ES2645745T3 - Compuesto elastomérico biodegradable - Google Patents

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ES2645745T3
ES2645745T3 ES09720387.1T ES09720387T ES2645745T3 ES 2645745 T3 ES2645745 T3 ES 2645745T3 ES 09720387 T ES09720387 T ES 09720387T ES 2645745 T3 ES2645745 T3 ES 2645745T3
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Sergio Brunetti
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Abstract

Composición polimérica elastomérica biodegradable que presenta una dureza de 50 en la escala Shore A a 65 en la escala Shore D y que está caracterizada por que comprende: (a) 15% a 50% en peso de un poliéster uretano termoplástico que presenta una dureza de 50 a 90 en la escala Shore A y está constituido por un poliéster, un isocianato y un alargador de cadena, en el que la relación entre la cantidad de poliéster y alargador de cadena y la cantidad de isocianato es inferior a 8:2, el poliéster es un copolímero de un diol seleccionado de entre el grupo constituido por butanodiol, propanodiol, etilenglicol y mezclas de los mismos y de un ácido orgánico alifático seleccionado de entre el grupo constituido por ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico y mezclas de los mismos, y el alargador de cadena es seleccionado de entre el grupo constituido por butanodiol, propanodiol, etilenglicol y mezclas de los mismos; (b) 35% a 75% en peso de un copoliéster que presenta una dureza de 32 a 70 en la escala Shore D, en el que el copoliéster es un copolímero de un diol que es seleccionado de entre el grupo constituido por butanodiol, propanodiol, etilenglicol y mezclas de los mismos, de un ácido orgánico alifático seleccionado de entre el grupo constituido por ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico y mezclas de los mismos, y de ácido tereftálico; (c) 5% a 40% en peso de un plastificante no ftálico; en la que la dureza en la escala Shore A y la dureza en la escala Shore D se miden según el procedimiento ASTM D2240.

Description

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DESCRIPCION
Compuesto elastomerico biodegradable.
Campo tecnico
La presente invencion se refiere a una composicion polimerica elastomerica y biodegradable que se utiliza en el sector de la produccion de zapatos, artfculos deportivos y artfculos tecnicos que estan moldeados, sobremoldeados o extrudidos.
Tecnica anterior
En anos recientes, los materiales plasticos han adquirido progresivamente importancia en el mercado global y actualmente son una parte fundamental del dfa a dfa, de forma que actualmente es posible hablar con propiedad de la "edad de los plasticos".
No obstante, aunque por una parte los plasticos han permitido lograr ventajas enormes, por otra parte el abuso de este material ha ocasionado una degradacion medioambiental cuyos efectos tienen repercusiones en todo el mundo. A partir de este abuso y de sus consecuencias, la industria del plastico trabaja activamente en la busqueda de soluciones alternativas a la eliminacion de los productos plasticos existentes, pero tambien en el desarrollo de nuevos materiales cuyas caracterfsticas mecanicas sean similares a las de materiales conocidos y que presenten una mayor sencillez en lo que respecta a su eliminacion.
En particular, el estudio de materiales biodegradables constituye un campo de busqueda particularmente activo e interesante. La biodegradacion es un fenomeno de degradacion provocado por la actividad biologica, en particular por la actividad enzimatica, que conduce a cambios significativos en la estructura qufmica del material. En el caso de los plasticos, la biodegradabilidad debe ser tal que permita una degradacion completa del material proporcionando moleculas mas sencillas en un periodo de tiempo especffico. En particular, es interesante que los plasticos biodegradables puedan someterse eficazmente al procedimiento de compostaje, es decir, la conversion de material organico mediante descomposicion aerobica.
Los plasticos biodegradables se clasifican en tres grandes categorfas: plasticos biodegradables basados en poliesteres alifaticos, plasticos biodegradables basados en polfmeros de origen natural y mezclas de estos plasticos. Los plasticos basados en poliesteres alifaticos se derivan sustancialmente de la petroqufmica, pero tambien de fuentes renovables tales como el procesamiento agrfcola y la sfntesis microbiana. Los plasticos basados en polfmeros naturales son sustancialmente productos de acumulacion que pueden extraerse de diversos organismos e incluyen, por ejemplo, almidon y sus derivados, celulosa y esteres de celulosa, protefnas, polisacaridos y poliaminoacidos.
