BR112021002867A2

BR112021002867A2 - composto, formulação de fragrância, método para aprimorar, melhorar ou modificar uma formulação de fragrância, e, produto de fragrância

Info

Publication number: BR112021002867A2
Application number: BR112021002867-6A
Authority: BR
Inventors: Elizabeth D. VELIATH; Richard K. Payne; Anubhav P.S. Narula; Paul D. Jones; Gary J. Mertz; Michael G. Monteleone
Original assignee: International Flavors & Fragrances Inc.
Priority date: 2018-08-17
Filing date: 2019-08-15
Publication date: 2021-05-11
Also published as: ES2954785T3; WO2020037098A1; CN112689621B; BR112021002867B1; EP3837234B1; EP3837234A4; EP3837234A1; MX2021001874A; CN112689621A; US20210179521A1; US11286225B2

Abstract

COMPOSTO, FORMULAÇÃO DE FRAGRÂNCIA, MÉTODO PARA APRIMORAR, MELHORAR OU MODIFICAR UMA FORMULAÇÃO DE FRAGRÂNCIA, E, PRODUTO DE FRAGRÂNCIA. A presente invenção se refere a álcoois ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)óxi) inovadores e seu uso como materiais de fragrância.

Description

1 / 32 COMPOSTO, FORMULAÇÃO DE FRAGRÂNCIA, MÉTODO PARA APRIMORAR, MELHORAR OU MODIFICAR UMA FORMULAÇÃO DE FRAGRÂNCIA, E, PRODUTO DE FRAGRÂNCIA Situação do Pedido Relacionado

[001] Este pedido reivindica a prioridade ao Pedido de Patente Provisório nº U.S. 62/765.037, depositado em 17 de agosto de 2018, cujo conteúdo é incorporado a título de referência em sua totalidade. Campo da Invenção

[002] A presente invenção refere-se a novas entidades químicas e à incorporação e uso das novas entidades químicas como materiais de fragrância. Antecedentes da Invenção

[003] Há uma necessidade contínua na indústria de fragrância para fornecer novos produtos químicos para fornecer a perfumistas e outras pessoas a capacidade de criar novas fragrâncias para perfumes, colônias e produtos de cuidados pessoais. Aqueles versados na técnica observam como diferenças na estrutura química da molécula pode resultar em diferenças significativas no odor, notas e características de uma molécula. Essas variações e a necessidade contínua de descobrir e usar os novos produtos químicos no desenvolvimento de novas fragrâncias permitem que os perfumistas apliquem os novos compostos na criação de novas fragrâncias. Sumário da Invenção

[004] A presente invenção fornece compostos inovadores e seu uso vantajoso inesperado na melhoria, aprimoramento ou modificação da fragrância de perfumes, colônias, água-de-colônia, produtos de cuidados com tecido, produtos pessoais e similares.

[005] Mais especificamente, a presente invenção se refere a álcoois ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)óxi) inovadores representados pela Fórmula apresentada abaixo:

2 / 32 CH3 H3 C H3 C R1

O R2 R3

OH R4 Fórmula I ou um isômero do mesmo, em que R1, R2, R3 e R4 são independentemente selecionados dentre o grupo que consiste em hidrogênio e um grupo C1-12 alquila linear ou ramificado, desde que R1, R2, R3 e R4 em conjunto contenham 1 a 12 átomos de carbono.

[006] Outra modalidade da presente invenção se refere a um subgênero da Fórmula I acima representado pela Fórmula II apresentada abaixo: Fórmula II ou um isômero do mesmo, em que R1', R2', R3’ e R4' são independentemente selecionados dentre o grupo que consiste em hidrogênio e um grupo C1-6 alquila linear ou ramificado, desde que R1', R2', R3' e R4' em conjunto contenham 1 a 6 átomos de carbono.

[007] Outra modalidade da presente invenção se refere a um composto inovador selecionado dentre o grupo que consiste em 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol; 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol; 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-1-ol; 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol;

3 / 32 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol; 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol; 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)hexan-1-ol; 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)hexan-2-ol; 3-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol; um isômero do mesmo; e uma mistura dos mesmos.

[008] Outra modalidade da presente invenção se refere a uma formulação de fragrância que compreende os compostos inovadores fornecidos acima.

[009] Outra modalidade da presente invenção se refere a um produto de fragrância que compreende os compostos inovadores fornecidos acima.

[0010] Outra modalidade da presente invenção se refere a um método para aprimorar, melhorar ou modificar uma formulação de fragrância através da adição de uma quantidade olfatória aceitável dos compostos inovadores fornecidos acima.

[0011] Estas e outras modalidades da presente invenção serão evidentes pela leitura do seguinte relatório descritivo. Descrição Detalhada da Invenção

[0012] Os álcoois ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)óxi) representados pela Fórmula I e Fórmula II da presente invenção são ilustrados, por exemplo, pelos seguintes exemplos. 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estrutura 1)

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1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol (Estrutura 2)

2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-1-ol (Estrutura 3)

1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol (Estrutura 4)

2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol (Estrutura 5)

1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estrutura

5 / 32 6) 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)hexan-1-ol (Estrutura 7) CH3 H3C H3C O CH3

OH 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)hexan-2-ol (Estrutura 8) 3-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol (Estrutura 9) 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-3-ol (Estrutura 10)

6 / 32 3-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estrutura 11) 2-metil-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol (Estrutura 12) CH3 H3 C H3 C O H3 C

OH H3 C

[0013] Os álcoois ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)óxi) da presente invenção podem ser preparados por meio de um esquema geral representado da seguinte forma: em que R1, R2, R3 e R4 são definidos conforme acima.

[0014] Aqueles versados na técnica irão reconhecer que alguns dos compostos da presente invenção contêm centros quirais que fornecem, desse

7 / 32 modo vários estereoisômeros dos compostos reivindicados. Pretende-se, no presente documento, que os compostos da presente invenção incluam misturas isoméricas, assim como isômeros individuais que podem ser separados com o uso de técnicas conhecidas por aqueles versados na técnica. Em certas modalidades, isômeros posicionais, tais como álcoois (1,4,4- trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-8-il)óxi e álcoois (1,1,7-trimetildeca-hidro- 3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)óxi também estão incluídos como os compostos da presente invenção. As técnicas adequadas incluem cromatografia como cromatografia líquida de alto desempenho, chamada de HPLC, particularmente cromatografia em gel de sílica, e captura de cromatografia de gás conhecida como captura de GC. Contudo, as versões comerciais de tais produtos são principalmente oferecidas como misturas.

[0015] Nessas preparações, os compostos da presente invenção podem ser usados sozinhos ou em combinação com outras composições de perfumação, solventes, adjuvantes e similares. A natureza e a variedade dos outros ingredientes que também podem ser empregados são conhecidas por aqueles versados na técnica. Muitos tipos de fragrâncias podem ser empregados na presente invenção, em que a única limitação é a compatibilidade com os outros componentes sendo empregados. As fragrâncias adequadas incluem, mas sem limitações, frutas como amêndoa, maçã, cereja, uva, pera, abacaxi, laranja, morango, framboesa; almíscar, aromas florais tipo lavanda, rosa, íris, cravo. Outros aromas agradáveis incluem aromas herbais e amadeirados derivados de pinheiro, abeto e outros cheiros florestais. As fragrâncias também podem ser derivadas de vários óleos, como óleos essenciais ou de materiais vegetais como pimenta, hortelã e similares.

[0016] Uma lista de fragrâncias adequadas é fornecida no documento de Patente nº U.S. 4.534.891, cujo conteúdo é incorporado por referência como se apresentado em sua totalidade. Outra fonte de fragrâncias adequadas

8 / 32 é encontrada em Perfumes, Cosmetics and Soaps, Segunda Edição, editado por W. A. Poucher, 1959. Dentre as fragrâncias fornecidas neste tratado há acácia, cassis, chipre, ciclame, samambaia, gardênia, espinheiro, heliotropina, madressilva, jacinto, jasmim, lilás, lírio, magnólia, mimosa, narciso, feno recém-cortado, flor de laranjeira, orquídea, reseda, ervilha-de-cheiro, trevo, nardo, baunilha, violeta, goivo e similares.

