ES2671641T3 - Nuevas mezclas con (4aR,5R,7aS,9R)-octahidro-2,2,5,8,8,9a-hexametil-4H-4a,9-metanoazuleno(5,6-d)-1,3-dioxol) (Ambrocenide®) - Google Patents

Nuevas mezclas con (4aR,5R,7aS,9R)-octahidro-2,2,5,8,8,9a-hexametil-4H-4a,9-metanoazuleno(5,6-d)-1,3-dioxol) (Ambrocenide®) Download PDF

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ES2671641T3 ES14169354.9T ES14169354T ES2671641T3 ES 2671641 T3 ES2671641 T3 ES 2671641T3 ES 14169354 T ES14169354 T ES 14169354T ES 2671641 T3 ES2671641 T3 ES 2671641T3
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Daniela Knoop
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Abstract

Mezcla, que contiene o al menos se compone esencialmente de - un compuesto de la fórmula (Ia)**Fórmula** y - un compuesto de la fórmula (Ib),**Fórmula** en la cual la proporción en peso del compuesto de la fórmula (Ia) con respecto al compuesto de la fórmula (Ib) en la mezcla se encuentra en el intervalo de 90 : 10 a 99 : 1.

Description

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DESCRIPCION
Nuevas mezclas con (4aR,5R,7aS,9R)-octahidro-2,2,5,8,8,9a-hexametil-4H-4a,9-metanoazuleno(5,6-d)-1,3-dioxol) (Ambrocenide®)
La presente invención se refiere a una mezcla que contiene o que al menos se compone esencialmente del compuesto de la fórmula (Ia) y del compuesto de la fórmula (Ib), en cuyo caso la proporción en peso del compuesto de la fórmula (Ia) al compuesto de la fórmula (Ib) en la mezcla se encuentra en el intervalo de 90 : 10 a 99 : 1. Se refiere además a un procedimiento para la preparación de una mezcla que contiene o que al menos se compone esencialmente del compuesto de la fórmula (Ia) y del compuesto de la fórmula (Ib), en cuyo caso la proporción en peso del compuesto de la fórmula (Ia) al compuesto de la fórmula (Ib) en la mezcla se encuentra en el intervalo de 90 : 10 a 99 : 1, el cual comprende las siguientes etapas: a) proporcionar una mezcla de isómeros que contiene o que al menos se compone esencialmente de compuestos de la fórmula (III) (Cedrandiol), en cuyo caso la mezcla de isómeros contiene alfa,alfa-cedrandiol de la fórmula (IIIa) y beta,beta-cedrandiol de la fórmula (IIIb) o al menos se compone esencialmente de éstos y la proporción en peso del compuesto de la fórmula (IIIa) al compuesto de la fórmula (IIIb) en la mezcla de isómeros se encuentra el intervalo de 95 : 5 a 99,9 : 0,1, b) hacer reaccionar la mezcla de isómeros de la etapa a) con dimetoxipropano en una proporción molar de al menos 1 : 2, respecto de la cantidad molar total de compuestos de la fórmula (III) a la cantidad molar total de dimetoxipropano. Se refiere además a una composición de sustancias fragantes y/o de aromas que contiene o se compone de una mezcla según la invención, así como a un producto perfumado que contiene una mezcla según la invención en una cantidad con efecto sensorial. Además, se refiere al uso de una mezcla (a) según la invención para enmascarar o disminuir la una o más impresiones olfatorias desagradables de una o varias sustancias que tienen un olor desagradable y/o (b) para intensificar la o una o más impresiones olfatorias agradables de una o más sustancias que tienen un olor agradable.
La publicación EP 0 857 723 A1 describe una serie de acetales de cedreno cíclicos, procedimientos para su preparación, así como el uso de tales compuestos en mezclas de sustancias con fragancia o aceites aromáticos para intensificar diferentes notas de perfume y para prolongar el efecto del aroma.
En "New Woody and Ambery Notes from Cedarwood and Turpentine Oil" (Panten et al., Chemistry and Biodiversity, 2004, Vol. 1, 1936-1948) se divulga que el longifoleno de aguarrás y cedreno de madera de cedro representa materias primas corrientes para la preparación de sustancias fragantes. Ambrocenide®, que puede obtenerse en tres etapas de síntesis a partir de alfa-cedreno, es el compuesto más adecuado para notas de madera y de ámbar.
Ambrocenide® posee la siguiente estructura química (Fig. 1):
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Fig. 1 : estructura química de Ambrocenide®
Las líneas serpenteantes pueden significar en este caso una configuración alfa o beta, independientemente entre sí. Ambrocenide® puede abarcar uno, dos, tres o todos los diastereoisómeros siguientes (Fig. 2):
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Por consiguiente, el Ambrocenide® puede estar presente en forma isoméricamente pura como compuesto de la fórmula en la Fig. 2, arriba a la izquierda, como compuesto de la fórmula en la Fig. 2, arriba a la derecha, como compuesto de la fórmula en la Fig. 2, abajo la izquierda, como compuesto de la fórmula en la Fig. 2, abajo a la derecha o sino como mezcla de 2.3 o todos los estereoisómeros mencionados.
Una posibilidad para la preparación de Ambrocenide® consiste en primero hacer reaccionar (-)-alfa-cedreno (1) mediante tratamiento con ácido peracético para obtener epóxido de (-)-alfa-cedreno (2). El epóxido (2) obtenido de cedreno se convierte luego en una mezcla de los dioles de cedrano (3) mediante apertura de anillo catalizada con ácido. Ambrocenide® (4, R=R'=CH3) se obtiene a partir de los dioles (3) mediante reacción con dimetoxipropano con catálisis ácida (Fig. 3).
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Los óxidos (2a) y (2b), puros como epímeros, pueden convertirse individualmente o en mezcla en los dioles de cedrano (3a-h) diastereoisoméricos. Dependiendo de las condiciones de reacción seleccionadas, en la reacción de (- )-a-cedreno (1) con ácido per acético, los epóxidos (2a) y (2b) epiméricos pueden obtenerse en diferentes proporciones cuantitativas, de modo que después de la apertura de los óxidos para obtener dioles (3a-h) diastereoisoméricos, estos también se presentan en diferentes proporciones cuantitativas (Fig. 4).
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Las proporciones estereoquímicas permanecen esencialmente no modificadas durante la reacción subsiguiente de los dioles de cedrano con dimetoxipropano, de modo que Ambrocenide® se presenta también como una mezcla de diastereoisómeros.
Hasta ahora Ambrocenide® no había sido obtenible en forma cristalina, sino sólo en forma de solución, por ejemplo, en forma de solución al 10 % en dipropilenglicol (Ambrocenide® 10DPG). Un objetivo de la presente invención es, por lo tanto, proporcionar Ambrocenide® en forma esencialmente cristalina. Por una "forma esencialmente cristalina"se entiende según la presente invención que al menos 90 % en peso respecto de la cantidad total de Ambrocenide® en forma cristalina.
Este objetivo se logra de acuerdo con la invención en un primer aspecto mediante una mezcla que contiene o al menos se compone esencialmente de
- compuesto de la fórmula (Ia)
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y
- compuesto de la fórmula (Ib),
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5 en cuyo caso la proporción en peso del compuesto de la fórmula (Ia) al compuesto de la fórmula (Ib) en la mezcla se encuentra en el intervalo de 90 : 10 a 99 : 1.
