden utilizar enfoques de aminación catalizada por cobre para formar triarilaminas y carbazoles sustituidos.
Figure imgf000019_0001
Una vez que se elaboran estos motivos de transporte de huecos, estos se pueden unir a los otros componentes de las cadenas C y D mediante una química convencional tal como O-alquilación (p. ej., una síntesis de éter de Williamson), esterificación (p. ej., bajo catálisis ácida o mediante el uso de un catalizador tal como DCC, EDCI o a partir del cloruro de ácido) o mediante una reacción de alquilación, por ejemplo, reacción catalizada por paladio de un haluro de arilo o similar con un nucleófilo.
Los compuestos de la invención que incorporan motivos de transporte de huecos en los grupos C y D se pueden utilizar como capas de inyección de huecos y también como capas de transporte de huecos.
Materiales de transporte de electrones.
Los materiales con propiedades de transporte de electrones y los grupos químicos que confieren propiedades de transporte de electrones son bien conocidos en la técnica. Los grupos que confieren propiedades de transporte de electrones, también denominados en la presente memoria motivos de transporte de electrones, incluyen el grupo de heterociclos que comprende benzimidazoles, oxadiazoles, triazoles, fenantrolinas, 2-fenilpirimidinas, 1,3,5-triazinas y tiadiazol y complejos entre 8-hidroxiquinolinas y aluminio denominado en la presente memoria grupos de (8-hidroxilquinolin)aluminio.
Motivos de transporte de electrones
Figure imgf000020_0003
benzimidazoles oxadiazoles triazoles
Figure imgf000020_0001
fenantrolinas 2-fenilpirimidinas 1,3,5-triazinas
R denota un sitio típico de
Figure imgf000020_0002
sustitución
derivados de (8-hidroxiquinolin)aluminio
En el caso de los motivos de transporte de electrones basados en heterociclo, a saber, aquellos que contienen al menos un grupo benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol o varios de estos grupos unidos en una cadena, estos grupos están comúnmente sustituidos con uno o más grupos arilo, especialmente grupos fenilo y bifenilo que opcionalmente portan una cadena lineal o, cuando sea posible, una grupo alquilo Ci a C8 de cadena ramificada tal como un grupo metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo. Los motivos individuales de transporte de electrones están conectados directamente a través de un enlace covalente o están conectados a través de un grupo fenilo o heterocíclico C1-C5, El termino heterociclo C1-C5 y grupo heterocíclico C1-C5 como se emplea en la presente memoria y en toda la memoria descriptiva se refiere a grupos heterocíclicos aromáticos de 5 y 6 miembros que contienen al menos un átomo de carbono con los otros átomos en el anillo seleccionados entre nitrógeno, azufre y oxígeno. Los ejemplos de heterociclos C1-C5 aromáticos de 5 miembros incluyen tetrazol, triazol, oxadiazol, tiadiazol, imidazol, oxazol, tiazol, pirrol, furano y tiofeno. Los ejemplos de heterociclos C1-C5 aromáticos de 6 miembros incluyen piridina, pirimidina y triazina. Los heterociclos C1-C5 aromáticos preferidos contienen entre uno y tres heteroátomos seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre. La cadena global de motivos de transporte de electrones o un motivo individual de transporte de electrones se puede conectar a los otros componentes de las cadenas C o D a través de un enlace covalente, un grupo fenilo o un grupo bifenilo.
La cadena global de motivos de transporte de electrones o un motivo individual de transporte de electrones puede terminar en un grupo alquilo C1-C8, un grupo fenilo opcionalmente sustituido con un grupo alquilo C1-C8 o grupo bifenilo opcionalmente sustituido con un grupo alquilo C1-C8
Por consiguiente, los compuestos de la invención incluyen ejemplos en los que el motivo de transporte de electrones tiene la fórmula general:
-(Ar1)m-(Het-Ar2)n-(Ar3)q
en donde Ar1 es un grupo fenilo o bifenilo seleccionado independientemente;
m = 0 o 1;
Het en cada caso denota un enlace covalente o un heterociclo seleccionado entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol, siempre que esté presente al menos un heterociclo seleccionado entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol;
Ar2 en cada caso se selecciona de un enlace covalente, un grupo fenilo, un heterociclo Ci-C5;
n es un número entero de 1 a 10;
3
Ar es i) H o un grupo alquilo C1-C8 , ii) un grupo fenilo opcionalmente sustituido o iii) un grupo bifenilo opcionalmente sustituido, en donde el sustituyente opcional en los casos ii) y iii) es un grupo alquilo C1-C8 ; siempre que no estén presentes más de diez grupos benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol en cada uno de los grupos E y F.
q en la definición de Ar3 es preferiblemente 1,
La invención abarca igualmente ejemplos donde la cadena está ramificada, por ejemplo, donde
Figure imgf000021_0001
en donde Ar1 es un grupo fenilo o bifenilo seleccionado independientemente;
m = 1;
Het en cada caso denota un enlace covalente o un heterociclo seleccionado entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol, siempre que esté presente al menos un heterociclo seleccionado entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol;
Ar2 en cada caso se selecciona de un enlace covalente, un grupo fenilo, un heterociclo C1-C5 ;
n y p son un número entero de 1 a 9, en donde n p es de 2 a 10;
Ar3 es en cada caso i) H o un grupo alquilo C1-C8, ii) un grupo fenilo opcionalmente sustituido o iii) un grupo bifenilo opcionalmente sustituido, en donde el sustituyente opcional en los casos ii) y iii) es un grupo alquilo C1-C8 ;
siempre que no estén presentes más de diez grupos benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol en cada uno de los grupos E y F.
La invención incluye igualmente compuestos con motivos de transporte de electrones de estructura general
Figure imgf000021_0002
en donde Ar1 es un grupo fenilo o bifenilo seleccionado independientemente;
m = 0 o 1;
Het en cada caso denota un enlace covalente o un heterociclo seleccionado entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol, siempre que estén presentes al menos un heterociclo seleccionado entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol;
Ar2 en cada caso se selecciona de un enlace covalente, un grupo fenilo, un heterociclo C1-C5 ;
n y p son números enteros de 1 a 8 , en donde n p q es de 3 a 10, y en donde n es mayor o igual que 1; Ar3 es en cada caso i) H o un grupo alquilo C1-C8 , ii) un grupo fenilo opcionalmente sustituido o iii) un grupo bifenilo opcionalmente sustituido, en donde el sustituyente opcional en los casos ii) y iii) es un grupo alquilo C1-C8 ;
siempre que no estén presentes más de diez grupos benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol en cada uno de los grupos E y F.
Como apreciarán los expertos en la técnica, la provisión de propiedades de transporte de electrones se confiere por la presencia de una serie de motivos de transferencia de electrones en lugar de la disposición geométrica precisa de estos motivos en la estructura. Sin embargo, se prefiere que los grupos estén altamente conjugados, preferiblemente completamente conjugados, para permitir una deslocalización de carga extensa en el motivo de transporte de electrones. Por lo tanto, los heterociclos preferidos se conectarán preferiblemente por enlaces covalentes, por grupos fenilo o por grupos heterociclo C1-C5,
Los motivos de transporte de electrones individuales se pueden unir a motivos de transporte de electrones adicionales para formar una cadena que tiene propiedades de transporte de electrones mejoradas con respecto a un motivo de transporte de electrones individual. En tales cadenas, los grupos heterocíclicos, es decir, los grupos benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol se pueden conectar directamente, es decir, por un enlace covalente, o pueden estar conectados por un fenilo grupo o conexiones heterocíclicas C1-C5, Tales cadenas de motivos de transporte de electrones son generalmente favorecidas ya que aumentan el peso molecular global de estructura y esto mejora ventajosamente sus propiedades de formación de película.
