ES2648920T3

ES2648920T3 - Masas de moldeo termoplásticas con envuelta de injerto adaptada

Info

Publication number: ES2648920T3
Application number: ES14802622.2T
Authority: ES
Inventors: Philipp BÖCKMANN; Wolfgang Fischer; Maarten Staal
Original assignee: Ineos Styrolution Group GmbH
Current assignee: Ineos Styrolution Group GmbH
Priority date: 2013-11-26
Filing date: 2014-11-19
Publication date: 2018-01-08
Anticipated expiration: 2034-11-19
Also published as: EP3074439A1; CN105764943B; US20160297957A1; US10072145B2; KR20160091926A; CN105764943A; KR102264521B1; EP3074439B1; WO2015078751A1

Abstract

Masa de moldeo termoplástica que contiene: del 55 al 85 % en peso de al menos un copolímero A, estructurado a partir de estireno y/o α-metilestireno A1 así como a partir de acrilonitrilo A2, del 10 al 40 % en peso de al menos un copolímero mixto de injerto B estructurado a partir de: B1: del 50 al 80, preferentemente del 60 al 70 % en peso, con respecto a B, de un polímero de éster acrílico B1 reticulado elastomérico con un diámetro de partícula medio (promedio en peso) en el intervalo de 300 a 700 nm como base de injerto B1, B2: una primera envuelta de injerto B2 del 5 al 30, preferentemente del 10 al 20 % en peso, con respecto a B, de un monómero vinilaromático B21 y B3: una segunda envuelta de injerto B3 del 15 al 40, preferentemente del 20 al 30 % en peso, con respecto a B, de una mezcla de monómeros vinilaromáticos B31 y monómeros de nitrilo B32, estando presentes estos monómeros B31 a B32 en la envuelta de injerto B3 en una relación de peso de 4 : 1 a 3 : 2, del 0 al 30 % en peso de al menos un copolímero mixto de injerto B' de partícula pequeña con un diámetro de partícula medio (promedio en peso) de 80 a 200 nm, del 0 al 5 % en peso de aditivos y/o coadyuvantes C, diferenciándose el contenido en monómero de nitrilo (constituyente) en el componente del copolímero A de la masa de moldeo termoplástica y el contenido del monómero de nitrilo (constituyente) en la envuelta de injerto B3 en al menos el 8 % en peso.

Description

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DESCRIPCION

Masas de moldeo termoplasticas con envuelta de injerto adaptada

La invencion se refiere a una masa de moldeo termoplastica, que contiene al menos un componente de copoKmero de monomeros de estireno y nitrilo, asf como al menos un copolfmero mixto de injerto a base de un caucho de acrilato, asf como a piezas de moldeo termoplasticas producidas a partir de la misma asf como a su uso.

La preparacion de copolfmeros a partir de monomeros de estireno y nitrilo (componente duro) se conoce por el experto en la materia. Asf se describe la preparacion de una matriz de copolfmero de estireno-acrilonitrilo (SAN) en el documento US 2011/0275763 y en Kunststoff-Handbuch (Vieweg-Daumiller, tomo V Polystyrol, Carl-Hanser- Verlag, Munich, 1969, pagina 124, lmea 12 y siguientes). La preparacion de copolfmeros de injerto se desvela en el documento EP-A 0450485 y el documento DE 1981 3149358. La preparacion de masas de moldeo de copolfmero de estireno-acrilonitrilo con al menos un caucho de acrilato (por ejemplo ®Luran S) se describe en el documento US 2011/0275763. El documento WO 2007/142473 describe copolfmeros de acrilato-estireno-acrilonitrilo (ASA) y su empleo de composiciones termoplasticas.

La preparacion de un copolfmero de injerto se realiza mediante el injerto, habitualmente en dos pasos, por lo que, basandose en una base de injerto (componente de caucho) se forman una o varias envueltas de injerto complejas. En general se polimeriza en primer lugar el monomero vinilaromatico (por ejemplo estireno) en presencia de la base de injerto de partfculas grandes preparadas previamente (componente de caucho). En el segundo paso del injerto se puede realizar entonces una polimerizacion de mezcla de injerto con una mezcla de monomeros que contiene al menos un monomero vinilaromatico (por ejemplo estireno) y al menos un monomero copolimerizable polar (por ejemplo acrilonitrilo).

La presente invencion tiene como un objetivo facilitar masas de moldeo termoplasticas con propiedades mecanicas mejoradas, consiguiendose estas propiedades mediante una envuelta de injerto adaptada estructuralmente en la preparacion del componente de copolfmero mixto de injerto. Gracias a una conduccion optimizada del procedimiento durante la polimerizacion de injerto se puede conseguir un ajuste mejorado de la estructura de la envuelta de injerto con el componente de copolfmero empleado, en particular con una matriz de copolfmero de SAN.

La presente invencion se refiere tambien a composiciones termoplasticas que contienen al menos un copolfmero de estireno A y al menos un componente de caucho a base de copolfmeros de acrilato-estireno-acrilonitrilo (ASA) B asf como a un procedimiento particular para la preparacion de masas de moldeo con resistencia a impacto mejorada y otras propiedades ventajosas. Con frecuencia las bases de moldeo termoplasticas contienen caucho de injerto, como modificadores de la resistencia a impacto, vease el documento DE-A 1260135 y el documento DE-A 2311129. Si una composicion contiene copolfmeros de estireno, en particular copolfmeros de estireno-acrilonitrilo (SAN), entonces aumenta la eficacia de los copolfmeros de injerto con respecto a su efecto de modificacion de la resistencia a impacto con un tamano creciente de las partfculas del copolfmero de injerto. En el caso el empleo de cauchos de injerto de partfcula pequena existe el problema de que la resistencia de las masas de modificacion de resistencia a impacto depende en gran medida de la temperatura de procesamiento. Las propiedades de copolfmeros de injerto de ASA se pueden mejorar cuando la “fase blanda” copolimerica, el componente de copolfmero de injerto B, contiene varias envueltas de injerto (capas de injerto) que se aplican sucesivamente sobre la base de injerto (fundamento de injerto) durante el procedimiento de preparacion del componente B. Las masas de moldeo de copolfmero de emulsion multifasicas resistentes a impacto del tipo ASA tienen un perfil de propiedades particularmente equilibrado cuando la fase blanda ester acnlico se basa por ejemplo en el monomero acrilato de butilo, sin embargo tambien se emplean pequenas cantidades de otro ester para la preparacion de base de injerto. El documento EP-A 0 535 456 describe una masa de moldeo termoplastica que contiene un copolfmero de estireno/acrilonitrilo y un copolfmero de injerto, conteniendo la base de injerto un ester dclico, en particular DCPA (acrilato del alcohol triciclodecemlico). En el documento DE-A 40 06 643 se describe una masa de moldeo termoplastica con un copolfmero de estireno/acrilonitrilo y un copolfmero de injerto en forma de partfculas, usandose como base de injerto un caucho de acrilato reticulado con un tamano de partfcula de 30 a 1000 nm.

