ES2627955T3 - Utilización de una composición cosmética que contiene un alcano lineal volátil y un polímero asociativo no iónico para el acondicionamiento del cabello - Google Patents

Utilización de una composición cosmética que contiene un alcano lineal volátil y un polímero asociativo no iónico para el acondicionamiento del cabello Download PDF

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ES2627955T3
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Abstract

Utilización para el acondicionamiento de las fibras queratínicas, en particular del cabello, de una composición cosmética comprendiendo en un medio cosméticamente aceptable uno o varios alcanos lineales comprendiendo de 7 a 15 átomos de carbono y uno o varios polímeros asociativos no iónicos elegidos entre las celulosas modificadas por grupos que comportan al menos una cadena grasa.

Description

DESCRIPCION
Utilizacion de una composicion cosmetica que contiene un alcano lineal volatil y un polfmero asociativo no ionico para el acondicionamiento del cabello 5
La presente invencion se refiere a la utilizacion de una composicion cosmetica que comprende en un medio cosmeticamente aceptable uno o varios alcanos lineales volatiles y uno o varios polfmeros asociativos no ionicos para el acondicionamiento de las fibras queratfnicas, en particular del cabello.
10
Se han descrito numerosos productos de cuidado capilar en la tecnica anterior. Las composiciones correspondientes pretenden aportar buenas propiedades cosmeticas al cabello.
Se conoce el uso de solventes volatiles en los productos capilares con aclarado y sin aclarado. Estos solventes 15 volatiles permiten asimismo modificar el aspecto sensorial de un producto capilar confiriendole una estructura ligera y no pegajosa en la mano. Ademas, les confieren un caracter deslizante que facilita el reparto sobre el cabello, y en particular sobre el cabello seco.
Ademas, en las composiciones en forma de emulsion acuosa de tipo aceite-en-agua, que se presentan en forma de 20 cremas mas o menos gelificadas, la adicion de solventes volatiles puede igualmente permitir solubilizar las gomas de silicona que, de lo contrario, son diffciles de introducir en las composiciones a causa de su viscosidad intrfnseca.
Sin embargo, estos solventes volatiles, en particular los esteres grasos lfquidos, los aceites hidrocarbonados de tipo isododecano o isohexadecano y los aceites siliconados de tipo ciclometicona, pueden en concreto producir 25 problemas de tacto graso, falta de brillo, cabello rfgido, duro.
Se conoce ademas por los documentos DE 10 2008 017 031 y WO 2007/068371 composiciones de proteccion solar que comprenden una mezcla de alcanos lineales volatiles y un polfmero asociativo no ionico del tipo copolfmero de vinilpirrolidona.
30
Por ello, existe una necesidad de proporcionar composiciones cosmeticas de cuidado capilar que permitan mejorar el alisado y el brillo en cabello humedo, que transforman la fibra queratfnica durante un posible aclarado, que facilitan el paso de un cepillo durante un cepillado y que permiten mejorar la suavidad, el alisado, el brillo, la elasticidad y la ligereza sobre cabello seco.
35
La solicitante ha descubierto de forma sorprendente que la asociacion de uno o varios alcanos lineales volatiles y de uno o varios polfmeros asociativos no ionicos podfan utilizarse para resolver los problemas de la tecnica anterior y conducfa a los efectos buscados que se han mencionado anteriormente.
40 Asf, el objeto de la invencion es la utilizacion para el acondicionamiento de las fibras queratfnicas, en particular del cabello, de una composicion cosmetica que comprende en un medio cosmeticamente aceptable uno o varios alcanos lineales que comprenden de 7 a 15 atomos de carbono y uno o varios polfmeros asociativos no ionicos elegidos entre las celulosas modificadas por grupos que comportan al menos una cadena grasa.
45 La composicion utilizada segun la invencion contiene uno o varios alcano(s) lineal(es) volatil(es) que comprenden de 7 a 15 atomos de carbono. Por «uno o varios alcano(s) lineal(es) volatil(es)», se entiende indiferentemente «uno o varios aceites alcano(s) lineal(es) volatil(es)».
Un alcano lineal volatil que conviene a la invencion es lfquido a temperatura ambiente (25 °C aproximadamente) y a 50 presion atmosferica (760 mm Hg).
Por «alcano lineal volatil» que conviene a la invencion, se entiende un alcano lineal, susceptible de evaporarse en contacto con la piel en menos de una hora, a temperatura ambiente (25 °C) y presion atmosferica (760 mm Hg, es decir 101 325 Pa), lfquido a temperatura ambiente, en concreto con una velocidad de evaporacion que va de 0,01 a 55 15 mg/cm2/min, a temperatura ambiente (25 °C) y presion atmosferica (760 mm Hg).
Preferentemente, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion presentan una velocidad de evaporacion que va de 0,01 a 3,5 mg/cm2/min, a temperatura ambiente (25 °C) y presion atmosferica (760 mm Hg).
60 De forma preferida, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion presentan una velocidad de
evaporacion que va de 0,01 a 1,5 mg/cm2/min, a temperature ambiente (25 °C) y presion atmosferica (760 mm Hg).
De forma mas preferida, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion presentan una velocidad de evaporacion que va de 0,01 a 0,8 mg/cm2/min, a temperatura ambiente (25 °C) y presion atmosferica (760 mm Hg).
5
De forma aun mas preferida, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion presentan una velocidad de evaporacion que va de 0,01 a 0,3 mg/cm2/min, a temperatura ambiente (25 °C) y presion atmosferica (760 mm Hg).
10 De forma aun mas preferida, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion presentan una velocidad de evaporacion que va de 0,01 a 0,12 mg/cm2/min, a temperatura ambiente (25 °C) y presion atmosferica (760 mm Hg).
La velocidad de evaporacion de un alcano volatil segun la invencion (y mas generalmente de un solvente volatil) 15 puede evaluarse en concreto mediante el protocolo descrito en WO 06/013413, y mas particularmente mediante el protocolo descrito a continuacion.
Se introduce en un cristalizador (diametro: 7 cm) colocado sobre una balanza que se encuentre en un recinto de aproximadamente 0,3 m3 a temperatura regulada (25 °C) y en higometrfa (humedad relativa 50 %) 15 g de solvente 20 hidrocarbonado volatil.
Se deja que el lfquido se evapore libremente, sin agitarlo, con una ventilacion mediante un ventilador (PAPST- MOTOREN, referencia 8550-N, girando a 2700 vueltas/minuto) dispuesto en posicion vertical encima del cristalizador que contiene el solvente hidrocarbonado volatil, con las palas dirigidas hacia el cristalizador, a una 25 distancia de 20 cm respecto del fondo del cristalizador.
Se mide a intervalos de tiempo regulares la masa de solvente hidrocarbonado volatil restante en el cristalizador.
Se obtiene entonces el perfil de evaporacion del solvente trazando la curva de la cantidad de producto evaporado 30 (en mg/cm2) en funcion del tiempo (en min).
Entonces se calcula la velocidad de evaporacion que corresponde a la tangente que origina la curva obtenida. Las velocidades de evaporacion se expresan en mg de solvente volatil evaporado por unidad de superficie (cm2) y por unidad de tiempo (minuto).
35
Segun un modo de realizacion preferido, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion tienen una presion de vapor (llamada asimismo presion de vapor saturante) no nula, a temperatura ambiente, en particular una presion de vapor que va de 0,3 Pa a 6000 Pa.
40 De forma preferida, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion tienen una presion de vapor que va de 0,3 Pa a 2000 Pa, a temperatura ambiente (25 °C).
De forma preferida, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion tienen una presion de vapor que va de 0,3 Pa a 1000 Pa, a temperatura ambiente (25 °C).
45
De forma mas preferida, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion tienen una presion de vapor que va de 0,4 Pa a 600 Pa, a temperatura ambiente (25 °C).
De forma preferida, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion tienen una presion de vapor que 50 va de 1 Pa a 200 Pa, a temperatura ambiente (25 °C).
De forma aun mas preferida, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion tienen una presion de vapor que va de 3 Pa a 60 Pa, a temperatura ambiente (25 °C).
55 Segun un modo de realizacion, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion pueden presentar un punto de inflamabilidad comprendido en el intervalo que varfa de 30 a 120 °C, mas particularmente de 40 a 100 °C. El punto de inflamabilidad se mide en particular segun la Norma ISO 3679.
De forma preferida, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion pueden ser alcanos lineales que 60 comprendan de 8 a 14 atomos de carbono.
De forma preferida, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion pueden ser alcanos lineales que comprendan de 9 a 14 atomos de carbono.
5 De forma preferida, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion pueden ser alcanos lineales que comprendan de 10 a 14 atomos de carbono.
De forma aun mas preferida, el o los alcanos lineales volatiles que convienen a la invencion pueden ser alcanos lineales que comprendan de 11 a 14 atomos de carbono.
10
El o los alcanos lineales que convienen a la invencion pueden ser ventajosamente de origen vegetal.
Preferentemente, el alcano lineal o la mezcla de alcanos lineales presente en la composicion utilizada segun la invencion comprende al menos un isotopo 14C del carbono (carbono 14), en particular el isotopo 14C puede estar 15 presente en una proporcion 14C/12C superior o igual a 1. 10-16, preferentemente superior o igual a 1.10-15, mas preferentemente superior o igual a 7,5.10-14, y mejor aun superior o igual a 1,5.10-13. Preferentemente, la proporcion 14C /12C va de 6.10'13 a 1,2.10-12 (proporcion en numero de isotopos).
La cantidad de isotopos 14C en el alcano lineal o la mezcla de alcanos lineales pueden determinarse mediante 20 metodos conocidos por el experto en la materia como el metodo de recuento de Libby, la espectrometrfa de centelleo lfquido o incluso la espectrometrfa de aceleracion de masas (Accelerator Mass Spectrometrie).
Dicho alcano puede obtenerse, directamente o en varias etapas, a partir de una materia prima vegetal como un aceite, una manteca, una cera, etc.
