ES2256820T3

ES2256820T3 - Ingrediente perfumante de caracter floral.

Info

Publication number: ES2256820T3
Application number: ES04100608T
Authority: ES
Inventors: Alvin Scott Williams; Charles Fehr
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2003-02-24
Filing date: 2004-02-16
Publication date: 2006-07-16
Anticipated expiration: 2024-02-16
Also published as: IL160516A0; DE602004000271D1; IL160516A; US20040167059A1; US7189688B2; JP2004256534A; DE602004000271T2; CN1524855A; JP4280655B2; CN1328268C; EP1452531A1; EP1452531B1; ATE314356T1

Abstract

Un compuesto de la fórmula donde R representa un grupo hidrocarburo de C1-3, lineal, ramificado o cíclico, y la línea ondulada indica que los sustituyentes sobre la fracción epóxido pueden tener configuración cis o trans.

Description

Ingrediente perfumante de carácter floral.

Campo industrial

La presente invención se refiere a la industria de perfumes. Más en particular, se refiere a un compuesto de la fórmula

1

donde R representa un grupo hidrocarburo lineal, ramificado o cíclico de C_{1-3} y la línea ondulada indica que los sustituyentes sobre la fracción epóxido pueden tener una configuración cis o trans. Los compuestos de la fórmula (I), o mezclas de ellos, pueden utilizarse ventajosamente como ingredientes de perfumado.

La invención se refiere también a composiciones o artículos que comprenden, como ingrediente activo, al menos un compuesto de la fórmula (I).

Técnicas anteriores

En lo que alcanza el mejor conocimiento de los autores de la presente invención, los compuestos de la invención no han sido nunca publicados en técnicas anteriores, ni tampoco sugeridos ni anticipados.

Sin duda, los análogos más cercanos que aparecen en la bibliografía, en términos de estructura química, son los compuestos descritos en WO 00/14051. Sin embargo, los citados análogos no solamente tienen estructura química diferente, es decir, un grupo cetona en lugar de una fracción epóxido, sino que poseen también propiedades organolépticas que son diferentes de las de los compuestos según la invención.

Descripción de la invención

Los autores de la presente invención han establecido ahora que, sorprendentemente, un compuesto de fórmula

2

donde R representa un grupo hidrocarburo lineal, ramificado o cíclico de C_{1-3} y la línea ondulada indica que los sustituyentes sobre la fracción epóxido pueden tener una configuración cis o trans, o una mezcla de compuestos de fórmula (I), poseen sorprendentes propiedades de aroma del tipo frutal, que pueden resultar particularmente útiles y apreciadas para la preparación de perfumes, composiciones de perfumado y productos perfumados.

Según un modo de realización particular de la invención, un compuesto de fórmula (I) donde R es un grupo etilo ha demostrado ser un ingrediente de perfumado notablemente útil.

Por ejemplo, el trans-3,4-epoxihexanoato de (1S,1'R)-1-(3'3'-dimetil-1'-ciclohexil)etilo es muy apreciado por los perfumistas por su aroma frutal. Sin duda, dicho aroma tiene un pronunciado carácter frutal asociado a un aroma almizclado y connotación o aspecto ligeramente animal. El carácter frutal, que es del tipo pera o ciruela con una nota de fondo de bayas, tiene una notable persistencia y se percibe claramente aún en las notas de fondo. Tal persistencia es bastante rara para esta clase de nota frutal de éster.

La fragancia global de este compuesto es notablemente más frutal y pulverulenta y, consiguientemente mucho menos almizclada que los análogos conocidos citados antes. Los compuestos de la invención proporcionan por tanto una nueva herramienta de interés para la paleta del perfumista.

El cis-3,4-epoxihexanoato de (1S,1'R)-1-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil)etilo posee un aroma más frutal e incluso menos almizclado que el del isómero trans antes citado. Además, el aroma del isómero cis es ligeramente menos pronunciado que el del isómero trans, lo que hace de este último un modo de realización preferido de la invención.

Otro ejemplo del compuesto de la invención es el trans-3,4-epoxipentanoato de (1S,1'R)-1-(3'3'-dimetil-1'-ciclohexil)etilo que presenta notas de aroma frutal, del tipo fruta roja, y un carácter almizclado como el trans-3,4-epoxihexanoato antes citado. Sin embargo, el aroma global del citado trans-3,4-epoxipentanoato es más débil que el del derivado de trans-3,4-epoxihexanoato.

