ES2709112T3 - Adhesivo termofusible de poliolefina reactiva con baja adherencia a herramientas de aluminio no revestidas y su uso como adhesivo termofusible de laminación - Google Patents

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Abstract

Composición de adhesivo termofusible que comprende a) al menos una poli-α-olefina termoplástica, sólida a 25ºC y con contenido en grupos silano, b) al menos una cera de parafina, y c) 5 a 12% en peso de componentes céreos adicionales, en donde la poli-α-olefina sólida a 25ºC y con contenido en grupos silano es el producto de injerto de un silano insaturado sobre una poli-α-olefina de la estructura general en la que R1 designa hidrógeno y R2 designa hidrógeno o un grupo alifático o cicloalifático de cadena lineal o ramificado, y en donde en el caso de los componentes céreos adicionales se trata de poliolefinas funcionalizadas con ácido maleico.

Description

DESCRIPCION
Adhesivo termofusible de poliolefina reactiva con baja adherencia a herramientas de aluminio no revestidas y su uso como adhesivo termofusible de laminacion
Estado de la tecnica
Composiciones de poliolefina reactivas, que se pueden emplear como adhesivos termofusibles (tambien denominados en ingles Hotmelts) son conocidas desde hace tiempo. La mayoria se compone de prepolimeros de poliolefina injertados con silano, las cuales se obtienen mediante mezcladura con otros polimeros con resinas. Adhesivos de este tipo crean inmediatamente despues de su aplicacion mediante enfriamiento una elevada resistencia inicial y adquieren sus propiedades finales, en particular una ventajosa resistencia al calor y estabilidad frente a influencias atmosfericas, por el “endurecimiento” que discurre paulatinamente, es decir, la reaccion quimica de los grupos silano con la humedad del aire.
Para la laminacion de peliculas, en particular para procedimientos de embuticion profunda en vacio en la construccion de automoviles, se emplean predominantemente adhesivos de poliuretano (PUR) de diferente forma. Los adhesivos de PUR se emplean predominantemente en forma dispersa o disuelta. En el caso de estos sistemas adhesivos es necesario trabajar en el procedimiento por contacto en virtud del elevado peso molecular del poliuretano, es decir, los adhesivos, con el fin de poder crear una buena adhesion a la parte de soporte, deben ser aplicados sobre la parte de soporte junto con el liquido de soporte. Para ello, la pelicula a laminar se trata primeramente con una imprimacion. En el proceso de laminacion propiamente dicho, la pelicula se calienta a continuacion y se comprime mediante vacio sobre una parte de soporte. El adhesivo que se encuentra sobre el soporte se une en este caso con la imprimacion de la pelicula.
Lo desventajoso en el caso del uso de adhesivos disueltos o dispersados es, sin embargo, la necesidad de tener que aplicar el adhesivo sobre la parte de soporte. Por norma general, las partes de soporte estan conformadas de manera tridimensional. Por lo tanto, es necesario pulverizar el adhesivo sobre estos soportes conformados, lo cual es relativamente complejo en la practica. Particularmente critico es, ademas, el “exceso de pulverizacion” que resulta, es decir, el hecho de que una parte de las composiciones adhesivas respectivas no puede ser aplicada sobre la parte de soporte.
Con el fin de superar este inconveniente, recientemente se intenta cada vez mas emplear adhesivos de poliuretano en forma de adhesivos termofusibles reactivos para el procedimiento de laminacion de peliculas. En el caso del uso de estos no es necesario pulverizar la parte de soporte conformada de modo tridimensional, sino que es suficiente con aplicar el adhesivo sobre la pelicula. Esto es considerablemente mas sencillo, dado que la pelicula es bidimensional. El adhesivo se puede aplicar facilmente con diferentes metodos en forma de pelicula sobre la lamina y se puede evitar un “exceso de pulverizacion”.
Composiciones de adhesivos termofusibles de poliuretano reactivas que se adecuan para aplicaciones correspondientes se describen ya en el estado de la tecnica. La mayoria de las veces se componen de prepolimeros de poliuretano terminados en isocianato que se obtienen mediante reaccion de polioles adecuados con un exceso de diisocianatos. Adhesivos de este tipo crean inmediatamente despues de su aplicacion mediante enfriamiento una elevada resistencia inicial y adquieren sus propiedades finales, en particular una ventajosa resistencia termica y estabilidad frente a las influencias atmosfericas mediante el “endurecimiento” que discurre paulatinamente, es decir, la reaccion quimica de los grupos isocianato con la humedad del aire. El adhesivo termofusible de poliuretano reactivo presenta en el caso del tratamiento un peso molecular claramente menor que los adhesivos de poliuretano disueltos o dispersados correspondientes.
Los adhesivos de poliuretano empleados hoy en dia en la laminacion presentan, no obstante, independientemente de que se apliquen en forma disuelta, dispersada o como adhesivo termofusible, serios inconvenientes en el caso del uso con sustratos olefinicos. Asi, por norma general, es necesario un tratamiento previo de los sustratos correspondientes, dado que el adhesivo de poliuretano polar no se adheriria de lo contrario sobre la superficie olefinica no polar.
Este inconveniente de propiedades polares fuertemente diferentes es esencialmente menor en el caso de adhesivos a base de poli-a-olefinas amorfas al utilizar fondos olefinicos en virtud de la mas intensa similitud de las propiedades de los adhesivos con los de las laminas a tratar. A pesar de esta ventaja, en la practica apenas se encuentran sistemas adhesivos a base de poli-a-olefinas para aplicaciones de laminacion. El motivo de ello estriba en que los adhesivos olefinicos que se encuentran hoy en dia en el mercado no son adecuados la mayoria de las veces para una laminacion por embuticion profunda en vacio o presentan otros inconvenientes esenciales.
