ES2693280T3 - Compuesto adhesivo - Google Patents

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Edwin Welles
Leonard Van Beugen
Gerhard Maier
Martin Mayershofer
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Abstract

Compuesto adhesivo que consiste esencialmente en una fase orgánica y una fase inorgánica, comprendiendo la fase orgánica un (co)polímero a base de propeno alifático amorfo con el 30 % en peso o más de unidades de propeno polimerizado y que tiene un punto de reblandecimiento de anillo y bola de entre 75 y 180 °C, y un segundo material alifático que tiene una Tg de -5 °C o inferior y una viscosidad cinemática de 4500 mm2/s a 100 °C o menos, en el que dichos componentes orgánicos son de tal forma que la cantidad de polímero en relación con la cantidad del segundo componente alifático es del 20 % en peso o más y del 90 % en peso o menos; comprendiendo la fase inorgánica una carga, estando presente la fase inorgánica en una cantidad de al menos el 30 % en peso en la composición total, siendo la cantidad de carga en la fase inorgánica del 80 % en peso o más.

Description

DESCRIPCION
Compuesto adhesivo
5 La presente invencion se refiere a un compuesto adhesivo, tal como, por ejemplo, un revestimiento o una pasta. El compuesto puede estar en forma de una cinta, como una cinta de reparacion, una cinta de revestimiento anticorrosivo o una pasta en forma de una barra. Dependiendo de la composicion, la pasta podna usarse tambien como masilla y podna manejarse de manera adecuada mediante una pistola para calafateo, similar a los sellantes de silicona. Mas en particular, la presente invencion se refiere al uso de un compuesto adhesivo como sellante o 10 capa anticorrosiva.
Una cinta como capa anticorrosiva se describe, por ejemplo, en el documento US5898044. Esta cinta comprende un polfmero de poliisobuteno fluido con una temperatura de transicion vftrea inferior a -40 °C y uno o mas materiales de carga. Aunque este material ha sido util, por ejemplo, para revestir tubos y tapas de alcantarillas, todavfa tiene 15 algunas desventajas; en particular, el comportamiento a temperatura elevada es insuficiente ya que este revestimiento anticorrosivo presenta un comportamiento de goteo/exudado a alta temperatura. Esto es una desventaja ya que los tubos para transportar gas o aceite de pozos profundos cerca del pozo pueden estar a una temperatura de 70-85 °C. Aun, en otros sitios la cinta de revestimiento necesita ser eficaz a temperatura ambiente en el suelo, pero tambien a temperaturas altas y bajas (entre 50 °C y -40 °C) en sitios donde los tubos de aceite 20 estan por encima de la superficie del suelo o cuando la cinta de revestimiento se usa para revestir tapas de alcantarillas.
Se requieren revestimientos anticorrosivos para tubos para transportar aceite, gas o productos petroqmmicos en vista de sus propiedades anticorrosivas, ya que ha de excluirse la corrosion debida a la humedad, asf como la 25 corrosion debida a las bacterias anaerobias.
Otras aplicaciones pueden requerirse menos, y los revestimientos a base de poliisobuteno tienden a ser demasiado caros para varias otras aplicaciones.
30 El documento WO2007/022308 describe varios materiales para juntas de fusion en caliente y de espumacion in situ que comprenden una combinacion de caucho, polfmero olefrnico semicristalino y otros componentes. Se describe que estas composiciones no tienen practicamente ninguna pegajosidad a temperatura ambiente.
Es un objeto de la invencion proporcionar un compuesto adhesivo con caractensticas de alta temperatura 35 mejoradas.
Es un objeto adicional de la invencion proporcionar un compuesto adhesivo para su uso como pasta o revestimiento anticorrosivo con caractensticas de alta temperatura mejoradas.
40 Es otro objeto de esta invencion proporcionar un revestimiento o una pasta para su uso en edificacion, construccion, reparacion y similares como masilla, sellante o similares, como alternativa a los revestimientos de poliisobuteno, mostrando una buena pegajosidad para una diversidad de sustratos y siendo sumamente impermeable a la humedad y al gas.
45 Es un objeto adicional de la invencion proporcionar un revestimiento o una pasta para su uso como material de resistencia al agua y/o barrera contra humedad y aire y/o gas.
Uno o mas de estos objetos se consiguen proporcionando un compuesto adhesivo que consiste esencialmente en una fase organica y una fase inorganica, comprendiendo la fase organica un (co)polfmero a base de propeno 50 alifatico amorfo con el 30 % en peso o mas de unidades de propeno polimerizado y que tiene un punto de reblandecimiento de anillo y bola de entre 75 y 180 °C, y un segundo material alifatico que tiene una Tg de -5 °C o inferior y una viscosidad cinematica de 4500 mm2/s a 100 °C o menos, en el que dichos componentes organicos son de tal forma que la cantidad de polfmero en relacion con la cantidad del segundo componente alifatico es del 20 % en peso o mas y del 90 % en peso o menos; comprendiendo la fase inorganica una carga, estando presente la fase 55 inorganica en una cantidad de al menos el 30 % en peso en la composicion total, siendo la cantidad de carga en la fase inorganica del 80 % en peso o mas.
El compuesto adhesivo permite una muy buena adhesion, estabilidad a largo plazo, caractensticas de autocuracion, resistencia qmmica y alta impedancia. Por lo tanto, el compuesto es muy adecuado para su uso como revestimiento,
pasta o adhesivo sensible a la presion. El compuesto tiene muy baja permeabilidad al agua o gas. Por lo tanto, el compuesto impide que el agua forme gotas sobre la superficie de metal, y tampoco permite que crezcan bacterias anaerobias. Por lo tanto, el compuesto es muy adecuado para su uso como revestimiento o pasta en aplicaciones anticorrosivas en la industria petrolera; cinta de reparacion en construccion y similares.
5
Se cree que, debido al caracter no fluido del polfmero, se mejoran sustancialmente las caractensticas de temperatura con respecto a la resistencia para fluir a aproximadamente 80 o incluso 100 °C.
La palabra adhesivo significa que, a 23 °C, el producto de la presente invencion se pega a un sustrato al menos 10 cuando el compuesto se presiona con el mismo. El compuesto puede tener una adhesion suficiente para que el material se adhiera a la superficie y, cuando esta adherido, el compuesto presenta un fallo cohesivo.
Una prueba adecuada para determinar la pegajosidad es, en analogfa a la Norma EN 12068, como se indica a continuacion: una tira de material de 25 cm de longitud por 5 cm de anchura (de 1,4 a 2 mm de espesor) se presiona 15 durante 10 segundos con una placa de acero limpia con una fuerza de 10 kg por 1 cm2, de tal manera que no quede nada de aire atrapado bajo la tira adhesiva. Posteriormente, la muestra se almacena durante 24 h a 23 °C, y el compuesto se ensaya en una prueba de desprendimiento a 90°, por ejemplo con una maquina de pruebas de traccion. El compuesto de acuerdo con la presente invencion presenta un fallo cohesivo, y parte del material permanece adherido a la superficie de metal. Preferiblemente, el compuesto es pegajoso a una fuerza de 20 aproximadamente 5 kg por cm2, e incluso mas preferiblemente a una fuerza de 2 kg por cm2.
Generalmente, el compuesto de la presente invencion tiene caractensticas adhesivas sensibles a la presion si aproximadamente el 50 % en peso o menos del segundo material alifatico esta presente en la fase organica. El caracter sensible a la presion es una clara ventaja con respecto a composiciones con polfmeros fluidos, ya que las 25 composiciones con polfmeros fluidos son siempre pegajosas, tambien en caso no necesario.
El compuesto es flexible a temperatura ambiente (23 °C). Generalmente, el compuesto tiene una Tg de -10 °Co menos, mas preferiblemente 20 °C o menos, e incluso mas preferiblemente -30 °C o menos.
