EP1069176B1 - Esters aliphatiques et leur utilisation a titre d'ingredients parfumants - Google Patents

Esters aliphatiques et leur utilisation a titre d'ingredients parfumants Download PDF

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EP1069176B1
EP1069176B1 EP00113222A EP00113222A EP1069176B1 EP 1069176 B1 EP1069176 B1 EP 1069176B1 EP 00113222 A EP00113222 A EP 00113222A EP 00113222 A EP00113222 A EP 00113222A EP 1069176 B1 EP1069176 B1 EP 1069176B1
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EP
European Patent Office
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compound
ethyl
formula
perfume
cdcl
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EP00113222A
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EP1069176A1 (fr
Inventor
Wolfgang Klaus Giersch
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Firmenich SA
Original Assignee
Firmenich SA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0007—Aliphatic compounds
    • C11B9/0015—Aliphatic compounds containing oxygen as the only heteroatom
    • C11B9/0019—Aliphatic compounds containing oxygen as the only heteroatom carbocylic acids; Salts or esters thereof

Definitions

  • the present invention relates to the field of perfumery. It relates more particularly to a compound of formula in which the corrugated line indicates that the asymmetric carbon located in position 2, can adopt a configuration of R or S type, R 1 represents a methyl or ethyl radical and R 2 represents an ethyl radical, linear or branched propyl, or isobutyl, under form of an optically active isomer or as a mixture of isomers.
  • esters of formula (I) have very useful odorous qualities and appreciated. They can thus be used to prepare perfumes, perfume compositions and scented articles. They are used to impart fragrant notes of character fruity very natural.
  • esters of structure similar to the compounds (I) are known. We can cite for example Rev. Agroquim. Tecnol. Food. (1986), 26 (4), 597-601 which discloses the use of ethyl 2-ethoxypropanoate as a racemic mixture for the flavoring of cheese, especially parmesan cheese. Many others compounds having a structure close to that of the compounds which are the subject of this invention were described in the field of organic synthesis but to our knowledge, there exists in the prior art no reference or even suggestion of the possible usefulness of these esters as perfuming ingredients.
  • esters of formula (I) have olfactory properties quite surprising in view of the art and make their use in perfumery very interesting.
  • the compounds of formula (I) are characterized by an odor whose note of Fruity type head, very natural, makes them particularly appreciated by perfumers.
  • the intensity of this note declines from one compound to another.
  • the sub-notes that accompany it and which also vary from one compound to another allow to impart base compositions a whole range of olfactory nuances and thus make each composed to contribute to the variety of the perfumer's palette.
  • a chamomile-type connotation This one is particularly distinct in the odor of ethyl (R) -2- (1,1-dimethylpropoxy) propanoate whose fruity is also very strong.
  • Ethyl (S) -2- (1,1-dimethylpropoxy) propanoate has a more spicy smell but also includes a fragrant subnote of chamomile type, this time with notes pronounced of 2-acetyl-4-methyl-4-pentanoate (EP B1 0178532, origin: Firmenich SA, Geneva, Switzerland), the dregs of wine, linalool or coriander.
  • the chamomile note of (S) -2-tert-butoxypropanoate of propyl is she accompanied by a liquorice sub-note with a very pretty peach-apricot connotation.
  • (S) -2-tert-butoxypropanoate ethyl has a scent the fruity character is also velvety, ethereal, sweet, but it also has notes reminiscent of mint. Its fresh smell keeps the natural side common to all compounds of the invention.
  • Propyl is a fragrant ingredient of choice. It has an odor whose top note fruity is accompanied by smoky and refreshing notes. The smell keeps its side natural. In the background, it is pronounced of 8-p-menthen-2-ol acetate, floral connotation, linalool, mint citrata. This floral, fruity note with sage connotation sclarée, mint citrata, has a fresh side, very natural, which is worth to be particularly appreciated by perfumers.
  • the compounds of the invention are equally suitable for use in perfumery, in perfumes, eau de toilette or after-shave lotions, than at other current perfumery jobs such as the perfuming of soaps, shower gels or bath, hygiene products, or products for the treatment of hair such as shampoos or after shampoos or other hair care products, as well as body deodorants and ambient deodorants, or cosmetic preparations.