[0017] Os compostos da presente invenção podem ser usados em combinação com um composto de fragrância complementar. O termo "composto de fragrância complementar" como usado no presente documento é definido como um composto de fragrância selecionado dentre o grupo consistindo em 2-[(4-metilfenil)metileno]-heptanal (Acalea), ácido iso-amil oxiacítico aliléster (Amil Glicolato de Alila), 4,4,10,10,11,12,12-heptametil- 3-oxatriciclo[7.3.0.0<2,6>]dodecano (Amber Xtreme), (3,3-dimetilciclo- hexil)etil etil propano-1,3-dioato (Applelide), (E/Z)-1-etoxi-1-deceno (Arctical), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclo-penten-1-il)-2-buten-1-ol (Bacdanol), 2-metil-3-[(1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]hept-2-il)oxi] exo-1- propanol (Bornafix), 1,2,3,5,6,7-hexa-hidro-1,1,2,3,3-pentametil-4H-inden-4- ona (Cashmeran), trimetilciclopentenilmetiloxabiciclo-octano (Cassiffix), 1,1- dimetoxi-3,7-dimetil-2,6-octadieno (Citral DMA), 3,7-dimetil-6-octen-1-ol (Citronelol), acetato de 3A,4,5,6,7,7A-hexa-hidro-4,7-metano-1H--inden-5/6- ila (Ciclacet), propinoato de 3A,4,5,6,7,7A-hexa-hidro-4,7-metano-1H-inden- 5/6-ila (Ciclaprop), butirato de 3A,4,5,6,7,7A-hexa-hidro-4,7-metano-1G- inden-5/6-ila (Ciclobutanato), 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclo-hexen-1-il)-2-buten-1- ona (Delta Damascone), propanonitrilo de 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetila (Fleuranil), propionaldeído de 3-(O/P-etilfenil) 2,2-dimetila (Floralozona), tetra-hidro-4-metil-2-(2-metilpropil)-2H-piran-4-ol (Floriffol), 1,3,4,6,7,8- hexa-hidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gama-2-benzopirano (Galaxolide), 1-(5,5-dimetil-1-ciclo-hexen-1-il)pent-4-en-1-ona (Galbascone), acetato de E/Z-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ila (Acetato de Geranila), α-metil-

9 / 32 1,3-benzodioxol-5-propanal (Helional), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-1-il)- 1,6-heptadien-3-ona (Hexalon), (Z)-3-hexenil-2-hidroxibenzoato (Salicilato de Hexenila, CIS-3), 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-1-il)-3-buten-2-ona (Ionona α), 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octa-hidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-etan- 1-ona (Iso E Super), 3-oxo-2-pentilciclopentanoacetato de metila (Kharismal), 2,2,4-trimetil-4-fenil-butanonitrilo (Khusinil), 3,4,5,6,6-pentametil-hept-3-en- 2-ona (Koavone), 3/4-(4-hidroxi-4-metil-pentil) ciclo-hexeno-1-carboxaldeído (Lyral), 3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-1-il)-3-buten-2-ona (Metil Ionona γ), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-1-il) pent-1-en-3-ona (Metil Ionona α Extra, Metil Ionona N), 3-metil-4-fenilbutan-2-ol (Muguesia), ciclopentadec-4-en-1-ona (Musk Z4), 3,3,4,5,5-pentametil-11,13- dioxatriciclo[7.4.0,0<2,6>]tridec-2(6)-eno (Nebulona), acetato de 3,7-dimetil- 2,6-octadien-1-ila (Acetato de Nerila), 3,7-dimetil-1,3,6-octatrieno (Ocimene), orto-toliletanol (Peomosa), 3-metil-5-fenilpentanol (Phenoxanol), 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil) ciclo-hex-3-eno-1-carboxaldeído (Preciclemone B), 4-metil-8-metileno-2-adamantanol (Prismantol), 2-etil-4- (2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol(Sanjinol), 2-metil-4-(2,2,3- trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol (Santaliff), 3-[cis-4-(2- metilpropil)ciclo-hexil]propanal (Starfleur), Terpineol, 2,4-dimetil-3-ciclo- hexeno-1-carboxaldeído (Triplal), deca-hidro-2,6,6,7,8,8-hexametil-2H- indeno[4,5-B]furan (Trisamber), acetato de 2-terc-butilciclo-hexila (Verdox), (3E)-4-metildec-3-en-5-ona (Veridian), acetato de 4-terc-butilciclo-hexila (Vertenex), acetil cedreno (Vertofix), 3,6/4,6-dimetilciclo-hex-3-eno-1- carboxaldeído (Vertoliff) e (3Z)-1-[(2-metil-2-propenil)oxi]-3-hexeno (Vivaldie).

[0018] Conforme usado no presente documento, o termo "um" ou "uma" é entendido de modo a significar um ou mais. O termo "um composto" é entendido de modo a significar um ou mais dos compostos representados pela Fórmula I ou Fórmula II conforme descrito no presente documento. A

10 / 32 preparação dos compostos da presente invenção é detalhada nos Exemplos. Os materiais foram adquiridos junto à Aldrich Chemical Company, a não ser que indicado de outro modo.

[0019] O termo "alquila" significa um hidrocarboneto monovalente saturado linear ou ramificado. Os exemplos incluem, por exemplo, mas sem limitações, metila, etila, propila, 2-propila, butila (incluindo todas as formas isoméricas), pentila (incluindo todas as formas isoméricas), hexila (incluindo todas as formas isoméricas) e similares. O termo "alquenila" significa um hidrocarboneto alifático insaturado linear ou ramificado contendo pelo menos uma ligação dupla de carbono-carbono. O termo “alquileno" se refere a alquila bivalente. Os exemplos incluem, por exemplo, porém sem limitação, –CH2–, –CH2CH2–, –CH2CH2CH2–, –CH2(CH3)CH2–, –CH2CH2CH2CH2– e similares.

[0020] O termo "cicloalquila" significa um radical hidrocarboneto monovalente monocíclico saturado, bicíclico fundido ou tricíclico fundido de três a quatorze átomos de anel de carbono. Exceto se declarado de outro modo, a valência do grupo pode ser localizada em qualquer átomo de qualquer anel no radical, se as regras de valência permitirem. Mais especificamente, os exemplos incluem, por exemplo, mas sem limitações, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, deca- hidronaftila (por exemplo, deca-hidronaft-1-ila, deca-hidronaft-2-ila e similares), norbornila e similares. O anel cicloalquila é não substituído ou pode ser substituído por um ou mais substituintes de sistema de anel que podem ser iguais ou diferentes, e são como definido no presente documento. O termo "cicloalquenila" significa um radical hidrocarboneto monovalente monocíclico contendo uma ou mais ligações duplas, bicíclico fundido ou tricíclico fundido de três a quatorze átomos de anel de carbono. Exceto se declarado de outro modo, a valência do grupo pode ser localizada em qualquer átomo de qualquer anel no radical, se as regras de valência

11 / 32 permitirem. Mais especificamente, os exemplos incluem, por exemplo, mas sem limitações, ciclopropenila, ciclobutenila, ciclopentenila, ciclo-hexenila e similares. O anel cicloalquenila é não substituído ou pode ser substituído por um ou mais substituintes de sistema de anel que podem ser iguais ou diferentes, e são como definido no presente documento.

[0021] O termo "substituinte de sistema de anel" significa um substituinte ligado a um sistema de anel aromático ou não aromático, por exemplo, que substitui um hidrogênio disponível no sistema de anel. Os substituintes de sistema de anel podem ser iguais ou diferentes, cada um sendo independentemente, por exemplo, —C(═NH)(NH2), — NHC(═NH)(NH2), alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, acila, alquilcarbonilamino, carbóxi, carboxialquila, alcoxicarbonila, alcoxicarbonilalquila, ciano, nitro, alquiltio, halo, haloalquila, haloalcóxi, amino, alquilamino, dialquilamino, aminocarbonila, alquil aminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquil sulfonila, cicloalquilsulfonila, alquilsulfonilamino, alquilaminosulfonila, haloalquilamino, oxo, hidróxi, hidroxialquila, hidroxialquilóxi, hidroxialquiloxialquila, alcoxialquiloxialquila, arila, heteroarila, cicloalquila, cicloalquilamino, cicloalquilóxi, heteroaralquilóxi, aminoalquila, aminoalquilóxi, alcoxialquila, alcoxialquilcarbonila, alcoxialquilóxi, haloalcoxialquila, ariloxialquila, heteroariloxialquila, heterocicloalquila, heterocicloalquiloxialquila, heterocicloalquilalquila, heterocicloalquilalquilóxi ou heterocicloalquilóxi. O "sistema de anel substituinte" também pode significar uma única porção química que substitui simultaneamente dois hidrogênios disponíveis em dois átomos de carbono adjacentes (um H em cada carbono) em um sistema de anel. Os exemplos de tais porções químicas são metilenodióxi e etilenodióxi.