Por "esencialmente se compone de" se entiende según la presente invención que la mezcla según la invención se compone en al menos 85 % en peso, preferiblemente en al menos 90 % en peso, de modo particularmente preferido en al menos 95 % en peso, de modo muy particularmente preferido en al menos 98 % en peso de compuestos de 10 las fórmulas (Ia) y (Ib).
En una configuración preferida, la presente invención se refiere a una mezcla tal como se ha descrito aquí, en cuyo caso la proporción en peso del compuesto de la fórmula (Ia) al compuesto de la fórmula (Ib) en la mezcla se encuentra en el intervalo de 95 : 5 a 99 : 1, de preferencia en aproximadamente 98 : 2.
Además, la presente invención se refiere, en otra configuración preferida, a una mezcla tal como ha sido descrita 15 aquí, en cuyo caso la mezcla contiene además un compuesto de la fórmula (II) (Cedralon),
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y la proporción en peso de la cantidad total de compuestos de las fórmulas (la) y (Ib) a la cantidad total de compuesto de la fórmula (II) en la mezcla es de al menos 6 : 1, de preferencia de al menos 9 : 1, más preferiblemente de al menos 12 : 1, de modo particularmente preferido de al menos 25 : 1.
Igualmente, en otra configuración la presente invención se refiere a una mezcla tal como se ha descrito aquí, en 5 cuyo caso la mezcla contiene además un compuesto de la fórmula (III) (Cedrandiol),
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y la proporción en peso de la cantidad total de compuestos de las fórmulas (Ia) y (Ib) a la cantidad total de compuesto de la fórmula (III) en la mezcla es de al menos 15 : 1, preferentemente de al menos 20 : 1, de modo particularmente preferido de al menos 25 : 1.
10 Mediante la presente invención es posible de manera ventajosa proporcionar Ambrocenide® en forma esencialmente cristalina.
Por consiguiente, la presente invención se refiere en una forma preferida de realización a una mezcla según la invención tal como se ha descrito aquí, en cuyo caso al menos 90 % en peso de la cantidad total de compuestos de las fórmulas (Ia) y (Ib) se encuentra presente en forma cristalina en la mezcla.
15 La mezcla aquí descrita puede prepararse preferiblemente mediante un procedimiento que comprende las siguientes etapas:
a) proporcionar una mezcla de isómeros que contiene o al menos se compone esencialmente de los compuestos de la fórmula (III) (Cedrandiol), en cuyo caso la mezcla de isómeros contiene alfa,alfa-cedrandiol de la fórmula (IIIa)
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20 y beta,beta-cedrandiol de la fórmula (IIIb)
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o al menos se compone esencialmente de estos, y en cuyo caso la proporción en peso del compuesto de la fórmula (Mía) al compuesto de la fórmula (IlIb) se encuentra en la mezcla de isómeros en el intervalo de 95 : 5 a 99,9 : 0,1, de preferencia al menos 98 : 2,
b) hacer reaccionar la mezcla de isómeros de la etapa a) con dimetoxipropano en proporción molar de al menos 1 :
5 2, respecto de la cantidad molar total de compuestos de la fórmula (III) a la cantidad molar total de dimetoxipropano,
y opcionalmente
c) cristalizar el producto de reacción de la etapa b) a partir de una solución alcohólica acuosa.
Respecto de la etapa b) antes mencionada se prefiere la reacción de la mezcla de isómeros de la etapa a) con dimetoxipropano en la proporción molar en el intervalo de aproximadamente 1 : 1a aproximadamente 1 : 2, 10 principalmente de alrededor de 1 : 2, con respecto a la cantidad molar total de compuestos de la fórmula (III) a la cantidad molar total de dimetoxipropano.
Por consiguiente, la presente invención también se refiere en otro aspecto a un procedimiento para la preparación de una mezcla que contiene o al menos se compone esencialmente de
- compuesto de la fórmula (Ia)
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y
- compuesto de la fórmula (Ib),
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20 en cuyo caso la proporción en peso del compuesto de la fórmula (Ia) al compuesto de la fórmula (Ib) en la mezcla se encuentra en el intervalo de 90 : 10 a 99 : 1, de preferencia para la preparación de una mezcla tal como se ha descrito aquí, el cual comprende las siguientes etapas:
a) proporcionar una mezcla de isómeros que contiene o al menos se compone esencialmente de compuestos de la fórmula (III) (Cedrandiol), en cuyo caso la mezcla de isómeros contiene alfa,alfa-cedrandiol de la fórmula (IIIa)
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y beta,beta-cedrandiol de la fórmula (IlIb)
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o al menos se compone esencialmente de los mismos y en cuyo caso la proporción en peso del compuesto de la fórmula (IIIa) al compuesto de la fórmula (IIIb) en la mezcla de isómeros se encuentra en el intervalo de 95 : 5 a 99,9 : 0,1, de preferencia al menos de 98 : 2,
b) hacer reaccionar la mezcla de isómeros de la etapa a) con dimetoxipropano en la proporción molar de al menos 1
: 2, respecto de la cantidad molar total de la fórmula (III) a la cantidad molar total de dimetoxipropano, que comprende opcionalmente la etapa adicional de
c) cristalizar el producto de reacción de la etapa b) a partir de la solución acuosa-alcohólica.
Para un procedimiento así según la invención se aplica de manera correspondiente de preferencia lo dicho anteriormente en conexión con una mezcla según la invención, principalmente una forma preferida de realización de esta.
La mezcla de isómeros que contiene o al menos se compone esencialmente de compuestos de la fórmula (III) (cedrandiol), en cuyo caso la mezcla de isómeros contiene alfa,alfa-cedrandiol de la fórmula (IIIa) y beta,beta- cedrandiol de la fórmula (IIIb) o al menos se compone esencialmente de estos y la proporción en peso del compuesto de la fórmula (IIIa) al compuesto de la fórmula (IIIb) en la mezcla de isómeros se encuentra en el intervalo de 95 : 5 a 99,9 : 0,1, preferiblemente es de al menos 98 : 2, puede obtenerse comercialmente, por ejemplo, en la compañía "Bio-Young Aromas Co., Ltd.", aunque también puede obtenerse, por ejemplo, de la siguiente manera:
una cantidad adecuada, por ejemplo, de 100 g, de una mezcla de cedreno (contenido preferido de cis-Diol: 85 % en peso) se adicionan agitando a una cantidad adecuada, por ejemplo, de 400 g, de una mezcla de etanol/agua en la proporción preferida en peso de 4:1. La mezcla obtenida de reacción se calienta preferiblemente a 75 °C. A esta temperatura la mezcla de cedrendiol se disuelve completamente. La mezcla de reacción se agita luego preferiblemente a 75 °C por 30 minutos más y a continuación se enfría durante un lapso de tiempo preferentemente de 2 horas a 25 °C. La sustancia sólida cristalina precipitada e succionada a través de un embudo de filtro y se seca. Usando las cantidades anteriormente nombradas puede lograrse un rendimiento de 70 g (en forma de cristales blancos). Un análisis realizado a modo de ejemplo (GC: 60 °C - 240 °C; velocidad de calentamiento 8 °C por minuto, tipo de columna DB 1) dio lugar a 0,8 % en peso de trans-cedrenodiol, 98,5 % en peso de cis-cedrenodiol y 0,4 % en peso de cedralona.