Además, dadas las sorprendentes propiedades de los compuestos de fórmula (I), otro objeto de la presente invención es una composición de perfumado que comprende

i): como ingrediente de perfumado al menos un compuesto de la invención como se ha definido antes;

ii): al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un vehículo de perfumería y una base de perfumería; y

iii): opcionalmente al menos un auxiliar de perfumería.

Por "vehículo de perfumería" los autores de la presente invención entienden aquí un material que es prácticamente neutro desde el punto de vista de la perfumería, es decir, que no altera significativamente las propiedades organolépticas de los ingredientes de perfumado. Dicho vehículo puede ser un líquido o un sólido.

Como vehículo líquido se puede citar, como ejemplos no limitativos, un sistema emulsionante, es decir, un disolvente y un sistema tensioactivo, o un disolvente de los utilizados comúnmente en perfumería. Una descripción detallada de la naturaleza y tipo de disolventes comúnmente utilizados en perfumería no puede ser exhaustiva. Sin embargo, se pueden citar como ejemplos no-limitativos disolventes tales como dipropilenglicol, ftalato de dietilo, miristato de isopropilo, benzoato de bencilo, 2-(2-etoxietoxi)-1-etanol o citrato de etilo, que son los más comúnmente utilizados. Como vehículo sólido se puede citar, como ejemplos no-limitativos, gomas absorbentes o polímeros, o aún materiales encapsulantes. La encapsulación es un proceso muy conocido para cualquier especialista en la técnica, y se puede llevar a cabo, por ejemplo, utilizando técnicas tales como secado por pulverización, aglomeración o incluso extrusión; o puede consistir en una encapsulación de recubrimiento, que incluye técnicas de coacervación y coacervación compleja.

En términos generales, por "base de perfumería", los autores de la presente invención entienden aquí una composición que comprende al menos un co-ingrediente de perfumado.

El citado co-ingrediente de perfumado es distinto al de fórmula (I). Además, por "co-ingrediente de perfumado" se entiende aquí un compuesto que se utiliza en la preparación o composición de perfumado para impartir un efecto placentero. En otras palabras un co-ingrediente tal, para poder considerarlo como de perfumado, debe ser reconocido por una persona especialista en la técnica como capaz de impartir o modificar en forma positiva o agradable el aroma de una composición, y no exactamente por tener un aroma.

La naturaleza y el tipo de co-ingredientes de perfumado presentes en la base no merecen una descripción más detallada aquí, lo que en cualquier caso no sería exhaustiva, siendo capaz cualquier especialista de seleccionarlos sobre la base de sus conocimientos generales y según el uso o aplicación a que se destinan y el efecto organoléptico deseado. En términos generales, estos co-ingredientes de perfumado pertenecen a clases químicas tan variadas como alcoholes, aldehidos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilos, hidrocarburos terpénicos, compuestos heterocíclicos nitrogenados o sulfurados y aceites esenciales, y los citados co-ingredientes de perfumado pueden ser de origen natural o sintético. Muchos de estos co-ingredientes están, en cualquier caso, enumerados en textos de referencia tales como en el libro de S. Arctander, "Perfume and Flavor Chemicals" (Productos químicos de perfumes y sabores), 1969, Montclair, Nueva Jersey, EEUU, o sus versiones más recientes, o trabajos de naturaleza similar, así como en la abundante bibliografía de patentes del campo de la perfumería. Ha de entenderse asimismo que los citados co-ingredientes pueden ser también compuestos conocidos por liberar de forma controlada varios tipos de compuestos de perfumado.

En cuanto a las composiciones que comprenden tanto un vehículo de perfumería como una base de perfumería, un vehículo de perfumería adecuado distinto que los especificados antes, puede ser también el etanol, mezclas de agua/etanol, limoneno u otros terpenos, isoparafinas tales como las conocidas bajo la marca comercial Isopar® (origen:Exxon Chemical) o éteres glicólicos y ésteres de éteres glicólicos tales como los conocidos bajo la marca comercial Dowanol® (origen Dow Chemical Company).

En términos generales, por "auxiliar de perfumería" se entiende aquí un ingrediente capaz de impartir un beneficio adicional tal como color, una resistencia particular a la luz, estabilidad química, etcétera. No puede darse aquí de forma exhaustiva una descripción detallada de la naturaleza y tipo de los auxiliares comúnmente utilizados, pero se puede mencionar que dichos ingredientes son muy conocidos para cualquier especialista en la técnica.

