ES2714167T3 - Fundición de una banda de acero - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento de fundición de una banda de acero que comprende: introducir acero ordinario al carbono fundido sobre las superficies de fundición de un par de rodillos de fundición que presentan una zona de contacto entre los mismos y cierres de extremo de confinamiento adyacentes a los extremos de los rodillos de fundición, teniendo el acero fundido un contenido de nitrógeno libre inferior a aproximadamente 120 ppm y un contenido de hidrógeno libre inferior a aproximadamente 6,5 ppm medidos a presión atmosférica, no siendo la suma de la presión parcial de nitrógeno y la presión parcial de hidrógeno superior a una atmósfera, formar una balsa de fundición sobre los rodillos de fundición, con los cierres de extremo confinando la balsa, los rodillos de fundición; hacer girar en contrarrotación los rodillos de fundición, solidificar el acero fundido para formar conchas metálicas sobre los rodillos de fundición que tienen niveles de nitrógeno e hidrógeno reflejados por el contenido de los mismos en el acero fundido y formar una banda de acero estrecha solidificada a través de la zona de contacto entre los rodillos de fundición que se proporciona hacia abajo desde la zona de contacto.
Description
DESCRIPCION
Fundicion de una banda de acero
La presente invencion se refiere a la fundicion de una banda de acero. Tiene una aplicacion particular para la fundicion continua de bandas de acero estrechas de menos de 5 mm de espesor en un equipo de fundicion de rodillos.
En un equipo de fundicion de rodillos, el metal fundido se enfna sobre las superficies de fundicion de al menos un rodillo de fundicion y se forma dando una banda de fundicion estrecha. En la fundicion mediante rodillos con un equipo de fundicion de rodillos gemelos, se introduce metal fundido entre un par de rodillos de fundicion en contrarrotacion que estan enfriados. Sobre las superficies de fundicion en movimiento solidifican conchas de acero, que se reunen en una zona de contacto entre los rodillos de fundicion para producir un producto laminar solidificado que surge hacia abajo desde la zona de contacto. La expresion "zona de contacto" se utiliza en el presente documento para hacer referencia a la region general en la que los rodillos de fundicion estan mas proximos entre sf En cualquier caso, el metal fundido se vierte generalmente desde una cuchara a un recipiente mas pequeno, desde el que fluye a traves de un sistema de suministro de metal a las boquillas de distribucion ubicadas generalmente por encima de las superficies de fundicion de los rodillos de fundicion. En la fundicion mediante rodillos gemelos, el metal fundido se suministra entre los rodillos de fundicion de modo que se forme una balsa de fundicion de metal fundido dispuesta sobre las superficies de fundicion de los rodillos adyacentes a la zona de contacto y que se extiende a lo largo de la longitud de la zona de contacto. Dicha balsa de fundicion esta habitualmente confinada entre placas o diques laterales que se mantienen en un enganche deslizante adyacente a los extremos de los rodillos de fundicion para formar diques en los dos extremos de la balsa de fundicion.
Cuando se produce por fundicion una banda de acero estrecha con un equipo de fundicion de rodillos gemelos, el metal fundido de la balsa de fundicion generalmente se encontrara a una temperatura del orden de 1500 °C y superior. Por lo tanto, es necesario alcanzar velocidades de enfriamiento muy altas sobre las superficies de fundicion de los rodillos de fundicion. Para formar la banda de acero se necesita un alto flujo de calor y una amplia nucleacion en la solidificacion inicial de las conchas metalicas sobre las superficies de fundicion. La patente de Estados Unidos N° 5.760.336, que se incorpora al presente documento por referencia, describe como se puede aumentar el flujo de calor sobre la solidificacion inicial ajustando la qmmica del acero fundido de forma que una porcion sustancial de los oxidos metalicos formados sea lfquida a la temperatura de solidificacion inicial y, a su vez, formar una capa sustancialmente lfquida en la interfaz entre el metal fundido y cada una de las superficies de fundicion. Tal como se divulga en las patentes de Estados Unidos N° 6.934.359 y 6.059.014 y la solicitud internacional AU 99/00641, la nucleacion del acero en la solidificacion inicial puede verse influenciada por la textura de la superficie de fundicion. En particular, la solicitud internacional AU 99/00641 divulga que una textura aleatoria de picos y valles en las superficies de fundicion puede mejorar la solidificacion inicial proporcionando sitios de nucleacion sustanciales distribuidos sobre las superficies de fundicion.