En otro aspecto, la presente invención se refiere a una composición de sustancias con fragancia y/o con aromas, preferiblemente un aceite aromático que contiene o se compone de una mezcla tal como se ha descrito aquí y, además, de una o varias sustancias adicionales fragantes y/o con aroma.
Asimismo, la presente invención se refiere en una forma preferida de realización a una composición de sustancia fragante y/o una composición con aroma, tal como se describe aquí, en cuyo caso la sustancia fragante adicional o una, varias o todas las sustancias fragantes adicionales se seleccionan del grupo que se compone de 3-(4-metil-1- ciclohex-3-enil)-butanal, 4-(4-hidroxifenil)butan-2-ona, (E)-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohex-2-enil)but-3-en-2-ona, (E)-4-
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(2,6,6-trimetil-1-cidohex-2-enil)but-3-en-2-ona, (E)-1-(2,6,6-trimetil-cidohexen-1-il)pent-1-en-3-ona, (E)-4-[(1S)- 1,2,6,6-tetrametNddohex-2-en-1-N]-but-3-en-2-ona, 1-(2,6,6-trimetil-1-cidohex-2-enil)pent-1-en-3-ona, carbonato de [(Z)-hex-3-enil] metilo, 3-[(Z)-hex-3-enoxi]propanonitrilo, 1-(2,3,8,8-tetrametil-1,3,4,5,6,7-hexa-hidronaftalin-2- il)etanona, espiro[1,3-dioxolan-2,5'-(4',4',8',8'-tetrametil-hexahidro-3',9'-metano-naftalina)], [3R-(3a,3ap,6p,7p,8aa)]- octa-hidro-6-metoxi-3,6,8,8-tetrametil-1H-3a,7-metanoazuleno, [3R-(3a,3ap,7p,8aa)]-1-(2,3,4,7,8,8a-hexahidro-
3.6.8.8- tetrametil-1H-3a,7-metano-azulen-5-il)etan-1-ona, 1-(2,2,6-trimetil-ciclohexil)hexan-3-ol, 6,6-dimetoxi-2,5,5- trimetilhex-2-eno, 2,6-dimetiloct-7-en-2-ol, 3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ol, acetato de 3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ilo, acetato de (4-metil-1-propan-2-il-1-ciclohex-2-enilo), (8E)-ciclohexadec-8-en-1-ona, 16-oxaciclohexa-decan-1-ona,
1.3.4.6.7.8- hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta(g)-2-benzopirano, etoximetoxi-ciclododecano, 1,1,2,3,3- pentametil-2,5,6,7-tetrahidroinden-4-ona, 1-(2,3,8,8-tetrametil-1,3,4,5,6,7-hexa-hidronaftalin-2-il)etanona.
Igualmente, la presente invención también se refiere en una forma preferida de realización a una composición de sustancia fragante y/o con aroma tal como se ha descrito aquí, en cuyo caso es suficiente la cantidad de la mezcla aquí descrita o la cantidad de compuesto de la fórmula (Ia) y de compuesto de la fórmula (Ib),
(a) para enmascarar o disminuir la una o varias impresiones olfatorias desagradables de otra sustancia fragante y/o con aroma en la composición de sustancias fragantes y/o con aroma,
y/o
(b) para intensificar la una o más impresiones olfatorias agradables de otra sustancia fragante y/o con aroma en la composición de la sustancia fragante y/o con aroma.
La presente invención se refiere en otra forma preferida de realización a una composición de sustancia fragante y/o con aroma tal como se describe aquí, preferentemente a un aceite aromático en cuyo caso la cantidad total de compuesto de la fórmula (Ia) y compuesto de la fórmula (Ib) respecto del peso total de la composición de sustancia fragante y/o con aroma es de 0,01 a 10 % en peso, de preferencia de 0,03 a 5 % en peso, de modo particularmente preferido de 0,05 a 2 % en peso.
En otro aspecto, la presente invención se refiere a un producto perfumado que contiene una mezcla tal como se ha descrito aquí o, de preferencia, una composición de sustancia fragante y/o con aroma tal como aquí se ha descrito, de preferencia un aceite aromático, en una cantidad sensorialmente efectiva en cuyo caso la fracción de la mezcla o de la composición de sustancia fragante y/o con aroma respecto del peso total del producto de preferencia se encuentra en el intervalo de 0,01 a 10 % en peso, preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 5 % en peso, de modo particularmente preferible en el intervalo de 0,25 a 3 % en peso.
Asimismo, en una forma preferida de realización la presente invención se refiere a un producto perfumado tal como ha sido descrito aquí, en cuyo caso el producto se selecciona del grupo que se compone de extractos de perfume, agua de perfume, agua de colonia, productos para antes de afeitarse, colonias para salpicarse, pañuelos perfumados para refrescarse, productos de limpieza ácidos, alcalinos y neutros, productos para refrescar textiles, auxiliares de planchado, detergentes líquidos, detergentes en polvo, productos para el tratamiento previo de ropa, suavizantes de telas, jabones para el lavado, comprimidos para el lavado, productos desinfectantes, productos desinfectantes de superficies, mejoradores de aire, espráis en aerosol, ceras y abrillantadores, productos para el cuidado del cuerpo, cremas y lociones para manos, cremas y lociones para pies, cremas y lociones para depilar, cremas y lociones para después de afeitar, cremas y lociones para broncear, productos para el cuidado del cabello, desodorantes y antitranspirantes, productos cosméticos decorativos, velas, aceites para lámparas, varitas de incienso, insecticidas, repelentes y propelentes.
En otro aspecto, la presente invención se refiere un procedimiento para la preparación de un producto perfumado, principalmente un producto perfumado tal como se ha descrito aquí, que comprende las siguientes etapas:
i) proporcionar una mezcla según una de las reivindicaciones 1a 7 o una composición de sustancia fragante y/o con aroma según una de las reivindicaciones 10 a 13 o las sustancias de la fórmula (Ia)
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y de la fórmula (Ib),
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en una proporción en peso tal como se define en la reivindicación 1 o 2,
ii) proporcionar un o varios otros componentes del producto perfumado que va a prepararse, y
iii) poner en contacto o mezclar los otros componentes proporcionados en la etapa ii) con una cantidad sensorialmente efectiva de los componentes proporcionados en la etapa i).
En otro aspecto, la presente invención se refiere al uso de una mezcla tal como se ha descrito aquí
(a) para enmascarar o disminuir la una o varias impresiones olfatorias desagradables de una o varias sustancias que tienen un olor desagradable,
y/o
(b) para intensificar la una o varias impresiones olfatorias agradables de una o varias sustancias que tiene olor agradable.
