ES2293479T3

ES2293479T3 - Ingredientes perfumantes de tipo leñoso.

Info

Publication number: ES2293479T3
Application number: ES05103883T
Authority: ES
Inventors: Robert Moretti; Olivier Etter
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2004-06-08
Filing date: 2005-05-10
Publication date: 2008-03-16
Anticipated expiration: 2025-05-10
Also published as: CN1706364B; ATE373699T1; HK1083348A1; CN1706364A; JP4594171B2; US7378383B2; US20050272632A1; DE602005002492T2; JP2005350674A; DE602005002492D1; JP2010111878A

Abstract

Una composición de perfume que comprende: i) como ingrediente de perfume, al menos un compuesto de fórmula donde las líneas punteadas representan un enlace doble o sencillo y al menos una de tales líneas punteadas representa un doble enlace; n representa simultáneamente 0, en el caso de que el átomo de oxígeno esté enlazado al átomo de carbono del ciclo por un doble enlace, o 1, en el caso de que el átomo de oxígeno esté enlazado al átomo de carbono del ciclo por un enlace sencillo, R representa un átomo de hidrógeno o un grupo HCO o MeCO; R1 representa un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado o un grupo alquenilo; R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; R3 representa, tomado solo, un átomo de hidrógeno o, tomado junto con R2, un grupo CH2 puente; R4 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; y R5 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C3 lineal o ramificado; en la forma de cualquiera de sus estereoisómeros o de una mezclade ellos; ii) al menos un ingrediente que se elige del grupo que consiste de un portador de perfume y una base de perfume; y iii) opcionalmente al menos un adyuvante de perfume.

Description

Ingredientes perfumantes de tipo leñoso.

Campo técnico

La presente invención trata del campo de la perfumería. Más particularmente, concierne al uso como ingrediente de perfumería de un derivado de la decalina de fórmula

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donde R^{1} es un alquilo pequeño, los R^{2} a R^{5} son átomos de hidrógeno o grupos alquilo pequeños y al menos una línea punteada es un doble enlace.

La presente invención concierne también a las composiciones o a los artículos asociados con dichos compuestos.

Técnica anterior

Los compuestos de fórmula (I) se conocen generalmente de la técnica anterior, donde se describen, en general, en el contexto de la síntesis química.

Sin embargo, los documentos de la técnica anterior que dan a conocer dichos compuestos no reportan o sugieren cualquier propiedad organoléptica de los compuestos de la fórmula (I), o cualquier uso de dicho compuesto en el campo de la perfumería.

Se dan a conocer en la US 4377714, US 5114915 y 4671798 los decalinoles o las decalonas que tienen un patrón de sustitución completamente diferente (al menos un grupo gem-diMe) y que se describen como útiles ingredientes en perfumería. Se exponen en la US 4311852 y la US 4118343 los derivados tricíclicos de los decalinoles o las decalonas que tienen una estructura muy diferente y que se describen como útiles ingredientes en perfumería. Nuevamente, dichos documentos, por separado o juntos, no reportan o sugieren cualquier propiedad organoléptica de los compuestos de la fórmula (I), o cualquier uso de dicho compuesto en el campo de la perfumería.

Descripción de la invención

Ahora hemos descubierto que un compuesto de fórmula

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donde las líneas punteadas representan un enlace doble o sencillo y al menos una de tales líneas punteadas representa un doble enlace;

n representa simultáneamente 0, en el caso de que el átomo de oxígeno esté enlazado al átomo de carbono del ciclo por un doble enlace, o 1, en el caso de que el átomo de oxígeno esté enlazado al átomo de carbono del ciclo por un enlace sencillo,

R representa un átomo de hidrógeno o un grupo HCO o MeCO;

R^{1} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado o un grupo alquenilo;

R^{2} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo;

R^{3} representa, tomado solo, un átomo de hidrógeno o, tomado junto con R^{2}, un grupo CH_{2} puente;

R^{4} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; y

R^{5} representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{3} lineal o ramificado;

es un ingrediente de perfumería útil, que se caracteriza por un olor de tipo leñoso con notas cítricas opcionalmente.

El compuesto de la fórmula (I) posee varios átomos de carbono asimétricos. Por lo tanto, el compuesto de la fórmula (I) puede estar en la forma de cualquiera de sus estereoisómeros. Además, se entiende también que el compuesto de la invención puede estar en la forma de una mezcla de cualquiera de dichos estereoisómeros.

De preferencia, los sustituyentes R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen en total, i.e. todos juntos, 3, 4 o 5 átomos de carbono.

De acuerdo a otra realización de la invención, los compuestos de fórmula (I) donde las líneas punteadas, R^{3} y n se definen como antes;

R representa un átomo de hidrógeno o un grupo MeCO;

R^{1} representa un grupo metilo, etilo o propilo;

cada uno de R^{2}, R^{4} y R^{5} representan un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y

los sustituyentes R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen en total, es decir, todos juntos, 3 o 4 átomos de carbono; son adecuados particularmente en un gran número de aplicaciones en perfumería fina o funcional.

Además, los compuestos de fórmula

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donde las líneas punteadas representan un enlace sencillo o doble;

R^{7} y R^{8} representan, cada uno, un átomo de hidrógeno o un grupo metilo;

R^{9} son ambos átomos de hidrógeno o son ambos grupos metilo; y

los sustituyentes R^{7}, R^{8} y R^{9} tienen en total, es decir, todos juntos, 2 o 3 átomos de carbono;

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o los compuestos de fórmula

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donde R representa un átomo de hidrógeno o un grupo MeCO;

R^{10} y R^{11} representan, cada uno, un átomo de hidrógeno o un grupo metilo;

un R^{12} es un átomo de hidrógeno y el otro es un grupo metilo; y

los sustituyentes R^{10}, R^{11} y R^{12} tienen en total, es decir, todos juntos, 2 o 3 átomos de carbono;

son muy apreciados por los perfumeros por sus notas leñosas-vetiver/cedro o leñosa-pomelo. Los compuestos de las fórmulas (II) o (III), con la excepción de la 4,6,8,8a-tetrametil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-naftalenona y la 4,6,8a-trimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona y sus isómeros, son también nuevos y son un propósito adicional de la presente invención. Se ha informado de los compuestos conocidos de fórmula (II) o (III) por C. Angell et al. en el J. Org. Chem. 1986, 51, 5177, en donde son preparados para un estudio de RMN de análogos di-metilo germinal.

Entre los compuestos que responden a las fórmulas citadas antes, puede citarse en particular, y como ejemplo no limitante, la 4,6,8a-trimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona. Este compuesto tiene un perfume que se caracteriza por una nota leñosa-cedro y ambarado-piel también como una connotación yute, pachuli y agarwood. De hecho, la 4,6,8a-trimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona tiene un olor que recuerda al Vertofix® (la metil cedril cetona; origen: IFF, USA) pero teniendo una sustancia y volumen mayor que el olor del último.