El objeto de la presente invencion es una masa de moldeo termoplastica que contiene los siguientes componentes (o que en particular se compone de los mismos):

del 55 al 85 % en peso de al menos un copolfmero A, estructurado a partir de estireno y/o a-metilestireno A1, asf como a partir de acrilonitrilo A2,

del 10 al 40 % en peso de al menos un copolfmero mixto de injerto B estructurado a partir de:

B1: del 50 al 80, preferentemente del 60 al 70 % en peso, con respecto a B, de un polfmero de ester acnlico B1 reticulado elastomerico con un diametro de partfcula medio (promedio en peso) en el intervalo de 300 a 700 nm como base de injerto B1,

B2: una primera envuelta de injerto B2 del 5 al 30, preferentemente del 10 al 20 % en peso, con respecto a B,

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de un monomero vinilaromatico B21 y

B3: una segunda envuelta de injerto B3 del 15 al 40, preferentemente del 20 al 30 % en peso, con respecto a B, de una mezcla de monomeros vinilaromatico B31 y monomeros de nitrilo B32, estando presentes estos monomeros B31 a B32 en la envuelta de injerto B3 en una relacion de peso de 4 : 1a 3 : 2,

del 0 al 30 % en peso de al menos un copolfmero mixto de injerto B' de partfcula pequena con un diametro de partfcula medio (promedio en peso) de 80 a 200 nm,

del 0 al 5 % en peso de aditivos y/o coadyuvantes C,

diferenciandose el contenido en monomero de nitrilo (constituyente) en el componente del copolfmero A de la masa de moldeo termoplastica y el contenido del monomero de nitrilo (constituyente) en la envuelta de injerto B3 en al menos el 8 % en peso.

Preferentemente, el contenido del monomero de nitrilo (por ejemplo, constituyente de acrilonitrilo) en el componente de copolfmero A de la masa de moldeo termoplastica es claramente mayor que el contenido de monomero de nitrilo (por ejemplo, constituyente de acrilonitrilo) en la envuelta de injerto B3. De acuerdo con la invencion, el contenido se diferencia en al menos el 8, frecuentemente en al menos 9 y con frecuencia el al menos el 10 % en peso.

La invencion se refiere tambien a una masa de moldeo en la que el copolfmero mixto de injerto B se prepara partiendo de una base de injerto B1 con un diametro de partfcula media (promedio en peso) en el intervalo de 400 a 600 nm, en particular de 440 a 520 nm.

La invencion se refiere tambien a una masa de moldeo en la que el polfmero mixto de injerto B se prepara a partir de:

del 60 al 70 % en peso de la base de injerto B1 y

del 10 al 20 % en peso de la envuelta de injerto B2, preferentemente a partir de estireno, asf como

del 20 al 30 % en peso de una envuelta de injerto B3, compuesta de B31 a B32 en una relacion de peso de 78:22 a 72:28.

La invencion se refiere tambien a una masa de moldeo en la que el copolfmero mixto de injerto B se prepara partiendo de una base de injerto B1 con un contenido de acrilato de butilo de >90 % en peso, en particular del 92 al 99 % en peso, con respecto a B1. Con frecuencia se emplea como otro monomero para la base de injerto B1 acrilato de triciclodecenilo, por ejemplo, en una cantidad de <10 % en peso, con frecuencia <9 % en peso, en particular del 1 al 8 % en peso.

La invencion se refiere tambien a una masa de moldeo en la que se prepara el copolfmero mixto de injerto B partiendo de:

del 60 al 70 % en peso de la base de injerto B1, del 10 al 20 % en peso de estireno B2 y del 20 al 30 % en peso de una mezcla B3 de estireno y acrilonitrilo en una relacion de peso 75:25.

La invencion se refiere tambien a una masa de moldeo en la que el al menos un copolfmero A esta estructurado a partir de estireno A1 y acrilonitrilo A2 en una relacion de peso de aproximadamente 2:1, en particular 67:33 y en el que la masa de moldeo contiene los componentes A y B en una relacion de peso de 85:15 a 60:35. La invencion se refiere tambien a una masa de moldeo en la que la misma contiene: del 55 al 85 % en peso, con frecuencia del 65 al 85 % en peso de copolfmeros A, del 10 al 40 % en peso, con frecuencia del 10 al 35 % en peso de copolfmero mixto de injerto B, asf como del 0,2 al 5 % en peso en aditivos y/o coadyuvantes C habituales. En otra forma de realizacion, la masa de moldeo contiene, aparte del 10 al 20 % en peso del copolfmero mixto de injerto B, tambien del 10 al 30 % en peso, con frecuencia del 10 al 20 % en peso de otro componente de copolfmero de injerto de ASA B', presentando este componente B' sobre una base de injerto de acrilato B1 solo una unica envuelta de injerto de estireno y/o acrilonitrilo. La invencion se refiere tambien a una masa de moldeo en la que la distribucion del tamano de partfcula de la base de injerto B1 es estrecha (preferentemente cociente Q del 0,14 al 0,2) y tambien la distribucion del tamano de partfcula del copolfmero mixto de injerto B es estrecha (preferentemente cociente Q del 0,14 al 0,2).

La invencion se refiere tambien a una masa de moldeo en la que el copolfmero mixto de injerto B presenta una primera envuelta de injerto B2 de estireno y una segunda envuelta de injerto B3 de estireno y acrilonitrilo, ascendiendo el contenido en acrilonitrilo de la envuelta de injerto B3 a del 15 al 25 % en peso, con frecuencia del 18 al 23 % en peso, en algunos casos del 19 a 22,5 % en peso (con respecto a B3).

La invencion se refiere tambien a una masa de moldeo en la que el copolfmero mixto de injerto B equipado con dos

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envueltas de injerto (B2 y B3) presenta un diametro de partfcula medio (promedio en peso) en el intervalo de 400 a 600 nm, en particular de 500 a 580 nm.

Tambien es objeto de la invencion un procedimiento para la preparacion de una masa de moldeo de copoKmero de estireno termoplastica, que se puede obtener mediante la mezcla de los constituyentes o componentes de la masa de moldeo que se ha descrito anteriormente.