No obstante, estos materiales plasticos, en contraste con su biodegradabilidad, no siempre presentan las excelentes propiedades mecanicas de los plasticos sinteticos y, por lo tanto, son menos versatiles o mas diffciles de procesar.
Existe, por lo tanto, la necesidad de desarrollar nuevas composiciones polimericas que ofrezcan caracterfsticas de tipo mecanico que sean similares a las de materiales sinteticos y que simultaneamente tengan el mismo nivel de biodegradabilidad que los poliesteres alifaticos o que los polfmeros de origen natural.
Descripcion de la invencion
El objetivo de la presente invencion es proporcionar una composicion polimerica biodegradable que este caracterizada por propiedades mecanicas que sean adecuadas para su utilizacion en el sector de los zapatos, los artfculos deportivos y los artfculos tecnicos que estan moldeados, sobremoldeados o extrudidos.
Dentro de este objetivo, un objetivo de la invencion es proporcionar una composicion polimerica que cumpla las normas UNI con respecto a biodegradabilidad y compostaje (UNI EN 13432, UNI EN 14045, UNI EN 14046).
Otro objetivo de la invencion es proporcionar un material polimerico biodegradable nuevo para la preparacion de calzado deportivo y, en particular, de suelas moldeadas.
Otro objetivo de la presente invencion es proporcionar un procedimiento de preparacion de una composicion polimerica biodegradable que pueda utilizar tecnologfas preexistentes de produccion de materiales compuestos.
Otro objetivo de la invencion es proporcionar un procedimiento para la preparacion de un material polimerico biodegradable que sea muy fiable, relativamente sencillo de proporcionar y a costes competitivos.
Este objetivo y estos y otros objetivos, que seran mas evidentes a continuacion en la presente memoria, se
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logran por medio de una composicion polimerica elastomerica biodegradable que tiene una dureza de 50 en la escala Shore A a 65 en la escala Shore D y esta caracterizada por que comprende:
(a) del 15% al 50% en peso de un poliesteruretano termoplastico que presenta una dureza de 50 a 90 en la escala Shore A y esta constituido por un poliester, un isocianato y un alargador de cadena, en el que la relacion entre la cantidad de poliester y alargador de cadena y la cantidad de isocianato es inferior al 8:2, el poliester es un copolfmero de un diol seleccionado de entre el grupo constituido por butanodiol, propanodiol, etilenglicol y mezclas de los mismos y de un acido organico alifatico seleccionado de entre el grupo constituido por acido adfpico, acido succfnico, acido glutarico y mezclas de los mismos, y el alargador de cadena esta seleccionado de entre el grupo constituido por butanodiol, propanodiol, etilenglicol y mezclas de los mismos;
(b) del 35% al 75% en peso de un copoliester que presenta una dureza de 32 a 70 en la escala Shore D, siendo el copoliester un copolfmero de un diol que esta seleccionado de entre el grupo constituido por butanodiol, propanodiol, etilenglicol y mezclas de los mismos, de un acido organico alifatico seleccionado de entre el grupo constituido por acido adfpico, acido succfnico, acido glutarico y mezclas de los mismos, y de acido tereftalico;
(c) del 5% al 40% en peso de un plastificante no ftalico;
en la que la dureza en la escala Shore A y la dureza en la escala Shore D se miden segun el procedimiento ASTM D2240.
El objetivo anterior y los objetivos de la presente invencion se logran tambien mediante un procedimiento de preparacion de la composicion polimerica que se describe en la presente memoria, que comprende las etapas de:
(a) mezclar en estado lfquido el poliesteruretano, el copoliester y el plastificante en una extrusora, a fin de obtener la composicion polimerica;
(b) extrudir la composicion polimerica; y
(c) enfriar la composicion polimerica extrudida.
Ademas, el objetivo y los objetivos de la invencion se logran tambien mediante la utilizacion de la composicion polimerica descrita en la presente memoria para la produccion de calzado deportivo, botas de esquf y suelas moldeadas, para sobremoldear sobre partes rfgidas y para la produccion de artfculos moldeados por inyeccion y perfiles obtenidos por extrusion.
Modos de poner en practica la invencion
En la continuacion de la descripcion detallada siguiente se describiran otras caracterfsticas y ventajas de la invencion.