30 La Tg puede medirse en un reometro (como, por ejemplo, Physica MCR 301), con una PP 8 (geometna de placa/placa de 8 mm de diametro, con capa de 1 mm de material) y una velocidad de calentamiento de 2 °C/min; con una deformacion del 0,001 % y una frecuencia de 10 rad/s). La temperatura a la que G'' muestra un pico puede considerarse como la Tg. Generalmente, se obtienen resultados comparables con DSC o DMA. Algunos materiales muestran mas de un pico; generalmente, la Tg es el pico a la temperatura mas baja en el espectro; un experto en la 35 tecnica sabe que pico se considera la temperatura de transicion vftrea.
Una ventaja del compuesto de la presente invencion es su resistencia a alta temperatura. El compuesto, en particular si es adecuado como revestimiento anticorrosivo, de acuerdo con la presente invencion es no fluido y parece que es posible que haga que los compuestos mantengan su forma hasta aproximadamente 100 °C. Un 40 parametro que es indicativo del comportamiento o la resistencia de flujo a alta temperatura es el lfmite elastico. Un modo adecuado para medir el lfmite elastico es un reometro de placa-placa (tal como se ha descrito anteriormente), en una medicion a temperatura elevada (por ejemplo 90 °C), con una amplitud creciente variable, y que determina cuando G' es igual a G''. Los materiales de poliisobuteno parecen mostrar un lfmite elastico a deformacion inferior al 1 % en un barrido de frecuencia constante (10 rad/s) a 90°C con amplitud creciente, mientras que los compuestos de 45 la presente invencion muestran generalmente un lfmite elastico a una deformacion superior al 1 %, preferiblemente a aproximadamente el 2 % o superior, e incluso mas preferiblemente a aproximadamente el 5 % o superior, e incluso mas preferiblemente a aproximadamente el 10 % o superior.
De manera alternativa, se determinaron las propiedades reologicas en un AR de TA Instruments, con una unidad de 50 temperatura y un sistema de medicion de placa/placa con un husillo de 4,1 cm (1,6 pulgadas) de diametro. La distancia entre las placas era en este caso de 4 mm. Con dicha capa de material mas gruesa, las propiedades de volumen parecen medirse de una manera mas directa. A 71 °C, los materiales a base de poliisobutileno no teman un lfmite elastico inferior al 0,01 % de deformacion, mientras que los materiales de la presente invencion mostraban lfmites elasticos por encima del 1 %. En una realizacion preferida, los materiales de la presente invencion presentan 55 un lfmite elastico a 71 °C de aproximadamente el 0,1 % de deformacion o superior, preferiblemente a aproximadamente el 0,5 % o superior, y mucho mas preferiblemente a aproximadamente el 1 % o superior, si se mide en un reometro con una distancia entre placas de 4 mm y un husillo de 4,1 (1,6 pulgadas) de diametro. Se midieron los barridos de temperatura con una deformacion del 0,005 % y una frecuencia angular de 6,3 Hz sobre un intervalo de temperatura de 5 a 90 °C. Un material a base de poliisobutileno de alto peso molecular y material de
carga mostro a este nivel de deformacion muy bajo, a aproximadamente 35 °C, una G' igual a G''. A una temperature superior a aproximadamente 35 °C, G' pareda ser inferior a G'', lo que significa que el material se comporta como un fluido. Por el contrario, los materiales de acuerdo la presente invencion presentan, a este nivel de tension, siempre una G' > G'', lo que significa que este material se comporta como un solido.
5
Los compuestos de la presente invencion presentan ademas de las buenas caractensticas de alta temperatura tambien buena pegajosidad y resistencia adhesiva. La resistencia adhesiva del compuesto, debida a los componentes bien equilibrados, es tal que se observa un fallo cohesivo.
10 El compuesto preferiblemente se usa en aplicaciones en las que se aplica una fuerza de desgarro limitada sobre la capa de compuesto adhesivo, tal como en revestimientos protectores, sellantes para aberturas, grietas con aplicaciones a baja presion, y en las que pueden recubrirse o envolverse con algun tipo de proteccion mecanica.
El polfmero alifatico amorfo es un polfmero a base de propeno. El polfmero puede ser un homopolfmero, copolfmero 15 o mezclas de estos. Los copolfmeros incluyen polfmeros de dos, tres o mas monomeros, y pueden ser copolfmeros de bloque y/o copolfmeros al azar.
Los polfmeros o copolfmeros son a base de propeno y comprenden aproximadamente el 30 % en peso o mas de unidades polimerizadas de propeno.
20
Se usa un (co)polfmero a base de propeno amorfo. Dicho (co)polfmero amorfo a base de propeno puede ser polipropileno atactico, co/terpolfmeros de propileno con otras a-olefinas que tienen de 2 a 10 atomos de carbono, preferiblemente de 2 a 8 atomos de carbono, incluyendo etileno, 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno y similares. Dichos copolfmeros se conocen en la tecnica y tienen caractensticas gomosas a temperatura 25 ambiente.
En una realizacion preferida, se usa un copolfmero de PEPP; tales copolfmeros de PEPP pueden ser copolfmeros al azar o copolfmeros de bloque, y preferiblemente es un copolfmero al azar. El polfmero amorfo a base de propileno generalmente contiene aproximadamente el 40 % en peso de propeno o mas, e incluso mas preferiblemente 30 aproximadamente el 60 % en peso o mas. Generalmente, los copolfmeros comprenden aproximadamente el 90 % en peso o mas de unidades de etileno y propileno, preferiblemente aproximadamente el 95 % en peso o mas, e incluso mas preferiblemente aproximadamente el 98 % en peso o mas. Otras unidades monomericas son preferiblemente compuestos etilenicamente insaturados C4 o superiores, como, por ejemplo, a,n-buteno, isobuteno, a,n-hexeno o a,n-octeno. Dichos copolfmeros de PEPP se conocen en la tecnica, y estan disponibles en el mercado. 35
En otra realizacion preferida, se usa un polipropileno amorfo que tiene aproximadamente el 10 % en moles o menos de comonomeros, preferiblemente aproximadamente el 5 % en moles o menos, y el polipropileno puede no tener sustancialmente otro monomero copolimerizado.
40 Los polfmeros a base de propeno adecuados incluyen polfmeros con un punto de fusion (medido como un punto de ablandamiento de anillo y bola) de 75°C o superior, preferiblemente 100 °C o superior, e incluso mas preferible de 110 °C o superior. El punto de ablandamiento de anillo y bola de los polfmeros generalmente sera 180 °C o inferior, preferiblemente 160 °C o inferior. El punto de ablandamiento de anillo y bola puede medirse segun la norma ASTM E28.
45
La Tg del polfmero alifatico amorfo preferiblemente es -5 °C o inferior, preferiblemente -10 °C o mas, e incluso mas preferiblemente -20 °C o inferior.
Generalmente, los polfmeros a base de propeno tendran una viscosidad Brookfield segun la norma ASTM D3236 a 50 190 °C de 20 cP o superior, preferiblemente de aproximadamente 200 cP o superior. Preferiblemente, la viscosidad sera de 40.000 cP o inferior, mas preferiblemente de 10.000 cP o inferior.
Preferiblemente, el peso molecular promedio (Mn en g/mol, segun se mide con SEC de alta temperatura calibrado con patrones de PE; disolvente, triclorobenceno; temperatura, 140 °C; detector de mdice de refraccion) 55 generalmente sera 1.000 o superior, preferiblemente 2.000 o superior y 100.000 o inferior, preferiblemente 50.000 o inferior, e incluso mas preferido 30.000 o inferior. Un peso molecular demasiado bajo puede disminuir las caractensticas de alta temperatura. Un peso molecular demasiado alto puede provocar una pegajosidad inferior. Sin embargo, el peso molecular adecuado en ciertas composiciones dependera del tipo y/o la cantidad de polfmero, el segundo material alifatico y los demas materiales opcionales y puede variar.