Junto a adhesivos puramente olefinicos, se describieron, ademas, copolimeros de etileno/acetato de vinilo modificados con grupos silano como adhesivos. Por ejemplo, el documento GB 2 197 326 A da a conocer composiciones de adhesivos a base de copolimeros de etileno/acetato de vinilo injertados con sileno con un contenido en acetato de vinilo en el intervalo de 18 a 40% en combinacion con un catalizador y un plastificante. Estos adhesivos han de distinguirse por una consistencia particularmente favorable frente a disolventes organicos, un elevado poder adhesivo y una elevada resistencia frente a un fracaso en la fluencia de los adhesivos. Como aplicaciones para adhesivos de este tipo se mencionan en el documento GB 2197326 A, entre otros, el montaje, por ejemplo en la industria del mueble y del automovil, el empaquetado o el etiquetado.
El documento US 5.731.384 describe asimismo adhesivos termofusibles a base de etileno y acetato de vinilo modificado con silano que se reticulan bajo la influencia de la humedad. Tambien estos adhesivos se han de distinguir por un buen poder adhesivo a diferentes sustratos y propiedades adhesivas favorables a altas temperaturas, en particular sobre vidrio y aluminio.
El documento WO 00/47687 A1 describe un material de revestimiento y adhesivo funcionalizado con silano, el cual, en el primer componente, presenta un polimero de partida de elevado peso molecular y en el segundo componente presenta un reticulante funcionalizado con silano, reactivo.
El documento WO 03/070851 A1 da a conocer un procedimiento para la preparacion de un granulado de revestimiento y/o adhesivo mono-componente reactivo.
El documento JP S55 40721 A describe una composicion de adhesivo termofusible a base de una poliolefina modificada con silano, una resina adhesiva y una cera.
Los adhesivos olefinicos estan disponibles, por ejemplo, en forma de sistemas disueltos, pero existe la necesidad de evitar el procesamiento de adhesivos con contenido en disolventes. Ademas, disolventes adecuados para la disolucion de adhesivos olefinicos no polares son particularmente criticos en su uso. Por el contrario, los adhesivos termofusibles de base olefinica estan ampliamente difundidos, en particular tambien en la industria del automovil. Se emplean la mayoria de las veces como adhesivos termoplasticos, pero no para la laminacion de partes de soporte conformadas de modo tridimensional. Sin un endurecimiento quimico, el adhesivo no presenta, sin embargo, en caliente una cohesion suficiente a la parte de soporte con el fin de garantizar una estabilidad duradera.
Adhesivos termofusibles de poliolefina reactivos representan, en comparacion con las tecnologias de adhesivos hasta ahora conocidas, un desarrollo relativamente reciente y actualmente todavia no encuentran una aplicacion amplia para la laminacion en el sector del automovil. En virtud de su base quimica, de la posibilidad del procesamiento como adhesivo termofusible sin liquido de soporte y de la reticulacion posterior quimica mediante endurecimiento por silano, esta tecnologia es particularmente adecuada para la laminacion de sustratos olefinicos. Hoy en dia se encuentran, por ejemplo, primeras aplicaciones de adhesivos termofusibles olefinicos en el sector de los vehiculos. En comparacion con adhesivos de laminacion (por ejemplo de poliuretano) polares, las soluciones de adhesivos olefinicos existentes presentan, sin embargo, el inconveniente de que crean una adherencia muy intensa a superficies de aluminio no revestidas y revestidas con Teflon y, por consiguiente, son problematicos en su procesamiento con herramientas correspondientes. Por lo tanto, adhesivos de este tipo no son adecuados en la aplicacion practica de la laminacion. Partes laminadas solo se pueden retirar con mucha dificultad de la herramienta despues de la laminacion. Esto hace imposible su empleo en la practica.
En el caso de la laminacion, en particular de peliculas a base de olefinas termoplasticas tales como polipropileno, resulta la particular dificultad de que el adhesivo termofusible de laminacion no debe crear adherencia alguna a la herramienta de laminacion. En el caso de procedimientos de laminacion por embuticion profunda en vacio, el adhesivo, en este caso el adhesivo termofusible reactivo, se aplica sobre la cara dorsal de una lamina decorativa y, a continuacion, se somete a una laminacion por embuticion profunda. Para ello, la lamina se calienta junto con el adhesivo y se embute sobre una parte de soporte, habitualmente basada en polipropileno o fibras naturales ligadas con resina. En este caso, el adhesivo fundido entra en contacto no solo con la parte de soporte a laminar, sino tambien con la herramienta de laminacion en la zona de los cantos de la parte de soporte en los que la pelicula se pega con este.
Por lo tanto, un adhesivo a emplear en un procedimiento de este tipo no debe adherirse sobre la herramienta, dado que entonces la pieza componente no puede ser separada a continuacion sin mas de la herramienta. Esta problematica se designa en lo sigue como problema de la adherencia. Con el fin de evitar una adherencia de la pelicula, herramientas de laminacion estan provistas habitualmente de revestimientos de rechazo. De manera particularmente frecuente se utilizan revestimientos de Teflon, dado que estos no solo muestran un buen efecto de rechazo, sino que al mismo tiempo presentan una elevada vida util. Tambien revestimientos de silicona se emplean en herramientas correspondientes, pero estos estan menos difundidos en virtud de la menor vida util.
Lo desventajoso de revestimientos de este tipo es que las vidas utiles son mas o menos largas en funcion del tipo de revestimiento. La renovacion de estos revestimientos esta ligada a tiempos de parada en el proceso y a elevados costos.
Descripcion de la invencion
Con el fin de evitar, por una parte, la problematica del complejo revestimiento de la herramienta y, por otra, la adherencia a la herramienta de laminacion, existe la necesidad de un adhesivo termofusible a base de poliolefina que sea adecuado para una laminacion en vacio con herramientas de aluminio no revestidas. Un adhesivo termofusible de este tipo ya no haria necesario un revestimiento costoso al igual que una renovacion regular del revestimiento. Por lo tanto, mision de la presente invencion era proporcionar una composicion de adhesivo termofusible eficaz que supere los inconvenientes del estado de la tecnica y, en particular, se base en un adhesivo termofusible de poli-a-olefina que durante su procesamiento no muestre adherencia alguna a herramientas de aluminio no revestidas.