Tambien es un objeto esencial de la invencion un procedimiento para la preparacion de una masa de copolfmero de estireno termoplastica (en particular de las masas de moldeo que se han descrito anteriormente), caracterizado por que incluye las siguientes etapas del procedimiento:

a) se prepara un copolfmero mixto de injerto B al aplicarse las siguientes etapas:

a1) como base de injerto B1 se emplea un polfmero de ester acnlico reticulado elastomerico con un diametro de partfcula medio (promedio en peso) en el intervalo de 300 a 700 nm,

a2) sobre esta base de injerto B1 se aplica mediante polimerizacion una primera envuelta de injerto B2 de un monomero vinilaromatico B21, realizandose esta reaccion mediante adicion continua del monomero B21 a una temperatura de por debajo de 65 °C y realizandose esta etapa en un periodo de tiempo de 45 a 90 minutos,

a3) sobre el producto del copolfmero obtenido a partir de la etapa a2) se aplica mediante polimerizacion una segunda envuelta de injerto B3 de una mezcla de monomeros vinilaromaticos B31 y monomeros de nitrilo B32, estando presentes los monomeros B31 y B32 en la envuelta de injerto B3 en una relacion de peso de aproximadamente 3:1, realizandose esta reaccion mediante adicion continua de la mezcla de monomeros a una temperatura de 60 a 68 °C, y realizandose esta etapa en un periodo de 120 a 240 minutos,

b) el copolfmero mixto de injerto B obtenido se preparo mediante precipitacion y se somete a una etapa de secado,

c) el copolfmero mixto de injerto B obtenido se mezcla en una cantidad del 10 al 40 % en peso con de 55 al 85 % en peso de al menos un copolfmero A, estructurado a partir de estireno y/o a-metilestireno A1 asf como de acrilonitrilo A2, estando presentes A1 y A2 en el copolfmero A en una relacion de peso de aproximadamente 2:1, asf como dado el caso con de 0 al 5 % en peso de otros aditivos y/o coadyuvantes C.

Otro aspecto de la invencion es que el producto de copolfmero obtenido en la etapa a2) contiene todavfa del 0,1 al 10% en peso del monomero de estireno que esta disponible para la polimerizacion para la segunda envuelta de injerto B3 y, por tanto, aumenta la proporcion de estireno en la mezcla empleada entonces (de estireno B31 y acrilonitrilo B32).

La invencion se refiere tambien a un procedimiento para la preparacion de una masa de moldeo de copolfmero de estireno termoplastica en la que se prepara el copolfmero mixto de injerto B partiendo de una base de injerto B1 de acrilato de butilo y acrilato de tricilodecenilo con un diametro de partfcula medio (promedio en peso) en el intervalo de 440 a 520 nm y la envuelta de injerto B2 se compone de estireno y la envuelta de injerto B3 se compone de estireno y acrilonitrilo en una relacion de peso de 76:24 a 74:26 y el copolfmero A esta estructurado a partir de estireno y acrilonitrilo en una relacion de peso de aproximadamente 2:1, en particular de 67:33.

Tambien es un objeto de la invencion el uso de la masa de moldeo que se ha mencionado anteriormente para la produccion de cuerpos de moldeo, laminas o revestimientos. La invencion se refiere ademas a cuerpos de moldeo, laminas y revestimientos producidos a partir de una masa de moldeo tal como se ha descrito anteriormente o tal como se podna obtener segun el procedimiento que se ha descrito anteriormente.

Las masas de moldeo de copolfmero termoplasticas mencionadas pueden contener tambien varios componentes de SAN A y varios componentes de copolfmero de injerto B. Presenta propiedades mecanicas mejoradas, incluso despues de la exposicion a la intemperie.

Con frecuencia, los copolfmeros mixtos de injerto B tienen un tamano de partfcula medio de 440-520 nm. La presente invencion se refiere a la facilitacion de masas de moldeo de copolfmero termoplasticas mejoradas que contienen al menos dos copolfmeros mixtos de injerto B y B' distintas. A este respecto se pueden emplear dos copolfmeros mixtos de injerto B y B' preparados por separado que se basan en cada caso en una base de injerto de ester acnlico reticulado B1. Mientras que B presenta sin embargo dos envueltas de injerto, como B' se emplea un copolfmero mixto de injerto habitual con solo una envuelta de acrilonitrilo/estireno.

Las composiciones o masas de moldeo contienen preferentemente los siguientes componentes:

- copolfmero de SAN A, estructurado por ejemplo a partir de 67 % en peso de estireno, el 33 % en peso de

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acrilonitrilo,

- copoKmero mixta de injerto B con un tamano de parttaula medio de 500 a 580 nm,

- coadyuvantes y/o aditivos C.

Las composiciones o masas de moldeo contienen en una forma de realizacion de la invencion tambien el siguiente componente:

- copolfmero mixto de injerto B' con un tamano de parttaula medio de 80 a 200 nm.

La relacion de peso del componente A a componente B asciende con frecuencia a de 8:1 a 2:1. Las respectivas relaciones de peso ascienden con frecuencia en las composiciones de polfmero a:

a) de A y B con frecuencia aproximadamente 70:30;

b) de A, B y B' con frecuencia de aproximadamente 70:10:20.

La invencion se refiere ademas a un procedimiento para la preparacion de una composicion de copolfmero termoplastica, tal como se ha descrito anteriormente, en el que se prepara al menos un copolfmero de SAN A, asf como al menos un copolfmero mixto de injerto B con una morfologfa definida de base de injerto-envuelta de injerto y dado el caso B' y se mezclan estos componentes dado el caso con los otros coadyuvantes y/o aditivos C.

La base de injerto B1 se compone de un material de polfmero de ester acnlico con una temperatura de transicion vttrea Tg de menos de 0 °C, estructurado con frecuencia a partir de >90 al 99 % en peso de al menos un acrilato de alquilo C2-C4, del 0,5 a <10 % en peso de otro acrilato, por ejemplo, acrilato de triciclodecenilo. A este respecto, el otro acrilato no es un acrilato de alquilo C2-C4, sino otro acrilato, tal como por ejemplo el triciclodecenilacrilato mencionado.

La invencion se refiere tambien a cuerpos de moldeo, laminas, fibras o revestimientos que contienen una masa de moldeo termoplastica, tal como se ha descrito anteriormente, siendo adecuados los mismos tambien para aplicaciones en el exterior, por ejemplo, en piezas de automoviles. Los componentes individuales de las composiciones se caracterizan a continuacion adicionalmente.

Componente A

El componente A se emplea en cantidades del 50 al 85 % en peso, preferentemente del 55 al 80 % en peso. Como monomeros principales son adecuados estireno y derivados de estireno tales como a-metilestireno y estirenos alquilados en el nucleo, tales p-metilestireno. Preferentemente, se emplean estireno, a-metilestireno, sin embargo en particular estireno. Como monomero secundario se emplean preferentemente acrilonitrilo y/o metacrilonitrilo, se prefiere acrilonitrilo. La proporcion en el monomero principal (tal como estireno) en el copolfmero A asciende en general a del 65 al 75 % en peso, preferentemente del 66 a 68 % en peso, con frecuencia aproximadamente el 67 % en peso. La proporcion en el monomero secundario en el copolfmero A asciende en general a del 25 al 35 % en peso, preferentemente del 32 al 34 % en peso, con frecuencia de aproximadamente el 33 % en peso.