Preferiblemente, el poKmero puro muestra una profundidad de penetracion de aproximadamente 10,0 mm o menos, preferiblemente de aproximadamente 5,0 mm o menos a 25°C. Esta dureza asegura una resistencia suficiente de la composicion de la presente invencion. La profundidad de penetracion se mide segun la norma ASTM D5, que 5 proporciona la profundidad en dmm, (decima parte de un mm). Las condiciones mas comunes son 100 g que penetran durante 5 segundos a una temperatura de 25 °C con una aguja convencional de 50,8 mm de longitud por 1 mm de diametro. Generalmente, la profundidad de penetracion es de aproximadamente 0,1 mm o mas, preferiblemente de aproximadamente 0,3 mm o mas, e incluso mas preferiblemente de aproximadamente 0,7 mm o mas, ya que el polfmero preferiblemente es lo suficiente blando para servir como material de base adecuado para el 10 compuesto adhesivo.
La tension superficial de dichos polfmeros es generalmente de aproximadamente 22-36 mN/m, preferiblemente de aproximadamente 25 mN/m o mas, y preferiblemente de aproximadamente 33 mN/m o menos (tecnica de la gota sesil usando diyodometano como lfquido de sonda a 20 °C).
15
El termino amorfo se usa para describir el comportamiento macroscopico de los polfmeros; el polfmero puede mostrar microcristalinidad. El polfmero puede considerarse amorfo si el polfmero, enfriado desde el fundido sin aplicar cizalladura o tension, muestra un grado de cristalinidad de aproximadamente el 15 % o menos, preferiblemente de aproximadamente el 10 % o menos, y mucho mas preferiblemente de aproximadamente el 5 % o 20 menos de cristalinidad, deducida a partir de una ejecucion DSC a una velocidad de calentamiento de 10 °C por minuto con valores de referencia tomados de la base de datos ATHAS.
Los copolfmeros adecuados incluyen polfmeros Eastoflex® de Eastman Chemical, tales como, por ejemplo, Eastoflex® E1003, E1060 o E1200, polfmeros Vestoplast® de Evonik Degussa, tales como, por ejemplo, 25 Vestoplast® 408, 608, 703 o 750, o polfmeros Rextac® de Huntsman, tales como, por ejemplo, Rextac® rT 2730, RT 3535, RT 3585, RT 4460. Los polfmeros de propileno amorfos adecuados incluyen Eastoflex® P1010 y P1023 o Rextac® RT 2115, RT 2180, y RT 3180, o Polytac R500 de Crowley Chemicals.
El segundo componente fundamental de la fase organica es un material alifatico. Alifatico en esta invencion 30 comprende lineal, ramificado y/o cicloalifatico. Se prefiere que el segundo material alifatico sea predominantemente lineal o ramificado ya que este material puede tener una Tg inferior.
El segundo material alifatico tiene una Tg de -5 °C o menos, preferiblemente de aproximadamente -20 °C o menos, e incluso mas preferido de aproximadamente -30 °C o menos. La Tg puede medirse como se ha descrito 35 anteriormente.
Este segundo material alifatico generalmente es un solido ceroso semicristalino o fluido a temperatura ambiente. El segundo material alifatico actua como agente de pegajosidad.
40 Generalmente, el peso molecular de este material es de 3000 o menos, preferiblemente de 1500 g/mol o menos, y mas preferiblemente de 1000 g/mol o menos, preferiblemente de 800 g/mol o menos. Generalmente, el peso molecular sera de 100 g/mol o mas, preferiblemente de 200 g/mol o mas. Si las moleculas son principalmente lineales, generalmente el peso molecular estara en el intervalo inferior. Sin son ramificadas, como oligomeros de buteno, el peso molecular puede ser superior. En caso de que el segundo compuesto sea una mezcla de materiales, 45 el peso molecular promedio concede los valores descritos anteriormente, y la polidispersidad de cada material individual es generalmente de aproximadamente 5 o menos y preferiblemente de aproximadamente 3 o inferior.
Generalmente, este material en forma sustancialmente pura se funde a 70 °C y tendra una viscosidad cinematica a 100 °C de 4500 mm2/s o inferior, preferiblemente de 3000 o inferior, y mas preferiblemente de 700 mm2/s o inferior 50 para compuestos oligomericos, o de 120 mm2/s o inferior, preferiblemente de 70 mm2/s o inferior para compuestos de peso molecular inferior. La viscosidad cinematica puede medirse segun la norma DIN 51562. Viscosidades cinematicas a modo de ejemplo de vaselina y de aceites plastificantes a 100 °C estan en el intervalo de 10 a 15 mm2/s o inferior; las resinas de agente de pegajosidad pueden mostrar una viscosidad cinematica en el intervalo de 30-70 mm2/s. Los oligomeros, o polfmeros de bajo peso molecular de buteno pueden tener viscosidades cinematicas 55 de hasta 4500 mm2/s o menos, preferiblemente de 3000 o menos, y mas preferiblemente de 700 mm2/s o menos.
Generalmente, el segundo material alifatico mostrara un comportamiento de fluido newtoniano en gran parte. Por tanto, dicho compuesto (en forma sustancialmente pura) no comprendera compuestos de peso molecular superior que hagan que el comportamiento de fluido se vuelva elastico.
En una realizacion preferida de la invencion, el segundo material alifatico es un oligomero o poKmero de polibuteno. El polibuteno es un copoKmero viscoso de monomeros de buteno e isobuteno. "Polibuteno", como se usa en el presente documento, se refiere a formas del polfmero tanto hidrogenadas (CAS #68937-10-0) como no 5 hidrogenadas (CAS #9003- 29-6). El polibuteno es un polfmero lfquido, no seco, incoloro, viscoso.
El segundo compuesto alifatico es diferente del polfmero amorfo, por lo tanto, el compuesto de la presente invencion contiene al menos dos materiales diferentes en la fase organica. Generalmente, el polfmero amorfo tiene una viscosidad superior a 100 °C que el segundo material alifatico. Ademas, el segundo material alifatico mostrara 10 generalmente un peso molecular inferior que el polfmero.
Preferiblemente, el (co)polfmero amorfo a base de propreno y el segundo material alifatico tienen ambos aproximadamente la misma tension superficial. Esto significa que la tension superficial es lo suficientemente similar de manera que se obtienen mezclas estables, y de manera que no se observa o se espera separacion de fases en el 15 plazo de varios anos de uso. Mas preferiblemente, el polfmero amorfo y el segundo material alifatico tienen una tension superficial de este tipo de manera que las mezclas de estos materiales a las razones de mezcla objetivo no muestran separacion de fases visible (a simple vista) cuando se mantienen durante un mes a 100 °C.
Preferiblemente, el segundo material alifatico tiene una tension superficial de aproximadamente 22-36 mN/m y mas 20 preferiblemente de aproximadamente 25 mN/m o superior, y preferiblemente de aproximadamente 33 mN/m o inferior.
Preferiblemente, la diferencia entre la tension superficial del polfmero y el compuesto alifatico es de 7 mN/m o menos, mas preferiblemente, de 5 mN/m o menos e incluso mas preferiblemente de 3 mN/m o menos.
25
En una realizacion preferida (en particular para su uso como revestimiento anticorrosivo en la industria del petroleo y gases), el segundo material alifatico es alifatico o cicloalifatico de manera sustancialmente pura. Preferiblemente, la cantidad de grupos olefmicos y/o aromaticos es baja; la cantidad de grupos olefrnicos y/o aromaticos preferiblemente es de aproximadamente el 3 % en moles o inferior, preferiblemente de aproximadamente el 2 % en moles o inferior. 30 Ademas, el material preferiblemente no contiene heteroatomos de oxfgeno ni de nitrogeno, por lo tanto, la cantidad de estos heteroatomos sera de aproximadamente el 2 % en moles o inferior.
