ES2638495T3

ES2638495T3 - Pivalato de 1-isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo como ingrediente perfumante

Info

Publication number: ES2638495T3
Application number: ES14736741.1T
Authority: ES
Inventors: Christian Vial
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2013-07-08
Filing date: 2014-07-03
Publication date: 2017-10-23
Anticipated expiration: 2034-07-03
Also published as: CN105378045A; BR112015027807A2; JP6377154B2; IL243284B; EP3019584B1; JP2016528332A; US20160130526A1; EP3019584A1; WO2015003985A1; MX2015015559A; US10047319B2; US20180320105A1; CN113025426A

Abstract

El uso como ingrediente perfumante de un compuesto de fórmula (I),**Fórmula** en forma de uno cualquiera de sus estereoisómeros o una mezcla de los mismos.

Description

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DESCRIPCION

Pivalato de 1-isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo como ingrediente perfumante Campo de la Invencion

La presente invencion se refiere al campo de la perfumeria. Mas particularmente, se refiere al uso de pivalato de 1- isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo, en la forma de cualquiera de sus estereoisomeros o una mezcla de los mismos, como ingrediente perfumante. La presente invencion comprende el compuesto de la invencion como parte de una composicion perfumante o de un producto de consumo perfumante.

Antecedentes de la invencion

Para el mejor de nuestros conocimientos, el compuesto de la invencion como tal es nuevo.

El documento WO2009/147565, aunque no desvela espedficamente el compuesto de la invencion, indica compuestos perfumantes de una formula general que abarca el compuesto de la invencion; sin embargo dichos compuestos de la tecnica anterior se describen como que son del tipo afrutado, mientras que el presente compuesto tiene una nota floral adicional y sorprendente.

Descripcion de la invencion

Sorprendentemente, ahora se ha descubierto que pivalato de 1-isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo, de formula

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en la forma de uno cualquiera de sus estereoisomeros o una mezcla de los mismos; puede usarse como ingrediente perfumante, por ejemplo para impartir notas de olor de tipo floral y afrutado.

Para fines de claridad, por la expresion "cualquiera de sus estereoisomeros", o similares, se entiende que el significado normal entendido por una persona experta en la materia, es decir, que el compuesto de la invencion puede ser un enantiomero puro (por ejemplo, uno de la configuration S o R).

Como ejemplos espedficos de compuestos de la invencion, se pueden citar, como ejemplo no limitante, pivalato de (-)-(S)-1-isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo, que posee un olor que tiene una nota floral tipo rosa/geranio que tiene tambien un aspecto linalol, citronelol, acetato de geranilo, asi como una nota afrutada, tipo dtrico que tiene aspectos de limon, bergamota. El efecto hedonico general es una impresion de rosa/geranio y afrutada interesante.

Como otro ejemplo, se pueden citar pivalato de (+)-(R)-1-isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo, que posee un olor similar a uno del enantiomero S, pero se distingue sorprendentemente por si mismo por una nota afrutada ligeramente mas pronunciada y que es menos elevado que el enantiomero S.

Como otro ejemplo, se pueden citar pivalato de 1-isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo, que posee un olor similar a uno del enantiomero S, pero se distingue por si mismo sorprendentemente por una nota floral/rosada ligeramente mas pronunciada.

De acuerdo con una realization particular de la invencion, los compuestos de formula (I) son pivalato de (-)-(S)-1- isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo o pivalato de 1-isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo.

Cuando el olor de los compuestos de la invencion se compara con el de los compuestos de la tecnica anterior descritos en el documento WO2009/147565, tales como (S)-2-(isobutiriloxi)propanoato de propilo, isobutirato de (-)- (S)-1-isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo o pivalato de (-)-(S)-1-etoxi-1-oxopropan-2-ilo, despues los compuestos de la invencion se distinguen ellos mismos por tener una nota floral (rosada/geranio) que esta ausente, o que no es significativa, en los compuestos de la tecnica anterior. Dicha nota floral es un caracter distintivo del perfil de olor del compuesto de la invencion y no un aspecto simple o sombra, como se muestra en los ejemplos.