[0022] Os termos "formulação de fragrância", “composição de fragrância" e "composição de perfume" significam o mesmo e se referem a uma composição de consumidor que é uma mistura de compostos incluindo,

12 / 32 por exemplo, álcoois, aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, lactonas, nitrilos, óleos naturais, óleos sintéticos e mercaptanos, que são misturados por adição, de modo que os odores combinados dos componentes individuais produzam uma fragrância agradável ou desejada. A formulação de fragrância da presente invenção é uma composição de consumidor que compreende um composto da presente invenção. A formulação de fragrância da presente invenção compreende um composto da presente invenção e adicionalmente um composto de fragrância complementar como definido acima.

[0023] Os termos "produto de fragrância" e "produto funcional" significam o mesmo e se referem a um produto de consumo contendo um ingrediente de fragrância que adiciona fragrância ou mascara o mau odor. Os produtos de fragrância podem incluir, por exemplo, perfumes, colônias, águas de colônia, sabões em barra, sabões líquidos, géis de banho, banhos de espuma, cosméticos, produtos de cuidados pessoais e cuidados com a pele como cremes, loções e produtos para remoção de pelos, produtos de cuidados com o cabelo para aplicação de xampu, enxágue, aplicação de condicionador, descoloração, coloração, tingimento e estilização, desodorantes e antitranspirantes, produtos de cuidados femininos como absorventes e lenços femininos, produtos de cuidados com bebê como fraldas, babadores e lenços, produtos de cuidados com a família como tecidos de banho, tecidos faceais, lenços de papel ou toalhas de papel, produtos de cuidados de tecido como amaciantes e refrescadores de tecido, produtos de cuidados com o ar como refrescadores de ar e sistemas de entrega de fragrância, preparações de cosmético, produtos de limpeza e desinfetantes como detergentes, materiais para lavar a louça, composições de purificação, limpadores de vidro e de metal como limpadores de janela, limpadores de bancada, limpadores de piso e carpete, limpadores de sanitário e aditivos de alvejante, agentes de lavagem como agentes de lavagem de multiuso, ação pesada e lavagem de mão ou tecido fino, incluindo detergentes de roupas e aditivos de enxágue, produtos

13 / 32 de higiene dental e oral como pastas de dente, géis dentais, fios dentais, limpadores de dentadura, adesivos de dentadura, dentifrícios, branqueamento dental e enxaguantes bucais, produtos nutricionais e de cuidados com a saúde e produtos alimentícios como produtos de guloseimas e bebidas. O produto de fragrância da presente invenção é um produto de consumo que contém um composto da presente invenção. O produto de fragrância da presente invenção contém um composto da presente invenção e adicionalmente um composto de fragrância complementar como definido acima.

[0024] O termo "aprimorar" na frase "aprimoramento, melhoria ou modificação de uma formulação de fragrância" é entendido de modo a significar elevar a formulação de fragrância a um caráter mais desejável. O termo "melhorar" é entendido de modo a significar tornar a formulação de fragrância maior quanto à eficácia ou dotar a formulação de fragrância de um caráter aprimorado. O termo "modificar" é entendido de modo a significar dotar a formulação de fragrância de uma alteração no caráter.

[0025] O termo "quantidade olfatória aceitável" é entendido de modo a significar a quantidade de um composto em uma formulação de fragrância, em que o composto contribui com suas características olfativas individuais. Entretanto, o efeito olfatório da formulação de fragrância será a soma de efeitos de cada um dos ingredientes de fragrância. Assim, o composto da presente invenção pode ser usado para aprimorar ou melhorar as características de aroma da formulação de fragrância, ou modificando-se a reação olfatória contribuída por outros ingredientes na formulação. A quantidade olfatória aceitável pode variar dependendo de muitos fatores incluindo outros ingredientes, suas quantidades relativas e o efeito olfatório que é desejado.

[0026] A quantidade dos compostos da presente invenção empregados em uma formulação de fragrância varia de cerca de 0,005 a cerca de 70 por cento em peso, preferencialmente de 0,005 a cerca de 50 por cento em peso,

14 / 32 mais preferencialmente de cerca de 0,5 a cerca de 25 por cento em peso, e ainda mais preferencialmente de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em peso. Aqueles versados na técnica serão capazes de empregar a quantidade desejada para fornecer efeito de fragrância e intensidade desejados. Além dos compostos da presente invenção, outros materiais também podem ser usados em conjunto com a formulação de fragrância para encapsular e/ou entregar a fragrância. Alguns materiais bem conhecidos são, por exemplo, mas sem limitação, polímeros, oligômeros, outros não polímeros, tais como tensoativos, emulsificantes, lipídios, incluindo gorduras, ceras e fosfolipídios, óleos orgânicos, óleos minerais, petrolato, óleos naturais, fixadores de perfume, fibras, amidos, açúcares e materiais de superfície sólida, tal como zeólita e sílica. Alguns polímeros preferenciais incluem poliacrilato, poliureia, poliuretano, poliacrilamida, poliéster, poliéter, poliamida, poli(acrilato-co- acrilamida), amido, sílica, gelatina e goma arábica, alginato, quitosana, poliláctido, poli(melamina-formaldeído), poli(ureia-formaldeído) ou uma combinação dos mesmos.

[0027] Quando usados em uma formulação de fragrância, esses ingredientes fornecem notas adicionais para tornar uma formulação de fragrância mais desejável e notável, e adicionar a percepção de valor. As qualidades de odor encontradas nesses materiais ajudam no embelezamento e melhoria do acorde de acabamento assim como no aprimoramento do desempenho dos outros materiais na fragrância.

[0028] Além disso, também é surpreendentemente constatado que os compostos da presente invenção fornecem desempenho de ingrediente superior e têm vantagens inesperadas em aplicações de contra-ataque ao mau odor como transpiração corporal, odor ambiental como mofo e míldio, banheiro etc. Os compostos da presente invenção substancialmente eliminam a percepção de maus odores e/ou impedem a formação de tais maus odores, assim, podem ser utilizados com um vasto número de produtos funcionais.

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[0029] Os Exemplos dos produtos funcionais são fornecidos no presente documento para ilustrar os vários aspectos da presente invenção. Entretanto, eles não se destinam a limitar o escopo da presente invenção. Os produtos funcionais podem incluir, por exemplo, uma composição de refrescador de ambiente convencional (ou desodorante) como aspersores de refrescador de ambiente, um aerossol ou outro aspersor, difusores de fragrância, um pavio ou outro sistema líquido, ou um sólido, por exemplo, velas ou uma base de cera como em pomadas e plásticos, pós como em sachês ou aspersores secos ou géis, como em bastões de gel sólidos, desodorantes de roupas como aplicados por aplicações de máquina de lavar como em detergentes, pós, líquidos, alvejantes ou amaciantes de tecido, refrescadores de tecido, aspersores de linho, blocos de armários, aspersores de aerossol de armário ou áreas de armazenamento de roupas ou em lavagem a seco para superar as notas de solvente residuais em roupas, acessórios de banheiro como toalhas de papel, tecidos de banheiro, lenços sanitários, toalhetes, panos de lavagem descartáveis, fraldas descartáveis e desodorantes de balde de fralda, limpadores como desinfetantes e limpadores de vaso sanitário, produtos cosméticos como antitranspirante e desodorantes, desodorantes corporais gerais na forma de pós, aerossóis, líquidos ou sólidos ou produtos de cuidados com o cabelo como aspersores para o cabelo, condicionadores, enxaguantes, colorações e tingimentos de cabelo, ondas permanentes, depiladores, alisadores de cabelo, aplicações de arrumação de cabelo como pomada, cremes e loções, produtos de cuidados com o cabelo medicado contendo tais ingredientes como sulfeto de selênio, alcatrão mineral ou salicilatos, ou xampus ou produtos de cuidados com o pé como pós, líquidos ou colônias para os pés, loções ou sabões e detergentes sintéticos como barras, líquidos, espumas ou pós corporais e pós-barba, controle de odor como durante os processos de fabricação, como na indústria de acabamento têxtil e na indústria de impressão (tintas e papel), controle de efluente como em processos