Una composición de la invención que consiste en al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos un vehículo de perfumería representa un modo de realización particular de la invención así como una composición de perfumado que comprende al menos un compuesto de la fórmula (I), al menos un vehículo de perfumería, al menos una base de perfumería, y opcionalmente al menos un auxiliar de perfumería.

Es útil mencionar aquí que la posibilidad de tener, en las composiciones antes mencionadas, más de un compuesto de fórmula (I) es importante ya que permite al perfumista preparar armonías, perfumes que poseen la tonalidad de aromas de varios compuestos de la invención, creando así nuevas herramientas para su trabajo.

Se entiende también aquí que, a menos que se indique o se describa otra cosa, cualquier mezcla resultante directamente de una síntesis química, por ejemplo sin una purificación adecuada, en que el compuesto de la invención es un material de partida, intermediario o producto final no podrá considerarse como una composición de perfumado según la invención.

Además, el compuesto de la invención se puede utilizar también ventajosamente en todos los campos de la moderna perfumería para impartir positivamente o para modificar el aroma de un producto para el consumidor al que se añade el citado compuesto (I). Por consiguiente, es también objeto de la presente invención un producto perfumado que comprende:

i): como ingrediente de perfumado, al menos un compuesto de la fórmula (I) o una composición de perfumado de la invención; y

ii): una base de producto para el consumidor.

Por razones de claridad, hay que mencionar también que por "base de producto para el consumidor" se entiende aquí un producto para el consumidor que puede estar asociado con una composición de perfumado, es decir, un producto de consumo tal como un detergente o un perfume. En otras palabras, un artículo perfumado según la invención comprende la formulación funcional, así como opcionalmente agentes de beneficio adicional, que corresponden a un producto deseado por el consumidor, por ejemplo un jabón o un ambientador y una cantidad olfativa eficaz de al menos un compuesto de la invención.

La naturaleza y tipo de los constituyentes del producto de consumo no merece una descripción más detallada aquí, que en cualquier caso no sería exhaustiva, pudiendo cualquier especialista en la técnica seleccionarlos sobre la base de sus conocimientos generales y según la naturaleza y el efecto deseado del citado producto.

Entre los ejemplos de productos de consumo adecuados se incluyen detergentes sólidos o líquidos y suavizantes de tejidos así como todos los demás artículos comunes en perfumería, es decir, perfumes, colonias, o lociones para después del afeitado, jabones perfumados, sales de ducha o baño, espumas, aceites o geles, productos de higiene o productos para el cuidado del cabello tales como champús, productos del cuidado corporal, desodorantes o antitranspirantes, ambientadores y también preparaciones cosméticas. Como detergentes hay aplicaciones destinadas a composiciones detergentes, a productos de limpieza para lavado o limpieza de diversas superficies, por ejemplo, las destinadas a textiles, vajilla o tratamiento de superficies duras, ya sea para uso doméstico o industrial. Otros artículos perfumados son losreparadores de tejidos, aguas para planchado, papeles, limpiadores o blanqueadores.

Algunos de las bases de producto para el consumidor antes mencionadas pueden suponer un medio agresivo para el compuesto de la invención, de manera que puede ser necesario proteger este último de la descomposición prematura, por ejemplo por encapsulación.

La proporción en que un compuesto de fórmula (I) se puede incorporar a los artículos o composiciones antes mencionados varían dentro de un amplio intervalo de valores. Estos valores dependen de la naturaleza del artículo o producto que va a ser perfumado y del efecto olfativo deseado así como de la naturaleza de los co-ingredientes de una composición dada cuando los compuestos según la invención se mezclan con co-ingredientes de perfumado, disolventes o aditivos de los comúnmente utilizados en la técnica.

Por ejemplo, se pueden utilizar típicamente concentraciones de 1% a 20% y, preferiblemente de 5% a 15% en peso de este compuesto con respecto a la composición de perfumado a la que se incorpora. Las concentraciones más bajas que se pueden emplear de ellos cuando se aplica directamente el compuesto de la invención para perfumar alguno de los productos de consumo antes mencionados.

Como se ha mencionado antes, la invención se refiere a la utilización de un compuesto de fórmula (I) como ingrediente de perfumado. En otras palabras se refiere a un método para conferir, potenciar, mejorar o modificar las propiedades de aroma de una composición de perfumado o de un artículo perfumado, método que comprende la adición a dicha composición o artículo de una cantidad eficaz de al menos un compuesto de fórmula (I). Por "uso de un compuesto de fórmula (I)" se entiende aquí también la utilización de una composición de la invención.