  • Esters (I) can also be used in applications such as liquid or solid detergents for the treatment of textiles, textile softeners or in detergent compositions or cleaning products intended for cleaning of dishes or various surfaces, for domestic or industrial purposes.
  • the compounds of the invention can be used alone or mixed with other perfuming ingredients, solvents or adjuvants current in perfumery.
  • perfuming ingredients such as sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate
  • fragrance ingredients belong to chemical classes too various alcohols, aldehydes, ketones, esters, ethers, acetates, nitriles, hydrocarbons terpene, nitrogenous or sulfur-containing heterocyclic compounds and essential oils of natural or synthetic origin. Many of these ingredients are also listed in reference texts such as S. Arctander's book, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA, or its more recent versions, or in other works of a similar nature.
  • the first step is that described under a) .
  • the second was carried out according to an operating procedure similar to that described under b) , by choosing the alcohol used as reagent according to the desired final product (see diagram 1).
  • the compound was prepared in one step according to a procedure similar to that described under a) by selecting the appropriate reagent as described in Scheme 1 (step a).
  • the first step is that described under e) .
  • the second was carried out according to an operating procedure similar to that described under b) , by choosing the alcohol used as reagent according to the desired final product (see diagram 1).
  • This compound was synthesized in two stages.
  • the first step is that described under h) .
  • the second step is performed according to a protocol similar to that described under b) , using a suitable reagent as shown in diagram 1.
  • a basic composition for male toilet water was prepared from the following ingredients: ingredients Parts by weight Benzyl acetate 40 Geranyl acetate 10 Linalyl acetate 100 cedarleaf 20 Allyl amyl glycolate 10 Ambrox ® 20 Essence of aspic 100 Bergamot essence 180 citral 30 coumarin 20 Tarragon essence 10 Juniper ess. synth 40 English clove oil 10 Essence of lavandin 120 linalool 170 Lyral ® 60 Mandarin essence 30 Crystal foam 50 10% Rose Oxide 20 Siberian pine species 20 Essence of patchouli 150 Polysantol ® 30 Amyl salicylate 20 Benzyl salicylate 440 Ylang extra 30 Zestover at 10% 70 Total 1800
  • a base composition for a body deodorant was prepared from the following ingredients: ingredients Parts by weight Allyl amyl glycolate 20 Ambrox ® at 10% 15 Bergamot synth. 180 Civet synth. at 1% 30 ⁇ -Damascone at 10% 50 Lorysia ® 10 Galaxolide ® 50 MIP 45 Galbex ® 30 Essence of Chinese geranium 15 Hedione ® 60 Indolene at 10% 10 Iso E super 10 Iralia ® 10 Lavandin grosso 50 Lyral ® 15 Crystal foam 10% 50 Tonalide ® 40 Vertofix heart 110 Total 750

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Description

La présente invention a trait au domaine de la parfumerie. Elle concerne plus particulièrement un composé de formule
Figure 00010001
dans laquelle la ligne ondulée indique que le carbone asymétrique situé en position 2, peut adopter une configuration de type R ou S, R1 représente un radical méthyle ou éthyle et R2 représente un radical éthyle, propyle linéaire ou ramifié, ou isobutyle, sous forme d'un isomère optiquement actif ou sous forme d'un mélange d'isomères.
Les esters de formule (I) possèdent des qualités odorantes très utiles et appréciées. Ils peuvent de ce fait servir à préparer des parfums, compositions parfumantes et articles parfumés. Ils sont employés pour conférer des notes odorantes à caractère fruité très naturelles.
Le composé de formule (I) dans laquelle R1 représente un radical méthyle et R2 représente un radical éthyle, à savoir le (S)-2-tert-butoxypropanoate d'éthyle, est connu. Ce composé est en effet décrit en tant qu'intermédiaire de synthèse par G. Cainelli, M. Panunzio, E. Bandini, G. Martelli et G. Spunta dans Tetrahedron ; EN ; 52 ; 5 ; 1996 ; 1685-1698. On ne trouve cependant dans l'art antérieur aucune description de l'odeur de ce composé ni d'une utilité quelconque en parfumerie.
Les autres composés représentés par la formule (I) sont nouveaux.