Los compuestos de la presente invencion se distinguen tambien por tener un tipo diferente de notas afrutadas (en el presente caso del tipo dtrico) cuando se compara con los compuestos de la tecnica anterior. Dichas diferencias conducen a los compuestos de la invencion y los compuestos de la tecnica anterior a ser cada uno adecuado para usos diferentes, es decir, para impartir diferentes impresiones organolepticas.

Como se ha mencionado anteriormente, la invencion se refiere al uso de un compuesto de formula (I) como ingrediente perfumante. En otras palabras, se refiere a un procedimiento para conferir, potenciar, mejorar o modificar las propiedades de olor de una composicion perfumante o de un articulo perfumado, procedimiento que comprende

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anadir a la composicion o artfculo una cantidad eficaz de por lo menos un compuesto de formula (I). Por "uso de un compuesto de formula (I)" tiene que entenderse en el presente documento, tambien el uso de cualquier composicion que contiene un compuesto (I) y que puede emplearse ventajosamente en la industria de la perfumena.

Dichas composiciones, que, de hecho, pueden emplearse ventajosamente como ingredientes perfumantes, tambien son objeto de la presente invencion.

Por lo tanto, otro objeto de la presente invencion es una composicion perfumante que comprende:

i) como ingrediente perfumante, por lo menos un compuesto de la invencion como se definio anteriormente;

ii) por lo menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un vehnculo de perfumena y una base de perfumena; y

iii) opcionalmente por lo menos un adyuvante de perfumena.

Por "vehnculo de perfumena" se pretende expresar en el presente documento, un material que es practicamente neutro desde un punto de vista de perfumena, es decir, que no altera significativamente las propiedades organolepticas de los ingredientes perfumantes. Dicho vehnculo puede ser un lfquido o un solido.

Como vehnculo lfquido pueden citarse, como ejemplos no limitantes, un sistema emulsionante, es decir, un solvente y un sistema tensioactivo, o un solvente comunmente usado en perfumena. Una descripcion detallada de la naturaleza y tipo de solventes comunmente utilizados en perfumena no puede ser exhaustiva. Sin embargo, uno puede citar como ejemplos no limitantes disolventes tales como dipropilenglicol, ftalato de dietilo, miristato de isopropilo, benzoato de bencilo, 2-(2-etoxietoxi)-1-etanol o citrato de etilo, que son los mas usados comunmente. Para las composiciones que comprenden tanto un vehnculo de perfumena y una base de perfumena, otros vehnculos de perfumena adecuados que los especificados anteriormente, puede ser tambien etanol, mezclas de agua/etanol, limoneno u otros terpenos, isoparafinas tales como las conocidas bajo la marca registrada Isopar® (origen: Exxon Chemical) o eteres de glicol y glicol eter esteres tales como los conocidos bajo la marca registrada Dowanol® (origen: Dow Chemical Company).

Como vehnculos solidos pueden citarse, como ejemplos no limitantes, gomas o polfmeros absorbentes, o aun materiales encapsulantes. Ejemplos de tales materiales pueden comprender materiales formadores de paredes y plastificantes, tales como mono, di- o trisacaridos, almidones modificados o naturales, hidrocoloides, derivados de celulosa, acetatos de polivinilo, alcoholes polivimlicos, protemas o pectinas, o aun los materiales citados en textos de referencia tales como H. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitat, Behr Verlag GmbH de & Co., Hamburgo, 1996. La encapsulacion es un proceso bien conocido para una persona experta en la materia, y se puede realizar, por ejemplo, usando tecnicas tales como secado por pulverizacion, aglomeracion o incluso extrusion; o consiste en una encapsulacion de recubrimiento, incluyendo coacervacion y la tecnica de coacervacion compleja.

Por "base de perfumena" se pretende expresar en el presente documento, una composicion que comprende por lo menos un co-ingrediente perfumante.

