ES2954785T3

ES2954785T3 - Compuestos organolépticos novedosos

Info

Publication number: ES2954785T3
Application number: ES19850359T
Authority: ES
Inventors: Elizabeth D Veliath; Richard K Payne; Anubhav P S Narula; Paul D Jones; Gary J Mertz; Michael G Monteleone
Original assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Current assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Priority date: 2018-08-17
Filing date: 2019-08-15
Publication date: 2023-11-24
Anticipated expiration: 2039-08-15
Also published as: EP3837234A4; MX2021001874A; CN112689621A; US20210179521A1; WO2020037098A1; US11286225B2; BR112021002867A2; EP3837234A1; CN112689621B; EP3837234B1; BR112021002867B1

Abstract

La presente invención se refiere a nuevos ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)alcoholes y su uso como materiales de fragancia. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Compuestos organolépticos novedosos

Campo de la invención

La presente invención se refiere a nuevas entidades químicas, y la incorporación y el uso de las nuevas entidades químicas como materiales de fragancia.

Antecedentes de la invención

Nomura M, Tara T, Hamada T, Fujihara Y, Tajima K, Otani T, Journal of the Chemical Society of Japan, N° 10, 1993 1175-1183 (doi: 10.1246/nikkashi.1993.1175) proporciona compuestos que se evaluaron sobre la base de su olor. Bhatia SP y Letizia CS, Api AM. Food Chem Toxicol. Nov de 2008;46 Suμl. 11 :S95-6. (doi: 10.1016/j .fct.2008.06.030) proporciona una revision toxicological y dermatológica de alcohol de beta-cariofileno cuando se utiliza con un ingrediente de fragancia.

En la industria de las fragancias es necesario proporcionar nuevos productos químicos de forma continua para permitir a los perfumistas y otras personas crear nuevas fragancias para perfumes, colonias y productos de aseo personal. Los expertos en la técnica aprecian cómo las diferencias en la estructura química de la molécula pueden provocar diferencias significativas en el olor, las notas y las características de una molécula. Estas variaciones y la continua necesidad de descubrir y utilizar los nuevos productos químicos en el desarrollo de nuevas fragancias permiten a los perfumistas aplicar los nuevos compuestos en la creación de nuevas fragancias.

Compendio de la invención

La presente invención proporciona compuestos novedosos y su inesperado uso ventajoso en la potenciación, mejora o modificación de la fragancia de perfumes, colonias, agua de tocador, productos para el cuidado de la ropa, productos personales y similares.

Más específicamente, la presente invención se refiere a ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02-5]dodecan-1-il)oxi)alcoholes novedosos representados por la Fórmula I que se expone a continuación:

donde R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno y un grupo alquilo C¹-¹²lineal o ramificado, con la condición de que R1, R2, R3 y R4 juntos contengan 1-12 átomos de carbono.

Otra realización de la presente invención se refiere a un subgénero de la Fórmula I anterior representado por la Fórmula II que se expone a continuación:

donde R1', R2', R3' y R4’ se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno y un grupo alquilo Ci-6 lineal o ramificado, con la condición de que R1', R2', R3' y R4’ juntos contengan 1 -6 átomos de carbono.

Otra realización de la presente invención se refiere a un compuesto novedoso seleccionado del grupo que consiste en 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1 -il)oxi)propan-1 -ol;

1 -((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1 -il)oxi)propan-2-ol;

2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)butan-1-ol;

1- ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol;

2- ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1 -il)oxi)pentan-1 -ol;

1 -((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1 -il)oxi)pentan-2-ol;

2- ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)hexan-1-ol;

1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)hexan-2-ol;

3- ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol;

y

una mezcla de estos.

Otra realización de la presente invención se refiere a una formulación de fragancia que comprende los compuestos novedosos proporcionados anteriormente.

Otra realización de la presente invención se refiere a un producto de fragancia que comprende los compuestos novedosos proporcionados anteriormente.

Otra realización de la presente invención se refiere a un método de mejora, potenciación o modificación de una formulación de fragancia a través de la adición de una cantidad olfativa aceptable de los compuestos novedosos proporcionados anteriormente.

Estas y otras realizaciones de la presente invención serán evidentes al leer la siguiente memoria descriptiva.

Descripción detallada de la invención

Los ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)alcoholes representados pro la Fórmula I y Fórmula II de la presente invención se ilustran, por ejemplo, con los siguientes ejemplos.

2-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1 -il)oxi)propan-1 -ol (Estructura 1)

1-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estructura 2)

2-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02'5]dodecan-1-il)oxi)butan-1-ol (Estructura 3)

1-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol (Estructura 4)

2-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol (Estructura 5)

1-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estructura 6)

2-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02'5]dodecan-1-il)oxi)hexan-1-ol (Estructura 7)

1-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)hexan-2-ol (Estructura 8)

3-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan--il)oxi)butan-2-ol (Estructura 9)

2-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02-5]dodecan-1-il)oxi)pentan-3-ol (Estructura 10)

3-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02,5]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estructura 11)

2-Met¡l-1-((4,4,8-tr¡metiltr¡c¡clo[6.3.1.02'5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol(Estructura 12)

Los ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02'5]dodecan-1-il)oxi)alcoholes de la presente invención se pueden preparar mediante un esquema general como el representado a continuación:

donde R1, R2, R3 y R4 se definen como anteriormente.

Los expertos en la técnica reconocerán que algunos de los compuestos de la presente invención contienen centros quirales, lo que proporciona varios estereoisómeros de los compuestos reivindicados. Los isómeros individuales pueden separarse utilizando técnicas conocidos por los expertos en la técnica. Las técnicas adecuadas incluyen cromatografía tal como cromatografía de líquidos de alta resolución, a la que se hace referencia como HPLC, particularmente cromatografía en gel de sílice, y captura por cromatografía de gases conocida como captura GC. Sin embargo, las versiones comerciales de tales productos se ofrecen en su mayoría como mezclas.

En estos preparados, los compuestos de la presente invención se pueden utilizar solos o combinados con otras composiciones perfumantes, disolventes, adyuvantes y similares. Los expertos en la técnica conocen la naturaleza y la variedad de los otros ingredientes que también se pueden emplear. Se pueden emplear muchos tipos de fragancias en la presente invención, siendo la única limitación la compatibilidad con los otros componentes que se estén empleando. Las fragancias adecuadas incluyen, sin carácter limitante, frutos tales como almendra, manzana, cereza, uva, pera, piña, naranja, fresa, frambuesa; almizcle, aromas florales tales como el característico de lavanda, el característico de rosa, el característico de iris, el característico de clavel. Otros aromas agradables incluyen aromas herbarios y forestales derivados de olores forestales a pino, abeto y otros. Las fragancias también se pueden derivar de diferentes aceites, tales como aceites esenciales, o de materiales vegetales tales como menta, hierbabuena y similares.

Se proporciona una lista de fragancias adecuadas en la Pat. de EE. UU. N ° 4534891. Otra fuente de fragancias adecuadas se encuentra en Perfumes, Cosmetics and Soaps, Segunda Edición, editado por W. A. Poucher, 1959. Entre las fragancias proporcionadas en este tratado se encuentran la acacia, cassis, chipre, ciclamen, helecho, gardenia, espino, heliotropo, madreselva, jacinto, jazmín, lila, lirio, magnolia, mimosa, narciso, heno recién cortado, flor de azahar, orquídea, reseda, chícharo dulce, trébol, nardo, vainilla, violeta, alhelí y similares.