En un aspecto, la presente invencion se refiere a una composicion polimerica elastomerica biodegradable que presenta una dureza baja medida segun las escalas Shore A y Shore D. En particular, la dureza esta comprendida entre 50 en la escala Shore A y 65 en la escala Shore D. La composicion puede presentar una dureza de 50 a 98 en la escala Shore A en sus formas mas blandas y mas flexibles y una dureza de 32 a 65 en la escala Shore D en sus formas mas duras y mas rfgidas.
La composicion polimerica descrita en la presente memoria puede caracterizarse por un valor de dureza Shore A o Shore D comprendido en los intervalos indicados previamente utilizando en su preparacion materiales de cuyas caracterfsticas qufmicas y ffsicas se derivan las propiedades finales deseadas.
En particular, es conocido que la dureza de un material polimerico correlaciona con la estructura qufmica de dicho material. De hecho, estructuras rfgidas tales como enlaces dobles o triples entre atomos de carbono, anillos cfclicos, pero sobre todo anillos aromaticos, tienden a aumentar la dureza del material polimerico que las contiene. En consecuencia, el aumento en estructuras aromaticas en un polfmero afecta a su dureza significativamente. Ademas, la presencia de estructuras aromaticas tambien afecta a la biodegradabilidad del material y se ha observado que el aumento en el contenido de dichas estructuras en un material se corresponde con una reduccion en la biodegradabilidad.
La composicion polimerica segun la invencion cumple tanto la necesidad de tener a disposicion un material biodegradable como la necesidad de poseer unas caracterfsticas mecanicas (por ejemplo, dureza y elasticidad) que son adecuadas para su utilizacion en el sector del calzado. Esto es posible gracias a la combinacion, en la composicion polimerica descrita en la presente memoria, de tres componentes diferentes, un poliesteruretano
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termoplastico, un copoliester y un plastificante.
El primer componente es un poliesteruretano termoplastico (TPU), que esta presente en una cantidad del 15% al 50% en peso de la composicion, preferentemente del 20% al 30%, con una dureza de 50 a 90 en la escala Shore A y que esta constituido por un poliester, un isocianato y un alargador de cadena, siendo la relacion entre la suma de la cantidad de poliester y la cantidad de alargador de cadena con respecto a la cantidad de isocianato inferior a 8:2. La contribucion en terminos de rigidez del material puede atribuirse, de hecho, al componente isocianico del TPU y, por lo tanto, el TPU de la presente composicion polimerica debe presentar un contenido de componente isocianico que sea inferior al de la suma de poliester y alargador de cadena.
El poliester que constituye parte del TPU es un copolfmero de un diol seleccionado de entre el grupo constituido por butanodiol, propanodiol, etilenglicol y mezclas de los mismos, y de un acido organico alifatico seleccionado de entre el grupo constituido por acido adfpico, acido succfnico, acido glutarico y mezclas de los mismos. La estructura alifatica de este copolfmero y la presencia de grupos ester en el mismo proporciona al TPU que lo contiene una flexibilidad elevada y, por lo tanto, una dureza reducida y una alta biodegradabilidad.
A su vez, el isocianato puede seleccionarse de entre los compuestos que contienen grupos isocianato que se utilizan normalmente en el sector de la produccion de poliuretanos. A tftulo de ejemplo no limitativo, el isocianato puede ser un isocianato alifatico, tal como hexametilendiisocianato (HDI) o isoforondiisocianato (IPDI) o un isocianato aromatico tal como metilendifenildiisocianato (MDI).
El alargador de cadena utilizado en la preparacion del poliesteruretano se selecciona del grupo constituido por butanodiol, propanodiol, etilenglicol y mezclas de los mismos.
Por lo tanto, sobre la base de la eleccion de isocianatos, poliesteres y alargadores de cadena, el TPU resultante puede ser alifatico, aromatico o parcialmente aromatico y parcialmente alifatico.
Por ejemplo, el poliesteruretano termoplastico puede estar constituido por un copolfmero poliester de butanodiol y acido adfpico en una cantidad igual al 72% en peso del poliesteruretano, butanodiol en una cantidad igual al 5% en peso del poliesteruretano como alargador de cadena y metilendifenildiisocianato (MDI) en una cantidad igual al 23% en peso del poliesteruretano como isocianato. Un ejemplo de poliesteruretano termoplastico con estas caracterfsticas es Apilon 52 B20 producido por Api S.p.A.