La fragancia y la función del acetato de 4,8,8a-trimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenilo son muy similares a aquellos de la antes citada 4,6,8a-trimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona pero se distinguen entre ellas por la presencia de una nota adicional del tipo ozono.

Otro ejemplo de compuesto de la invención es la perhidro-4-etil-8-metil-1-naftalenona que tiene un olor del tipo leñoso-vetiver, con una fuerte connotación del acetato de vetiverilo, del tipo vetiverona en la que las notas leñosas, sencillas y esenciales se casan de forma muy natural y elegante. Es muy raro que un producto posea dicha nota natural de vetiver.

Además, como la cetona también se puede citar la perhidro-8-metil-4-propil-1-naftalenona que tiene una nota leñosa-vetiver similar a la de la perhidro-4-etil-8-metil-1-naftalenona pero posee también una nota bien distinta de pomelo, ruibarbo.

El perfume del 4-etil-6,8-dimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenol tiene un olor completamente distinto comparado a los compuestos antes mencionados. Se caracteriza el olor de dicho naftalenol por una nota leñosa-pino y una nota cítrica limpia, elegante, fresca y fuerte, del tipo del pomelo, que recuerda el olor de Nootkatone, un ingrediente natural del perfume de la piel del pomelo rosa. Además, el 4-etil-6,8-dimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenol posee una fragancia que tiene una sustancia asombrosa, que es rara para este tipo de notas.

Contrariamente al alcohol antes mencionado, el alcohol tricíclico 2,6-dimetiltriciclo[6.2.1.0(2,7)]undec-9-en-3-ol posee un olor leñoso que es típicamente del pachuli y de tipo esencial.

Finalmente, se puede citar también la perhidro-4-etil-6,8a-dimetil-1-naftalenona y su análogo olefínico, la 4-etil-6,8a-dimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona. Ambos compuestos tienen un perfume similar a aquel de la perhidro-4-etil-8-metil-1-naftalenona, pero son un poco menos fuertes y tienen también una nota de pomelo, que es más fuerte para la perhidro-4-etil-6,8a-dimetil-1-naftalenona.

Como se mencionó antes, la invención concierne también al uso de un compuesto de fórmula (I) como ingrediente de perfume. En otras palabras este concierne un método para conferir, aumentar, mejorar o modificar las propiedades de olor de una composición de perfume o de un artículo perfumado, comprendiendo dicho método agregar a dicha composición o artículo una cantidad efectiva de al menos un compuesto de fórmula (I). Por "uso de un compuesto de fórmula (I)" se debe entender aquí también el uso de cualquier composición que contenga el compuesto (I) y el cual pueda ser empleado provechosamente en la industria de la perfumería como los ingredientes activos.

Dichas composiciones, que son de hecho composiciones de perfumes que pueden ser empleadas provechosamente como ingredientes de perfumes, son también un objeto de la presente invención.

Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es una composición de perfume que comprende:

i): como ingrediente de perfume, al menos un compuesto de la invención como se definió antes;

ii): al menos un ingrediente que se elige del grupo que consiste en un portador de perfume y una base de perfume; y

iii): opcionalmente al menos un adyuvante de perfume.

Por "portador de perfume" entendemos aquí un material que es prácticamente neutro a partir del punto de vista de la perfumería, es decir, que no altera significativamente las propiedades organolépticas de los ingredientesde perfume. Dichos portadores pueden ser un líquido o un sólido.

Como portador líquido se puede citar, como ejemplos no limitantes, un sistema emulgente, es decir, un disolvente y un sistema surfactante, o un disolvente usado comúnmente en perfumería. Una descripción detallada de la naturaleza y tipo de disolventes usados comúnmente en perfumería no puede ser exhaustiva. Sin embargo, se pueden citar como ejemplos no limitantes los disolventes como el dipropilenglicol, el ftalato de dietilo, el miristato de isopropilo, el benzoato de bencilo, el 2-(2-etoxietoxi)-1-etanol o el citrato de etilo, que son los más comúnmente usados.

Como portador sólido se puede citar, como ejemplos no limitantes, las gomas absorbentes o los polímeros, o hasta materiales de encapsulado. Ejemplos de dichos materiales, por ejemplo, pueden comprender formadores de pared y materiales plastificantes, como son los mono, di- o trisacáridos, los almidones naturales o modificados, los hidrocoloides, los derivados de la celulosa, los acetatos de polivinilo, los polivinilalcoholes, las proteínas o las pectinas, o hasta los materiales citados en los textos de referencia como H. Scherz, Hydrokolloids: Stabilisatoren, Dickungs- und Gehermittel in Lebensmittel, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualität, Behr's VerlagGmbH & Co., Hamburg, 1996. La encapsulación es un proceso bien conocido para una persona experta en la técnica, y se puede desarrollar, por ejemplo, usando técnicas como el secado por atomizador, la aglomeración o hasta la extrusión; o consiste en una encapsulación de revestimiento, incluyendo las técnicas de coacervación y coacervación
compleja.

Por lo general, por "base de perfume" se entiende aquí una composición que comprende al menos un co-ingrediente de perfume.

Dicho co-ingrediente de perfume no es de la fórmula (I). Por otra parte, por "co-ingrediente de perfume" se entiende aquí un compuesto que se usa en la preparación de perfumes o la composición para impartir un efecto hedónico. En otras palabras tal co-ingrediente, para ser considerado como un perfume, un experto en la técnica debe reconocer que es capaz de impartir o modificar de forma positiva o agradable el olor de una composición, y no solo de tener
un olor.

La naturaleza y el tipo de los co-ingredientes de perfume presentes en la base no merecen una descripción más detallada aquí, la cual en cualquier caso no sería exhaustiva, siendo una persona experta en la técnica capaz de elegirlos en base a su conocimiento general y de acuerdo con la intención de uso o la aplicación y el efecto organoléptico deseado. En términos generales, estos co-ingredientes de perfume pertenecen a clases químicas tan variadas como los alcoholes, los aldehídos, las cetonas, los ésteres, los éteres, los acetatos, los nitrilos, los hidrocarbonos de terpenos, los compuestos heterocíclicos de azufre o nitrógeno y los aceites esenciales, y dichos co-ingredientes de perfume pueden ser de origen animal o sintético. Muchos de estos co-ingredientes están en cualquier caso listados en los textos de referencia como el libro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA, o sus más recientes versiones, o en otros trabajos de naturaleza similar, así como en la abundante literatura de patentes en el campo de la perfumería. Se entiende también que dichos co-ingredientes pueden también ser compuestos conocidos que liberan de forma controlada varios tipos de compuestos de perfume.

Para las composiciones que comprenden tanto un portador de perfume como una base de perfume, otro portador de perfume adecuado, que aquellos especificados previamente, puede ser también el etanol, mezclas de agua/etanol, el limoneno u otros terpenos, las isoparafinas como son aquellas conocidas bajo la marca registrada Isopar® (origen: Exxon Chemical) o los éteres glicol y los ésteres del éter glicol como son aquellos conocidos bajo la marca registrada Dowanol® (origen: Dow Chemical Company).