Los compuestos de la presente invención se pueden utilizar combinados con un compuesto de fragancia complementario. La expresión “compuesto de fragancia complementario”, tal como se utiliza en la presente, se define como un compuesto de fragancia seleccionado del grupo que consiste en 2-[(4-metilfenil)metileno]heptanal (Acalea), éster alílico de ácido isoamiloxiacético (Glicolato de alilo y amilo), 4,4,10,10,11,12,12-heptametil-3-oxatriciclo[7.3.0.0<2,6>]dodecano (Amber Xtreme), propan-1,3-dioato de (3,3-dimetilciclohexil)etilo y etilo (Applelide), (£/Z)-1-etoxi-1-deceno (Arctical), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol (Bacdanol), 2-metil-3-[(1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]hept-2-il)oxi]exo-1-propanol (Bornafix), 1,2,3,5,6,7-hexahidro-1,1,2,3,3-pentametil-4H-inden-4-ona (Cashmeran), trimetilciclopentenilmetiloxabiciclooctano (Cassiffix), 1,1-dimetoxi-3,7-dimetil-2,6-octadieno (Citral DMA), 3,7-dimetil-6-octen-1-ol (Citronelol), acetato de 3^,4,5,6,7,7^-hexahidro-4,7-metano-fH-inden-5/6-ilo (Cyclacet), propionato de 3A4,5,6,7,7^-hexahidro-4,7-metano-7H-inden-5/6-¡lo (Cyclaprop), butirato de 3^,4,5,6,7,7^-hexahidro-4,7-metano-1 G-inden-5/6-ilo (Ciclobutanato), 1 -(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1 -il)-2-buten-1 -ona (Delta Damascona), 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanonitrilo (Fleuranil), 3-(O/P-etilfenil)-2,2-dimetilpropionaldehído (Floralozona), tetrahidro-4-metil-2-(2-metilpropil)-2H-piran-4-ol (Florifol), 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano (Galaxolida), 1 -(5,5-dimetil-1 -ciclohexen-1 -il)pent-4-en-1 -ona (Galbascona), acetato de £/Z-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ilo (Acetato de geranilo), a-metil-1,3-benzodioxol-5-propanal (Helional), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-1,6-heptadien-3-ona (Hexalon), 2-hidroxibenzoato de (Z)-3-hexenilo (Salicilato de hexenilo, CIS-3), 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona (lonona a), 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)etan-1-ona (Iso E Super), 3-oxo-2-pentilciclopentanacetato de metilo (Kharismal), 2,2,4-trimetil-4-fenilbutanonitrilo (Khusinil), 3,4,5,6,6-pentametilhept-3-en-2-ona (Koavone), 3/4-(4-hidroxi-4-metilpentil)ciclohexen-1 -carboxaldehído (Lyral), 3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1 -il)-3-buten-2-ona (MetiliononaY), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)pent-1-en-3-ona (Metilionona a Extra, Metilionona N), 3-metil-4-fenilbutan-2-ol (Muguesia), ciclopentadec-4-en-1-ona (Almizcle Z4), 3,3,4,5,5-pentametil-11,13-dioxatriciclo[7.4.0.0<2,6>]tridec-2(6)-eno (Nebulona), acetato de 3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ilo (Acetato de nerilo), 3,7-dimetil-1,3,6-octatrieno (Ocimeno), orfo-toliletanol (Peomosa), 3-metil-5-fenilpentanol (Fenoxanol), 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)ciclohex-3-en-1-carboxaldehído (Preciclemona B), 4-metil-8-metilen-2-adamantanol (Prismantol), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1 -il)-2-buten-1 -ol (Sanjinol), 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1 -il)-2-buten-1 -ol (Santaliff), 3-[c/'s-4-(2-metilpropil)ciclohexil]propanal (Starfleur), Terpineol, 2,4-dimeil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído (Triplal), decahidro-2,6,6,7,8,8-hexametil-2H-indeno[4,5-fi]furano (Trisamber), acetato de 2-ferf-butilciclohexilo (Verdox), (3£)-4-metildec-3-en-5-ona (Veridian), acetato de 4-ferf-butilciclohexilo (Vertenex), acetilcedreno (Vertofix), 3,6/4,6-dimetilciclohex-3-en-1-carboxaldehído (Vertoliff) y (3Z)-1-[(2-metil-2-propenil)oxi]-3-hexeno (Vivaldie).

Tal como se utiliza en la presente, se entiende que el término “un” o “uno/a” se refiere a uno o más.Se entiende que la expresión “un compuesto” se refiere a uno o más de los compuestos representados por la Fórmula I o Fórmula II como se describen en la presente. La preparación de los compuestos de la presente invención se detalla en los Ejemplos. Los materiales se adquirieron en Aldrich Chemical Company, a menos que se indique lo contrario.

El término “alquilo” se refiere a un hidrocarburo monovalente saturado lineal o ramificado. Los ejemplos incluyen, por ejemplo, sin carácter limitante, metilo, etilo, propilo, 2-propilo, butilo (incluidas todas las formas isoméricas), pentilo (incluidas todas las formas isoméricas), hexilo (incluidas todas las formas isoméricas) y similares. El término “alquenilo” se refiere a un hidrocarburo alifático, insaturado, lineal o ramificado que contiene al menos un doble enlace carbonocarbono. El término “alquileno” se refiere a alquilo bivalente. Los ejemplos incluyen, sin carácter limitante, -C H ²-, -CH²CH²- , -C H ²CH²CH²- , -CH₂(CH₃)CH₂-, -C H ²CH²CH²CH²- y similares.

El término “cicloalquilo” se refiere a un radical hidrocarbonado monovalente monocíclico, bicíclico fusionado o tricíclico fusionado, saturado de tres a catorce átomos anulares de carbono. A menos que se indique lo contrario, la valencia del grupo puede estar situada en cualquier átomo de cualquier anillo dentro del radical, mientras lo permitan las reglas de la valencia. Más específicamente, los ejemplos incluyen, por ejemplo, sin carácter limitante, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, decahidronaftilo (por ejemplo, decahidronaft-1 -ilo, decahidronaft-2-ilo y similares), norbornilo y similares. El anillo cicloalquilo no está sustituido o puede estar sustituido con uno o más sustituyentes de sistema anular que pueden ser el mismo o diferentes, y son tal como se definen en la presente. El término “cicloalquenilo” se refiere a un radical hidrocarbonado monovalente monocíclico, bicíclico fusionado o tricíclico fusionado, de tres a catorce átomos anulares de carbono que contiene uno o más dobles enlaces. A menos que se indique lo contrario, la valencia del grupo puede estar situada en cualquier átomo de cualquier anillo dentro del radical, mientras lo permitan las reglas de la valencia. Más específicamente, los ejemplos incluyen, por ejemplo, sin carácter limitante, ciclopropenilo, ciclobutenilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo y similares. El anillo cicloalquenilo no está sustituido o puede estar sustituido con uno o más sustituyentes de sistema anular que pueden ser el mismo o diferentes, y son tal como se definen en la presente.