Dicho co-ingrediente perfumante no es de formula (I). Ademas, por "co-ingrediente perfumante" se entiende en el presente documento un compuesto, que se usa en una preparacion o una composicion perfumante para impartir un efecto hedonico. En otras palabras tal co-ingrediente, para ser considerado como un perfumante, debe ser reconocido por una persona experta en la materia como capaz de impartir o modificar de una manera positiva o agradable el olor de una composicion, y no solo como que tiene un olor.

La naturaleza y tipo de los co-ingredientes perfumantes presentes en la base no garantizan una descripcion mas detallada en el presente documento, que en cualquier caso no sena exhaustiva, la persona experta en la materia es capaz de seleccionarlos con base de su conocimiento general y de acuerdo con un uso o aplicacion previstos y el efecto organoleptico deseado. En terminos generales, estos co-ingredientes perfumantes pertenecen a clases qrnmicas tan variadas como alcoholes, lactonas, aldehndos, cetonas, esteres, eteres, acetatos, nitrilos, terpenoides, compuestos nitrogenados o heterodclicos sulfurosos y aceites esenciales, y los co-ingredientes perfumantes pueden ser de origen natural o sintetico. Muchos de estos co-ingredientes son en cualquier caso los que aparecen en los textos de referencia, tales como el libro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, Nueva Jersey, Estados Unidos, o sus versiones mas recientes, o en otras obras de naturaleza similar, asf como en la bibliograffa de patentes abundante en el campo de la perfumena. Tambien se entiende que los co-ingredientes pueden ser tambien compuestos conocidos por liberar de manera controlada varios tipos de compuestos perfumantes.

Por "adyuvante de perfumena" se pretende expresar en el presente documento un ingrediente capaz de impartir un beneficio anadido adicional tal como un color, una resistencia a la luz particular, estabilidad qrnmica, etc. Una descripcion detallada de la naturaleza y tipo de adyuvante comunmente utilizado en bases perfumantes no pueden ser exhaustiva, pero tiene que ser mencionado que tales ingredientes son bien conocidos para una persona experta en la materia.

Una composicion de la invencion que consiste en por lo menos un compuesto de formula (I) y por lo menos un

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vefuculo de perfumena representa una realizacion particular de la invencion as^ como una composicion perfumante que comprende por lo menos un compuesto de formula (I), por lo menos un vefuculo de perfumena, por lo menos una base de perfumena, y opcionalmente por lo menos un adyuvante de perfumena.

Es util mencionar en el presente documento que la posibilidad de tener, en las composiciones mencionadas anteriormente, mas de un compuesto de formula (I) es importante ya que permite que el perfumista prepare acuerdos, perfumes, que poseen la tonalidad de olor de diversos compuestos de la invencion, creando asf nuevas herramientas para su trabajo.

Para fines de claridad, tambien se entiende que cualquier mezcla resultante directamente de una smtesis qmmica, por ejemplo, un medio de reaccion sin una purificacion adecuada, en la que el compuesto de la invencion estana implicado como un producto de partida, intermedio o final no podna considerase como una composicion perfumante de acuerdo con la invencion en cuanto a que dicha mezcla no proporciona el compuesto de la invencion en una forma adecuada para perfumena. Por lo tanto, las mezclas de reaccion sin purificar se excluyen generalmente de la presente invencion a menos que se especifique lo contrario.

Ademas, el compuesto de la invencion tambien puede usarse ventajosamente en todos los campos de la perfumena moderna, es decir, perfumena fina o funcional, para impartir o modificar positivamente el olor de un producto de consumo en el que se anade el compuesto (I). Por lo tanto, otro objeto de la presente invencion esta representado por un producto de consumo perfumado que comprende, como ingrediente perfumante, por lo menos un compuesto de formula (I), como se definio anteriormente.

El compuesto de la invencion se puede anadir como tal o como parte de composicion perfumante de la invencion.