La invención se describirá ahora con más detalle por vía de los siguientes ejemplos, donde las temperaturas se indican en grados centígrados (°C); los datos del espectro de RMN se registraron con una máquina de 400 MHz en CDCl_{3}; los desplazamientos químicos \delta se indican en ppm con respecto a TMS como patrón y todas las abreviaturas tienen el significado habitual en la técnica.

Ejemplo 1 Síntesis de trans-3,4-epoxihexanoato de (1S,1'R)-1-(3,3'-dimetil-1'-ciclohexil)-etilo

a) Se calentó a reflujo durante 20 horas una solución de (-)-(1R,1'S)-1-(3'3'-dimetil-1'-ciclohexil)-1-etanol (13,88 g, 89 mmoles), ácido (E)-3-hexenoico (10,14 g, 89 mmoles) y ácido para-toluensulfónico (0,14 g) en tolueno (120 ml). Se enfrió luego la mezcla a temperatura ambiente, se lavó con NaHCO_{3} (sol.), agua, y se concentró. El aceite remanente se destiló (Vigreux 20 cm) para dar (E)-3-hexanoato de (1S,1'R)-1-(3',3'-dimetil-1'ciclohexil)etilo (15,84 g, rendimiento del 70%, 99,9% GC)

Punto de ebullición: 62,5°C/53 Pa

Espectro de masas: 139(36), 123(36), 114(77), 109(15), 97(36), 83(100), 69(88), 55(30), 41(28).

RMN-^{13}C:: 171,9(s), 136,1(d), 121,0(d), 74,8(d), 41,3(t), 39,1(t), 38,5(t), 38,4(d), 33,5(q), 30,5(s), 28,4(t), 25,5(t), 24,6(q), 22,0(t), 17,2(q), 13,5(q)

RMN-^{1}H:: 0,80-1,70(m, 9H sin señales de Me), 0,87(s, 3H)), 0,90(s, 3H), 1,00(t, J=7, 3H), 1,15(d, J=6.3H, 2,05(quintete, J=7,2H), 3,00(d, J=6,2H), 4,69(quintete, J=61H), 5,57(m, 2H).

b) Se añadió agua que contenía 70% de ácido meta-cloroperbenzoico (mCPBA) (21,3 gramos, 86,4 mmoles) en CH_{2}Cl_{2} (70 ml) en 20 minutos a una emulsión agitada de (E)-3-hexenoato de (1S,1'R)-1-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil)etilo (17,5 g; 68,4 mmoles), CHCl_{2} (180 ml) y NaHCO_{3} (8,70 g; 103,7 mmoles) en agua (100 ml) mantenida a 15-20°C. Se agitó la mezcla a temperatura ambiente durante 15 horas. Se separaron las fases y se extrajo la fase acuosa con Et_{2}O. Se lavó la capa orgánica. Se lavó la capa orgánica (solución acuosa al 10% de Na_{2}SO_{3}, H_{2}O_{2}, y después salmuera) se secó (Na_{2}SO_{4}), se evaporó y se destiló sobre CaCO_{3} (200 mg) para recoger una fracción que hierve a 165°C/0,05 mbarias. Esta fracción se purificó además por destilación suave en aparato de bolas (temperatura de estufa 70°C/0,01 mbarias) de los productos volátiles con el fin de recuperar el residuo, consistente esencialmente en el compuesto del título. El rendimiento fue del 80%.

Punto de ebullición: 110°C/40 Pa

Espectro de masas: 155(9), 138(77), 130(36), 123(99), 109(64), 95(60), 83(93), 69(100), 55(49), 41(37)

RMN-^{13}C:: 170,1(s), 75,4(d), 59,6(d), 53,8(d), 41,3(t), 39,1(t), 38,3(d), 38,2(t), 33,5(q), 30,5(s), 28,4(t), 24,8(t), 24,6(q), 21,9(t), 17,1(q), 9,6(q).

RMN-^{1}H:: 0,80-1,70(m, 11H sin señales de Me), 0,88(s, 3H), 0,91(s, 3H), 1,01 (t, J=7,3H), 1,18(d, J=6,3H), 2,46(m, 1H), 2,63(m, 1H), 2,74(m, 1H), 3,05(m, 1H), 4,75(m, 1H).