En otra realizacion preferida de la invencion (en particular para usos a largo plazo de menos demanda), el segundo material alifatico puede comprender cantidades superiores de grupos aromaticos y/o insaturacion olefrnica. La 35 cantidad preferiblemente es de aproximadamente el 20 % en moles o menos, preferiblemente de aproximadamente el 15 % en moles o menos. Dichas cantidades relativamente altas pueden ser aceptables cuando la cantidad de insaturacion olefrnica en la composicion final es de aproximadamente el 3 % en moles o menos, preferiblemente de aproximadamente el 2 % en moles o menos.
40 Los materiales alifaticos secundarios incluyen cera, fracciones de aceite purificadas, aceites sinteticos, aceites blancos parafrnicos, vaselina blanca y similares. Los materiales adecuados adicionales incluyen poliisobuteno de bajo peso molecular, polibuteno y resinas de bajo peso molecular preparadas mediante copolimerizacion e hidrogenacion de diolefinas (C4-C8) inferiores con monoolefinas (C4-C8) inferiores o polimerizacion e hidrogenacion de ciclodiolefinas y similares. Los ejemplos adecuados incluyen Penreco® Snow, Penreco® Super, Penreco® 45 Ultima, Penreco® Regent, aceite HB 40, Primol® 352, 382, 542 de Exxon, Ondina® 15, 32, 46, 68 de Shell, Wingtack® 10 de Cray Valley, Piccotac® 1020-E, Regalrez® 1018, Regalite® 1010 de Eastman Chemical, Escorez® 2520 de Exxon Mobil.
Los polibutenos adecuados para su uso en el presente documento incluyen, pero sin limitacion: Indopol L-14, Peso 50 molecular ("PM") = 370; Indopol L-50, PM = 455; Indopol L-65, PM = 435; Indopol L-100, PM = 510, H-15, PM = 600; H-25, PM = 670; H-35, PM = 725; H-40, PM = 750; H-50, PM = 815; H-100, PM = 940; H-300, PM = 1330; H-1500, PM = 2145; H-1900, PM = 2270; Panalane L-14E, PM = 370; Panalane H-300E, PM = 1330; todos nombres comerciales de BP Amoco Chemicals (Chicago, IL). Otros grados adecuados de polibuteno incluyen Parapol 450, PM = 420; Parapol 700, PM = 700; Parapol 950, PM = 950; Parapol 1300, PM = 1300; y Parapol 2500, PM = 2700; 55 todos nombres comerciales de ExxonMobil Corporation.
La fase organica puede comprender ademas uno o mas antioxidantes, agentes de coloracion, otros polfmeros o oligomeros, betun, agentes de clarificacion/nucleacion/antiestaticos, retardadores de llama, eliminadores de acido, compatibilizadores, otros plastificantes y similares.
Los antioxidantes adecuados incluyen antioxidantes fenolicos, fosfitos, lactonas, tioesteres, hidoxilaminas, estabilizadores de la luz de amina impedida (HALS) y otros estabilizadores.
5 La cantidad del uno o mas antioxidantes (con respecto a la fase organica) puede variar y puede ser de aproximadamente el 4 % en peso o menos y es preferiblemente de aproximadamente el 2 % en peso o menos. Las cantidades adecuadas pueden ser del 0,05 % en peso o mas y mas preferiblemente de entre el 0,1-1,8 % en peso.
En una realizacion, la composicion comprende al menos un antioxidante primario. Un antioxidante primario preferido 10 comprende grupos fenoles estericamente impedidos. Los compuestos de fenol estericamente impedidos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en, por ejemplo, Irganox® 1076, Irganox® 1098, Irganox® 1035, Irganox® 1330, Irganox® 1010, Irganox® 3114, Irganox® 245, Irganox® MD 1024, Irganox® 259, Irganox® 3125 y similares. En lugar de, o ademas de, los fenoles estericamente impedidos, pueden usarse alquiltiometilfenoles o ariltiometilfenoles estericamente impedidos tales como Irganox® 1520 o Irganox® 1726.
15
En otra realizacion preferida, la composicion comprende una mezcla de antioxidantes primarios y secundarios.
Los antioxidantes secundarios adecuados incluyen fosfitos y tioesteres. De acuerdo con la invencion, los fosfitos adecuados son Irgafos® P-EPQ, Irgafos® 12, Irgafos® 168, Irgafos® 38, Irgafos® 126 y similares. Los tioesteres 20 adecuados pueden seleccionarse de compuestos tales como Irganox® PS 800, Irganox® Ps 802 y similares.
En otra realizacion preferida, la composicion comprende una mezcla de antioxidantes primarios de tipo fenolico, antioxidantes secundarios de tipo fosfito y antioxidantes a base de lactona. Tales mezclas se conocen en la tecnica y estan comercialmente disponibles, por ejemplo, como Irganox® HP o mezclas Irganox® XP de Ciba.
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En otra realizacion preferida, ademas de los antioxidantes primarios y/o secundarios, pueden incluirse aminas estericamente impedidas en la composicion. Pueden seleccionarse aminas estericamente impedidas adecuadas de compuestos tales como Chemassorb® 2020, Chemassorb® 944, Chemassorb® 119 y similares.
30 Aun en otra realizacion preferida, no se anaden o se usan antioxidantes. Esto puede preferirse por motivos de costes, y puede ser posible cuando se realiza el mezclado de los componentes a baja temperatura razonable.
Los agentes de coloracion adecuados incluyen colorantes que son solubles en la fase organica tales como por ejemplo pigmentos de ftalocianina. Dichos colorantes pueden estar presentes en una cantidad adecuada para 35 conferir suficiente color. Preferiblemente, la cantidad es de aproximadamente el 0,2 al 4 % en peso con respecto a la fase organica.
La fase organica puede comprender ademas compuestos polimericos u oligomericos como agentes de pegajosidad, cauchos, poliolefinas (otros distintos del primer polfmero) y similares. Este material adicional es diferente del 40 polfmero amorfo y del segundo material alifatico. Este material adicional puede usarse par mejorar la pegajosidad, para mejorar el lfmite elastico, reducir la Tg y similares.
En una realizacion preferida, la cantidad de insaturacion en estos polfmeros u oligomeros es de aproximadamente el 4 % en moles o inferior ya que cantidades demasiado altas de insaturacion olefrnica pueden provocar una 45 disminucion de la estabilidad. Ademas, los polfmeros u oligomeros preferiblemente no comprenden cantidades sustanciales de grupos aromaticos, como de aproximadamente el 4 % en moles o menos.
En otra realizacion preferida, la cantidad de grupos aromaticos y/o insaturacion olefrnica es superior. La idoneidad depende mucho del uso final, y pueden ser utiles compuestos como caucho SBS, dependiendo de tal uso final. Las 50 cantidades adecuadas de grupos aromaticos y/o insaturacion olefrnica pueden ser de aproximadamente el 8 % en moles de la fase organica total o menos, preferiblemente de aproximadamente el 5 % en moles o menos, e incluso mas preferido de aproximadamente el 2 % en moles o menos.
El compuesto polimerico u oligomerico es un compuesto diferente de los (co)polfmeros alifaticos amorfos en el 55 compuesto adhesivo. En una realizacion preferida, el compuesto polimerico tiene un peso molecular superior que el polfmero usado como (co)polfmero amorfo. En otra realizacion preferida, el compuesto polimerico u oligomerico se usa para aumentar la pegajosidad del compuesto y tiene un peso molecular inferior que el (co)polfmero amorfo.
Los compuestos polimericos y/u oligomericos se diferencian del segundo material alifatico por su viscosidad y/o
puntos de ablandamiento superiores (medidos como punto de ablandamiento A&B).