Para fines de claridad, tiene que ser mencionado que, por "producto de consumo perfumante" se entiende un producto de consumo que se espera que libere por lo menos un efecto perfumante, en otras palabras, es un producto de consumo perfumado. Para fines de claridad, tiene que ser mencionado que, por "base de consumo de perfumena" se pretende expresar en el presente documento la formulacion funcional, asf como agentes beneficiosos opcionalmente adicionales, que corresponden a un producto de consumo que es compatible con los ingredientes perfumantes y se espera que libere un olor agradable a la superficie a la que se aplica (por ejemplo, piel, cabello, textiles, o superficies de casas). En otras palabras, un producto de consumo perfumante de acuerdo con la invencion comprende la formulacion funcional, asf como agentes beneficiosos opcionalmente adicionales, que corresponden al producto de consumo deseado, por ejemplo un detergente o un ambientador de aire, y una cantidad efectiva olfativa de por lo menos un compuesto de la invencion.

La naturaleza y tipo de los componentes del producto de consumo perfumantes no garantizan una descripcion mas detallada en el presente documento, que en cualquier caso no sena exhaustiva, la persona experta en la materia sena capaz de seleccionarlos con base en su conocimiento general y de acuerdo con la naturaleza y el efecto deseado de dicho producto.

Ejemplos no limitantes de productos de consumo perfumantes adecuados pueden ser un perfume, tal como un perfume fino, una colonia o una locion para despues del afeitado; un producto de cuidado de tejidos, tal como un detergente lfquido o solido, un suavizante de tejidos, un refrescante de tejidos, un agua de planchado, un papel, o un blanqueador; un producto de cuidado corporal, tal como un producto de cuidado del cabello (por ejemplo, un champu, una preparacion de colorante o un pulverizador para el cabello), una preparacion cosmetica (por ejemplo, una crema evanescente o un desodorante o antitranspirante), o un producto de cuidado de la piel (por ejemplo, un jabon perfumado, o espuma de bano, aceite o gel, o un producto de higiene); un producto de tratamiento del aire, tal como un ambientador de aire o un ambientador de aire en polvo "listo para usar"; o un producto de cuidado en el hogar, como un trapo, un detergente para lavavajillas o un detergente de superficie dura.

Algunos de los productos de consumo perfumantes mencionados anteriormente pueden representar un medio agresivo para el compuesto de la invencion, de modo que puede ser necesario proteger este ultimo de la descomposicion prematura, por ejemplo, por encapsulacion o por qmmicamente uniendo a otra sustancia qmmica que es adecuada para liberar el ingrediente de la invencion durante un estfmulo externo adecuado, tal como una enzima, luz, calor o un cambio de pH.

Las proporciones en las que los compuestos de acuerdo con la invencion pueden incorporarse en los diferentes productos o composiciones mencionados anteriormente vanan dentro de un amplio intervalo de valores. Estos valores dependen de la naturaleza del producto a ser perfumado y del efecto organoleptico deseado, asf como la naturaleza del co-ingrediente en una base dada cuando los compuestos de acuerdo con la invencion se mezclan con co-ingredientes perfumantes, solventes o aditivos comunmente usados en la tecnica anterior.

Por ejemplo, en el caso de composiciones perfumantes, las concentraciones tfpicas estan en el orden de 1 % a 50 % en peso, o incluso mas, de los compuestos de la invencion con base en el peso de la composicion en la que se incorporan. Concentraciones mas bajas que estas, tales como en el orden de 0,05 % a 20 % en peso, pueden usarse cuando estos compuestos se incorporan en productos de consumo perfumantes, el porcentaje es relativo al peso del artfculo.

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Los compuestos de la invencion pueden prepararse de acuerdo con un procedimiento como se describe en los ejemplos en el presente documento a continuacion.

Ejemplos

La invencion se describira ahora con mas detalle por medio de los siguientes ejemplos, en los que las abreviaturas tienen el significado habitual en la tecnica, las temperatures se indican en grados centfgrados (°C); los datos espectrales de RMN se registraron en CDCh (si no se indica lo contrario) con una maquina de 360 o 400 MHz para 1H y 13C, los desplazamientos qmmicos 8 se indican en ppm con respecto a TMS como estandar, las constantes de acoplamiento J se expresan en Hz.