De nombreux esters de structure similaire aux composés (I) sont connus. On peut citer par exemple Rev. Agroquim. Tecnol. Aliment. (1986), 26(4), 597-601 qui décrit l'utilisation du 2-éthoxypropanoate d'éthyle sous forme de mélange racémique pour l'aromatisation de fromage, en particulier du parmesan. Beaucoup d'autres composés ayant une structure proche de celle des composés faisant l'objet de la présente invention ont été décrits dans le domaine de la synthèse organique, mais à notre connaissance, il n'existe dans l'art antérieur aucune référence ni même suggestion de l'éventuelle utilité de ces esters à titre d'ingrédients parfumants.
Or, nous avons maintenant découvert de façon inattendue que les esters de formule (I) possèdent des propriétés olfactives tout à fait surprenantes au vu de l'art antérieur et qui rendent leur utilisation en parfumerie très intéressante.
Les composés de formule (I) sont caractérisés par une odeur dont la note de tête de type fruité, très naturelle, les rend particulièrement appréciés des parfumeurs. L'intensité de cette note se décline d'un composé à l'autre. En outre, les sous-notes qui l'accompagnent et qui varient également d'un composé à l'autre, permettent d'impartir à des compositions de base toute une gamme de nuances olfactives et rendent ainsi chaque composé propre à contribuer à la variété de la palette du parfumeur.
Ainsi, on retrouve par exemple dans les notes odorantes de plusieurs esters selon l'invention, une connotation de type camomille. Celle-ci est particulièrement distincte dans l'odeur du (R)-2-(1,1-diméthylpropoxy)propanoate d'éthyle dont la note fruitée est également très soutenue. Le (S)-2-(1,1-diméthylpropoxy)propanoate d'éthyle possède une odeur plus épicée mais qui comprend également une sous-note odorante de type camomille, accompagnée cette fois de notes rappelant le 2-acétyl-4-méthyl-4-pentanoate d'éthyle (EP B1 0178532 ; origine : Firmenich SA, Genève, Suisse), la lie de vin, le linalol ou encore la coriandre. La note camomille du (S)-2-tert-butoxypropanoate de propyle est elle accompagnée par une sous-note de type réglisse avec une très jolie connotation pêche-abricot.
Le (S)-2-tert-butoxypropanoate d'isobutyle et le (S)-2-(1,1-diméthylpropoxy) propanoate d'isopropyle, dont l'odeur possède également une connotation rappelant la camomille, sont moins puissants en intensité que les derniers composés cités.
Le (S)-2-tert-butoxypropanoate d'éthyle possède pour sa part une odeur dont le caractère fruité est aussi velouté, éthéré, liquoreux, mais il possède également des notes rappelant la menthe. Son odeur fraíche garde le côté naturel commun à tous les composés de l'invention.
Parmi les composés de l'invention, le (S)-2-(1,1-diméthylpropoxy)propanoate de propyle est un ingrédient parfumant de choix. Il possède une odeur dont la note de tête fruitée est accompagnée de notes fumées et rafraíchissantes. L'odeur garde son côté naturel. En fond, elle rappelle celle de l'acétate de 8-p-menthén-2-ol, avec également une connotation florale, linalol, menthe citrata. Cette note florale, fruitée à connotation sauge sclarée, menthe citrata, possède un côté frais, très naturel, qui lui vaut d'être particulièrement appréciée par les parfumeurs. En outre, le (S)-2-(1,1-diméthylpropoxy) propanoate de propyle a été comparé au dihydromyrcénol (origine : International Flavors & Fragrances), connu pour apporter des notes odorantes donnant un effet de fraícheur florale et aromatique dans des compositions parfumantes. Or, nous avons découvert, au terme de cette comparaison, que le composé de l'invention présente de façon tout à fait avantageuse une odeur dont la fraícheur est plus de type aromatique, sauge et bergamote, tandis que le dihydromyrcénol a une odeur plus aromatique, lavandée. La présente invention apporte donc une contribution nouvelle et inattendue au problème permanent de la recherche de nouveaux ingrédients parfumants, susceptibles d'une synthèse industrielle et d'un emploi divers et au moins tout aussi avantageux que celui des composés connus et disponibles sur le marché.
Les composés de l'invention se prêtent aussi bien à une utilisation en parfumerie fine, dans les parfums, eaux de toilette ou lotions après-rasage, qu'à d'autres emplois courants en parfumerie tels que le parfumage des savons, gels de douche ou de bain, de produits d'hygiène, ou de produits pour le traitement des cheveux comme les shampooings ou après shampooings ou autres produits de soin capillaire, ainsi que de déodorants corporels et déodorants ambiants, ou encore de préparations cosmétiques.