La expresión “sustituyente de sistema anular” se refiere a un sustituyente unido a un sistema anular aromático o no aromático, que, por ejemplo, reemplaza un hidrógeno disponible en el sistema anular. Los sustituyentes de sistema anular pueden ser el mismo o diferentes, siendo cada uno independientemente, por ejemplo, —C(=NH)(NH²), — NHC(=NH)(NH²), alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, acilo, alquilcarbonilamino, carboxi, carboxialquilo, alcoxicarbonilo, alcoxicarbonilalquilo, ciano, nitro, alquiltio, halo, haloalquilo, haloalcoxi, amino, alquilamino, dialquilamino, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilsulfonilamino, alquilaminosulfonilo, haloalquilamino, oxo, hidroxi, hidroxialquilo, hidroxialquiloxi, hidroxialquiloxialquilo, alcoxialquiloxialquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, cicloalquilamino, cicloalquiloxi, heteroaralquiloxi, aminoalquilo, aminoalquiloxi, alcoxialquilo, alcoxialquilcarbonilo, alcoxialquiloxi, haloalcoxialquilo, ariloxialquilo, heteroariloxialquilo, heterocicloalquilo, heterocicloalquiloxialquilo, heterocicloalquilalquilo, heterocicloalquilalquiloxi o heterocicloalquiloxi. “Sustituyente de sistema anular” también se puede referir a un único resto que reemplaza simultáneamente dos hidrógenos disponibles en dos átomos de carbono adyacentes (un H en cada carbono) en un sistema anular. Los ejemplos de tales restos son metilenodioxi y etilenodioxi.

Las expresiones “formulación de fragancia”, “composición de fragancia” y “composición de perfume” significan lo mismo y se refieren a una composición de consumo que es una mezcla de compuestos que incluyen, por ejemplo, alcoholes, aldehídos, cetonas, ésteres, éteres, lactonas, nitrilos, aceites naturales, aceites sintéticos y mercaptanos, que se mezclan de modo que los olores combinados de los componentes individuales produzcan una fragancia agradable o deseada. La formulación de fragancia de la presente invención es una composición de consumo que comprende un compuesto de la presente invención. La formulación de fragancia de la presente invención comprende un compuesto de la presente invención y además un compuesto de fragancia complementario tal como se ha definido anteriormente.

Las expresiones “producto de fragancia” y “producto funcional” significan lo mismo y se refieren a un producto de consumo que contiene un ingrediente de fragancia que añade fragancia o enmascara el mal olor. Los productos de fragancia pueden incluir, por ejemplo, perfumes, colonias, agua de tocador, jabones en pastilla, jabones líquidos, geles de ducha, baños de espuma, cosméticos, productos para el cuidado de la piel y aseo personal tales como cremas, lociones y productos de afeitado, productos para el cuidado del cabello para lavar con champú, aclarar, acondicionar, decolorar, colorear, teñir y peinar, desodorantes y antiperspirantes, productos de higiene femenina tales como tampones y toallitas femeninas, productos para el cuidado de bebés tales como pañales, baberos y toallitas, productos para el cuidado familiar tales como papel higiénico, pañuelos faciales, pañuelos de papel o papel absorbente, productos para el cuidado de la ropa tales como suavizantes y ambientadores para la ropa, productos para el cuidado del aire tales como ambientadores del aire y sistemas de suministro de fragancias, preparados cosméticos, productos de limpieza y desinfectantes tales como detergentes, materiales de lavavajillas, composiciones para fregar, productos para la limpieza de vidrio y metal tales como limpiacristales, limpiadores de encimeras, limpiadores de pisos y alfombras, limpiadores de baños y aditivos de lejías, agentes de lavado tales como agentes de lavado multiuso, extrafuertes y de lavado a manoo lavado de ropa delicada que incluyen detergentes y aditivos de aclarado para la ropa, productos de higiene bucodental tales como pastas de dientes, geles de dientes, sedas dentales, limpiadores de prótesis dentales, adhesivos para prótesis dentales, dentífricos, blanqueantes y enjuagues bucales, productos sanitarios y nutricionales, y productos alimenticios tales como refrigerios y bebidas. El producto de fragancia de la presente invención es un producto de consumo que contiene un compuesto de la presente invención. El producto de fragancia de la presente invención contiene un compuesto de la presente invención y además un compuesto de fragancia complementario tal como se ha definido anteriormente.

Se entiende que el término “mejora” en la frase “mejora, potenciación o modificación de una formulación de fragancia” significa elevar la formulación de fragancia a un carácter más deseable. Se entiende que el término “potenciación” significa hacer que la formulación de fragancia tenga una eficacia superior o proporcionar a la formulación de fragancia un carácter mejorado. Se entiende que el término “modificación” significa proporcionar a la formulación de fragancia un cambio de carácter.

Se entiende que la expresión “cantidad olfativa aceptable” significa la cantidad de un compuesto en una formulación de fragancia, donde el compuesto contribuirá a sus características olfativas individuales. Sin embargo, el efecto olfativo de la formulación de fragancia será la suma del efecto de cada uno de los ingredientes de fragancia. Por tanto, el compuesto de la presente invención se puede utilizar para mejorar o potenciar las características de aroma de la formulación de fragancia, o mediante la modificación de la reacción olfativa a la que contribuyen otros ingredientes en la formulación. La cantidad olfativa aceptable puede variar dependiendo de muchos factores que incluyen otros ingredientes, sus cantidades relativas y el efecto olfativo que se desee.

La cantidad de los compuestos de la presente invención empleada en una formulación de fragancia varía de aproximadamente un 0.005 a aproximadamente un 70 por ciento en peso, preferentemente de un 0.005 a aproximadamente un 50 por ciento en peso, más preferentemente de aproximadamente un 0.5 a aproximadamente un 25 por ciento en peso, e incluso más preferentemente de aproximadamente un 1 a aproximadamente un 10 por ciento en peso. Los expertos en la técnica serán capaces de emplear la cantidad deseada para proporcionar el efecto y la intensidad de fragancia deseados. Además de los compuestos de la presente invención, también se pueden utilizar otros materiales junto con la formulación de fragancia para encapsular y/o suministrar la fragancia. Algunos materiales muy conocidos son, por ejemplo, sin carácter limitante, polímeros, oligómeros, otros compuestos no poliméricos tales como surfactantes, emulsionantes, lípidos que incluyen grasas, ceras y fosfolípidos, aceites orgánicos, aceites minerales, vaselina, aceites naturales, fijadores del perfume, fibras, almidones, azúcares y materiales de superficie sólida tales como zeolita y sílice. Algunos polímeros preferidos incluyen poliacrilato, poliurea, poliuretano, poliacrilamida, poliéster, poliéter, poliamida, poli(acrilato-co-acrilamida), almidón, sílice, gelatina y goma arábiga, alginato, quitosano, polilactida, poli(melamina-formaldehído), poli(urea-formaldehído) o una combinación de estos.

Cuando se utilizan en una formulación de fragancia, estos ingredientes proporcionan notas adicionales para crear una formulación de fragancia más deseable y perceptible, y añadir la percepción de valor. Las cualidades de olor encontradas en estos materiales ayudan a embellecer e incrementar los acordes acabados así como mejorar la actuación de los otros materiales en la fragancia.

Además, también se ha descubierto sorprendentemente que los compuestos de la presente invención proporcionan un rendimiento superior de los ingredientes y poseen ventajas inesperadas en aplicaciones para neutralizar el mal olor tales como la sudoración corporal, el olor ambiental tal como moho y hongos, baño, y etc. Los compuestos de la presente invención eliminan sustancialmente la percepción de malos olores y/o evitan la formación de tales malos olores, por tanto, se pueden utilizar con un gran número de productos funcionales.