Preferentemente, A es un copolfmero de estireno y acrilonitrilo. Con frecuencia, este copolfmero de SAN se prepara con (aproximadamente) el 67 % en peso de estireno y (aproximadamente) el 33 % en peso de AN. El copolfmero SAN A con frecuencia tiene una masa molar en el intervalo (Mw) de 120.000 a 180.000 g/mol, medida segun metodos habituales, que se conoce por el experto en la materia, tales como por ejemplo cromatograffa de permeacion en gel (GPC). La preparacion de A se puede llevar a cabo segun metodos conocidos en general (documentos (DE-A 31 49 358 y dE-A 32 27 555), por ejemplo, mediante copolimerizacion en general conocida en masa, solucion, suspension o emulsion acuosa a temperaturas habituales en aparatos conocidos.

Componente B

El componente B se emplea por normal general en cantidades del 10 al 40 % en peso con el uso de varios cauchos preferentemente del 10 al 30 % en peso.

Como monomeros para la preparacion de la base de injerto de tipo caucho se consideran en general esteres de acido(met)acnlico con un resto de alquilo de cadena lineal o ramificado con 2 a 8 atomos de carbono, preferentemente de 2 a 4 atomos de carbono. Se prefieren esteres de alquilo de acido acnlico con un resto de alquilo de cadena lineal o ramificado con preferentemente 2 a 8 atomos de carbono, de forma particularmente preferente de 2 a 4 atomos de carbono, en particular ester de n-butilo de acido acnlico. Los esteres de alquilo de acido(met)acnlicos se pueden emplear en solitario o en una mezcla durante la preparacion de la base de injerto.

Ademas, la base de injerto de tipo caucho tiene al menos un reticulante. Por ejemplo se emplea del 0,1 al 2,0 % en peso de metacrilato de alilo y del 0,5 al 2,5 % en peso, con frecuencia del 1 al 2,5 % en peso del ester de acnlico del

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alcohol triciclodecemlico (acrilato de diciclopentadienilo; DCPA). Se pueden emplear dos reticulantes, sin embargo preferentemente se emplea solo uno. Con frecuencia se emplea del 1 al 2,5 % en peso, en particular del 1,5 al 2,1 % en peso DCPA (con respecto al componente B).

Ademas la base de injerto de tipo caucho puede contener hasta 18% en peso de otros monomeros copolimerizables. Sin embargo, con frecuencia no estan presentes otros reticulantes. Son monomeros adecuados por ejemplo divinilbenceno, maleato de dialilo, fumarato de dialilo y/o ftalato de dialilo, cianurato de tri-alilo.

Son monomeros adecuados para la preparacion de la envuelta de injerto B1 los monomeros vinilaromaticos tales como estireno y/o derivados de estireno, por ejemplo, alquilestireno, preferentemente a-metilestireno y estirenos alquilados en el nucleo, tales como p-metilestireno y/o ferc-butilestireno. Preferentemente se usa estireno.

Son ejemplos de los monomeros insaturados copolimerizables polares que se pueden emplear en la envuelta de injerto B2 adicionalmente a los monomeros vinilaromaticos, acrilonitrilo y metacrilonitrilo. Se pueden usar como otros monomeros copolimerizables posibles por ejemplo los siguientes compuestos: acido acnlico, acido metacnlico, anhndrido de acido maleico, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, fenilmaleinimida, acrilamida y eter de vinilmetilo. Se prefiere el metacrilato de metilo y antndrido de acido maleico. Preferentemente, la envuelta de injerto B2 es un copolfmero de estireno y acrilonitrilo.

Componente B'

El componente de copolfmero mixto de injerto B' se emplea en cantidades del 0 al 30 % en peso, preferentemente del 10 al 30 % en peso, con el uso de varios cauchos preferentemente del 10 al 20 % en peso en las masas de moldeo.

Como monomeros para la base de injerto se usan los correspondientes compuestos (en particular acrilato de butilo como componente principal) que se han descrito anteriormente para la base de injerto B1. Como monomeros para la envuelta de injerto B2 se usan asimismo los compuestos que se han descrito anteriormente (en particular estireno y acrilonitrilo).

La preparacion de copolfmeros de injerto a partir de una base de injerto de ASA elastomerica y una envuelta de injerto se conoce en general (veanse los documentos DE 4006643; DE 4131729). Se puede realizar la preparacion de copolfmeros mixtos de injerto mediante injerto en varios pasos (documentos DE-A 3227555 y DE-A 31 49 358).

Para el procedimiento de preparacion de los copolfmeros de injerto B se prepara en general en primer lugar el polfmero de ester de acido acnlico B1 de tipo caucho que sirve de base de injerto, por ejemplo mediante polimerizacion en emulsion al polimerizar por ejemplo acrilato de butilo y el segundo ester (acrilato de triciclodecenilo) por ejemplo en emulsion acuosa con por ejemplo persulfato de potasio a temperaturas entre 20° y 100 °C, preferentemente entre 50 y 80 °C. Sobre este latex de ester de acido poliacnlico B1 que se produce a este respecto se puede aplicar entonces en primer lugar en una primera reaccion de injerto, por ejemplo estireno (como primera envuelta de injerto B2) y, despues, en una polimerizacion adicional, una mezcla de estireno y acrilonitrilo (como segunda envuelta de injerto B3), y llevandose a cabo la polimerizacion de mezcla de injerto asimismo preferentemente en emulsion acuosa.

La preparacion de los copolfmeros mixtos de injerto B se realiza preferentemente en dos pasos, en donde los productos intermedios se pueden separar y almacenar, pero tambien se pueden continuar usando de inmediato. Con frecuencia se aplica en el primer paso una primera envuelta de injerto solo de estireno sobre la base de injerto B1. Entonces se pueden llevar a cabo en el segundo paso la polimerizacion de mezcla de injerto con una mezcla que contiene al menos un monomero vinilaromatico (de estireno) y acrilonitrilo. Las cantidades de los distintos componentes empleados y contenidos en la mezcla de polfmero de acuerdo con la invencion ya se han descrito al principio.