25
A tftulo de ejemplo de alcanos lineales que convienen a la invencion, se puede citar el n-heptano (C7), el n-octano (C8), el n-nonano (C9), el n-decano (C10), el n-undecano (C11), el n-dodecano (C12), el tridecano (C13), el n- tetradecano (C14), y sus mezclas. Segun un modo de realizacion particular, el alcano lineal se elige entre el n- nonano, el n-undecano, el n-dodecano, el n-tridecano, el n-tetradecano, y sus mezclas.
30
Segun un modo preferido, se pueden citar las mezclas de n-undecano (C11) y de tridecano (C13) obtenidas en los ejemplos 1 y 2 de la solicitud WO2008/155059 de la sociedad Cognis.
Tambien se pueden citar el n-dodecano (C12) y el n-tetradecano (C14) vendidos por Sasol respectivamente con las 35 referencias PARAFOL 12-97 y PARAFOL 14-97, asf como sus mezclas.
Se podra utilizar el alcano lineal solo.
Se podra, alternativa o preferentemente, utilizar una mezcla de al menos dos alcanos lineales distintos, que difieran 40 entre ellos en un numero de carbono n de al menos 1, en particular que difieran entre ellos en un numero de carbono de 1 o de 2.
Segun un modo de realizacion, se utiliza una mezcla de al menos dos alcanos lineales distintos que comportan de 10 a 14 atomos de carbono y que difieran entre ellos en un numero de carbono de al menos 1. A tftulo de ejemplos, 45 se pueden citar en concreto las mezclas de alcanos lineales C10/C11, C11/C12, o C12/C13.
Segun otro modo de realizacion, se utiliza una mezcla de al menos dos alcanos lineales distintos que comportan de 10 a 14 atomos de carbono y que difieren entre ellos en un numero de carbono de al menos 2. A tftulo de ejemplos, se pueden citar en concreto las mezclas de alcanos lineales C10/C12, o C12/C14, para un numero de carbono n par y 50 la mezcla C11/C13 para un numero de carbono n impar.
Segun un modo preferido, se utiliza una mezcla de al menos dos alcanos lineales distintos que comportan de 10 a 14 atomos de carbono y que difieren entre ellos en un numero de carbono de al menos 2, y en particular una mezcla de alcanos lineales C11/C13 o una mezcla de alcanos lineales C12/C14.
55
Otras mezclas que asocian mas de 2 alcanos lineales segun la invencion, como por ejemplo una mezcla de al menos 3 alcanos lineales que comportan de 7 a 15 atomos de carbono distintos y que difieren entre ellos en un numero de carbono de al menos 1, tambien forman parte de la invencion, pero las mezclas de 2 alcanos lineales segun la invencion se prefieren (mezclas binarias), dichos 2 alcanos lineales representando preferentemente mas 60 del 95 % y mejor aun del 99 % en peso del contenido total de alcanos lineales de la mezcla.
Segun un modo particular de la invencion, en una mezcla de alcanos lineales, el alcano lineal que tiene el numero de carbono mas pequeno es mayoritario en la mezcla.
5 Segun otro modo de la invencion, se utiliza una mezcla de alcanos lineales en la que el alcano lineal que tiene el numero de carbono mas grande es mayoritario en la mezcla.
A tftulo de ejemplos de mezclas que convienen a la invencion, se pueden citar en concreto las mezclas siguientes:
10 - del 50 al 90 % en peso, preferentemente del 55 al 80 % en peso, preferentemente aun del 60 al 75 % en peso de alcano lineal en Cn con n siendo del 7 al 15 %,
- del 10 al 50 % en peso, preferentemente del 20 al 45 % en peso, preferentemente del 24 al 40 % en peso, de alcano lineal en CN+x con x siendo superior o igual a 1, preferentemente x=1 o x=2, con n+x comprendido entre 8 y 14,
15
respecto del peso total de los alcanos en dicha mezcla.
En particular, dicha mezcla de alcanos lineales puede contener ademas:
20 - menos del 2 % en peso, preferentemente menos del 1 % en peso de hidrocarburos ramificados;
- y/o menos del 2 % en peso, preferentemente menos del 1 % en peso de hidrocarburos aromaticos;
- y/o menos del 2 % en peso, preferentemente menos del 1 % en peso y mas preferentemente menos del 0,1 % en peso de hidrocarburos insaturados en la mezcla.
25 Mas particularmente, un alcano lineal que conviene a la invencion puede utilizarse en forma de una mezcla n- undecano/n-tridecano.
En particular, se utilizara una mezcla de alcanos lineales que comprenda:
30 - del 55 al 80 % en peso, preferentemente del 60 al 75 % en peso de alcano lineal en C11 (n-undecano);
- del 20 al 45 % en peso, preferentemente del 24 al 40 % en peso de alcano lineal en C13 (n-tridecano);
respecto del peso total de los alcanos en dicha mezcla.
35 Segun un modo de realizacion particular, la mezcla de alcanos es una mezcla n-undecano/n-tridecano. En particular dicha mezcla puede obtenerse segun el ejemplo 1 o el ejemplo 2 del documento WO 2008/155059.
Segun otro modo de realizacion particular, se utiliza el n-dodecano vendido con la referencia PARAFOL 12-79 por SASOL.
40
Segun otro modo de realizacion particular, se utiliza el n-tetradecano vendido con la referencia PARAFOL 14-79 por SASOL.
Segun otro modo mas de realizacion, se utiliza una mezcla de n-dodecano y de n-tetradecano. Se puede utilizar en 45 particular la mezcla dodecano/tetradecano en la proporcion ponderal 85/15 comercializado por la sociedad BIOSYNTHIS con la referencia VEGELIGHT 1214.
La composicion utilizada segun la invencion puede comprender del 0,5 % al 90 % en peso, en particular del 1 al 50 % en peso, y mas particularmente del 1,5 al 40 % en peso y mejor aun del 2 al 30 % en peso de uno o varios 50 alcanos lineales respecto del peso total de la composicion.
El o los alcanos lineales forman, solos o con uno o varios compuestos diferentes enumerados a continuacion, la fase grasa lfquida de la composicion.
55 Como se ha explicado anteriormente, la composicion utilizada segun la invencion comprende, ademas del o los alcanos lineales, uno o varios polfmeros asociativos no ionicos elegidos entre las celulosas modificadas por grupos que comportan al menos una cadena grasa.
Por polfmero se entiende en el sentido de la presente invencion, cualquier compuesto resultante de la polimerizacion 60 por policondensacion o de la polimerizacion radicalaria de monomeros, de los cuales al menos uno es diferente de
un oxido de alquileno y de un compuesto monofuncional de formula RX, donde R designa un grupo alquilo o alquenilo en C10-C30, eventualmente hidroxilado, y X designa un grupo acido carboxflico, amina, amida, hidroxilado, ester. En particular se excluyen todos los compuestos resultantes unicamente de la simple condensacion de un oxido de alquileno sobre un alcohol graso, un ester graso, un acido graso, una amida grasa, una amina grasa.
5
Se recuerda que los polfmeros asociativos son polfmeros anfifflicos capaces, en un medio acuoso, de asociarse reversiblemente entre ellos o con otras moleculas. Su estructura qufmica comprende mas particularmente al menos una zona hidrofila y al menos una zona hidrofoba. Por grupo hidrofobo se entiende un radical o polfmero con cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o ramificada, que comprende al menos 8 atomos de carbono, preferentemente 10 de 10 a 30 atomos de carbono, en particular de 12 a 30 atomos de carbono y mas preferentemente de 18 a 30 atomos de carbono. A tftulo de ejemplo, el grupo hidrofobo puede resultar de un alcohol graso como el alcohol estearflico, el alcohol dodecflico el alcohol decflico. Tambien puede designar un polfmero hidrocarbonado como por ejemplo el polibutadieno.
15 El o los polfmero(s) asociativo(s) no ionicos estan presentes preferentemente en una cantidad que va del 0,05 % al 10 % en peso, mejor aun del 0,1 % al 5 % en peso, y aun mas preferentemente del 0,2 % al 2 % en peso, respecto del peso total de la composicion.
La composicion utilizada segun la invencion puede comprender ademas uno o varios cuerpos grasos no siliconados.
20
Preferentemente, el o los cuerpos grasos no siliconados se eligen entre los alcoholes grasos, los acidos grasos, los esteres de acido graso y de alcohol graso, las ceras, los aceites vegetales, animales, minerales y sinteticos.
Los alcoholes grasos pueden elegirse entre los alcoholes de formula R'OH, donde R' designa un radical saturado o 25 insaturado, lineal o ramificado, que comporta preferentemente de 8 a 40 atomos de carbono, preferentemente de 8 a 30 atomos de carbono. R' designa preferentemente un grupo alquilo en C12-C24 o alquenilo en C12-C24. R puede sustituirse por uno o varios grupos hidroxi.
Los alcoholes grasos pueden elegirse en particular entre el alcohol laurico, el alcohol cetflico, el alcohol dodecflico, el 30 alcohol decflico, el alcohol estearflico, el alcohol oleico, el alcohol behenico, el alcohol linoleico, el alcohol undecilenico, el alcohol palmitoleico, el alcohol araquidonico, el alcohol miristflico y el alcohol erucico. Tambien se puede utilizar una mezcla de alcoholes grasos, lo que significa que en un producto comercial pueden coexistir varias clases de alcoholes grasos, en forma de una mezcla. A tftulo de mezcla de alcoholes grasos, se puede citar el alcohol cetilestearflico o cetearflico.
35
Los acidos grasos pueden elegirse entre los acidos de formula RCOOH, donde R es un radical saturado o insaturado, lineal o ramificado, que comporta preferentemente de 7 a 39 atomos de carbono.
Preferentemente, R es un grupo alquilo en C7-C29 o alquenilo en C7-C29, mejor aun un grupo alquilo en C12-C24 o 40 alquenilo en C12- C24. R puede sustituirse por uno o varios grupos hidroxi y/o uno o varios grupos carboxilo.