En este caso, se ha comprobado, sorprendentemente, que propiedades de este tipo pueden conseguirse mediante una composicion de adhesivo termofusible que comprende
a) al menos una poli-a-olefina termoplastica, solida a 25°C y con contenido en grupos silano, y
b) al menos una cera de parafina,
y
c) 5 a 12% en peso de componentes cereos adicionales, en donde la poli-a-olefina solida a 25°C y con contenido en grupos silano es el producto de injerto de un silano insaturado sobre una poli-a-olefina de la estructura general
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en la que R1 designa hidrogeno y R2 designa hidrogeno o un grupo alifatico o cicloalifatico de cadena lineal o ramificado, y en donde en el caso de los componentes cereos adicionales se trata de poliolefinas funcionalizadas con acido maleico. Con la composicion de adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion esta ligada, en particular, una fuerte reduccion de la adherencia a superficies de aluminio no revestidas y herramientas de aluminio revestidas con Teflon o siliconas. Esto permite renunciar a un revestimiento costoso y a un cambio frecuente del revestimiento de las herramientas de aluminio.
Por una “poli-a-olefina” se entiende en el marco de la presente invencion conforme a la definicion indicada, por ejemplo, en el diccionario de quimica Rompp (edicion 1998), polimeros de la estructura general
Figure imgf000004_0002
en la que R1 designa hidrogeno y R2 designa hidrogeno, un grupo alifatico o cicloalifatico de cadena lineal o ramificado, saturado. Con ello, las poli-a-olefinas no contienen a priori, heteroatomos, tales como oxigeno, nitrogeno o silicio, a no ser que en el marco de esta invencion se indique algo distinto.
Otro aspecto de la presente invencion es el uso de la composicion de adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion para pegar peliculas o materiales de soporte de fibras naturales. Otros aspectos de la presente invencion se refieren a cuerpos compuestos, que comprenden un primer sustrato (S1), un segundo sustrato (S2) y una capa dispuesta entremedias de una composicion de adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion, asi como a un procedimiento para la produccion de un cuerpo compuesto de este tipo.
Modos para la realizacion de la invencion
En un primer aspecto, la presente invencion se refiere a una
composicion de adhesivo termofusible, que comprende a) al menos una poli-a-olefina termoplastica, solida a 25 °C y con contenido en grupos silano,
b) al menos una cera de parafina y
c) 5 a 12% en peso de componentes cereos adicionales, en donde la poli-a-olefina solida a 25°C y con contenido en grupos silano es el producto de injerto de un silano insaturado sobre una poli-a-olefina de la estructura general
Figure imgf000004_0003
en la que R1 designa hidrogeno y R2 designa hidrogeno o un grupo alifatico o cicloalifatico de cadena lineal o ramificado, y en donde en el caso de los componentes cereos adicionales se trata de poliolefinas funcionalizadas con acido maleico.
El silano liquido a 25°C comprende compuestos de silano, en los que el silano contiene al menos una funcionalidad silil-alcoxi. Durante el endurecimiento de las composiciones de adhesivo termofusible, grupos silano de este tipo reaccionan primeramente, bajo liberacion de alcoholes, para formar silanoles que pueden reaccionar, bajo la disociacion de agua, con otros grupos silanol en la composicion de adhesivo termofusible. Mediante esta condensacion se forman en la composicion de adhesivo termofusible puntos de enlace.
Preferiblemente, la poli-a-olefina con contenido en grupos silano presenta una temperatura de reblandecimiento de 70°C a 150°C, en particular de 80°C a 120°C y de manera particularmente preferida de 90°C a 110°C. La temperatura de reblandecimiento se mide en este caso con el metodo del anillo y bola en base a la norma DIN EN 1427.
Poli-a-olefinas con contenido en grupos silano de este tipo son habituales sin mas para el experto en la materia. Se pueden preparar, por ejemplo, mediante injerto de silano insaturado, tal como viniltrimetoxisilano, sobre una poli-aolefina. Una descripcion detallada para la preparacion de poli-a-olefinas injertadas con silano se encuentra, por ejemplo, en el documento US 5.994.474 y el documento DE 4000695 A1.
Particularmente adecuada como poli-a-olefina solida con contenido en grupos silano es un polietileno o polipropileno injertado con silano.
Otras poli-a-olefinas con contenido en grupos silano preferidas son poli-a-olefinas injertadas con silano que son polia-olefinas preparadas mediante catalizadores de Ziegler-Natta, sobre las cuales se injertaron grupos silano. En particular, se trata de homopolimeros de polietileno u homopolimeros de polipropileno injertados con silano.
El grado de injerto de la poli-a-olefina injertada con silano asciende ventajosamente a mas de 1% en peso, en particular a mas de 3% en peso de silano, referido al peso de la poli-a-olefina. Si se utiliza una poli-a-olefina injertada con silano preparada segun el procedimiento de Ziegler-Natta como poli-a-olefina injertada con silano, entonces el grado de injerto oscila preferiblemente entre 1 y 8% en peso, en particular entre 1,5 y 5% en peso. Cuando para la poli-a-olefina injertada con silano se utilizan poli-a-olefinas preparadas a traves de catalizadores de metaloceno, el grado de injerto se encuentra, por el contrario, preferiblemente entre 8 y 12% en peso.
Particularmente preferido es que la composicion de adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion comprenda al menos dos poli-a-olefinas diferentes con contenido en grupos silano. Lo mas preferido es que se emplee una combinacion a base de poli-a-olefinas injertadas con silano, obtenibles segun el procedimiento de Ziegler-Natta, y homopolimeros de polipropileno injertados con silano, obtenibles segun el procedimiento del catalizador de metaloceno.