Les esters (I) peuvent également être employés dans les applications telles que détergents liquides ou solides destinés au traitement des textiles, adoucissants textiles ou encore dans des compositions détergentes ou produits d'entretien destinés au nettoyage de la vaisselle ou de surfaces variées, à usages domestiques ou industriels.
Dans ces applications, les composés de l'invention peuvent être utilisés seuls ou en mélange avec d'autres ingrédients parfumants, des solvants ou adjuvants d'usage courant en parfumerie. La nature et la variété de ces coingrédients n'appellent pas une description plus détaillée ici, qui ne saurait d'ailleurs être exhaustive, l'homme du métier étant à même de les choisir de par ses connaissances générales et en fonction de la nature du produit à parfumer et de l'effet olfactif recherché.
Ces ingrédients parfumants appartiennent à des classes chimiques aussi variées que les alcools, aldéhydes, cétones, esters, éthers, acétates, nitriles, hydrocarbures terpéniques, composés hétérocycliques azotés ou soufrés, ainsi que des huiles essentielles d'origine naturelle ou synthétique. Beaucoup de ces ingrédients sont d'ailleurs répertoriés dans des textes de référence tels que le livre de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA, ou ses versions plus récentes, ou dans d'autres oeuvres de nature similaire.
Les proportions dans lesquelles les composés selon l'invention peuvent être incorporés dans les produits divers susmentionnés varient dans une gamme de valeurs étendue. Ces valeurs dépendent de la nature de l'article ou produit que l'on veut parfumer et de l'effet olfactif recherché, ainsi que de la nature des coingrédients dans une composition donnée lorsque les composés de l'invention sont utilisés en mélange avec des coingrédients parfumants, des solvants ou des adjuvants d'usage courant dans l'art.
A titre d'exemple, on peut citer des concentrations typiques de l'ordre de 5 à 30% voire plus, en poids du composé par rapport au poids de composition parfumante dans laquelle il est incorporé. Des concentrations bien inférieures à celles-ci peuvent être utilisées lorsque ce composé est directement appliqué dans le parfumage des produits de consommation divers cités auparavant.
Les composés de formule (I) sont synthétisés en une ou deux étapes à partir du lactate d'éthyle sous forme optiquement active ou sous forme de mélange d'isomères, selon le schéma général suivant :
Figure 00040001
  • a)
    Figure 00040002
    , Amberlyst ®
  • b) R2OH , tétraisopropylorthotitanate
    • dans lequel les symboles ont le même sens que dans la formule (I). La fonction hydroxyle du lactate d'éthyle est alkylée dans la première étape ; puis, si nécessaire, une transestérification du produit intermédiaire conduit à l'ester désiré. Ces deux étapes sont des réactions standards, bien connues de l'homme du métier.
    L'invention sera maintenant décrite de façon plus détaillée à l'aide des exemples suivants dans lesquels les températures sont indiquées en degrés Celsius et les abréviations ont le sens usuel dans l'art.
    Exemple 1 Préparation des composés de formule (I) a) (S)-2-(1,1-diméthylpropoxy)propanoate d'éthyle
    On a maintenu sous agitation à 10° pendant 66 h, un mélange de 3534 g (50,5 mole) d'isoamylène, 600 g (5,08 mole, [α]D 20 = -12,4°) de (S)-lactate d'éthyle et 20 g d'Amberlyst ® 15. Le mélange réactionnel a ensuite été filtré puis lavé 3 fois à l'aide de 1 l de Na2CO3 en solution à 10%. Après distillation (pression = 20x102 Pa, bain à 110°) on a obtenu 692,2 g de (S)-2-(1,1-diméthylpropxy)propanoate d'éthyle avec une pureté de 95% et un rendement de 69%.
    Données analytiques :
  • P.e. (20 x 102 Pa) = 80°
  • [α]D 20 = -42,21° (CHCl3)
  • RMN(1H) (360 MHz; CDCl3): 0,89(t, J=7,2Hz, 3H); 1,13(s, 3H); 1,14(s, 3H); 1,27(t, J=7,2Hz, 3H) ; 1,33(d, J=7,2Hz, 3H) ; 4,1(q, J=7,2Hz, 1H) ; 4,18(dédoublé q, J=7,2Hz, 2H).