En algunos casos preferidos, los motivos individuales de transporte de electrones en la cadena están conectados por enlaces covalentes o conexiones de fenilo. En algunos casos preferidos, los motivos individuales de transporte de electrones en la cadena están conectados por enlaces covalentes, fenilo o conexiones heterocíclicas C1-C5 , Estas cadenas de motivos de transporte de electrones pueden ser lineales o ramificadas y pueden estar constituidas por el mismo tipo de motivos de transporte de electrones, p. ej. una cadena que comprende de dos a diez unidades de heterociclo seleccionadas entre motivos de benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol, o una combinación de dos a diez unidades de heterociclo seleccionadas entre motivos de benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol. La cadena global o el motivo individual se pueden unir opcionalmente a los otros componentes de las cadenas C o D a través de un grupo aromático, por ejemplo, a través de un fenilo, un bifenilo o un naftilo. Aunque no existen requisitos para el nitrógeno en N-1 de cualquier benzimidazol que se vaya a sustituir, este grupo nitrógeno puede estar sustituido con un grupo alquilo. La sustitución con alquilo en el átomo de nitrógeno del benzimidazol se puede utilizar para ajustar la solubilidad del material entrecruzable global y también se puede usar para mejorar aún más las propiedades de formación de película. Alternativamente, el benzimidazol se puede utilizar convenientemente como un sitio de ramificación anclando otros sustituyentes, por ejemplo, en N-1 y C-2,
Algunos compuestos ilustrativos de acuerdo con la invención se proporcionan a continuación. Como ejemplo, los compuestos de la invención con propiedades de transporte de electrones presentan motivos de oxadiazol, oxadiazol, benzimidazol y (8-hidroxilquinolin)aluminio en las cadenas laterales C y D.
D l i n n n r :
Figure imgf000023_0001
Los grupos de transporte de electrones de acuerdo con la invención se pueden preparar mediante mecanismos sintéticos convencionales bien conocidos por los expertos en la técnica. En un ejemplo simple, los grupos E y F se pueden anclar a núcleos que portan los otros componentes de las cadenas C y D a través de una síntesis de éter Williamson como se muestra en el esquema a continuación.
Figure imgf000023_0002
Figure imgf000023_0003
Figure imgf000023_0004
H2CI2,
Una unidad funcional ilustrativa (un transportador de electrones), 3,5-6/s(1-metiMH-benzo[cf]imidazol-2-il)fenol para su incorporación en el grupo C y/o D se puede prepararse como se muestra en el siguiente esquema.
Figure imgf000024_0002
Otra unidad funcional ilustrativa (un transportador de electrones), 4'-(5-(4-(terc-butil)fenil)-1,3,4-oxadiazol-2-il)-[1,1'-bifenil]-4-ol para la incorporación al grupo C y/o D se puede preparar como se muestra en el esquema siguiente.
Figure imgf000024_0001
Una unidad funcional ilustrativa adicional (un transportador de electrones), 4'-(5-(4-(terc-butil)fenil)-4-fenil-4H-1,2,4-triazol-3-il)-[1,1'-bifenil]-4-ol para la incorporación en el grupo C y/o D se puede preparar como se muestra en el esquema siguiente.
Figure imgf000025_0001
A continuación se muestran ejemplos adicionales de motivos de transporte de electrones con los grupos E y F. Benzimidazoles
Figure imgf000025_0002
R = alquilo; (C1-C10), CH3 a fenilo C10H21, bifenilo, etc.
Figure imgf000025_0003
Oxadiazoles
Figure imgf000026_0001
Ar = fenilo, piridina, pirimidina, fluoreno, carbazol
Figure imgf000026_0002
Triazoles
Figure imgf000026_0003
Ar = fenilo, piridina, etc.
R = alquilo (C1-C8), fenilo, bifenilo, etc.
Fenantrolinas
Figure imgf000026_0004
Ar = fenilo, piridina, pirimidina, fluoreno, carbazol
R = C1-C10(CH3tC-10H21)
Figure imgf000027_0001
Grupo D
D es una cadena lateral de estructura
-(W1)r-N2)s-F
en donde:
W1 y W2 se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O
r y s en cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1;
N es un grupo alquilo C1-C14 de cadena lineal; y
F comprende un grupo de transporte de carga o un grupo emisor de luz;
En el caso en que F comprende un grupo de transporte de carga, el grupo D y sus constituyentes corresponden al grupo C y sus constituyentes como se describió anteriormente.
Los compuestos con un grupo D que comprende un grupo emisor de luz son particularmente ventajosos para su uso como una capa de interfaz entre la capa emisora de un OLED y la capa o capas adyacentes de transporte de carga. Esto se debe a que la combinación del transporte de carga y las propiedades de emisión de luz permite el transporte eficaz de electrones y huecos en la capa de emisión y esto, ventajosamente, puede reducir la tensión que se requiere para desencadenar la emisión. Como resultado de esta propiedad, que se cree que está favorecida por la mezcla del grupo D de materiales de la presente invención con materiales emisores de luz complementarios, los materiales de la invención se pueden utilizar para suministrar dispositivos con tensiones de "activación" reducidos. Puesto que la reducción de la tensión requerida para activar el dispositivo y mantener la emisión de luz es un determinante importante de la vida útil del dispositivo OLED, se pueden obtener tiempos de vida del dispositivo OLED mejorados mediante el uso de los materiales de la invención.
Las ventajas de estos materiales híbridos donde C es una carga de transporte y D es un emisor de luz incluyen las siguientes: i) estos materiales brindan la capacidad de controlar/ajustar las propiedades de inyección/transporte de carga de un fluoróforo que podría tener deficientes propiedades de transporte de carga solo pero que podrían ser mejoradas dentro de esta arquitectura estructural híbrida; ii) un fluoróforo con buenas propiedades de inyección/transporte de huecos, pero deficiente inyección/transporte de electrones se puede mejorar incorporando un radical eficaz de aceptación/transporte de electrones en la estructura; iii) un fluoróforo con buenas propiedades de inyección/transporte de electrones pero deficiente inyección/transporte de huecos se puede mejorar incorporando un radical eficaz de aceptación/transporte de huecos en la estructura; y iv) el potencial de combinar las propiedades de transporte de carga y las propiedades de emisión de luz en una sola molécula en donde los grupos que confieren cada propiedad están aislados electrónicamente entre sí (es decir, aislando electrónicamente (no conjugado) un radical fluoróforo y un radical de transporte de carga en un una sola molécula, puede ser ventajoso sobre un sistema de dos componentes (un material de transporte de carga agregado a un material emisor de luz) que puede ser propenso a la segregación de fase. La segmentación de fase puede ser perjudicial para el rendimiento del dispositivo OLED, por ejemplo, esto puede conducir a la necesidad de uso de mayores tensiones de activación y esto, en consecuencia, puede comprometer la vida útil del dispositivo. Además, siguen siendo aplicables todas las ventajas anteriormente mencionadas con respecto a la fabricación del dispositivo. El procesamiento de la fase de solución es posible con estos materiales híbridos y los materiales tienen buenas propiedades de formación de película como resultado de su combinación de peso de molécula y solubilidad razonablemente altos. Las estructuras modeladas siguiendo patrones se pueden formar mediante la activación del entrecruzamiento a través de radiación, tal como luz UV, combinada con técnicas de enmascaramiento.
