ES2714001T3

ES2714001T3 - Composiciones termoplásticas

Info

Publication number: ES2714001T3
Application number: ES14156190T
Authority: ES
Inventors: Tobias Benighaus; Detlev Joachimi; Günter Margraf
Original assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Current assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Priority date: 2014-02-21
Filing date: 2014-02-21
Publication date: 2019-05-24
Anticipated expiration: 2034-02-21
Also published as: EP2910597B1; MX2016010783A; CN106029751B; ES2735100T3; WO2015124734A1; US20190211165A1; PL2910597T3; CN106029751A; EP2910597A1; ZA201606477B; EP3107955B1; US20170166713A1; EP3107955A1; PL2910597T4

Abstract

Composiciones que contienen como eductos a) PA6, b) al menos un estabilizador termico y c) al menos una cera de amida, asi como d) un refuerzo de fibra larga, que consta de al menos el 90 % en peso de fibras con un diametro de fibra en el intervalo de 5 a 25 μm, de las cuales al menos el 80 % de las fibras presentan una longitud de al menos 5 mm y que contiene hasta el 10 % en peso de al menos un aditivo, utilizandose como estabilizador termico al menos un haluro de cobre del grupo de cloruro de cobre, bromuro de cobre y yoduro de cobre en combinacion con al menos un haluro de sodio o de potasio del grupo de cloruro de sodio, bromuro de sodio, yoduro de sodio, cloruro de potasio, bromuro de potasio y yoduro de potasio.

Description

DESCRIPCION

Composiciones termoplasticas

La presente invencion se refiere a composiciones a base de poliamidas reforzadas con fibras largas, a un procedimiento para la preparacion de estas composiciones, asi como productos obtenibles a partir de refuerzos de fibra larga que se han impregnado con una masa fundida termoplastica a base de PA6, conteniendo la masa fundida termoplastica al menos un estabilizador termico en combinacion con al menos una cera de amida.

El refuerzo de productos a base de masas de moldeo termoplasticas se conoce desde hace muchos anos por el estado de la tecnica. Habitualmente, durante la preparacion de composiciones termoplasticas, se anaden fibras de vidrio cortadas a la masa fundida termoplastica para mejorar las propiedades mecanicas de los productos que van a producirse a partir de ellos. La utilization de fibras de vidrio cortadas en masas de moldeo de poliamida da como resultado entonces rigidez y resistencia considerablemente aumentadas de los productos en comparacion con productos sin fibras de vidrio cortadas. Habitualmente, se utilizan fibras de vidrio cortadas con longitudes en el intervalo de 2 a 8 mm. No obstante, por el cizallamiento que se produce durante el proceso de mezclado, las fibras de vidrio cortadas se rompen en unidades considerablemente mas pequenas. Como consecuencia de esto, el valor medio de la distribution de longitud de fibra de las fibras de vidrio cortadas tras un mezclado de los componentes se encuentra generalmente en el intervalo de 100 a 500 |jm [Technische Thermoplaste 4. Polyamide, Hrsg.: G. W. Becker y D. Braun, editorial Carl Hanser, 1998, p. 102-107].

A causa de este acortamiento de las longitudes medias de fibra en un proceso de mezclado, las composiciones a partir de poliamida y fibras de vidrio cortadas no pueden cumplir parcialmente los requisitos de mayores resistencias y rigideces de productos que van a producirse a partir de ellas.

Por el contrario, por refuerzos de fibra larga pueden obtenerse propiedades mecanicas considerablemente mejores en los productos que van a producirse a partir de ellos. Por eso, se han desarrollado distintos procedimientos para impregnar refuerzos de fibra larga, por ejemplo, con una matriz de poliamida termoplastica y para dar forma a un articulo. En muchos de estos procesos, se elabora en una etapa intermedia un producto semielaborado que se moldea, a continuation, en una o varias etapas de procesamiento adicionales, para formar un producto final. [K. Brast, tesis dorctoral «Verarbeitung von Langfaser-verstarkten Thermoplasten im direkten Plastifizier-/Pressverfahren», Universidad Tecnica de Aquisgran, 2001]

Asi, el documento US 7977449 B2 describe un granulado a base de una matriz de poliamida con estructura molecular muy ramificada y con fibras largas orientadas en paralelo respecto a la longitud de los granulos individuales, y un procedimiento en el que las fibras largas y una matriz de poliamida se ponen en contacto con la estructura molecular muy ramificada.

El documento US 8476355 B2 describe un procedimiento en el que fibras de vidrio con una longitud de 5 a 20 mm se impregnan primero con una resina termoplastica de baja viscosidad y la mezcla se agrega a continuacion a una resina termoplastica con mayor viscosidad.

Ademas, el documento WO 2011/134930 A1 describe masas de moldeo de poliamida termoplasticas que, ademas de una sustancia de refuerzo en forma de fibra con una longitud de fibra de 3 a 24 mm, tambien contienen aun poliolefina no polar a base de etileno o propileno asi como, opcionalmente, aun oxido nanoparticular o hidrato de oxido.

Sin embargo, en el estado de la tecnica citado no se aborda el problema de que, en el procedimiento descrito ahi, en el cual se impregnan refuerzos de fibra larga con una masa fundida de poliamida, la masa fundida de poliamida tiende a emisiones.

En el documento US-A 5204396, tales emisiones de masas de moldeo de poliamida reforzadas con fibras largas en procesos de este tipo en forma de humo se reducen por la utilizacion de agentes auxiliares de procesamiento, preferentemente sales metalicas de acidos grasos con 22 a 32 atomos de carbono, en particular por la utilizacion desales de litio, de zinc, de calcio o de aluminio del acido behenico, acido triacontanoico, acido dotriacontanoico o acido erucico. Sin embargo, a pesar del uso de los agentes auxiliares de procesamiento conocidos por el documento US-A 5204396, las masas de moldeo de poliamida reforzadas con fibras largas todavia tienden a emisiones significativas.

Por eso, el objetivo de la presente invencion consistio en proporcionar composiciones a base de un refuerzo de fibra larga a partir del cual pueden prepararse productos sin que se produjeran emisiones o que estas emisiones se redujeran al menos considerablemente con respecto a los procedimientos anteriores.

Sorprendentemente, se ha descubierto que las emisiones durante el procesamiento de una masa fundida de poliamida con fibras largas pueden disminuirse claramente por la adicion de al menos un estabilizador termico y por el uso de al menos una cera de amida y/o al menos una cera de ester como agente auxiliar de desmoldeo.

Por este motivo, la solucion para el objetivo y, con ello, el objeto de la presente invencion son composiciones que contienen como eductos

a) PA6

b) al menos un estabilizador termico y

c) al menos una cera de amida, as^ como

d) un refuerzo de fibra larga, que consta de al menos el 90 % en peso de fibras con un diametro de fibra en el intervalo de 5 a 25 |jm, de las cuales al menos el 80 % de las fibras presenta una longitud de al menos 5 mm, y el refuerzo de fibra larga contiene hasta el 10 % en peso de al menos un aditivo,

utilizandose como estabilizador termico al menos un haluro de cobre del grupo de cloruro de cobre, bromuro de cobre y yoduro de cobre en combinacion con al menos un haluro de sodio o de potasio del grupo de cloruro de sodio, bromuro de sodio, yoduro de sodio, cloruro de potasio, bromuro de potasio y yoduro de potasio.

Para aclarar, hay que senalar que todas las definiciones y parametros enumerados a continuacion generales o mencionados en intervalos preferentes estan comprendidos por el marco de la invencion en cualquier combinacion.