En la presente se proporcionan ejemplos de los productos funcionales para ilustrar los diferentes aspectos de la presente invención. Sin embargo, no se pretende que limiten el alcance de la presente invención. Los productos funcionales pueden incluir, por ejemplo, una composición de ambientador (o desodorante) para cuartos convencional tal como espráis ambientadores, un aerosol u otro espray, difusores de fragancia, una mecha u otro sistema líquido, o un sólido, por ejemplo, velas o un base de cera como en pomanders y plásticos, polvos como en bolsitas o espráis secos o geles, como en palos de gel sólido, desodorantes de la ropa como los aplicados mediante aplicaciones de lavadora tales como en detergentes, polvos, líquidos, blanqueantes o suavizantes de la ropa, refrescantes de la ropa, espráis para sábanas, bloques para armario, espráis de aerosol para armarios o zonas de almacenamiento de ropa o en el lavado en seco para superar las notas residuales de disolvente en la ropa, accesorios de baño tales como toallas de papel, pañuelos de baño, toallitas sanitarias, toallitas húmedas, paños para lavar desechables, pañales desechables y desodorantes para el cubo de los pañales, limpiadores tales como desinfectantes y limpiadores de la taza del inodoro, productos cosméticos tales como antiperspirantes y desodorantes, desodorantes corporales generales en forma de polvos, aerosoles, líquidos o sólidos, o productos para el cuidado del cabello tales como lacas, acondicionadores, enjuagues, colorantes y tintes para el cabello, moldeadores, productos depilatorios, alisadores del cabello, aplicaciones de acicalar el cabello tales como pomada, cremas y lociones, productos para el cuidado del cabello medicados que contienen ingredientes tales como sulfuro de selenio, alquitrán mineral o salicilatos, o champús, o productos para el cuidado de los pies tales como polvos, líquidos o colonias para pies, lociones para después del afeitado y lociones corporales, o jabones y detergentes sintéticos tales como pastillas, líquidos, espumas o polvos, el control del olor tal como durante procesos de fabricación, tal como en la industria de los acabados textiles y la industria de impresión (tintas y papel), el control de efluentes tal como en procesos que intervienen en tratamientos para la fabricación del papel, el depósito de materiales y cárnicos, depuración de aguas, bolsas de basura o eliminación de residuos, o en el control del olor de productos como en mercancías textiles acabadas, mercancías de goma acabadas o ambientadores de automóviles, productos para el cuidado de mascotas y agrícolas tales como residuos de corral y perros, y productos para el cuidado de mascotas y animales domesticados tales como desodorantes, champú o agentes de limpieza, o material de lecho de animales y en sistemas de circuito de aire cerrado a gran escala tales como auditorios, y metros y sistemas de transporte.

Por tanto, se observará que la composición de la invención suele ser una en la que el neutralizador del mal olor está presente junto con un portador por medio del cual o a partir del cual se puede introducir el neutralizador del mal olor en un hueco en el que el mal olor está presente, o un sustrato sobre el que se ha depositado el mal olor. Por ejemplo, el portador puede ser un propulsor de aerosol tal como clorofluorometano, o un sólido tal como una cera, material plástico, goma, gel o polvo inerte. En un ambientador del aire de tipo mecha, el portador es un líquido sustancialmente inodoro de baja volatilidad. En varias aplicaciones, una composición de la invención contiene un agente tensioactivo o un desinfectante, mientras que en otras, el neutralizador del mal olor está presente sobre un sustrato fibroso. En muchas composiciones de la invención también hay presente un componente de fragancia que confiere una fragancia a la composición.

Se pueden emplear todas las fragancias indicadas anteriormente.

Se entiende que la cantidad eficaz que neutraliza el mal olor se refiere a la cantidad del neutralizador del mal olor innovador empleado en un producto funcional que es organolépticamente eficaz para mitigar un mal olor dado reduciendo a la vez la intensidad combinada del nivel de olor, donde el mal olor dado está presente en un hueco o se ha depositado sobre un sustrato. La cantidad exacta de agente neutralizador del mal olor empleado puede variar dependiendo del tipo de neutralizador del mal olor, el tipo de portador empleado y el nivel de neutralización del mal olor deseado. En general, la cantidad de agente neutralizador del mal olor presente es la dosificación ordinaria requerida para obtener el resultado deseado. Tal dosificación es conocida por el profesional capacitado en la técnica. En una realización preferida, cuando se utilizan junto con productos funcionales sólidos o líquidos malolientes, por ejemplo, jabón y detergente, los compuestos de la presente invención pueden estar presentes en una cantidad que varía de aproximadamente un 0.005 a aproximadamente un 50 por ciento en peso, preferentemente de aproximadamente un 0.01 a aproximadamente un 20 por ciento en peso y más preferentemente de aproximadamente un 0.05 a aproximadamente un 5 por ciento en peso, y cuando se utilizan junto con productos funcionales gaseoso malolientes, los compuestos de la presente invención pueden estar presentes en una cantidad que varía de aproximadamente 0.1 a 10 mg por metro cúbico de aire.

Las siguientes se proporcionan como realizaciones específicas de la presente invención y realizaciones comparativas que no entran dentro del alcance de las reivindicaciones. Tal como se utilizan en la presente todos los porcentajes son porcentajes en peso a menos que se indique lo contrario, se entiende que ppm se refiere a partes por millón, se entiende que L es litro, se entiende que mL es mililitro, se entiende que g es gramo, se entiende que Kg es kilogramo, se entiende que mol es mol, se entiende que mmol es milimol, se entiende que psi es libra-fuerza por pulga cuadrada y mmHg son milímetros (mm) de mercurio (Hg). Se entiende que IFF, tal como se utiliza en los ejemplos, significa International Flavors&Fragrances Inc., Nueva York, NY, EE. UU.

Ejemplo I

Preparación de 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estructura 1) y 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol (Estructura 2):

Se cargaron cariofileno (500 g, 2.4 mol) y propano-1,2-diol (292 g, 3.8 mol) en un reactor. Se añadió ácido fosfórico (8.29 g, 85 % de pureza). La mezcla de reacción se calentó hasta 125 °C durante 8-16 horas. El avance y finalización de la reacción se controlaron mediante cromatografía gas-líquido (GLC). La reacción se enfrió a continuación hasta 80 °C, se diluyó con acetato de etilo (100 mL) y se lavó con bicarbonato de sodio para desactivar el ácido fosfórico. La capa orgánica se separó, se lavó con salmuera, se destiló apresuradamente para obtener el producto crudo (463 g). El producto crudo se fraccionó adicionalmente para proporcionar una mezcla de isómeros de posición que contenía los productos mayoritarios 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02-5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estructura 1) (~23 %) y 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02-5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol (Estructura 2) (~60 %), y los productos minoritarios 2(o 1)-((1,4,4-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-8-il)oxi)propan-1(o 2)-ol (~10 %) y 2(o 1)-((1,1,7-trimetildecahidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)propan-1(o 2)-ol (~7 %). La mezcla tuvo un punto de ebullición de 140 °C a 1.0 mmgHg. Cada uno de los isómeros (donde * indica uncentro quiral) puedecontenerademásestereosiómeros que incluyen (2R)-2(o 1)-(((1 S,8S)-, (2R)-2(o 1)-(((1 S,8R)-, (2R)-2(o 1)-(((1 R,8R)-, (2R)-2(o 1)-(((1 R,8S)-, (2S)-2(o 1)-(((1 S,8S)-, (2S)-2(o 1)-(((1 S,8R)-, (2S)-2(o 1)-(((1 R,8R)- y (2S)-2(o 1)-(((1 R,8S)-4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecanil)oxi)propanol.