Los poUmeros y oligomeros adecuados incluyen caucho natural, caucho de butilo, as^ como caucho de bromobutilo y clorobutilo, cauchos SBS, SEBS, SIS (por ejemplo, calidades Kraton® o Vector), polfmeros de poliisobutileno (por 5 ejemplo Opanol® de BASF o polfmeros Indopol® de INEOS), resinas de hidrocarburos alifaticos y/o cicloalifaticos completamente hidrogenados (por ejemplo, Escorez® 1304, Escorez® 5380 o Regalite® R1090), cauchos Keltan® EPDM o EPM, o polfmeros Vistalon® de Exxon Chemicals, tales como, por ejemplo, Vistalon® 404 o 805 y similares.
Las viscosidades Mooney de cauchos no reticulados (ML 1+8, 125 °C) adecuados para las composiciones pueden 10 variar y pueden ser de aproximadamente 100 o menos y son preferiblemente de aproximadamente 80 o menos. Las viscosidades Mooney adecuadas (ML 1+8, 125 °C) pueden ser de 10 o mas, y mas preferiblemente entre 20 y 70.
En otra realizacion, un caucho adecuado es Kalene® 800 o 1300 de Royal elastomers (que son polfmeros de poli(isobutileno-isopreno) con una Tg de aproximadamente -70 °C).
15
Los puntos de ablandamiento A&B de resinas de hidrocarburos de pegajosidad adecuadas para las composiciones pueden variar, y pueden ser de aproximadamente 150 °C o menos, y son preferiblemente de aproximadamente 120 °C o menos. Los puntos de ablandamiento A&B pueden ser de 60 °C o mas y mas preferiblemente entre 80 °C y 115 °C.
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La cantidad de este compuesto polimerico u oligomerico, si esta presente, preferiblemente esta presente en una cantidad de aproximadamente el 1 % en peso o mas, preferiblemente del 2 % en peso o mas con respecto a la fase organica. Generalmente, la cantidad sera del 40 % en peso o menos con respecto a la fase organica, preferiblemente del 30 % en peso o menos, e incluso mas preferido del 25 % en peso o menos. La cantidad puede 25 estar en un intervalo que consiste en cualquier combinacion de los valores citados. Se ha demostrado que cantidades adecuadas son, por ejemplo, el 5 % en peso, el 9 % en peso y el 14 % en peso.
Generalmente, la incorporacion de las denominadas poliolefinas cristalinas es menos deseable, ya que tienden a reducir la pegajosidad. Estos polfmeros cristalinos (en realidad semicristalinos) pueden ser polietileno, polipropileno 30 isotactico y similares. Por lo tanto, preferiblemente, la cantidad de estos polfmeros semicristalinos es inferior al 5 % en peso, preferiblemente inferior al 3 % en peso con respecto a la composicion total, y mucho mas preferiblemente estos polfmeros no estan presentes.
Ademas se ha descubierto que las caractensticas de resistencia de las composiciones de la presente invencion a 35 temperatura elevada, asf como las basadas en polfmeros de poliolefina lfquida pueden mejorarse con el uso de cantidades limitadas de polfmeros de caucho u otros polfmeros amorfos con un peso molecular de aproximadamente 30.000 o mas. El peso molecular preferiblemente es de aproximadamente 50.000 o mas, e incluso mas preferiblemente de aproximadamente 100.000 o mas. Los polfmeros de caucho incluyen caucho EPDM, poliisopreno, copolfmeros de poliisopreno-poliisobuteno, caucho natural, cauchos de butilo, asf como caucho de 40 bromobutilo y clorobutilo, cauchos sBs, SEBS, SIS (por ejemplo, calidades Kraton® o Vector®) y similares. Pareda que la insaturacion olefrnica en los cauchos no reducfa sustancialmente la estabilidad a largo plazo, ya que la insaturacion se afsla lo suficientemente de manera que se observaron pocos efectos adversos. Los cauchos adecuados incluyen caucho de Clorobutilo 1066 (Exxon Mobil, que es un caucho clorado de isobuteno/isopreno), caucho Keltan® EPM o EPDM y similares. Ademas, una cantidad limitada de poliisobuteno con alto peso molecular 45 es adecuada para aumentar el lfmite elastico y de ese modo las caractensticas de alta temperatura.
El componente de caucho se distingue del polfmero alifatico por el peso molecular superior, mientras que tiene una temperatura de transicion vftrea baja. Sin querer limitarse a esta teona, se cree que debido al alto peso molecular del caucho o compuesto adicional, las cadenas de polfmero provocan entrelazamientos sustanciales y de ese modo 50 provocan un lfmite elastico a deformacion superior.
El componente de caucho puede usarse como polfmero no vulcanizado o como polfmero ligeramente reticulado. El polfmero de caucho preferiblemente se mezcla de manera homogenea con el (co)polfmero amorfo y el segundo compuesto alifatico, lo que sera diffcil cuando el caucho este sumamente reticulado durante el mezclado.
55
Las viscosidades Mooney de cauchos no reticulados (ML 1+8, 125 °C) adecuados para las composiciones pueden variar y pueden ser de aproximadamente 100 o menos y son preferiblemente de aproximadamente 80 o menos. Las viscosidades Mooney adecuadas (ML 1+8, 125 °C) pueden ser de 10 o mas, y mas preferiblemente entre 20 y 70.
La cantidad de material de caucho generalmente en la fase organica es de aproximadamente el 1 % en peso o mas, preferiblemente de aproximadamente el 2 % en peso e incluso mas preferiblemente de aproximadamente el 3 % en peso o mas. Generalmente, la cantidad es de aproximadamente el 30 % en peso o menos, preferiblemente de aproximadamente el 25 % en peso o menos e incluso mas preferido de aproximadamente el 15 % en peso o menos. 5
Con el uso de polfmeros de cauchos el lfmite elastico aumenta y se reduce la fluidez de la composicion a temperatura elevada. Con dicha reduccion, la temperatura util del revestimiento aumenta sustancialmente hasta 85 °C o superior, como por ejemplo hasta aproximadamente 90 °C.
10 En otra realizacion preferida, la cantidad de este compuesto oligomerico o polimerico (en particular caucho) es inferior al 5 % en peso con respecto a la composicion total, preferiblemente inferior al 3 % en peso, y en esta realizacion no esta presente. Una cantidad sustancial de caucho tiende a reducir la pegajosidad, lo que puede ser menos preferible, dependiendo de la aplicacion.
15 La fase inorganica comprende material de carga inorganica como componente fundamental. El material de carga influye en el comportamiento reologico.
Los materiales de carga adecuados son oxidos, sales, minerales inorganicos y negro de carbono. Los ejemplos adecuados incluyen carbonato de calcio, oxido de silicio, oxido de alumina (que puede estar en forma de alumina 20 trihidratada), dioxido de titanio, sulfato de boro y cuarzo, arena, talco, pizarra y bentonita (molidos). Un material de carga preferido es carbonato de calcio.
Los materiales de carga adecuados tendran un tamano de partfcula promedio de aproximadamente 50 pm o inferior, preferiblemente de 10 pm o inferior y incluso mas preferido de aproximadamente 5 pm o inferior. Generalmente, el 25 tamano de partfcula promedio sera de aproximadamente 0,1 pm o mas, preferiblemente, de aproximadamente 0,4 pm o mas.
El tamano de partfcula puede medirse con dispersion con laser.
30 Los materiales de cargas adecuados pueden tener un tamano de partfcula y una distribucion de tamano de partfcula homogenea, o puede tener dos o mas tamanos de partfcula y dos o mas distribuciones de tamano de partfcula. Los productos muy adecuados pueden tener una distribucion de tamano de partfcula tal que todas las partfculas tienen un tamano de aproximadamente 50 pm o menos, mas preferiblemente de aproximadamente 10 pm o menos, y tal que al menos el 60 % de las partfculas tiene un tamano de 0,1 pm o mas, preferiblemente, al menos 35 aproximadamente el 60 % en peso tiene un tamano de 0,4 pm o mas. En una realizacion preferida particular, al menos aproximadamente el 80 % en peso de las partfculas tiene un tamano de aproximadamente 0,6 pm o mas.