Preferentemente, la presente invencion se refiere a composiciones que contienen como eductos

a) del 15 al 89,79 % en peso de PA6

b) del 0,01 al 2 % en peso de al menos un estabilizador termico y

c) del 0,05 al 3 % en peso de al menos una cera de amida, asi como

d) del 10,1 al 80 % en peso de refuerzo de fibra larga, que consta de al menos el 90 % en peso de fibras con un diametro de fibra en el intervalo de 5 a 25 jm , de las cuales al menos el 80 % de las fibras presenta una longitud de al menos 5 mm y el refuerzo de fibra larga contiene hasta el 10 % en peso de al menos un aditivo,

utilizandose como estabilizador termico al menos un haluro de cobre del grupo de cloruro de cobre, bromuro de cobre y yoduro de cobre en combinacion con al menos un haluro de sodio o de potasio del grupo de cloruro de sodio, bromuro de sodio, yoduro de sodio, cloruro de potasio, bromuro de potasio y yoduro de potasio, y dando como resultado la suma de todos los porcentajes en peso de los componentes a) hasta d) siempre 100, y conteniendo el refuerzo de fibra larga hasta el 10 % en peso de al menos un aditivo.

La preparacion de las composiciones de acuerdo con la invencion se realiza por mezcla de los componentes a) hasta d) que van a utilizarse como eductos en al menos una herramienta de mezclado. En este sentido, se obtienen masas de moldeo como productos intermedios. Las masas de moldeo pueden constar o bien exclusivamente de los componentes a) hasta d) o por el contrario contener, adicionalmente a los componentes a) hasta d), aun otros componentes. En este caso, los componentes a) hasta d), en el marco de los intervalos de cantidades indicados, pueden variarse de manera que la suma de todos los porcentajes en peso da siempre como resultado 100.

En el contexto de la presente invencion, «en una herramienta de mezclado» significa preferentemente en al menos una herramienta de mezclado, mas preferentemente en una herramienta de mezclado, de manera incluso mas preferente en una extrusora con husillo de extrusora. «En una herramienta de prensado» significa preferentemente en al menos una herramienta de prensado, mas preferentemente en una herramienta de prensado, de manera incluso mas preferente en una prensa de doble cinta. Una salida de herramienta significa preferentemente al menos una salida de herramienta, mas preferentemente una salida de herramienta, de manera incluso mas preferente una salida de extrusora, en particular una tobera, en particular de manera incluso mas preferente una tobera de ranura ancha.

En una forma de realization, en el caso de las composiciones de acuerdo con la invencion, se trata de granulados. Estos tienen preferentemente una longitud de al menos 5 mm.

En otra forma de realizacion, las composiciones de acuerdo con la invencion son productos intermedios que van a producirse a partir de los granulados por extrusion o moldeo por inyeccion o productos semielaborados reforzados con fibras continuas que van a producirse por procesos de prensado, asi como productos, piezas moldeadas o componentes que van a producirse a su vez a partir de estos productos intermedios y productos semielaborados reforzados con fibras continuas.

En el sentido de la presente invencion, los productos semielaborados reforzados con fibras continuas tambien se denominan estado de la tecnica materiales compuestos en forma de placa o reforzados con fibras, cuerpos de moldeo laminados o laminados, estructura compuesta de fibras, producto semielaborado compuesto reforzado con fibras, producto semielaborado textil, termoplastico reforzado con fibras, material compuesto (estructura), chapa organica, etc.

En el caso de los productos de acuerdo con la invencion, se trata de productos semielaborados reforzados con fibras continuas o de productos, componentes o piezas moldeadas que van a producirse a partir de ellos, asi, el refuerzo de fibra larga y las fibras largas usadas en este presentan una longitud de hasta varios metros. Una limitation de la longitud de fibra larga en el refuerzo de fibra larga o en productos de acuerdo con la invencion en forma de productos semielaborados, asi como los productos que van a producirse a partir de estos productos semielaborados, resulta en todo caso de la manejabilidad, el transporte, etc. de estos productos semielaborados y productos.

Las composiciones de acuerdo con la invencion en forma de granulados se caracterizan en forma preferente por que las fibras largas, adicionalmente a la condition de que estas tienen un diametro de fibra en el intervalo de 5 a 25 |jm y el 80 % tiene una longitud minima de al menos 5 mm, presentan una orientation paralela respecto a la longitud de los granulos individuales.

De manera especialmente preferente, los granulados poseen una forma cilindrica o una forma de cubo. Resulta especialmente preferente una forma cilindrica.

Preferentemente, la longitud de las fibras largas en los granulados de acuerdo con la invencion se encuentra en el intervalo de 5 mm a 20 mm. Por procesos de procesamiento posteriores, en particular procesos de mezclado, en una herramienta de mezclado, en una extrusion o en moldeo por inyeccion, puede suceder, condicionado por el procesamiento, un acortamiento a longitudes en el intervalo de 100 a 150 jm.

Puesto que la mayoria de los procesadores necesitan plastico en forma de granulado, el granulado desempena un papel cada vez mas importante. En principio, se diferencia entre separation en caliente y en frio. Segun el procesamiento, resultan de ello distintas formas de grano. En el caso de la separacion en caliente, el granulado se obtiene en perlas o forma de grano lenticular; en el caso de la separacion en frio, el granulado se obtiene en formas cilindricas o formas cubicas. Las composiciones de acuerdo con la invencion en forma de granulado se obtienen preferentemente por separacion en frio. Para ello, la hebra de salida de la masa de moldeo obtenida por mezclado de los componentes a) hasta d) en la herramienta de mezclado se extrae de una herramienta de mezclado, preferentemente la hebra de extrusion de una extrusora, directamente tras la salida de herramienta de mezclado, preferentemente al menos de una tobera de salida de una extrusora, a traves de un bano de agua y a continuation, en estado solido, se corta por un granulador, preferentemente por un cilindro portacuchillas rotatorio, a la longitud deseada para el granulado que va a prepararse.

La presente invencion tambien se refiere a un procedimiento para impedir o para reducir emisiones durante el procesamiento de masas de moldeo reforzadas con fibras largas a base de PA6 o PA66 o copoliamidas a base de PA6 o PA66, al mezclarse al menos un estabilizador termico y al menos una cera de amida y/o al menos una cera de ester, y constando el/los refuerzo(s) de fibra larga de al menos el 90 % en peso de fibras con un diametro de fibra en el intervalo de 5 a 25 jm , de las cuales al menos el 80 % de las fibras presenta una longitud de al menos 5 mm, y el refuerzo de fibra larga contiene hasta el 10 % en peso de al menos un aditivo.

Preferentemente, la evitacion o la reduction de emisiones se realiza a partir de masas de moldeo a base de PA6 que estan presentes en la masa fundida. Preferentemente, estas masas fundidas se producen en procesos de procesamiento de las masas de moldeo a base de PA6, preferentemente en procesos de extrusion, en moldeo por inyeccion o en un proceso de prensado en una herramienta de prensado, preferentemente en prensas de doble cinta. En el caso de las emisiones que van a impedirse o a reducirse, se trata preferentemente de productos de descomposicion que se producen en forma de humo de la o las poliamida(s) utilizada(s).