Componente C

Ademas, en la polimerizacion se pueden usar los coadyuvantes habituales, por ejemplo en cantidades del 0 al 5 % en peso, con frecuencia del 0,5 al 5 % en peso, con frecuencia tambien del 0,5 al 2,5 % en peso. Cabe mencionar por ejemplo emulsionantes, tales como sales de metal alcalino de acidos alquil- o alquiarilsulfonicos, sulfatos de alquilo, sulfatonatos de alcohol graso, sales de acidos grasos superiores con 10 a 30 atomos de carbono o jabones de resina. Tambien se emplean componentes tales como iniciadores de la polimerizacion tales como por ejemplo persulfatos eventuales, por ejemplo, persulfato de potasio o sistemas redox conocidos, coadyuvantes de polimerizacion tales como por ejemplo sustancias de tampon habituales, mediante los cuales se ajustan valores de pH de preferentemente 6 a 9, por ejemplo, bicarbonato sodico y/o pirofosfato sodico, y/o reguladores del peso molecular, por ejemplo mercaptanos, terpinoles y/o a-metilestireno dimerico. Los reguladores del peso molecular se emplean con frecuencia en una cantidad del 0 al 3 % en peso con respecto al peso de la mezcla de reaccion.

Para la preparacion de la mezcla de polfmero de acuerdo con la invencion se incorporan los polfmeros de injerto en

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forma de partfcula que se han descrito anteriormente B y dado el caso B' en el componente duro, es dedr, en el copoKmero SAN A. La incorporacion se puede realizar por ejemplo al aislarse (precipitarse) el o los polfmeros de injerto en forma de partfculas mediante adicion de un electrolito de la emulsion y al mezclarse a continuacion, dado el caso despues del secado mediante extrusion, amasado o laminado conjunto con el componente duro A. En la preparacion de esta masa de moldeo se puede anadir tambien los siguientes aditivos.

Los aditivos habituales C se pueden usar por ejemplo en cantidades del 0 al 5 % en peso, con frecuencia del 0,5 al 5 % en peso, con frecuencia tambien del 0,5 al 2,5 % en peso. Como aditivos pueden estar contenidos por ejemplo plastificantes, antiestaticos, fotoprotectores, lubricantes, agentes de expansion, agentes de adherencia, dado el caso otros plasticos termoplasticos compatibles, cargas, sustancias con actividad superficial, agentes igmfugos, colorantes y pigmentos, estabilizantes contra oxidacion, hidrolisis, luz (UV), calor o decoloracion y/o agentes de refuerzo. Como fotoprotectores pueden emplearse todos los fotoprotectores habituales, por ejemplo, compuestos a base de benzofenona, benzotriazol, acido zimatico, fosfitos y fosfonitos organicos, asf como aminas estericamente impedidas.

Como lubricantes se consideran por ejemplo hidrocarburos tales como aceites, parafinas, ceras de PE, ceras de PP, alcoholes grasos con 6 a 20 atomos de carbono, cetonas, acidos carboxflicos tales como acidos grasos, acido montanico o cera de PE oxidada, amidas de acido carboxflico, asf como esteres de acido carboxflico, por ejemplo, con los alcoholes, etanol, alcoholes grasos, glicerina, etanodiol, pentaritritol y acidos carboxflicos de cadena larga como componente de acido.

Como estabilizantes se pueden emplear los antioxidantes habituales, por ejemplo antioxidantes fenolicos, por ejemplo, monofenoles alquilados, esteres y/o amidas del acido b-(3,5-di-butilo terciario-4-hidroxifenil)-propionico y/o benzotriazoles. Por ejemplo, se mencionan los posibles antioxidantes en el documento EP-A 698637 y el documento EP-A 669367. En concreto se puede mencionar como antioxidantes fenolicos 2,6-di-butilo terciario-4-metilfenol, propiato de pentaeritritil-tetraquis-[3-(3,5-dibutil terciario-4-hidroxifenil)-propionato y N,N’-di-(3,5-dibutil terciario-4- hidroxifenil-propionil)-hexametilendiamina. Los estabilizantes mencionados se pueden usar en solitario o en mezclas.

Otros plasticos termoplasticos compatibles para combinar los polimericos pueden ser, por ejemplo poliesteres (por ejemplo, polietilentereftalato, polibutilentereftalato), PMMA, policarbonato, poliamida, polixometileno, poliestireno, polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo.

Estos coadyuvantes y/o aditivos se pueden emplear ya durante la preparacion del componente termoplastico A y anadirse durante la preparacion de la mezcla al componente B y/o B'. Otro objeto de la invencion son piezas de moldeo producidas a partir de las masas de moldeo de polfmero de acuerdo con la invencion. Las masas de moldeo de acuerdo con la invencion por ejemplo se pueden aglomerar o granular o procesarse segun procedimientos conocidos en general, por ejemplo, mediante extrusion, moldeo por inyeccion, moldeo por soplado o calandrado hasta dar piezas de moldeo de todo tipo tales como revestimientos de cables, laminas, tubos flexibles, fibras, perfiles, bandejas de calzado, piezas de moldeo tecnicas (tales como piezas de automoviles), artfculos de consumo y revestimientos.

Los ejemplos, las figuras y las reivindicaciones sirven para describir con mas detalle la invencion.

Ejemplos

La caracterizacion de las composiciones o masas de moldeo termoplasticas preparadas de acuerdo con la invencion se pueden realizar mediante medicion de distintos parametros.

a) la resistencia al impacto de probeta entallada de Charpy se mide segun la norma ISO 179/1 eA a 23 °C, asf como a -30 °C.

b) la resistencia al impacto de Charpy se mide segun la norma ISO 179/1 eU a -30 °C.

c) se puede determinar el tamano de partfcula medio con una ultracentnfuga de acuerdo con el metodo de W. Scholtan and H. Lange Kolloid-Z. and Z. Polymere 250 (1972), 782-796. La medicion con ultracentnfuga da la distribucion de masa integral de las partfculas de una muestra. El diametro de partfcula medio d50 se define como el diametro en el que el 50 % en peso de las partfculas tienen diametros mas pequenos y el 50 % en peso de las partfculas, mayores.

Ejemplo 1 (preparacion de la base de injerto B1)

Se calientan 16 partes de acrilato de butilo (BA) y 0,4 partes de acrilato de triciclodecenilo en 150 partes de agua con adicion de una parte de la sal sodica de un acido parafinsulfonico C12-C18, 0,3 partes de persulfato de potasio, 0,3 partes de hidrogeno carbonato de sodio y 0,15 partes de fosfato de sodio con agitacion a 60 °C. 10 minutos despues del inicio de la reaccion de polimerizacion se anadio en el intervalo de 3 horas una mezcla de 82 partes de acrilato de butilo y 1,6 partes de acrilato de triciclodecenilo. Despues de la finalizacion de la adicion de los

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monomeros se dejo reaccionar todavia durante una hora.