16 / 32 envolvidos um polpação, pátios de estocagem e processamentos de carne, tratamento de esgoto, sacolas de lixo ou descarte de lixo ou em controle de odor de produto como em mercadorias têxteis de acabamento, mercadorias de borracha de acabamento ou refrescadores de carro, produtos agrícolas e de cuidados com animais de estimação como cachorro e efluentes de galinheiro e produtos de cuidados com animais domésticos e de estimação como desodorantes, xampu ou agentes de limpeza, ou material de areia de animal e em sistemas de ar fechado de grande escala como auditórios e metrôs e sistemas de transporte.

[0030] Assim, será observado que a composição da invenção é geralmente uma em que o contra-atacante de mau odor está presente junto com um carreador por meio do qual ou a partir do qual o contra-atacante de mau odor pode ser introduzido no espaço de ar em que o mau odor está presente, ou um substrato em que o mau odor foi depositado. Por exemplo, o carreador pode ser um propulsor de aerossol como um clorofluoro-etano, ou um sólido como uma cera, material plástico, borracha, pó inerte ou gel. Em um refrescante de ar tipo pavio, o carreador é um líquido substancialmente sem odor de baixa volatilidade. Em várias aplicações, uma composição da invenção contém um agente ativo de superfície ou um desinfetante, ao passo que, em outras, o contra-atacante de mau odor está presente em um substrato fibroso. Em muitas composições da invenção, também está presente um componente de fragrância que confere uma fragrância à composição. As fragrâncias indicadas acima podem ser todas empregadas.

[0031] A quantidade eficaz de contra-ataque de mau odor é entendida de modo a significar a quantidade do contra-atacante de mau odor da invenção empregado em um produto funcional que é organolepticamente eficaz para abater um dado mau odor ao passo que reduz a intensidade combinada do nível de odor, em que o dado mau odor está presente no espaço de ar ou foi depositado em um substrato. A quantidade exata de agente contra-

17 / 32 atacante de mau odor empregada pode variar dependendo do tipo de contra- atacante de mau odor, do tipo do carreador empregado e do nível de contra- ataque ao mau odor desejado. Em geral, a quantidade de agente contra- atacante de mau odor presente é a dosagem comum exigida para obter o resultado desejado. Tal dosagem é conhecida pelo técnico versado na técnica. Em uma modalidade preferencial, quando usado em conjunto com produtos funcionais sólidos ou líquidos com mau odor, por exemplo, sabão e detergente, os compostos da presente invenção podem estar presentes em uma quantidade que varia de cerca de 0,005 a cerca de 50 por cento em peso, preferencialmente de cerca de 0,01 a cerca de 20 por cento em peso, e mais preferencialmente de cerca de 0,05 a cerca de 5 por cento em peso, e quando usados em conjunto com produtos funcionais gasosos com mau odor, os compostos da presente invenção podem estar presentes em uma quantidade que varia de cerca de 0,1 a 10 mg por metro cúbico de ar.

[0032] O seguinte é fornecido como modalidades específicas da presente invenção. Outras modificações desta invenção serão prontamente evidentes para os versados na técnica. É entendido que tais modificações estão abrangidas pelo escopo desta invenção. Como usado aqui, todas as percentagens são porcentagens em peso, exceto se indicado de outro modo, ppm é entendido como partes por milhão, l é entendido como litro, ml é entendido como mililitro, g é entendido como grama, Kg é entendido como quilograma, mol é entendido como mol, mmol é entendido como milimol, psi é entendido como libra-força por polegada quadrada, e mmHg consiste em milímetros (mm) de mercúrio (Hg). É entendido que IFF, como usado nos exemplos, significa International Flavors & Fragrances Inc., Nova Iorque, NY, EUA.

EXEMPLO I

18 / 32 Preparação de 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan- 1-ol (Estrutura 1) e 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1- il)oxi)propan-2-ol (Estrutura 2): Cariofileno (500 g, 2,4 mol) e propano- 1,2-diol (292 g, 3,8 mol) foram carregados em um reator. Ácido fosfórico (8,29 g, 85% de pureza) foi adicionado. A mistura de reação foi aquecida a 125 ºC por 8 a 16 horas. O progresso e conclusão da reação foram monitorados por cromatografia gás-líquido (GLC). A reação foi, então, resfriada a 80 ºC, diluída com acetato de etila (100 ml) e lavada com bicarbonato de sódio para arrefecer bruscamente o ácido fosfórico. A camada orgânica foi separada, lavada com salmoura, destilada e precipitada para fornecer o produto bruto (463 g). O produto bruto foi adicionalmente fracionado para fornecer uma mistura isomérica posicional contendo produtos principais 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estrutura 1) (~23%) e 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1- il)oxi)propan-2-ol (Estrutura 2) (~60%), e produtos secundários 2(ou 1)- ((1,4,4-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-8-il)oxi)propan-1(ou 2)-ol (~10%) e 2(ou 1)-((1,1,7-trimetildeca-hidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi) propan-1(ou 2)-ol (~7%). A mistura tinha um ponto de ebulição de 140 °C a 1,0 mmHg. Cada um dos isômeros (em que * indica um centro quiral) pode conter adicionalmente estereoisômeros que incluem (2R)-2(ou 1)-(((1S,8S)-, (2R)-2(ou 1)-(((1S,8R)-, (2R)-2(ou 1)-(((1R,8R)-, (2R)-2(ou 1)-(((1R,8S)-, (2S)-2(ou 1)-(((1S,8S)-, (2S)-2(ou 1)-(((1S,8R)-, (2S)-2(ou 1)-(((1R,8R)-, e (2S)-2(ou 1)-(((1R,8S)-4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecanil)oxi)propanol. 1

[0033] H RMN (500 MHz, CDCl3) δ: 3,67-3,95 (m, 1H), 2,97-3,37

19 / 32 (m, 2H), 2,05-2,29 (m, 1H), 1,17-1,90 (m, 12H), 0,99-1,17 (m, 6H), 0,98 (s, 3H), 0,97 (s, 3H), 0,87 (s, 3H).

[0034] A mistura obtida, assim como cada isômero foram descritos como tendo notas de âmbar, madeira, cedro e secas. Entre todos os isômeros, a Estrutura 1 exibiu notas particularmente fortes e duradouras.

EXEMPLO II Preparação de (2R)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi) propan-1-ol (Estrutura 1a) e (2R)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo [6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol (Estrutura 2a): Uma mistura isomérica similarmente preparada de acordo com o EXEMPLO I com (R)- propano-1,2-diol continha produtos principais (2R)-2-((4,4,8- trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estrutura 1a) (~22%) e (2R)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol (Estrutura 2) (~60%), e produtos secundários (2R)-2(ou 1)-((1,4,4- trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-8-il)oxi)propan-1(ou 2)-ol (~3%), (2R)-2- ((1,1,7-trimetildeca-hidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)propan-1- ol (~8%) e (2R)-1-((1,1,7-trimetildeca-hidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen- 3-il)oxi)propan-2-ol (~7%).

[0035] (2R)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1- il)oxi)propan-1-ol (Estrutura 1a) tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (500 MHz, CDCl3) δ: 3,73-3,80 (m, 1H), 3,47-3,54 (m, 1H), 3,33-3,39 (m, 1H), 2,18-2,30 (m, 1H), 2,07-2,14 (m, 1H), 1,61-1,82 (m, 4H), 1,21-1,60 (m, 8H), 1,18 (d, J=12,9 Hz, 1H), 1,00-1,16 (m, 5H), 0,99 (s, 3H), 0,98 (s, 3H), 0,88 (s, 3H).