1H RMN (500 MHz, CDCla) 5: 3.67-3.95 (m, 1H), 2.97-3.37 (m, 2H), 2.05-2.29 (m, 1H), 1.17-1.90 (m, 12H), 0.99-1.17 (m, 6H), 0.98 (s, 3H), 0.97 (s, 3H), 0.87 (s, 3H).

En la descripción de la mezcla obtenida así como también cada isómero se indicó que tenían notas ámbar, madera, cedro y secas. Entre todos los isómeros, la Estructura 1 mostró notas especialmente fuertes y duraderas.

Ejemplo II

Preparación de (2fí)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estructura 1a) y (2R)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02-5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol (Estructura 2a):

Una mezcla isómerica preparada de manera similar de acuerdo con el EJEMPLO I con (R)-propano-1,2-diol contuvo los productos mayoritarios (2fí)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estructura 1a) (~22 %) y (2R)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol (Estructura 2) (~60 %), y los productos minoritarios (2R)-2(o 1)-((1,4,4-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-8-il)oxi)propan-1(o 2)-ol (~3 %), (2R)-2-((1,1,7-trimetildecahidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)propan-1-ol (~8 %) y (2R)-1-((1,1,7-trimetildecahidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)propan-2-ol (~7 %).

(2R)-2-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estructura 1a)tuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (500 MHz, CDCla) 5: 3.73-3.80 (m, 1H), 3.47-3.54 (m, 1H), 3.33-3.39 (m, 1H), 2.18-2.30 (m, 1H), 2.07-2.14 (m, 1H), 1.61-1.82 (m, 4H), 1.21-1.60 (m, 8H), 1.18 (d, J=12.9 Hz, 1H), 1.00-1.16 (m, 5H), 0.99 (s, 3H), 0.98 (s, 3H), 0.88 (s, 3H).

(2R)-1-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02'5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol (Estructura 2a) tuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (400 MHz, CDCh) 5: 3.83-4.00 (m, 1H), 3.11-3.29 (m, 2H), 2.45-2.65 (s a, 1H), 2.10-2.33 (m, 2H), 1.21-1.95 (m, 11H), 0.95-1.20 (m, 12H), 0.90 (s, 3H).

En la descripción de la mezcla obtenida se indicó que tenía notas ámbar, madera y similares al serrín. Entre todos los isómeros, la Estructura 1a mostró las notas más fuertes y más duraderas.

Ejemplo III

Preparación de (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estructura 1b) y (2S)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol (Estructura 2b):

Una mezcla isomérica preparada de manera similar de acuerdo con el EJEMPLO I con (S)-propano-1,2-diol contuvo los productos (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02-5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estructura 1b) (~6 %), (2S)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02'5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol (Estructura 2b) (~80 %), (2S)-2(o 1 )-((1,4,4-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-8-il)oxi)propan-1(o 2)-ol (trazas) y (2S)-2(o 1)-((1,1,7-trimetildecahidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)propan-1(o 2)-ol (~14 %).

(2S)-2-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estructura 1b) tuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (500 MHz, CDCh) 5: 3.70-3.82 (m, 1H), 3.42-3.50 (m, 1H), 3.27-3.35 (m, 1H), 2.18-2.31 (m, 1H), 1.99-2.11 (m, 1H), 1.78-1.87 (m, 1H), 1.60-1.78 (m, 4H), 1.28-1.59 (m, 7H), 1.06-1.16 (m, 5H), 1.00-1.08 (m, 1H), 0.99 (s, 3H), 0.98 (s, 3H), 0.89 (s, 3H).

(2S)-1-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)propan-2-ol (Estructura 2b) tuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (400 MHz, CDCh) 5: 3.80-3.99 (m, 1H), 3.38 (dd, J=9.0, 3.3 Hz, 1H), 3.08 (dd, J=9.0, 8.7 Hz, 1H), 2.60 (s a, 1H), 2.14-2.27 (m, 1H), 1.78-1.93 (m, 1H), 1.67-1.78 (m, 3H), 1.18-1.67 (m, 8H), 1.02-1.18 (m, 6H), 1.01 (s, 3H), 1.00 (s, 3H), 0.90 (s, 3H).

En la descripción de la mezcla obtenida se indicó que tenía una nota de madera. Entre todos los isómeros, la Estructura 1b mostró las notas más fuertes y más duraderas.

Ejemplo IV

Preparación de 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)butan-1-ol (Estructura 3) y 1 -((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol (Estructura 4):

Una mezcla isoméricapreparada de manera similar de acuerdo con el EJEMPLO I con butano-1,2-diol contuvo los productos mayoritarios 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)butan-1-ol (Estructura 3) (~20 %) y 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol (Estructura 4) (~50 %), y los productos minoritarios 2(o 1)-((1,4,4-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-8-il)oxi)butan-1(o 2)-ol (~18 %) y 2(o 1)-((1,1,7-trimetildecahidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)butan-1(o 2)-ol (~12 %).

2-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)butan-1-ol (Estructura 3) tuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (500 MHz, CDCla) 5: 3.50-3.58 (m, 1H), 3.00-3.45 (m, 2H), 1.94-2.31 (m, 1H), 1.19-1.88 (m, 14H), 1.00-1.17 (m, 3H), 0.92-1.00 (m, 9H), 0.88 (s, 3H).

1- ((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol (Estructura 4) tuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (500 MHz, CDCla) 5: 3.58-3.71 (m, 1H), 3.00-3.45 (m, 2H), 1.94-2.31 (m, 1H), 1.19-1.88 (m, 14H), 1.00-1.17 (m, 3H), 0.92-1.00 (m, 9H), 0.88 (s, 3H).

En la descripción de la mezcla obtenida se indicó que tenía fuertes notas ámbar, madera, cedro y secas. Entre todos los isómeros, la Estructura 3 mostró notas especialmente fuertes y duraderas.

Ejemplo V

Preparación de 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol (Estructura 5) y 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estructura 6):

Una mezcla isoméricapreparada de manera similar de acuerdo con el EJEMPLO I con pentano-1,2-diol contuvo los productos mayoritarios 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol (Estructura 5) (~20 %) y 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estructura 6) (~52 %), y los productos minoritarios 2(o 1)-((1,4,4-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-8-il)oxi)pentan-1(o 2)-ol (~22 %) y 2(o 1)-((1,1,7-trimetildecahidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)pentan-1(o 2)-ol (~6 %).

2-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol (Estructura 5) tuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (400 MHz, CDCh) 5: 3.53-3.86 (m, 1H), 2.96-3.48 (m, 2H), 2.35-2.66 (m, 1H), 1.95-2.32 (m, 1H), 1.19-1.93 (m, 17H), 0.60-1.18 (m, 14H).

1-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estructura 6) tuvo las siguientes características espectrales de RMN:

En la descripción de la mezcla obtenida se indicó que tenía fuertes notas ámbar, madera, cedro y secas. Entre todos los isómeros, la Estructura 5 mostró notas especialmente fuertes y duraderas.