Motivos emisores de luz
En el caso en el que el grupo D es un grupo emisor de luz, se puede seleccionar cualquier motivo adecuado conocido en la técnica. Un tipo particularmente preferido de motivo emisor de luz son los descritos en el documento PCT/GB2015/051164, Se proporcionan detalles de cómo se pueden sintetizar tales motivos.
Por ejemplo, el grupo emisor de luz F puede ser un grupo emisor de luz que comprende un grupo FL de estructura
Figure imgf000028_0001
en donde los grupos R de cada radical FL son idénticos y se seleccionan del grupo que consiste en un grupo alquilo Ci-Ci4 aquiral de cadena lineal o ramificado, haloalquilo Ci-Ci4, fluoroalquilo Ci-Ci4, alquenilo C2-Ci4, opcionalmente en donde 1, 2, 3, 4 o 5 grupos CH2 se reemplazan por un oxígeno siempre que no esté presente acetal, cetal, peróxido o vinil éter en el grupo R.
En un ejemplo relacionado, el grupo F puede ser un grupo emisor de luz de estructura
-Ar1-(FL-Ar2)n-Q
que comprende de 1 a 8 grupos FL y en donde el guion en el lado izquierdo indica el sitio de conexión con los otros componentes del grupo F;
en donde Ar1 y Ar2 en cada caso se seleccionan independientemente del grupo que comprende Ara y un enlace;
Ara representa un dirradical que comprende 1 radical aromático, heteroaromático o FL, o 2, 3, 4 o 5 radicales aromáticos, heteroaromáticos y/o FL conectados mutuamente por un enlace sencillo;
n es un número entero de 1 a 8 ;
Q es un hidrógeno, grupo alquilo C1-C14, haloalquilo C1-C14 o fluoroalquilo C1-C14;
FL es un radical fluoreno de estructura
Figure imgf000028_0002
incorporado en la cadena a través de enlaces covalentes en C-2 y C-7;
los grupos R de cada radical FL son idénticos y se seleccionan del grupo que consiste en alquilo C1-C14 aquiral de cadena lineal o ramificada, haloalquilo C1-C14, fluoroalquilo C1-C14, grupo alquenilo C2-C14, opcionalmente en donde 1, 2, 3, 4 o 5 grupos CH2 se reemplazan por un oxígeno siempre que no esté presente acetal, cetal, peróxido o vinil éter en el grupo R.
Propiedades de los materiales
Los materiales de la presente invención son particularmente útiles para su transporte de carga. Como tales, los materiales descritos en la presente memoria son útiles en la fabricación de dispositivos electrónicos, por ejemplo, diodos orgánicos emisores de luz, transistores de efecto campo orgánicos y dispositivos fotovoltaicos.
Una propiedad ventajosa de los materiales oligoméricos de la presente invención es que son solubles en disolventes orgánicos comunes. Los disolventes hidrocarbonados típicos en los que se disuelven los compuestos de la invención incluyen benceno, tolueno o xileno o derivados halogenados de los mismos tales como clorobenceno. Esta solubilidad es significativa ya que las propiedades de solubilidad de los oligómeros proporcionan una clara ventaja en términos de fabricación del dispositivo con respecto a, p. ej. materiales poliméricos que son relativamente insolubles o que no son solubles en absoluto. Con más detalle, este material oligomérico se puede utilizar para fabricar dispositivos mediante un enfoque de procesamiento en solución. En resumen, esto implica en primer lugar disolver el material, aplicar esta solución a un sustrato y a continuación evaporar para generar un recubrimiento de película sobre el sustrato. Una vez que el material se deposita como una película, el material se puede polimerizar in situ. Esta polimerización puede iniciarse por exposición a radiación, por ejemplo, luz ultravioleta, lo que hace que los grupos entrecruzables de una molécula se entrecrucen con los de una molécula adyacente para formar un polímero en red. Las regiones de la película depositada se pueden ocultar a la radiación iniciadora para proporcionar zonas de material no entrecruzado mientras que las zonas expuestas a la radiación experimentan polimerización. Si se desea, el material no entrecruzado, no expuesto, se puede retirar mediante lavado para dejar una estructura texturizada de material entrecruzado debido a que el material entrecruzado tiene una solubilidad despreciable o reducida con respecto a la del monómero. Se pueden usar ciclos iterativos de depósito en solución y polimerización y, si fuera necesario, lavado para generar estructuras con arquitecturas complejas.
Las estructuras polimerizadas depositadas secuencialmente se pueden ensamblar en paralelo o apiladas/en capas. En un ejemplo, el depósito secuencial y la polimerización de material emisor de color rojo, verde y azul en paralelo se pueden utilizar para generar píxeles para pantallas en color. En otro ejemplo, se puede utilizar una pila de materiales emisores rojos, verdes y azules para proporcionar una fuente de luz blanca. En otro ejemplo, dos o más estructuras emisoras se pueden disponer en una pila para proporcionar una fuente de luz coloreada.
La capacidad para producir de manera poco costosa y económica dispositivos multicapa en los que las capas adyacentes tienen diferentes niveles de energía de orbitales moleculares ocupados los más altos o desocupados los más bajos (HOMO y LUMO), así como diferentes movilidades de portadores de carga tiene utilidad general en la electrónica de plástico. Por ejemplo, el equivalente de uniones p-n se puede formar utilizando los materiales y procedimientos de esta invención y estos pueden encontrar utilidad en diodos, transistores y dispositivos fotovoltaicos. La propensión de los materiales de la invención a ser texturizado fotolitográficamente permite fabricar grandes conjuntos de dispositivos electrónicos de plástico prácticamente de cualquier tamaño y descripción.
Otra ventaja más de utilizar mezclas de los materiales de la invención es que permite el uso de mezclas de materiales en los que se utilizan interacciones donador/aceptor de electrones fotoiniciados en oposición a la iniciación iónica o de radicales libres para iniciar la polimerización. Esto puede dar como resultado materiales mucho más estables (en términos de vida útil) que en los sistemas basados en metacrilato, al mismo tiempo que mantiene bajas fluencias de entrecruzamiento UV. En estas mezclas, al menos uno de los materiales está sustituido con grupos de entrecruzamiento ricos en electrones, mientras que al menos otro material componente está sustituido con grupos de entrecruzamiento con deficiencia de electrones. La radiación ultravioleta incidente en el material promueve los grupos de entrecruzamiento con deficiencia en electrones en algunas moléculas en estados excitados electrónicamente. El estado excitado, los grupos de entrecruzamiento con deficiencia de electrones abstraen a continuación electrones de los grupos de entrecruzamiento ricos en electrones (donador de electrones) en otras moléculas que inician la reacción de entrecruzamiento de copolimerización. Las descripciones de este modo de fotopolimerización se pueden encontrar, por ejemplo, "Photoinitiated radical polymerization of vinyl ether-maleate systems", Polymer 38, (9) pág. 2229-37 (1997); y "Co-Polymerization of Maleimides and Vinyl Ethers: A Structural Study", Macromolecules 1998, (31) pág. 5681-89,
Los grupos de entrecruzamiento con deficiencia de electrones incluyen maleimidas, maleatos, fumaratos y otros ésteres insaturados. Los grupos donadores de electrones incluyen vinil éteres, propenil éteres y otros alquenil éteres similares. Las mezclas como estas son ventajosas porque los componentes individuales son térmicamente y fotoquímicamente estables con una excelente vida útil. Sin embargo, cuando se combinan los materiales, la mezcla tiene una alta sensibilidad fotoquímica y requiere solo una dosis UV relativamente pequeña para el entrecruzamiento.