[0036] (2R)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1- il)oxi)propan-2-ol (Estrutura 2a) tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (400 MHz, CDCl3) δ: 3,83-4,00 (m, 1H), 3,11-3,29

20 / 32 (m, 2H), 2,45-2,65 (s l, 1H), 2,10-2,33 (m, 2H), 1,21-1,95 (m, 11H), 0,95-1,20 (m, 12H), 0,90 (s, 3H).

[0037] A mistura obtida foi descrita como tendo notas de âmbar, madeira e serragem. Entre todos os isômeros, a Estrutura 1a exibiu as notas mais fortes e duradouras.

EXEMPLO III Preparação de (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi) propan-1-ol (Estrutura 1b) e (2S)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5] dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol (Estrutura 2b): Uma mistura isomérica similarmente preparada de acordo com o EXEMPLO I com (S)-propano-1,2- diol continha os produtos (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1- il)oxi)propan-1-ol (Estrutura 1b) (~6%), (2S)-1-((4,4,8- trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol (Estrutura 2b) (~80%), (2S)-2(ou 1)-((1,4,4-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-8-il)oxi)propan-1(ou 2)-ol (quantidades-traço) e (2S)-2(ou 1)-((1,1,7-trimetildeca-hidro-3a,7- metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)propan-1(ou 2)-ol (~14%).

[0038] (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1- il)oxi)propan-1-ol (Estrutura 1b) tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1

[0039] H RMN (500 MHz, CDCl3) δ: 3,70-3,82 (m, 1H), 3,42-3,50 (m, 1H), 3,27-3,35 (m, 1H), 2,18-2,31 (m, 1H), 1,99-2,11 (m, 1H), 1,78-1,87 (m, 1H), 1,60-1,78 (m, 4H), 1,28-1,59 (m, 7H), 1,06-1,16 (m, 5H), 1,00-1,08 (m, 1H), 0,99 (s, 3H), 0,98 (s, 3H), 0,89 (s, 3H).

[0040] (2S)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi) propan-2-ol (Estrutura 2b) tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (400 MHz, CDCl3) δ: 3,80-3,99 (m, 1H), 3,38 (dd, J=9,0, 3,3 Hz, 1H), 3,08 (dd, J=9,0, 8,7 Hz, 1H), 2,60 (s l, 1H), 2,14-2,27 (m, 1H), 1,78-1,93 (m, 1H), 1,67-1,78 (m, 3H), 1,18-1,67 (m, 8H), 1,02-1,18 (m,

21 / 32 6H), 1,01 (s, 3H), 1,00 (s, 3H), 0,90 (s, 3H).

[0041] A mistura obtida foi descrita como tendo nota de madeira. Entre todos os isômeros, a Estrutura 1b exibiu as notas mais fortes e duradouras.

EXEMPLO IV Preparação de 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan- 1-ol (Estrutura 3) e 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1- il)oxi)butan-2-ol (Estrutura 4): Uma mistura isomérica similarmente preparada de acordo com o EXEMPLO I com butano-1,2-diol continha produtos principais 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan- 1-ol (Estrutura 3) (~20%) e 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1- il)oxi)butan-2-ol (Estrutura 4) (~50%), e produtos secundários 2(ou 1)- ((1,4,4-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-8-il)oxi)butan-1(ou 2)-ol (~18%) e 2(ou 1)-((1,1,7-trimetildeca-hidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi) butan-1(ou 2)-ol (~12%).

[0042] 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-1-ol (Estrutura 3) tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (500 MHz, CDCl3) δ: 3,50-3,58 (m, 1H), 3,00-3,45 (m, 2H), 1,94-2,31 (m, 1H), 1,19-1,88 (m, 14H), 1,00-1,17 (m, 3H), 0,92-1,00 (m, 9H), 0,88 (s, 3H).

[0043] 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol (Estrutura 4) tinha as seguintes características espectrais de RMN:

[0044] 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ: 3,58-3,71 (m, 1H), 3,00-3,45 (m, 2H), 1,94-2,31 (m, 1H), 1,19-1,88 (m, 14H), 1,00-1,17 (m, 3H), 0,92-1,00 (m, 9H), 0,88 (s, 3H).

[0045] A mistura obtida foi descrita como tendo notas fortes de âmbar, madeira, cedro e secas. Entre todos os isômeros, a Estrutura 3 exibiu notas particularmente fortes e duradouras.

EXEMPLO V

22 / 32 Preparação de 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan- 1-ol (Estrutura 5) e 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1- il)oxi)pentan-2-ol (Estrutura 6): Uma mistura isomérica similarmente preparada de acordo com o EXEMPLO I com pentano-1,2-diol continha produtos principais 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi) pentan-1-ol (Estrutura 5) (~20%) e 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5] dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estrutura 6) (~52%), e produtos secundários 2(ou 1)-((1,4,4-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-8-il)oxi)pentan-1(ou 2)-ol (~22%) e 2(ou 1)-((1,1,7-trimetildeca-hidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen- 3-il)oxi)pentan-1(ou 2)-ol (~6%).

[0046] 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1- ol (Estrutura 5) tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (400 MHz, CDCl3) δ: 3,53-3,86 (m, 1H), 2,96-3,48 (m, 2H), 2,35-2,66 (m, 1H), 1,95-2,32 (m, 1H), 1,19-1,93 (m, 17H), 0,60-1,18 (m, 14H).

[0047] 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-2- ol (Estrutura 6) tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1

[0048] H RMN (400 MHz, CDCl3) δ: 3,53-3,86 (m, 1H), 2,96-3,48 (m, 2H), 2,35-2,66 (m, 1H), 1,95-2,32 (m, 1H), 1,19-1,93 (m, 17H), 0,60-1,18 (m, 14H).

[0049] A mistura obtida foi descrita como tendo notas fortes de âmbar, madeira, cedro e secas. Entre todos os isômeros, a Estrutura 5 exibiu notas particularmente fortes e duradouras.

EXEMPLO VI Preparação de (2R)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi) pentan-1-ol (Estrutura 5a) e (2R)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5] dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estrutura 6a): (R)-pentano-1,2-diol foi preparado primeiro de acordo com Shaus et al. (Journal of the American Chemical Society (2002) 124: 1307-1315). Uma mistura isomérica foi, então,

23 / 32 similarmente preparada de acordo com o EXEMPLO I com (R)-pentano-1,2- diol contendo produtos principais (2R)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo [6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol (Estrutura 5a) (~16%) e (2R)-1- ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estrutura 6a) (~58%), e produtos secundários (2R)-2(ou 1)-((1,4,4-trimetiltriciclo [6.3.1.02,5]dodecan-8-il)oxi)pentan-1(ou 2)-ol (~19%), (2R)-2-((1,1,7- trimetildeca-hidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)pentan-1-ol (~2%) e (2R)-1-((1,1,7-trimetildeca-hidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3- il)oxi)pentan-2-ol (~5%).

[0050] (2R)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi) pentan-1-ol (Estrutura 5a) tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (600 MHz, CDCl3) δ: 3,56-3,64 (m, 2H), 3,39-3,50 (m, 1H), 2,22-2,34 (m, 1H), 2,10-2,20 (m, 1H), 1,74-1,87 (m, 2H), 1,62-1,74 (m, 2H), 1,24-1,61 (m, 12H), 1,20 (d, J=12,4 Hz, 1H), 1,10-1,17 (m, 1H), 1,02-1,08 (m, 1H), 1,01 (s, 3H), 1,0 (s, 3H), 0,91 (t, J=7,3 Hz, 3H), 0,90 (s, 3H).

[0051] (2R)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi) pentan-2-ol (Estrutura 6a) tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (600 MHz, CDCl3) δ: 3,70-3,79 (m, 1H), 3,27 (dd, J=9,0, 3,1 Hz, 1H), 3,21 (dd, J=9,0, 8,3 Hz, 1H), 2,52 (s, 1H), 2,11-2,26 (m, 1H), 1,79-1,90 (m, 1H), 1,60-1,76 (m, 5H), 1,28-1,59 (m, 10H), 1,11-1,19 (m, 2H), 1,03-1,10 (m, 2H), 1,01 (s, 3H), 1,00 (s, 3H), 0,95 (t, J=7,2 Hz, 3H), 0,90 (s, 3H).