Aparte de eso, es objetivo de la presente invencion un procedimiento para la preparation de las composiciones de acuerdo con la invencion, caracterizado por que, como eductos

a) poliamida 6 (PA6)

b) al menos un estabilizador termico y

c) al menos una cera de amida

(la) se mezclan y se funden a temperaturas en el intervalo del 220 a 400 °C, preferentemente en el intervalo del 240 a 380 °C, mas preferentemente en el intervalo de 250 a 350 °C, y a presiones en el intervalo de 2 a 50 bares, preferentemente en el intervalo de 5 a 40 bares, mas preferentemente en el intervalo de 10 a 35 bares, en una herramienta de mezclado (1),

(lb) despues se anade a esto y se mezcla el componente d) en forma de fibras a la masa fundida que contiene los componentes a) hasta c) en la herramienta de mezclado (1), y finalmente

(^lc) la masa fundida que contiene los componentes a) hasta c) se descarga de la herramienta de mezclado (1) y, dado el caso, se somete a etapas de procesamiento adicionales,

o despues de la etapa de procedimiento (la)

(llb) la masa fundida que contiene los componentes a) hasta c) se traslada de la herramienta de mezclado (1) a una herramienta de mezclado (2) y el componente d) en forma de fibras o hilos se suministra a la masa fundida en la herramienta de mezclado (2) y se impregna con esta masa fundida, y

(llc) despues la masa fundida que contiene los componentes a) hasta c) en la herramienta de mezclado (2) se descarga a traves de una salida de herramienta de mezclado y, dado el caso, se somete a etapas de procesamiento adicionales,

o despues de la etapa de procedimiento (la)

(lllb) el componente d) en forma de fibras o hilos se dosifica a la misma herramienta de mezclado (1) de la etapa de procedimiento (la), y

(lllc) despues la masa fundida que contiene los componentes a) hasta c) se descarga a traves de una salida de herramienta de mezclado y, dado el caso, se somete a etapas de procesamiento adicionales, o despues de la etapa de procedimiento (la)

(lVb) la masa fundida de la herramienta de mezclado (1) se pone en contacto a traves de una salida de herramienta de mezclado con al menos dos estratos del componente d) presente en forma bidimensional, y (lVc) esta mezcla de los componentes a) hasta d) se traslada a una herramienta de prensado y se comprime entre si para formar un articulo,

siendo el componente d) un refuerzo de fibra larga, que contiene al menos el 90 % en peso de fibras con un diametro de fibra en el intervalo de 5 a 25 |jm, de las cuales al menos el 80 % presenta una longitud de al menos 5 mm.

Por las variantes (lVb) y (lVc) se obtienen productos que poseen preferentemente la forma de productos semielaborados bidimensionales y se denominan productos semielaborados reforzados con fibras continuas. En el contexto de la presente invencion, el producto del procedimiento de acuerdo con la invencion tambien se denomina «impregnado». En el sentido de esta invencion, por «impregnado» se entiende la etapa en la que el componente d) se pone en contacto y se mezcla con la masa fundida que contiene los componentes a) hasta d). De acuerdo con la invencion, la presente invencion comprende las variantes de procedimiento:

i) (la) (lb) y (lc)

ii) (la), (llb) y (llc)

iii) (la), (lllb) y (lllc), asi como

iv) (la), (lVb) y (lVc).

En una forma de realizacion, el impregnado se porciona en otra etapa de procedimiento (V), que sigue a las etapas de procedimiento (lc), (llc) o (lllc).

En una forma de realizacion, el impregnado porcionado se traslada a una herramienta de prensado de conformation en otra etapa de procedimiento (Vl), que sigue a la etapa de procedimiento (V), y ahi se convierte en la forma de un articulo, producto semielaborado o componente.

Las composiciones de acuerdo con el estado de la tecnica, especialmente en las etapas de procedimiento de descarga, porcionado o durante el traslado al procesamiento adicional de un impregnado, tienden a altas emisiones. Sorprendentemente, en el caso de composiciones reforzadas con fibras largas a base de PA6 o PA66 o composiciones a base de copoliamidas de PA6 o PA66, estas emisiones se reducen claramente por el uso de la combination de acuerdo con la invencion de al menos un estabilizador termico y al menos una cera de amida y/o al menos una cera de ester.

En la variante de procedimiento con las etapas (la), (llb) y (llc), una composition que contiene los componentes a) hasta c) se dosifica primero, en la etapa de procedimiento (la), en al menos una herramienta de mezclado (1), ahi se funde y se mezcla. A continuation, la masa fundida se traslada a al menos una herramienta de mezclado (2) y, en la etapa de procedimiento (llb), el componente d) se suministra a la masa fundida y se mezcla con la masa fundida, utilizandose en este caso fibras o hilos como componente d). A traves del numero de hilos, puede ajustarse el contenido de fibra de la composicion resultante. Tras la impregnation del componente d) en la herramienta de mezclado (2), el impregnado se descarga a traves de una salida de herramienta de mezclado, preferentemente una salida de extrusora, mas preferentemente una tobera, de manera incluso mas preferente una tobera de ranura ancha. Esta variante de procedimiento esta caracterizada por que las etapas de procedimiento (la), (llb) se llevan a cabo en dos herramientas de mezclado distintas.

En la variante de procedimiento con las etapas (Ia), (lllb) y (Illc), una composicion que contiene los componentes a) hasta c) se dosifica primero, en la etapa de procedimiento (la), en al menos una herramienta de mezclado (1), se funde y se mezcla y, en la etapa de procedimiento (IIb), el componente d) se dosifica en la misma herramienta de mezclado (1), utilizandose fibras o hilos como componente d). Tras la impregnacion del componente d), el impregnado se descarga a traves de al menos una salida de herramienta de mezclado, preferentemente una salida de extrusora, mas preferentemente una tobera, de manera incluso mas preferente una tobera de ranura ancha. En esta variante de procedimiento, las etapas de procedimiento (la) y (IIIb) se llevan a cabo en la misma herramienta de mezclado (1).

En una forma de realizacion preferente, en todas las variantes de procedimiento se utiliza una composicion que contiene los componentes a) hasta c) como premezcla.

En una forma de realizacion preferente, el componente d) se precalienta antes de la dosificacion en todas las variantes de procedimiento.

En una forma de realizacion preferente, en todas las variantes de procedimiento, en particular en la variante de procedimiento que esta caracterizada por las etapas (la), (IVb) y (IVc), el componente d) se utiliza en forma bidimensional y se impregna con una masa fundida que contiene los componentes a) hasta c).

Como componente d) en forma bidimensional se utilizan preferentemente mallas textiles, tejidos, trenzados, generos de punto, generos bordados o materiales no tejidos, mas preferentemente tejidos, mallas textiles o materiales no tejidos, de manera incluso mas preferente materiales no tejidos, tejidos o mallas textiles a partir de fibras de vidrio o fibras de carbono, de manera especialmente preferente materiales no tejidos, tejidos o mallas textiles de fibras de vidrio E.

En la variante de procedimiento con las etapas (la), (IVb) y (IVc), una composicion que contiene los componentes a) hasta c) se dosifica, en la etapa de procedimiento (la), en al menos una herramienta de mezclado (1), se funde, se mezcla y, en la etapa de procedimiento (IVb), a traves de una salida de herramienta de mezclado, preferentemente una salida de extrusora, mas preferentemente una tobera, de manera incluso mas preferente una tobera de ranura ancha, se pone en contacto fuera de la herramienta de mezclado (1) con al menos dos estratos del componente d) presente en forma bidimensional, En la etapa de procedimiento (IVc) a continuacion de esto, esta mezcla se traslada a al menos una herramienta de prensado, preferentemente a al menos una prensa de doble cinta, donde se termina la impregnacion del componente d) y al impregnado se le da la forma de un articulo, preferentemente la forma de un producto semielaborado bidimensional.

Preferentemente, el procedimiento con las etapas de procedimiento (la), (IVb) y (IVc) tambien se utiliza para la produccion de productos semielaborados o productos con dos o mas estratos del componente d) al descargarse un numero definido n de productos extruidos que contienen los componentes a) hasta c) y depositarse entre n+1 estratos del componente d).

En todas las formas de realizacion del procedimiento de acuerdo con la invencion, como herramientas de mezclado se utilizan preferentemente extrusoras. Sin embargo, el experto es libre de decidir utilizar herramientas de mezclado alternativas en las respectivas etapas de procedimiento que sean adecuadas para obtener un resultado de mezcla optimo en cuanto a una mezcla de los componentes a) hasta c) o a) hasta d) en las composiciones de acuerdo con la invencion. En el sentido de la presente invencion, una extrusora es una herramienta de mezclado preferente.