El segundo componente de la composicion polimerica es un copoliester que esta presente en la composicion polimerica en una cantidad del 35% al 75% en peso de la composicion, preferentemente del 40% al 50%. El copoliester esta caracterizado por una dureza de 32 a 70 en la escala Shore D y es un copolfmero de:
(i) un diol seleccionado de entre el grupo constituido por butanodiol, propanodiol, etilenglicol y mezclas de los mismos;
(ii) un acido organico alifatico seleccionado de entre el grupo constituido por acido adfpico, acido succfnico, acido glutarico y mezclas de los mismos; y
(iii) acido tereftalico.
Preferentemente, el copoliester comprende acido tereftalico en una cantidad del 15% al 35% en peso del copoliester.
En una forma de realizacion preferida de la presente invencion, el copoliester es un copolfmero de butanodiol, acido adfpico y acido tereftalico. En otra forma de realizacion preferida, el copoliester tiene una dureza de 32 a 35 en la escala Shore D.
El tercer componente de la composicion polimerica es un plastificante no ftalico que esta presente en la composicion polimerica en una cantidad del 5% al 40% en peso de la composicion, preferentemente del 20% al 30%. La expresion "plastificante no ftalico" se utiliza para referenciar compuestos qufmicos que en mezcla con plasticos son capaces de proporcionar una mayor flexibilidad a dichos plasticos y no contienen derivados de acido ftalico (acido 1,2-bencenodicarboxflico) en su estructura. Los plastificantes facilitan el procesamiento de materiales plasticos debido a que, haciendo que el material sea mas flexible, permiten la utilizacion de temperaturas de procesamiento a las que los plasticos no se degradan. Ademas, en la composicion polimerica de la presente invencion, el plastificante no ftalico contribuye a mejorar la biodegradabilidad del material; la degradacion de estos plastificantes; de hecho, tiende a aumentar la acidez del entorno circundante, que a su vez acelera la degradacion de la composicion polimerica.
Preferentemente, los plastificantes no ftalicos son poliesteres con un peso molecular reducido. En una forma de realizacion preferida, el plastificante no ftalico es dibenzoato de dipropilenglicol (benzoato de DPG).
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En otro aspecto, la presente invencion se refiere a un procedimiento para preparar la composicion polimerica descrita en la presente memoria. El procedimiento consiste en producir materiales compuestos mediante extrusion, durante el que (a) el poliesteruretano termoplastico, el copoliester y el plastificante no ftalico se mezclan en estado lfquido en una extrusora, a fin de obtener la composicion polimerica; (b) la composicion resultante se extrude; (c) el material extrudido se enfrfa.
Las temperaturas y los tiempos del procedimiento de obtencion del material compuesto, asf como el orden por medio del cual se introducen los componentes de la composicion polimerica en la extrusora, se encuentran al alcance del experto en la materia, que sera capaz, por lo tanto, de determinar estos parametros en base a su propia experiencia.
A tftulo de ejemplo no limitativo, la extrusora puede ser una extrusora de doble tornillo (tornillos gemelos) en corrotacion, mientras que los parametros de operacion para la preparacion de la composicion polimerica pueden prever la utilizacion de una extrusora de tornillos gemelos en corrotacion de diametro 32, de un perfil de temperatura del cilindro de 130°C a 140°C, una temperatura de la cabeza de extrusion de aproximadamente 145°C, una temperatura de la masa fundida de aproximadamente 135°C, una rotacion del tornillo de aproximadamente 150 rpm y un caudal del material de aproximadamente 25 kg/hora.
Preferentemente, en la preparacion de la composicion polimerica de la presente invencion, el TPU previamente plastificado se mezcla en seco con el copoliester.
En una forma de realizacion, despues de la etapa de enfriamiento de la composicion polimerica (etapa c) es posible que este prevista la etapa adicional (d) para desmenuzar la composicion en forma de granulos (“pellets”).
En otra forma de realizacion del procedimiento segun la invencion es posible que este prevista una etapa preliminar a la etapa (a). Esta etapa preliminar busca preparar directamente "en el tornillo" el poliesteruretano termoplastico y consiste en mezclar dentro de la extrusora el poliester y el alargador de cadena con el isocianato a una relacion inferior a 8:2. Opcionalmente, tambien puede mezclarse un agente de reticulacion. Esta variacion del procedimiento se denomina "extrusion reactiva".