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Por lo general, "adyuvante de perfume" significa aquí un ingrediente capaz de impartir un beneficio agregado adicional como un color, una ligera resistencia particular, estabilidad química, etc. Una descripción detallada de la naturaleza y el tipo de adyuvante comúnmente usado en las bases de perfumes no puede ser exhaustiva, pero se tiene que mencionar que dichos ingredientes son bien conocidos por una persona experta en la técnica.

Una composición de la invención consistente en al menos un compuesto de la fórmula (I) y al menos un portador de perfume representa una realización particular de la invención, igual que una composición de perfume que comprende al menos un compuesto de la fórmula (I), al menos un portador de perfume, al menos una base de perfume, y opcionalmente al menos un adyuvante de perfume.

Es útil mencionar aquí que la posibilidad de tener, en las composiciones antes mencionadas, más de un compuesto de la fórmula (I) es importante, ya que capacita al perfumero para preparar acuerdos, perfumes, que poseen la tonalidad de olor de varios compuestos de la invención, creando así, nuevas herramientas para su trabajo.

Se entiende también aquí que cualquier mezcla resultante directamente de una síntesis química, por ejemplo sin una purificación adecuada, en la que el compuesto de la invención estaría involucrado como un producto de partida, un intermediario o un producto final no podría ser considerado como una composición de perfume de acuerdo con la invención.

Además, el compuesto de la invención se puede usar también ventajosamente en todos los campos de la perfumería moderna para otorgar o modificar positivamente el olor de un producto de consumo en el que se agrega dicho compuesto (I). Por consiguiente, un artículo perfumado que comprende:

i): un ingrediente de perfume, al menos un compuesto de la fórmula (I) como se definió antes; y

ii): una base de producto de consumo,

es también un objeto de la presente invención.

Por motivo de claridad, se tiene que mencionar que, por "base de producto de consumo" se entiende aquí un producto de consumo que es compatible con los ingredientes de perfumes. En otras palabras, un artículo perfumado de acuerdo a la invención comprende la formulación funcional, así como los agentes de beneficio adicional opcionalmente, que corresponden a un producto de consumo, por ejemplo un detergente o un ambientador, y una cantidad efectiva olfativa de al menos un compuesto de la invención.

La naturaleza y el tipo de los constituyentes del producto de consumo no merecen una descripción mas detallada aquí, la cual en cualquier caso no sería exhaustiva, siendo una persona experta capaz de elegirlos en base a su conocimiento general y de acuerdo con la naturaleza y el efecto deseado de dicho producto.

Los ejemplos de productos de consumo adecuados incluyen los detergentes sólidos o líquidos y los suavizantes de tela, así como otros artículos comunes en perfumería: los perfumes, las colonias o las lociones para después de afeitar, los jabones perfumados, las sales de baño o ducha, las espumas, los aceites o los geles, los productos de higiene o los productos del cuidado del cabello como los champús, los productos del cuidado del cuerpo, los desodorantes o los anti-transpirantes, los ambientadores y también las preparaciones cosméticas. Como detergentes hay aplicaciones deseadas como son las composiciones de detergentes o los productos de limpieza para el fregado o para limpiar superficies varias, por ejemplo las deseadas para los textiles, los platos o el tratamiento de superficies duras, si se desea para uso doméstico o industrial. Otros artículos perfumados son los refrescantes de tejidos, las aguas para planchado, los papeles, las bayetas o los blanqueadores.

Algunas de las bases de productos de consumo antes mencionadas pueden representar un medio agresivo para el compuesto de la invención, así que es necesario proteger este último de la descomposición prematura, por ejemplo por encapsulación.

Las proporciones en las que los compuestos de acuerdo con la invención se pueden incorporar dentro de los artículos varios antes mencionados o las composiciones varían dentro de un amplio rango de valores. Estos valores dependen de la naturaleza del artículo a perfumar y del efecto organoléptico deseado, así como de la naturaleza de los co-ingredientes en una base dada cuando los compuestos de acuerdo con la invención se mezclan con los co-ingredientes de perfumes, los disolventes o los aditivos usados comúnmente en la técnica.

Por ejemplo, en el caso de las composiciones de perfume, las concentraciones típicas están en el orden de 0,01% al 25% en peso, o aún más, de los compuestos de la invención basados en el peso de la composición dentro de la cual son incorporados. Las concentraciones menores a éstas, como por ejemplo en el orden del 1% al 10% en peso, se pueden usar cuando estos compuestos se incorporan dentro de artículos perfumados.

Son una realización preferida de la invención el uso y los artículos que comprenden un compuesto de la invención que se elige del grupo que consiste en la 4,6,8a-trimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona, el 4-etil-6,8-dimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenol, la perhidro-4-etil-8-metil-1-naftalenona y la perhidro-8-metil-4-propil-1-naftalenona. Tres de dichos compuestos son también nuevos y son también un objeto de la presente invención.

Se pueden preparar los compuestos de la invención por un proceso que involucra una reacción de Diels-Alder catalizada por un ácido de Lewis entre el dieno de la fórmula (IV) y un dienófilo de la fórmula (V),

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donde los símbolos tienen el significado indicado anterior, y entonces opcionalmente una reducción del grupo carbonilo o del doble enlace carbono-carbono. Los ejemplos específicos se dan posteriormente mas abajo.

Se describirá ahora la invención en más detalle por medio de los siguientes ejemplos, en los que las abreviaciones tienen el significado usual en la técnica, las temperaturas están indicadas en grados centígrados (ºC); se registraron los datos espectrales de RMN en CDCl_{3} (a menos que se indique lo contrario) con un aparato de 360 o 400 MHz para el ^{1}H y el ^{13}C, se indican los desplazamientos químicos \delta en ppm con respecto al TMS como estándar, las constantes de acoplamiento J se expresan en Hz.

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Ejemplo 1 Síntesis de los compuestos de fórmula (I)

La 4-etil-ciclohex-2-enona es un compuesto conocido (ver Duhamel et al en Tetrahedron, 1986, 42, 4777), igual que la 2,4-dimetil-ciclohex-2-enona (ver Blanc et al en Helv. Chim. Acta, 1964, 725).

1) Síntesis de las ciclohexenonas de partida Procedimiento general para el primer paso

Se introducen en un recipiente de vidrio apropiado, el aldehído, la vinil cetona, la dietilamina, y el tolueno y la mezcla se calentó 20 horas a 90ºC con buena agitación. Más tarde, se bajó la temperatura a 25ºC y se hidrolizó la mezcla de reacción con HCl al 5% acuoso y se extrajo dos veces con Et_{2}O. Entonces se lavó la fase orgánica con una solución acuosa de NaHCO_{3} saturada, agua, solución salina y entonces se secó sobre Na_{2}SO_{4}. La evaporación de los disolventes y la destilación proporcionó el producto final.

a) 2-Etil-5-oxoheptanal

Productos de partida y cantidades:: Butiraldehído (400 mmol)

\quad: Etilvinilcetona (600 mmol)

\quad: Dietilamina (80 mmol)

\quad: Tolueno (200 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 80%.