El material de carga preferiblemente se trata para potenciar su capacidad para mezclarse de manera estable con materiales apolares. Generalmente, los materiales de carga se hacen mas hidrofobos mediante tratamiento de 40 superficie, por ejemplo con acidos grasos, alcoholes grasos y similares.
Los materiales de carga adecuados tienen una baja solubilidad en agua o preferiblemente de aproximadamente 0,05 g/l o menos.
45 La cantidad de carga en la fase inorganica generalmente sera del 80 % en peso o mas, preferiblemente del 90 % en peso o mas, e incluso mas preferiblemente del 95 % en peso o mas.
Los materiales de carga adecuados incluyen, pero sin limitacion, Omyalite® 95T, Omyacarb® FT-FL, Omyalite® 90T, Hydrocarb® 95T, Hydrocarb® OG, varias calidades de Microdol® y Finntalc®, Micaflor® MF8, Micaflor® MF10, 50 Micaflor® MF25, talco Mistron®, o Talkron® PR-10.
Otros materiales en la fase inorganica pueden ser colorantes, abrillantador y similares. Muchos pigmentos son materiales amorfos o cristalinos inorganicos. Se prefiere que el revestimiento comprenda una cantidad de colorante minoritaria, tal como, por ejemplo, de aproximadamente el 5 % en peso o menos, mas preferiblemente de 55 aproximadamente el 3 % en peso o menos y puede ser incluso de aproximadamente el 1 o el 0,5 % en peso o menos con respecto a la fase inorganica. El pigmento puede tratarse en superficie o dispersarse cuidadosamente en un lfquido apropiado para potenciar su capacidad para mezclarse de manera estable con materiales alifaticos. Los colorantes adecuados incluyen amarillo (por ejemplo, goetita, ferrita de cinc), verde (por ejemplo, oxido de cromo (III)), marron o negro (por ejemplo, magnetita, ferrita de manganeso) y rojo (por ejemplo, hematita) o mezclas
adecuadas de los mismos y materiales adicionales, tales como abrillantadores opticos (por ejemplo dioxido de titanio) y similares.
Los componentes principales ((co)poKmero amorfo, compuesto alifatico secundario y carga inorganica) del 5 compuesto adhesivo preferiblemente constituye aproximadamente el 70 % en peso del compuesto, preferiblemente el 80 % en peso o mas y mucho mas preferiblemente el 90 % en peso o mas.
Dependiendo del comportamiento reologico requerido pueden ajustar las cantidades de los componentes.
10 Preferiblemente, la cantidad de la fase organica sera del 70 % en peso o menos, preferiblemente de aproximadamente el 60 % en peso o menos. Por lo tanto, preferiblemente, la cantidad de fase inorganica es del 30 % en peso o mas, mas preferiblemente de aproximadamente el 40 % en peso o mas.
Una cantidad suficiente de material inorganico ayuda a lograr buena estabilidad y comportamiento reologico.
15 La cantidad de (co)polfmero alifatico amorfo a base de propeno con respecto al segundo material alifatico puede variar en ciertos lfmites dependiendo de la caractenstica requerida del producto final. Por ejemplo, un revestimiento anticorrosivo estable de buen rendimiento se obtuvo con una mezcla 70/30 de copolfmero PEPP y vaselina. En una mezcla 30/70 de estos componentes, se obtuvo un tipo de pasta de material con buenas propiedades de fluido y adherencia. La cantidad de polfmero con respecto a la cantidad del segundo componente alifatico es del 20 % en 20 peso o mas. La cantidad de polfmero es del 90 % en peso o menos e incluso mas preferido del 80 % en peso o menos.
En una realizacion de la invencion, la fase organica comprende una cantidad de (co)polfmero amorfo a base de propeno de entre aproximadamente el 50-85 % en peso y una cantidad de segundo material alifatico de entre 25 aproximadamente el 13-40 % en peso. La composicion preferiblemente comprende una cantidad de antioxidante de aproximadamente el 0,1 % en peso o mas. En esta realizacion, la cantidad de fase organica es de aproximadamente el 25 al 65, preferiblemente de aproximadamente el 25-55 % en peso y la cantidad de fase inorganica es de aproximadamente el 35-75, preferiblemente de aproximadamente el 45-75 % en peso. Esta composicion es muy adecuada para su uso como revestimiento anticorrosivo, sellante o material de reparacion. La cantidad de 30 (co)polfmero amorfo preferiblemente es de aproximadamente el 15 % en peso al 45 % en peso con respecto a la composicion total.
El revestimiento anticorrosivo y de reparacion preferiblemente se usa como una capa sobre una cara de polfmero de plastico. La cara puede ser una hoja de plastico continua, un material tejido o no tejido. Los materiales adecuados 35 para la cara incluyen poliolefina como PP o PE, poliester o poliamida, caucho como EPDM, Kevlar©, PVC, polietileno termoplastico reticulado y poliester de curado por UV. En una realizacion, la cara de plastico preferiblemente es una hoja de poliolefina de material como polietileno o polipropileno. En otra realizacion, la capa de la cara puede ser poliester (por ejemplo PET), poliamida (por ejemplo nailon-6,6) o similares. Se prefiere una hoja de poliester como cara, ya que permite buena capacidad de impresion, es flexible y tiene buena resistencia frente a 40 UV.
En una realizacion preferida, el revestimiento anticorrosivo y de reparacion esta en forma de una cinta con una hoja de polfmero como cara, una capa de revestimiento anticorrosivo de entre 0,1 y 4 mm de espesor, preferiblemente de 0,3-2 mm de espesor, y un revestimiento desprendible que puede retirarse no adhesivo (como, por ejemplo, una 45 pelfcula impregnada en silicio). En la aplicacion, el revestimiento desprendible se retira y se aplica la cinta de revestimiento con el lado de revestimiento adhesivo hacia el objeto que va a recubrirse, y la cara de plastico en la parte exterior. Preferiblemente, la cinta es de aproximadamente 5 cm (2 pulgadas) o mas de ancho, mas preferiblemente de aproximadamente 7,5 cm (3 pulgadas) de ancho o mas. Generalmente, la cinta es de aproximadamente 50 cm (20 pulgadas) de ancho o menos, preferiblemente de aproximadamente 25 cm (10 50 pulgadas) o menos.
Ademas, las cintas de la presente invencion preferiblemente comprenden una malla de refuerzo. Esta malla puede estar tejida o no tejida, y los materiales adecuados incluyen fibra de vidrio, poliester, nylon, Dyneema®, Twaron® Kevlar®, PP, PE y PVC.
55
El revestimiento anticorrosivo o de reparacion preferiblemente se produce en forma de una cinta de envoltura en forma de rollo o como un parche y, por lo tanto, se usa como una capa sobre un revestimiento desprendible, evitando que las envolturas se adhieran entre sf o que el parche se adhiera a un material de envasado o consigo mismo cuando se pliega. La laminacion del revestimiento desprendible sucede en la fase inicial del proceso de
produccion por medio de extrusion o calandrado. El revestimiento desprendible tiene caractensticas tales que puede retirarse facilmente de la cinta de envoltura tras la aplicacion a un sustrato. Los revestimientos desprendibles adecuados se producen a partir de siliconas, Teflon® u otros materiales de poliolefina que pueden retirarse facilmente. En una segunda fase durante el mismo proceso de produccion, se aplican posteriormente un soporte de 5 malla y una hoja a la parte superior del parche o la cinta de envoltura, de tal manera que el soporte de malla quedara incorporado en el parche o la cinta de envoltura y la capa superior de plastico se usa como capa externa protectora. Los rodillos especiales potenciaran la impregnacion del soporte de malla en la cinta o el parche.