El latex obtenido del portmero de acrilato de butilo reticulado tenia un contenido en solidos del 40 % en peso. Se establecio que el tamano de particula medio (promedio en peso) era de 79 nanometros. La distribution de tamano de particula era estrecha (cociente Q = 0,20).

Ejemplo 2 (preparacion del copolimero mixto de injerto B en una reaccion de injerto de 2 pasos)

a) a una capa previa de 2,5 partes del latex que se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1 con polimero de acrilato de butilo reticulado se anadieron despues de la adicion 50 partes de agua y 0,1 partes de persulfato de potasio en el transcurso de 3 horas por un lado una mezcla de 49 partes de acrilato de butilo y 1 parte de acrilato de triciclodecenilo y por otra parte una solution de 0,5 partes de sal sodica, un acido parafinsulfonico C12-C18 en 25 partes de agua a 60 °C. Despues del final de la alimentation se polimerizo posteriormente durante 2 horas. El latex obtenido del polimero de acrilato de butilo reticulado tenia un contenido de sodio del 40 %. Se establecio que el tamano de particula medio (promedio en peso del latex) era de 450 nm. La distribucion del tamano de particula era estrecha (Q = 0,15).

b) se mezclaron 150 partes de este latex con el polimero de acrilato de butilo reticulado con 60 partes de agua, 0,03 partes del persulfato de potasio y 0,05 partes de peroxido de lauroilo. Con agitation a 61 °C se dosificaron 20 partes de estireno en el intervalo de 1 hora y despues se polimerizo posteriormente durante 25 minutos, asimismo 61 °C. Entonces, la dispersion obtenida en la polimerizacion de mezcla de injerto se polimerizo con 20 partes de una mezcla de estireno y acrilonitrilo (en relation 75:25) durante otras 4 horas.

El producto de reaccion se precipito de la dispersion con una solucion de cloruro calcico a 95 °C, se separo, se lavo con agua y se seco en una corriente caliente de aire. El grado de injerto del polimero mixto de injerto obtenido B se establecio en el 40 %. En este caso, el grado de injerto se refiere a la relacion de masa del nucleo del injerto a la suma de nucleo de injerto y envuelta de injerto:

Grado de injerto [%] = (m(envuelta de injerto) * 100)

(m(base de injerto)+m(envuelta de injerto)).

El tamano de particula medio de las particulas de latex B ascendia a 560 nm.

Ejemplo 3 (preparacion de la masa de moldeo termoplastica)

Se empleo un copolimero de SAN disponible en el mercado con el 67 % en peso de estireno y el 33 % en peso de AN y una masa molar en el intervalo (Mw) de 160.000 g/mol en los siguientes experimentos como componente A.

Como componente B se empleo el copolimero mixto de injerto preparado en el Ejemplo 2 Entonces se mostraron para las masas de moldeo preparadas propiedades mecanicas mejoradas cuando el contenido de AN de la envuelta de injerto B3 del componente B era al menos 8 % en peso menor que en la matriz SAN A, por ejemplo, cuando ascendia a aproximadamente el 22 % en peso.

Las propiedades mecanicas de las piezas de moldeo (de las masas de moldeo) tambien son particularmente favorables cuando el contenido de AN en la envuelta de injerto B3 presenta una distribucion (desde el exterior al interior en las particulas) de por ejemplo del 12 al 24 % en peso, es decir la parte de la envuelta de injerto B3 mas alejada de la base del injerto B1 presenta un mayor contenido de AN y la parte de la envuelta de injerto mas proxima a la base de injerto B2, un menor contenido de AN (por ejemplo del 12 % en peso).

Eso se puede conseguir en el procedimiento de preparacion del componente B cuando el estireno (estireno 1) empleado en la primera reaccion de injerto sobre la base de injerto B1 no termino de reaccionar por completo (debido a baja temperatura (<65 °C, en particular de 60 a 63 °C) y polimerizacion posterior corta (<30 min)) antes de que se anada entonces en la segunda reaccion de injerto la mezcla de estireno/acrilonitrilo (estireno 2 / AN).

Las propiedades mecanicas de las masas de moldeo o de los cuerpos de moldeo obtenidos a partir de las mismas tambien son particularmente favorables cuando se emplea, aparte del copolimero mixto de injerto (B) de particula gruesa y en particular la matriz de SAN (A), tambien un copolimero mixto de injerto (B’) de particula pequena.

La estructura del copolimero mixto de injerto By la de los productos intermedios de la preparacion se puede examinar mediante RNM e IR. El primer paso de injerto para la preparacion (base de injerto y 1° paso solo con estireno ^ producto intermedio:

S1) contiene todavia ciertas cantidades en estireno. A partir de la siguiente tabla es evidente que la conversion de estireno despues de 90 min se encuentra unicamente en el 38,5 % en peso, de tal manera que esta presente en monomero de estireno adicional. Menores cantidades disponibles de estireno (por ejemplo hasta el 10 % en

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peso (con respecto a B)) pueden ofrecer una ventaja en el procedimiento de preparacion, ya que para la segunda vuelta de injerto esta disponible una “mayor proporcion de estireno”.

Este producto intermedio no se produce en el proceso normal de preparacion, ya que este producto intermedio se convierte “in situ" con estireno y acrilonitrilo (2. paso de la reaccion de injerto) directamente en el producto final B (polfmero mixto de injerto de partfcula gruesa). Sin embargo, se puede aislar y caracterizar el producto intermedio. Para la determinacion de las partes de poliestireno solubles (PS), el producto intermedio (S1) se precipito de forma analoga al producto final y se seco a 60 °C al vado. A continuacion, el caucho obtenido se lavo dos veces con acetona y de este modo se separaron las partes de PS solubles. Mediante mediciones de RNM (medicion T2 a 30 °C) y de IR (tecnica de ATR) se pudieron determinar mediante medicion comparativa del producto intermedio (S1) lavado/no lavado las cantidades solubles (% en peso) en PS (con respecto a S1) asf:

Muestra: IR [%1 RNM [%1

no lavada: 15,9 17,5

lavada: 13,0 13,5

Asf resulta una cantidad de PS soluble del 3,0-4,0% en peso, con respecto a toda la cantidad de caucho (S1), lo que significa aproximadamente el 20-30 % en peso con respecto a la cantidad empleada de estireno. En el procedimiento de preparacion esto significa una ventaja tecnica, ya que durante la reaccion posterior (segunda envuelta de injerta) esta disponible una “mayor proporcion de estireno”.