  • SM : 188(M+, 0), 173(3), 159(18), 115(19), 101(21), 71(100), 43(65).
    • b) (S)-2-(1,1-diméthylpropoxy)propanoate de propyle
    On a chauffé à reflux, sous agitation, un mélange de 535 g (2,8 mole) de (S)-2-(1,1-diméthylpropxy)propanoate d'éthyle obtenu sous a), 430 g (7,1 mole) de propanol et 8 g (28 mmole) de tétraisopropylorthotitanate (origine : Fluka), et l'éthanol produit a été séparé sur une colonne Vigreux avec une tête de distillation (température max. de tête : 95°). Après avoir refroidi le mélange, celui-ci a été lavé successivement avec un mélange glace/HCl à 10%, de l'eau, NaHCO3 en solution et enfin de la saumure. On a ainsi obtenu 539 g de (S)-2-(1,1-diméthylpropxy)propanoate de propyle avec une pureté de 97,2% et un rendement de 94%.
    Données analytiques :
  • P.e. (20 x 102 Pa) = 83°
  • [α]D 20 = -49° (CHCl3)
  • RMN(1H) (360 MHz ; CDCl3) : 0,89(t, J=7,2Hz, 3H) ; 0,96(t, J=7,2Hz, 3H) ; 1,13(s, 3H) ; 1,14(s, 3H) ; 1,35(d, J=7,2Hz, 3H) ; 4,08(t, J=7,2Hz, 2H) ; 4,11(q, J=7,2Hz, 1H).
  • RMN(13C) (90,5 MHz ; CDCl3) : 8,5(q) ; 10,4(q) ; 20,5(q) ; 22,0(t) ; 25,1(q) ; 33,5(t) ; 66,2(t) ; 67,3(d) ; 175,2(s).
  • SM : 202(M+, 0), 187(1), 173(11), 131(9), 115(27), 71(100), 43(52).
    • c,d) (S)-2-(1,1-diméthylpropoxy)propanoate d'isobutyle et (S)-2-(1,1-diméthylpropoxy) propanoate d'isopropyle
    Ces deux composés ont été synthétisés en deux étapes. La première étape est celle décrite sous a). La seconde a été effectuée selon un protocole opératoire similaire à celui décrit sous b), en choisissant l'alcool utilisé comme réactif en fonction du produit final désiré (voir schéma 1).
    Données analytiques :
    • (S)-2-(1,1-diméthylpropoxy)propanoate d'isobutyle
    • [α]D 20 = -46,1° (CHCl3)
    • RMN(1H) (360 MHz ; CDCl3) : 0,89(t, J=7Hz, 3H) ; 0,95(t, J=7Hz, 6H) ; 1,30 et 1,35(2s, 6H) ; 1,36(d, J=7Hz, 3H) ; 3,9(d, J=7Hz, 2H) ; 4,12(q, J=7Hz, 1H).
    • RMN(13C) (90,5 MHz ; CDCl3) : 8,5(q) ; 19,1(q) ; 20,6(q) ; 25,0(q) ; 27,8(d) ; 33,5(t) ; 67,2(d) ; 70,7(t) ; 77,1(s) ; 175,2(s).
    • SM : 216(M+, 0), 187(4), 145(3), 131(20), 115(25), 71(100), 43(40).
    • (S)-2-(1,1-diméthylpropoxy)propanoate d'isopropyle
    • [α]D 20 = -49,2° (CHCl3)
    • RMN(1H) (360 MHz ; CDCl3) : 0,89(t, J=7Hz, 3H) ; 1,30 et 1,35(2s, 6H) ; 1,50 et 1,52(2d, J=7Hz, 6H) ; 1,32(d, J=7Hz, 3H) ; 4,06(q, J=7Hz, 1H) ; 5,04(hept., J=7Hz, 1H).
    • RMN(13C) (90,5 MHz ; CDCl3): 8,5(q); 20,4(q); 21,7(2q); 25(q); 25,1(q); 33,5(t) ; 67,4(d) ; 67,8(d) ; 174,7(s).