Asimismo, en una forma preferida de realización la presente invención se refiere al uso, tal como ha sido descrito aquí, en una composición, de preferencia un aceite aromático, que contienen la una o varias (otras) sustancias que tienen olor agradable y/o desagradable, cuya impresión olfatoria desagradable es enmascarada o disminuida mediante la mezcla tal como ha sido descritas aquí y/o se intensifica su impresión olfatoria agradable mediante la mezcla tal como ha sido descritas aquí, en cuyo caso esta y/o estas sustancias (una, varias o todas) con olor agradable y/o desagradable se seleccionan del grupo compuesto por 3-(4-metil-1-ciclohex-3-enil)-butanal, 4-(4- hidroxifenil)butan-2-ona, (E)-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohex-2-enil)but-3-en-2-ona, (E)-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohex-2- enil)but-3-en-2-ona, (E)-1-(2,6,6-trimetil-ciclohexen-1-il)pent-1-en-3-ona, (E)-4-[(1S)-1,2,6,6-tetrametilciclohex-2-en-1- il]-but-3-en-2-ona, 1-(2,6,6-trimetil-1-ciclohex-2-enil)pent-1-en-3-ona, carbonato de [(Z)-hex-3-enil]metilo, 3-[(Z)-hex- 3-enoxi]propanonitrilo, 1-(2,3,8,8-tetrametil-1,3,4,5,6,7-hexa-hidronaftalin-2-il)etanona, espiro[1,3-dioxolan-2,5'- (4',4',8',8'-tetrametil-hexahidro-3',9'-metano-naftalina)], [3R-(3a,3ap,6p,7p,8aa)]-octa-hidro-6-metoxi-3,6,8,8-
tetrametil-1H-3a,7-metanoazuleno, [3R-(3a,3ap,7p,8aa)]-1-(2,3,4,7,8,8a-hexahidro-3,6,8,8-tetrametiMH-3a,7-
metano-azulen-5-il)etan-1-ona, 1-(2,2,6-trimetil-ciclohexil)hexan-3-ol, 6,6-dimetoxi-2,5,5-trimetilhex-2-eno, 2,6- dimetiloct-7-en-2-ol, 3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ol, acetato de (3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ilo), acetato de (4-metil-1- propan-2-il-1-ciclohex-2-enilo), (8E)-ciclohexadec-8-en-1-ona, 16-oxaciclohexa-decan-1-ona, 1,3,4,6,7,8-hexahidro-
4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta(g)-2-benzopirano, etoximetoxi-ciclododecano, 1,1,2,3,3-pentametil-2,5,6,7- tetrahidroinden-4-ona, 1-(2,3,8,8-tetrametil-1,3,4,5,6,7-hexa-hidronaftalin-2-il)etanona.
Asimismo, en una forma preferida de realización la presente invención se refiere al uso, tal como se ha descrito aquí, para intensificar la una o varias impresiones olfatorias seleccionadas del grupo que se compone de las notas de olor de flores, ámbar, madera, almizcle, violeta, de cítricos y aldehido.
En otro aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento
(a) para enmascarar o disminuir la una o varias impresiones olfatorias desagradables de una o varias sustancias que tienen olor desagradable,
y/o
(b) para intensificar la una o varias lesiones olfatorias agradables de una o varias sustancias que tienen olor agradable,
el cual comprende la siguiente etapa:
Mezclar la o las sustancias que tienen olor (a) agradable y/o (b) desagradable con una mezcla tal como se ha descrito aquí o una composición de sustancias fragantes y/o con aroma tal como se han descrito aquí o las sustancias de la fórmula (la)
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y de la fórmula (Ib),
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en una proporción en peso tal como se ha definido aquí,
en cuyo caso la cantidad de mezcla como se ha descrito aquí o de un compuesto de la fórmula (Ia) y un compuesto de la fórmula (Ib) es suficiente para (a) intensificar la o las impresiones olfatorias agradables del o de las sustancias con olor agradable y/o (b) disminuir o enmascarar la o las impresiones olfatorias desagradables de la o las sustancias con olor desagradable.
Para los aspectos descritos anteriormente según la invención, de manera correspondiente y de preferencia es válido lo dicho antes respectivamente en conexión con una mezcla según la invención, principalmente una forma preferida de realización de la misma.
La presente invención se explica más detalladamente por medio de los siguientes ejemplos. Siempre que no se indique algo diferente, todos los datos en este caso se refieren al peso.
Ejemplo 1: Preparación de una mezcla que se compone esencialmente de un compuesto de la fórmula (la) y un compuesto de la fórmula (Ib)
En un recipiente agitado se carga previamente 60 kg de dimetoxipropano (al 95 %) en 62 kg de acetona y se mezclan con 50 kg de una mezcla de isómeros que se compone esencialmente de compuestos de la fórmula (III) (Cedrandiol), en cuyo caso la mezcla de isómeros se compone esencialmente de alfa,alfa-cedrandiol de la fórmula (IIIa) y beta,beta-cedrandiol de la fórmula (IIIb) y la proporción en peso del compuesto de la fórmula (IIIa) al compuesto de la fórmula (IIIb) en la mezcla de isómeros se encuentra en el intervalo de 95 : 5 a 99,9 : 0,1. A continuación, durante un lapso de tiempo de 2 horas se adiciona una solución que se compone de 53 kg de acetona y 0,167 kg de ácido sulfúrico industrial a una temperatura de máximo 30 °C. Después de otro tiempo de agitación de 4 horas, la mezcla de reacción se ajusta a un valor de pH de al menos 8 con una suspensión que se compone de 1,6 kg de sosa calcinada en 5 kg de agua.
Durante la destilación subsiguiente, de la mezcla de reacción se retiran los compuestos con bajo punto de ebullición hasta que no se exceda una temperatura de fondo de columna de 95 °C. Después de finalizada la destilación, el residuo de destilación se mezcla con 38 kg de metil-ter.-butiléter y se agita a una temperatura alrededor de 35 °C durante aproximadamente 30 minutos. A continuación, se deja agitando la mezcla hasta que se genera una mezcla bifásica transparente. La fase acuosa se separa y la fase orgánica restante se mezcla con 12 kg de agua. La mezcla obtenida se agita a una temperatura alrededor de 35 °C durante alrededor de 30 minutos. A continuación, se deja agitando la mezcla de reacción hasta que se genera una mezcla bifásica transparente. La fase acuosa se separa y durante la destilación subsiguiente de la fase orgánica se retira metil-ter.-butil-éter siempre que no se excede una temperatura de fondo de columna de 95 °C a 40 mbares. El residuo de destilación se recoge en 100 kg de heptano y se recristaliza con una solución acuosa etanólica.
El producto de reacción obtenido es una mezcla que se compone hasta un total de 95 % en peso del compuesto de la fórmula (Ia) y el compuesto de la fórmula (Ib), en cuyo caso la proporción en peso del compuesto de la fórmula (Ia)
al compuesto de la fórmula (Ib) se encuentra en la mezcla en 95 : 5 y 98 % en peso de la cantidad total de compuestos de las fórmulas (Ia) y (Ib) se encuentra presente en forma cristalina en la mezcla.
La fracción de sustancia cristalina fue determinada mediante cromatografía de gases.