Las concentraciones de monomero se pueden determinar tambien mediante cromatograffa (CG) durante el injerto de dos fases. El resultado es por ejemplo los siguientes contenidos en acrilonitrilo (1° paso: S1; 2° paso: S2) dependiendo del tiempo despues del comienzo de la primera polimerizacion de injerto:

Z: Momento Estireno | AN AN en SAN

: [mini Conversion [%1 [% en pesoi

estireno 1: 0 0 0 0

30: 30,3 0 0

60: 28,5 0 0

90: 38,5 0 0

estireno 2 / AN: 150 78,9 74,3 15,9

210: 85,4 75,5 17,9

270: 95,5 91,1 18,7

330: 97,4 95,4 19,0

El contenido de AN (% en peso, determinado mediante cromatograffa de elucion del polfmero en gradiente (GPEC)) en la envuelta de injerto del polfmero mixto de injerto (B) de partfcula gruesa muestra una distribucion de AN ancha. Se ha realizaron tomas de muestras despues del 0, 30, 60, 90, 150, 210, 270, 330 minutos durante el injerto. El contenido de ADN crece del 0% (30 - 90 min) pasando por -16% (max. despues de 150 min) a ~19% (max. despues de 330 min). Se pueden alcanzar tambien ~21 %.

Ejemplo 4

Se prepara una masa de moldeo mediante extrusion del 70 % en peso del componente de SAN A y el 30 % en peso del copolfmero mixto de injerto B.

La Figura 1 muestra la resistencia al impacto en probeta entallada (ak) a -30 °C para las masas de moldeo (1,2, 3, 4, 5 y 6), empleandose copolfmeros mixtos de injerto preparados de forma distinta que se diferencian con respecto a las condiciones de reaccion en el primer injerto (temperatura y tiempo de reaccion durante la adicion continuada de estireno (S1, primera envuelta en injerto) asf como dado el caso tiempo de polimerizacion posterior (NP). La masa de moldeo de acuerdo con la invencion representada como columna izquierda (1) muestra una estabilidad mecanica particularmente alta, las demas tienen peores valores.

1a columna: S1 a lo largo de 1 h a 61 °C + 25 min de NP 2a columna: S1 a lo largo de 3 h a 65 °C 3a columna: S1 a lo largo de 5 min a 61 °C + 2:55 h de NP

4a columna: S1 a lo largo de 5 min a 65 °C + 2:55 h de NP

5a columna: S1 en la capa previa a TA, gradiente de calentamiento a lo largo de 3 h a 61 °C

6a columna: S1 en la capa previa a TA, gradiente de calentamiento a lo largo de 1 h a 65 °C + 2 h de NP

La Figura 2 muestra la resistencia a impacto en probeta entallada (ak) a 23 °C para las masas de moldeo, empleandose en polfmeros mixtos de injerto preparados de forma distinta, que se diferencian con respecto a las condiciones de reaccion en el primer injerto. De nuevo en la columna (1) una menor temperatura (61 °C) y un corto tiempo de reaccion (60 + 25 minutos) conduce a propiedades mejoradas.

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La Figura 3 muestra la resistencia a impacto (an) a -30 °C para las masas de moldeo, empleandose polfmeros mixtos de injerto preparados de forma distinta que se diferencian con respecto a las condiciones de reaccion en el primer injerto. De nuevo en la columna (1) una menor temperatura (61 °C) y un corto tiempo de reaccion (60 + 25 minutos) conduce a propiedades mejoradas.

Ejemplo 5

Se prepara una masa de moldeo mediante extrusion del 70 % en peso del componente de SAN A y el 10 % en peso del copolfmero mixto de injerto B asf como el 20 % en peso de un copolfmero mixto de injerto B' de partfcula mas pequena (solo con una envuelta de injerto).

La Figura 4 muestra la resistencia a impacto de probeta entallada (ak) a -30 °C para las masas de moldeo (7, 8, 9 y 10), empleandose copolfmeros mixtos de injerto preparados de forma distinta que se diferencian con respecto a las condiciones de reaccion en el primer injerto (temperatura y tiempo de reaccion durante la adicion continua de estireno (S1, primera envuelta de injerto) asf como dado el caso tiempo de polimerizacion posterior (NP). La masa de moldeo de acuerdo con la invencion representada como columna izquierda (7) muestra una estabilidad mecanica particularmente alta, las demas tienen peores valores.

7a columna: S1 a lo largo de 1 h a 61 °C + 25 min de NP

8a columna: S1 a lo largo de 3 h a 65 °C

9a columna: S1 a lo largo de 5 min a 61 °C + 2:55 h de NP

10a columna: S1 en la capa previa a TA, gradiente de calentamiento a lo largo de 1 h a 65 °C + 2 h de NP

La Figura 5 muestra la resistencia a impacto de probeta entallada (ak) a 23 °C para las masas de moldeo (7, 8, 9 y 10), empleandose polfmeros mixtos de injerto preparados de forma distinta que se diferencian con respecto a las condiciones de reaccion en el primer injerto.

La Figura 6 muestra la resistencia a impacto (an) a -30 °C para las masas de moldeo (7,8, 9 y 10), empleandose polfmeros mixtos de injerto preparados de forma distinta que se diferencian con respecto a las condiciones de reaccion en el primer injerto.

La Figura 7 muestra un diagrama con la determinacion del contenido de AN en la envuelta de injerto (determinado mediante GPEC) de 0 a 330 minutos despues del comienzo de la reaccion. Se uso detector de dispersion de luz (ELSD, Evaporative Light Scattering Detector, Detector de Dispersion de Luz Evaporativo) como es habitual en la cromatograffa lfquida. Los componentes eluidos individuales se pulverizan en una corriente de gas inerte. A este respecto se forman pequenas gotas que a continuacion se evaporan en un serpentm de calentamiento. Por ello se producen partfculas finas de solidos que pasan por un laser. Mediante las partfculas, el haz se dispersa de forma inelastica, registrando un fotodiodo la disminucion de la intensidad lummica. Como ordenada esta indicada en la Fig. 7 la intensidad de la senal de medicion (ELSD), como abscisa se aplica el contenido de acrilonitrilo (% en peso). Los distintos momentos de la toma de muestras durante la reaccion se producen por las distintas curvas.

Se muestra que resulta particularmente favorable un contenido de AN de 18 a 24 % en peso en la segunda envuelta de injerto.