[0052] (2R)-2(ou 1)-((1,4,4-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-8- il)oxi)pentan-1(ou 2)-ol tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (600 MHz, CDCl3) δ: 3,62-3,73 (m, 1H), 3,40 (dd, J=8,8, 3,1 Hz, 1H), 3,21 (dd, 8,8, 8,6 Hz, 1H), 2,50 (s l, 1H), 2,00-2,09 (m,

24 / 32 1H), 1,79-1,85 (m, 1H), 1,72-1,78 (m 2H), 1,65-1,71 (m, 3H), 1,56-1,65 (m, 2H), 1,44-1,55 (m, 3H), 1,29-1,44 (m, 6H), 1,07-1,13 (m, 1H), 1,04 (d, J=12,8 Hz, 1H), 1,00 (s, 3H), 0,99 (s, 3H), 0,95 (t, J=7,1 Hz, 3H), 0,83 (3H).

[0053] (2R)-2-((1,1,7-Trimetildeca-hidro-3a,7-metanociclopenta[8] anulen-3-il)oxi)pentan-1-ol tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (600 MHz, CDCl3) δ: 3,64-3,76 (m, 1H), 3,50 (dd, J=9,8. 5,6 Hz, 1H), 3,44-3,48 (m, 1H), 3,38-3,43 (m, 1H), 1,67 (dd, J=11,9, 5,6 Hz, 1H), 1,14-1,64 (m, 16H), 1,06 (s, 3H), 0,98-1,03 (m, 2H), 0,94 (t, J=7,2 Hz, 3H), 0,90 (s, 3H), 0,87 (s, 3H).

[0054] (2R)-1-((1,1,7-Trimetildeca-hidro-3a,7-metanociclopenta[8] anulen-3-il)oxi)pentan-2-ol tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (600 MHz, CDCl3) δ: 3,75-3,82 (m, 1H), 3,51 (dd, J=9,3, 3,1 Hz, 1H), 3,41 (dd, J=9,3, 5,5 Hz, 1H), 3,24 (dd, J=9,3, 8,0 Hz, 1H), 1,12-1,78 (m, 14H), 0,99-1,10 (m, 8H), 0,96 (t, J=6,9 Hz, 3H), 0,90 (s, 3H), 0,88 (s, 3H).

[0055] A mistura obtida foi descrita como tendo notas muito fortes de âmbar, madeira, cedro e secas. Entre todos os isômeros, a Estrutura 5a exibiu notas particularmente fortes e duradouras.

EXEMPLO VII Preparação de (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi) pentan-1-ol (Estrutura 5b) e (2S)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo [6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estrutura 6b): (S)-pentano-1,2- diol foi preparado primeiro de acordo com Shaus et al. (Journal of the American Chemical Society (2002) 124: 1307-1315). Uma mistura isomérica foi, então, similarmente preparada de acordo com o EXEMPLO I com (S)- pentano-1,2-diol contendo produtos principais (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo [6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol (Estrutura 5b) (~17%) e (2S)-1-

25 / 32 ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estrutura 6b) (~56%), e produtos secundários (2S)-2(ou 1)-((1,4,4-trimetiltriciclo [6.3.1.02,5]dodecan-8-il)oxi)pentan-1(ou 2)-ol (~20%), (2S)-2-((1,1,7- trimetildeca-hidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)pentan-1-ol (<2%) e (2S)-1-((1,1,7-trimetildeca-hidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3- il)oxi)pentan-2-ol (~5%).

[0056] (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1- il)oxi)pentan-1-ol (Estrutura 5b) tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (600 MHz, CDCl3) δ: 3,60-3,67 (m, 1H), 3,51-3,57 (m, 1H), 3,36-3,44 (m, 1H), 2,21-2,33 (m, 1H), 2,03 (s l, 1H), 1,83-1,89 (m, 1H), 1,75-1,82 (m, 1H), 1,66-1,75 (m, 2H), 1,61-1,66 (m, 1H), 1,45-1,60 (m, 6H), 1,30-1,44 (m, 5H), 1,10-1,20 (m, 2H), 1,02-1,07 (m, 1H), 1,01 (s, 3H), 1,00 (s, 3H), 0,96 (t, J=7,3 Hz, 3H), 0,92 (s, 3H).

[0057] (2S)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi) pentan-2-ol (Estrutura 6b) tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (600 MHz, CDCl3) δ: 3,68-3,78 (m, 1H), 3,41 (dd, J=9,0, 3,2 Hz, 1H), 3,11 (dd, J=9,0, 9,0 Hz, 1H), 2,15-2,24 (m, 1H), 1,81-1,88 (m, 1H), 1,68-1,79 (m, 3H), 1,60-1,67 (m, 2H), 1,26-1,56 (m, 10H), 1,13-1,18 (m, 1H), 1,12 (d, J=12,8 Hz, 1H), 1,04-1,10 (m, 1H), 1,01 (s, 3H), 1,00 (s, 3H), 0,95 (t, J=7,1 Hz, 3H), 0,91 (s, 3H).

[0058] (2S)-2(ou 1)-((1,4,4-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-8- il)oxi)pentan-1(ou 2)-ol tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (600 MHz, CDCl3) δ: 3,63-3,71 (m, 1H), 3,43 (dd, J=8,8, 3,1 Hz, 1H), 3,18 (dd, J=8,8, 8,2 Hz, 1H), 2,47 (s l, 1H), 1,97-2,08 (m, 1H), 1,58-1,80 (m, 8H), 1,24-1,54 (m, 9H), 1,04-1,14 (m, 2H), 1,00 (s, 3H), 0,99 (s, 3H), 0,95 (t, J=7,1 Hz, 3H), 0,83 (s, 3H).

[0059] (2S)-1-((1,1,7-trimetildeca-hidro-3a,7-metanociclopenta[8]

26 / 32 anulen-3-il)oxi)pentan-2-ol tinha as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (600 MHz, CDCl3) δ: 3,73-3,80 (m, 1H), 3,46 (dd, J=9,3, 3,1 Hz, 1H), 3,42 (dd, J=9,3, 5,5 Hz, 1H), 3,28 (dd, J=9,3, 7,9 Hz, 1H), 2,39 (s l, 1H), 1,71 (dd, J=12,2, 5,5 Hz, 1H), 1,17-1,67 (m, 16H), 1,05 (s, 3H), 0,99-1,05 (m, 2H), 0,96 (t, J=7,1 Hz, 3H), 0,90 (s, 3H), 0,87 (s, 3H).

[0060] A mistura obtida foi descrita como tendo notas fortes de âmbar, madeira, ligeiramente defumadas e de guaiaco. Entre todos os isômeros, a Estrutura 5b exibiu as notas mais fortes e duradouras.

EXEMPLO VIII Preparação de 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)hexan- 1-ol (Estrutura 7) e 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1- il)oxi)hexan-2-ol (Estrutura 8): Uma mistura isomérica similarmente preparada de acordo com o EXEMPLO I com hexano-1,2-diol continha produtos principais 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi) hexan-1-ol (Estrutura 7) (~21%) e 1-((4,4,8-trimetiltriciclo [6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)hexan-2-ol (Estrutura 8) (~45%), e produtos secundários 2(ou 1)-((1,4,4-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-8-il)oxi)hexan- 1(ou 2)-ol (~28%) e 2(ou 1)-((1,1,7-trimetildeca-hidro-3a,7- metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)hexan-1(ou 2)-ol (~6%). 1

[0061] H RMN (500 MHz, CDCl3) δ: 3,53-3,78 (m, 1H), 3,00-3,45 (m, 2H), 2,37-2,63 (m, 1H), 1,93-2,32 (m, 1H), 1,17-1,90 (m, 18H), 0,61-1,16 (m, 15H).

[0062] A mistura obtida foi descrita como tendo notas de âmbar e madeira.