Se ha prestado atencion en el pasado a la qmmica del acero de la masa fundida, particularmente en el horno metalurgico de cuchara antes de la fundicion de una banda estrecha. En el pasado, hemos prestado atencion a las inclusiones de oxido y los niveles de oxfgeno en el metal de acero y su efecto sobre la calidad de la banda de acero producida. Ahora hemos encontrado que la calidad de la banda de acero y la produccion de la banda de acero estrecha tambien se mejoran mediante el control de los niveles de hidrogeno y los niveles de nitrogeno en el acero fundido. El control de los niveles de hidrogeno y nitrogeno ha sido en el pasado objeto de investigacion en la fundicion de placas, aunque, por lo que sabemos, no ha sido un foco de atencion en la fundicion de bandas estrechas. Vease, por ejemplo, Control of Heat Removal in the Continuous Casting Mould, por P. Zasowski y D. Solinsky, 1990 Steelmaking Conference Proceedings, 253-259; y Determination and Prediction of Water Vapor Solubilities in CaO-MgO-SiO2 Slags, por D. Sosinsky, M. Maeda y A. Mclean, Metallurgical Transactions, vol. 16b, 61-66 (marzo de 1985).
Espedficamente, hemos descubierto que controlando los niveles de hidrogeno y nitrogeno en el acero fundido, con niveles reducidos de azufre en el acero, se puede producir mediante fundicion por rodillos una banda de acero ordinario al carbono con una composicion y una calidad de produccion unicas.
En el documento WO-A-98/57767 se describe un proceso de fundicion de una banda mediante rodillos gemelos para la produccion de bandas de acero con bajo contenido de carbono que tienen una buena combinacion de resistencia y formabilidad como fundicion. La composicion de acero con bajo contenido de carbono propuesta incluye de 30 a 120 ppm de nitrogeno.
Segun la invencion, se proporciona un procedimiento para la fundicion de bandas de acero segun la reivindicacion 1.
En una forma de realizacion particular del procedimiento, dichas superficies de fundicion vienen proporcionadas por un par de rodillos de fundicion enfriados que tienen una zona de contacto entre los mismos y cierres de extremo de confinamiento adyacentes a los extremos de los rodillos de fundicion, dicho acero ordinario al carbono fundido se introduce entre el par de rodillos de fundicion para formar una balsa de fundicion sobre las superficies de fundicion
de los rodillos de fundicion, confinando los cierres de extremo la balsa, los rodillos de fundicion se hacen giran en contrarrotacion y se forma la banda de acero estrecha solidificada a traves de la zona de contacto entre los rodillos de fundicion para producir una banda de acero solidificado que surge hacia abajo desde la zona de contacto.
El contenido de nitrogeno libre puede ser inferior a aproximadamente 100 ppm o inferior a aproximadamente 85 ppm.
El contenido de nitrogeno libre puede ser de 60 ppm o inferior. El contenido de hidrogeno libre puede ser de 1,0 a 6,5 ppm a presion atmosferica. El contenido de hidrogeno libre puede ser, por ejemplo, de entre 2,0 y 6,5 ppm o de entre 3,0 y 6,5 ppm.
El acero ordinario al carbono para los propositos de la presente invencion se define como menos del 0,65% de carbono, menos del 2,5% de silicio, menos del 0,5% de cromo, menos del 2,0% de manganeso, menos del 0,5% de rnquel, menos del 0,25% de molibdeno y menos del 1,0% de aluminio, junto con otros elementos tales como azufre, oxfgeno y fosforo que se producen normalmente en la fabricacion de acero al carbono mediante horno de arco electrico. En este procedimiento se puede utilizar acero con bajo contenido de carbono que tiene un contenido de carbono en el intervalo del 0,001% al 0,1% en peso, un contenido de manganeso en el intervalo del 0,01% al 2,0% en peso y un contenido de silicio en el intervalo del 0,01% al 2,5% en peso, y la banda de fundicion de bajo contenido de carbono puede producirse mediante el procedimiento. El acero puede tener un contenido de aluminio del orden del 0,01% o inferior en peso. El aluminio puede encontrarse, por ejemplo, a un nivel tan reducido como el 0,008% o inferior en peso. El acero fundido puede ser un acero calmado con silicio/manganeso.