Preferentemente, extrusoras que van a utilizarse como herramientas de mezclado (1) y (2) son extrusoras de un solo husillo o extrusoras de doble husillo asi como los subgrupos respectivos, de forma incluso mas preferente extrusoras de un solo husillo convencionales, extrusoras de un solo husillo de accion de transporte, extrusoras de doble husillo contrarrotatorias o extrusoras de doble husillo corrotatorias. Las extrusoras (1) y (2) que van a utilizarse como herramientas de mezclado se conocen por el experto por Technische Thermoplaste 4. Polyamide, Hrsg.: G. W. Becker y D. Braun, editorial Carl Hanser, 1998, p. 311-314 asi como K. Brast, tesis dorctoral «Verarbeitung von Langfaser-verstarkten Thermoplasten im direkten Plastifizier-/Pressverfahren», Universidad Tecnica de Aquisgran, 2001, p. 30 - 33.

La herramienta de mezclado (2) que va a utilizarse en la variante de procedimiento con las etapas (Ia), (IIb) y (llc) se acciona preferentemente a temperaturas en el intervalo de 250 a 350 °C y a presiones en el intervalo de 10 a 35 bares.

En la variante de procedimiento con las etapas (Ia), (IVb) y (IVc), en la etapa de procedimiento (IVc) se utiliza una herramienta de prensado, preferentemente al menos una prensa de doble cinta. La herramienta de prensado, preferentemente la(s) prensa(s) de doble cinta, se accionan preferentemente a temperaturas en el intervalo de 250 a 350 °C y a presiones en el intervalo de 10 a 35 bares.

Las prensas de doble cinta que se utilizan de acuerdo con la invencion son obtenibles, por ejemplo, en la empresa Hymmen Industrieanlagen GmbH, Bielefeld, Alemania.

Componente a)

La poliamida que va a utilizarse como componente a) es PA6.

La caracterizacion de las poliamidas usada en el contexto de la presente solicitud corresponde a la norma internacional, indicando la(s) primera(s) cifra(s) el numero de atomos de C de la diamina de partida y la(s) ultima(s) cifra(s) el numero de atomos de C del acido dicarboxilico. Si se indica solamente un numero, tal como en el caso de PA6, entonces esto significa que se ha partido de un acido a,w-aminocarboxNico o de la lactama derivada del mismo, en el caso de PA6, asi, de la £-caprolactama; por lo demas se remite a H. Domininghaus, Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften, pagina 272 y siguientes, editorial VDI, 1976.

Preferentemente, la poliamida que va a utilizarse como componente a) posee un indice de viscosidad determinado en una solucion al 0,5 % en peso en acido sulfurico al 96 % en peso a 25 °C de acuerdo con la norma ISO 307 en el intervalo de 80 a 180 ml/g. mas preferentemente en el intervalo del 90 a 160 ml/g.

Mas preferentemente, como componente a) se utiliza PA6, de manera incluso mas preferente una PA6 con un indice de viscosidad determinado en una solucion al 0,5 % en peso en acido sulfurico al 96 % en peso a 25 °C de acuerdo con la norma ISO 307 entre 95 y 120 ml/g.

Las poliamidas que van a utilizarse en las composiciones de acuerdo con la invention pueden prepararse segun distintos procedimientos y sintetizarse a partir de diferentes elementos constituyentes. Para la preparation de poliamidas se conoce una pluralidad de modos de proceder, utilizandose, segun el producto final deseado, diferentes elementos constructivos monomericos asi como distintos reguladores de cadena para el ajuste de un peso molecular pretendido, o incluso monomeros con grupos reactivos para tratamientos posteriores previstos mas tarde.

Los procedimientos tecnicamente relevantes para la preparacion de las poliamidas que van a utilizarse de acuerdo con la invencion transcurren generalmente a traves de la policondensacion en la masa fundida. En el contexto de la presente invencion se entiende tambien la polimerizacion hidrolitica de lactamas como policondensacion.

La poliamida PA6 que va a utilizarse como componente a) es preferentemente una poliamida semicristalina con un punto de fusion de al menos 180 °C. Las poliamidas semicristalinas poseen, de acuerdo con el documento DE 10 2011 084519 A1, una entalpia de fusion en el intervalo de 4 a 25 J/g, medida con el metodo DSC de acuerdo con la norma ISO 11357 en el segundo calentamiento e integration del punto de fusion. A diferencia de esto, las poliamidas amorfas poseen una entalpia de fusion inferior a 4 J/g, medida con el metodo DSC de acuerdo con la norma ISO 11357 en el segundo calentamiento e integracion del punto de fusion.

Componente b)

Como componente b) se utiliza al menos un haluro de cobre del grupo de cloruro de cobre, bromuro de cobre y yoduro de cobre en combination con al menos un haluro de sodio o de potasio del grupo de cloruro de sodio, bromuro de sodio, yoduro de sodio, cloruro de potasio, bromuro de potasio y yoduro de potasio.

Componente c)

Las ceras de amida que van a utilizarse como componente c) son preferentemente compuestos que pueden producirse mediante una reaction de condensation de acidos carboxilicos de cadena larga con aminas mono- o polifuncionales.

De acuerdo con la invencion, para la sintesis de las ceras de amida se utilizan preferentemente acidos carboxilicos alifaticos de cadena larga ramificados o lineales con mas de 11 atomos de carbono. De manera especialmente preferente, la longitud de cadena de los acidos carboxilicos alifaticos se encuentra en el intervalo de 12 a 36 atomos de carbono. Resultan incluso mas preferentes acidos carboxilicos alifaticos cuya longitud de cadena se encuentra en el intervalo de 14 a 22 atomos de carbono. Resultan especialmente preferentes acidos carboxilicos alifaticos saturados lineales con una longitud de cadena en el intervalo de 14 a 22 atomos de carbono. En particular, resulta especialmente preferente la utilization de al menos un acido carboxilico del grupo de acido laurico, acido isotridecanoico, acido miristico, acido palmitico, acido margarico, acido estearico, acido isoestearico, acido araquidico, acido behenico, acido lignocerico, acido cerotico, acido montanico, acido melisico, acido miristoleico, acido palmitoleico, acido petroselinico, acido oleico, acido elaidico, acido vaccenico, acido gadoleico, acido icosenoico, acido cetoleico, acido erucico, acido nervonico, acido linolico, acido linolenico, acido calendulico, acido eleoestearico, acido punicico, acido araquidonico, acido timnodonico, acido clupanodonico y acido cervonico, asi como sus mezclas industriales. En particular, resulta incluso mas preferente la utilizacion de al menos un acido carboxilico del grupo de acido margarico, acido estearico, acido araquidico y acido behenico, se prefiere en particular acido estearico.

Los acidos carboxilicos alifaticos para la sintesis de las ceras de amida que van a utilizarse como componente c) pueden utilizarse solos o en mezcla. Preferentemente, se utilizan acidos carboxilicos alifaticos industriales, que estan presentes normalmente como mezcla de acidos carboxilicos con distinta longitud de cadena, dominando una longitud de cadena. Mas preferentemente, se utiliza acido estearico industrial, que contiene principalmente acido estearico asi como, en pequenas cantidades, acido palmitico y otros acidos carboxilicos.

Como aminas mono- o polifuncionales se utilizan alquilaminas con uno o varios grupos amino, pudiendo ser los grupos amino de naturaleza primaria o secundaria y pudiendo ser el componente alquilo saturado o insaturado y pudiendo contener sustituyentes adicionales. Preferentemente, se emplean alquilaminas con grupos amino primarios terminales. Resultan especialmente preferentes alquilaminas saturadas lineales con dos grupos amino primarios terminales. De manera incluso mas preferente, para la sintesis de las ceras de amida que van a utilizarse de acuerdo con la invencion se utiliza etilendiamina.