El acido graso del ester puede elegirse en particular entre el acido laurico, el acido oleico, el acido palmftico, el acido linoleico, el acido mirfstico y el acido estearico.
45 Las ceras son sustancias naturales (animales o vegetales) o sinteticas solidas a temperatura ambiente (20°-25 °C). Son insolubles en el agua, solubles en los aceites y son capaces de formar una pelfcula hidrofuga.
Sobre la definicion de las ceras, se puede citar por ejemplo a P.D. Dorgan, Drug and Cosmetic lndustry, Decembre 1983, pp. 30-33.
50
La o las ceras eventualmente presentes en la composicion utilizada segun la invencion pueden elegirse en concreto, entre la cera de Carnauba, la cera de Candelilla, la cera de Alfa, la cera de parafina, la ozoquerita, las ceras vegetales como la cera de olivo, la cera de arroz, la cera de jojoba hidrogenada o las ceras absolutas de flores como la cera esencial de flor de grosella negra, las ceras animales como las ceras de abejas, o las ceras de abejas 55 modificadas (cerabellina); otras ceras o materias primas cerosas utilizables segun la invencion son en concreto las
ceras marinas como la vendida por la sociedad SOPHIM con la referencia M82, las ceras de polietileno o de
poliolefinas.
A tftulo de aceite vegetal, se puede citar el aceite de jojoba, el aceite de aguacate, el aceite de colza, el aceite de
60 oliva, el aceite de girasol, el aceite de mafz, el aceite de soja, el aceite de calabaza, el aceite de semillas de uva, el
aceite de sesamo, el aceite de avellana, el aceite de albaricoque, el aceita de macadamia, el aceite de arara, el aceite de girasol, el aceite de ricino.
Cuanto estan presentes, el o los cuerpos grasos no siliconados representan generalmente del 0,5 % al 20 % en 5 peso del peso total de la composicion.
La composicion utilizada segun la invencion tambien puede comprender una o varias siliconas.
Las siliconas eventualmente presentes en la composicion utilizada segun la invencion son en particular 10 poliorganosiloxanos que pueden presentarse en forma de soluciones acuosas, es decir solubilizadas, o eventualmente en forma de dispersiones o microdispersiones, o de emulsiones acuosas. Los poliorganosiloxanos pueden presentarse asimismo en forma de aceites, de ceras, de resinas o de gomas.
Los organopolisiloxanos se definen mas detalladamente en la obra de Walter NOLL «Chemistry and Technology of 15 Silicones» (1968) Academie Press.
Las siliconas pueden ser volatiles o no volatiles
Cuando son volatiles, las siliconas se eligen mas particularmente entre las que poseen un punto de ebullicion 20 comprendido entre 60 °C y 260 °C, y mas particularmente aun entre:
(i) las siliconas cfclicas que comportan de 3 a 7 atomos de silicio y preferentemente 4 a 5. Se trata, por ejemplo, del octametilciclotetrasiloxano comercializado en concreto con el nombre de «VOLATILE SILICONE 7207» por UNION CARBIDE o «SILBIONE 70045 V 2» por RHONE POULENC, el decametilciclopentasiloxano comercializado con el 25 nombre de «VOLATILE SILICONE 7158» por UNION CARBIDE, «SILBIONE 70045 V 5» por RHONE POULENC, y sus mezclas. Tambien se pueden citar los ciclocopolfmeros del tipo dimetilsiloxanos/metilalquilsiloxano, como la «SILICONE VOLATILE FZ 3109» comercializada por la sociedad UNION CARBIDE, con estructura qufmica:
30
con D":
|—D" —D’-----------
-----------Dn — D‘—| —O X CO
CH, 1
1 —si-o —
con D': 0 1 -iS5- 1
ch3
C8H,7
Se pueden citar igualmente las mezclas de siliconas cfclicas con compuestos organicos derivados del silicio, como la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) y la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de oxi-1,1'(hexa-2,2,2',2', 3,3'-trimetilsililoxi) bis-neopentano;
(ii) las siliconas volatiles lineales que tienen de 2 a 9 atomos de silicio y que poseen una viscosidad inferior o igual a 35 5.10-6m2/s a 25 °C. Se trata, por ejemplo, del decametiltetrasiloxano comercializado en concreto con la denominacion «SH 200» por la sociedad TORAY SILICONE. Tambien se describen siliconas que entran en esta clase en el artfculo publicado en Cosmetics and toiletries, Val. 91, Jan. 76, P. 27-32 TODD & BYERS «Volatile Silicone fluids for cosmetics».
40 Se utilizan preferentemente siliconas no volatiles y mas particularmente polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, gomas y resinas de siliconas, poliorganosiloxanos modificados por grupos organofuncionales asf como sus mezclas.
Estas siliconas se eligen mas particularmente entre los polialquilsiloxanos entre los que se pueden citar 45 principalmente los polidimetilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo (Dimethicone segun la denominacion CTFA) con una viscosidad de 5.10_6 a 2,5 m2/s a 25 °C y preferentemente 1.10-5 a 1 m2/s. La viscosidad de las siliconas se mide por ejemplo a 25 °C segun la norma ASTM 445 Apendice C.
Entre esos poliaquilsiloxanos, se pueden citar a tftulo no limitativo los productos comerciales siguientes:
- los aceites SILBIONE de las series 47 y 70 047 o los aceites MIRASIL comercializados por RHONE POULENC como por ejemplo el aceite 70 047 V 500 000;
- los aceites de la serie MIRASIL comercializados por la sociedad RHONE POULENC;
- los aceites de la serie 200 de la sociedad DOW CORNING como mas particularmente el DC200 con viscosidad 60 000 Cst;
- los aceites VISCASIL de GENERAL ELECTRIC y ciertos aceites de las series SF (SF 96, SF 18) de GENERAL 5 ELECTRIC.
Tambien se pueden citar los polidimetilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol (Dimethiconol segun la denominacion CTFA) como los aceites de la serie 48 de la sociedad RHONE POULENC.
10 Tambien se pueden citar los polidimetilsiloxanos con grupos aminoetil aminopropil y alfa-omega silanoles.
En esta clase de polialquilsiloxanos, tambien se pueden citar los productos comercializados con las denominaciones «ABIL WAX 9800 y 9801» por la sociedad GOLDSCHMIDT que son poliaquil (C1-C20) siloxanos.
15 Los polialquilarilsiloxanos se eligen particularmente entre los polidimetil metilfenilsiloxanos, los polidimetil difenilsiloxanos lineales y/o ramificados de viscosidad de 1. 10-5 a 5.10'2m2/s a 25 °C.
Entre los polialquilarilsiloxanos se puede citar a tftulo de ejemplo los productos comercializados bajo las denominaciones siguientes:
20
- los aceites SILBIONE de la serie 70 641 de RHONE POULENC;
- los aceites de las series RHODORSIL 70 633 y 763 de RHONE POULENC;
- el aceite DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING;
- las siliconas de la serie PK de Bayer como el producto PK20;
25 - las siliconas de las series PN, PH de BAYER como los productos PN1000 y PH1000;
- algunos aceites de la series SF de GENERAL ELECTRIC como SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Las gomas de silicona que pueden estar presentes en la composicion utilizada segun la invencion son en concreto polidiorganosiloxanos con masas moleculares medias de numeros elevados comprendidas entre 200 000 y 30 1 000 000 utilizados solos o mezclados en un solvente. Este solvente puede elegirse entre las siliconas volatiles, los aceites polidimetilsiloxanos (PDMS), los aceites polifenilmetilsiloxanos (PPMS), las isoparafinas, los poliisobutilenos, el cloruro de metileno, el pentano, el dodecano, el tridecano o sus mezclas.
Se pueden citar mas particularmente los productos siguientes:
35
- las gomas de polidimetilsiloxano;
- las gomas polidimetilsiloxanos/metilvinilsiloxano;
- las gomas de polidimetilsiloxano/difenilsiloxano;
- las gomas de polidimetilsiloxano/fenilmetilsiloxano;
40 - las gomas de polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano.
Los productos mas particularmente utilizables son las siguientes mezclas:
- las mezclas formadas a partir de un polidimetilsiloxano hidroxilado al final de la cadena (denominado dimethiconol 45 segun la nomenclatura del diccionario CTFA) y de un polidimetilsiloxano cfclico (denominado ciclomethicone segun
la nomenclatura del diccionario CTFA) como el producto Q2 1401 comercializado por la sociedad DOW CORNING;
- las mezclas formadas a partir de una goma polidimetilsiloxano con una silicona cfclica como el producto SF 1214 Silicone Fluid de la sociedad GENERAL ELECTRIC, este producto es una goma SF 30 que corresponde a una dimeticona, con un peso molecular medio de un numero de 500 000 solubilizada en el aceite SF 1202 Silicone Fluid
50 correspondiente al decametilciclopentasiloxano;
- las mezclas de dos PDMS con viscosidades diferentes, y mas particularmente de una goma PDMS y de un aceite PDMS, como el producto SF 1236 de la sociedad GENERAL ELECTRIC. El producto SF 1236 es la mezcla de una goma SE 30 definida mas arriba con una viscosidad de 20 m2/s y de un aceite SF 96 con una viscosidad de 5.10-6 m2/s. Este producto comporta preferentemente el 15 % de goma SE 30 y el 85 % de un aceite SF 96.
55
Las resinas de organopolisiloxanos eventualmente presentes en la composicion utilizada segun la invencion son sistemas siloxanicos reticulados que contienen las unidades: R2SO2/2, R3SO1/2, RSiO3/2 y SO4/2 en las que R representa un grupo hidrocarbonado que posee de 1 a 16 atomos de carbono o un grupo fenilo. Entre estos productos, los particularmente preferidos son aquellos en los que R designa un radical alquilo inferior en C1-C4, mas 60 particularmente metilo, o un radical fenilo.