Ejemplo 2: Aceites aromáticos
5 Producto de reacción del ejemplo 1 en un entorno de aldehído en el ejemplo del siguiente lote:
Componentes
FA FB FC FD FE FF
Aldehído C11 MOA 10% 2- Metildecanal
285,00 285,00 285,00 285,00 285,00 285,00
Aldehído C11 10%Undecanal
95,00 95,00 95,00 95,00 95,00 95,00
Aldehído C12 MNA 10% 2- Metilundecanal
38,00 38,00 38,00 38,00 38,00 38,00
Farenal® 10 % 2,6,10-trimetil-undec-9- enal
76,00 76,00 76,00 76,00 76,00 76,00
Componentes
FA FB FC FD FE FF
Florazon 10 % 3-(4-etilfenil)-2,2- dimetilpropanal
209,00 209,00 209,00 209,00 209,00 209,00
Limonenal 10 % 3-(4-metil-1-ciclohex-3- enil)-butanal
95,00 95,00 95,00 95,00 95,00 95,00
Mandarina aldehído 10 % TEC (E)- Dodec-2-enal
114,00 114,00 114,00 114,00 114,00 114,00
Ozonil 10 % tridec-2-enenitril
38,00 38,00 38,00 38,00 38,00 38,00
Producto de reacción del ejemplo 1
- 0,50 1,00 5,00 10,00 30,00
DPG
50,00 49,50 49,00 45,00 40,00 20,00
Suma
1.000,00 1.000,00 1.000,00 1.000,00 1.000,00 1.000,00
En pequeñas dosis, como FB y FC, puede observarse un desarrollo claramente más fuerte y más radiante de la fragancia. En FC y FD, además, se pone de relieve el carácter típico de aldehído, graso y metálico del lote, lo cual es más bien sorprendente debido al perfil diferente de la fragancia. A partir de FE predomina la influencia del producto de reacción del ejemplo 1 y proporciona un olor de ámbar muy fuerte al lote. Especialmente en comparación con 10 Ambrocenide® 10DPG, el producto de reacción del ejemplo 1 se integra más efectivamente al lote y se acentúan sus fortalezas tales como la limpieza y la frescura, mientras que Ambrocenide® 10DPG también confiere intensidad, pero debido a sus elementos de madera no actúa tan clara y limpiamente.
Producto de reacción del ejemplo 1 en entornos cítrico en el ejemplo del siguiente lote:
Componentes
AA AB AC AE AF AG
Amarocit® 6,6-Dimetoxi-2,5,5- trimetilhex-2-eno
60,00 60,00 60,00 60,00 60,00 60,00
Aceite de limón Ital.
210,00 210,00 210,00 210,00 210,00 210,00
Terpenos de naranja
80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00
Claritone® 2,4,4,7-tetrametiloct-6-en-3- ona
80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00
Dihidromircenol 2,6-dimetiloct-7-en-2- ol
150,00 150,00 150,00 150,00 150,00 150,00
Linalool 3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ol
150,00 150,00 150,00 150,00 150,00 150,00
Acetato de linalilo acetato de 3,7- dimetilocta-1,6-dien-3-ilo
50,00 50,00 50,00 50,00 50,00 50,00
Acetato de terpinilo Acetato de (4- metil-1-propan-2-il-1-ciclohex-2-enilo)
50,00 50,00 50,00 50,00 50,00 50,00
Vertacetal® Coeur 2,4,6-trimetil-4-fenil- 1,3-dioxano
20,00 20,00 20,00 20,00 20,00 20,00
Producto de reacción del ejemplo 1
- 10,00 30,00 50,00 100,00 150,00
DPG
150,00 140,00 120,00 100,00 150,00 -
Suma
1.000,00 1.000,00 1.000,00 1.000,00 1.100,00 1.000,00
El producto de reacción del ejemplo 1 se incorpora bien a la nota a pesar de su fragancia de olor a ámbar y subraya 15 el carácter cítrico natural del lote con matices de lactonas, típicos de los cítricos. En dosificaciones más altas se desarrolla a un lote más bien de tipo perfume en el cual el producto de reacción del ejemplo 1 representa la nota de fondo. Especialmente en comparación con Ambrocenide® 10DPG se integra mejor a la fragancia, actúa de modo más claro, más radiante y ante todo más natural.
Producto de reacción del ejemplo 1 en el entorno violeta en el ejemplo del siguiente lote:
Componentes
AA AD AF AG AH AI
Cetona Alfa (E)-3-metil-4-(2,6,6- trimetil-1-ciclohex-2-enil)but-3-en-2- ona
10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00
Evernil 10 % 2,4-dihidroxi -3,6- dimetilbenzoato de metilo
20,00 20,00 20,00 20,00 20,00 20,00
Frambinon® 1 % 4-(4-hidroxifenil) butan-2-ona
40,00 40,00 40,00 40,00 40,00 40,00
Helional 3-(1,3-benzodioxol-5-il)-2- metil-propanal
5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
Hediona acetato de metil 3-oxo-2- pentil-ciclopentano
60,00 60,00 60,00 60,00 60,00 60,00
Heliotropina 1,3-benzodioxol-5- carbaldehído
10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00
lonona Alfa (E)-4-(2,6,6-trimetil-1- ciclohex-2-enil)but-3-en-2-ona
80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00
Ionona Beta 4-(2,6,6-trimetil- ciclohexen-1-il)but-3-en-2-ona
40,00 40,00 40,00 40,00 40,00 40,00
Iraldeína Beta (E)-1-(2,6,6-trimetil- ciclohexen-1-il) pent-1-en-3-ona
110,00 110,00 110,00 110,00 110,00 110,00
Iron Alfa 10 % (E)-4-[(1S)-1,2,6,6- tetrametilciclohex-2-en-1-il]but-3-en-2- ona
20,00 20,00 20,00 20,00 20,00 20,00
Isoraldeína 70 1-(2,6,6-trimetil-1- ciclohex-2-enil) pent-1-en-3-ona
425,00 425,00 425,00 425,00 425,00 425,00
Leafovert® 10 % carbonato de [(Z)- Hex-3-enil] metilo
15,00 15,00 15,00 15,00 15,00 15,00
Nonadienal 0.1 % (2E,6Z)-nona-2,6- dienal + (2E, 4E)-nona-2,4-dienal
10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00
Parmanil® 3-[(Z)-hex-3-enoxi]propano- nitrilo
20,00 20,00 20,00 20,00 20,00 20,00
Aceite de pachulí
5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
Syvertal 10 % 2-Heptan-3-il-1,3- dioxolano
10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00
Hojas de violeta Abs. 1 %
20,00 20,00 20,00 20,00 20,00 20,00
Producto de reacción del ejemplo 1
- 5,00 10,00 20,00 50,00 100,00
DPG
100,00 95,00 90,00 80,00 50,00 -
Suma
1.000,00 1.000,00 1.000,00 1.000,00 1.000,00 1.000,00
Especialmente en pequeñas dosis, tales como en AD, gracias al producto de reacción del ejemplo 1 se pone de relieve de manera ostensible un aspecto de raíz de lirio. En AF destaca los elementos de ionona del lote. En AG puede reconocerse de manera manifiesta el carácter de ámbar, aunque no es desagradable.
5 Producto de reacción del ejemplo 1 en el entorno de almizcle, en el ejemplo del siguiente lote:
Componentes
AA AB AC AD AE AF
Aureliona (7E)-ciclohexadec-7-en-1- ona
100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
Globalida (3E)-oxaciclo-hexadec-3- en-2-ona
300,00 300,00 300,00 300,00 300,00 300,00
Globanona (8E)-ciclohexadec-8-en-1- ona
200,00 200,00 200,00 200,00 200,00 200,00
Macrolida Supra 16-oxaciclohexa- decan-1-ona
200,00 200,00 200,00 200,00 200,00 200,00
Galaxolida 1,3,4,6,7,8-Hexahidro- 4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta(g)-2- benzopirano
100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
(continuación)
Producto de reacción del ejemplo 1
- 1,00 5,00 90,00 50,00 100,00
DPG
100,00 99,00 95,00 10,00 50,00 -
Suma
1.000,00 1.000,00 1.000,00 1.000,00 1.000,00 1.000,00
El producto de reacción del ejemplo 1 apoya de manera sorprendentemente bien el carácter débil de almizcle del lote. Le concede al almizcle, que es conocido como nota de fondo, una mejor perceptibilidad e intensidad incluso en el olor inicial. En dosificaciones más altas, a partir de AD la nota de ámbar es reconocible de manera manifiesta, 5 pero incluso AF no se percibe negativamente, sino que forma un complejo armónico bonito. En comparación con esto, Ambrocenide® 10DPG se muestra ostensiblemente más plano y menos radiante.