    • SM : 202(M+, 0), 173(6), 145(5), 131(19), 115(20), 71(100), 59(20), 43(47).
    e) (S)-2-tert-butoxypropanoate d'éthyle
    Le composé a été préparé en une étape selon un mode opératoire similaire à celui décrit sous a) en choisissant le réactif adapté comme décrit dans le schéma 1 (étape a).
    Données analytiques :
  • [α]D 20 = -41° (CHCl3)
  • RMN(1H) (360MHz, CDCl3) : 1,20(s, 9H) ; 1,28(t, J=8Hz, 3H) ; 1,35(d, J=8Hz, 3H) ; 4,11 (q, J=7Hz, 1 H) ; 4,19(dq, J=1,7Hz, 2H).
  • RMN(13C) (90,5MHz, CDCl3): 14,2(q); 20,5(q); 27,8(q); 60,6(t); 67,6(d); 74,8(s) ; 175,1(s).
  • SM : 174(M+, 1), 159(4), 101(40), 73(12), 57(100), 45(10), 41(21), 39(6), 29(19), 27(8).
    • f,g) (S)-2-tert-butoxypropanoate de propyle et (S)-2-tert-butoxypropanoate d'isobutyle
    Ces deux composés ont été synthétisés en deux étapes. La première étape est celle décrite sous e). La seconde a été effectuée selon un protocole opératoire similaire à celui décrit sous b), en choisissant l'alcool utilisé comme réactif en fonction du produit final désiré (voir schéma 1).
    Données analytiques :
    • (S)-2-tert-butoxypropanoate de propyle
    • [α]D 20 = -50° (CHCl3)
    • RMN(1H) (360MHz, CDCl3) : 0,96(t, J=7Hz, 3H) ; 1,20(s, 9H); 1,34(d, J=7Hz, 3H) ; 1,68(m, 2H) ; 4,09(m, 2H) ; 4,12(q, J=7Hz, 1H).
    • RMN(13C) (90,5MHz, CDCl3) : 10,4(q) ; 20,6(q) ; 22,0(t) ; 27,8(q) ; 66,3(t) ; 67,6(d) ; 74,8(s) ; 175,2(s).
    • SM : 188(M+, <0,5), 173(3), 101 (60), 57(100).
    • (S)-2-tert-butoxypropanoate d'isobutyle
    • [α]D 20 = -49,2° (CHCl3)
    • RMN(1H) (360MHz, CDCl3) : 0,94(2d, J=7Hz, 6H) ; 1,20(s, 9H); 1,35(d, J=7Hz, 3H) ; 3,90(d, J=7Hz, 2H) ; 4,13(q, J=7Hz, 1H).
    • RMN(13C) (90,5MHz, CDCl3): 19,1(2q); 20,6(q); 27,8(d); 27,8(q); 67,5(d); 70,8(t) ; 74,8(s) ; 175,1(s).
    • SM : 202(M+, <0,5), 131(5), 101(30), 57(100).
    h) (R)-2-(1,1-diméthylpropoxy)propanoate d'éthyle
    Ce composé à été synthétisé en une étape selon un protocole identique à celui décrit sous a), en utilisant le (R)-lactate d'éthyle ([α]D 20 = +11°) comme produit de départ.
    Données analytiques :
  • [α]D 20 = +48,8° (CHCl3)
  • RMN(1H) (360MHz, CDCl3): 0,89(t, J=7Hz, 3H); 1,30 et 1,35(2s, 6H); 1,28(t, J=7Hz, 3H) ; 1,34(d, J=7Hz, 3H) ; 4,1(q, J=7Hz, 1H) ; 4,19(dédoublé q, J=7Hz, 2H).
  • SM : 188(M+, 0), 173(4), 159(13), 115(18), 101(16), 71(100), 55(15), 43(62).
    • i) (R)-2-(1,1-diméthylpropoxy)propanoate de propyle
    Ce composé a été synthétisé en deux étapes. La première étape est celle décrite sous h). La seconde étape est effectuée selon un protocole similaire à celui décrit sous b), en utilisant un réactif adapté comme indiqué dans le schéma 1.
    Données analytiques :
  • [α]D 20 = +51° (CHCl3)
  • RMN(1H) (360MHz, CDCl3) : 0,89(t, J=7Hz, 3H) ; 0,96(t, J=7Hz, 3H) ; 1,30 et 1,35(2s, 6H) ; 1,35(d, J=7Hz, 3H) ; 4,08(t, J=7Hz, 2H) ; 4,10(q, J=7Hz, 1H).