Ejemplo VI

Preparación de (2R)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol (Estructura 5a) y (2R)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estructura 6a):

Se preparó en primer lugar (R)-pentano-1,2-diol de acuerdo con Shausef al. (Journalofthe American Chemical Society (2002) 124: 1307-1315). A continuación, se preparó de manera similar una mezcla isómerica de acuerdo con el EJEMPLO I con (R)-pentano-1,2-diol que contuvo los productos mayoritarios (2R)-2-((4,4,8trimetiltriciclo[6.3.1.02-5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol (Estructura 5a) (~16 %) y (2R)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estructura 6a) (~58 %), y los productos minoritarios (2fí)-2(o 1)-((1,4,4-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-8-il)oxi)pentan-1(o 2)-ol (~19 %), (2R)-2-((1,1,7-trimetildecahidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)pentan-1-ol (~2 %) y (2R)-1-((1,1,7-trimetildecahidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)pentan-2-ol (~5 %).

(2R)-2-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol (Estructura 5a) tuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (600 MHz, CDCla) 5 : 3.56-3.64 (m, 2H), 3.39-3.50 (m, 1H), 2.22-2.34 (m, 1H), 2.10-2.20 (m, 1H), 1.74-1.87 (m, 2H), 1.62-1.74 (m, 2H), 1.24-1.61 (m, 12H), 1.20 (d, J=12.4 Hz, 1H), 1.10-1.17 (m, 1H), 1.02-1.08 (m, 1H), 1.01 (s, 3H), 1.0 (s, 3H), 0.91 (t, J=7.3 Hz, 3H), 0.90 (s, 3H).

(2R)-1-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estructura 6a) tuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (600 MHz, CDCla) 5 : 3.70-3.79 (m, 1H), 3.27 (dd, J=9.0, 3.1 Hz, 1H), 3.21 (dd, J=9.0, 8.3 Hz, 1H), 2.52 (s, 1H), 2.11-2.26 (m, 1H), 1.79-1.90 (m, 1H), 1.60-1.76 (m, 5H), 1.28-1.59 (m, 10H), 1.11-1.19 (m, 2H), 1.03-1.10 (m, 2H), 1.01 (s, 3H), 1.00 (s, 3H), 0.95 (t, J=7.2 Hz, 3H), 0.90 (s, 3H).

(2R)-2(o 1)-((1,4,4-Trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-8-il)oxi)pentan-1(o 2)-oltuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (600 MHz, CDCls) 5 : 3.62-3.73 (m, 1H), 3.40 (dd, J=8.8, 3.1 Hz, 1H), 3.21 (dd, 8.8, 8.6 Hz, 1H), 2.50 (s a, 1H), 2.00-2.09 (m, 1H), 1.79-1.85 (m, 1H), 1.72-1.78 (m 2H), 1.65-1.71 (m, 3H), 1.56-1.65 (m, 2H), 1.44-1.55 (m, 3H), 1.29-1.44 (m, 6H), 1.07-1.13 (m, 1H), 1.04 (d, J=12.8 Hz, 1H), 1.00 (s, 3H), 0.99 (s, 3H), 0.95 (t, J=7.1 Hz, 3H), 0.83 (3H).

(2R)-2-((1,1,7-T rimetildecahidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)pentan-1 -ol tuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (600 MHz, CDCls) 5 : 3.64-3.76 (m, 1H), 3.50 (dd, J=9.8. 5.6 Hz, 1H), 3.44-3.48 (m, 1H), 3.38-3.43 (m, 1H), 1.67 (dd, J=11.9, 5.6 Hz, 1H), 1.14-1.64 (m, 16H), 1.06 (s, 3H), 0.98-1.03 (m, 2H), 0.94 (t, J=7.2 Hz, 3H), 0.90 (s, 3H), 0.87 (s, 3H).

(2R)-1 -((1,1,7-T rimetildecahidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)pentan-2-ol tuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (600 MHz, CDCls) 5 : 3.75-3.82 (m, 1H), 3.51 (dd, J=9.3, 3.1 Hz, 1H), 3.41 (dd, J=9.3, 5.5 Hz, 1H), 3.24 (dd, J=9.3, 8.0 Hz, 1H), 1.12-1.78 (m, 14H), 0.99-1.10 (m, 8H), 0.96 (t, J=6.9 Hz, 3H), 0.90 (s, 3H), 0.88 (s, 3H).

En la descripción de la mezcla obtenida se indicó que tenía notas muy fuertes ámbar, madera, cedro y secas. Entre todos los isómeros, la Estructura 5a mostró notas especialmente fuertes y duraderas.

Ejemplo VII

Preparación de (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol (Estructura 5b) y (2S)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estructura 6b):

Se preparó en primer lugar (S)-pentano-1,2-diol de acuerdo con Shausef al. (Journalofthe American Chemical Society (2002) 124: 1307-1315). A continuación, se preparó de manera similar una mezcla isómerica de acuerdo con el EJEMPLO I con (S)-pentano-1,2-diol que contuvo los productos mayoritarios (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol (Estructura 5b) (~17 %) y (2S)-1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estructura 6b) (~56 %), y los productos minoritarios (2S)-2(o 1)-((1,4,4-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-8-il)oxi)pentan-1 (o 2)-ol (~20 %), (2S)-2-((1,1,7-trimetildecahidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)pentan-1-ol (<2 %) y (2S)-1-((1,1,7-trimetildecahidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)pentan-2-ol (~5 %).

(2S)-2-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol (Estructura 5b) tuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (600 MHz, CDCls) 5 : 3.60-3.67 (m, 1H), 3.51-3.57 (m, 1H), 3.36-3.44 (m, 1H), 2.21-2.33 (m, 1H), 2.03 (s a, 1H), 1.83-1.89 (m, 1H), 1.75-1.82 (m, 1H), 1.66-1.75 (m, 2H), 1.61 -1.66 (m, 1H), 1.45-1.60 (m, 6H), 1.30-1.44 (m, 5H), 1.10-1.20 (m, 2H), 1.02-1.07 (m, 1H), 1.01 (s, 3H), 1.00 (s, 3H), 0.96 (t, J=7.3 Hz, 3H), 0.92 (s, 3H).

(2S)-1-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estructura 6b) tuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (600 MHz, CDCI³) 5: 3.68-3.78 (m, 1H), 3.41 (dd, J=9.0, 3.2 Hz, 1H), 3.11 (dd, J=9.0, 9.0 Hz, 1H), 2.15-2.24 (m, 1H), 1.81-1.88 (m, 1H), 1.68-1.79 (m, 3H), 1.60-1.67 (m, 2H), 1.26-1.56 (m, 10H), 1.13-1.18 (m, 1H), 1.12 (d, J=12.8 Hz, 1H), 1.04-1.10 (m, 1H), 1.01 (s, 3H), 1.00 (s, 3H), 0.95 (t, J=7.1 Hz, 3H), 0.91 (s, 3H).

(2S)-2(o 1)-((1,4,4-Trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-8-il)oxi)pentan-1(o 2)-oltuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (600 MHz, CDCla) 5: 3.63-3.71 (m, 1H), 3.43 (dd, J=8.8, 3.1 Hz, 1H), 3.18 (dd, J=8.8, 8.2 Hz, 1H), 2.47 (s a, 1H), 1.97-2.08 (m, 1H), 1.58-1.80 (m, 8H), 1.24-1.54 (m, 9H), 1.04-1.14 (m, 2H), 1.00 (s, 3H), 0.99 (s, 3H), 0.95 (t, J=7.1 Hz, 3H), 0.83 (s, 3H).