En una forma de realizacion preferida, la proporcion de todas las poli-a-olefinas con contenido en grupos silano en la composicion de adhesivo termofusible asciende a mas de 40% en peso, preferiblemente se encuentra entre 50 y 95% en peso y de manera particularmente preferida entre 60 y 80% en peso.
La composicion de adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion contiene, ademas, al menos una cera de parafina. En el caso de la cera de parafina se trata preferiblemente de una cera de parafina con un punto de fusion o de reblandecimiento en el intervalo de 80 a 130°C, de manera particularmente preferida en el intervalo de 90 a 120°C. En una forma de realizacion muy particularmente preferida, la cera de parafina es una cera de Fischer-Tropsch.
En relacion con la cantidad de la cera a incorporar en la composicion de adhesivo termofusible, la invencion no se somete a limitaciones relevantes algunas, con la excepcion de que la proporcion de la cera no deberia ser tan elevad como para que se perjudique esencialmente la adhesion del adhesivo. Por un perjuicio esencial se ha de entender en el marco de esta invencion que la adhesion de una composicion con cera de parafina al mismo sustrato es mas de 50% menor que en el caso de una composicion que, en lugar de la cera de parafina, contenga la misma cantidad de poli-a-olefina con contenido en grupos silano.
En una forma de realizacion preferida, la composicion de adhesivo termofusible contiene hasta 5% en peso de cera de parafina. Si la proporcion de este componente es mayor, entonces se perjudica notoriamente la adhesion del adhesivo, por ejemplo a polipropileno. Asimismo, se prefiere que en la composicion de adhesivo termofusible este contenido al menos 1% en peso, de manera particularmente preferida al menos 2% en peso, referido a la composicion de adhesivo termofusible, de cera de parafina.
Junto a la cera de parafina pueden anadirse a la composicion de adhesivo termofusible otros componentes cereos.
Las composiciones de adhesivos termofusibles de acuerdo con la presente invencion contienen ademas 5 a 12% en peso de componentes cereos adicionales. En el caso de estos componentes cereos adicionales se trata de poliolefinas funcionalizadas con anhidrido del acido maleico, en particular polipropilenos funcionalizados con anhidrido del acido maleico. Ceras de este tipo deberian presentar preferiblemente un punto de reblandecimiento en el intervalo de 100 a 180°C, en particular en el intervalo de 120 a 160°C.
La relacion de los componentes cereos a la cera de parafina deberia encontrarse convenientemente en el intervalo de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:3 y deberia ascender, en particular, a aproximadamente 1:2.
Puede ser ventajoso que la composicion de adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion contenga, junto a la poli-a-olefina con contenido en grupos silano, al menos una poli-a-olefina termoplastica solida a 25 °C, adicional, que no presente grupos silano. En el caso de este polimero se puede tratar de un homopolimero o copolimero de monomeros insaturados, en particular elegidos del grupo que comprende etileno, propileno, butileno, isobutileno, isopreno, acetato de vinilo o bien ester vinilico con acidos carboxilicos C3 a C12 y (met)acrilato. Por (met)acrilato en el marco de esta invencion se entienden tanto acrilatos como metacrilatos. Particularmente preferidos son etileno y acetato de vinilo (EVA), poli-a-olefinas atacticas, asi como polipropileno y polietileno como homopolimeros en forma injertada o no injertada.
Preferiblemente, estos polimeros termoplasticos solidos presentan un punto de reblandecimiento, medido segun el metodo del anillo y la bola, superior a 90°C, en particular entre aproximadamente 90 y 130°C. El peso molecular (Mn) de estos componentes adicionales se encuentra preferiblemente en el intervalo entre aproximadamente 7000 y 250000 g/mol.
Puede ser ventajoso que para la preparacion de las poli-a-olefinas atacticas sin grupos silano se empleen catalizadores de metaloceno.
De manera particularmente preferida, la relacion ponderal de poli-a-olefinas solidas con contenido en grupos silano a polimeros termoplasticos solidos sin grupos silano se encuentra en el intervalo de aproximadamente 1:1 a 20:1. Como particularmente ventajoso se ha encontrado una proporcion de polimero termoplastico solido de aproximadamente 5 a 35%, en particular de aproximadamente 15 a 30% en peso, referido al peso total de la composicion de adhesivo termofusible.
La composicion de adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion puede contener convenientemente como componente adicional un catalizador que acelere la reaccion de los grupos silano. En el caso de este catalizador se trata, en particular, de un compuesto de fosforo o estano organico, en particular laurato de dibutilestano (DBTL). Como compuestos de fosforo organicos se adecuan, preferiblemente, esteres del acido fosforico que convenientemente pasan a emplearse como mezclas a base de mono-, di- y tri-esteres del acido fosforico, que estan esterificadas con alcanoles, en particular con una longitud de cadena en el intervalo de 12 a 24 atomos de carbono. El indice de acidez de los esteres del acido fosforico se encuentra convenientemente en el intervalo de aproximadamente 120 a 240 mg/KOH por gramo.
El catalizador se ha de incluir en la composicion de adhesivo termofusible preferiblemente en una cantidad mayor que 0,05% en peso, pero no mayor que 5% en peso, en particular en una cantidad en el intervalo de aproximadamente 0,1 a 0,5% en peso.
Ademas de ello, en la composicion de adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion pueden estar contenidos otros adyuvantes y aditivos, en particular aquellos que se eligen del grupo que comprende plastificantes, inductores de la adherencia, agentes de absorcion de UV, estabilizadores de UV y termicos, abrillantadores opticos, pigmentos, colorantes, cargas y agentes de secado. Ventajosamente, los estabilizadores de UV a incorporar en la composicion de adhesivo termofusible son, por ejemplo, fenoles estericamente impedidos. Un abrillantador optico a incorporar ventajosamente es, por ejemplo, 2,2-(2,5-tiofendiil)bis[5-(1,1-dimetiletil)]-benzoxazol que se puede adquirir en el comercio bajo el nombre comercial Odyssey OB.