Ejemplo 1

Sintesis de compuestos de la formula (I)

• Preparacion de pivalato de (-)-(S)-1-isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo

A una solucion de lactato de S-(-)-isopropilo (68,1 g, 0,5 mol, [a]20D = - 3,2°, 2,5%, CHCh), trietilamina (61,3 g, 0,6 mol) en diclorometano (800 ml) a 0°, se le anadio lentamente cloruro de pivaloilo (67,0 g, 0,55 mol). Despues de 24 horas a temperatura ambiente, la mezcla se inactivo con HCl al 10 % (200 ml) y hielo triturado (100 g) y despues la fase organica se lavo con NaHCO3 acuoso, agua y se seco sobre Na2SO4. La evaporacion del diclorometano proporciono un residuo (96,7 g) que se destilo rapidamente usando una columna Vigreux (P.e. 12mbar = 80-85°) y despues se fracciono usando una columna Fischer (P.e. 12mbar = 83-85°) para dar 51,1 g (rendimiento = 47 %) de pivalato de (-)-(S)-1-isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo puro.

[a]20D = -32,6° (3,1 %, CHCl3).

RMN 1H: 1,23 (d: J = 6, 3H); 1,24 (s, 9H); 1,26 (d: J = 6, 3H); 1,47 (d: J = 7, 3H); 4,99 (c: J = 7, 1H); 5,05 (sept, J = 6, 1H).

RMN 13C: 16,7 (c), 21,6 (c), 21,7 (c), 27,0 (3c), 38,5 (s), 68,6 (d), 68,8 (d), 170,5 (s), 177,8 (s).

El enantiomero R o el racemato pueden obtenerse exactamente por el mismo procedimiento, excepto que el material de partida usado es lactato de R-(+)-isopropilo o lactato de isopropilo, respectivamente.

Ejemplo 2

Preparacion de una composicion perfumante

Se preparo una composicion perfumante de un "limpiador de usos multiples" mezclando los siguientes ingredientes:

Partes en peso: Ingrediente

900: Acetato de isobornilo

300: Acetato de bencilo

200: Aldefndo arnsico

50: Aldefndo mna

50: Antranilato de metilo

50: 10 %* 4-(4-hidroxi-1-fenil)-2-butanona

20: Borneol

30: Nitrilo de citronelilo

300: Coranol™1)

100: Cumarina

200: (1'R,E)-2-etil-4-(2',2',3'-trimetil-3'-ciclopenten-1'-il)-2-buten-1-ol

100: Eugenol

100: 1,3-benzodioxol-5-carbaldefndo

Partes en peso: (continuacion) Ingrediente

350: Lavandin grosso

50: Mentona

20: Musgo cristalino

50: Oxido de Rosa

150: Aceite de pachuli

150: Fenetiol

400: Aceite esencial de naranja

500: Salicilato de amilo

700: Salicilato de bencilo

450: Terpineol

250: Terpinoleno

30: Yara yara

400: Aceite esencial de limon

100: Aceite de Ylang

6000

* en dipropilenglicol

1) 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

Se describio el efecto obtenido por la adicion a la composicion por encima de 4000 partes en peso de los siguientes 5 compuestos como:

a) pivalato de (-)-(S)-1-isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo introdujo un aspecto afrutado y floral-geranio a la fragancia. El aspecto de geranio, obtenido cuando se anade el compuesto de la invencion fue comparable a la adicion de una mezcla 80/20 de (S)-2-(1,1-dimetilpropoxi)propanoato de propilo (vease el documento EP 1069176) y citronelol (3200 partes 800 partes resp.);

10 b) (S)-2-(isobutiriloxi)propanoato de propilo (documento WO2009/147565) no impartio notas florales sino un atributo afrutado similar al de (S)-2-(1,1-dimetilpropoxi)propanoato de propilo (vease el documento EP 1069176), pero menos frescura en general;

c) (-)-(S)-1-etoxi-1-oxopropan-2-ilo (documento WO2009/147565) no impartio notas florales sino un aroma afrutado butmco, que recuerda a la manzana y fresa;

15 d) (S)-2-(propanoiloxi)propanoato de etilo (documento WO2009/147565) no impartio notas florales, sino una nota frutal/verde, metalica, vinosa/ruibarbo; o

e) isobutirato de (-)-(S)-1-isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo (documento WO2009/147565) no imparte notas florales sino solamente un aromma afrutado butmco que recuerda a albaricoque.