En particular, de manera especialmente preferente se utiliza etilen-bis-estearamida como cera de amida del componente c). En particular, de manera incluso mas preferente se utiliza etilen-bis-estearamida, preparada a partir de acido estearico industrial, que es una mezcla del acido estearico puro con acidos carboxilicos adicionales, principalmente acido palmitico.

Componente d)

En el sentido de la presente invencion, un refuerzo de fibra larga como componente d) se caracteriza por que consta de al menos el 90 % en peso de fibras, de las cuales al menos el 80 % presenta una longitud de al menos 5 mm, preferentemente de al menos 20 mm. Las fibras individuales del refuerzo de fibra larga tienen como valor medio un diametro de 5 a 25 |jm, preferentemente de 5 a 20 |jm, mas preferentemente de 8 a 18 |jm. El limite superior de la longitud de fibra en el refuerzo de fibra larga, como se ha descrito arriba, se fija en el producto respectivo por el modo de procesamiento.

En principio, el experto conoce la utilizacion de refuerzos de fibra larga para producir productos de plastico reforzados con fibra, por ejemplo, por el documento DE 19756126 A1, cuyo contenido se abarca completamente por la presente solicitud. Ademas, el documento DE 102007007443 A1 revela un procedimiento para producir placas de plastico con un refuerzo de fibra larga, en el cual se emplea un material no tejido mixto. Los productos semielaborados de matriz de fibra termoplasticos se subdividen, de acuerdo con Schurmann, «Konstruieren mit Faser- Kunststoff-Verbunden», editorial Springer, Berlin Heidelberg 2005, 2007, paginas 156-157, en los siguientes grupos:

- sistemas reforzados con fibras largas:

- GTM: siglas en aleman para termoplasticos reforzados por estera de fibras de vidrio;

- LFT: siglas en aleman para termoplasticos reforzados con fibras largas

- sistemas reforzados con fibras continuas: productos preimpregnados termoplasticos

Preferentemente, como refuerzo de fibra larga se utiliza al menos una fibra larga del grupo de

• fibras de vidrio (Oberbach, Baur, Brinkmann, Schmachtenberg, «Saechtling Kunststoff Taschenbuch», editorial Carl Hanser, Munich Viena 2004, paginas 644-647),

• fibras de vidrio metalizadas

• fibras de carbono (Oberbach, Baur, Brinkmann, Schmachtenberg, «Saechtling Kunststoff Taschenbuch», editorial Carl Hanser, Munich Viena 2004, pagina 648),

• fibras naturales (Oberbach, Baur, Brinkmann, Schmachtenberg, «Saechtling Kunststoff Taschenbuch», editorial Carl Hanser, Munich Viena 2004, paginas 650-652, 778-779),

• fibras de plastico, en particular fibras de plastico de alta temperatura (Oberbach, Baur, Brinkmann, Schmachtenberg, «Saechtling Kunststoff Taschenbuch», editorial Carl Hanser, Munich Viena 2004, paginas 648 650), preferentemente fibras de aramida (Kunststoff-Handbuch, vol. 3/4, paginas 106-107, editorial Carl Hanser, Munich Viena 1998),

• fibras de acero

• fibras minerales, en particular fibras de basalto.

De acuerdo con la invencion, las fibras largas que van a utilizarse como componente d) pueden ser fibras continuas que, de acuerdo con la norma DIN 60000, representan una estructural lineal de longitud practicamente ilimitada que se puede procesar de manera textil. Sin embargo, de acuerdo con ..http://de.wikipedia.org/wiki/langfaser1 tambien se denominan fibras largas las fibras naturales que tienen una longitud de mas de 100 mm. Representan el producto meta de la desintegracion de las fibras tradicional y, en comparacion con la produccion de fibras cortas, en las cuales se aprovechan las fibras completas (linea total), son mas costosas de obtener y de procesar. Se usan sobre todo en la produccion textil. Solo son mas largos que las fibras largas filamentos tales como, por ejemplo, seda o filamentos de fibra sintetica, que solo se limitan por el volumen de bobina. En el caso de las fibras artificiales, se habla de filamentos, mientras que la unica fibra continua textil que aparece en la naturaleza es seda. En el contexto de la presente invencion, el termino «fibra larga» tambien se aplica a las fibras anteriormente mencionadas que van a utilizarse de acuerdo con la invencion. Si el impregnado no es ningun granulado, entonces las fibras largas del refuerzo de fibra larga d) presenta preferentemente una longitud en el intervalo de 100 mm a 2000 mm.

En una forma de realization preferente de la presente invencion, las fibras largas que van a utilizarse como componente d) o las mallas textiles, tejidos, trenzados, generos de punto, generos bordados, cables de fibra, materiales no tejidos o fibras para hilar producidos a partir de ello estan modificados superficialmente, mas preferentemente con un agente adhesivo o sistema de agente adhesivo, de manera incluso mas preferente con un agente adhesivo a base de silano. Sin embargo, el pretratamiento no es estrictamente necesario.

En particular, en el caso del uso de fibras de vidrio, adicionalmente a silanos tambien se usan preferentemente dispersiones polimericas, emulsionantes, formadores de pelicula (por ejemplo, resinas de poliepoxi, de polieter, de poliolefina, de acetato de polivinilo, de poliacrilato o de poliuretano, o mezclas de las mismas), agentes de ramification, agentes adhesivos adicionales, lubricantes, sustancias tamponantes del pH y/o agentes auxiliares de procesamiento de fibra de vidrio, en particular agentes humectantes y/o agentes antiestaticos. Los agentes adhesivos adicionales, lubricantes y otras sustancias auxiliares, procedimientos para preparar los encolantes, procedimientos para el encolado y procesamiento posterior de las fibras de vidrio se conocen y se describen, por ejemplo, en K.L. Lowenstein, «The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibres», Elsevier Scientific Publishing Corp., Amsterdam, Londres, Nueva York, 1983. Las fibras de vidrio pueden encolarse a traves de cualquier metodo, preferentemente con ayuda de dispositivos adecuados, en particular con aplicadores de pulverization o de rodillos. A los filamentos de vidrio extraidos a alta velocidad de toberas para hilar pueden aplicarse encolantes inmediatamente tras su solidification, es decir, aun antes del enrollamiento o corte. Pero tambien es posible encolar las fibras en un bano de inmersion a continuation del proceso de hilado.

Las fibras de vidrio que van a utilizarse de manera especialmente preferentemente de acuerdo con la invencion en el refuerzo de fibra larga d) presentan preferentemente o bien una superficie de corte transversal circular y un diametro de filamento en el intervalo de 5 a 25 |jm, preferentemente en el intervalo de 6 a 18 |jm, mas preferentemente en el intervalo de 9 a 15 jm, o bien tienen un diseno plano y superficie de corte transversal no circular con una anchura del eje de section transversal principal en el intervalo de 6 a 40 jm y una anchura del eje de section transversal secundario en el intervalo de 3 a 20 jm . Las fibras de vidrio se seleccionan preferentemente del grupo de las fibras de vidrio E, fibras de vidrio A, fibras de vidrio C, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S y/o fibras de vidrio R.

Agentes adhesivos incluso mas preferentes a base de silano para el pretratamiento de las fibras largas que van a utilizarse en el componente d) son compuestos de silano de la formula general (I)

en la que los sustituyentes tienen el siguiente significado:

X:NH²-, HO-

q: un numero entero de 2 a 10, preferentemente 3 a 4,

r: un numero entero de 1 a 5, preferentemente 1 a 2,

k: un numero entero de 1 a 3, preferentemente 1.