P. f. = 85ºC a 1.1 mbar

MS:: 156 (M+, 2); 138 (6); 128 (12); 127 (14); 109 (10); 99 (30); 85 (28); 81 (41); 72 (60); 57 (100); 55 (40).

^{1}H-RMN:: 0,95 (t, J=7, 3H); 1,05 (t, J=7, 3H); 1,40-1,92 (m, 4H); 2,12-2,25 (m, 1H); 2,32-2,52 (m, 4H), 9,57 (d, J=2,4 Hz, 1H).

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b) 5-Oxo-2-propilheptanal

Productos de partida y cantidades:: Valeraldehído (630 mmol)

\quad: Etilvinilcetona (950 mmol)

\quad: Dietilamina (130 mmol)

\quad: Tolueno (400 mmol)

Se obtuvo con un rendimiento del 97%.

P. f. = 93ºC a 1.7 mbar

MS:: 170 (M+, 3); 152 (5); 141 (21); 123 (18); 113 (33); 99 (11); 95 (45); 85 (22); 81 (13); 72 (72); 57 (100); 55 (37)

^{1}H-RMN:: 0,92 (t, J=7, 3H); 1,04 (d, J=7, 3H); 1,30-1,47 (m, 3H); 1,60-1,93 (m, 3H); 2,20-2,32 (m, 1H); 2,35-2,52 (m, 4H); 9,54 (d, J=2,4 Hz, 1H).

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c) 5-Oxo-2-propilhexanal

Productos de partida y cantidades:: Valeraldehído (0,8 mol)

\quad: Metilvinilcetona (1,2 mol)

\quad: Dietilamina (0,16 mol)

\quad: Tolueno (500 mmol)

Se obtuvo con un rendimiento del 93%.

P. f. = 94ºC a 1.1 mbar

MS:: 156 (M+; 1); 138 (5); 127 (15); 114 (9); 109 (10); 99 (9); 95 (13); 86 (20); 81 (12); 71 (18); 58 (100); 43 (93).

^{1}H-RMN:: 0,92 (t, J=7 Hz, 3H); 1,30-1,48 (m, 3H); 1,60-1,95 (m, 3H); 2,13 (s, 3H); 2,22-2,32 (m, 1H); 2,38-2,55 (m, 2H); 9,55 (d, J=2,4 Hz, 1H).

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Procedimiento general para el segundo paso

Se introducen en un recipiente de vidrio apropiado KOH acuoso e hidróxido de tetrametilamonio en THF. Entonces se agrega gota a gota el compuesto obtenido en el primer paso, en Et_{2}O, y la mezcla se agitó durante 2 horas, a temperatura ambiente. Cuando terminó la reacción, se hidrolizó la mezcla con HCl al 5% acuoso y se extrajo dos veces con Et_{2}O. Entonces se lavó la fase orgánica con una solución acuosa de NaHCO_{3} saturada, agua, solución salina y entonces se secó sobre Na_{2}SO_{4}. La evaporación de los disolventes y la destilación proporcionó el producto final.

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a) 4-Etil-2-metil-2-ciclohexen-1-ona

Productos de partida y cantidades:: el compuesto obtenido en el primer paso (a) (400 mmol)

\quad: Hidróxido de tetrametilamonio (37 mmol)

\quad: KOH (90 mmol), en 100 ml de agua

\quad: THF (100 ml)

\quad: Et_{2}O (100 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 93%.

P. f. = 89ºC a 3.0 mbar

MS:: 138 (M+, 94); 123 (8); 109 (20); 96 (86); 95 (60); 81 (100); 79 (30); 69 (19); 67 (29)

^{1}H-RMN:: 1,01 (t, J=7, 3H); 1,38-1,60 (m, 3H); 1,75 (s ancho, 3H); 2,02-2,12 (m, 1H); 2,25-2,38 (m, 2H); 2,50 (m, 1H); 6,62 (m, 1H).

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b) 2-Metil-4-propil-2-ciclohexen-1-ona

Productos de partida y cantidades:: el compuesto obtenido en el primer paso (b) (610 mmol)

\quad: Hidróxido de tetrametilamonio (55 mmol)

\quad: KOH (180 mmol), en 200 ml de agua

\quad: THF (200 ml)

\quad: Et_{2}O (200 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 86%.

P. f. = 93ºC a 2.5 mbar

MS:: 152 (M+, 76); 123 (10); 110 (41); 109 (23); 95 (100); 82 (85); 81 (60); 79 (25); 69 (19); 67 (25).

^{1}H-RMN:: 0,93 (t, J=7, 3H); 1,30-1,50 (m, 4H); 1,55-1,70 (m, 1H); 1,75 (s ancho, 3H); 2,02-2,14 (m, 1H); 2,27-2,45 (m, 2H); 2,50 (m, 1H); 6,60 (m, 1H).

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c) 3-Propil-2-ciclohexen-1-ona

Productos de partida y cantidades:: el compuesto obtenido en el primer paso (c) (0,764 mol)

\quad: Hidróxido de tetrametilamonio pentahidratado (0,066 mol)

\quad: Hidróxido de potasio (10 g, 0,15 mol), en agua (200 ml)

\quad: THF (200 ml)

\quad: Dietiléter (200 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 82%.

P. f. = 84ºC a 2.5 mbar

MS:: 138 (M+, 52); 110 (28); 96 (43); 81 (100); 53 (17); 41 (17).

^{1}H-RMN:: 0,95 (t, J=7, 3H); 1,20-1,73 (5H); 2,05-2,20 (m, 1H); 2,28-2,53 (m, 3H); 5,96 (dd, J_{1}=10,3 Hz, J_{2}=2,4 Hz, 1H); 6,87 (m, 1H).

\vskip1.000000\baselineskip

2) Síntesis de los compuestos de fórmula (I) I) Procedimiento general para el acoplamiento de Diels-Alder

Se introducen en un reactor de 500 ml el AlEtCl_{2}, o el AlCl_{3}, 0,1 g de BHT y el tolueno, o el CH_{2}Cl_{2}. Entonces, con agitación vigorosa, se agregó gota a gota la ciclohexenona adecuada, de modo que se mantenga la temperatura por debajo de los 30ºC. Más tarde, se agregó gota a gota el dieno y cuando terminó la reacción se hidrolizó la mezcla de reacción con HCl al 5% acuoso, se extrajo dos veces con Et_{2}O. Entonces se lavó la fase orgánica con una solución acuosa de NaHCO_{3} saturada, agua, solución salina y entonces se secó sobre Na_{2}SO_{4}. La evaporación de los disolventes, la cromatografía (SiO2, elusión heptano/AcOEt 98:2) y la destilación proporcionó el producto final.