Un procedimiento ilustrativo para fabricar un dispositivo a partir de los materiales de la invención típicamente comprendería las etapas de: i) disolver un compuesto de la invención en un disolvente orgánico adecuado; ii) depositar la solución resultante sobre un sustrato; iii) eliminar el disolvente bajo evaporación, opcionalmente a presión reducida para formar una película; y iv) exponer la película resultante a radiación, opcionalmente en donde la radiación es luz ultravioleta. Opcionalmente, el procedimiento puede implicar la etapa de recocido de la película calentando a una temperatura de 40°C a 150°C. Opcionalmente, el procedimiento puede implicar enmascarar parcialmente la película antes de la exposición a la radiación, lo que permite un entrecruzamiento texturizado de solo partes de la película expuestas a la radiación.
Ejemplos de síntesis
Los compuestos de la presente invención pueden sintetizarse mediante mecanismos comunes en síntesis orgánica bien conocidas por los expertos en la técnica. A continuación, se presentan ejemplos ilustrativos de cómo se pueden sintetizar estos compuestos. Como puede apreciarse, la naturaleza de estos materiales permite adoptar un enfoque modular de síntesis. Cada componente A, B, C y D se puede ajustar para ajustar las propiedades electrónicas, de formación de película y de solubilidad del material. Los ejemplos proporcionados a continuación son meramente ilustrativos y de ninguna manera limitan el alcance de la invención.
Figure imgf000030_0001
Síntesis del compuesto 1: Se mezclaron Pd2(dba)3 (0,16 g, 0,18 mmoles) y BINAP (0,33 g, 0,53 mmoles) en 5 ml de tolueno seco y se agitaron bajo argón durante 20 minutos. Después de lo cual se añadieron 1,4-dibromobenceno (1,7 g, 7,1 mmoles), bis (4-t-butilfenil)amina (2,0 g, 7,1 mmoles), t-butóxido de sodio (0,96 g, 10 mmoles) y tolueno seco (25 ml) y la mezcla se agitó a 90°C durante 18 h. Después de que la mezcla se dejó enfriar a temperatura ambiente, se diluyó con agua (100 ml) y las capas se separaron. La capa acuosa se extrajo a continuación con éter dietílico (3 x 50 ml) y los extractos orgánicos combinados se secaron (MgSO4), se filtraron y se evaporaron hasta sequedad a presión reducida. El producto bruto se purificó mediante cromatografía ultrarrápida (diclorometano de 5% a 7,5% en hexano) que proporcionó el producto en forma de un sólido de color blanco (1,8 g, 4,1 mmoles, 58%). RMN H1 (400 MHz, CDCls), 5 = 1,31 (18 H, s, CH3), 6,91-6,93 (2 H, m, Ar-H), 6,98-7,01 (4 H, m, Ar-H), 7,24-7,27 (4 H, m, Ar-H), 7,28-7,30 (2 H, m, Ar-H).
Figure imgf000030_0002
Síntesis del compuesto 2: Se añadió Pd(PPh3)4 (0,47 g, 0,40 mmoles) a una solución agitada del compuesto 1 (1,8 g, 4,0 mmoles) y ácido 4-hidroxifenilborónico (0,83 g, 6,1 mmoles) en dioxano desgasificado (20 ml) y Na2CO3 (2,1 g, 20 mmoles) en agua desgasificada (5 ml). La mezcla de reacción se agitó a reflujo durante 16 h. Después de lo cual la mezcla se dejó enfriar a temperatura ambiente y el disolvente se eliminó a presión reducida. El residuo se volvió a disolver en diclorometano (50 ml) y se lavó con solución de NaOH 1 M en agua (3 x 50 ml), seguido de lavado con HCl 1 M (2 x 50 ml). La capa orgánica se secó a continuación (MgSO4), se filtró y se evaporó a sequedad a presión reducida. El producto bruto se purificó mediante cromatografía ultrarrápida (acetato de etilo al 10% en hexano), que proporcionó el producto en forma de un sólido de color rojo/pardo (0,75 g, 1,7 mmoles, 41%). RMN H1 (400 MHz, CDCls), 5 = 1,32 (18 H, s, CH3), 6,87-6,89 (2 H, br d, J = 8,5 Hz, Ar-H), 7,04-7,06 (4 H, br d, J = 8,7 Hz, Ar-H), 7,09­ 7,11 (2 H, br d, J = 8,5 Hz, Ar-H), 7,25-7,27 (4 H, br d, J = 8,5 Hz, Ar-H), 7,38-7,40 (2 H, br d, J = 8,7 Hz, Ar-H), 7,43­ 7,45 (2 H, br d, J = 8,5 Hz, Ar-H).
Figure imgf000030_0003
Síntesis del compuesto 3: Una mezcla de 2,5-di(bromohexil)oxitereftalato de dietilo (0,45 g, 0,78 mmoles), el compuesto 2 (0.74 g, 1,7 mmoles) y Cs2CO3 (1,5 g, 4,7 mmoles) en DMF seco (25 ml) se calentó a 90°C bajo argón y se agitó durante 16 h. Después de lo cual, el disolvente se eliminó a presión reducida y el residuo se disolvió en diclorometano (50 ml). A continuación se filtró la suspensión y el producto filtrado se evaporó hasta sequedad a presión reducida. El producto bruto se purificó mediante cromatografía ultrarrápida (hexano al 40% en diclorometano), que proporcionó el producto en forma de un sólido de color blanco (0,83 g, 0,63 mmoles, 80%). RMN H1 (400 MHz, CDCl3), 5 = 1,32 (36 H, s, CH3), 1,38 (6 H, t, J =7,1 Hz, CH3), 1,56-1,57 (8 H, m, CH2), 1,80-1,88 (8 H, m, CH2), 3,98-4,04 (8 H, m, CH2), 4,37 (4 H, q, J = 7,1 Hz, CH2), 6,94 (4 H, br d, J = 8,8 Hz, Ar-H), 7,05 (8 H, br d, J = 8,7 Hz, Ar-H), 7,10 (4 H, br d, J = 8,7 Hz, Ar-H), 7,26 (8 H, br d, J = 8,7 Hz, Ar-H), 7,35 (2 H, s, Ar-H), 7,40 (4 H, br d, J = 8,7 Hz, Ar-H), 7,47 (4 H, br d, J = 8,8 Hz, Ar-H).