En estos procedimientos, el contenido de azufre del acero puede ser del 0,01% o inferior; y el contenido de azufre del acero puede ser del 0,007% en peso.
En estos procedimientos, el nitrogeno libre se puede medir por espectrometna de emision optica, calibrada frente al procedimiento de conductividad termica tal como se describe mas adelante. Los niveles de hidrogeno libre se pueden determinar mediante una unidad de un sistema sumergido de lectura directa de hidrogeno ("Hydris"), fabricada por Hereaus Electronite.
Breve descripcion de los dibujos
A fin de que la invencion pueda explicarse mas completamente, los resultados ilustrativos del trabajo experimental llevado a cabo hasta la fecha se describiran con referencia a los dibujos adjuntos, en los que:
La figura 1 es una vista esquematica en alzado lateral de un equipo de fundicion de bandas ilustrativo;
La figura 2 es una vista en seccion ampliada de una porcion del equipo de fundicion de la figura 1;
La figura 3 es un grafico que muestra los niveles de nitrogeno y los niveles de hidrogeno admisibles en acero con bajo contenido de carbono para una banda de acero fundido.
Descripcion detallada de los dibujos
Las figuras 1 y 2 ilustran un equipo de fundicion de una banda continua de rodillos gemelos que se ha operado segun la presente invencion. La descripcion siguiente de las formas de realizacion descritas se encuentra en el contexto de la fundicion continua de una banda de acero utilizando un equipo de fundicion de rodillos gemelos. Sin embargo, la presente invencion no se limita al uso de equipos de fundicion de rodillos gemelos y se extiende a otros tipos de equipos de fundicion continua.
La figura 1 muestra partes sucesivas de una lmea de produccion ilustrativa con la que se puede producir una banda de acero segun la presente invencion. Las figuras 1 y 2 ilustran un equipo de fundicion de rodillos gemelos denotado en general como 11 que produce una banda de acero de fundicion 12 que pasa en una via de transito 10 a traves de una mesa de grna 13 a una caja de rodillos de presion 14 que comprende rodillos de presion 14A. Inmediatamente despues de abandonar la caja de rodillos de presion 14, la banda puede pasar al interior de un tren de laminacion caliente 16 que comprende un par de rodillos de reduccion 16A y rodillos de apoyo 16B en los que esta se lamina en caliente para reducir su espesor. La banda laminada pasa a una mesa de salida 17 sobre la que se puede enfriar por conveccion por contacto con agua suministrada a traves de chorros de agua 18 (u otros medios adecuados) y por radiacion. En cualquier caso, la banda laminada puede pasar despues a traves de una caja de rodillos de presion 20 que comprende un par de rodillos de presion 20A y de allf a un enrollador 19. El enfriamiento final (si es necesario) de la banda tiene lugar en el enrollador.
Tal como se muestra en la figura 2, el equipo de fundicion de rodillos gemelos 11 comprende un armazon de maquina principal 21 que soporta un par de rodillos de fundicion 22 enfriados que presentan superficies de fundicion 22A, montados uno al lado del otro con una zona de contacto entre los mismos. El metal fundido de acero ordinario al carbono puede suministrarse durante una operacion de fundicion desde una cuchara (no mostrada) a una artesa
23, a traves de una cubierta refractaria 24 a un distribuidor 25 y desde alU a traves de una boquilla de suministro de metal 26 generalmente dispuesta por encima de la zona de contacto 27 entre los rodillos de fundicion 22. El metal fundido suministrado de esta forma a la zona de contacto 27 forma una balsa 30 dispuesta sobre las superficies de los rodillos de fundicion 22A por encima de la zona de contacto y esta balsa esta confinada en los extremos de los rodillos por un par de cierres, diques o placas laterales 28, que pueden disponerse adyacentes a los extremos de los rodillos mediante un par de generadores de empuje (no mostrados) que comprenden unidades de cilindro hidraulico (u otros medios adecuados) conectadas a los soportes de la placa lateral. La superficie superior de la balsa 30 (generalmente denominada nivel de "menisco") puede elevarse por encima del extremo inferior de la boquilla de suministro, de forma que la parte inferior de la boquilla de suministro se encuentre sumergida dentro de esta balsa.