\vskip1.000000\baselineskip

a) 4,6,8a-Trimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona

Productos de partida y cantidades:: 2,4-Dimetil-2-ciclohexen-1-ona (320 mmol)

\quad: AlCl_{3} (80 mmol)

\quad: Isopreno (4,8 mmol)

\quad: Tolueno (500 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 83%, en la forma de una mezcla de isómeros (88/4/9).

P. f. = 78ºC a 0.023 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 192 (M+, 14); 177 (32); 159 (44); 149 (100); 132 (36); 119 (21); 93 (33); 91 (33);
77 (16).

^{1}H-RMN:: 0,94 (d, J=7, 3H); 1,10 (s, 3H); 1,25-1,43 (m, 3H); 1,58-2,80 (m, 7H); 1,67 (s ancho, 3H); 5,25-5,35 (m, 1H).

\vskip1.000000\baselineskip

b) 4-Etil-6,8a-dimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona

Productos de partida y cantidades:: 4-Etil-2-metil-2-ciclohexen-1-ona (109mmol)

\quad: AlCl_{3} (27 mmol)

\quad: Isopreno (218 mmol)

\quad: Tolueno (150 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 68%, en la forma de una mezcla de isómeros (93/2/5).

P. f. = 85ºC a 0.004 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 206 (M+, 11); 191 (25); 173 (12); 163 (100); 159 (39); 132 (19); 119 (14); 107 (23); 93 (24); 91 (24).

^{1}H-RMN:: 0,87 (t, J=7, 3H); 1,08 (s, 3H); 1,13-1,70 (m, 6H); 1,18 (s ancho, 3H); 1,97-2,07 (m, 3H); 2,30 (m, 1H); 2,40 (m, 1H); 2,70 (m, 1H); 5,32 (m, 1H).

\vskip1.000000\baselineskip

c) 4-Etil-8-metil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona

Productos de partida y cantidades:: 4-Etil-2-ciclohexen-1-ona (144 mmol)

\quad: EtAlCl_{2} (60 mmol)

\quad: Piperileno (288 mmol)

\quad: CH_{2}Cl_{2} (150 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 60%, en la forma de una mezcla de isómeros (20/7/81/90).

P. f. = 85ºC a 0.042 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 192 (M+, 59); 177 (17); 163 (21); 145 (100); 133 (34); 121 (49); 93 (79); 79 (48);
77 (42).

^{1}H-RMN:: 0,85-1,03 (m, 3H); 1,15-1,55 (m, 5H); 1,60-2,50 (m, 9H); 2,72-2,92 (m, 1H); 5,42-5,60 (m, 2H).

\vskip1.000000\baselineskip

d) 4-Etil-6,8-dimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona

Productos de partida y cantidades:: 4-Etil-2-ciclohexen-1-ona (80 mmol)

\quad: EtAlCl_{2} (40 mmol)

\quad: Metilpentadieno (160 mmol)

\quad: CH_{2}Cl_{2} (200 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 68%, en la forma de una mezcla de isómeros (19/78/3).

P. f. = 105ºC a 0.031 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 206 (M+, 88); 191 (63); 177 (15); 173 (17); 159 (91); 147 (51); 135 (73); 119 (34);
107 (100); 91 (60).

^{1}H-RMN:: 0,85-1,05 (m, 6H); 1,20 (m, 3H); 1,40-2,85 (m, 12H); 5,14-5,43 (m, 1H).

Olor: leñoso, ruibarbo, balsámico y pomelo con algunas notas finales sencillas, de tipo marino o húmedo

\vskip1.000000\baselineskip

e) (1RS,2RS,6RS,7SR,8SR)-2,6-dimetiltriciclo[6.2.1.0(2,7)]undec-9-en-3-ona

Productos de partida y cantidades:: 2,4-Dimetil-2-ciclohexen-1-ona (91 mmol)

\quad: EtAlCl_{2} (45.5 mmol)

\quad: Ciclopentadieno (182 mmol)

\quad: CH_{2}Cl_{2} (100 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 61%, en la forma de una mezcla de isómeros (14/79/2/4).

P. f. = 88ºC a 0.024 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 125 (100); 107 (8); 91 (11); 66 (96).

^{1}H-RMN:: 0,98-1,10 (m, 6H); 1,12-2,00 (m, 5H); 2,20-3,20 (m, 5H); 5,92-6,40 (m, 2H).

Olor: leñoso, canforáceo y camfeno

\vskip1.000000\baselineskip

f) 4,8,8a-Trimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona

Productos de partida y cantidades:: 2,4-Dimetil-2-ciclohexen-1-ona (60 mmol)

\quad: EtAlCl_{2} (60 mmol)

\quad: Piperileno (450 mmol)

\quad: CH_{2}Cl_{2} (100 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 70%, en la forma de una mezcla de isómeros (58/42).

P. f. = 82ºC a 0.023 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 192 (M+, 20); 177 (10); 149 (21); 135 (11); 125 (100); 107 (33); 93 (19); 91 (22);
68 (49).

MS (isómero minoritario): 192 (86); 177 (32); 149 (33); 135 (37); 125 (92); 107 (100); 93 (46); 91 (51); 68 (60).

^{1}H-RMN:: 0,75-1,05 (m, 6H); 1,18-1,48 (m, 5H); 1,65-2,80 (m, 7H); 5,35-5,62 (m, 2H).

Olor: leñoso-camfor y eucaliptos

\vskip1.000000\baselineskip

g) 6,8a-Dimetil-4-propil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona

Productos de partida y cantidades:: 4-Propil-2-metil-2-ciclohexen-1-ona (190 mmol)

\quad: AlCl_{3} (27 mmol)

\quad: Isopreno (218 mmol)

\quad: Tolueno (150 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 37%, en la forma de una mezcla de isómeros (92/4/4).

P. f. = 81ºC a 0.045 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 220 (M+, 15); 205 (29); 202 (14); 177 (100); 159 (48); 135 (37); 132 (36); 119 (18); 107 (27); 93 (30); 91 (31).

^{1}H-RMN:: 0,92 (t, J=7, 3H); 1,08 (s, 3H); 1,10-1,70 (m, 9H); 1,68 (s ancho, 3H); 2,05 (m, 2H); 2,30 (m, 1H); 2,40 (m, 1H); 2,70 (m, 1H); 5,32 (m, 1H).

Olor: leñoso-vetiver y pomelo-nootkatone

\vskip1.000000\baselineskip

h) 4,6,8,8a-Tetrametil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona

Productos de partida y cantidades:: 2,4-Dimetil-2-ciclohexen-1-ona (58 mmol)

\quad: EtAlCl_{2} (29 mmol)

\quad: Metilpentadieno (117 mmol)

\quad: CH_{2}Cl_{2} (150 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 90%, en la forma de una mezcla de isómeros (89/11).

P. f. = 85ºC a 0.065 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 206 (M+, 16); 191 (8); 177 (10); 73 (8); 163 (23); 125 (43); 121 (22); 107 (19); 105 (13); 91 (16); 82 (100); 67 (36).