Se pueden citar entre estas resinas el producto comercializado con la denominacion «DOW CORNING 593» o los comercializados con las denominaciones «SILICONE FLUID SS 4230 y SS 4267» por la sociedad GENERAL ELECTRIC y que son siliconas de estructura dimetil/trimetil siloxano.
Se pueden citar asimismo las resinas del tipo trimetilsiloxisilicato comercializadas en concreto con las denominaciones X22-4914, X21-5034 y X21-5037 por la sociedad SHIN-ETSU.
Las siliconas organomodificadas eventualmente presentes en la composicion utilizada segun la invencion son 10 siliconas como las definidas anteriormente y que comportan en su estructura uno o varios grupos organofuncionales fijados mediante un radical hidrocarbonado.
Entre las siliconas organomodificadas, se pueden citar los poliorganosiloxanos que comportan:
15 - grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que comportan eventualmente grupos alquilo en C6-C24 como los productos denominados dimeticona copoliol comercializado por la sociedad DOW CORNING con la denominacion DC 1248 o los aceites SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la sociedad UNION CARBIDE y el alquilo (C12) meticona copoliol comercializada por la sociedad DOW CORNING con la denominacion Q2 5200;
- grupos tioles como los productos comercializados con las denominaciones «GP 72 A» y «GP 71» de GENESEE;
20 - grupos alcoxilados como el producto comercializado con la denominacion «SILICONE COPOLYMER F- 755» por
SWS SILICONAS y ABIL WAX 2428, 2434 y 2440 por la sociedad GOLDSCHMIDT;
- grupos hidroxilados como los poliorganosiloxanos en funcion hidroxialquila descritos en la solicitud de patente francesa FR-A-85 16334;
- grupos aciloxialquilo como por ejemplo los poliorganosiloxanos descritos en la patente US-A-4957732;
25 - grupos anionicos del tipo carboxflico como por ejemplo en los productos descritos en la patente EP 186 507 de la sociedad CHISSO CORPORATION, o de tipo alquilcarboxflicos como los presentes en el producto X-22-3701E de la sociedad SHIN-ETSU; 2 hidroxialquilsulfonato; 2-hidroxialquiltiosulfato como los productos comercializados por la sociedad GOLDSCHMIDT con las denominaciones «ABIL S201» y «ABIL S255»;
- grupos hidroxilacilamino, como los poliorganosiloxanos descritos en la solicitud EP 342 834. Se puede citar por 30 ejemplo el producto 02-8413 de la sociedad DOW CORNING.
Entre las siliconas organomodificadas, se pueden citar tambien las siliconas aminadas.
Por silicona aminada, se entiende cualquier silicona que comporte al menos una funcion amina primaria, secundaria, 35 terciaria o un grupo amonio cuaternario.
Las siliconas aminadas eventualmente utilizadas en la composicion cosmetica segun la presente invencion se eligen entre:
40 (a) los compuestos que responden a la formula (1) siguiente:
(R1)a(T)3-a-Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(Ri)2.b]m-OSi(T)3^-(Ri)a (I)
en la que,
45
T es un atomo de hidrogeno, o un radical fenilo, hidroxilo (-OH), o alquilo en C1-C8, y preferentemente metilo o alcoxi en C1-C8, preferentemente metoxi;
a designa el numero 0 o un numero entero de 1 a 3, y preferentemente 0; b designa 0 o 1, y en particular 1;
50 m y n son numeros de modo que la suma (n + m) puede variar en concreto de 1 a 2 000 y en particular de 50 a 150, n puede designar un numero de 0 a 1 999 y en concreto de 49 a 149 y m puede designar un numero de 1 a 2 000, y en concreto de 1 a 10;
R1 es un radical monovalente de formula -CqH2qL en la que q es un numero de 2 a 8 y L es un grupo aminado eventualmente cuaternizado elegido entre los grupos:
55
- N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2;
- N(R2)2; -N+(R2)aQ-;
- N+(R2)(H)2Q-;
- N+(R2)2HQ-;
- N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2Q-;
en los que R2 puede designar un atomo de hidrogeno, un fenilo, un bencilo, o un radical hidrocarbonado saturado monovalente, por ejemplo un radical alquilo en C1-C20, y Q- representa un ion halogenuro como por ejemplo fluoruro, 5 cloruro, bromuro o yoduro.
En particular, las siliconas aminadas correspondientes a la definicion de la formula (I) se eligen entre los compuestos correspondientes a la formula siguiente:
10
15
20
25
imagen1
en la que R, R', R", identicos o diferentes, designan un radical alquilo en C1-C4, preferentemente CH3; un radical alcoxi en C1-C4; preferentemente metoxi; u OH; A representa un radical alquileno, lineal o ramificado, en C3-C8, preferentemente en C3-C6; m y n son numeros enteros que dependen del peso molecular y cuya suma esta comprendida entre 1 y 2000.
Segun una primera posibilidad R, R', R", identicos o diferentes representan un radical alquilo en C1-C4 o hidroxilo, A representa un radical alquileno en C3 y m y n son de forma que la masa molecular media en peso del compuesto esta comprendida entre 5 000 y 500 000 aproximadamente. Los compuestos de este tipo se denominan en el diccionario CTFA «amodimeticona».
Segun una segunda posibilidad R, R', R", identicos o diferentes representan un radical alcoxi en C1-C4 o hidroxilo, al menos uno de los radicales R o R" es un radical alcoxi y A representa un radical alquileno en C3. La proporcion molar hidroxi/alcoxi esta comprendida preferentemente entre 0,2/1 y 0,4/1 y ventajosamente igual a 0,3/1. Ademas, m y n son de forma que la masa molecular media en peso del compuesto esta comprendida entre 2 000 y 106. Mas particularmente, n esta comprendido entre 0 y 999 y m esta comprendido entre 1 y 1000, la suma de n y m estando comprendida entre 1 y 1000.
En esta categorfa de compuestos, se puede citar entre otros, el producto Belsil® ADM 652, comercializado por Wacker.
30
Segun una tercera posibilidad, R, R", diferentes, representan un radical alcoxi en C1-C4 o hidroxilo, al menos uno de los radicales R o R" es un radical alcoxi, R' representa un radical metilo y A representa un radical alquileno en C3. La proporcion molar hidroxi/alcoxi esta comprendida preferentemente entre 1/0,8 y 1/1,1, y ventajosamente es igual a 1/0,95. Ademas, m y n son de forma que la masa molecular media en peso del compuesto esta comprendida entre 35 2000 y 200 000. Mas particularmente, n esta comprendido entre 0 y 999 y m esta comprendido entre 1 y 1000, la suma de n y m estando comprendida entre 1 y 1000.
Mas particularmente, se puede citar el producto FluidWR® 1300, comercializado por Wacker.
40 Vease que la masa molecular de estas siliconas se determina por cromatograffa por permeacion de gel (temperatura ambiente, patron poliestireno, columnas p styragem; eluyente THF; caudal de 1 mm/m; se inyectan 200 pl de una solucion al 0,5 % en peso de silicona en el THF y se efectua la deteccion por refractometrfa y UV-metrfa). Un producto correspondiente a la definicion de la formula (I) es en particular el polfmero denominado en el diccionario
5
10
15
20
25
CTFA «trimetilsililamodimeticona», que responde a la formula (III) siguiente:
imagen2
en la que n y m tienen los significados que se han dado mas arriba de conformidad con la formula (I). Dichos compuestos se describen por ejemplo en EP 95238; un compuesto de formula (III) se vende por ejemplo con la denominacion 02-8220 por la sociedad OSI. (b) los compuestos que responden a la formula (IV) siguiente:
R3
I
R3— Sift3
R4—CH2-----CHOH-—CHZ — N+(R3)3 Q~
imagen3
imagen4
imagen5
imagen6
R3
1
Si — R3
R3
(IV)
en la que,
R3 representa un radical hidrocarbonado monovalente en C1-C18, y en particular un radical alquilo en C1-C18, o alquenilo en C2-C18, por ejemplo metilo; R4 representa un radical hidrocarbonado divalente, en concreto un radical alquileno en C1-C18 o un radical alquileneoxi divalente en C1-C18, por ejemplo en C1-C8; Q- es un ion halogenuro, en concreto cloruro; r representa un valor estadfstico medio de 2 a 20 y en particular de 2 a 8; s representa un valor estadfstico medio de 20 a 200 y en particular de 20 a 50.
Dichos compuestos se describen mas particularmente en la patente US 4185087. Un compuesto que entra en esta clase es el que vende la sociedad Union Carbide con la denominacion «Ucar Silicone ALE 56». c) las siliconas amonio cuaternario de formula (V):
imagen7
en la que:
R7, identicos o diferentes, representan un radical hidrocarbonado monovalente que tiene de 1 a 18 atomos de carbono, y en particular un radical alquilo en C1-C18, un radical alquenilo en C2-C18, o un ciclo que comprende 5 o 6 atomos de carbono, por ejemplo metilo;
5 R6 representa un radical hidrocarbonado divalente, en concreto un radical alquileno en C1-C18, o un radical alquileneoxi divalente en C1-C18, por ejemplo en C1-C8 unido al Si mediante un enlace SiC; R8 identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno, un radical hidrocarbonado monovalente con 1 a 18 atomos de carbono, y en particular un radical alquilo en C1-C18, un radical alquenilo en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7;
X- es un anion como un ion halogenuro, en concreto cloruro o una sal de acido organico (acetato...); r representa un 10 valor estadfstico medio de 2 a 200 y en particular de 5 a 100;
Estas siliconas se describen por ejemplo en la solicitud EP-A-0530974. d) las siliconas aminadas de formula (VI):
15
imagen8
imagen9
imagen10
nh2
en la que:
- R1, R2, R3 y R4, identicos o diferentes, designan un radical alquilo en C1-C4 o un grupo fenilo; 20 - R5 designa un radical alquilo en C1-C4 o un grupo hidroxilo;
- n es un entero que varfa de 1 a 5;
- m es un entero que varfa de 1 a 5;
y en la que x se elige de forma que el fndice de amina este comprendido entre 0,01 y 1 meq/g.