Figure imgf000031_0001
Síntesis del compuesto 4: Se añadió una solución acuosa de NaOH (1 M, 10 ml) a una solución agitada del compuesto 3 (0,83 g, 0,63 mmoles) en tetrahidrofurano (20 ml) se agitó a 60°C durante 2 días. Al finalizar, la solución se añadió con HCl 2 M y a continuación el producto se extrajo con diclorometano (3 x 50 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron (MgSO4), se filtraron y el disolvente se eliminó a presión reducida. Esto proporcionó el producto en forma de un sólido de color blanquecino (0,77 g, 0,61 mmoles, 97%). RMN H1 (400 MHz, CDCls), 5= 1,32 (36 H, s, CH3), 1,58-1,60 (8 H, m, CH2), 1,82-1,86 (4 H, m, CH2), 1,94-2,01 (4 H, m, CH2), 4,01 (4 H, t, J = 6,2 Hz, CH2), 4,32 (4 H, t, J = 6,5 Hz, CH2), 6,93 (4 H, br d, J = 8,7 Hz, Ar-H), 7,05 (8 H, br d, J = 8,5 Hz, Ar-H), 7,10 (4 H, brd, J = 8,5 Hz, Ar-H), 7,26 (8 H, br d, J =8,5 Hz, Ar-H), 7,40 (4 H, brd, J = 8,5 Hz, Ar-H), 7,47 (4 H, br d, J = 8,7 Hz, Ar-H), 7,9 (2 H, s, Ar-H); MS (MALDI+): m/z calculado para [M]+ = 1260,7, encontrado 1260,5.
Figure imgf000031_0002
Síntesis del compuesto 5: Se añadió tyM'-diciclohexilcarbodiimida (0,10 g, 0,50 mmoles) a una solución agitada del compuesto 4 (0,25 g, 0,20 mmoles) y 4-dimetilaminopiridina (2,4 mg, 0,02 mmoles) en diclorometano seco (7 ml) a 0°C. La mezcla se agitó a continuación bajo argón a 0°C durante 1 hora, después de lo cual se añadió 1,4-butanodiil vinil éter (0,09 g, 0,79 mmoles) en diclorometano seco (3 ml) y se dejó que la mezcla de reacción se calentara a temperatura ambiente y se dejó agitando bajo argón durante 18 h. Después de lo cual la solución se diluyó con diclorometano (60 ml) y a continuación se lavó con NaHCO3 saturado (2 x 50 ml) y agua (50 ml). La capa orgánica se secó a continuación (MgSO4), se filtró y el disolvente se eliminó a presión reducida. El producto bruto se purificó mediante cromatografía instantánea (acetato de etilo al 10% en hexano). Esto proporcionó el producto deseado en forma de un sólido de color blanco (0,10 g, 0,069 mmoles, 35%). RMN H1 (400 MHz, CDCl3), 5 = 1,32 (36 H, s, CH3), 1,53-1,57 ( 8 H, m, CH2), 1,80-1,89 (16 H, m, CH2), 3,73 (4 H, t, J = 6,0 Hz, CH2), 3,97-4,04 (10 H, m, CH2 & = CH2), 4,16 (2 H, dd, J = 14,4, 2,0 Hz, = CH2), 4,34 (4 H, t, J = 6,2 Hz, CH2), 6,46 (2H, dd, J = 14,4, 6,8 Hz, = CH), 6,94 (4 H, brd, J =8,8 Hz, Ar-H), 7,05 (8 H, br d, J = 8,5 Hz, Ar-H), 7,10 (4 H, brd, J = 8,7 Hz, Ar-H), 7,26 (8 H, br d, J = 8,5 Hz, Ar-H), 7,35 (2 H, s, Ar-H), 7,40 (4 H, br d, J = 8,7 Hz, Ar-H), 7,47 (4 H, br d, J = 8,8 Hz, Ar-H); MS (MALDI+): m/z calculado para [M H]+ = 1457,8, encontrado 1457,7.
Figure imgf000032_0001
Síntesis de n-decanol-maleimida; Se añadió una solución de 10-bromo-1-decanol (2,94 g, 12,4 mmoles) en DMF seca (10 ml) a una suspensión agitada de una mezcla de maleimida protegida con endo/exofurano (2,05 g, 12,4 mmoles) y K2CO3 (1,72 g, 12,4 mmoles) en DMF seco (40 ml) bajo argón. La mezcla de reacción se agitó a continuación a 50°C bajo argón durante 16 h (la reacción se volvió de color rojo oscuro durante la noche). Después de lo cual la mezcla de reacción se vertió en agua (200 ml) y se extrajo con acetato de etilo (3 x 100 ml). Los extractos orgánicos combinados se lavaron con agua (200 ml) y salmuera (2 x 100 ml). La capa orgánica se secó a continuación (MgSO4), se filtró y el disolvente se eliminó a presión reducida. El residuo oleoso se trituró con la ayuda de sonicación bajo hexano que a continuación se decantó. Este procedimiento se repitió dos veces para eliminar cualquier bromo-decanol sin reaccionar. El residuo oleoso se disolvió a continuación en éter dietílico y se filtró. El producto filtrado se evaporó a presión reducida para producir el producto en forma de un aceite incoloro que se solidificó al reposar durante la noche a temperatura ambiente (2,32 g, 7,2 mmoles, 58%).
La mezcla de maleimida protegida con endo/exo N-decanol-furano (1,15 g, 3,6 mmoles) se calentó a reflujo en tolueno (20 ml) y se agitó a reflujo durante 18 h. Después de lo cual, el disolvente se eliminó a presión reducida y el producto bruto se purificó mediante cromatografía ultrarrápida (acetato de etilo al 30-50% en hexano). Esto proporcionó el producto en forma de un sólido de color blanco (0,52 g, 2,1 mmoles, 58%). RMN H1 (400 MHz, CDCl3), 5 = 1,22-1,35 (12 H, m, CH2), 1,54-1,61 (4 H, m, CH2), 3,48-3,52 (2 H, m, CH2), 3,63 (2 H, t, J = 6,6 Hz, CH2), 6,68 2 H, s, = CH.
Figure imgf000032_0002
Síntesis del compuesto 6: Se añadió N,N-diciclohexilcarbodiimida (0,10, 0,50 mmoles) a una solución agitada del compuesto 4 (0,25 g, 0,20 mmoles) y 4-dimetilaminopiridina (4,8 mg, 0,04 mmoles) en diclorometano seco (7 ml) a 0°C. La mezcla se agitó a continuación bajo argón a 0°C durante 1 h, después de lo cual se añadió la n-decanolmaleimida (0,13 g, 0,50 mmoles) en diclorometano seco (3 ml) y se dejó que la mezcla de reacción se calentara a temperatura ambiente y se dejó agitando bajo argón durante 18 h. La solución se diluyó a continuación con diclorometano (60 ml) y a continuación se lavó con NaHCO3 saturado (2 x 50 ml) y agua (50 ml). La capa orgánica se secó a continuación (MgSO4), se filtró y el disolvente se eliminó a presión reducida. El producto bruto se purificó mediante cromatografía ultrarrápida (acetato de etilo al 20% en hexano) que proporcionó el producto en forma de un sólido de color amarillo (20 mg, 0,012 mmoles, 6%). RMN H1 (400 MHz, CDCl3), 5 = 1,24-1,29 (24 H, m, CH2), 1,32 (36 H, s, CH3), 1,53-1,58 (10 H, m, CH2), 1,71-1,87 (14 H, m, CH2), 3,47-3,50 (4 H, m, CH2), 3,98-4,04 (8 H, m, CH2), 4,29 (4 H, t, J = 6,7 Hz, CH2), 6,65 (4 H, s, = CH), 6,94 (4 H, br d, J = 8,8 Hz, Ar-H), 7,05 (8 H, br d, J = 8,7 Hz, Ar-H), 7,10 (4 H, br d, J = 8,6 Hz, Ar-H), 7,26 (8 H, br d, J = 8,7 Hz, Ar-H), 7,35 (2 H, s, Ar-H), 7,40 (4 H, br d, J = 8,6 Hz, Ar-H), 7,48 (4 H, br d, J = 8,8 Hz, Ar-H); MS (MALDI+): m/z calculado para [M H]+ = 1732,0, encontrado 1731,9. Dispositivo de un Solo Hueco Entrecruzado
Para demostrar las propiedades del dispositivo portador se fabricaron dispositivos de un solo hueco con los materiales de transporte de huecos entrecruzables 5 (entrecruzador de vinil éter) y 6 (entrecruzador de maleimida) que se sintetizaron de acuerdo con los protocolos descritos anteriormente. La estructura de los dispositivos era ITO / PEDOT:PSS (50 nm) / Material de transporte del hueco (65 nm) / Au. La alta función de trabajo del cátodo de oro asegura que no haya inyección de electrones en la capa orgánica, por lo que la corriente a través del dispositivo se debe solo al transporte de huecos.