La Figura 8 muestra una representacion esquematica para aclarar la estructura de envuelta de injerto de dos pasos sobre un nucleo de acrilato de butilo (BA). La vision general con respecto al injerto de 2 pasos muestra la primera envuelta de injerto de estireno (S) y la posterior 2a envuelta de injerto de estireno y acrilonitrilo.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Masa de moldeo termoplastica que contiene:

del 55 al 85 % en peso de al menos un copoUmero A, estructurado a partir de estireno y/o a-metilestireno A1 as^ como a partir de acrilonitrilo A2,

del 10 al 40 % en peso de al menos un copolfmero mixto de injerto B estructurado a partir de:

B1: del 50 al 80, preferentemente del 60 al 70 % en peso, con respecto a B, de un polfmero de ester acnlico B1 reticulado elastomerico con un diametro de partfcula medio (promedio en peso) en el intervalo de 300 a 700 nm como base de injerto B1,

B2: una primera envuelta de injerto B2 del 5 al 30, preferentemente del 10 al 20 % en peso, con respecto a B, de un monomero vinilaromatico B21 y

B3: una segunda envuelta de injerto B3 del 15 al 40, preferentemente del 20 al 30 % en peso, con respecto a B, de una mezcla de monomeros vinilaromaticos B31 y monomeros de nitrilo B32, estando presentes estos monomeros B31 a B32 en la envuelta de injerto B3 en una relacion de peso de 4 : 1a 3 : 2,

del 0 al 30 % en peso de al menos un copolfmero mixto de injerto B' de partfcula pequena con un diametro de partfcula medio (promedio en peso) de 80 a 200 nm, del 0 al 5 % en peso de aditivos y/o coadyuvantes C,

diferenciandose el contenido en monomero de nitrilo (constituyente) en el componente del copolfmero A de la masa de moldeo termoplastica y el contenido del monomero de nitrilo (constituyente) en la envuelta de injerto B3 en al menos el 8 % en peso.
2. Masa de moldeo de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizada por que el copolfmero mixto de injerto B se prepara partiendo de una base de injerto B1 con un diametro de partfcula medio (promedio en peso) en el intervalo de 400 a 600 nm, en particular de 440 a 520 nm.
3. Masa de moldeo de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, caracterizada por que el copolfmero mixto de injerto B se prepara a partir:

del 60 al 70 % en peso de la base de injerto B1 y

del 10 al 20 % en peso de la envuelta de injerto B2, preferentemente de estireno, asf como

del 20 al 30 % en peso de la envuelta de injerto B3, compuesta de B31 a B32 en una relacion de peso de 78:22 a

72:28.
4. Masa de moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por que el copolfmero mixto de injerto B se prepara partiendo de una base de injerto B1 con un contenido de acrilato de butilo de >90 % en peso, en particular del 92 al 99 % en peso, con respecto a B1.
5. Masa de moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que el copolfmero mixto de injerto B se prepara partiendo de

del 60 al 70 % en peso de la base de injerto B1, del 10 al 20 % en peso de estireno B2

del 20 al 30 % en peso de una mezcla B3 de estireno y acrilonitrilo en una relacion de peso 75:25.
6. Masa de moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por que el al menos un

copolfmero A esta estructurado por estireno A1 y acrilonitrilo A2 en una reaccion de peso (67:30) y por que la masa

de moldeo contiene los componentes Ay B en una relacion de peso de 85:15 a 60:35.
7. Masa de moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por que contiene: de 55 al 80 % en peso de copolfmeros A, del 10 al 40 % en peso de copolfmero mixto de injerto B, asf como de 0,2 al 5 % en peso de aditivos y/o coadyuvantes C habituales.
8. Masa de moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por que la distribucion del tamano de partfcula de la base de injerto B1 es estrecha (preferentemente Q de 0,14 a 0,2) y tambien la distribucion de tamano de partfcula del copolfmero mixto de injerto B es estrecha (preferentemente Q de 0,14 a 0,2).
9. Masa de moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por que el copolfmero mixto de injerto B presenta una primera envuelta de injerto B2 de estireno y una segunda envuelta de injerto B3 de estireno y acrilonitrilo, ascendiendo el contenido de acrilonitrilo de la envuelta de injerto B3 a del 15 al 25% en peso, en particular del 18 al 23 % en peso (con respecto a B3).

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10. Masa de moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por que el copoKmero mixto de injerto B equipado con dos envueltas de injerta (B2 y B3) presenta un diametro de partfcula medio (promedio en peso) en el intervalo de 400 a 600 nm, en particular de 500 a 580 nm.
11. Procedimiento para la preparacion de una masa de moldeo de copolfmero de estireno termoplastica, caracterizado por que incluye las siguientes etapas de procedimiento:

a) se prepara un copolfmero mixto de injerto B al aplicarse las siguientes etapas:

a1) como base de injerto B1 se emplea un polfmero de ester acnlico reticulado elastomerico con un diametro de partfcula medio (promedio en peso) en el intervalo de 300 a 700 nm,

a2) sobre esta base de injerto B1 se aplica mediante polimerizacion una primera envuelta de injerto B2 de un monomero vinilaromatico B21, realizandose esta reaccion mediante adicion continua del monomero B21 a una temperatura de por debajo de 65 °C y realizandose esta etapa en un periodo de tiempo de 45 a 90 minutos,

a3) sobre el producto del copolfmero obtenido a partir de la etapa a2) se aplica mediante polimerizacion una segunda envuelta de injerto B3 de una mezcla de monomeros vinilaromaticos B31 y monomeros de nitrilo B32, estando presentes los monomeros B31 y B32 en la envuelta de injerto B3 en una relacion de peso de aproximadamente 3:1, realizandose esta reaccion mediante adicion continua de la mezcla de monomeros a una temperatura de 60 a 68 °C, y realizandose esta etapa en un periodo de 120 a 240 minutos,

b) el copolfmero mixto de injerto B obtenido se preparo mediante precipitacion y se somete a una etapa de secado,

c) el copolfmero mixto de injerto B obtenido se mezcla en una cantidad del 10 al 40 % en peso con de 55 al 85 % en peso de al menos un copolfmero A, estructurado a partir de estireno y/o a-metilestireno A1, asf como de acrilonitrilo A2, estando presentes A1 y A2 en el copolfmero A en una relacion de peso de aproximadamente 2:1, asf como dado el caso con de 0 al 5 % en peso de otros aditivos y/o coadyuvantes C.
12. Procedimiento para la preparacion de una masa de moldeo de copolfmero de estireno termoplastica de acuerdo con la reivindicacion 11, caracterizado por que se prepara el copolfmero mixto de injerto B partiendo de una base de injerto B1 de acrilato de butilo y acrilato de triciclodecenilo con un diametro de partfcula medio (promedio en peso) en el intervalo de 440 a 520 nm, por que la envuelta de injerto B2 se compone de estireno y la envuelta de injerto B3 se compone de estireno y acrilonitrilo en una relacion de peso de 76:24 a 74:26 y por que el copolfmero esta estructurado a partir de estireno y acrilonitrilo en una relacion de peso de 67:33.
13. Uso de la masa de moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10 para la produccion de cuerpos moldeo, laminas o revestimientos.
14. Cuerpos de moldeo, laminas y revestimientos producidos a partir de una masa de moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10.