25
Las siliconas particularmente preferidas son los polidimetilsiloxanos, las dimeticonas y las amodimeticonas.
Cuando se utilizan estos compuestos, una forma de realizacion particularmente interesante es su uso conjunto con agentes de superficie cationicos y/o no ionicos.
30
A tftulo de ejemplo, se puede utilizar el producto vendido con la denominacion «Emulsion Cationica DC 939» por la sociedad Dow Corning, que comprende, ademas de la amodimeticona, un agente de superficie cationico que es el cloruro de trimetilcetilamonio y un agente de superficie no ionico de formula: C13H27-(OC2H4)12-OH, conocido con la denominacion CTFA «trideceth-12».
35
Otro producto comercial utilizable segun la invencion es el producto vendido con la denominacion «Dow Corning Q2 7224» por la sociedad Dow Corning, que comporta en asociacion la trimetilsililamodimeticona de formula (III) descrita mas arriba, un agente de superficie no ionico de formula: C8H17-C6H4-(OCH2CH2)40-OH, conocido con la denominacion CTFA «octoxynol-40», un segundo agente de superficie no ionico de formula: C12H25-(OCH2CH2)6-OH, 40 conocido con la denominacion CTFA «isolaureth-6», y propilenglicol.
La o las siliconas representan generalmente del 0,1 % al 20 %, preferentemente del 01 % al 10 %, en peso del peso total de la composicion.
45 La composicion cosmetica utilizada segun la invencion tambien puede comprender uno o varios polfmeros diferentes de los polfmeros asociativos no ionicos descritos mas arriba.
El o los polfmeros diferentes de los polfmeros asociativos no ionicos descritos mas arriba pueden ser de origen natural, vegetal o mineral y/o de sfntesis.
5 Los polfmeros de origen natural pueden elegirse entre las pectinas, las celulosas, los alginatos, el galactoarabinano, la goma adragante, los almidones y la sacarosa.
Los polfmeros de origen vegetal y modificados por via de sfntesis pueden elegirse por ejemplo entre los derivados del almidon, como el carboximetilalmidon y el fosfato de dialmidon, y los derivados de celulosa como la 10 hidroxietilcelulosa y la carboximetilcelulosa.
Los polfmeros pueden elegirse entre los polfmeros cationicos, anionicos, anfoteros y no ionicos.
Los polfmeros cationicos son particularmente interesantes como agentes de acondicionamiento de las fibras 15 queratfnicas.
Por «polfmero cationico» se entiende en el sentido de la presente invencion, cualquier polfmero que comprende grupos cationicos y/o grupos ionizables en grupos cationicos.
20 Los polfmeros cationicos utilizables en la composicion cosmetica utilizada segun la invencion se eligen preferentemente entre los polfmeros que comportan grupos amino primario, secundario, terciario y/o cuaternario que formen parte de la cadena polfmera o directamente unidos a esta, y con una masa molecular media en numero comprendido entre 500 y aproximadamente 5 000 000, y preferentemente entre 1 000 y 3 000 000.
25 Entre estos polfmeros, se pueden citar mas particularmente los polfmeros cationicos siguientes:
(1) los homopolfmeros o copolfmeros de esteres o de amidas acrflicas o metacrflicas, con funciones aminadas, que comportan al menos uno de los motivos de las formulas siguientes:
30
T-
-CH—C-
2 |
-CH—C-
2 I
imagen11
-CH—C- 2 1
-o II o
-o ll o c=o
1 0 (A)
0 1 (B) NH 1
A |
A l A i
1 < R,
K4------N-— *5 ^ [Xf R, f f T-— I *5
(C)
IX]
en las que:
Ri y R2, identicos o diferentes, representan cada uno un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tenga de 1 a 6 5 atomos de carbono;
R3 designa un atomo de hidrogeno o un grupo CH3;
A es un grupo alquilo lineal o ramificado, que comporta de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo hidroxiaquilo que comporta de 1 a 4 atomos de carbono;
R4, R5, R6, identicos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 atomos de carbono o un grupo 10 bencilo;
X designa un anion metosulfato o un halogenuro como cloruro o bromuro.
Los copolfmeros de la familia (1) contienen ademas uno o varios motivos que derivan de comonomeros que pueden 15 elegirse de la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetona-acrilamidas, acrilamidas o metacrilamidas sustituidas en el nitrogeno por grupos alquilo inferior (C1-4), grupos derivados de los acidos acrflicos o metacrflicos o de sus esteres, vinil-lactamas como la vinilpirrolidona o la vinilcaprolactama, esteres vinflicos. Asf, entre estos copolfmeros de la familia (1) se pueden citar:
20 - los copolfmeros de acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetil cuaternizados con sulfato de dimetilo o con un halogenuro de dimetilo, como el que se vende con la denominacion HERCOFLOC® por la sociedad HERCULES;
- los copolfmeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-080976 y vendidos con la denominacion BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA GEIGY;
- los copolfmeros de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio, como el vendido con la 25 denominacion RETEN por la sociedad HERCULES;
- los copolfmeros vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, como los productos vendidos con la denominacion «GAFQUAT®» por la sociedad ISP como, por ejemplo «GAFQUAT® 734» o «GAFQUAT® 755», o los productos denominados «COPOLYMER® 845, 958 y 937». Estos polfmeros se describen detalladamente en las patentes francesas numeros 2 077 143 y 2 393 573;
30 - los terpolfmeros metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona como el producto comercializado con la denominacion GAFFIX® VC 713 por la sociedad ISP; y
- los copolfmeros vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizado como en concreto el producto comercializado con la denominacion «GAFQUAT® HS 100» por la sociedad ISP;
- los polfmeros reticulados de sales de metacriloiloxialquilo(C1-C4) trialquilo(C1-C4)amonio como los polfmeros 35 obtenidos por homopolimerizacion del dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo, o por
copolimerizacion de la acrilamida con el dimetilaminioetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo, la homo o la copolimerizacion estando seguida de una reticulacion por un compuesto de insaturacion oleiffnica, en particular el metileno bis acrilamida. Se puede utilizar mas particularmente un copolfmero reticulado acrilamida/cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersion que contenga el 50 % en peso de dicho 40 copolfmero en aceite mineral. Esta dispersion esta comercializada con el nombre de «SALCARE® SC 92» por la sociedad CIBA. Se puede utilizar igualmente un homopolfmero reticulado del cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio que contenga aproximadamente el 50 % en peso del homopolfmero en aceite mineral o en un ester lfquido. Estas dispersiones estan comercializadas con los nombres de «SALCARE® SC 95» y «SALCARE® SC 96» por la sociedad CIBA.
45
(2) los polisacaridos cationicos, y en particular los elegidos entre:
a) los derivados de eteres de celulosa que comportan grupos amonio cuaternario descritos en la patente FR 1492597 y en particular los polfmeros comercializados con las denominaciones «UCARE POLYMER JR» (JR 400
50 LT, JR 125, jR 30M) o «lR» (LR 400, LR 30M) por la sociedad AMERCHOL. Estos polfmeros estan definidos igualmente en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietil celulosa que han reaccionado con un epoxido sustituido por un grupo trimetilamonio;
b) los derivados de celulosa injertados con un monomero hidrosoluble comportando un amonio cuaternario, y descritos en concreto en la patente US 4 131 576, como las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil-
55 o hidroxipropil-celulosas injertadas en concreto con una sal de metacriloiloxietil-trimetilamonio, de metracrilamidopropil trimetilamonio, de dimetil-dialilamonio. Los productos comercializados que responden a esta definicion son mas particularmente los productos vendidos con la denominacion «CELQUAT L 200» y «CELQUAT H 100» por la sociedad National Starch.
c) las poligalactomananas cationicas como las descritas en las patentes americanas 3 589 578 y 4 031 307 como las 60 gomas de guar que contienen grupos cationicos trialquilamonio. Dichos productos estan comercializados en
concreto con las denominaciones comerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 por la sociedad RHODIA;
(3) Los polfmeros constituidos por motivos piperazinilo y grupos divalentes alquileno o hidroxialquileno con cadenas 5 rectas o ramificadas, eventualmente interrumpidas por atomos de oxfgeno, de azufre, de nitrogeno o por ciclos
aromaticos o heterocfclicos, asf como los productos de oxidacion y/o de cuaternizacion de estos polfmeros. Estos polfmeros se describen en concreto en las patentes francesas 2 162 025 y 2 280 361.
(4) las poliaminoamidas solubles en agua, preparadas en particular por policondensacion de un compuesto acido 10 con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar reticuladas por una epihalohidrina, un diepoxido, un
dianhfdrido, un dianhfdrido no saturado, un derivado bis-insaturado, una bis-halohidrina, un bis-azetidinio, una bis- haloacildiamina, un bis-halogenuro de alquilo o incluso con un oligomero resultante de la reaccion de un compuesto bifuncional reactivo ante una bis-halohidrina, un bis-azetidinio, una bis-haloacildiamina, un bis-halogenuro de alquilo, una epihalohidrina, un diepoxido o un derivado bis-insaturado; el agente reticulante se utiliza en proporciones que 15 van de 0,025 a 0,35 mole por grupo amino de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o si comportan una o varias funciones aminas terciarias, cuaternizadas. Estos polfmeros se describen en concreto en las patentes francesas 2 252 840 y 2 368 508.
(5) Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensacion de polialquilenos-poliaminas con acidos 20 policarboxflicos, seguida de una alquilacion por agentes bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polfmeros
acido adfpico/diaquilaminohidroxialquil-dialquilentriamina en los que el grupo alquilo comporta de 1 a 4 atomos de carbono y designa preferentemente un grupo metilo, etilo, propilo, y el grupo alquileno comporta de 1 a 4 atomos de carbono, y designa preferentemente el grupo etileno. Tales polfmeros se describen en concreto en la patente francesa 1 583 363.
25
Entre estos derivados, se pueden citar mas particularmente los polfmeros acido adfpico/dimetilaminohidroxipropildietileno-triamina.