^{1}H-RMN:: 0,70-1,20 (m 9H); 1,30-2,80 (m, 12H); 5,05-5,40 (m, 1H).

Olor: leñoso, naftaleno y pomelo

\vskip1.000000\baselineskip

i) 8-Metil-4-propil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona

Productos de partida y cantidades:: 4-Propil -2-ciclohexen-1-ona (0,1 mol)

\quad: Dicloruro de aluminio y etilo (20 ml, 0,02 mol)

\quad: Piperileno (0,2 mol)

\quad: CH_{2}Cl_{2} (150 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 52%, en la forma de una mezcla de isómeros (10/3/45/42).

P. f. = 80ºC a 0.021 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 206 (M+, 49); 191 (14); 177 (7); 163 (15); 145 (100); 136 (20); 121 (59); 105 (47); 93 (81); 79 (51); 77 (42); 67 (23); 55 (34); 41 (36).

^{1}H-RMN:: 0,88-1,02 (m, 3H); 1,20 (m, 3H); 1,25-2,50 (m, 13H); 2,72-2,92 (m, 1H); 5,45-5,60 (m, 2H).

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II) Procedimiento general para la reducción de la cetona en alcohol

En un matraz de 100 ml, mantenido bajo atmósfera de Ar, se introducen 2 equivalentes molares, con respecto a la cetona, de LiAlH_{4} en Et_{2}O. Entonces se agregó gota a gota la cantidad apropiada de naftalenona, para mantener así el reflujo. Después del término de la reacción se agitó la mezcla durante 30 minutos a reflujo. Más tarde se hidrolizó la mezcla de reacción con una cantidad estequiométrica de NaOH acuoso y se secó la fase orgánica sobre Na_{2}SO_{4}. La evaporación de los disolventes y la destilación proporcionó el producto final.

a) 4,8,8a-Trimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenol

Productos de partida y cantidades:: Naftalenona obtenida en I.f) (78 mmol)

\quad: Et_{2}O (150 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 79%, en la forma de una mezcla de isómeros (59/34/7).

P. f. = 72ºC a 0.002 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 194 (M+, 2); 176 (45); 161 (34); 147 (11); 135 (18); 133 (13); 125 (39); 119 (100); 109 (91); 93 (49); 91 (41).

MS (isómero minoritario): 194 (M+, 0,2); 176 (26); 161 (21); 119 (100); 107 (19); 105 (38); 93 (24); 91 (23).

^{1}H-RMN:: 0,78-1,30 (m, 10H); 1,55-2,65 (m, 9H); 3,30-3,90 (m, 1H); 5,22-5,90 (m, 2H).

Olor: leñoso, pachuli y sencillo

\vskip1.000000\baselineskip

b) 2,6-Dimetiltriciclo[6.2.1.0(2,7)]undec-9-en-3-ol

Productos de partida y cantidades:: Naftalenona obtenida en I.e) (21 mmol)

\quad: Et_{2}O (400 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 89%, en la forma de una mezcla de isómeros (18/66/10/4/2).

P. f. = 81ºC a 0.008 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 192 (M+, 0,1); 125 (95); 111 (47); 109 (70); 93 (27); 91 (23); 84 (38); 82 (28);
66 (100).

^{1}H-RMN:: 0,55-0,95 (m, 6H); 0,95-1,30 (m, 3H); 1,35-2,25 (m, 6H); 2,45-2,90 (m, 2H); 3,65-3,95 (m, 1H); 6,02-6,45 (m, 2H).

\vskip1.000000\baselineskip

c) 4,6,8,8a-Tetrametil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenol

Productos de partida y cantidades:: Naftalenona obtenida en I.h) (36 mmol)

\quad: Et_{2}O (50 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 98%, en la forma de una mezcla de isómeros (25/75).

P. f. = 89ºC a 0.039 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 208 (M+, 4); 190 (39); 175 (36); 133 (88); 119 (41); 107 (39); 91 (30); 82 (100);
67 (38).

^{1}H-RMN:: 0,75-1,25 (m, 10H); 1,35-2,15 (m, 12H); 3,30-3,55 (m, 1H); 4,95-5,35 (m, 1H).

Olor: leñoso-cedro con notas finales del tipo de bosque de pino seco

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d) 4-Etil-6,8-dimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenol

Productos de partida y cantidades:: Naftalenona obtenida en I.d) (73 mmol)

\quad: Et_{2}O (150 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 89%, en la forma de una mezcla de isómeros (3/10/62/5/11/5/3).

P. f. = 89ºC a 0.030 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 208 (M+, 5); 190 (41); 175 (23); 161 (40); 147 (10); 133 (19); 119 (100); 105 (81);
91 (28).

^{1}H-RMN:: 0,80-1,10 (m, 6H); 1,15-1,70 (m, 11H); 1,75-2,50 (m, 5H); 3,70-4,10 (m, 1H); 5,05-5,50 (m, 1H)

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III) Procedimiento general para la hidrogenación de la naftalenona en la perhidro naftalenona

Se introducen la naftalenona apropiada, el acetato de etilo y el 10% w/w, relativo a la naftalenona, de Pd/C al 5% en un matraz de 100 ml. Se agitó así la mezcla bajo H_{2}, a temperatura ambiente, hasta el consumo de la cantidad teórica de hidrógeno. Más tarde, se filtró la mezcla de reacción sobre Nylon 6/6. La evaporación de los disolventes y la destilación proporcionó el producto final.

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a) Perhidro-4-etil-8-metil-1-naftalenona

Productos de partida y cantidades:: Naftalenona obtenida en I.c) (52 mmol)

\quad: Acetato de etilo (100 ml)

\quad: H_{2} (1.16 l)

Se obtuvo con un rendimiento del 95%, en la forma de una mezcla de isómeros (35/51/1/12/1).

P. f. = 87ºC a 0.050 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 194 (M+, 28); 165 (30); 151 (14); 138 (14); 125 (100); 110 (11);
95 (30).

MS (isómero minoritario): 194 (M+, 69); 179 (21); 165 (26); 151 (48); 138 (51); 125 (100); 123 (52); 110 (35); 95 (66).

^{1}H-RMN:: 0,78-1,00 (m, 5H); 1,10 (m, 3H); 1,10-2,65 (m, 14H).

\vskip1.000000\baselineskip

b) Perhidro-4-etil-6,8a-dimetil-1-naftalenona

Productos de partida y cantidades:: Naftalenona obtenida en I.b) (29 mmol)

\quad: Acetato de etilo (60 ml)

\quad: H_{2} (650 ml)

Se obtuvo con un rendimiento del 95%, en la forma de una mezcla de isómeros (6/1/37/2/48/6).

P. f. = 95ºC a 0.050 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 208 (M+, 9); 193 (44); 139 (100); 109 (26); 95 (19); 81 (17).

MS (isómero minoritario): 208 (M+, 2); 139 (100); 109 (17); 95 (12); 81 (12).