Ejemplo 2 Síntesis de cis-3,4-epoxihexanoato de (1S,1'R)-1-(3',3'-dimetil-1'ciclohexil)etilo

a) Utilizando el mismo procedimiento experimental que en el Ejemplo 1.a), pero con ácido (Z)-3-hexenoico, en lugar del isómero (E), se obtuvo (Z)-3-hexenoato de (1S,1'R)-1-(3',3'-dimetil-1'ciclohexil)etilo con un rendimiento del 88%.

Espectro de masas: 139(37), 123(21), 114(36), 97(30), 83(100), 69(95), 55(40), 41(50).

RMN-^{13}C:: 171,7(s), 134,9(d), 120,5(d), 74,9(d), 41,3(t), 39,1(t), 38,4(t), 33,5(d), 33,3(t), 30,5(s), 28,4(t), 24,6(q), 22,0(t), 20,7(t), 17,1(q), 14,0(q)

RMN-^{1}H:: 0,80-1,70(m, 9H sin señales de Me), 0,87(s, 3H), 0,91(s, 3H), 0,98(t,J=7, 3H), 1,26(d, J=6,3H), 2,07(quintete, J=7,2H), 3,06(d, J=6,2H), 4,70(quintete, J=6, 1H), 5,55(m, 2H).

b) Se añadieron, a lo largo de 20 minutos, agua que contenía ácido meta-cloroperbenzoico al 70% (m-CPBA) (21,3 gramos; 86,4 mmoles) en CH_{2}Cl_{2} (70 ml) a una emulsión agitada de (Z)-3-hexenoato de (1S,1'R)-1-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil)etilo (17,5 gramos; 68,4 mmoles), CH_{2}Cl_{2} (180 ml) y NaHCO_{3} (8,70 gramos; 103,7 mmoles) en agua (100 ml) mantenida a 15-20°C. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 15 horas. Las fases se separaron y la fase acuosa se extrajo con Et_{2}O. Se lavó la capa orgánica (solución acuosa de Na_{2}SO_{3} al 10%, H_{2}O_{2}, después salmuera), se secó (Na_{2}SO_{4}), se evaporó y se destiló sobre CaCO_{3} (200 mg) a 100-120°C/0,01 mbarias. Se obtuvo así el compuesto del título con un rendimiento del 98%.

Espectro de masas: 155(4), 138(44), 130(36), 123(63), 113(31), 109(40), 95(43), 83(79), 71(61), 69(100), 55(58), {}\hskip3.2cm 41(64).

RMN-^{13}C:: 170,3(s), 75,4(d), 57,7(d), 52,7(d), 41,3(t), 39,1(t), 38,3(d), 34,0(t), 33,5(q), 30,5(s), 28,3(t), 24,6(q), 21,9(t), 21,2(t), 17,1(q), 10,5(q).

RMN-^{1}H:: 0,80-170(m, 11H sin señales de Me), 0,87(s, 3H), 0,91(s, 3H), 1.05(t, J=7,3H), 1,18(d, J=6,3H), 2,48(m, 1H), 2,63(m, 1H), 2,94(m, 1H), 3,33(m, 1H), 4,75(m, 1H).

Ejemplo 3 Síntesis de trans-3,4-epoxipentanoato de (1S,1'R)-1-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil)-etilo

a) Utilizando el mismo procedimiento experimental del Ejemplo 1.a), pero con ácido (E)-3-pentenoico, en lugar de ácido (E)-3-hexenoico, se obtuvo (Z)-3-pentenoato de (1S,1'R)-1-(3',3'-dimetil-1'ciclohexil)etilo con un rendimiento del 65%.

Espectro de masas: 139(21), 123(18), 100(48), 83(100), 69(71), 55(85).

RMN-^{13}C:: 171,9(s), 129,1(d), 123,1(d), 74,9(d), 41,3(t), 39,1(t), 38,4(t), 38,4(d), 33,5(q), 30,5(s), 28,4(t), 24,6(q), 22,0(t), 17,9(q), 17,2(q)

RMN-^{1}H:: 0,80-170(m, 9H sin señales de Me), 0,86 (s, 3H), 0,90 (s, 3H), 1,25 (d, J=6,3H); 1,70(m, 3H); 2,99(m, 2H); 4,68(quintete, J=6,1H), 5,55 (m, 2H).

b) Utilizando el mismo procedimiento experimental que en el Ejemplo 1.b, se obtuvo el epoxipentanoato deseado con un rendimiento del 56%.