Agentes adhesivos incluso mas preferentes son silanos monomericos organofuncionales, en particular 3-aminopropiltrimetoxisilano, aminobutiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, aminobutiltrietoxisilano, 3-aminopropiltris-metoxietoxisilano, 3-aminopropil-metil-dietoxisilano, N-metil-2-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano, N-metil-2-aminoetil-3-aminopropil-metil-dimetoxisilano, N-metil-3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-glicidiloxipropiltrimetoxisilano, 3-metacriloxipropiltrimetoxisilano, 3-mercaptopropiltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano, N-p-(aminoetil)-Y-aminopropiltrimetoxisilano (Dynasilan Damo de la empresa Huls AG), N-p-(aminoetil)-Y-aminopropiltrietoxisilano, N-p-(aminoetil)-Y-aminopropilmetildimetoxisilano, N-p-(aminoetil)-N-p(aminoetil)-Y-aminopropiltrimetoxisilano.

Agentes adherentes preferidos en particular son compuestos de silano del grupo aminopropiltrimetoxisilano, aminobutiltrimetoxisilano, aminopropiltrietoxisilano y aminobutiltrietoxisilano as^ como los silanos correspondientes, que contienen un grupo glicidilo en la formula (I) como sustituyente X.

Para el acabado de las fibras de vidrio que van a utilizarse como fibras largas, los compuestos de silano se utilizan preferentemente en cantidades en el intervalo del 0,025 al 0,4 % en peso, mas preferentemente en el intervalo del 0,05 al 0,3 % en peso, con respecto a las fibras de vidrio para el recubrimiento superficial.

Preferentemente, se utilizan refuerzos de fibra larga en los cuales estan agrupadas varias fibras largas para formar un hilo. Preferentemente, se utilizan hilos de fibras de vidrio E con 30 a 5000 tex y fibras de carbono con 1000 a 24000 fibras por hilo, mas preferentemente con 2000 a 4000 fibras por hilo.

Preferentemente, en el caso de (IIb) y (IIIb), se usan hilos con fibras largas torsionadas, retorcidas o sin torsion. Mas preferentemente, se usan hilos con fibras largas sin torsion.

En el sentido de esta invencion, los refuerzos de fibra larga preferentes estan presentes en forma de estructura unidimensional, bidimensional o tridimensional.

En el sentido de esta invencion, los refuerzos de fibra larga unidimensionales son las fibras largas y los hilos anteriormente descritos que se utilizan directamente en el procedimiento de acuerdo con la invencion.

En el sentido de esta invencion, refuerzos de fibra larga bidimensionales son materiales no tejidos, mallas textiles, tejidos, trenzados y generos de punto que contienen las fibras largas y los hilos que van a utilizarse anteriormente de acuerdo con la invencion. Refuerzos de fibra larga bidimensionales preferentes son materiales no tejidos, tejidos y mallas textiles.

En el sentido de esta invencion, refuerzos de fibra larga tridimensionales son materiales no tejidos, mallas textiles, tejidos, trenzados y generos de punto que contienen las fibras largas y los hilos anteriormente descritos y en los cuales al menos una parte de las fibras largas e hilos presenta una curvatura. Refuerzos de fibra larga tridimensionales preferentes son trenzados redondos, mas preferentemente trenzados redondos biaxiales o triaxiales.

De acuerdo con la invencion, las fibras largas o tejidos de fibra larga que van a utilizarse como componente d) pueden obtenerse como StarRov® en la empresa Johns Manville, en particular StarRov® LFT Plus PR 440 2400 871.

Los aditivos preferentes del refuerzo de fibra larga estan seleccionados del grupo de aglutinantes, encolantes o fibras de conexion.

De acuerdo con la invencion, el componente d) o las fibras largas utilizadas para la preparacion del componente d) esta(n) cubierta(s) preferentemente con un encolante. Mas preferentemente, el contenido del encolante se encuentra en el intervalo del 0,1 al 1 % en peso del peso total del refuerzo de fibra larga o de las fibras largas que van a utilizarse.

Los aglutinantes adicionales, en particular en el caso de las fibras largas esten presentes en forma de mallas textiles, tejidos, trenzados, generos de punto, generos bordados, materiales no tejidos, cables de fibra o fibras para hilar («Maftgeschneiderte Verstarkungstextilien», Kunststoffe 06/2003, editorial Carl Hanser, paginas 46-49), se acumulan hasta como maximo el 10 % del peso del componente d). Preferentemente, como aglutinantes se utilizan resinas acrilicas, polimeros de butadieno-estireno, polimero de butadieno-acrilonitrilo, poliuretanos, poliesteres, poliamidas o resinas de vinilester, mas preferentemente como dispersiones acuosas en el contexto de la preparacion de refuerzos de fibra larga.

En el caso de que como refuerzo de fibra larga se utilicen mallas textiles, tejidos, trenzados, generos de punto, generos bordados o materiales no tejidos, se utilizan preferentemente fibras de conexion para mejorar la estabilidad de las fibras largas antes de la impregnacion con el impregnado. De manera especialmente preferente, se utilizan fibras de conexion de vidrio o de un polimero termoplastico, en particular fibras de conexion de vidrio E, poliamida o poliester. El experto conoce la utilizacion de fibras de conexion para aumentar la estabilidad de refuerzos de fibra larga, por ejemplo, por el documento WO90/12911 A1.

Componente e)

Las composiciones de acuerdo con la invencion y las masas de moldeo obtenibles de ellas por la mezcla de los componentes pueden contener, en una forma de realizacion preferente, adicionalmente a los componentes a) hasta d), distintos aditivos como componente e).

En el sentido de la presente invencion, los aditivos adicionales son preferentemente al menos un componente del grupo de estabilizadores de rayos gamma, de los estabilizadores de hidrolisis, de los agentes antiestaticos, de los emulsionantes, de los agentes de nucleacion, de los plastificantes, de los agentes auxiliares de procesamiento, de los modificadores de resistencia al impacto, de los modificadores de elastomeros, de los lubricantes, de los agentes de desmoldeo, de los colorantes o de los pigmentos.

Los aditivos mencionados y aditivos adicionales adecuados como componente e) son estado de la tecnica y el experto puede encontrarlos, por ejemplo, en Plastics Additives Handbook, 5.a edicion, editorial Hanser, Munich, 2001, paginas 80-84, 546-547, 688, 872-874, 938, 966.

Los aditivos que van a utilizarse como componente e) pueden emplearse solos o en mezcla o en forma de mezclas madre. En el contexto de la etapa de procedimiento (la), se anaden por dosificacion preferentemente aditivos adicionales e) a los componentes a), b) y c).

En el caso de las masas de moldeo termoplasticas de acuerdo con la invencion, que se originan como producto intermedio tras la etapa de procedimiento (la), la suma de todos los porcentajes en peso siempre es 100 al reducirse las cantidades de los componentes a), b), c) y d), preferentemente de los componentes a) y d), a la cantidad que se anade a los aditivos.

En el caso de los modificadores de resistencia al impacto o modificadores de elastomeros que van a utilizarse preferentemente como componente e) de acuerdo con la invencion, se trata en general de copolimeros que estan estructurados preferentemente a partir de al menos dos monomeros del grupo de etileno, propileno, butadieno, isobuteno, isopreno, cloropreno, acetato de vinilo, estireno, acrilonitrilo y ester de acido acriiico o ester de acido metacrilico con 1 a 18 atomos de C en el componente de alcohol. Los copolimeros pueden contener grupos compatibilizantes, preferentemente anhidrido del acido maleico o epoxido.