EXEMPLO IX

27 / 32 Preparação de (2R)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1- il)oxi)propan-1-ol (Estrutura 1a): Cariofileno (2 g, 9,4 mmol) e (R)-1- (benziloxi)propan-2-ol (1,3 g, 7,8 mol) foram carregados em um reator. Ácido fosfórico (40 mg, 85% de pureza) foi adicionado. A mistura de reação foi aquecida a 125 ºC por 8 horas. O progresso e a conclusão da reação foram monitorados por GLC. A reação foi, então, resfriada a 80 ºC, diluída com acetato de etila (10 ml) e lavada com bicarbonato de sódio. A camada orgânica foi separada, lavada com salmoura e concentrada para fornecer um primeiro produto bruto, que foi purificado por cromatografia em gel de sílica com o uso de um gradiente de hexanos e acetato de etila. O produto benzilado isolado foi hidrogenado com o uso de 5% de paládio sobre carbono (Pd/C) a 30 ˚C e hidrogênio (100 psi) para fornecer um segundo produto bruto, que foi concentrado e, então, purificado por cromatografia em gel de sílica com o uso de um gradiente de hexanos e acetato de etila para proporcionar o produto (2R)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estrutura 1a) (~99%). 1

[0063] H RMN (500 MHz, CDCl3) δ: 3,73-3,80 (m, 1H), 3,47-3,54 (m, 1H), 3,33-3,39 (m, 1H), 2,18-2,30 (m, 1H), 2,07-2,14 (m, 1H), 1,61-1,82 (m, 4H), 1,21-1,60 (m, 8H), 1,18 (d, J=12,9 Hz, 1H), 1,00-1,16 (m, 5H), 0,99 (s, 3H), 0,98 (s, 3H), 0,88 (s, 3H)

[0064] (2R)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi) propan-1-ol foi descrito como tendo notas fortes de âmbar, madeira seca e cedro.

EXEMPLO X Preparação de (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1- il)oxi)propan-1-ol (Estrutura 1b): (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo [6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estrutura 1b) (~99%) foi preparado de modo similar de acordo com o EXEMPLO IX com (S)-1- (benziloxi)propan-2-ol.

28 / 32 1

[0065] H RMN (500 MHz, CDCl3) δ: 3,70-3,82 (m, 1H), 3,42-3,50 (m, 1H), 3,27-3,35 (m, 1H), 2,18-2,31 (m, 1H), 1,99-2,11 (m, 1H), 1,78-1,87 (m, 1H), 1,60-1,78 (m, 4H), 1,28-1,59 (m, 7H), 1,06-1,16 (m, 5H), 1,00-1,08 (m, 1H), 0,99 (s, 3H), 0,98 (s, 3H), 0,89 (s, 3H).

[0066] O (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1- il)oxi)propan-1-ol obtido foi descrito como tendo nota de âmbar fugaz.

EXEMPLO XI Preparação de 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)etan-1- ol (Estrutura A): Uma mistura isomérica similarmente preparada de acordo com o EXEMPLO I com etileno glicol continha um produto principal 2- ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)etan-1-ol (~80%) e um produto secundário 2-((1,1,7-trimetildeca-hidro-3a,7-metanociclopenta[8] anulen-3-il)oxi)etan-1-ol (~20%). 1

[0067] H RMN (400 MHz, CDCl3) δ: 3,61-3,79 (m, 2H), 3,47-3,59 (m, 1H), 3,30-3,47 (m, 1H), 2,10-2,29 (m, 1H), 1,80-1,90 (m, 1H), 1,45-1,80 (m, 8H), 1,20- 1,45 (m, 3H), 1,03-1,19 (m, 3H), 1,01 (s, 3H), 1,00 (s, 3H), 0,90 (s, 3H)

[0068] A mistura obtida foi descrita como sendo inodora.

EXEMPLO XII

[0069] Além disso, os seguintes análogos foram preparados de modo similar. 3-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol (Estrutura 9) 1

[0070] H RMN (400 MHz, CDCl3) δ: 3,67-3,83 (m, 1H), 3,55-3,66 (m, 1H), 2,16-2,30 (m, 1H), 1,02-1,90 (m, 21H), 1,01 (s, 3H), 1,00 (s, 3H),

29 / 32 0,88-0,92 (m, 3H). 3-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estrutura B) 1

[0071] H RMN (400 MHz, CDCl3) δ: 3,71-3,86 (m, 2H), 3,57-3,70 (m, 1H), 3,43-3,54 (m, 1H), 2,10-2,25 (m, 1H), 1,03-1,90 (m, 17H), 1,01 (s, 3H), 1,00 (s, 3H), 0,89 (s, 3H). 4-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol (Estrutura C) 1

[0072] H RMN (400 MHz, CDCl3) δ: 3,92-4,10 (m, 1H), 3,37-3,92 (m, 2H), 2,12-2,42 (m, 1H), 1,03-1,91 (m, 20H), 0,94-1,01 (m, 6H), 0,85-0,93 (m, 3H). 2-metil-3-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estrutura D) 1

[0073] H RMN (400 MHz, CDCl3) δ: 3,18-3,72 (m, 4H), 2,11-2,27 (m, 1H), 1,91-2,09 (m, 1H), 1,02-1,89 (m, 15H), 0,95-1,02 (m, 6H), 0,88 (s, 3H), 0,78-0,86 (m, 3H). 2,2-Dimetil-3-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-1- ol (Estrutura E) 1

[0074] H RMN (400 MHz, CDCl3) δ: 3,13-3,59 (m, 4H), 1,96-2,26 (m, 1H), 1,02-1,92 (m, 15H), 0,79-1,01 (m, 15H). (1-(((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1- il)oxi)metil)ciclopropil)metanol (Estrutura F) 1

[0075] H RMN (500 MHz, CDCl3) δ: 3,19-3,61 (m, 4H), 2,10-2,21 (m, 1H), 1,78-1,88 (m, 1H), 1,02-1,77 (m, 14H), 1,00 (s, 3H), 0,98 (s, 3H), 0,88 (s, 3H), 0,39-0,57 (m, 4H). N-(4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)acetamida (Estrutura G) 1

[0076] H RMN (400 MHz, CDCl3) δ: 5,23-5,45 (s l, 1H), 2,25-2,40 (m, 2H), 1,91 (s, 3H), 1,65-1,83 (m, 4H), 1,29-1,65 (m, 6H), 1,17-1,29 (m, 2H), 1,25 (dd, J=10,3, 10,3 Hz, 1H), 1,20 (d, J=12,9 Hz, 1H), 0,97 (s, 3H),

30 / 32 0,96 (s, 3H), 0,86 (s, 3H).

EXEMPLO XIII

[0077] As propriedades de fragrância dos compostos acima foram avaliadas com o uso de (i) força de odor de 0 a 10, em que 0 = nenhum, 1 = muito fraco, 5 = moderado, 10 = extremamente forte; e (ii) nível de complexidade, em que 0 = nenhum, 1 = muito baixo, 5 = moderado, 10 = extremamente alto. As pontuações médias são relatadas a seguir: Composto Perfil de Odor Força Complexidade Estrutura 1/Estrutura 2 Âmbar, madeira, seco 5 6 (EXEMPLO I) Estrutura 1a/Estrutura 2a Âmbar, madeira, tipo serragem, seco 7 6 (EXEMPLO II) Estrutura 1b/Estrutura 2b Madeira 4 3 (EXEMPLO III) Estrutura 3/Estrutura 4 Âmbar, madeira, cedro, seco 9 7 (EXEMPLO IV) Estrutura 5/Estrutura 6 Âmbar, madeira, seco 10 10 (EXEMPLO V) Estrutura 5a/Estrutura 6a Âmbar, madeira, cedro, seco 10 8 (EXEMPLO VI) Estrutura 5b/Estrutura 6b Âmbar, madeira, efeito de guaiaco 7 8 (EXEMPLO VII) ligeiramente defumado, seco Estrutura 7/Estrutura 8 Âmbar, madeira, seco 3 5 (EXEMPLO VIII) Estrutura 1a Âmbar, madeira, cedro, seco 6 5 (EXEMPLO IX) Estrutura 1b Âmbar, fugaz 2 2 (EXEMPLO X) Frutado, intensidade caiu Estrutura 9 rapidamente, nota de âmbar não 7 5 detectada Estrutura A Inodoro 0 0 (EXEMPLO XI) EXEMPLO XIII (Continuação) Composto Perfil de Odor Força Complexidade Estrutura B Inodoro 0 0 Estrutura C Inodoro 0 0 Guaiaco, se torna inodoro quando Estrutura D 2 2 seco Frutado, verde, se torna inodoro Estrutura E 3 3 quando seco Estrutura F Inodoro 0 0 Verde, gálbano, musgo, se tornou Estrutura G 4 2 inodoro quando seco

[0078] Conforme mostrado acima, álcoois ((4,4,8- trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi) de Estruturas 1 a 9 e isômeros dos mesmos exibiram notas de âmbar e madeira exclusivas e altamente

31 / 32 desejáveis, que estavam ausentes nas Estruturas A a G. Os perfis de odor da Estrutura 5/Estrutura 6 são particularmente fortes e complexos. Tais propriedades vantajosas são inesperadas.