El contenido de sustancias constitutivas adicionales de este tipo no deberia, sin embargo, ascender preferiblemente a mas de 10% en peso. En particular, se prefiere que la suma de todas las sustancias constitutivas adicionales precedentemente mencionadas no suponga mas de 5% en peso, referido al peso total de la composicion de adhesivo termofusible.
En una forma de realizacion particularmente preferida, la composicion de adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion se compone esencialmente de dos poli-a-olefinas termoplasticas, solidas a 25°C y con contenido en grupos silano, hasta 5% en peso de cera de parafina, una cera de poliolefina funcionalizada con anhidrido del acido maleico, eventualmente polimero termoplastico solido, eventualmente catalizador, asi como, eventualmente, un abrillantador optico y, eventualmente, un estabilizador de UV.
Basicamente, la preparacion tiene lugar de una manera habitual, conocida por el experto en la materia para adhesivos termofusibles.
Las composiciones de adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion se licuan al fundir las sustancias constitutivas termoplasticas. En este caso, la viscosidad de las composiciones de adhesivo termofusible deberia estar adaptada a la temperatura de aplicacion. Tipicamente, la temperatura de aplicacion, a la que el adhesivo esta presente en una forma bien procesable, se encuentra en el intervalo de 90 a 200°C. La viscosidad asciende en este intervalo de temperaturas aproximadamente a 1500 hasta 50000 mPa*s. Si la viscosidad es esencialmente mayor, entonces la aplicacion es dificil, mientras que en el caso de una viscosidad que es esencialmente menor que 1500 mPa*s, el adhesivo es tan liquido que al aplicarlo escurre de la superficie del material a pegar, antes de que se consolide en virtud del enfriamiento.
La solidificacion y la consolidacion que tienen lugar mediante el enfriamiento del adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion determina una constitucion rapida de la resistencia y una elevada adherencia inicial de una composicion adhesiva. En el caso de utilizar el adhesivo de acuerdo con la invencion se ha de tener en cuenta que el pegamiento tiene lugar dentro del tiempo en el que el adhesivo ya no esta enfriado tan intensamente, es decir, el pegamiento debe tener lugar durante el tiempo en el que el adhesivo sea todavia liquido o bien sea al menos todavia pegajoso y conformable. Adicionalmente a este tipo fisico de consolidacion, la composicion de adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion continuara reticulandose tambien despues del enfriamiento mediante la influencia de agua, en particular de la humedad del aire, dentro de un espacio de tiempo de tipicamente unas pocas horas o dias y ganara en resistencia mecanica. A diferencia de composiciones de adhesivos termofusibles no reactivas, las composiciones de adhesivos termofusibles reactivas no se calientan reversiblemente y, con ello, se licuan de nuevo. Por consiguiente, el empleo de composiciones de adhesivos termofusibles de este tipo es particularmente ventajoso para aplicaciones en las que el cuerpo compuesto pegado entre en contacto en el transcurso de su uso o bien de su vida con elevadas temperaturas, dado que el pegamiento a estas temperaturas no supone dano alguno. Asimismo, el empleo de adhesivos termofusibles de este tipo es ventajoso en el sentido de que estos, condicionado por la reticulacion, fluyen significativamente menos.
Otro aspecto de la invencion se refiere a un cuerpo compuesto que comprende un primer sustrato (S1), que comprende material sintetico, en particular en forma de una pelicula, una composicion de adhesivo termofusible tal como se describe precedentemente o una composicion de adhesivo termofusible reticulada, asi como un segundo sustrato (S2), en donde la composicion de adhesivo termofusible o la composicion de adhesivo termofusible reticulada esta dispuesta entre el primer sustrato y el segundo sustrato (S2).
Por pelicula se entiende, en particular, peliculas planas flexibles a base de poliolefinas en un grosor de 0,05 milimetros a 5 milimetros, que se pueden enrollar. Por consiguiente, junto a “peliculas” (en sentido estricto con grosores por debajo de 1 mm) se entienden tambien bandas de sellado tal como se utilizan tipicamente para el sellado de tuneles, tejados o piscinas en un grosor de tipicamente 1 a 3 mm, en casos especiales, incluso en un grosor de como maximo 5 mm. Peliculas de poliolefina de este tipo se preparan habitualmente mediante extension, colada, calandrado o extrusion y se pueden adquirir tipicamente en el comercio en rollos o se preparan en el lugar. Pueden estar constituidas por una capa o por multiples capas. Para el experto en la materia resulta evidente que peliculas de poliolefina pueden contener otros aditivos y agentes de procesamiento tales como cargas, estabilizadores de UV y termicos, plastificantes, agentes deslizantes, biocidas, ignifugos, antioxidantes, pigmentos, tales como, p. ej., dioxido de titanio o negro de carbono, y colorantes. Es decir, tambien se designan como peliculas de poliolefina aquellas peliculas que no se compongan en un 100% de poliolefinas.
El segundo sustrato (S2) puede ser de distinto tipo y naturaleza. Asimismo, puede estar constituido, por ejemplo, por material sintetico o por materiales fibrosos, en particular por fibras naturales. En el caso del sustrato se trata preferiblemente asimismo de un sustrato plano, en particular en forma de una pelicula o en forma de un velo.
El cuerpo compuesto descrito es, por ejemplo, una pelicula a base de olefina termoplastica, en particular para la construccion de automoviles, que presenta una estabilidad adecuada para una laminacion por embuticion profunda. Otro aspecto de la presente invencion se refiere, por lo tanto, al uso de los cuerpos compuestos precedentemente descritos para la produccion de cuerpos moldeados tridimensionales en el marco de un procedimiento por embuticion profunda.