Espectro de masas: 155(4), 138(41), 123(67), 109(47), 99(62), 95(48), 83(61), 69(100), 55(85), 43(77).

RMN-^{13}C:: 171,1(s), 75,4(d), 55,1(d), 54.5(d), 41,3(t), 39,1(t), 38,3(d), 38,1(t), 33,5(q), 30,5(s), 28,3(t), 24,6(q), 21,8(t), 17,3(q), 17,1(q).

RMN-^{1}H:: 0,80-1,70(m, 9H sin señales de Me), 0,87 (s, 3H), 0,91 (s, 3H), 1,18 (d, J=7,3H); 1,34(m, 3H); 2,48(m, 1H); 2,61(m, 1H); 2,84 (m, 1H); 3,01 (m, 1H); 4,74 (m, 1H).

Ejemplo 4 Preparación de una composición de perfumado

Se preparó una composición de base de perfume del tipo "almizclado" por mezclado de los siguientes ingredientes:

Ingrediente	Partes en peso

Ambrette^{1)} sintético	\; 1
Exaltolide® ^{2)} total	22
Helvetolide®^{3)}	25
Perhidro-4\alpha,8a\beta-dimetil-4 a-naftalenol al 0,1%*	\; 2
Total	\overline{50}

* en dipropilenglicol
1) Base de perfumería compuesta; origen Firmenich SA, Ginebra, Suiza
2) 15-Pentadecanolida; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza
3) \begin{minipage}[t]{150mm} propanoato de (+)-(1S, 1'R)-2-[1-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil)etoxi]-2-metilpropilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza\end{minipage}

La adición de 50 partes en peso de trans-3,4-epoxihexanoato de (1S,1'R)-1-(3',3'-dimetil-1'ciclohexil)etilo a la anterior base de perfume proporcionaba a esta última un pronunciado carácter frutal-ceroso, de pera-ciruela, que era bastante persistente. Cuando, en lugar de los compuestos de la invención, se añadió a la base de perfume antes mencionada la misma cantidad del almizcle conocido Romandolide®, es decir, propanoato de (1S, 1'R)-2-[1-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil)etoxi] metilo (WO 00/1450, origen: Firmenich SA), entonces el efecto olfativo obtenido era mucho más almizclado, del tipo Galaxolide® (1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta[g]isocromeno, origen: IFF).

Ejemplo 5 Preparación de una composición de perfumado

Se preparó una composición de perfumado del tipo "floral-frutal-violeta" por mezclado de los siguientes ingredientes

Ingrediente	Partes en peso

Aldehido C10	5
Aldehido C12	10
2-metil-undecenal	20
Antranilato de metilo	5
4-Fenil-2-butanona	20
Cetalox®^{1)}	10
Citronelol	50
4-Ciclohexil-2-metil-2-butanol^{2)}	100
Alfa Damascone	5
Dihidromircenol	100
Geraniol	20
Iso E Super*^{3)}	80
Lilial®^{4)}	50
Neobutenona®^{5)} al 10%*	10
Trans-1-(2,2,6-trimetil-1-ciclohexil)-3-hexanol^{2)}	10
Oxido de rosa	5
Propionato de verdilo^{6)}	60
Romascone®^{7)} al 10%*	10
Salicilato de hexilo	150
Verdox	120
Violettine MIP^{2)}	10
Total	\overline{850}

* en dipropilenglicol
1) 8,12-epoxi-13,14,15,16-tetranorlabdano; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza
2) origen: Firmenich, Ginebra, Suiza
3) 1-(Octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-1-etanona; origen: International Flavors \textamp Fragances, EEUU
4) 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal; origen: Givaudan-Roure SA, Vernier, Suiza
5) 1-(5,5-Dimetil-1-ciclohexen-1-il)-4-penten-1-ona; origen Firmenich SA, Ginebra, Suiza
6) origen: Givaudan-Roure SA, Vernier, Suiza
7) 2.2-Dimetil-6-metilen-1-cilohexanocarboxilato de metilo; origen Firmenich SA, Ginebra, Suiza
8) Acetato de 2-terc-butil-1-ciclohexilo; origen: International Flavors \textamp Fragances, EEUU

La adición de 150 partes en peso de trans-3,4-epoxihexanoato de (1S,1'R)-1-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil)etilo a la composición antes descrita impartía a esta última un carácter muy destacado y persistente frutal-dulce, con una nota debajo almizclada-frambuesa.