^{1}H-RMN:: 0,80-1,00 (m, 7H); 1,15-1,25 (m, 5H); 1,25-1,75 (m, 8H); 1,85-2,08 (m 2H); 2,15-2,35 (m, 1H); 2,48-2,70 (m, 1H).

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c) Perhidro-8-metil-4-propil-1-naftalenona

Productos de partida y cantidades:: Naftalenona obtenida en I.i) (0,058 mol)

\quad: Acetato de etilo (120 ml)

\quad: H_{2} (1,3 l)

Se obtuvo con un rendimiento del 96%, en la forma de una mezcla de isómeros (17/70/5/6/2).

P. f. = 85ºC a 0.016 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 208 (M+, 50); 190 (5); 179 (40); 165 (21); 139 (100); 123 (30); 110 (97); 95 (55); 81 (29); 67 (23); 55 (33); 41 (23).

^{1}H-RMN:: 0,85-1,00 (m, 6H); 1,10-2,70 (m, 18H).

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IV) Procedimiento general para la esterificación del alcohol

Se introducen en un matraz de 250 ml el alcohol apropiado, el CH_{2}Cl_{2}, la dimetilaminopiridina, la piridina y el anhídrido carboxílico apropiado. Se agitó así la mezcla durante 24 horas a temperatura ambiente. Cuando la reacción terminó se hidrolizó la mezcla de reacción con HCl al 5% acuoso, se extrajo dos veces con Et_{2}O. Se lavó entonces la fase orgánica con una solución acuosa de CuSO_{4}, una solución acuosa de NaHCO_{3} saturada, agua, solución salina y entonces se secó sobre Na_{2}SO_{4}. La evaporación de los disolventes proporcionó el producto final.

a) Acetato de 4,8,8a-trimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenilo

Productos de partida y cantidades:: El alcohol obtenido en II.a) (46 mmol)

\quad: CH_{2}Cl_{2} (100 ml)

\quad: Anhídrido acético (69 mmol)

\quad: Dimetilaminopiridina (4,6 mmol)

\quad: Piridina (78 mmol)

Se obtuvo con un rendimiento del 83%, en la forma de una mezcla de isómeros (26/60/33/11).

P. f.= 69ºC a 0.008 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 236 (M+, 0,1); 194 (2); 176 (57); 161 (37); 147 (15); 133 (17); 119 (75); 108 (100);
93 (69).

^{1}H-RMN:: 0,78-1,30 (m, 11H); 1,35-2,35 (m, 10H); 4,57-4,97 (m, 1H); 5,35-5,90 (m, 2H).

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b) Formato de 4,6,8,8a-tetrametil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenilo

Productos de partida y cantidades:: El alcohol obtenido en II.c) (3,8 mmol)

\quad: CH_{2}Cl_{2} (20 ml)

\quad: Anhídrido acético (11,5 mmol) y ácido fórmico (13.8 mmol) calentado 2 horas a 55ºC

\quad: Dimetilaminopiridina (No se usó)

\quad: Piridina (No se usó)

Se obtuvo con un rendimiento del 98%, en la forma de una mezcla de isómeros (7/19/74).

P. f. = 74ºC a 0.008 mbar

\vocalinvisible: \textoinvisible

MS (isómero mayoritario): 236 (M+, 0,2); 190 (30); 175 (25); 133 (52); 121 (19); 119 (26); 107 (28); 105 (15);
82 (100)

^{1}H-RMN:: 0,80 (m, 3H); 0,85-1,30 (m, 8H); 1,40-2,20 (m, 10H); 4,70-4,88 (m, 1H); 4,96-5,30 (m, 1H); 7,97-8,17 (m, 1H).

Olor: leñoso, ambarado y acetato de vetiverilo.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Ejemplo 2 Preparación de una composición de perfume

Se preparó una agua de tocador para hombre, de tipo cítrico, mezclando los siguientes ingredientes:

Ingrediente	Partes en peso

Acetato de geranilo	10
Acetato de linalilo	420
Cetona de frambuesa 10%*	20
Aceite escencial de bergamota	200
Citral	30
Aceite escencial de limón	500
Galaxolide^{\registrado 1)} 50%**	100
Aceite escencial de gálbano 10%*	90
Aceite escencial de clavo	90
Aceite escencial de lavanda	200
Linalool	70
Lyral^{\registrado 2)}	340
Aceite escencial de mejorana dulce	120
Espuma de roble	50
Aceite escencial de nuez moscada	160
3-(Iso-camfil-5)-ciclohexanol	200
Ylang extra	100
	\overline{2700}

* en dipropilenglicol
** en miristato de isopropilo
1) \begin{minipage}[t]{150mm} 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-g-2-benzopirano; origen: International Flavors \amp{1} Fragances, USA\end{minipage}
2) \begin{minipage}[t]{150mm} 4/3-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carbaldehído; origen: International Flavors \amp{1} Fragances, USA\end{minipage}

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El añadir 800 partes en peso de 4,6,8a-trimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona al agua de tocador antes descrita otorgó a la fragancia de ésta una connotación fuerte y remarcablemente natural de la leña, el cedro, el Vertofix®, el acetato de cedrilo, que fue muy cálido y tuvo mucho volumen.

Cuando en vez de los compuestos antes mencionados se agregó la misma cantidad de acetato de 4,8,8a-trimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenilo el efecto obtenido fue bastante similar aunque ligeramente menos redondo.

El efecto obtenido por la adición de 800 partes en peso de perhidro-4-etil-8-metil-1-naftalenona al agua de tocador antes descrita fue bastante diferente de aquella descrita para los dos compuestos antes mencionados. Las nuevas fragancias obtenidas así tenían ahora un perfume mucho más en la dirección del vetiver, un poco desvaído y muy noble y agradable.

El efecto obtenido también por la adición de 800 partes en peso del 4-etil-6,8-dimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenol a la composición de perfumería fina antes descrita fue muy diferente de aquella descrita para los otros compuestos mencionados antes. El perfume se convierte casi del tipo del pomelo con una nota final leñosa. La nota de pomelo fue desprovista de la nota clásica pomelo-sulfuroso y recuerda algo de nootkatone.