Otro aspecto de la presente invencion es un procedimiento para la produccion de cuerpos compuestos tal como se describieron precedentemente. Este procedimiento abarca las etapas
(i) fusion de la composicion de adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion tal como se describe precedentemente,
(ii) aplicacion de la composicion de adhesivo termofusible fundida sobre un primer sustrato (S1) que comprende preferiblemente material sintetico, en particular una pelicula de material sintetico,
(iii) eventualmente, calentamiento del primer sustrato (S1),
(iv) puesta en contacto del segundo sustrato (S2), preferiblemente con una pelicula o un material de soporte de fibras naturales con la composicion de adhesivo fundida.
Mediante el calentamiento de la pelicula (S1), esta se vuelve blanda y se puede adaptar a la geometria del soporte sin que resulten pliegues.
En el caso de las peliculas de poliolefina utilizadas en este caso, se puede tratar de peliculas decorativas que presentan una estructura en superficie. Esta estructura en superficie puede ser grabada, por ejemplo, antes o durante o tambien despues del pegado.
Se prefiere, ademas, que el procedimiento precedentemente descrito se perfeccione mediante una etapa de embuticion profunda del cuerpo compuesto que se une a continuacion de la etapa (iv).
Particularmente ventajoso es en este caso que la composicion de adhesivo pueda ser aplicada directamente sobre la pelicula de poliolefina, y que no sea necesario aplicar previamente una “imprimacion” tal como este es el caso, por ejemplo, en adhesivos de dispersion de poliuretano.
En el caso del procedimiento de laminacion por presion, la composicion de adhesivo termofusible fundida se aplica sobre el soporte. El pegamiento del soporte con el segundo sustrato tiene lugar bajo la influencia de calor mediante ensamblaje y prensado.
La composicion de adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion se distingue, en particular, en el caso del procesamiento con herramientas de aluminio, porque no muestra adherencia notoria alguna sobre estas. Por consiguiente, puede evitarse un revestimiento costoso de estas herramientas de aluminio y una renovacion periodica del revestimiento. Al mismo tiempo, las composiciones de adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion muestran un efecto de pegado equiparable a adhesivos convencionales y, en particular para peliculas pegadas que son sometidas a un proceso de embuticion profunda subsiguiente, se han manifestado como equiparables a sistemas de adhesivos basados en poliuretano convencionales. Frente a estos, se distinguen, sin embargo, porque ya antes del proceso de embuticion profunda pueden ser aplicados sobre la pelicula y hacen innecesario una imprimacion adicional para mejorar las propiedades de la superficie de las peliculas de poliolefina. El adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion se endurece, ademas, con la humedad, sin formacion de olor de forma rapida y completa y en este caso, incluso con una aplicacion de una gruesa capa, no forma burbujas. Despues del endurecimiento, el adhesivo termofusible de acuerdo con la invencion dispone de una resistencia final relativamente elevada y una resistencia al calor asi como una buena estabilidad frente a las influencias atmosfericas.
En lo que sigue, la invencion se ilustra mediante ejemplos.
Ejemplos
Se determinaron las resistencias al descascarillamiento por rodillo de las composiciones representadas en la siguiente Tabla 1.
Tabla 1
Componente Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo Comparativo 1 Poli-a-olefina injertada con silano 52,18 53,19 54,24 47,68 49,8
Poli-a-olefina injertada con silano (10% Si) 1 9,49 9,67 9,86 8,67 9,05
Cera de poli-a-olefina 2 9,49 9,67 9,86 8,67 9,05
Poli-a-olefina amorfa 3 23,72 24,18 24,65
Poli-a-olefina amorfa 4 21,67 22,64
Agente adhesivo 8,67 9,05
DBTL 0,1
Estabilizador de UV 5 0,24 0,24 0,24 0,25 0,23
Catalizador 6 0,14 0,15 0,15 0,15
Cera de parafina 7 4,74 2,9 0,99 4,33
Abrillantador optico 0,02
1 = poli-a-olefina injertada con silano con un contenido en silano de 10%; 2 = polipropileno modificado con anhidrido del acido maleico con un punto de reblandecimiento de aproximadamente 140°C, asi como un indice de acidez de aproximadamente 48 mg de KOH/g; 3 = poli-a-olefina amorfa con un punto de reblandecimiento (segun el metodo del anillo y bola) en el intervalo de 118 a 130°C, un peso molecular Mn de 7300, asi como un punto de transicion vitrea de -28°C, 4 = poli-a-olefina amorfa con un punto de reblandecimiento de 118 ± 4°C, asi como una viscosidad en estado fundido de 8000 ± 2000 mPa*s; 5 = fenol estericamente impedido; 6 = producto de reaccion de P4O10 y un alcohol con un indice de acidez (en mg de KOH/g) de 180; 7 = parafina dura de Fischer-Tropsch no funcionalizada con una densidad de 0,94 g/cm3, un peso molecular de 750 g/mol, asi como un punto de goteo en el intervalo de 108 a 124°C.
En el caso de los Ejemplos 1 a 4 se trata de composiciones de acuerdo con la invencion. Los Ejemplos 1 a 3 se diferencian en cada caso solo en su contenido de cera de parafina. El Ejemplo 4 se diferencia del Ejemplo 1 por una poli-a-olefina amorfa distinta y la adicion de un agente adhesivo.
El Ejemplo Comparativo 2 se basa en el adhesivo SikaMelt® 9632 adquirible en el comercio.
Se determinaron asimismo las resistencias al descascarillamiento por rodillo de dos composiciones de adhesivo de acuerdo con el estado de la tecnica, de las que el Ejemplo Comparativo 1 presenta una composicion equiparable a la del Ejemplo 4, en la que solamente no esta contenida la cera de parafina. El Ejemplo Comparativo 2 representa, frente a ello, un adhesivo de poliuretano de acuerdo con el estado de la tecnica que, en relacion con su comportamiento de adherencia a superficies de aluminio, muestra propiedades ventajosas.