De acuerdo con la invencion, colorantes o pigmenos que van a utilizarse preferentemente como aditivo e) son pigmentos inorganicos, de manera especialmente preferente dioxido de titanio, azul ultramarino, oxido de hierro, sulfuro de zinc o negro de humo, asi como pigmentos organicos, de manera especialmente preferente ftalocianinas, quinacridonas, perilenos asi como colorantes, mas preferentemente nigrosina o antraquinonas, asi como otros colorantes.

De acuerdo con la invencion, agentes de nucleacion que van a utilizarse preferentemente como aditivo e) son fenilfostinato de sodio o de calcio, oxido de aluminio, dioxido de silicio o talco, de manera especialmente preferente talco.

Aparte de eso, tambien es objetivo de la presente invencion el uso de una mezcla de al menos un estabilizador termico y al menos una cera de ester y/o al menos una cera de amida para reducir las emisiones en procesos en los cuales se impregnan refuerzos de fibra larga con una masa fundida termoplastica que contiene PA6 o PA66 o una copoliamida de PA6 o PA66.

Resulta preferente el uso de una mezcla de al menos un estabilizador termico y al menos una cera de ester y/o al menos una cera de amida para reducir las emisiones en procesos en los cuales los refuerzos de fibra larga constan de hasta el 90 % en peso de fibras con un diametro de fibra en el intervalo de 5 a 25 |jm, de las cuales al menos el 80 % de las fibras presenta una longitud de fibra de al menos 5 mm y que contiene hasta el 10 % en peso de aditivos adicionales, se impregnan con una masa fundida termoplastica, que contiene al menos el 30 % en peso de PA6 y/o PA66 y/o una copoliamida de PA6 o PA66, para formar un impregnado.

Procesos preferentes en los cuales se impregnan refuerzos de fibra larga con una masa fundida termoplastica son la descarga, el porcionado o el traslado de un impregnado a procesos de procesamiento adicionales.

De acuerdo con la invencion, resulta preferente el uso de yoduro de cobre(l) en combinacion con bromuro de potasio y/o yoduro de potasio como componente b) y N,N'-etilenbisestearamida [n.° CAS 110-30-5] como componente c). De manera incluso mas preferente, el objeto de la presente invencion son composiciones que contienen como eductos

a) PA6 o PA66 o una copoliamida de PA6 o PA66,

b) yoduro de cobre(l) en combinacion con bromuro de potasio y/o yoduro de potasio,

c) N,N'-etilenbisestearamida, y

d) un refuerzo de fibra larga, que consta de al menos el 90 % en peso de fibras con un diametro de fibra en el intervalo de 5 a 25 jm , de las cuales al menos el 80 % presenta una longitud de fibra de al menos 5 mm y que contiene hasta el 10 % en peso de al menos un aditivo.

De manera incluso mas preferente, el objeto de la presente invencion son composiciones que contienen como eductos

a) del 15 al 89,79 % en peso de PA6 o PA66 o una copoliamida de PA6 o PA66,

b) del 0,01 al 2 % en peso de yoduro de cobre(I) en combinacion con bromuro de potasio y/o yoduro de potasio, c) del 0,05 al 3 % en peso de N,N'-etilenbisestearamida,

d) del 10 al 80 % en peso de refuerzo de fibra larga, que consta de al menos el 90 % en peso de fibras con un diametro de fibra en el intervalo de 5 a 25 |jm, de las cuales al menos el 80 % presenta una longitud de fibra de al menos 5 mm y que contiene hasta el 10 % en peso de al menos un aditivo, y

e) del 0,1 al 30 % en peso de al menos un aditivo adicional, dando como resultado la suma de todos los porcentajes en peso siempre el 100 % en peso.

dando como resultado la suma de todos los porcentajes en peso siempre el 100 % en peso.

El procedimiento del moldeo por inyeccion, que sigue, por ejemplo, al procedimiento de acuerdo con la invencion descrito anteriormente en las variantes (I), (II) y (IN), se caracteriza por que la composition de acuerdo con la invencion, preferentemente en forma de granulado, se funde (plastifica) en una cavidad cilindrica calentada y se inyecta como masa para funcion inyectada bajo presion en una cavidad atemperada. Despues del enfriamiento (solidification) de la masa se desmoldea la pieza de fundicion inyectada. Vease: http://de.wikipedia.org/wiki/Spritzgie%C3 %9Fen.

A este respecto, se entienden las etapas

1. Plastificacion / fusion

2. Fase de inyeccion (proceso de llenado)

3. Fase de compresion (debido a la contraction termica durante la cristalizacion)

4. Desmoldeo.

Una maquina de fundicion inyectada se compone de una unidad de cierre, la unidad de inyeccion, el accionamiento y el control. A la unidad de cierre pertenecen placas de sujecion fijas y moviles para la herramienta, una placa frontal asi como columnas y accionamiento de la placa de sujecion de herramientas movil. (Articulation de palancas articuladas o unidad de cierre hidraulica).

Una unidad de inyeccion comprende el cilindro calentable electricamente, el accionamiento del husillo (motor, mecanismo de transmision) y la hidraulica para desplazar el husillo y la unidad de inyeccion. El objetivo de la unidad de inyeccion consiste en fundir, dosificar, inyectar y presionar posteriormente (debido a contraccion) el polvo o el granulado. El problema del reflujo de la masa fundida dentro del husillo (corriente de fuga) se resuelve mediante bloqueo de reflujo.

En el molde de inyeccion, la masa fundida que entra se separa entonces de la composicion que va a utilizarse de acuerdo con la invencion, se enfria y, por lo tanto, se fabrica el producto que va a fabricarse. Para ello son necesarias siempre dos mitades de herramienta. En la fundicion inyectada se diferencian los siguientes complejos funcionales:

- sistema de mazarota

- piezas insertadas de conformation

- ventilation

- alojamiento de maquinas y absorcion de fuerzas

- sistema de desmoldeo y transmision de movimiento

- atemperado

A diferencia del moldeo por inyeccion, en el caso de la extrusion (vease: http://de.wikipedia.org/wiki/Extrusion (Verfahrenstechnik)) se inserta una hebra de plastico moldeada continua, que contiene una composicion de acuerdo con la invencion, en una extrusora, siendo la extrusora una maquina para producir piezas moldeadas termoplasticas. Se diferencian

- extrusoras de un solo husillo y extrusoras de doble husillo as^ como los subgrupos respectivos - extrusoras de un solo husillo convencionales, extrusoras de un solo husillo de accion de transporte,

- extrusoras de doble husillo contrarrotatorias y extrusoras de doble husillo corrotatorias.

Las instalaciones de extrusion constan de extrusora, herramienta, equipo sucesor, moldes de soplado y extrusion. Las instalaciones de extrusion para la produccion de perfiles se componen de: extrusora, herramienta de perfilado, calibracion, trayecto de enfriamiento, salida de oruga y de rodillo, dispositivo de separacion y canal basculante. En consecuencia, la presente invencion tambien se refiere a productos, en particular a productos reforzados con fibras largas, obtenibles por extrusion o moldeo por inyeccion de composiciones, presentes en forma de granulado, que contienen como eductos

a) PA6 o PA66 o una copoliamida de PA6 o PA66,

b) al menos un estabilizador termico,

c) al menos una cera de amida y/o al menos una cera de ester, asi como

d) un refuerzo de fibra larga, que consta de al menos el 90 % en peso de fibras con un diametro de fibra en el intervalo de 5 a 25 |jm, de las cuales al menos el 80 % de las fibras presenta una longitud de al menos 5 mm, y que contiene hasta el 10 % en peso de al menos un aditivo.