Producto de reacción del ejemplo 1 en el entorno de leña en el ejemplo del siguiente lote:
Componentes
AA AB AC AD AE
Iso E Super 1-(2,3,8,8-Tetrametil-1,3,4,5,6,7-hexa- hidronaftalin-2-il)etanona
320,00 320,00 320,00 320,00 320,00
Ysamber® K espiro[1,3-dioxolano-2,5'-(4',4',8',8'- tetrametil-hexahidro-3',9'-metanonaftalina)]
230,00 230,00 230,00 230,00 230,00
Cedramber [3R-(3a,3ap,7p,8aa)]-octahidro-6- metoxi-3,6,8,8-tetrametil-1H-3a,7-metanoazuleno
30,00 30,00 30,00 30,00 30,00
Vertofix [3R-(3a,3ap,7p,8aa)]-1-(2,3,4,7,8,8a- hexahidro-3,6,8,8-tetrametil-1H-3a,7-metanoazulen- 5-il) etan-1-ona
70,00 70,00 70,00 70,00 70,00
Timberol® 1-(2,2,6-trimetil-ciclohexil)hexan-3-ol
200,00 200,00 200,00 200,00 200,00
Producto de reacción del ejemplo 1
- 20,00 50,00 100,00 150,00
DPG
150,00 130,00 100,00 150,00 -
Suma
1.000,00 1.000,00 1.000,00 1.100,00 1.000,00
El producto de reacción del ejemplo 1 apoya en AB el carácter de madera del lote y le concede resplandor e intensidad. En AC hace el lote más de madera seca y le da un matiz de ámbar. En las dosificaciones más altas se 10 forma un lote de madera-ámbar.
Producto de reacción del ejemplo 1 en el entorno de ámbar en el ejemplo del siguiente lote:
Componentes
CA CB CC CD CE CF
Amberwood® F Etoximetoxiciclododecano
200,00 200,00 200,00 200,00 200,00 200,00
Cashmeran 1,1,2,3,3-pentametil- 2,5,6,7-tetrahidroinden-4-ona
40,00 40,00 40,00 40,00 40,00 40,00
Iso E Super 1-(2,3,8,8-tetrametil- 1,3,4,5,6,7-hexa-hidronaftalin-2- il)etanona
250,00 250,00 250,00 250,00 250,00 250,00
Madranol 3-metil-4-(2,2,6- trimetilciclohexil) butan-2-ol
200,00 200,00 200,00 200,00 200,00 200,00
Ambrinol S 10 % 2,5,5-trimetil- 1,3,4,4a,6,7-hexahidronaftalin-2-ol
20,00 20,00 20,00 20,00 20,00 20,00
Ambróxido Crist. (3aR,5aS,9aS,9bR)- 3a,6,6,9a-tetrametil-2,4,5,5a,7,8,9,9b- octahidro-1H-benzo[e][1]benzofurano
110,00 110,00 110,00 110,00 110,00 110,00
Ysamber® K espiro[1,3-dioxolano-2,5'- (4',4',8',8'-tetram-etil-hexahidro-3',9'- metanonaftalina)]
100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
Ambraroma 10 % Base de diferentes componentes
25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00
Lactoscatona hexahidro-3,5,5-trimetil- 3,8a-etano-8ah-1-benzopiran-2(3H)- ona
5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
Producto de reacción del ejemplo 1
- 1,00 5,00 10,00 20,00 50,00
DPG
50,00 49,00 45,00 40,00 30,00 -
Suma
1.000,00 1.000,00 1.000,00 1.000,00 1.000,00 1.000,00
El producto de reacción del ejemplo 1 apoya desde la dosificación más baja hasta la más alta la nota de ámbar, le concede su complejidad, hace la nota más radiante, más de ámbar y más viva. En comparación con esto,
Ambrocenide® 10DPG intensifica el lote también, pero en caso contrario permanece más bien en el fondo, le da volumen, pero en las dosificaciones más altas más bien se aparta hacia una dirección un poco sucia, animal.
Ejemplo 3: Productos perfumados
Detergentes en polvo:
Componente
Partes en peso
Aldehído C11 Undecílico 10 %
16,00
Aldehído C11 Undecilénico 10 %
18,00
Aldehído C12 Láurico 10 %
14,00
Aldehído C12 MNA 10 %
12,00
Hexenal Trans-2 10 %
4,00
Acetato de hexenilo Cis-3
4,00
Vertocitral
10,00
Magnolano
130,00
Mintonato
35,00
Dihidro Mircenol
70,00
Aceite de naranja
35,00
Neroliona 10 %
3,50
Cantril®
3,50
Acetato de hexilo
18,00
Jasmaprunato
18,00
así llamado aldehído C14
50,00
Butirato-2 de etil-metilo
8,00
Manzanato
1,20
Propionato de alil-ciclohexilo
8,00
Aprifloren®
3,00
Fruitato
1,80
Etil linalool
56,00
Butirato de dimetil-bencil-carbinilo
7,00
Rosa Abs. Tipo base
30,00
Rosaphen®
30,00
Damascenona Total
1,20
Damascona Alfa
1,80
Acetato de bencilo
28,00
Hediona
56,00
Aldehído Alfa hexil-cinámico
130,00
Parmanil®
3,50
Isoraldeína 70
28,00
Acetato de isoeugenilo
3,50
Agrumex HC
50,00
Ambróxido Crist.
1,50
Producto de reacción del ejemplo 1
0,80
Dipropilenglicol
109,70
Suma
1.000,00
5 El producto de reacción del ejemplo 1 realza aquí las notas de fondo cálidas, de madera y apoya la adherencia a la ropa lavada.
Champú: ___________________________________________
Componente
Partes en peso
Hexenol Cis-3
2,50
Aceite de galbanum 10 %
5,00
Magnolano
25,00
Aceite de bergamota RCO
80,00
Acetate de linalilo
120,00
Aceite de limón
80,00
Base de nerolí
10,00
Aceite de lavanda
6,00
Aceite de tomillo 10 %
6,00
Linalool
60,00
Alcohol feniletílico BA libre
20,00
Vitessence® Rosa De Mayo
6,50
(continuación)
Narciso Abs. 10 %
1,30
Hediona
80,00
Jasmolactona Cis 10 %
6,00
Parmanil® 10 %
12,70
Ionona Beta
6,00
Componente
Partes en peso
Metil lonona Gamma Puro
18,00
Irona Alfa 10 %
12,00
Resina de benzoína de Siam 50 %
5,00
Cumarina
5,00
Iso E Super
180,00
Cashmeran
12,00
Isobutil Quinolina 10 %
6,00
Producto de reacción del ejemplo 1
0,2
Globalide®
45,00
Dipropilenglicol
189,80
Suma
1.000,00
El producto de reacción del ejemplo 1 intensifica aquí tanto la nota superior, como también los elementos de madera que se adhieren en la nota de fondo.