Ejemplo 6 Preparación de una composición de perfumado

Se preparó un perfume de mujer del tipo "frutal-almizclado" por mezcla de los siguientes ingredientes:

Ingrediente	Partes en peso

Acetato de geranilo	10
Acetato de estiranilo	5
Aldehido hexilcinámico	40
Aceite esencial de anís estrellado al 10%*	10
Benzofenona	5
Aceite esencial de bergamota	170
(E)-2,4-dimetil-2-pentenoato de etilo al 10%*	25
Cetona de frambuesa	10
Citral	10
4-Ciclohexil-2-metil-2-butanol^{1)}	30
Cumarina	10
2-Pentil-1-ciclopentol^{1)}	10
2-Metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-penten-1-ol^{1)}	50
Florol®^{2)}	20
Aceite esencial de clavo inglés	5
Hediona® HC^{3)}	50
3-(1,3-benzodioxol-5-il)-2-metilpropanal al 10%*	30
Heliotropina	5
Hivernal®^{4)} al 10%*	10
Indol al 10%*	10
Iralia®^{5)}	10
Lavandina Grosso	80
Aceite esencial de Mentha spicata al 10%*	10
1,1,3,3,5-Pentametil-4,6-dinitro indano	200
Patchoulí	10
Aceite esencial de naranja	60
3-(5,5,6-Trimetil-biciclo[2.2.1]hept-2-il]-1-ciclohexanol	300
Sclareolato®^{6)}	80
Wardia®^{7)}	10
Aceite esencial de tomillo rojo al 10%*	15
Aceite de albahaca	10
Total	\overline{1300}

* en dipropilenglicol
13i 1) origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza
2) Tetrahidro-2-isobutil-4-metil-4(2H)-piranol; origen: FirmenichSA, Ginebra, Suiza
3) Dihidrojasmonato de metilo: origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza
4) \begin{minipage}[t]{150mm} Mezcla de 3-(3,3-dimetil-5-indanil)propanal y 3-(1,1-dimetil-5-indanil)propanal; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza\end{minipage}
5) Mezcla de isómeros de metil-ionona; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza
6) (S)-2-(1,1-dimetilpropoxi)propanoato de propilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza
7) base de perfumería compuesta; origen: Firmenich SA. Ginebra, Suiza

La adición de 220 partes en peso de trans-3,4-epoxihexanoato de (1S,1'R)1-(3'3'-dimetil-1'-ciclohexil)etilo al perfume de mujer antes descrito impartía a este último una connotación frutal de mora, junto con una nota almizclada pulverulenta. Hubiese sido imposible obtener tal efecto olfativo por la adición de Romandolide®.

Claims

1. Un compuesto de la fórmula

3

donde R representa un grupo hidrocarburo de C_{1-3}, lineal, ramificado o cíclico, y la línea ondulada indica que los sustituyentes sobre la fracción epóxido pueden tener configuración cis o trans.

2. Un compuesto según la reivindicación 1, caracterizado porque R es un grupo etilo.

3. Como compuesto según la reivindicación 2, se emplean trans-3,4-epoxihexanoato de (1S,1'R)-1-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil)etilo o cis-3,4-epoxihexanoato de (1S,1'R)-1-(3'3'-dimetil-1'-ciclohexil)etilo.

4. Una composición de perfumado que comprende:

i): al menos un compuesto de fórmula (I) como se han definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3;

iii): opcionalmente al menos un auxiliar de perfumería.

5. Un artículo perfumado que comprende, como ingrediente de perfumado, al menos un compuesto de fórmula (I), como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, o una composición de perfumado como se define en la reivindicación 4.

6. Un artículo perfumado según la reivindicación 5, en la forma de un detergente sólido o líquido, un suavizante de tejido, un perfume, una colonia o loción para después del afeitado, un jabón perfumado, una sal de ducha o baño, espuma, aceite o gel, un producto de higiene o producto para cuidado del cabello, un champú, un producto para cuidado corporal, un desodorante o antitranspirante, un ambientador, una preparación cosmética, un reparador de tejido, un agua para el planchado, papeles, limpiadores o blanqueadores.

7. Utilización de un ingrediente de perfumado de un compuesto como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, o de una composición de perfumado como se ha definido en la reivindicación 4.