(6) Los polfmeros obtenidos por reaccion de una polialquileno-poliamina comportando dos grupos amino primario y 30 al menos un grupo amino secundario, con un acido dicarboxflico elegido entre el acido diglicolico y los acido
dicarboxflicos alifaticos saturados con 3 a 8 atomos de carbono. La proporcion molar entre la poliaquileno-poliamina y el acido dicarboxflico estando comprendida entre 0,8: 1 y 1,4: 1; la poliaminoamida resultante se lleva a reaccionar con la epiclorhidrina en una proporcion molar de epiclorhidrina respecto del grupo amino secundario de la poliaminoamida comprendido entre 0,5: 1 y 1,8: 1. Estos polfmeros se describen en concreto en las patentes 35 americanas 3 227 615 y 2 961 347.
(7) Los ciclopolfmeros de alquildialilamina o de dialquidialilamonio como los homopolfmeros o copolfmeros que comportan, como constituyente principal de la cadena, motivos que responden a las formulas (Vila) o (Vllb):
40
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en las que k y t son iguales a 0 o 1, la suma k + t siendo igual a 1; R12 designa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo; R10 y R11, independientemente el uno del otro, designan un grupo alquilo con 1 a 6 atomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el grupo alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 atomos de carbono, un grupo 45 amidoalquilo inferior (C1-C4), o R10 y R11 pueden designar conjuntamente con el atomo de nitrogeno al que estan unidos, grupos heterocfclcios, como el piperidinilo o morfolinilo; Y- es un anion como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato, fosfato. Estos polfmeros se describen en concreto en la patente francesa 2 080 759 y en su certificado de adicion 2 190 406.
R10 y R11, independientemente el uno del otro, designan preferentemente un grupo alquilo que tenga de 1 a 4 50 atomos de carbono.
Entre los polfmeros definidos mas arriba, se pueden citar mas particularmente el homopolfmero de cloruro de dimetildialilamonio vendido con la denominacion «MERQUAT® 100» por la sociedad NALCO COMPANY (y sus homologos de debiles masas moleculares medias en peso) y los copolfmeros de cloruro de dialildimetilamonio y de 5 acrilamida comercializados con la denominacion «MERQUAT® 550» y «MERQUAT® 75SPR».
(8) Los polfmeros de diamonio cuaternario que contienen motivos recurrentes que responden a la formula (VIII):
imagen13
10 en la que:
R13, R14, R15 y Ri6, identicos o diferentes, representan grupos alifaticos, alicfciclicos o arilalifaticos que contienen de 1 a 20 atomos de carbono o grupos hidroxialquilalifaticos inferiores o bien R13, R14, R15 y R16, conjunta o separadamente, constituyen con los atomos de nitrogeno a los que estan unidos heterociclos que contienen 15 eventualmente un segundo heteroatomo diferente del nitrogeno, o bien R13, R14, R15 y R16 representan un grupo alquilo en C1-C6, lineal o ramificado, sustituido por un grupo nitrilo, ester, acilo, amida o -CO-O-R17-E o -CO-NH-R17- E donde R17 es un grupo alquileno y E un grupo amonio cuaternario;
A1 y B1 representan grupos polimetilenicos que contienen de 2 a 20 atomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos a o intercalados en la cadena principal, uno o 20 varios ciclos aromaticos, o uno o varios atomos de oxfgeno, de azufre o grupos sulfoxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o ester y X- designa un anion derivado de un acido mineral u organico;
A1, R13 y R15 pueden formar con los dos atomos de nitrogeno a los que estan unidos un ciclo piperacfnico; ademas, si A1 designa un grupo alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B1 puede igualmente 25 designar un grupo:
imagen14
en el que E' designa:
30
a) un resto de glicol de formula -O-Z-O-, donde Z designa un grupo hidrocarbonado lineal o ramificado, o un grupo que responda a una de las siguientes formulas:
-(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-0]y-CH2-CH{CH3)-
35
donde x e y designan un numero entero de 1 a 4, representando un grado de polimerizacion definido y unico o un numero cualquiera de 1 a 4 representando un grado de polimerizacion medio; o b) un resto de diamina bis- secundaria como un derivado de piperacina; o c) un resto de diamina bis-primaria de formula -NH-Y-NH-, donde Y designa un grupo hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el grupo divalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; o d) un 40 grupo ureileno de formula -NH-CO-NH-.
Preferentemente, X- es un anion como el cloruro o el bromuro. Los polfmeros de este tipo estan descritos en concreto en las patentes francesas 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 y 2 413 907 y las patentes US 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 45 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 et 4 027 020. Se puede utilizar mas particularmente los polfmeros que estan constituidos por motivos recurrentes que responden a la formula (IX):
imagen15
en la que R13, R14, R15 y Ria, identicos o diferentes, designan un grupo alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 atomos de 5 carbono aproximadamente, n y p siendo numeros enteros que varfan de 2 a 20 aproximadamente, y X- es un anion derivado de un acido mineral u organico.
(9) Los polfmeros de poliamonio cuaternario constituidos por motivos de formula (X):
10
en la que:
R18, R19, R20 y R21, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno o un grupo metilo, etilo, propilo, U- 15 hidroxietilo, U-hidroxipropilo o -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, donde p es igual a 0 o a un numero entero comprendido entre 1 y a, salvo que R18, R19, R20 y R21 representen simultaneamente un atomo de hidrogeno; r y s, identicos o diferentes, son numeros enteros comprendidos entre 1 y 6; q es igual a 0 o a un numero entero comprendido entre 1 y 34;
X- designa un anion como un halogenuro, A designa un radical de un dihalogenuro o representa preferentemente - 20 CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
Dichos compuestos se describen en concreto en la solicitud de patente EP-A-122 324.
(10) Los polfmeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimizadol como, por ejemplo, los productos 25 comercializados con las denominaciones Luviquat® FC 905, FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F. (11) Los quitosanos o sus sales; las sales utilizables son en particular el acetato, el lactato, el glutamato, el gluconato o el pirrolidona-carboxilato de quitosano.
Entre estos compuestos, se pueden citar el quitosano con una tasa de desacetilacion del 90,5 % en peso vendido 30 con la denominacion KYTAN BRUT STANTARD por la sociedad ABER TECHNOLOGIES, el pirrolidona-carboxilato de quitosano comercializado con la denominacion KYTAMER® PC por la sociedad AMERCHOL.
Otros polfmeros cationicos utilizables en el marco de la invencion son los polialquileniminas, en particular polietileniminas, polfmeros que contienen motivos vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de 35 epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina.
Asimismo se pueden utilizar mezclas de polfmeros.
Los polfmeros cationicos de las familias (1) y (7) se prefieren particularmente.
40
La composicion utilizada segun la invencion tambien puede comprender a tftulo de polfmeros uno o varios almidones modificados o no.
El o los almidones eventualmente presentes en la composicion utilizada segun la invencion son mas particularmente 45 macromoleculas en forma de polfmeros constituidos por motivos elementales que son unidades anhidroglucosa. El
imagen16
numero de estos motivos y su combinacion permiten distinguir la amilosa (polfmero lineal) y la amilopectina (polfmero ramificado). Las proporciones relativas de amilosa y de amilopectina, asf como su grado de polimerizacion, varfan en funcion del origen vegetal de los almidones.
5 Las moleculas de almidones eventualmente utilizadas en la presente invencion pueden provenir de una fuente vegetal como los cereales, los tuberculos, las rafces, las legumbres y las frutas. Asf, el o los almidones pueden provenir de una fuente vegetal elegida entre el mafz, los guisantes, la patata, el boniato, el platano, la cebada, el trigo, el arroz, la avena, el sagu, la tapioca y el sorgo. El almidon resulta preferentemente de la patata.
10 Se pueden utilizar igualmente los hidrolisatos de los almidones mencionados mas arriba.
Los almidones se presentan generalmente en forma de un polvo blanco, insoluble en agua frfa, cuyo tamano de partfculas elementales va de 3 a 100 micrones.
15 Los almidones eventualmente utilizados en la composicion utilizada segun la invencion pueden ser modificados qufmicamente por una o varias de las siguientes reacciones: pregelatinizacion, oxidacion, reticulacion, esterificacion, tratamientos termicos.
De forma mas particular, estas reacciones pueden realizarse de la siguiente manera:
20
- pregelatinizacion haciendo estallar los granulos de almidon (por ejemplo secado y coccion en un tambor secador);
- oxidacion por oxidantes fuertes que conduzcan a la introduccion de grupos carboxilo en la molecula de almidon y a la despolimerizacion de la molecula de almidon (por ejemplo tratando una solucion acuosa de almidon con hipoclorito de sodio);
25 - reticulacion por agentes funcionales capaces de reaccionar con los grupos hidroxilo de las moleculas de almidon que de esta manera se van a unir entre ellas (por ejemplo con grupos gliceril y/o fosfato);
- esterificacion en medio alcalino para el injerto de grupos funcionales, en concreto acilo en C1-C6 (acetilo), hidroxialquilos en C1-C6 (hidroxietilo, hidroxipropilo), carboxialquilo (en particular carboximetilo), octenilsuccfnico. Se pueden citar en particular los almidones modificados por el carboximetilo de sodio.
30
En concreto se pueden obtener por reticulacion con compuestos fosforados, fosfatos de monoalmidon (del tipo Am- O-PO-(OX)2), fosfatos de dialmidon (del tipo Am-O-PO-(OX)-O-Am), o incluso de trialmidon (del tipo Am-O-PO- (O- Am)2) o sus mezclas.
35 X designa en concreto los metales alcalinos (por ejemplo sodio o potasio), los metales alcalinoterrosos (por ejemplo calcio, magnesio), las sales de amoniaco, las sales de aminas como las de la monoetanolamina, la dietanolamina, la trietanolamina, el amino-3 propanediol-1,2, las sales amonios resultantes de los aminoacidos basicos como la lisina, la arginina, la sarcosina, la ornitina, la citrulina.