En otra realizacion preferida de la invencion, la fase organica comprende una cantidad de copolfmero amorfo de 10 entre aproximadamente el 20-50 % en peso, la cantidad de segundo material alifatico es de entre aproximadamente el 77-40 % en peso. En esta realizacion, la cantidad de fase organica es de aproximadamente el 35-75 % en peso y la cantidad de fase inorganica es del 25-65 % en peso. Esta composicion es muy adecuada para su uso como pasta con caractensticas de pegajosidad excelentes, combinadas con caractensticas anticorrosivas y de estabilidad. Por lo tanto, es muy adecuada como masilla, sellante o similares.
15
El compuesto adhesivo de la presente invencion puede prepararse mezclando los diversos componentes en una amasadora, mezcladora, prensa extrusora o similares. En una realizacion de la invencion, se prefiere mezclar los componentes en una amasadora a presion reducida para excluir la inclusion de aire en la composicion. Sin embargo, tambien es posible amasar a presion atmosferica. El amasado hara que la temperatura aumente.
20
Preferiblemente, los componentes se mezclan a temperatura ambiente, y se amasan, cuando la temperatura generalmente alcanza aproximadamente 50 °C o superior, de manera mas preferible aproximadamente 70 °C o superior. Se prefiere realizar el amasado a una temperatura de aproximadamente 170 °C o inferior, preferiblemente de aproximadamente 140 °C o inferior y lo mas preferiblemente de aproximadamente 130 °C o inferior. El mezclado 25 a temperaturas superiores como a aproximadamente 180 °C es posible, pero puede requerir mas antioxidantes para conservar la estabilidad.
Las composiciones pueden usarse de manera adecuada para recubrir tubos de acero, tapas de alcantarillas y similares. Las composiciones de revestimiento tambien pueden usarse para encapsular objetos que contienen 30 componentes peligrosos tales como objetos con revestimientos que contienen plomo, amianto y similares. Dichos objetos pueden encapsularse de manera satisfactoria con el revestimiento de acuerdo con la presente invencion, ya que la alta impermeabilidad al agua y a gases del revestimiento evitara que los materiales peligrosos se dispersen en el entorno, y haciendo de ese modo que estos sean inocuos de manera eficaz. Ademas, la facil aplicacion permite la preparacion de superficie minima y, por lo tanto, la exposicion al entorno minima de los materiales 35 peligrosos durante la aplicacion.
Otras aplicaciones utiles son la reparacion de filtraciones en tejados, tubos de aires acondicionados, tubos de alcantarillado y similares. La pasta puede usarse para rellenar grietas, fijar ventanas y similares, sin embargo tambien para encapsular el cableado electrico. Por ejemplo, el compuesto puede usarse para sellar conductos de 40 tubo y cable, grietas y orificios para evitar la penetracion de agua.
La invencion se explicara con los siguientes ejemplos no limitantes.
Ejemplo 1 45
En una amasadora, se anadio una fase organica que consistfa en PEPP (Eastoflex® E1060), parte de la vaselina y Omyalite® 95T (40 % en peso de fase organica, 60 % en peso de carga) y se mezclaron los materiales (la relacion final de polfmero/vaselina era 70/30). Cuando se llego a homogeneidad a simple vista se anadio el resto de la vaselina y se mezclaron los materiales durante un tiempo total de aproximadamente 2 h con una temperatura 50 maxima de aproximadamente 70 °C. Se obtuvo un compuesto adhesivo homogeneo. Se enfrio el material y se extruyo el compuesto terminado de manera continua en cuatro cadenas de perlas, colocadas sobre una pelfcula siliconizada de 5 cm de ancho. Se aplico una tela de poliester sobre las perlas con la misma anchura que la pelfcula siliconizada y presionada con un rodillo pesado o una unidad de calandrado para crear la union suficiente con el compuesto.
55
Se corto una pieza de 5 x 10 cm de la tira y se estudio el comportamiento reologico (no se aplico presion). El material no mostro flujo en fno, ni flujo a 50 o 100 °C. Por el contrario, un material a base de PIB mostro flujo, en particular por encima de 60 °C.
Se uso la tira para recubrir 20 cm de un tubo de acero oxidado y se presiono de manera firme el compuesto adhesivo con presion manual al tubo. Despues de un d^a, la capa externa de poliester se desgarro; el adhesivo mostro un fallo cohesivo, lo que significa que el adhesivo conserva la cobertura del tubo.
5 Ejemplo 2 y experimento comparativo A
10
Se preparo otro lote de material de acuerdo con el ejemplo 1. Este material se comparo con un material a base de PIB con el 60 % en peso de carga y el 40 % en peso de Oppanol B10 SFN de BASF. Se realizo una prueba de penetracion con cono segun la norma ASTM D217. Los resultados se dan en la Tabla 1.
Tabla 1.
Ejemplo 2 Experimento comparativo
Temperatura
A base de PP A base de PIB
Prueba D217 Diferencia Prueba D217 diferencia
23 °C
66 58
50 °C
95 +44 % 99 +71 %
78 °C
133 +40 % (acumulativo al 102 %) 149 +51 % (acumulativo al 157 %)
Estas pruebas muestran que la resistencia del material a base de PP es sustancialmente menos sensible a un aumento de la temperatura que los revestimientos a base de poliisobuteno.
15
Ejemplo 3
Se preparo un material de tipo pasta de manera analoga que el compuesto del ejemplo 1, pero las cantidades eran: 70/30 de vaselina/Eastoflex® E1060; y la fase organica/inorganica 50/50. El material inorganico era Omyalite® 95T. 20 La pasta pudo usarse como masilla; y pudo manejarse de manera adecuada mediante una pistola para calafateo, similar a los sellantes de silicona.
Ejemplos 4-6
25 Se prepararon tres formulaciones mezclando cuidadosamente los componentes tal como se indica en la Tabla 2.
Se prepararon los compuestos de los Ejemplos 4 y 5 en una mezcladora de paletas sigma basculante; se mezclaron todos los componentes excepto Piccotac® 1020-E a de 170 a 180 °C a aproximadamente 400 mbar durante aproximadamente 3 h. Se anadio Piccotac® y la mezcla se amaso durante 1,5 h mas. Se obtuvo un compuesto 30 adhesivo homogeneo.
Se obtuvo el compuesto del Ejemplo 6 mezclando todos los componentes excepto Omyalite® a 70-120 °C a aproximadamente de 400 a 500 mbar. Cuando se llego a homogeneidad a simple vista se anadio Omyalite® y la mezcla se amaso durante otras horas mas en un intervalo de temperatura de aproximadamente de 50 a 110 °C a 35 aproximadamente 400 mbar. Se obtuvo un compuesto adhesivo homogeneo.
Se determinaron las propiedades reologicas en un Physica MCR 301, con una unidad de temperatura CTD 600 y un sistema de medicion PP 8 (placa/placa con 8 mm de diametro, y una distancia de 1 mm entre las placas).
40 Se realizaron barridos de temperatura de -70 °C a 90 °C a una deformacion de 0,001 (que aumento ligeramente hasta el 0,01 %), con una frecuencia constante de 10 rad/s, mientras se calentaba con 2 °C/min. Ademas, se realizaron barridos de amplitud a 90 °C con deformacion creciente del 0,001 % a 10 % a una frecuencia constante de 10 rad/s. Las tres muestras mostraron fuerte adhesion y fallo cohesivo del compuesto en una prueba de desprendimiento a 90°. Los resultados adicionales se resumen en la Tabla 2.