La capa de transporte de huecos consistía en una mezcla de material de transporte de huecos con una unidad de entrecruzamiento de maleimida 6 y material de transporte de huecos con unidad de entrecruzamiento de vinil éter 5 mezclado a la razón 1:1.
La solución procesable de PEDOT:PSS y las capas de transporte de huecos se depositaron sobre un sustrato de vidrio/ITO pre-texturizado mediante recubrimiento por rotación. El recubrimiento por rotación del material de transporte de huecos a partir de una solución de tolueno de 20 mg/ml a 2500 rpm durante 60 segundos proporcionó una película delgada con un espesor de 75 nm.
Después del recubrimiento por rotación, la película depositada del material de transporte de huecos 5 y 6 fue expuesto a una lámpara de halogenuros metálicos con amplia emisión de 280-450 nm (Dymax BlueWave 200) a una densidad de potencia de 5 W/cm2 durante 20 segundos en una atmósfera de argón para entrecruzar el material. Después del entrecruzamiento, el dispositivo se enjuagó por centrifugación con tolueno para eliminar cualquier material no entrecruzado, dejando una película insoluble de 65 nm de material de transporte de huecos. El cátodo de oro se depositó posteriormente por evaporación térmica.
La Figura 1 muestra los datos de tensión de corriente para este dispositivo de un solo hueco sencillo, junto con los datos de un dispositivo de solo hueco donde el material de transporte de huecos es poli(9-vinilcarbazol) (PVK) para comparar. La línea para PVK comienza más abajo y termina más arriba en el lado derecho. El PVK es un polímero disponible en el mercado con propiedades de transporte de huecos comúnmente utilizado como material anfitrión en dispositivos OLED. El flujo de corriente medido a través del material de transporte de huecos se debe solo al transporte de huecos a través de la capa orgánica como resultado de la arquitectura del dispositivo, y excede el flujo de corriente a través del dispositivo pVk comparable a bajas tensiones. Esto demuestra que el entrecruzamiento de estos materiales da como resultado una película insoluble adecuada para su aplicación como material de transporte de huecos en dispositivos OLED.
Un aspecto preferido de la invención se describirá ahora adicionalmente a continuación. Todos los elementos de los aspectos anteriores se aplican igualmente al siguiente aspecto, aunque parte del etiquetado se ha adaptado por concisión.
Se proporciona un compuesto de la fórmula:
B1
C -Á -D
B2
en donde:
A representa un grupo fenilo, un grupo naftilo, un grupo bifenilo o dos grupos fenilo conectados por una cadena de alquilo C-i-Cs;
B1 y B2 en cada caso tienen independientemente la estructura -(G1)n-L-(G2)m-X
C tiene la estructura -(G1)n-M-(G2)m-E
D tiene la estructura -(G1)n-M-(G2)m-F
en donde:
G1 y G2 en cada caso se seleccionan independientemente entre -O-, -C (O) O- y -CH2O-;
m y n en cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1;
L en cada caso es un grupo alquilo C2-C14 de cadena lineal; y
M en cada caso es un grupo alquilo C1-C14 de cadena lineal; y
X en cada caso es un grupo entrecruzable seleccionado independientemente;
E comprende un grupo de transporte de carga;
F comprende un grupo de transporte de carga o un grupo emisor de luz; y
en donde el grupo de transporte de carga E no contiene un grupo fluoreno distinto de los que forman parte de un motivo de espirobifluorenoarilamina.
Preferiblemente A es un grupo fenilo, un grupo naftilo, un grupo bifenilo. Preferiblemente es un grupo fenilo sustituido en 1,2,4,5, con los grupos C y D en posición para entre sí.
Preferiblemente, X se selecciona independientemente del grupo que consiste en grupos de entrecruzamiento de alquenos, tioles y oxetanos. El X más preferido se selecciona independientemente entre grupos metacrilato, etacrilato, etilmaleato, etilfumarato, n-maleimido, viniloxi, alquilviniloxi, vinilmaleato, vinilfumarato, N-(2-viniloximaleimido), 1,4-pentadien-3-ilo y 1,4-ciclohexadienilo.
E es un grupo de transporte de carga, es decir, un grupo de transporte de huecos o un grupo de transporte de electrones. Un grupo de transporte de huecos es cualquier material que permite un flujo de huecos a través del material, mientras que un grupo de transporte de electrones es cualquier material que permite un flujo de electrones a través del material. Los materiales de transporte de electrones típicamente comprenden grupos/radicales aromáticos con deficiencia de electrones y los materiales de transporte de huecos típicamente comprenden grupos/radicales aromáticos ricos en electrones. Tales términos son bien conocidos en la técnica y el experto identificaría fácilmente los radicales adecuados para afectar a tal funcionalidad en un compuesto. Por ejemplo, el documento US9112157 describe una gama de funcionalidades de transporte de huecos y el documento WO2006127315 describe materiales de transporte de electrones.
De manera similar, F puede ser un grupo de transporte de carga, en cuyo caso se puede seleccionar independientemente entre las mismas estructuras descritas en la presente memoria para tales estructuras, o F puede ser un grupo emisor de luz. Cuando E y F son ambos grupos de transporte de carga, preferiblemente son idénticos. Preferiblemente, F es un grupo emisor de luz y E es un grupo de transporte de carga.
El grupo emisor de luz preferido para F tiene la estructura:
Figure imgf000034_0001
en donde R son idénticos y se seleccionan del grupo que consiste en un grupo alquilo C1-C14 aquiral de cadena lineal o ramificado, haloalquilo C1-C14 (preferiblemente fluoroalquilo), alquenilo C2-C, opcionalmente en donde 1, 2, 3, 4 o 5 grupos CH2 se reemplazan por un oxígeno siempre que no esté presente acetal, cetal, peróxido o vinil éter en el grupo R, y
en donde el grupo F está conectado a la estructura D en el carbono C2 o C7.
Los grupos de transporte de huecos preferidos para E y F se seleccionan independientemente entre un grupo que comprende una triarilamina, tal como una trifenilamina o una espirobifluorenoarilamina, un 3,6-carbazol, un 2,7-carbazol o un 1,3,6,8-carbazol.
Los grupos de transporte de electrones preferidos para E y F se seleccionan independientemente entre un grupo que comprende uno o más de benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpiridina, 1,3,5-triazina, tiadiazol o (8-hidroxilquinolin)aluminio. Preferiblemente, E y F se seleccionan independientemente entre un grupo que comprende de uno a seis de benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpiridina, 1,3,5-triazina, tiadiazol o (8-hidroxilquinolin)aluminio.