Ejemplos

Los componentes mencionados en la tabla 1 se mezclaron en una extrusora de doble husillo del tipo ZSK 26 de la empresa Coperion Werner & Pfleiderer (Stuttgart, Alemania) a una temperatura de aproximadamente 280 °C, se descargaron como hebra en un bano de agua, se enfriaron hasta que pudieron granularse y se granularon. El granulado se seco a 70 °C en la estufa de secado de vacio hasta peso constante. De acuerdo con la invencion, hasta que pudieron granularse significa que la hebra puede cortarse por la cuchilla del granulador sin sacar hilos. Tabla 1: Composicion de los ejemplos de acuerdo con la invencion y evaluacion de la emision durante la extrusion con fibras de vidrio lar as.

_ __________________________

Las composiciones de los ejemplos 1 y 2 de acuerdo con la invencion se fundieron en una extrusora de doble husillo y se calentaron a una temperatura de 280 °C. A continuacion, se dosificaron fibras de vidrio largas a la masa fundida, ajustandose la dosificacion de manera que el porcentaje de fibras de vidrio largas, incluyendo los aditivos en forma de aglutinantes, encolantes o se encontro en el 30 % en peso, con respecto a toda la composicion incluyendo fibras de vidrio largas. La masa fundida termoplastica se descargo a traves de una tobera de ranura ancha y las emisiones en la tobera se evaluaron visualmente con una nota en una escala de 1 a 5. A este respecto, un 1 solo representa emisiones observadas muy bajas en forma de productos de descomposicion humeantes de la poliamida y un 5 representa emisiones muy fuertes y molestas. En los dos ejemplos de acuerdo con la invencion solo se observaron emisiones muy bajas.

Materiales usados:

Poliamida 6 A, lineal con un indice de viscosidad determinado en una solucion al 0,5 % en peso en acido sulfurico al 96 % en peso a 25 °C de acuerdo con la norma ISO 307 de 145 ml/g

Poliamida 6 B, lineal con un indice de viscosidad determinado en una solucion al 0,5 % en peso en acido sulfurico al 96 % en peso a 25 °C de acuerdo con la norma ISO 307 de 107 ml/g

N,N'-etilenbisestearamida, por ejemplo, Acrawax® C de la empresa Lonza Cologne GmbH

Yoduro de cobre(I), d99 < 70 jm

Bromuro de cobre, d99 < 70 |jm

Talco

Fibras de vidrio largas con un diametro nominal de 16 jm , un contenido de encolante de aproximadamente el 0,3 %, una densidad lineal de 2400 text y una longitud de aproximadamente 8300 m, por ejemplo, StarRov® LFT Plus PR 4402400871 de la empresa Johns Manville

Claims

REIVINDICACIONES

1. Composiciones que contienen como eductos

a) PA6,

b) al menos un estabilizador termico y

c) al menos una cera de amida, as^ como

d) un refuerzo de fibra larga, que consta de al menos el 90 % en peso de fibras con un diametro de fibra en el intervalo de 5 a 25 |jm, de las cuales al menos el 80 % de las fibras presentan una longitud de al menos 5 mm y que contiene hasta el 10 % en peso de al menos un aditivo,

2. Composiciones de acuerdo con reivindicacion 1, que contienen como eductos

a) del 15 al 89,79 % en peso de PA6,

b) del 0,01 al 2 % en peso de al menos un estabilizador termico,

c) del 0,05 al 3 % en peso de al menos una cera de amida, asi como

d) del 10,1 al 80 % en peso de refuerzo de fibra larga, que consta de al menos el 90 % en peso de fibras con un diametro de fibra en el intervalo de 5 a 25 jm , de las cuales al menos el 80 % presentan una longitud de al menos 5 mm, y el refuerzo de fibra larga contiene hasta el 10 % en peso de al menos un aditivo,

siendo la suma de todos los porcentajes en peso siempre 100, y utilizandose como estabilizador termico al menos un haluro de cobre del grupo de cloruro de cobre, bromuro de cobre y yoduro de cobre en combinacion con al menos un haluro de sodio o de potasio del grupo de cloruro de sodio, bromuro de sodio, yoduro de sodio, cloruro de potasio, bromuro de potasio y yoduro de potasio.

3. Composiciones de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizadas por que como cera de amida se utiliza al menos un compuesto que se produce mediante una reaccion de condensacion de acidos carboxilicos de cadena larga con aminas mono- o polifuncionales.

4. Composiciones de acuerdo con reivindicacion 3, caracterizadas por que como cera de amida se utiliza etilen-bisestearamida.

5. Composiciones de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas por que como estabilizador termico se utiliza yoduro de cobre(I) con bromuro de cobre.

6. Composiciones de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas por que los aditivos estan seleccionados del grupo de aglutinantes, encolantes y fibras de conexion.

7. Composiciones de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas por que se trata de granulados con una longitud de al menos 5 mm, de productos intermedios, de productos semielaborados reforzados con fibras continuas, asi como de productos, piezas moldeadas o componentes.

8. Composiciones de acuerdo con reivindicacion 7, caracterizadas por que, en los productos semielaborados reforzados con fibras continuas, los productos, las piezas moldeadas o los componentes, las fibras largas presentan una longitud de hasta varios metros.

9. Composiciones de acuerdo con reivindicacion 7, caracterizadas por que, en los granulados, las fibras largas presentan una orientacion paralela respecto a la longitud de los granulos individuales.

10. Composiciones de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizadas por que el refuerzo de fibra larga contiene al menos una fibra larga del grupo de las fibras de vidrio, de las fibras de carbono, de las fibras naturales, de las fibras de plastico, de las fibras de acero y de las fibras minerales.

11. Procedimiento para preparar las composiciones de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado por que, como eductos, los componentes

a) poliamida 6,

b) al menos un estabilizador termico,

c) al menos una cera de amida

(la) se mezclan y se funden a temperaturas en el intervalo de 220 a 400 °C y a presiones en el intervalo de 2 a 50 bares en una herramienta de mezclado (1),

(^lb) despues se anade y se mezcla el componente d) en forma de fibras a la masa fundida que contiene los componentes a) hasta c) en la herramienta de mezclado (1), y finalmente

(lc) la masa fundida que contiene los componentes a) hasta c) se descarga de la herramienta de mezclado (1) y, dado el caso, se somete a etapas de procesamiento adicionales,

o despues de la etapa de procedimiento (la)

o despues de la etapa de procedimiento (Ia)

(lllb) el componente d) en forma de fibras o hilos se dosifica a la misma herramienta de mezclado (1) de la etapa de procedimiento (Ia), y

(lllc) despues la masa fundida que contiene los componentes a) hasta c) se descarga a traves de una salida de herramienta de mezclado y, dado el caso, se somete a etapas de procesamiento adicionales, o despues de la etapa de procedimiento (Ia)

(IVb) la masa fundida de la herramienta de mezclado (1) se pone en contacto a traves de una salida de herramienta de mezclado con al menos dos estratos del componente d) presente en forma bidimensional, y (IVc) esta mezcla de los componentes a) hasta d) se traslada a una herramienta de prensado y se comprime entre si para formar un articulo,

siendo el componente d) un refuerzo de fibra larga, que consta de al menos el 90 % en peso de fibras con un diametro de fibra en el intervalo de 5 a 25 |jm, de las cuales al menos el 80 % presenta una longitud de al menos 5 mm, y que contiene hasta el 10 % en peso de al menos un aditivo, y como estabilizador termico se utiliza al menos un haluro de cobre del grupo de cloruro de cobre, bromuro de cobre y yoduro de cobre en combinacion con al menos un haluro de sodio o de potasio del grupo de cloruro de sodio, bromuro de sodio, yoduro de sodio, cloruro de potasio, bromuro de potasio y yoduro de potasio.

12. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 11, caracterizado por que, en el caso de (IVb), el componente d) se utiliza en forma de mallas textiles, tejidos, trenzados, generos de punto, generos bordados, materiales no tejidos, cables de fibra o fibras para hilar.