Ejemplo 3

20 Preparacion de una composicion perfumante

Se preparo una composicion perfumante para un tipo de "agua de colonia", mezclando los siguientes ingredientes:

Partes en peso Ingrediente

250 Aceite de ajenjo

(continuacion)

Partes en peso Ingrediente

1500 Aceite de bergamota

2200 Aceite de limon

300 Aceite de mandarina

150 Musgo cristalino

100 Muscenone™ Delta1)

100 Petitgrain

700 Aceite de naranja

2000 Aceite de romero

300 Aceite de naranja

100 Aceite de salvia esclareada

300 Aceite de Neroli

8000

1) 3-metil-5-ciclopentadecen-1-ona; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

El efecto obtenido por la adicion a la composicion por encima de 2000 partes en peso de los siguientes compuestos se describio como:

5 a) pivalato de (-)-(S)-1-isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo impartio unas notas cftricas redondas y afrutadas y anadio una nota floral geranio/rosa. El mismo efecto floral introducido por el compuesto de la invencion se obtuvo mediante la adicion de una mezcla de aproximadamente el 75% de (S)-2-(1,1-dimetilpropoxi)propanoato de propilo (ver EP 1069176) y 25 % de citronelol (1500 partes y 500 partes respectivamente ), pero no mediante la adicion de 2000 partes de (S)-2-(1,1-dimetilpropoxi)propanoato de propilo (vease el documento EP 1069176) 10 solo;

b) (S)-2-(isobutiriloxi)propanoato de propilo (documento WO2009/147565) no impartio notas florales pero impulso las notas aromaticas, y anadio atributo menos afrutado a las notas dtricas que el compuesto de la invencion;

c) (S)-2-(propanoiloxi)propanoato de etilo (documento WO2009/147565) no impartio notas florales, pero hace que la composicion sea amarga verde y aspera; o

15 d) pivalato de (-)-(S)-1-etoxi-1-oxopropan-2-ilo (documento WO2009/147565) no impartio notas florales pero anadio un atributo frutado butmco, dulce, combinado con el musgo cristal, crea un tfpico efecto Chipre afrutado.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. El uso como ingrediente perfumante de un compuesto de formula (I),

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en forma de uno cualquiera de sus estereoisomeros o una mezcla de los mismos.
2. El uso segun la reivindicacion 1, caracterizado porque dicho compuesto es pivalato de (-)-(S)-1-isopropoxi-1- oxopropan-2-ilo o pivalato de isopropoxi-1-oxopropan-2-ilo.
3. El uso segun la reivindicacion 1, caracterizado porque dicho compuesto imparte notas de olor de tipo floral y afrutado.
4. Una composition perfumante que comprende

i) por lo menos un compuesto de formula (I), como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3;

ii) por lo menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un vehiculo de perfumena y una base de perfumena; y

iii) opcionalmente por lo menos un adyuvante de perfumena.
5. Un producto de consumo perfumante que comprende por lo menos un compuesto de formula (I), como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
6. Un producto de consumo perfumante de acuerdo con la reivindicacion 5, caracterizado porque el producto de consumo de perfumena es un perfume, un producto de cuidado de tejido, un producto de cuidado corporal, un producto de tratamiento del aire o un producto de cuidado del hogar.
7. Un producto de consumo perfumante de acuerdo con la reivindicacion 5, caracterizado porque el producto de consumo de perfumena es un perfume fino, una colonia, una locion para despues del afeitado, un detergente Kquido o solido, un suavizante de tejidos, un refrescante de tejidos, un agua de planchado, un papel, un blanqueador, un champu, una preparation de colorante, un pulverizador para el cabello, una crema evanescente, un desodorante o antitranspirante, un jabon perfumado, espuma aceite o gel de ducha o bano, , un producto de higiene, un ambientador, un ambientador en polvo "listo utilizar", una toallita, un detergente para lavavajillas o un detergente de superficies duras.
8. Un compuesto de formula

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