EXEMPLO XIV

[0079] A fórmula de fragrância exemplificada da seguinte forma demonstra que 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1- ol (Estrutura 5) e 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan- 2-ol (Estrutura 6) (obtidos no EXEMPLO V) forneceu um arredondamento inicial e riqueza ao odor. O acorde se tornou bem desenvolvido, produzindo um odor e volume lineares ao longo do tempo com substantividade estendida de notas florais. Partes* Ingredientes - + ÓLEO DE MANJERICÃO 30,00 30,00 ÓLEO DE BERGAMOTA CP SEM BERGAPTENO 150,00 150,00 COUMARINA 30,00 30,00 DIPROPILENO GLICOL 87,00 37,00 ÓLEO DE FOLHA DE CRAVO DA ÍNDIA EX DE EUGENOL NAT 30,00 30,00 HEXADECANOLIDA 350,00 350,00 ISOBUTIL QUINOLINA 3,00 3,00 METIL IONONA GAMA A TOCO 30,00 30,00 ESTRUTURA 5/ESTRUTURA 6 -- 50,00 ÓLEO DE PATCHOULI LEVE BLO 30,00 30,00 VERTOFIX COEUR 200,00 200,00 ÓLEO DE VETIVER HAITIANO 60,00 60,00 TOTAL 1000,00 1000,00 * "+" representa uma Estrutura 5/Estrutura 6 que contém a fórmula; e "-"representa uma Estrutura 5/Estrutura 6 que não contém a fórmula..

EXEMPLO XV

[0080] A fórmula de fragrância exemplificada da seguinte forma demonstra que 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1- ol (Estrutura 5) e 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan- 2-ol (Estrutura 6) (obtidos no EXEMPLO V) conferiram um brilho total e volume aumentado às notas superiores. A notas de musgo e madeira foram melhoradas pela criação de um atributo de âmbar-madeira, fornecendo atributos de secagem atraentes.

32 / 32 Partes* Ingredientes - + BACDANOL TOCO 5,00 5,00 ÓLEO DE BERGAMOTA CP SEM BERGAPTENO 270,00 270,00 DIPROPILENO GLICOL 85,00 65,00 MOSS-OAK ABS IFRA 43 LMR 60,00 60,00 ESTRUTURA 5/ESTRUTURA 6 -- 20,00 BASE DE ROSA SINTÉTICA 360,00 360,00 VERTOFIX COEUR 200,00 200,00 ÓLEO DE VETIVER HAITIANO 20,00 20,00 TOTAL 1000,00 1000,00 * "+" representa composto de Estrutura 5/Estrutura 6 que contém a fórmula; e "-"representa um composto de Estrutura 5/Estrutura 6 que não contém a fórmula.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composto caracterizado pelo fato de que tem a Fórmula I: CH3 H3 C H3 C R1

O R2 R3

OH R4 Fórmula I ou um isômero do mesmo; em que R1, R2, R3 e R4 são independentemente selecionados dentre o grupo que consiste em hidrogênio e um grupo C1-12 alquila linear ou ramificado, desde que R1, R2, R3 e R4 em conjunto contenham 1 a 12 átomos de carbono.

2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que tem a Fórmula II: Fórmula II ou um isômero do mesmo; em que R1', R2', R3' e R4' são independentemente selecionados dentre o grupo que consiste em hidrogênio e um grupo C1-6 alquila linear ou ramificado, desde que R1', R2', R3' and R4' em conjunto contenham 1 a 6 átomos de carbono.

3. Composto de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que é selecionado dentre o grupo que consiste em 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol; 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol; 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-1-ol;

1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol; 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol; 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol; 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)hexan-1-ol; 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)hexan-2-ol; 3-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol; um isômero dos mesmos; e uma mistura dos mesmos.

4. Composto de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que é 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan- 1-ol, 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol, um isômero dos mesmos ou uma mistura dos mesmos.

5. Formulação de fragrância caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade olfatória aceitável de um composto que tem a Fórmula I: CH3 H3 C H3 C R1

O R2 R3

6. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o composto tem a Fórmula II:

Fórmula II ou um isômero do mesmo; em que R1', R2', R3' e R4' são independentemente selecionados dentre o grupo que consiste em hidrogênio e um grupo C1-6 alquila linear ou ramificado, desde que R1', R2', R3' e R4' em conjunto contenham 1 a 6 átomos de carbono.

7. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o composto é selecionado dentre o grupo que consiste em 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol; 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol; 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-1-ol; 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol; 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol; 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol; 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)hexan-1-ol; 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)hexan-2-ol; 3-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol; um isômero dos mesmos; e uma mistura dos mesmos.

8. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a quantidade olfatória aceitável é de cerca de 0,005 a cerca de 50 por cento em peso da formulação de fragrância.

9. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a quantidade olfatória aceitável é de cerca de

0,5 a cerca de 25 por cento em peso da formulação de fragrância.

10. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a quantidade olfatória aceitável é de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em peso da formulação de fragrância.

11. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um polímero.

12. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o polímero é selecionado do grupo que consiste em poliacrilato, poliureia, poliuretano, poliacrilamida, poliéster, poliéter, poliamida, poli(acrilato-co-acrilamida), amido, sílica, gelatina e goma arábica, alginato, quitosano, polilactídeo, poli(melamina-formaldeído), poli(ureia-formaldeído) e uma combinação dos mesmos.

13. Método para aprimorar, melhorar ou modificar uma formulação de fragrância caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de adicionar à formulação de fragrância uma quantidade olfatória aceitável de um composto que tem a Fórmula I: CH3 H3 C H3 C R1

O R2 R3

14. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o composto tem a Fórmula II

15. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o composto é selecionado dentre o grupo que consiste em 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol; 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol; 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-1-ol; 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol; 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol; 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol; 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)hexan-1-ol; 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)hexan-2-ol; 3-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol; um isômero dos mesmos; e uma mistura dos mesmos.

16. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a quantidade olfatória aceitável é de cerca de 0,005 a cerca de 50 por cento em peso da formulação de fragrância.

17. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a quantidade olfatória aceitável é de cerca de 0,5 a cerca de 25 por cento em peso da formulação de fragrância.

18. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a quantidade olfatória aceitável é de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em peso da formulação de fragrância.

19. Produto de fragrância caracterizado pelo fato de que contém o composto, como definido na reivindicação 1.

20. Produto de fragrância de acordo com a reivindicação 19, em que o produto de fragrância é caracterizado pelo fato de que é selecionado dentre o grupo que consiste em um perfume, uma colônia, água de colônia, um sabão em barra, um sabão líquido, um gel para banho, um banho de espuma, um cosmético, um produto de cuidados pessoais, um produto de cuidados com a pele, um produto de cuidado com o cabelo, um desodorante, um antiperspirante, um produto de cuidados femininos, um produto de cuidados com bebê, um produto de cuidados com a família, um produto de tecido, um produto de cuidados com o ar, um sistema de entrega de fragrância, uma preparação de cosmético, um produto de limpeza, um desinfetante, um agente de lavagem, um produto de higiene dental e oral, um produto nutricional e de cuidados com a saúde e um produto alimentício.