Los rodillos de fundicion 22 se enfnan con agua, de forma que se solidifiquen conchas sobre las superficies de fundicion en movimiento de los rodillos. Las conchas se reunen en la zona de contacto 27 entre los rodillos de fundicion, algunas veces con metal fundido entre las conchas, para producir la banda solidificada 12 que surge hacia abajo desde la zona de contacto.
El armazon 21 soporta un carro de rodillos de fundicion que se puede mover horizontalmente entre una estacion de ensamblaje y una estacion de fundicion.
Los rodillos de fundicion 22 pueden hacerse girar en contrarrotacion a traves de ejes motrices (no mostrados) accionados por un motor electrico, hidraulico o neumatico y una transmision. Los rodillos 22 tienen paredes perifericas de cobre formadas con una serie de pasajes de enfriamiento con agua que se extienden longitudinalmente y estan espaciados circunferencialmente a los que se suministra agua de enfriamiento. Los rodillos tienen normalmente un diametro de aproximadamente 500 mm y una longitud de hasta aproximadamente 2000 mm para producir un producto de banda de aproximadamente 2000 mm de ancho.
La artesa 25 es de construccion convencional. Esta formada como un plato ancho fabricado de un material refractario tal como, por ejemplo, oxido de magnesio (MgO). Un lado de la artesa recibe metal fundido de la cuchara y esta provisto de un canal de rebose 24 y un tapon de emergencia 25.
La boquilla de suministro 26 esta formada como un cuerpo alargado fabricado de un material refractario tal como, por ejemplo, alumina-grafito. Su parte inferior es conica para que converja hacia adentro y hacia abajo por encima de la zona de contacto entre los rodillos de fundicion 22.
La boquilla 26 puede tener una serie de pasajes de flujo generalmente extendidos verticalmente espaciados horizontalmente para producir una descarga de baja velocidad adecuada del metal fundido a lo largo de toda la anchura de los rodillos y para suministrar el metal fundido entre los rodillos sobre las superficies de los rodillos en las que se produce la solidificacion inicial. Alternativamente, la boquilla puede tener una unica salida de ranura continua para suministrar una cortina de baja velocidad de metal fundido directamente a la zona de contacto entre los rodillos y/o la boquilla puede estar sumergida en la balsa de metal fundido.
La balsa esta confinada en los extremos de los rodillos por un par de placas laterales de cierre 28 que son adyacentes y se sostienen contra los extremos escalonados de los rodillos cuando el carro de rodillos se encuentra en la estacion de fundicion. Las placas laterales de cierre 26 estan fabricadas de forma ilustrativa de un material refractario fuerte, por ejemplo nitruro de boro, y tienen bordes laterales festoneados para que coincidan con la curvatura de los extremos escalonados de los rodillos. Las placas laterales se pueden montar en soportes de placa que se pueden mover en la estacion de fundicion mediante el accionamiento de un par de unidades de cilindros hidraulicos (u otros medios adecuados) para que las placas laterales se enganchen a los extremos escalonados de los rodillos de fundicion para formar cierres de extremo para la balsa de metal fundido formada sobre los rodillos de fundicion durante una operacion de fundicion.
El equipo de fundicion de rodillos gemelos puede ser del tipo ilustrado y descrito con mas detalle, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos 5.184.668, 5.277.243, 5.488.988 y/o 5.934.359; la solicitud de patente de Estados Unidos N° 10/436.336 y la solicitud de patente internacional PCT/AU93/00593.
Los resultados del control de los niveles de nitrogeno e hidrogeno libres en laminas de fundicion estrechas de acero ordinario al carbono se exponen en la tabla 1 y en la figura 3. Tal como se muestra en la figura 3, en la que el nivel de nitrogeno libre se encontraba por debajo de aproximadamente 85 ppm y el nivel de hidrogeno libre se encontraba por debajo de aproximadamente 6,5 ppm, la banda de fundicion estrecha producida era de acero "laminado en fno" de gran calidad. Los caldos metalicos en los que el nivel de nitrogeno libre o de hidrogeno libre era superior a aproximadamente 85 ppm o aproximadamente 6,5 ppm, respectivamente, no produjeron bandas estrechas de alta calidad de acero laminado en fno. Sin embargo, hemos descubierto que el nivel de hidrogeno es el parametro significativo y que el nivel de nitrogeno puede ser superior, de hasta 100 ppm o 120 ppm.