  • SM : 202(M+, 0), 187(3), 173(13), 131(10), 115(36), 71(100), 43(36).
    • Exemple 2 Préparation d'une composition parfumante pour une eau de toilette pour homme
    On a préparé une composition de base destinée à une eau de toilette masculine à partir des ingrédients suivants :
    Ingrédients Parties en poids
    Acétate de benzyle 40
    Acétate de géranyle 10
    Acétate de linalyle 100
    Cedarleaf 20
    Allyl amyl glycolate 10
    Ambrox ® 20
    Essence d'aspic 100
    Essence de bergamote 180
    Citral 30
    Coumarine 20
    Essence d'estragon 10
    Genièvre ess. synth 40
    Essence de girofle anglaise 10
    Essence de lavandin 120
    Linalol 170
    Lyral ® 60
    Essence de mandarine 30
    Mousse cristal 50
    Oxyde de rose à 10% 20
    Essence de pin de Sibérie 20
    Essence de patchouli 150
    Polysantol ® 30
    Salicylate d'amyle 20
    Salicylate de benzyle 440
    Ylang extra 30
    Zestover à 10% 70
    Total 1800
    L'addition de 300 parties en poids de (S)-2-(1,1-diméthylpropoxy)propanoate de propyle à cette composition de base, a permis d'obtenir une nouvelle composition dont l'odeur possède une nette connotation herbacée-fraíche, légèrement hespéridée. La diffusion de l'odeur est nettement accrue par rapport à celle de la composition de base. En outre, les notes odorantes de cette nouvelle composition la rendent plus volumineuse et également plus pétillante.
    Exemple 3 Préparation d'une composition parfumante pour un déodorant corporel
    On a préparé une composition de base destinée à un déodorant corporel à partir des ingrédients suivants :
    Ingrédients Parties en poids
    Allyl amyl glycolate 20
    Ambrox ® à 10% 15
    Bergamote synth. 180
    Civette synth. à 1% 30
    α-Damascone à 10% 50
    Lorysia ® 10
    Galaxolide ® 50 MIP 45
    Galbex ® 30
    Essence de géranium de Chine 15
    Hedione ® 60
    Indolène à 10% 10
    Iso E super 10
    Iralia ® 10
    Lavandin grosso 50
    Lyral ® 15
    Mousse cristal à 10% 50
    Tonalide ® 40
    Vertofix coeur 110
    Total 750
    L'addition de 200 parties en poids de (S)-2-(1,1-diméthylpropoxy)propanoate de propyle à cette composition de base dont l'odeur possède une connotation fraíche déodorante, augmente nettement la fraícheur de la note de tête ainsi que l'impact du parfum et exalte la note odorante conférée par le lavandin et lui ajoute une connotation herbale de type sauge sclarée.

    Claims (5)

    1. Utilisation d'un composé de formule
      Figure 00120001
      dans laquelle la ligne ondulée indique que le carbone asymétrique situé en position 2, peut adopter une configuration de type R ou S, R1 représente un radical méthyle ou éthyle et R2 représente un radical éthyle, propyle linéaire ou ramifié, ou isobutyle, sous forme d'un isomère optiquement actif où sous forme d'un mélange d'isomères, à titre d'ingrédient parfumant pour la préparation de compositions parfumantes ou d'articles parfumés.
    2. Composition parfumante ou article parfumé contenant en tant qu'ingrédient actif un composé de formule (I) telle que définie à la revendication 1.
    3. Article parfumé selon la revendication 2, sous la forme d'un parfum ou d'une eau de toilette, d'une lotion après-rasage, d'une préparation cosmétique, d'un savon, d'un shampooing ou après shampooing ou autre produit de soin capillaire, d'un gel de bain ou de douche, d'un déodorant corporel ou d'un déodorant ambiant, d'un détergent ou d'un adoucissant textile ou d'un produit d'entretien.
    4. Composé de formule (I) telle que définie à la revendication 1, le (S)-2-tert-butoxypropanoate d'éthyle étant exclu.
    5. A titre de composé selon la revendication 4, le (S)-2-(1,1-diméthylpropoxy) propanoate de propyle.
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