Claims (13)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Mezcla, que contiene o al menos se compone esencialmente de - un compuesto de la fórmula (la)
    imagen1
    5 y
    - un compuesto de la fórmula (Ib),
    imagen2
    en la cual la proporción en peso del compuesto de la fórmula (Ia) con respecto al compuesto de la fórmula (Ib) en la mezcla se encuentra en el intervalo de 90 : 10 a 99 : 1.
    10 2. Mezcla según la reivindicación 1, en la cual la proporción en peso del compuesto de la fórmula (Ia) con respecto al
    compuesto de la fórmula (Ib) en la mezcla se encuentra en el intervalo de 95 : 5 a 99 : 1, preferentemente en alrededor de 98 : 2, y/o en donde la mezcla contiene además un compuesto de la fórmula (II) (Cedralon)
    imagen3
    y la proporción en peso de la cantidad total de compuestos de las fórmulas (Ia) y (Ib) con respecto a la cantidad total 15 de compuesto de la fórmula (II) en la mezcla es de al menos 6 : 1, preferentemente de al menos 9 : 1, más preferiblemente de al menos 12 : 1, de modo particularmente preferido de al menos 25 : 1.
  2. 3. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 o 2, donde la mezcla contiene además un compuesto de la fórmula (III) (Cedrandiol)
    imagen4
    en la que la proporción en peso de la cantidad total de compuestos de las fórmulas (la) y (Ib) con respecto a la cantidad total de compuesto de la fórmula (III) en la mezcla es de al menos 15 : 1, preferentemente de al menos 20 : 1, de modo particularmente preferido de al menos 25 : 1.
  3. 4. Mezcla según una de las reivindicaciones 1a 3, en la cual al menos el 90 % en peso de la cantidad total de 5 compuestos de las fórmulas (Ia) y (Ib) en la mezcla se encuentran presentes en forma cristalina.
  4. 5. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 4, que puede prepararse mediante un procedimiento que comprende las siguientes etapas:
    a) proporcionar una mezcla de isómeros que contiene o al menos se compone esencialmente de compuestos de la fórmula (III) (Cedrandiol), en donde la mezcla de isómeros contiene alfa,alfa-cedrandiol de la fórmula (IIIa)
    10
    y beta,beta-cedrandiol de la fórmula (IIIb)
    imagen5
    imagen6
    o al menos se compone esencialmente de estos y en donde la proporción en peso del compuesto de la fórmula (IIIa) con respecto al compuesto de la fórmula (IIIb) en la mezcla de isómeros se encuentra en el intervalo de 95 : 5 a 99,9 15 : 0,1, preferentemente es de al menos 98 : 2,
    b) hacer reaccionar la mezcla de isómeros de la etapa a) con dimetoxipropano en proporción molar de al menos 1 : 2, referido a la cantidad molar total de compuestos de la fórmula (III), con respecto a la cantidad molar total de dimetoxipropano, en donde el procedimiento comprende además de preferencia la siguiente etapa:
    c) cristalizar el producto de reacción de la etapa b) a partir de una solución acuosa alcohólica.
    20 6. Procedimiento para la preparación de una mezcla, que contiene o al menos se compone esencialmente de
    - un compuesto de la fórmula (Ia)
    imagen7
    - un compuesto de la fórmula (Ib),
    5
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    en la cual la proporción en peso del compuesto de la fórmula (la) con respecto al compuesto de la fórmula (Ib) en la mezcla se encuentra en el intervalo de 90 : 10 a 99 : 1,
    preferentemente para la preparación de una mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende las siguientes etapas:
    a) suministrar una mezcla de isómeros que contiene o al menos se compone esencialmente de compuestos de la fórmula (III) (Cedrandiol), en donde la mezcla de isómeros contiene alfa,alfa-cedrandiol de la fórmula (IIIa)
    y beta,beta-cedrandiol de la fórmula (IIIb)
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    imagen10
    o al menos se compone esencialmente de estos y la proporción en peso del compuesto de la fórmula (IIIa) con respecto al compuesto de la fórmula (IIIb) en la mezcla de isómeros se encuentra en el intervalo de 95 : 5 a 99,9 : 0,1, preferentemente es de al menos 98 : 2,
    b) hacer reaccionar la mezcla de isómeros de la etapa a) con dimetoxipropano en proporción molar de al menos 1 : 2, referido de la cantidad molar total de los compuestos de la fórmula (III), con respecto a la cantidad molar total de dimetoxipropano,
    que comprende preferentemente la etapa adicional de
    c) cristalizar el producto de reacción de la etapa b) a partir de una solución acuosa alcohólica.
  5. 7. Composiciones sufragantes y/o con aroma, de preferencia perfumes, que contienen o se componen de una mezcla según una de las reivindicaciones 1a 5 y además preferentemente una o varias sustancias fragantes y/o de aroma adicionales,
    en donde la una, varias o todas las sustancias fragantes adicionales se seleccionan o son del grupo que se compone de 3-(4-metil-1-ciclohex-3-enil)-butanal, 4-(4-hidroxifenil) butan-2-ona, (E)-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohex-2- enil)but-3-en-2-ona, (E)-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohex-2-enil)but-3-en-2-ona, (E)-1-(2,6,6-trimetil-ciclohexen-1-il)pent-1- en-3-ona, (E)-4-[(1S)-1,2,6,6-tetrametilciclohex-2-en-1-il]-but-3-en-2-ona, 1-(2,6,6-trimetil-1-ciclohex-2-enil)pent-1-en- 3-ona, carbonato de [(Z)-hex-3-enil] metilo, 3-[(Z)-hex-3-enoxi]propanonitrilo, 1-(2,3,8,8-tetrametil-1,3,4,5,6,7- hexahidronaftalin-2-il)etanona, espiro[1,3-dioxolan-2,5'-(4',4',8',8'-tetrametil-hexahidro-3',9'-metanonaftalina)], [3R- (3a,3ap,6p,7p,8aa)]-octa-hidro-6-metoxi-3,6,8,8-tetrametiMH-3a,7-metanoazuleno, [3R-(3a,3ap,7p,8aa)] -1-
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    (2,3,4,7,8,8a-hexahidro-3,6,8,8-tetrametil-1H-3a,7-metano-azulen-5-il)etan-1-ona, 1 -(2,2,6-trimetil-ciclohexM) hexan- 3-ol, 6,6-dimetoxi-2,5,5-trimetilhex-2-eno, 2,6-dimetiloct-7-en-2-ol, 3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ol, acetato de (3,7- dimetilocta-1,6-dien-3-ilo), acetato de (4-metil-1-propan-2-il-1-ciclohex-2-enilo), (8E)-ciclohexadec-8-en-1-ona, 16- oxaciclohexa-decan-1-ona, 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta(g)-2-benzopirano, etoximetoxi- ciclododecano, 1,1,2,3,3-pentametil-2,5,6,7-tetrahidroinden-4-ona, 1-(2,3,8,8-tetrametil-1,3,4,5,6,7-hexa- hidronaftalin-2-il)etanona.
  6. 8. Composición de sustancias fragantes y/o de aromas, según la reivindicación 7, en la cual la cantidad de mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 5 o la cantidad de compuesto de la fórmula (Ia) y de compuesto de la fórmula (Ib) es suficiente
    (a) para enmascarar o disminuir la o una o más impresiones olfatorias desagradables de una sustancia fragante y/o de aroma en la composición de sustancias fragantes y/o de aromas,
    y/o
    (b) para intensificar la o una o varias impresiones olfatorias agradables de una sustancia fragante y/o de aroma en la composición de sustancias fragantes y/o de aromas.