Los resultados que se muestran en la figura 3 son para acero ordinario al carbono laminado fino. La tabla 1 muestra el analisis de cada uno de los caldos metalicos mostrados en la figura 3. Como se observa en la figura 3, la curva
mostrada de la izquierda esta basada en la base calculada para la presion total de nitrogeno parcial e hidrogeno parcial igual a 1,0 atmosfera.
TABLA 1
La composicion de todos los caldos metalicos de la tabla 1 se indica en porcentaje en peso, y se muestra en la figura 3. Los caldos metalicos se midieron para un mdice de flujo de calor de ± 0,7 megavatios por metro cuadrado a partir del nivel deseado, es decir, un rango aproximado de un flujo de calor estandar para una velocidad de fundicion dada. Los ejemplos de flujo de calor estandar para una velocidad de fundicion dada son 15 megavatios/m2 para una velocidad de fundicion de 80 metros/min y 13 megavatios/m2 para una velocidad de fundicion de 65 metros/min. Los caldos metalicos con asterisco de la tabla 1 teman el mdice de flujo de calor fuera de un rango aceptable de ± 0,7 megavatios por metro cuadrado tal como se muestra en la figura 3. La curva de la figura 3 muestra los niveles maximos permitidos de nitrogeno libre e hidrogeno libre para las presiones parciales sumadas de nitrogeno libre e hidrogeno libre que dan un total de 1,0 atmosfera para producir un mdice de flujo de calor aceptable de ± 0,7 megavatios por metro cuadrado. Tal como se muestra en la figura 3, todos los caldos metalicos que teman un nivel de nitrogeno libre inferior a aproximadamente 85 ppm y un nivel de hidrogeno libre inferior a aproximadamente 6,5 ppm teman un flujo de calor dentro del rango deseado, excepto los caldos metalicos 1110 y 1125. En el caldo metalico 1110, los niveles de oxfgeno libre generalmente fueron bajos, de aproximadamente 10 ppm, y en el caldo metalico 1125, se produjeron problemas mecanicos en el equipo de fundicion.
Mas recientemente, se han fabricado caldos metalicos adicionales con bajo contenido de nitrogeno y bajo contenido de hidrogeno que tienen las composiciones mostradas en la tabla 2. El nivel de nitrogeno vana de 42 a 118 ppm y los niveles de hidrogeno vanan de 3,0 a 6,9 ppm. Sin embargo, el nivel de hidrogeno de 6,9 ppm es con una cabeza ferrostatica de mas de 1 atmosfera de presion, a saber, aproximadamente 1,15 atmosferas, tal como se muestra en la curva de la derecha de la figura 3.
TABLA 2
A partir de los caldos metalicos expuestas en la tabla 2, se observa que los niveles de nitrogeno pueden ser de hasta 120 ppm, y los niveles de hidrogeno se encuentran entre 1,0, 2,0 o 3,0 y 6,5 ppm a presion atmosferica. Ademas, el nivel de hidrogeno de 6,9 ppm en el caldo metalico 1655 es con una cabeza ferrostatica de mas de 1 atmosfera de presion, es decir, aproximadamente 1,15 atmosferas, tal como se muestra en la figura 3
El nitrogeno libre se determino mediante analisis con espectrometna de emision optica ("OES") calibrada segun el procedimiento de conductividad termica ("CT") de forma programada. El procedimiento preferido para determinar la composicion qmmica de las muestras metalicas es espectrometna de emision optica (OES) utilizando excitacion por arco y chispa. Este proceso se utiliza ampliamente en las industrias de fabricacion de metales, incluidos los productores primarios, las fundiciones, equipos de fundicion de molde y la fabricacion. Debido a su rapido tiempo de analisis y precision inherente, los sistemas OES de arco/chispa son los mas eficaces para controlar el procesamiento de aleaciones. Estos espectrometros pueden utilizarse para muchos aspectos del ciclo de produccion, incluida la inspeccion de materiales de partida, el procesamiento de metales, el control de calidad de productos semiacabados y acabados y muchas otras aplicaciones en las que se requiere una composicion qmmica del material metalico.