40 Los compuestos fosforados pueden ser por ejemplo el tripolifosfato de sodio, el ortofosfato de sodio, el oxicloruro de fosforo o el trimetafosfato de sodio.
Se utilizaran preferentemente fosfatos de dialmidon, en particular hidroxipropilo, o compuestos ricos en fosfato de dialmidon, en particular hidroxipropilado, como el producto ofrecido con las referencias PREJEL VA-70-T AGGL 45 (fosfato de dialmidon de mandioca hidroxipopilado gelatinizado) o PREJEL TK1 (fosfato de dialmidon de mandioca gelatinizado) o PREJEL 200 (fosfato de dialmidon de mandioca acetilado gelatinizado) por la sociedad AVEBE o STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (fosfato de dialmidon de mafz hidroxipropilado gelatinizado).
Cuando los almidones se modifican qufmicamente por una reaccion de esterificacion, se pueden obtener 50 carboxialquilalmidones, como se ha indicado anteriormente.
Los carboxialquilalmidones son preferentemente carboxialquil(C1-C4) almidon y mas particularmente
carboximetilalmidones.
55 Las sales son en concreto sales de metal alcalino o alcalinoterrosas como Na, K 1/2, Li, NH4, de un amonio cuaternario o de una amina organica como la mono, di o trietanolamina.
Los caborxialquilalmidones se obtienen por injertado de grupos carboxialquilo en una o varias funciones alcoholes del almidon, en concreto por reaccion de almidon y de monocloroactetato de sodio en medio alcalino.
Los grupos carboxialquilo se fijan generalmente mediante una funcion eter, mas particularmente en el carbono 1.
El grado de sustitucion va preferentemente de 0,1 y mas particularmente de 0,15 a 0,5. El grado de sustitucion se define segun la presente invencion como el numero medio de grupos hidroxilos sustituidos por un grupo ester o eter 5 (en este caso eter para los carboximetilalmidones) por unidad mono sacarfdica del polisacarido.
Los caborxialquilalmidones comprenden preferentemente motivos de la formula siguiente:
imagen17
10
X designa un atomo de hidrogeno, un metal alcalino o alcalinoterrosos como Na, K 1/2, Li, NH4, un amonio cuaternario o una amina organica. Preferentemente X designa un ion Na+.
Los carboxialquilalmidones utilizables segun la presente invencion son preferentemente los carboxialquilalmidones 15 no pregelatinizados.
Los carboxialquilalmidones utilizables segun la presente invencion son preferentemente los carboxialquilalmidones reticulados parcial o totalmente.
20 Los carboxialquilalmidones utilizables segun la presente invencion son preferentemente las sales de sodio de carboxialquilalmidones, en particular una sal de sodio de carboximetilalmidon de patata vendidas en concreto con la denominacion PRIMOJEL por la sociedad DMV International. Mas del 95 % de las partfculas de este almidon tienen un diametro inferior a 100 micrones y mas particularmente inferior a 65 micrones.
25 Segun la invencion, tambien se pueden utilizar almidones anfoteros, estos almidones anfoteros contienen uno o varios grupos anionicos y uno o varios grupos cationicos. Los grupos anionicos y cationicos pueden estar unidos al mismo sitio reactivo de la molecula de almidon o a sitios reactivos diferentes; preferentemente estan unidos al mismo sitio reactivo. Los grupos anionicos pueden ser de tipo carboxflico, fosfato o sulfato y preferentemente carboxflico. Los grupos cationicos pueden ser de tipo amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria.
30
Los almidones anfoteros se eligen en concreto entre los compuestos de formulas siguientes:
R' R
I I
CH —CH-COOM
/
St-0-(CH2)-N^
CH—CH-COOM
I 1
R* R
imagen18
formulas en las que:
5 St-O representa una molecula de almidon;
R, identico o diferente, representa un atomo de hidrogeno o un radical metilo;
R', identico o diferente, representa un atomo de hidrogeno, un radical metilo o un grupo -COOH, n es un entero igual a 2 o 3;
M, identico o diferente, designa un atomo de hidrogeno, un metal alcalino o alcalinoterroso como Na, K 1/2, Li, NH4, 10 un amonio cuaternario o una amina organica;
R" representa un atomo de hidrogeno o un radical alquilo que tiene de 1 a 18 atomos de carbono.
Estos compuestos se describen en concreto en las patentes US 5,455,340 y US 4,017,460 que se incluyen a tftulo de referencia.
15
Se utilizan particularmente los almidones de formulas (XI) o (XII). Se utilizan mas particularmente los almidones modificados por el acido 2-cloroetil aminodipropionico, es decir los almidones de formula (XI) o (XII) en las que R, R', R" y M representan un atomo de hidrogeno y n es igual a 2. Se puede citar en particular la fecula de patata modificada por el acido 2-cloroetil aminodipropionico neutralizada con soda, comercializada con la referencia 20 STRUCTURE SOLANACE por la sociedad NATIONAL STARCH.
Preferentemente el o los almidones utilizables en la invencion estan qufmicamente modificados.
El o los polfmeros diferentes de los polfmeros asociativos no ionicos descritos anteriormente representan 25 generalmente del 0 al 20 %, preferentemente del 0,2 % al 10 % en peso, del peso total de la composicion.
La composicion utilizada segun la invencion tambien puede comprender uno o varios agentes tensioactivos anionicos, cationicos, anfoteros y/o no ionicos.
30 Entre los agentes tensioactivos del tipo anionico que se pueden utilizar en las composiciones utilizadas segun la invencion, se pueden citar en concreto la sales, en particular las sales alcalinas y en concreto de sodio, las sales de amonio, las sales de aminas, las sales de aminoalcoholes o las sales de magnesio de los compuestos siguientes: los alquilsulfatos, los alquiletersulfatos, los alquilamidoetersulfatos, los monogliceridos sulfatos, los alquilglicerilsulfonatos, los alquilsulfonatos, los alquilfosfatos, los alquilamidasulfonatos, los alquilarilsulfonatos, los a- 35 olefinasulfonatos, los sulfonatos de parafinas, los alquilsulfosuccinatos, los alquiletersulfosuccinatos, los alquilamidasulfosuccinatos, los alquilsulfosuccinamatos, los alquilsulfoacetatos, los alquileterfosfatos, los acilisetionatos, los N-aciltauratos, los N-acilaminoacidos como los N-acilsarcosinatos y los N-acilglutamatos. Se pueden citar asimismo como agentes tensioactivos anionicos que pueden utilizarse en las composiciones segun la invencion, las sales de acidos grasos como las sales de los acidos undecelfnico, oleico, ricinoloeico, palmftico y
estearico, los acidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado y los acilhidroxiacidos como los acil- lactilatos. Tambien se pueden utilizar agentes tensioactivos debilmente anionicos como los acidos de alquil D- galactosido uronicos y sus sales asf como los acidos alquileteres alquilamidoetercarboxilicos polioxialquilenos o sus sales, el radical alquilo o acilo de estos diferentes compuestos comportando preferentemente de 8 a 22 atomos de 5 carbono y los derivados anionicos de alquilo (C8-C22) poliglicosidos (sulfato, sulfosuccinato, fosfato, isetionato, etercaboxilato, carbonato).
Entre los agentes tensioactivos del tipo anfotero de pueden citar en concreto los derivados de aminas secundarias o terciarias alifaticas, en los que el radical alifatico es una cadena lineal o ramificada que comporta de 8 a 22 atomos 10 de carbono y que contiene al menos un grupo anionico hidrosolubilizante como por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Tambien se pueden citar entre los agentes tensioactivos de tipo anfotero o zwitterionico las sulfobetamas, las alquilamidoalquilbetainas, las alquilamidoalquilsulfobetamas, los derivados de imidazolio como los de anfocarboxiglicinato o de anfocarboxipropionato.
15 Entre los agentes tensioactivos de tipo no ionico utilizables segun la invencion, se pueden citar en concreto los derivados polietoxilados polipropoxilados o poliglicerolados de los alcoholes o de los alfadioles o de los alquifenoles o de los acidos grasos que tienen una cadena grasa que comporten de 8 a 28 atomos de carbono, el numero de grupos de oxido de etileno o de propileno pudiendo ir de 2 a 50 y el de glicerol en concreto de 2 a 30. Se pueden citar asimismo los copolfmeros de oxido de etileno y de propileno, los condensados de oxido de etileno y de 20 propileno en alcoholes grasos, las amidas grasas polietoxiladas que tengan preferentemente de 2 a 30 moles de oxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas que comporten de media de 1 a 5 grupos de glicerol, las diglicolamidas poligliceroladas, los esteres de acidos grasos del sorbitan eventualmente oxietilenados, los esteres de acidos grasos de la sacarosa, los esteres de acidos grasos polialquilenados, los alquilpoliglicosidos eventualmente oxialquilenados, los esteres de alquilglucosidos, los derivados de N-alquilglucamina y de N-acil-metilglucamina, las 25 aldobionamidas y los oxidos de amina.
Como tensioactivos cationicos se pueden citar en particular (lista no limitativa): las sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente poliaquilenadas; las sales de amonio cuaternario como los cloruros o los bromuros de tetralquilamonio, de alquilamidoalquiltrialquilamonio, de trialquilbencilamonio, de 30 trialquilhidroxialquilamonio, o de alquipiridinio, los derivados de imidazolina.
Tambien se pueden utilizar a titulo de tensioactivos cationicos las sales de amonio cuaternario que contengan al menos una funcion ester como las de formula (XV) siguiente:
35
imagen19
en la que:
R22 se elige entre los radicales alquilos en C1-C6 y los radicales hidroxialquilos o dihidroxialquilos en C1-C6; 40 R23 se elige entre:
- el radical
O
II
R26-C —
45
- los radicales R27 hidrocarbonados en C1-C22, lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- el atomo de hidrogeno;
R25 se elige entre:
- el radical
O
II
r28 c
5 - los radicales R29 hidrocarbonados en C1-C6, lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- el atomo de hidrogeno;
R24, R26 y R28, identicos o diferentes, se eligen entre los radicales hidrocarbonados en C7-C21, lineales o ramificados, saturados o insaturados;
10 r, s y t, identicos o diferentes, son enteros que valen de 2 a 6; y es un entero que vale de 1 a 10;
x y z, identicos o diferentes, son enteros que valen de 0 a 10;
X- es un anion simple o complejo, organico o inorganico;
15 a condicion de que la suma x + y + z valga de 1 a 15, que cuando x valga 0 R23 designe R27 y que cuando z valga 0 R25 designe R29.