La composicion polimerica descrita en la presente memoria se utiliza en el sector de la produccion de calzado y de botas de esquf, en el que el valor de la dureza comprendido entre 50 Shore A y 65 Shore D y las propiedades mecanicas del material son particularmente ventajosos.
Por lo tanto, otro aspecto de la presente invencion consiste en utilizar la composicion polimerica descrita en la presente memoria para producir calzado deportivo, botas de esquf y suelas moldeadas. En particular, la composicion polimerica cuya dureza este comprendida entre 50 y 98 en la escala Shore A puede utilizarse en la produccion de calzado, la composicion polimerica cuya dureza este comprendida entre 30 y 65 en la escala Shore D puede utilizarse, en cambio, en la produccion de botas de esquf.
En una forma de realizacion, las suelas moldeadas pueden ser compactas o expandidas. En otra forma de realizacion, las suelas moldeadas se proporcionan por medio de una tecnica de moldeo que se selecciona del grupo constituido por moldeo por inyeccion, moldeo por intrusion y una combinacion de los mismos.
Otro aspecto de la presente invencion tambien consiste en utilizar la composicion descrita en la memoria para sobremoldear sobre partes rfgidas, en particular para proporcionar artfculos sobremoldeados.
Ademas, otro aspecto de la presente invencion consiste en utilizar la composicion descrita en la memoria para producir artfculos moldeados por inyeccion y perfiles obtenidos por extrusion.
Ejemplo
Una composicion polimerica tal como se describe en la presente memoria se proporciona mezclando en una extrusora de doble tornillo en corrotacion los componentes siguientes en los porcentajes en peso indicados en la tabla 1.
Tabla 1
presente
tecnicos
presente
TPU Copoliester Plastificante
Componente
Apilon 52B20 Copolfmero de butanodiol, acido adfpico y acido tereftalico con una dureza de 32-35 Shore D Dibenzoato de DPG
Cantidad
30% 45% 25%
Las propiedades mecanicas de la composicion polimerica resultante, identificada como "NAT4 BIS1", se midieron
segun los procedimientos de ensayo indicados en la tabla 2, obteniendose los resultados recogidos en la tabla 2. Tabla 2
NAT4 BIS1
Procedimiento
Analisis Unidad
ASTM D792
Densidad g/cm3 1,174
ASTM D2240
Dureza Shore A 65
ASTM D624
Resistencia al rasgado (sin incision) KN/m 38
ASTM D638
Carga al 5% de alargamiento MPa 0,5
Carga al 10% de alargamiento MPa 0,9
Carga al 20% de alargamiento MPa 1,4
Carga al 100% de alargamiento MPa 2,6
Carga al 300% de alargamiento MPa 4
Resistencia a la rotura MPa 6,7
Alargamiento de rotura % 700
Abrasion mm3 130
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La composicion polimerica resultante muestra un valor de dureza en el intervalo de 50-98 Shore A, una resistencia a la abrasion igual a un valor maximo de 150 mm3 y un alargamiento superior al 400%. Estas propiedades mecanicas, junto con la apariencia estetica y el tacto, hacen que la composicion polimerica sea adecuada para su utilizacion en la produccion de calzado y para sobremoldeo.
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En la practica se ha descubierto que con la composicion polimerica segun la invencion se logra completamente el objetivo propuesto, dado que el material obtenido a partir de la composicion de los precursores especfficos utilizados se caracteriza por unas propiedades mecanicas de dureza, resistencia a la abrasion y elasticidad que son adecuadas para su utilizacion en el sector del calzado.
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Ademas, se ha descubierto que la composicion polimerica segun la invencion es muy biodegradable y puede enviarse, por lo tanto, a compostaje para su eliminacion.
Ademas, se ha observado que el procedimiento de preparacion de la composicion polimerica descrito en la 20 presente memoria puede realizarse facilmente utilizando sistemas de extrusion que se utilizan normalmente en la industria de los plasticos.
Las divulgaciones de la solicitud de patente italiana n.° PD2008A000079, de la que la presente solicitud reivindica prioridad, se incorporan a la presente memoria como referencia.