45
Tabla 2
Ejemplo
Composicion
4 5 6
Materia prima
Proveedor Cantidad en % en peso Cantidad en % en peso Cantidad en % en peso
Eastoflex® E1003
Eastman Chemical 33,5 28,5 -
Eastoflex® E 1060
Eastman Chemical - - 34,0
Piccotac® 1020-E
Eastman Chemical 7,3 7,3 -
Vaselina
Fauth & Co - - 11,3
Caucho de clorobutilo 1066
Exxon Mobil 8,3 4,0 -
Irganox® 1010
Ciba 0,9 0,8 0,4
Irgafos® 168
Ciba 0,5 0,4 0,1
Omyalite® 95T
Omya 49,5 59,0 54,1
Propiedades reologicas
Medicion
Tg
Barrido de temperatura -36 °C -33 °C -33 °C
Lfmite elastico
Barrido de amplitud a 90 °C; en % de deformacion >10 % Estimado al 20-30 % >10 % Estimado al 15 % 2,5 %
Ejemplo 7
De manera analoga al ejemplo 1, se prepare un compuesto a partir del 59,6 % en peso de CaCO3 (Omyalite), el 29,1 5 % en peso de polipropileno (polytac R-500), el 11,2 % en peso de polibuteno (Indopol H-300) y el 0,1 % en peso de material de coloracion. El lfmite elastico a 71 °C, medido con un aparato de TA instruments como se ha descrito anteriormente, usando un espacio de 4 mm, era superior al 1 %; las caractensticas de alta temperatura de este compuesto eran excelentes. La pegajosidad a temperatura ambiente era buena, el compuesto mostraba fallo cohesivo.
10
Ejemplo 8
De manera analoga al ejemplo 1, se prepare un compuesto a partir del 60,0 % en peso de CaCO3 (Omyalite), el 25,9 % en peso de polipropileno (polytac R-500), el 14,0 % en peso de polibuteno (Indopol H-300) y el 0,1 % en peso de 15 material de coloracion. El lfmite elastico a 71 °C, medido con un aparato de TA instruments como se ha descrito anteriormente, usando un espacio de 4 mm, era superior al 1 %; las caractensticas de alta temperatura de este compuesto eran buenas, y las propiedades de baja temperatura se mejoraron con respecto al material del ejemplo 7. La pegajosidad a temperatura ambiente era muy buena, el compuesto mostraba fallo cohesivo.
20 Ejemplos 9 y 10
De manera analoga al ejemplo 7, se prepararon compuestos con Al(OH)3.5H2O como carga, y con una mezcla de Omyalite y negro de carbono. Ambos compuestos mostraban buenas propiedades. El compuesto con Al(OH)3.5H2O mostraba un mejor brillo y propiedades de retardo de la llama.
25

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Compuesto adhesivo que consiste esencialmente en una fase organica y una fase inorganica, comprendiendo la fase organica un (co)poUmero a base de propeno alifatico amorfo con el 30 % en peso o mas de
    5 unidades de propeno polimerizado y que tiene un punto de reblandecimiento de anillo y bola de entre 75 y 180 °C, y un segundo material alifatico que tiene una Tg de -5 °C o inferior y una viscosidad cinematica de 4500 mm2/s a 100 °C o menos, en el que dichos componentes organicos son de tal forma que la cantidad de polfmero en relacion con la cantidad del segundo componente alifatico es del 20 % en peso o mas y del 90 % en peso o menos; comprendiendo la fase inorganica una carga, estando presente la fase inorganica en una cantidad de al menos el 30 10 % en peso en la composicion total, siendo la cantidad de carga en la fase inorganica del 80 % en peso o mas.
  2. 2. Compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el (co)polfmero a base de propeno alifatico amorfo esta presente del 15 % en peso al 45 % en peso con respecto a la composicion total.
    15 3. Compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-2, en el que el (co)polfmero a
    base de propeno alifatico amorfo es un copolfmero aleatorio de polietileno-polipropeno (PEPP) o un polfmero de polipropeno amorfo.
  3. 4. Compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que el (co)polfmero a
    20 base de propeno alifatico amorfo tiene un punto de fusion (medido como un punto de ablandamiento A&B) de 100 °C
    o mas, y de 160 °C o menos.
  4. 5. Compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que el (co)polfmero a
    base de propeno alifatico amorfo tiene una o mas de las siguientes caractensticas: (i) la Tg del (co)polfmero alifatico
    25 amorfo es -10 °C o inferior, preferiblemente -20 °C o inferior (ii) el (co)polfmero tiene una viscosidad Brookfield a 190 °C de 20 cP o superior, preferiblemente 200 cP o superior, siendo la viscosidad de 40.000 cP o inferior, preferiblemente 10.000 cP o inferior. (iii) el peso molecular promedio (Mn, medido con SEC frente al estandar de polietileno) es 1.000 o superior, preferiblemente 2.000 o superior, y 100.000 o inferior, preferiblemente aproximadamente 50.000 o inferior, (iv) el (co)polfmero puro presenta una profundidad de penetracion de 10,0 mm o 30 menos, preferiblemente 5,0 mm o menos a 25 °C.
  5. 6. Compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en el que el segundo material alifatico tiene un peso molecular de 1500 o inferior, preferiblemente, 1000 o inferior, preferiblemente 800 o inferior y un peso molecular de 100 o mas, preferiblemente 200 o mas.
    35
  6. 7. Compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en el que el segundo material alifatico es un fluido a temperatura ambiente, y tiene una viscosidad cinematica de 3000 mm2/s o menos, preferiblemente 700 mm2/s o menos y puede ser de 120 mm2/s o menos
    40 8. Compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en el que la tension superficial
    del (co)polfmero a base de propeno alifatico amorfo y el segundo material alifatico es aproximadamente igual, y preferiblemente en el que la diferencia entre la tension superficial del polfmero y el segundo material alifatico es 7 mN/m o menos, preferiblemente 5 mN/m o menos.
    45 9. Compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-8, en el que la fase organica de la
    composicion comprende ademas compuestos polimericos u oligomericos, diferentes del (co)polfmero alifatico amorfo y el segundo compuesto alifatico, en una cantidad del 1 % en peso o mas, preferiblemente del 2 % en peso, e incluso mas preferiblemente del 3 % en peso o mas, y una cantidad del 30 % en peso o menos, preferiblemente del 25 % en peso o menos.
    50
  7. 10. Compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en el que el material de carga es al menos un mineral, sal u oxido inorganico, en el que el material de carga tiene un tamano de partfcula promedio de 50 pm o inferior, preferiblemente de 10 pm o inferior, e incluso mas preferiblemente 5 pm o menos, y de 0,1 pm o mas, preferiblemente, 0,4 pm o mas.
    55
  8. 11. Compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-10, en el que el (co)polfmero a base de propeno alifatico amorfo, el segundo compuesto alifatico y la carga inorganica constituyen el 80 % en peso o mas, y preferiblemente el 90 % en peso o mas de la composicion total..
  9. 12. Compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en el que la cantidad de (co)poUmero a base de propeno alifatico amorfo en la fase organica es del 85 % o menos.
  10. 13. Compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-12, en el que el compuesto 5 presenta un lfmite elastico a 90 °C a deformaciones de mas del 1 %, preferiblemente del 2 % o mas cuando se mide
    a 10 rad/s con aumento de la deformacion.
  11. 14. Compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-13, en el que el compuesto presenta un fallo cohesivo cuando se adhiere a una superficie, cuando se prueba: (i) una tira de material de 25 cm
    10 de largo por 5 cm de ancho (1,4 a 2 mm de espesor) se presiona durante 10 segundos en una placa de acero limpia con una fuerza de 5 kg por 1 cm2, de tal forma que no quede aire atrapado debajo de la tira adhesiva; (ii) posteriormente, la muestra se almacena durante 24 h a 23 °C, y (iii) el compuesto se prueba en una prueba de desprendimiento a 90°.
    15 15. Cinta que comprende una cara de plastico, siendo la cara de plastico una lamina de material de
    poliolefina, poliester o poliamida y sobre la misma el compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-14, en la que el compuesto tiene entre 0,1 y 4 mm de espesor.
  12. 16. Uso de un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-14 como revestimiento
    20 o pasta en aplicaciones anticorrosivas en la industria petrolera, o cinta de reparacion en construccion.
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