  7. 9. Composición de sustancias fragantes y/o de aromas según una de las reivindicaciones 7 o 8, preferentemente aceite aromático, en la cual la cantidad total de compuesto de la fórmula (Ia) y de compuesto de la fórmula (Ib) respecto del peso total de la composición de sustancias fragantes y/o de aromas es del 0,01 al 10 % en peso, preferentemente del 0,03 al 5 % en peso, de modo particularmente preferido del 0,05 al 2 % en peso.
  8. 10. Producto perfumado que contiene una mezcla según una de las reivindicaciones 1a 5 o, preferentemente, una composición de sustancias fragantes y/o de aromas según una de las reivindicaciones 7 a 9, preferentemente un aceite aromático, en una cantidad sensorialmente efectiva, donde la fracción de la mezcla o de la composición de sustancias fragantes y/o de aromas respecto del peso total del producto se encuentra preferentemente en el intervalo del 0,01 al 10 % en peso, preferiblemente en el intervalo del 0,1 al 5 % en peso, de modo particularmente preferido en el intervalo del 0,25 al 3 % en peso,
    preferentemente en donde el producto se selecciona del grupo compuesto por extractos de perfume, agua de perfume, agua de tocador, lociones para afeitarse, agua de colonia, productos para antes de afeitarse, colonias para salpicarse, pañuelos perfumados refrescantes, productos de limpieza ácidos, alcalinos y neutros, refrescantes para textiles, auxiliares de planchado, detergentes líquidos, detergentes en polvo, productos para el tratamiento previo de ropa, suavizantes de ropa, jabones para el lavado, comprimidos para el lavado, desinfectantes, desinfectantes de superficies, mejoradores de aire, espráis en aerosol, ceras y abrillantadores, productos para el cuidado del cuerpo, cremas y lociones para las manos, cremas y lociones para los pies, cremas y lociones depiladoras, cremas y lociones para después de afeitarse, cremas y lociones para broncearse, productos para el cuidado del cabello, desodorantes y antitranspirantes, productos cosméticos decorativos, velas, aceites para lámparas, varitas de incienso, insecticidas, repelentes y propelentes.
  9. 11. Procedimiento para preparar un producto perfumado, principalmente un producto perfumado según la reivindicación 10, que comprende las siguientes etapas:
    i) proporcionar una mezcla según una de las reivindicaciones 1a 5 o una composición de sustancias fragantes y/o de aromas según una de las reivindicaciones 7 a 9 o de las sustancias de la fórmula (Ia)
    imagen11
    y de la fórmula (Ib),
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    en una proporción en peso tal como se define en las reivindicaciones 1 o 2,
    ii) proporcionar uno o varios otros componentes del producto perfumado que va a prepararse, y
    iii) poner en contacto o mezclar los otros componentes suministrados en la etapa ii) con una cantidad sensorialmente efectiva de los componentes suministrados en la etapa i).
  10. 12. Uso de una mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 5
    (a) para enmascarar o disminuir la una o varias impresiones olfatorias desagradables de una o varias sustancias que tienen olor desagradable,
    y/o
    (b) para intensificar la una o varias impresiones olfatorias agradables de una o varias sustancias con olor agradable.
  11. 13. Uso según la reivindicación 12 en una composición, preferentemente un aceite aromático, que contiene la o las
    sustancias (una o varias otras) que tienen un olor agradable y/o desagradable, cuya impresión olfatoria desagradable se enmascara o se disminuye mediante la mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 5 y/o cuya impresión olfatoria agradable se intensifica mediante la mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 5, en donde esta sustancia con olor agradable y/o desagradable, o bien una, varias o todas estas sustancias con olor agradable y/o desagradable se seleccionan del grupo que se compone de 3-(4-metil-1-ciclohex-3-enil)-butanal, 4-(4-hidroxifenil) butan-2-ona, (E)-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohex-2-enil)but-3-en-2-ona, (E)-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohex-2-enil)but-3-en-2- ona, (E)-1-(2,6,6-trimetil-ciclohexen-1-il)pent-1-en-3-ona, (E)-4-[(1s)-1,2,6,6-tetrametilciclohex-2-en-1-il]-but-3-en-2- ona, 1-(2,6,6-trimetil-1-ciclohex-2-enil)pent-1-en-3-ona, carbonato de [(Z)-hex-3-enil] metilo, 3-[(Z)-hex-3- enoxi]propano-nitrilo, 1-(2,3,8,8-tetrametil-1,3,4,5,6,7-hexa-hidro-naftalin-2-il)etanona, espiro[1,3-dioxolan-2,5’- (4’,4’,8’,8’-tetrametil-hexahidro-3’,9’-metanonaftalina)], [3R-(3a,3ap,6p,7p,8aa)]-octa-hidro-6-metoxi-3,6,8,8-
    tetrametil-1H-3a,7-metanoazuleno, [3R-(3a,3ap,7p,8aa)]-1-(2,3,4,7,8,8a-hexa-hidro-3,6,8,8-tetrametil-1H-3a,7- metano-azulen-5-il)etan-1-ona, 1-(2,2,6-trimetil-ciclohexil)hexan-3-ol, 6,6-dimetoxi-2,5,5-trimetilhex-2-eno, 2,6- dimetiloct-7-en-2-ol, 3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ol, acetato de (3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ilo), acetato de (4-metil-1- propan-2-il-1-ciclohex-2-enilo), (8E)-ciclohexadec-8-en-1-ona, 16-oxaciclohexa-decan-1-ona, 1,3,4,6,7,8-hexahidro- 4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta(g)-2-benzopirano, etoximetoxi-ciclododecano, 1,1,2,3,3-pentametil-2,5,6,7- tetrahidroinden-4-ona, 1-(2,3,8,8-tetrametil-1,3,4,5,6,7-hexa-hidronaftalin-2-il)etanona.
  12. 14. Uso según las reivindicaciones 12 o 13, para intensificar la una o varias impresiones olfatorias seleccionadas del grupo compuesto por las notas olfatorias florales, de ámbar, de madera, de almizcle, de violeta, de cítricos y de aldehidos.
  13. 15. Procedimiento
    (a) para enmascarar o disminuir la una o varias impresiones olfatorias desagradables de una o varias sustancias con olor desagradable,
    y/o
    (b) para intensificar la una o varias impresiones olfatorias agradables de una o varias sustancias con olor agradable, que comprende la siguiente etapa:
    mezclar la o las sustancias con olor (a) agradable y/o (b) desagradable con una mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 5 o con una composición de sustancias fragantes y/o de aromas según una de las reivindicaciones 7a9o las sustancias de la fórmula (la)
    imagen13
    y de la fórmula (Ib),
    imagen14
    en una proporción de peso tal como se ha definido en las reivindicaciones 1o 2, en donde la cantidad de mezcla 5 según una de las reivindicaciones 1 a 5 o del compuesto de la fórmula (Ia) y del compuesto de la fórmula (Ib) es suficiente para (a) intensificar la o las impresiones olfatorias agradables de la o las sustancias con olor agradable y/o (b) para disminuir o enmascarar la o las impresiones olfatorias desagradables de la o las sustancias con olor desagradable.
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