Claims (14)

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    REIVINDICACIONES
    1. Composicion polimerica elastomerica biodegradable que presenta una dureza de 50 en la escala Shore A a 65 en la escala Shore D y que esta caracterizada por que comprende:
    (a) 15% a 50% en peso de un poliester uretano termoplastico que presenta una dureza de 50 a 90 en la escala Shore A y esta constituido por un poliester, un isocianato y un alargador de cadena, en el que la relacion entre la cantidad de poliester y alargador de cadena y la cantidad de isocianato es inferior a 8:2, el poliester es un copolfmero de un diol seleccionado de entre el grupo constituido por butanodiol, propanodiol, etilenglicol y mezclas de los mismos y de un acido organico alifatico seleccionado de entre el grupo constituido por acido adfpico, acido succfnico, acido glutarico y mezclas de los mismos, y el alargador de cadena es seleccionado de entre el grupo constituido por butanodiol, propanodiol, etilenglicol y mezclas de los mismos;
    (b) 35% a 75% en peso de un copoliester que presenta una dureza de 32 a 70 en la escala Shore D, en el que el copoliester es un copolfmero de un diol que es seleccionado de entre el grupo constituido por butanodiol, propanodiol, etilenglicol y mezclas de los mismos, de un acido organico alifatico seleccionado de entre el grupo constituido por acido adfpico, acido succfnico, acido glutarico y mezclas de los mismos, y de acido tereftalico;
    (c) 5% a 40% en peso de un plastificante no ftalico;
    en la que la dureza en la escala Shore A y la dureza en la escala Shore D se miden segun el procedimiento ASTM D2240.
  2. 2. Composicion segun la reivindicacion 1, en la que el poliester uretano termoplastico es alifatico, aromatico o alifatico y aromatico.
  3. 3. Composicion segun la reivindicacion 1, en la que el copoliester que presenta una dureza de 32 a 70 en la escala Shore D es un copolfmero de butanodiol, acido adfpico y acido tereftalico.
  4. 4. Composicion segun la reivindicacion 1, en la que el copoliester comprende acido tereftalico en una cantidad de 15% a 35% en peso del copoliester.
  5. 5. Composicion segun la reivindicacion 1, en la que el copoliester presenta una dureza de 32 a 35 en la escala Shore D.
  6. 6. Composicion segun la reivindicacion 1, en la que el plastificante es un dibenzoato de dipropilenglicol.
  7. 7. Procedimiento para preparar una composicion polimerica segun una o mas de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende las etapas de:
    (a) mezclar en estado lfquido el poliester uretano termoplastico, el copoliester y el plastificante en una extrusora de doble tornillo en corrotacion, para obtener la composicion polimerica;
    (b) extrudir la composicion polimerica; y
    (c) enfriar la composicion polimerica extrudida.
  8. 8. Procedimiento segun la reivindicacion 7, que comprende ademas la etapa de:
    (d) reducir la composicion polimerica en forma de granulos.
  9. 9. Procedimiento segun la reivindicacion 7, que comprende ademas una etapa que es preliminar a la etapa (a) para preparar el poliester uretano termoplastico mezclando en la extrusora el poliester y el alargador de cadena con el isocianato en una relacion inferior a 8:2 y opcionalmente un agente reticulante.
  10. 10. Utilizacion de la composicion polimerica segun una o mas de las reivindicaciones 1 a 6 para la produccion de calzado deportivo, botas de esquf y suelas moldeadas.
  11. 11. Utilizacion segun la reivindicacion 10, en la que las suelas son compactas o expandidas.
  12. 12. Utilizacion segun la reivindicacion 10 u 11, en la que las suelas se preparan por medio de una tecnica de moldeo que se selecciona de entre el grupo constituido por moldeo por inyeccion, moldeo por intrusion y una combinacion de los mismos.
  13. 13. Utilizacion de la composicion segun una o mas de las reivindicaciones 1 a 6 para el sobremoldeo de partes rfgidas.
  14. 14. Utilizacion de la composicion segun una o mas de las reivindicaciones 1 a 6 para la produccion de artfculos 5 moldeados por inyeccion y perfiles obtenidos por extrusion.
ES09720387.1T 2008-03-11 2009-03-06 Compuesto elastomérico biodegradable Active ES2645745T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITPD20080079 2008-03-11
IT000079A ITPD20080079A1 (it) 2008-03-11 2008-03-11 Compound elastomerico biodegradabile
PCT/EP2009/052686 WO2009112438A1 (en) 2008-03-11 2009-03-06 Biodegradable elastomeric compound

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