Los compuestos anteriores se pueden formar en un polímero reticular mediante la exposición del compuesto a radiación, preferiblemente luz ultravioleta. Los compuestos o polímeros también se pueden incorporar a un dispositivo, tal como un dispositivo OLED, un dispositivo OPV o un dispositivo OFET.
Tal dispositivo se puede preparar a partir de los compuestos utilizando un método que incluye:
i) disolver un compuesto como se describe en la presente memoria en un disolvente orgánico adecuado; ii) depositar la solución resultante sobre un sustrato;
iii) eliminar el disolvente bajo evaporación, opcionalmente a presión reducida para formar una película; y iv) exponer la película resultante a radiación, opcionalmente en donde la radiación es luz ultravioleta.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto de la fórmula.
B1
C -Á -D
B2
en donde:
A representa un grupo fenilo, un grupo naftilo, un grupo bifenilo o dos grupos fenilo conectados por una cadena de alquilo C1-C8;
B1 y B2 en cada caso son cadenas laterales seleccionadas independientemente de estructura
-(Y1)n-L-(Y2)m-X
en donde:
Y1 y Y2 en cada caso se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O;
m y n en cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1;
L en cada caso es un grupo alquilo C2-C14 de cadena lineal; y
X en cada caso es un grupo entrecruzable seleccionado independientemente;
C es una cadena lateral de estructura -(Z1)p-M-(Z2)q-E
en donde:
Z1 y Z2 se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O;
p y q en cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1;
M es un grupo alquilo C1-C14 de cadena lineal; y
E comprende un grupo de transporte de carga;
D es una cadena lateral de estructura -(W1)r-N2)s-F
en donde:
W1 y W2 se seleccionan independientemente entre O, CO2- y CH2O;
r y s en cada caso se seleccionan independientemente entre 0 o 1;
N es un grupo alquilo C1-C14 de cadena lineal; y
F comprende un grupo de transporte de carga o un grupo emisor de luz;
y en donde el grupo E de transporte de carga no contiene un grupo fluoreno distinto de los que forman parte de un motivo de espirobifluorenoarilamina.
2. Un compuesto según la reivindicación 1, en donde el grupo X de B1 o B2 en cada caso se selecciona del grupo que comprende grupos de entrecruzamiento de alquenos, tioles y oxetanos.
3. Un compuesto según cualquier reivindicación precedente en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de huecos que comprende un motivo de transporte de huecos de triarilamina o un motivo de transporte de huecos de carbazol.
4. Un compuesto según la reivindicación 3, en donde el grupo E y/o F es un grupo transportador de huecos que comprende una triarilamina, tal como una trifenilamina o una espirobifluorenoarilamina, un 3,6-carbazol, un, 2,7-carbazol o un 1,3,6,8-carbazol.
5. Un compuesto según la reivindicación 3 en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de huecos que puede describirse mediante la fórmula general
-(J)t-(K)tu-P
en donde J es un grupo fenilo, un grupo bencilo, un grupo bifenilo, un grupo 2,2'-bitiofeno, un grupo tiofeno fusionado o tiofeno, t es 0 o 1, K es un motivo de transporte de huecos seleccionado entre triarilamina, tal como una trifenilamina o una espirobifluorenoarilamina, 3,6-carbazol, 2,7-carbazol o 1,3,6,8-carbazol conectados a miembros adyacentes de la cadena a través de un enlace covalente, un grupo fenilo, un grupo de tiofeno fusionado o tiofeno, u es un número entero de 1 a 10, y P es un grupo de terminación de cadena seleccionado entre hidrógeno, alquilo Ci-C8 lineal o ramificado, fenilo, fenilo C1-C8 sustituido con alquilo lineal o ramificado, o bifenilo C1-C8 sustituido con alquilo lineal o ramificado.
6. Un compuesto según la reivindicación 1 o 2, en donde el grupo E y/o F es un grupo de transporte de electrones que comprende un motivo de transporte de electrones seleccionado entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpiridina, 1,3,5-triazina, tiadiazol o (8-hidroxilquinolin)aluminio.
7. Un compuesto según la reivindicación 6, en donde el grupo E es un grupo de transporte de electrones que comprende una cadena que comprende de uno a diez, de uno a seis o de tres a seis motivos de transporte de electrones seleccionados entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina o tiadiazol conectados mutuamente por enlaces covalentes, fenilo o conexiones heterocíclicas C1-C5, y en el extremo terminal del grupo E o F, respectivamente, i) un grupo alquilo C1-C8, ii) un grupo fenilo opcionalmente sustituido o iii) un grupo bifenilo opcionalmente sustituido, en donde el sustituyente opcional es un grupo alquilo C1-C8.
8. Un compuesto según la reivindicación 6 en donde el grupo E y/o el motivo de transporte de electrones F es una cadena lineal de fórmula:
-(Ar1)m-(Het-Ar2)n-(Ar3)q
en donde Ar1 es un grupo fenilo o bifenilo seleccionado independientemente;
m = 0 o 1;
Het en cada caso es un enlace covalente o un heterociclo seleccionado entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol, siempre que estén presentes al menos un heterociclo seleccionado entre benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol; Ar2 en cada caso se selecciona de un enlace covalente, un grupo fenilo, un heterociclo C1-C5;
n es un número entero de 1 a 10, opcionalmente de 1 a 6 o de 3 a 6;
Ar3 es i) H o un grupo alquilo C1-C8 , ii) un grupo fenilo opcionalmente sustituido o iii) un grupo bifenilo opcionalmente sustituido, en donde el sustituyente opcional en los casos ii) y iii) es un grupo alquilo C1-C8 ; siempre que no estén presentes más de diez grupos benzimidazol, oxadiazol, triazol, fenantrolina, 2-fenilpirimidina, 1,3,5-triazina y tiadiazol en cada uno de los grupos E y F.
9. Un compuesto según cualquier reivindicación precedente en donde E y F son idénticos.
10. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 en donde F es un grupo emisor de luz.
11. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 10 donde F es un grupo emisor de luz que comprende un grupo FL de estructura.
Figure imgf000037_0001
en donde los grupos R de cada radical FL son idénticos y se seleccionan del grupo que consiste en alquilo C1-C14 aquiral de cadena o lineal ramificado, haloalquilo C1-C14, fluoroalquilo C1-C14, grupo alquenilo C2-C14, opcionalmente en donde 1, 2, 3, 4 o 5 grupos CH2 se reemplazan por un oxígeno siempre que no esté presente acetal, cetal, peróxido o vinil éter en el grupo R.
12. Un polímero de red formado por exposición de un compuesto según cualquier reivindicación precedente a radiación, opcionalmente en donde dicha radiación en luz ultravioleta.
13. Un dispositivo que comprende un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 o un polímero reticular según la reivindicación 12.
14. Un dispositivo según la reivindicación 13 que es un dispositivo OLED, un dispositivo OPV o un dispositivo OFET.
15. Un método para fabricar un dispositivo según la reivindicación 13 o la reivindicación 14 que comprende las etapas de:
i) disolver un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 en un disolvente orgánico adecuado; ii) depositar la solución resultante sobre un sustrato;
iii) eliminar el disolvente bajo evaporación, opcionalmente a presión reducida para formar una película; y iv) exponer la película resultante a radiación, opcionalmente en donde la radiación es luz ultravioleta.