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Ejemplo 3 Preparación de una composición de perfume

Se preparó una composición de perfume de tipo cítrico, para un detergente en polvo, mezclando los siguientes ingredientes:

Ingrediente	Partes en peso

Acetato de 1,1-dimetil-2-feniletilo	20
Acetato de citronelilo	20
Acetato de terpenilo	300
Acetato de isobornilo	20
Alcohol fenquílico al 10%*	20
Aldehído C 12	20
4-Etil-benzaldehído al 10%*	10
Aldehído MNA	10
Antranilato de metilo	60
Bencilacetona	20
Borneol	10
Cashmeran ^{\registrado 1)}	100
Cetalox ^{\registrado 2)}	100
Citronelol	810
Cumarina al 10%*	40
(-)-(1'R,E)-2-Etil-4-(2',2',3'-trimetil-3'-ciclopenten-1'-il)-2-buten-1-ol ^{3)}	20
Dihidromircenol	2000
Nitrilo de geranilo	30
Hédione ^{\registrado 4)}	100
Heliotropina	30
Alpha ionona	10
Iralia ^{\registrado 5)} Total	20
Lavandin Grosso	50
Mayol ^{\registrado 6)}	30
Crystalmoss al 10%*	20
Neobutenone ^{\registrado 7)}	20
Gamma nonalactona	10
Óxido rosa	10
Fenilhexanol	250
Propionato de verdilo	380
Propionato de isobornilo	300
Romascone ^{\registrado 8)} al 10%*	20
Terpineol	40
Linalool	70
Undecavertol ^{\registrado 9)}	10
Verdox ^{\registrado 10)}	1500
Yara yara	20
	\overline{6500}

* en dipropilenglicol

1) 1,2,3,5,6,7-hexahidro-1,1,2,3,3-pentametil-4-indenona; origen: International Flavors \amp{1} Fragances, USA

2) dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametil-nafto[2,1-b]furano; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

3) origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

4) dihidrojasmonato de metilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

5) ionona de metilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

6) cis-7-P-mentanol; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

7) 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il)-4-penten-1-ona; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

8) 2,2-dimetil-6-metilen-1-ciclohexancarboxilato de metilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

9) 4-metil-3-decen-5-ol; origen: Givaudan-Roure, Vernier, Suiza

10) acetato de 2-tert-butil-1-ciclohexilo; origen: International Flavors \amp{1} Fragances, USA

La adición de 1300 partes en peso de la 4,6,8a-trimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona o el acetato de 4,8,8a-trimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenilo a la composición funcional antes descrita otorgó una nota muy elegante, así como particularmente persistente, leñosa-cedro. La nota otorgada por la 4,6,8a-trimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona fue más elegante y cálida que aquella impartida por el acetato de 4,8,8a-trimetil-1,2,3,4,4a,
5,8,8a-octahidro-1-naftalenilo. Además, el efecto otorgado por los dos compuestos de la invención fue juzgado por los expertos perfumeros de ser más elegante y funcional, en aplicación, que aquél que se obtuvo por la adición de la misma cantidad de Vertofix® a la composición funcional antes mencionada.

La adición de la misma cantidad de la perhidro-4-etil-8-metil-1-naftalenona a la composición funcional antes descrita otorgó una tonalidad vetiver muy fina a la nueva composición, mientras que la adición del 4-etil-6,8-dimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenol otorgó una connotación cítrica fresca y natural, del tipo de pomelo rosa.

La frescura otorgada por el 4-etil-6,8-dimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenol también estuvo presente en el lino seco, resultando así un desempeño excepcional para un compuesto que tiene tales notas de fragancia.

Claims

1. Una composición de perfume que comprende:

i) como ingrediente de perfume, al menos un compuesto de fórmula

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R representa un átomo de hidrógeno o un grupo HCO o MeCO;

R^{2} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo;

R^{3} representa, tomado solo, un átomo de hidrógeno o, tomado junto con R^{2}, un grupo CH _{2} puente;

R^{4} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; y

en la forma de cualquiera de sus estereoisómeros o de una mezcla de ellos;

ii) al menos un ingrediente que se elige del grupo que consiste de un portador de perfume y una base de perfume; y

iii) opcionalmente al menos un adyuvante de perfume.

2. Una composición de perfume de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque en la fórmula (I) las líneas punteadas, R^{3} y n son como se definieron en la reivindicación 1;

R representa un átomo de hidrógeno o un grupo MeCO;

R^{1} representa un grupo metilo, etilo o propilo;

cada uno de R^{2}, R^{4} y R^{5} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y

los sustituyentes R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen en total 3 o 4 átomos de carbono.

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3. Una composición de perfume de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el ingrediente de perfume es un compuesto de fórmula

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donde las líneas punteadas representan un enlace sencillo o doble;

R^{7} y R^{8} representan, cada uno, un átomo de hidrógeno o un grupo metilo;

R^{9} son ambos átomos de hidrógeno o son ambos grupos metilo; y

los sustituyentes R^{7}, R^{8} y R^{9} tienen en total 2 o 3 átomos de carbono;

o un compuesto de fórmula

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donde R representa un átomo de hidrógeno o un grupo MeCO;

un R^{12} es un átomo de hidrógeno y el otro es un grupo metilo; y

los sustituyentes R^{10}, R^{11} y R^{12} tienen en total, es decir, todos juntos, 2 o 3 átomos de carbono.

4. Una composición de perfume de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el compuesto de fórmula (I) se elige del grupo que consiste en la 4,6,8a-trimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona, el acetato de 4,8,8a-trimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenilo, la perhidro-4-etil-8-metil-1-naftalenona, el 4-etil-6,8-dimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenol, el 2,6-dimetiltriciclo[6.2.1.0(2,7)]undec-9-en-3-ol, la perhidro-4-etil-6,8a-dimetil-1-naftalenona, la perhidro-8-metil-4-propil-1-naftalenona y la 4-etil-6,8a-dimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona.

5. Una composición de perfume de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizada porque el compuesto de fórmula (I) se elige del grupo que consiste en la 4,6,8a-trimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona, el 4-etil-6,8-dimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenol, la perhidro-8-metil-4-propil-1-naftalenona y la perhidro-4-etil-8-metil-1-naftalenona.

6. Un compuesto de fórmula (II) o (III) como se definió en la reivindicación 3, siempre que se excluyan la 4,6,8,8a-tetrametil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-naftalenona y la 4,6,8a-trimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona y sus isómeros.

7. Como compuesto de acuerdo con la reivindicación 6, el 4-etil-6,8-dimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenol, la perhidro-8-metil-4-propil-1-naftalenona y la perhidro-4-etil-8-metil-1-naftalenona.

8. Un artículo perfumado que comprende:

i): al menos un compuesto de fórmula (I), como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5; y

ii): una base de producto de consumo.

9. Un artículo perfumado de acuerdo con la reivindicación 8, en la forma de un detergente sólido o líquido, un suavizante de telas, un perfume, una colonia o una loción para después de afeitar, un jabón perfumado, una sal de baño o de ducha, una espuma, un aceite o una gel, un producto de higiene, un producto del cuidado del cabello, un champú, un producto del cuidado del cuerpo, un desodorante o un anti-transpirante, un ambientador, una preparación cosmética, un refrescante de tejidos, un agua para planchado, un papel, una bayeta o un blanqueador.

10. Un artículo perfumado de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque el compuesto de fórmula (I) se elige del grupo que consiste en la 4,6,8a-trimetil-3,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1(2H)-naftalenona, el 4-etil-6,8-dimetil-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-1-naftalenol, la perhidro-8-metil-4-propil-1-naftalenona y la perhidro-4-etil-8-metil-1-naftalenona.

11. Uso como ingrediente de perfume de un compuesto de fórmula (I) como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.