(2S)-1 -((1,1,7-T rimetildecahidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)pentan-2-ol tuvo las siguientes características espectrales de RMN:

1H RMN (600 MHz, CDCla) 5: 3.73-3.80 (m, 1H), 3.46 (dd, J=9.3, 3.1 Hz, 1H), 3.42 (dd, J=9.3, 5.5 Hz, 1H), 3.28 (dd, J=9.3, 7.9 Hz, 1H), 2.39 (s a, 1H), 1.71 (dd, J=12.2, 5.5 Hz, 1H), 1.17-1.67 (m, 16H), 1.05 (s, 3H), 0.99-1.05 (m, 2H), 0.96 (t, J=7.1 Hz, 3H), 0.90 (s, 3H), 0.87 (s, 3H).

En la descripción de la mezcla obtenida se indicó que tenía fuertes notas ámbar, madera, ligeramente ahumado y guayaco. Entre todos los isómeros, la Estructura 5b mostró las notas más fuertes y más duraderas.

Ejemplo VIII

Preparación de 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)hexan-1-ol (Estructura 7) y 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)hexan-2-ol (Estructura 8):

Una mezcla isomérica preparada de manera similar de acuerdo con el EJEMPLO I con hexano-1,2-diol contuvo los productos mayoritarios 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)hexan-1-ol (Estructura 7) (~21 %) y 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)hexan-2-ol (Estructura 8) (~45 %), y los productos minoritarios 2(o 1)-((1,4,4-trimetiltriciclo[6.3.1.02-5]dodecan-8-il)oxi)hexan-1(o 2)-ol (~28 %) y 2(o 1)-((1,1,7-trimetildecahidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)hexan-1(o 2)-ol (~6 %).

1H RMN (500 MHz, CDCL) 5: 3.53-3.78 (m, 1H), 3.00-3.45 (m, 2H), 2.37-2.63 (m, 1H), 1.93-2.32 (m, 1H), 1.17-1.90 (m, 18H), 0.61-1.16 (m, 15H).

En la descripción de la mezcla obtenida se indicó que tenía notas ámbar y madera.

Ejemplo IX

Preparación de (2fí)-2-((4,4,8-tr¡metiltr¡c¡clo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estructura 1a):

Se cargaron cariofileno (2 g, 9.4 mmol) y (R)-1-(benciloxi)propan-2-ol (1.3 g, 7.8 mol) en un reactor. Se añadió ácido fosfórico (40 mg, 85 % de pureza). La mezcla de reacción se calentó hasta 125 °C durante 8 horas. El avance y finalización de la reacción se controlaron mediante GLC. La reacción se enfrió a continuación hasta 80 °C, se diluyó con acetato de etilo (10 mL) y se lavó con bicarbonato de sodio. La capa orgánica se separó, se lavó con salmuera y se concentró para proporcionar un primer producto crudo, que se purificó mediante cromatografía en gel de sílice utilizando un gradietne de hexanos y acetato de etilo. El producto bencilado aislado se hidrogenó utilizando paladio al 5 % sobre carbono (Pd/C) a 30 °C e hidrógeno (100 psi (689 kPa)) para proporcionar un segundo producto crudo, que se concentró y a continuación se purificó mediante cromatografía en gel de sílice utilizando un gradiente de hexanos y acetato de etilo par generar el producto (2R)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estructura 1a) (~99 %).

1H RMN (500 MHz, CDCI³) 5: 3.73-3.80 (m, 1H), 3.47-3.54 (m, 1H), 3.33-3.39 (m, 1H), 2.18-2.30 (m, 1H), 2.07-2.14 (m, 1H), 1.61-1.82 (m, 4H), 1.21-1.60 (m, 8H), 1.18 (d, J=12.9 Hz, 1H), 1.00-1.16 (m, 5H), 0.99 (s, 3H), 0.98 (s, 3H), 0.88 (s, 3H)

En la descripción de (2fí)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol se indicó que tenía fuertes notas ámbar, de madera seca y cedro.

Ejemplo X

Preparación de (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estructura 1b):

Se preparó de manera similar (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02'5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estructura 1b) (~99 %) de acuerdo con el EJEMPLO IX con (S)-1 -(benciloxi)propan-2-ol.

1H RMN (500 MHz, CDCla) 5: 3.70-3.82 (m, 1H), 3.42-3.50 (m, 1H), 3.27-3.35 (m, 1H), 2.18-2.31 (m, 1H), 1.99-2.11 (m, 1H), 1.78-1.87 (m, 1H), 1.60-1.78 (m, 4H), 1.28-1.59 (m, 7H), 1.06-1.16 (m, 5H), 1.00-1.08 (m, 1H), 0.99 (s, 3H), 0.98 (s, 3H), 0.89 (s, 3H).

En la descripción del (2S)-2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol obtenido se indicó que tenía una nota ámbar efímera.

Ejemplo XI

Preparación de 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)etan-1-ol (Estructura comparativa A):

Una mezcla isomérica preparada de manera similar de acuerdo con el EJEMPLO I con etilenglicol contuvo un producto mayoritario 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)etan-1-ol (~80 %) y un producto minoritario 2-((1,1,7-trimetildecahidro-3a,7-metanociclopenta[8]anulen-3-il)oxi)etan-1 -ol (~20 %).

1H RMN (400 MHz, CDCla) 5: 3.61-3.79 (m, 2H), 3.47-3.59 (m, 1H), 3.30-3.47 (m, 1H), 2.10-2.29 (m, 1H), 1.80-1.90 (m, 1H), 1.45-1.80 (m, 8H), 1.20- 1.45 (m, 3H), 1.03-1.19 (m, 3H), 1.01 (s, 3H), 1.00 (s, 3H), 0.90 (s, 3H)

En la descripción de la mezcla obtenida se indicó que era inodora.

Ejemplo XII

Además, se prepararon los siguientes análogos de manera similar.

3-((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol (Estructura 9)

1H RMN (400 MHz, CDCh) 5: 3.67-3.83 (m, 1H), 3.55-3.66 (m, 1H), 2.16-2.30 (m, 1H), 1.02-1.90 (m, 21H), 1.01 (s, 3H), 1.00 (s, 3H), 0.88-0.92 (m, 3H).

3- ((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estructura comparativa B)

1H RMN (400 MHz, CDCh) 5: 3.71 -3.86 (m, 2H), 3.57-3.70 (m, 1H), 3.43-3.54 (m, 1H), 2.10-2.25 (m, 1H), 1.03-1.90 (m, 17H), 1.01 (s, 3H), 1.00 (s, 3H), 0.89 (s, 3H).

4- ((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02-5]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol (Estructura comparativa C)

1H RMN (400 MHz, CDCh) 5: 3.92-4.10 (m, 1H), 3.37-3.92 (m, 2H), 2.12-2.42 (m, 1H), 1.03-1.91 (m, 20H), 0.94-1.01 (m, 6H), 0.85-0.93 (m, 3H).

2-Metil-3-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02'5]dodecan-1-il)oxi)propan-1-ol (Estructura comparativa D)

1H RMN (400 MHz, CDCla) 5 : 3.18-3.72 (m, 4H), 2.11-2.27 (m, 1H), 1.91-2.09 (m, 1H), 1.02-1.89 (m, 15H), 0.95-1.02 (m, 6H), 0.88 (s, 3H), 0.78-0.86 (m, 3H).