Las resistencias al descascarillamiento por rodillo de todos los adhesivos se determinaron como sigue. Del adhesivo respectivo se aplica sobre papel de silicona una pelicula de 100 pm y en el proceso de transferencia se aplica sobre la pelicula de TPO (probeta 5 x 15 cm). A continuacion, se retira el papel de silicona del adhesivo y la pelicula de TPO, revestida con el adhesivo, se coloca bajo un radiador de IR y se calienta hasta aproximadamente 200°C hasta que se funda el adhesivo. A continuacion, la pelicula de TPO se presiona contra una chapa de aluminio en una prensa durante 40 segundos. Para la valoracion de la adherencia sobre el aluminio se determina el valor de descascarillamiento por rodillo despues de un proceso de prensado de 5 minutos. Los valores de descascarillamiento por rodillo medidos estan representados en la siguiente Tabla 2.
Tabla 2
Valores de descascarillamiento por rodillo en N/cm
Ejemplo 1 0,08
Ejemplo 2 0,08
Ejemplo 3 0,13
Ejemplo 4 0,41
Ejemplo Comparativo 1 0,45
Ejemplo Comparativo 2 0,25
De los valores de medicion se puede deducir que la composicion de acuerdo con el Ejemplo 1 muestra el comportamiento de adherencia menor a una superficie de aluminio. Incluso en comparacion con el adhesivo a base de poliuretano, la adherencia determinada es menor. Frente a ello, el adhesivo de acuerdo con el Ejemplo Comparativo 1 muestra las resistencias mas elevadas y se adhiere con ello fuertemente a la chapa de aluminio. El Ejemplo 4, que solo se diferencia del Ejemplo Comparativo 1 por la cera de parafina como componente adicional, muestra frente a este valores de descascarillamiento por rodillo menores.
A partir de los ejemplos resulta asimismo evidente que el Ejemplo Comparativo 1, a pesar de su contenido en una cera, no conduce a la sequedad de la superficie requerida del adhesivo. Un adhesivo que contiene exclusivamente esta cera presenta despues del enfriamiento una pegajosidad residual que conduce a una adherencia de restos de adhesivo a la herramienta de aluminio.

Claims (18)

REIVINDICACIONES
1. Composicion de adhesivo termofusible que comprende
a) al menos una poli-a-olefina termoplastica, solida a 25°C y con contenido en grupos silano,
b) al menos una cera de parafina,
y
c) 5 a 12% en peso de componentes cereos adicionales, en donde la poli-a-olefina solida a 25°C y con contenido en grupos silano es el producto de injerto de un silano insaturado sobre una poli-a-olefina de la estructura general
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en la que R1 designa hidrogeno y R2 designa hidrogeno o un grupo alifatico o cicloalifatico de cadena lineal o ramificado, y en donde en el caso de los componentes cereos adicionales se trata de poliolefinas funcionalizadas con acido maleico.
2. Composicion de adhesivo termofusible segun la reivindicacion 1, caracterizada por que la poli-a-olefina solida a 25°C y con contenido en grupos silano presenta una temperatura de reblandecimiento de 70 a 150°C, en particular de 80 a 120°C y de manera particularmente preferida de 90 a 110°C.
3. Composicion de adhesivo termofusible segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizada por que la poli-a-olefina solida a 25°C y con contenido en grupos silano es un polietileno o polipropileno injertado con silano.
4. Composicion de adhesivo termofusible segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la poli-a-olefina solida a 25°C y con contenido en grupos silano es una poli-a-olefina preparada mediante catalizadores de Ziegler-Natta, sobre la cual se injertaron grupos silano.
5. Composicion de adhesivo termofusible segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la composicion presenta al menos dos poli-a-olefinas diferentes solidas a 25°C y con contenido en grupos silano.
6. Composicion de adhesivo termofusible segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la composicion contiene al menos 40% en peso, preferiblemente 50 a 95% en peso y en particular 60 a 80% en peso, referido a la composicion de adhesivo termofusible, de al menos una poli-a-olefina termoplastica, solida a 25°C y con contenido en grupos silano.
7. Composicion de adhesivo termofusible segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la cera de parafina tiene un punto de fusion o de reblandecimiento en el intervalo de 80 a 130°C, preferiblemente de 90 a 120°C.
8. Composicion de adhesivo termofusible segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la cera es una cera de Fischer-Tropsch.
9. Composicion de adhesivo termofusible segun la reivindicacion 7 u 8, caracterizada por que la cera esta contenida en una cantidad de hasta 5% en peso, referido a la composicion de adhesivo termofusible, en la misma.
10. Composicion de adhesivo termofusible segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la composicion contiene, ademas, un catalizador que acelera la reaccion de grupos silano, en particular, en forma de un compuesto de fosforo o estano organico.
11. Composicion de adhesivo termofusible segun la reivindicacion 10, caracterizada por que el catalizador esta contenido en una cantidad de 0,05 hasta 5% en peso, en particular en una cantidad de 0,1 hasta 0,5% en peso, referido a la composicion de adhesivo termofusible, en la misma.
12. Composicion de adhesivo termofusible segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la composicion contiene, adicionalmente, una poli-a-olefina termoplastica solida a 25°C, sin grupos silano, en particular una poli-a-olefina atactica sin grupos silano.
13. Uso de una composicion de adhesivo termofusible segun una de las reivindicaciones 1 a 12 para pegar peliculas, en particular peliculas de poliolefina, sin materiales de fibras naturales, en particular como adhesivo de laminacion.