Los radicales alquilos R22 pueden ser lineales o ramificados y mas particularmente lineales.
20 Preferentemente, R22 designa un radical metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo, y mas particularmente un radical metilo o etilo.
Ventajosamente, la suma x + y + z vale de 1 a 10.
Cuando R23 es un radical R27 hidrocarbonado, puede ser largo y tener de 12 a 22 atomos de carbono, o corto y tener 25 de 1 a 3 atomos de carbono.
Cuando R25 es un radical R29 hidrocarbonado, tiene preferentemente de 1 a 3 atomos de carbono.
Ventajosamente, R24, R26 y R28, identicos o diferentes, se eligen entre los radicales hidrocarbonados en C11-C21, 30 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y mas particularmente entre los radicales alquilo y alquenilo en C11- C21, lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Preferentemente, x y z, identicos o diferentes valen 0 o 1.
35 Ventajosamente, y es igual a 1.
Preferentemente, r, s y t, identicos o diferentes, valen 2 o 3, y aun mas particularmente son iguales a 2.
El anion es preferentemente un halogenuro (cloruro, bromuro o yoduro) o un alquilsulfato mas particularmente 40 metilsulfato. Sin embargo se puede utilizar el metanosulfonato, el fosfato, el nitrato, el tosilato, un anion derivado de acido organico como el acetato o el lactato o cualquier otro anion compatible con el amonio de funcion ester.
El anion X- es todavfa mas particularmente el cloruro o el metilsulfato.
45 Entre las sales de amonio de formula (XV), se utilizan mas particularmente los compuestos en los que:
- R22 designa un radical metilo o etilo; x e y son iguales a 1;
- z es igual a 0 o 1;
- r, s y t son iguales a 2;
50 - R23 se elige entre:
- el radical
imagen20
- los radicales metilo, etillo o hidrocarbonados en C14-C22; el atomo de hidrogeno;
- R25 se elige entre:
5
- el radical
0
II
R28 C
10 - el atomo de hidrogeno,
- R24, R26 y R28, identicos o diferentes, se eligen entre los radicales hidrocarbonados en C13-C17, lineales o ramificados, saturados o insaturados, y preferentemente entre los radicales alquilos y alqueenilos en C13-C17, lineales o ramificados, saturados o insaturados.
15
Ventajosamente, los radicales hidrocarbonados son lineales.
Se puede citar por ejemplo los compuestos de formula (XV) como las sales (cloruro o metilsulfato en concreto) de diaciloxietildimetilamonio, de diaciloxietil-hidroxietilmetilamonio, de monoaciloxietil-dihidroxietil-metilamonio, de 20 triaciloxi etil-metilamonio, de monoaciloxietil-hidroxietil-dimetil amonio y sus mezclas. Los radicales acilos tienen preferentemente de 14 a 18 atomos de carbono y provienen mas particularmente de un aceite vegetal como el aceite de palma o de girasol. Cuando el compuesto contiene varios radicales acilos, estos ultimos pueden ser identicos o diferentes. Se puede citar en particular el metosulfato de distearoiletil hidroxietilamonio.
25 Estos productos se obtienen, por ejemplo, por esterificacion directa de la trietanolamina, de la triisopropanolamina, de la alquildietanolamina o de la alquildiisopropanolamina eventualmente oxialquilenadas en acidos grasos o en mezclas de acidos grasos de origen vegetal o animal, o por transesterificacion de sus esteres metflicos. Esta esterificacion esta seguida de una cuaternizacion con ayuda de un agente de alquilacion como un halogenuro de alquilo (metilo o etilo preferentemente), un sulfato de dialquilo (metilo o etilo preferentemente), el metano sulfonato 30 de metilo, el paratoluenosulfonato de metilo, la clorhidrina del glicol o del glicerol.
La composicion utilizada segun la invencion puede contener una mezcla de sales de mono-, di- y triester de amonio cuaternario con una mayorfa en peso de sales de diester.
35 Como mezcla de sales de amonio, se pueden utilizar por ejemplo la mezcla que contiene del 15 al 30 % en peso de metilsulfato de aciloxietil-dihidroxietil-metilamonio, del 45 al 60 % de metilsulfato de diaciloxietilhidroxietil-metilamonio y del 15 al 30 % de metilsulfato de triaciloxietil-metilamonio, los radicales acilos teniendo de 14 a 18 atomos de carbono y proviniendo del aceite de palma eventualmente parcialmente hidrogenado.
40 Tambien se pueden utilizar las sales de amonio que contienen al menos una funcion ester descritas en las patentes US-A-4874554 y US-A-4137180.
A tftulo de ejemplos no limitativos de tensioactivos convenientes para la realizacion de las composiciones segun la invencion, se pueden citar el REWOPOL SB F 12 P cuyo activo es el laurilsulfoccinato de sodio, el TEXAPON Z 95 P 45 cuyo activo es el laurilsulfato de sodio, la GENAMIN KDMP cuyo activo es el cloruro de beheniltrimetilamonio, el DEHYQUART F 75 cuyo activo es el metosulfato de diceteariletilhidroxietilmetilamonio y el TWEEN 21 cuyo activo es el monolaurato de sorbitan con 4 moles de oxido de etileno.
Cuando estan presentes, el o los tensioactivos representan generalmente del 0,1 al 10 % en peso del peso total de 50 la composicion.
La composicion utilizada segun la invencion comprende un medio cosmeticamente aceptable.
Este medio es preferentemente acuoso, es decir, que comprende bien unicamente agua, bien agua y uno o varios 55 solventes como por ejemplo el etanol, el propilenglicol, el butilenglicol, el isopropanol, los eteres de glicol como los alquil(C1-C4) eter de mono, di- o tripropilenglicol, mono, di- o trietilenglicol, el dipropilenglicol, el dietilenglicol y sus mezclas.
El medio tambien puede ser anhidro o esencialmente anhidro.
La composicion utilizada segun la invencion puede comprender ademas cualquier aditivo susceptible de ser utilizado 5 en el ambito de aplicacion considerado.
Es preferentemente acuosa.
En particular, puede comprender perfumes, filtros UV, conservantes, antioxidantes, agentes reguladores de pH, 10 secuestrantes, agentes antirradicales libres, hidratantes, agentes reductores, agentes acondicionadores diferentes de las siliconas, los polfmeros y los tensioactivos mencionados anteriormente, como los esteres grasos, y las vitaminas.
La invencion tienen tambien por objeto una composicion cosmetica que comprende en un medio cosmeticamente 15 aceptable uno o varios alcanos lineales comprendiendo de 7 a 15 atomos de carbono y uno o varios polfmeros asociativos no ionicos, el o los dichos polfmeros asociativos no ionicos se eligen entre las celulosas modificadas por grupos que comportan al menos una cadena grasa.
El medio cosmeticamente aceptable y el o los alcanos lineares de la composicion segun la invencion pueden 20 definirse de la misma forma que el medio cosmeticamente aceptable y el o los alcanos lineales definidos anteriormente relativos a la utilizacion segun la invencion.

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Utilizacion para el acondicionamiento de las fibras queratfnicas, en particular del cabello, de una
    composicion cosmetica comprendiendo en un medio cosmeticamente aceptable uno o varios alcanos lineales
    5 comprendiendo de 7 a 15 atomos de carbono y uno o varios polfmeros asociativos no ionicos elegidos entre las celulosas modificadas por grupos que comportan al menos una cadena grasa.
  2. 2. Utilizacion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el o los alcanos
    10 lineales volatiles son los alcanos lineales que comprenden de 8 a 14 atomos de carbono, mejor de 11 a 14 atomos
    de carbono.
  3. 3. Utilizacion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el o los alcanos 15 lineales volatiles son de origen vegetal.
  4. 4. Utilizacion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque los alcanos lineales volatiles se eligen entre el n-heptano, el n-octano, el n-nonano, el n-decano, el n-undecano, el n-dodecano, el n-tridecano, el n-tetradecano, y sus mezclas.
    20
  5. 5. Utilizacion segun la reivindicacion 4 caracterizada porque el o los alcanos lineales volatiles se eligen entre el n-nonano, el n-undecano, el n-dodecano, el n-tridecano, el n-tetradecano, y sus mezclas.
  6. 6. Utilizacion segun la reivindicacion 5 caracterizada porque los alcanos lineales volatiles son una 25 mezcla n-undecano/n-tridecano.
  7. 7. Utilizacion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el o los alcanos lineales volatiles representan generalmente del 0,5 % al 90 %, preferentemente del 1 al 50 % en peso, preferentemente aun del 1,5 % al 40 %, mejor del 2 al 30 % en peso del peso total de la composicion.
    30
  8. 8. Utilizacion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el o los polfmeros asociativos no ionicos representan del 0,05 % al 10 %, preferentemente del 0,1 al 5 % peso, y mejor del 0,2 al 2 % en peso del peso total de la composicion.
    35 9. Utilizacion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque la composicion
    comprende uno o varios cuerpos grasos no siliconados.
  9. 10. Utilizacion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque la composicion comprende una o varias siliconas.
    40
  10. 11. Composicion cosmetica que comprende en un medio cosmeticamente aceptable uno o varios alcanos lineales comprendiendo de 7 a 15 atomos de carbono y uno o varios polfmeros asociativos no ionicos, caracterizada porque el o los polfmeros asociativos no ionicos se eligen entre las celulosas modificadas por grupos que comportan al menos una cadena grasa.
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