2,2-Dimetil-3-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1 -il)oxi)propan-1 -ol (Estructura comparativa E)

1H RMN (400 MHz, CDCla) 5 : 3.13-3.59 (m, 4H), 1.96-2.26 (m, 1H), 1.02-1.92 (m, 15H), 0.79-1.01 (m, 15H).

(1-(((4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)metil)ciclopropil)metanol (Estructura comparativa F)

1H RMN (500 MHz, CDCls) 5 : 3.19-3.61 (m, 4H), 2.10-2.21 (m, 1H), 1.78-1.88 (m, 1H), 1.02-1.77 (m, 14H), 1.00 (s, 3H), 0.98 (s, 3H), 0.88 (s, 3H), 0.39-0.57 (m, 4H).

W-(4,4,8-Trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)acetamida (Estructura comparativa G)

1H RMN (400 MHz, CDCls) 5 : 5.23-5.45 (s a, 1H), 2.25-2.40 (m, 2H), 1.91 (s, 3H), 1.65-1.83 (m, 4H), 1.29-1.65 (m, 6H), 1.17-1.29 (m, 2H), 1.25 (dd, J=10.3, 10.3 Hz, 1H), 1.20 (d, J=12.9 Hz, 1H), 0.97 (s, 3H), 0.96 (s, 3H), 0.86 (s, 3H).

Ejemplo XIII

Las propiedades de fragancia de los compuestos anteriores se evaluaron utilizando (i) una intensidad de olor de 0 a 10, donde 0 = ninguno, 1 = muy débil, 5 = moderado, 10 = extremadamente fuerte; y (ii) un level de complejidad, donde 0 = ninguno, 1 = muy bajo, 5 = moderado, 10 = extremadamente elevado. A continuación se presentan los puntajes promediados:

Como se ha mostrado anteriormente, los ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1,02’5]dodecan-1-il)oxi)alcoholes de Estructuras 1-9 e isómeros de estos mostraron notas ámbar y madera únicas y sumamente deseables, que estuvieron ausentes en las Estructuras A-G. Los perfiles de olor de la Estructura 5/Estructura 6 son particularmente fuertes y complejos. Tales propiedades ventajosas son inesperadas.

Ejemplo XIV

La fórmula de fragancia ejemplificada como se indica a continuación demuestra que 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol (Estructura 5) y 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estructura 6) (obtenidos en el EJEMPLO V) proporcionaron un redondeo y riqueza iniciales al olor. El acorde estuvo envuelto agradablemente, dio lugar a un volumen y olor lineales en el tiempo que prolongaron la sustantividad de las notas florales.

EJEMPLO XV

La fórmula de fragancia ejemplificada como se indica a continuación demuestra que 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol (Estructura 5) y 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.02’5]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol (Estructura 6) (obtenidos en el EJEMPLO V) confirieron un brillo y aumento de volumen generales a las notas superiores. Las notas de musgo y madera estuvieron potenciadas por la creación de un carácter ámbarmadera, que proporciona atractivos caracteres de secado (dry-down).

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto que tiene la Fórmula I:

2. Una formulación de fragancia que comprende una cantidad olfativa aceptable de un compuesto que tiene la Fórmula I:

3. El compuesto de la reivindicación 1 que tiene la Fórmula II, o la formulación de fragancia de la reivindicación 2 donde el compuesto tiene la Fórmula II:

donde R1', R2', R3' y R4’ se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno y un grupo alquilo C^1-6lineal o ramificado, con la condición de que R1', R2', R3' y R4’ juntos contengan 1 -6 átomos de carbono.

4. El compuesto de la reivindicación 3 seleccionado del grupo que consiste en, o la formulación de fragancia de la reivindicación 3, donde el compuesto se selecciona del grupo que consiste en

2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1 -il)oxi)propan-1 -ol;

1 -((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1 -il)oxi)propan-2-ol;

2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)butan-1-ol;

1- ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol;

2- ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1 -il)oxi)pentan-1 -ol;

1 -((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1 -il)oxi)pentan-2-ol;

2- ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)hexan-1-ol;

1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)hexan-2-ol;

3- ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol;

y

una mezcla de estos.

5. El compuesto de la reivindicación 4 donde el compuesto es 2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-1-ol, 1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)pentan-2-ol, o una mezcla de estos.

6. La formulación de fragancia de la reivindicación 2, donde la cantidad olfativa aceptable es de

(i) aproximadamente un 0.005 a aproximadamente un 50 por ciento en peso de la formulación de fragancia.

(ii) aproximadamente un 0.5 a aproximadamente un 25 por ciento en peso de la formulación de fragancia, o (iii) aproximadamente un 1 a aproximadamente un 10 por ciento en peso de la formulación de fragancia.

7. La formulación de fragancia de la reivindicación 2 que comprende además un polímero.

8. La formulación de fragancia de la reivindicación 7, donde el polímero se selecciona del grupo que consiste en poliacrilato, poliurea, poliuretano, poliacrilamida, poliéster, poliéter, poliamida, poli(acrilato-co-acrilamida), almidón, sílice, gelatina y goma arábiga, alginato, quitosano, polilactida, poli(melamina-formaldehído), poli(urea-formaldehído) y una combinación de estos.

9. Un método de mejora, potenciación o modificación de una formulación de fragancia que comprende el paso de añadir a la formulación de fragancia una cantidad olfativa aceptable de un compuesto que tiene la Fórmula I:

10. El método de la reivindicación 9, donde el compuesto tiene la Fórmula II

11. El método de la reivindicación 10, donde el compuesto se selecciona del grupo que consiste en

2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1 -il)oxi)propan-1 -ol;

1 -((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1 -il)oxi)propan-2-ol;

2-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)butan-1-ol;

1- ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol;

2- ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1 -il)oxi)pentan-1 -ol;

1 -((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1 -il)oxi)pentan-2-ol;

2- ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)hexan-1-ol;

1-((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)hexan-2-ol;

3- ((4,4,8-trimetiltriciclo[6.3.1.025]dodecan-1-il)oxi)butan-2-ol;

y

una mezcla de estos.

12. El método de la reivindicación 9, donde la cantidad olfativa aceptable es de aproximadamente

(i) un 0.005 a aproximadamente un 50 por ciento en peso de la formulación de fragancia.

(ii) un 0.5 a aproximadamente un 25 por ciento en peso de la formulación de fragancia, o

(iii) un 1 a aproximadamente un 10 por ciento en peso de la formulación de fragancia.

13. Un producto de fragancia que contiene el compuesto de la reivindicación 1.

14. El producto de fragancia de la reivindicación 13, donde el producto de fragancia se selecciona del grupo que consiste en un perfume, una colonia, agua de tocador, un jabón en pastilla, un jabón líquido, un gel de ducha, un baño de espuma, un producto cosmético, un producto para el cuidado personal, un producto para el cuidado de la piel, un producto para el cuidado del cabello, un desodorante, un antiperspirante, un producto de higiene femenina, un producto para el cuidado de bebés, un producto para el cuidado familiar, un producto para la ropa, un producto para el cuidado del aire, un sistema de suministro de fragancia, un preparado cosmético, un producto de limpieza, un desinfectante, un agente de lavado, un producto de higiene bucodental, un producto sanitario y nutricional y un producto alimenticio.