14. Cuerpo compuesto, que comprende
- un primer sustrato (S1) que comprende un material sintetico,
- una composicion de adhesivo termofusible segun una de las reivindicaciones 1 a 12 o una composicion de adhesivo termofusible reticulada obtenible a partir de esta, asi como
- un segundo sustrato (S2),
en donde la composicion de adhesivo termofusible o la composicion de adhesivo termofusible reticulada esta dispuesta entre el primer sustrato (S1) y el segundo sustrato (S2).
15. Cuerpo compuesto segun la reivindicacion 14, caracterizado por que el segundo sustrato (S2) es un material fibroso, en particular un material de fibras naturales, o una pelicula, en particular de poliolefina.
16. Uso de un cuerpo compuesto segun la reivindicacion 14 o 15, para la produccion de cuerpos conformados de modo tridimensional en el marco de un procedimiento de embuticion profunda.
17. Procedimiento para la produccion de un cuerpo compuesto segun una de las reivindicaciones 14 o 15, que comprende las etapas:
(i) fusion de una composicion de adhesivo termofusible segun una de las reivindicaciones 1 a 12,
(ii) aplicacion de la composicion de adhesivo termofusible fundida sobre un primer sustrato (S1) que comprende preferiblemente material sintetico,
(iii) eventualmente, calentamiento del primer sustrato (S1),
(iv) puesta en contacto del segundo sustrato (S2), preferiblemente de un material de fibras naturales o una pelicula, en particular de poliolefina, con la composicion de adhesivo termofusible fundida.
18. Procedimiento segun la reivindicacion 17, caracterizado por que el cuerpo compuesto se somete, despues de la etapa (iv) a una etapa de embuticion profunda.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9365751B2 (en) 2012-07-24 2016-06-14 Henkel IP & Holding GmbH Reactive hot melt adhesive
KR102277661B1 (ko) 2014-01-14 2021-07-16 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 접착력이 개선된 반응성 핫 멜트 접착제
US20160326408A1 (en) * 2015-05-08 2016-11-10 Henkel lP & Holding GmbH Moisture curable hot melt adhesive with high adhesion strength and fast set time
CN107922697B (zh) * 2015-09-14 2021-07-13 Sika技术股份公司 具有低再活化温度和高耐热性的聚烯烃热熔粘合剂及其用于真空深拉层合的用途
US10815399B2 (en) 2016-06-03 2020-10-27 Borealis Ag Polymer composition for adhesion applications
EP3287276A1 (en) * 2016-08-26 2018-02-28 Sika Technology Ag Reactive polyolefin hot-melt adhesive with lower reactivation temperature and use thereof in deep draw vacuum lamination
RU2720781C9 (ru) * 2016-12-02 2020-07-30 Бореалис Аг Полимерная композиция для клеящих составов
JP7358850B2 (ja) * 2019-08-30 2023-10-11 日本ゼオン株式会社 樹脂組成物、成形体、接合体、および接合体の製造方法
CN110655880A (zh) * 2019-10-24 2020-01-07 福建省昌德胶业科技有限公司 一种湿气固化聚烯烃热熔胶及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5540721A (en) * 1978-09-19 1980-03-22 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd Hot-melt composition
GB8625528D0 (en) * 1986-10-24 1986-11-26 Swift Adhesives Ltd Adhesive compositions
DE4000695C2 (de) 1990-01-12 1997-07-03 Huels Chemische Werke Ag Weitgehend amorphe Polyalphaolefine mit enger Molekulargewichtsverteilung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung für Teppichschwerbeschichtungsmassen oder Schmelzklebstoffe
RU2054023C1 (ru) * 1994-02-18 1996-02-10 Игорь Литманович Айзинсон Полимерный адгезив
US5461110A (en) * 1994-05-04 1995-10-24 Du Pont Canada Inc. Cross-linkable adhesive polymers
FR2739393B1 (fr) * 1995-09-28 1997-10-31 Atochem Elf Sa Compositions adhesives thermofusibles a base de copolymeres comprenant de l'ethylene, de l'acetate de vinyle et du vinyl alcoxy silane
EP0827994B1 (de) 1996-09-04 2002-12-18 Degussa AG Verwendung von silangepfropften amorphen Poly-alpha-Olefinen als feuchtigkeitsvernetzender Klebrohstoff oder Klebstoff
JP2002536528A (ja) * 1999-02-11 2002-10-29 ヨヴァト ロベルス ウント フランク ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト 多成分コーティング材料および接着材料
DE10210956B4 (de) * 2002-02-19 2008-03-13 Jowat Ag Reaktives Einkomponenten-Beschichtungs- und/oder -Klebstoffgranulat und Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung
WO2004046214A2 (en) * 2002-10-15 2004-06-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US6894115B2 (en) * 2002-12-17 2005-05-17 Equistar Chemicals, Lp Dual-functionalized adhesive compositions
JP4690329B2 (ja) * 2004-08-11 2011-06-01 コニシ株式会社 反応性ホットメルト樹脂組成物及び反応性ホットメルト接着剤
AU2006269238B2 (en) * 2005-07-11 2012-04-26 Dow Global Technologies Llc Silane-grafted olefin polymers, compositions and articles prepared therefrom, and methods for making the same
EP2113545A1 (de) * 2008-04-28 2009-11-04 Sika Technology AG Heissschmelzklebstoffe mit verlängerter Offenzeit
DE102009028353A1 (de) * 2009-08-07 2011-04-14 Wacker Chemie Ag Bindemittel auf der Basis von silangruppenhaltigen hochverzweigten Polyolefinen
EP2290029A1 (de) * 2009-08-26 2011-03-02 Sika Technology AG Heissschmelzklebstoffe mit verbesserter Haftung auf niederenergetischen Oberflächen
EP2607442A1 (de) 2011-12-19 2013-06-26 Sika Technology AG Reaktiver Polyolefin-Schmelzklebstoff mit niedriger Viskosität und dessen Verwendung für Textilkaschierungen
JP6055609B2 (ja) * 2012-04-27 2016-12-27 ヘンケルジャパン株式会社 電力機器用ホットメルト接着剤

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