El procedimiento de conductividad termica (CT), utilizado para calibrar la OES, emplea generalmente un instrumento controlado por software basado en un microprocesador que puede medir nitrogeno, asf como oxfgeno, en una amplia diversidad de metales, materiales refractarios y otros materiales inorganicos. El procedimiento de CT emplea el principio de fusion de gas inerte. Una muestra pesada, dispuesta en un crisol de grafito de alta pureza, se fusiona bajo una corriente de gas helio fluida a temperaturas suficientes como para liberar oxfgeno, nitrogeno e hidrogeno. El oxfgeno de la muestra, en todas las formas presentes, se combina con el carbono del crisol para formar monoxido de carbono. El nitrogeno presente en la muestra se libera como nitrogeno molecular y el hidrogeno, en cualquier forma, se libera como hidrogeno gaseoso.
En el procedimiento de CT, el oxfgeno se mide por absorcion infrarroja (IR). Los gases de muestra penetran en primer lugar en el modulo IR y pasan a traves de detectores de CO y CO2. El oxfgeno presente, ya sea CO o CO2, se detecta. Tras esta operacion, el gas de muestra se hace pasar a traves de oxido de cobre y tierras raras calentado para convertir CO en CO2 y el hidrogeno, en cualquier forma, en agua. Los gases vuelven a penetrar en el modulo IR y pasan a traves de un detector de CO2 separado para la medicion de oxfgeno total. Esta configuracion maximiza el rendimiento y la precision tanto para un rango bajo como un rango alto.
En el procedimiento de CT, el nitrogeno se mide haciendo pasar gases de muestra que se mediran a traves del oxido de cobre y tierras raras calentado que convierte el CO en CO2 y el hidrogeno en agua. El CO2 y el agua se eliminan despues para evitar su deteccion por la celda de CT. El flujo de gas pasa despues a traves de la celda de CT para la deteccion de nitrogeno.
Como se ha expuesto anteriormente, el hidrogeno libre se mide mediante una unidad del sistema sumergido de lectura directa de hidrogeno ("Hydris"), fabricada por Hereaus Electronite. Se cree que esta unidad se describe en las patentes de Estados Unidos referenciadas siguientes: patentes de Estados Unidos N° 4.998.432; 5.518.931 y 5.820.745.
Aunque la invencion se haya ilustrado y descrito en detalle en los dibujos y la descripcion anteriores, la misma debe considerarse como de caracter ilustrativo y no restrictivo, entendiendose que solo se han mostrado y descrito formas de realizacion ilustrativas de la misma y que se desean proteger todos los cambios y todas las modificaciones que se presentan con la invencion. Para los expertos en la tecnica se haran evidentes caractensticas adicionales de la invencion al considerar la descripcion. Se pueden realizar modificaciones sin apartarse del alcance de la invencion.
Claims (6)
1. Un procedimiento de fundicion de una banda de acero que comprende:
introducir acero ordinario al carbono fundido sobre las superficies de fundicion de un par de rodillos de fundicion que presentan una zona de contacto entre los mismos y cierres de extremo de confinamiento adyacentes a los extremos de los rodillos de fundicion, teniendo el acero fundido un contenido de nitrogeno libre inferior a aproximadamente 120 ppm y un contenido de hidrogeno libre inferior a aproximadamente 6,5 ppm medidos a presion atmosferica, no siendo la suma de la presion parcial de nitrogeno y la presion parcial de hidrogeno superior a una atmosfera, formar una balsa de fundicion sobre los rodillos de fundicion, con los cierres de extremo confinando la balsa, los rodillos de fundicion;
hacer girar en contrarrotacion los rodillos de fundicion,
solidificar el acero fundido para formar conchas metalicas sobre los rodillos de fundicion que tienen niveles de nitrogeno e hidrogeno reflejados por el contenido de los mismos en el acero fundido y formar una banda de acero estrecha solidificada a traves de la zona de contacto entre los rodillos de fundicion que se proporciona hacia abajo desde la zona de contacto.
2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que el contenido de hidrogeno libre se encuentra entre 1,0 y 6,5 ppm a presion atmosferica.
3. Procedimiento segun la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2, en el que el contenido de nitrogeno libre es inferior a aproximadamente 100 ppm.
4. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el contenido de nitrogeno libre es inferior a aproximadamente 85 ppm.
5. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el espesor de la banda es inferior a 2 mm.
6. Procedimiento de cualquier reivindicacion anterior en el que el contenido de hidrogeno libre se encuentra entre 3 y 6,5 ppm a presion atmosferica.
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