ES16784247T 2015-10-16 2016-10-13 Materiales de transporte de carga entrecruzables Active ES2745053T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1518366.8A GB2545626A (en) 2015-10-16 2015-10-16 Cross-linkable charge transport materials
PCT/GB2016/053171 WO2017064490A1 (en) 2015-10-16 2016-10-13 Cross-linkable charge transport materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2745053T3 true ES2745053T3 (es) 2020-02-27

Family

ID=55131167

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES16784247T Active ES2745053T3 (es) 2015-10-16 2016-10-13 Materiales de transporte de carga entrecruzables

Country Status (11)

Country Link
US (1) US11107992B2 (es)
EP (1) EP3362434B1 (es)
JP (2) JP6755310B2 (es)
KR (1) KR102062997B1 (es)
CN (1) CN108137496B (es)
ES (1) ES2745053T3 (es)
GB (1) GB2545626A (es)
HK (1) HK1251570A1 (es)
HU (1) HUE046276T2 (es)
PL (1) PL3362434T3 (es)
WO (1) WO2017064490A1 (es)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020518107A (ja) 2017-04-26 2020-06-18 オーティーアイ ルミオニクス インコーポレーテッドＯｔｉ Ｌｕｍｉｏｎｉｃｓ Ｉｎｃ． 表面上のコーティングをパターン化する方法およびパターン化されたコーティングを含むデバイス
US11751415B2 (en) 2018-02-02 2023-09-05 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
CN109888117B (zh) * 2019-02-27 2021-01-15 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 一种oled显示面板及其制备方法
CN116456753A (zh) 2019-03-07 2023-07-18 Oti照明公司 一种光电子器件
CN111900256B (zh) * 2020-08-07 2024-02-27 京东方科技集团股份有限公司 一种显示面板、显示装置和显示面板的制作方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6861091B2 (en) * 2000-12-27 2005-03-01 Canon Kabushiki Kaisha Self-assembly of organic-inorganic nanocomposite thin films for use in hybrid organic light emitting devices (HLED)
EP1220341B1 (en) 2000-12-28 2008-07-02 Kabushiki Kaisha Toshiba Organic electroluminescent device and display apparatus
CN100568575C (zh) 2003-07-07 2009-12-09 皇家飞利浦电子股份有限公司 用于改善光出射耦合的led用多氟化导电材料
US7101595B2 (en) 2003-07-30 2006-09-05 Chisso Corporation Photo-curable fluorene derivative and composition containing the same
JP2005120071A (ja) 2003-09-22 2005-05-12 Hirose Engineering Co Ltd 発光化合物及び発光素子
WO2005034184A2 (en) 2003-09-25 2005-04-14 Kelly Stephen M Lighting elements, devices and methods
US7700643B2 (en) 2004-06-09 2010-04-20 Merck Patent Gmbh Polymerisable thieno[3,2-b]thiophenes
GB2424881B (en) 2005-04-07 2010-11-24 Merck Patent Gmbh Halophenyl derivatives of bisalkylfluorene
DE102005043163A1 (de) * 2005-09-12 2007-03-15 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
JP4630806B2 (ja) * 2005-12-09 2011-02-09 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
CN101616957A (zh) * 2006-05-09 2009-12-30 华盛顿大学 用于有机发光器件的可交联的空穴传输材料
US20090184292A1 (en) * 2006-05-31 2009-07-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer compound and polymer light emitting device
DE102008056688A1 (de) * 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5493689B2 (ja) 2008-12-10 2014-05-14 Ｊｎｃ株式会社 重合性液晶組成物およびホモジニアス配向液晶フィルム
US20110133134A1 (en) * 2009-06-09 2011-06-09 Vorbeck Materials Corp. Crosslinkable and Crosslinked Compositions of Olefin Polymers and Graphene Sheets
KR101966998B1 (ko) * 2010-07-02 2019-04-08 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 정공 수송 조성물 및 관련 소자 및 방법 （ｉｉ）
JP5664309B2 (ja) 2011-02-10 2015-02-04 株式会社リコー 潤滑剤とこれを用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジ
WO2013173396A2 (en) * 2012-05-15 2013-11-21 Plextronics, Inc. Hole transport materials including oled applications
CN103012173B (zh) * 2012-12-11 2014-10-01 京东方科技集团股份有限公司 一种可交联化合物及其制备方法和由其制成的发光器件
GB2525245A (en) 2014-04-17 2015-10-21 Lomox Ltd Fluoroalkylfluorene derivatives
JP6769303B2 (ja) * 2015-01-29 2020-10-14 東レ株式会社 フェナントロリン誘導体、それを含有する電子デバイス、発光素子および光電変換素子

Also Published As

Publication number Publication date
KR102062997B1 (ko) 2020-01-06
EP3362434B1 (en) 2019-08-28
HK1251570A1 (zh) 2019-02-01
PL3362434T3 (pl) 2020-03-31
KR20180055852A (ko) 2018-05-25
EP3362434A1 (en) 2018-08-22
US11107992B2 (en) 2021-08-31
CN108137496A (zh) 2018-06-08
JP6996777B2 (ja) 2022-01-17
CN108137496B (zh) 2021-03-30
GB2545626A (en) 2017-06-28
HUE046276T2 (hu) 2020-02-28
JP2020109091A (ja) 2020-07-16
JP2018534285A (ja) 2018-11-22
GB201518366D0 (en) 2015-12-02
JP6755310B2 (ja) 2020-09-16
US20180309064A1 (en) 2018-10-25
WO2017064490A1 (en) 2017-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2745053T3 (es) Materiales de transporte de carga entrecruzables
Lee et al. Organic materials for organic electronic devices
US10236450B2 (en) Organic conductive materials and devices
JP5664128B2 (ja) ピリミジン化合物、有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、照明装置及び表示装置
ES2781101T3 (es) Derivados de fluoroalquilfluoreno
KR20170055535A (ko) 밝은 루미네선스에 적합한 발광층
Wang et al. Blue thermally activated delayed fluorescence based on tristriazolotriazine core: Synthesis, property and the application for solution-processed OLEDs
US11945985B2 (en) Metal assisted delayed fluorescent emitters for organic light-emitting diodes
JP2019179863A (ja) 有機電界発光素子
CN114075222B (zh) 含硼的有机化合物及其在有机电子器件中的应用
KR102467071B1 (ko) 가교결합성 벤조시클로부텐기를 갖는 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
Li et al. Phenanthroimidazole-functionalized coumarins: Synthesis and luminescence
KR20220035957A (ko) 유기 박막 및 유기 박막의 제조 방법, 유기 일렉트로 루미네선스 소자, 표시 장치, 조명 장치, 유기 박막 태양 전지, 박막 트랜지스터, 광전 변환 소자, 도료 조성물, 유기 일렉트로 루미네선스 소자용 재료
CN112088159A (zh) 化合物及包含其的有机发光元件
KR102382285B1 (ko) 가교결합성 벤조시클로부텐기를 갖는 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102466522B1 (ko) 가교결합성 벤조시클로부텐기를 갖는 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102346097B1 (ko) 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
JP6733737B2 (ja) 有機エレクトロニクス材料、インク組成物、有機エレクトロニクス素子、及び有機エレクトロニクス素子の製造方法
CN113683625A (zh) 用于有机发光二极管的金属辅助延迟荧光发射体
KR20210112907A (ko) 가교결합성 벤조시클로부텐기를 갖는 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20200133751A (ko) 유기 전계 발광 소자용 중합체 및 유기 전계 발광 소자
KR20200094399A (ko) 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
Sazzad Study of novel near infrared (NIR) emitter for efficient organic light-emitting devices