ES2621983T3 - Derivados de N-oxi pirazolo-triazepina-diona - Google Patents

Abstract

Un compuesto de la fórmula I**Fórmula** en donde X, Y y Z, independientemente entre sí, son alquiloC1-4, cicloalquiloC3-6, haloalquiloC1-4, alcoxiC1-4, alqueniloC2-6, alquiniloC2-6, halógeno, o fenilo o fenilo sustituido por alquiloC1-4, haloalquiloC1-4, halógeno o ciano; m y n, independientemente entre sí, son 0, 1, 2 o 3 y m+n es 1, 2 o 3; G es hidrógeno, un metal, amonio, sulfonio o un grupo C(Xa)-Ra, o C(Xb)-Xc-Rb, en donde Xa, Xb , y Xc son oxígeno, y Ra y Rb son alquiloC1-C4; y R es hidrógeno, alquiloC1-6, haloalquiloC1-6, cianoalquiloC1-6, alqueniloC2-6, haloalqueniloC2-6, alquiniloC3-6, bencilo, alcoxiC1-4alquilo(C1-4) o alcoxiC1-4alcoxi(C1-4)alquilo(C1-4); o una sal agroquímicamente aceptable o un N-óxido de los mismos.

Description

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DESCRIPCION

Derivados de N-oxi pirazolo-triazepina-diona

La presente invencion se refiere a nuevos derivados de N-oxi pirazolo-triazepina-diona, a procesos para prepararlos, a composiciones plaguicidas, en particular insecticidas, acaricidas, molusquicidas y nematicidas y herbicidas que los comprenden, a metodos de utilizacion de los mismos para combatir y controlar plagas tales como plagas de insectos, acaros, moluscos y nematodos y a metodos de utilizacion de los mismos para combatir y controlar malezas en cultivos de plantas utiles o para inhibir el crecimiento vegetal indeseado.

El documento US 2008/188371A1 describe derivados de pirazolidino-3,5-diona 4-bifenil-sustituidos, procesos para su preparacion y su uso como pesticidas y/o herbicidas y/o microbicidas.

Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que ciertos derivados de N-oxi pirazolo-triazepina-diona nuevos tienen buenas propiedades plaguicidas y herbicidas.

La presente invencion, por lo tanto, proporciona compuestos de la formula I

en donde

X, Y y Z, independientemente entre sf, son alquiloC-M, cicloalquiloC3-6, haloalquiloC-M, alcoxiC-M, alqueniloC2-6, alquiniloC2-6, halogeno, fenilo o fenilo sustituido por alquiloC-M, haloalquiloC-M, halogeno o ciano; my n, independientemente entre sf, son 0, 1, 2 o 3 y m+n es 1, 2 o 3;

G es hidrogeno, un metal, amonio, sulfonio o un grupo protector C(Xa-Ra, o C(Xb)-Xc-Rb, en donde Xa, Xb y Xc son oxfgeno, y Ray Rb son alquiloCi-C4; y

R es hidrogeno, alquiloCi-6, haloalquiloCi-6, cianoalquiloCi-6, alqueniloC2-6, haloalqueniloC2-6, alquiniloC3-6, bencilo, alcoxiCi-4alquilo(Ci-4) o alcoxiCi-4alcoxi(Ci-4)alquilo(Ci-4); o una sal agroqmmicamente aceptable o un N-oxido de los mismos.

En los compuestos de la formula I, cada resto alquilo, ya sea en forma individual o como parte de un grupo mas grande, es una cadena lineal o ramificada Ci-4o Ci-6y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, iso-propilo, sec-butilo, iso-butilo, terc-butilo, n-pentilo, iso-pentilo y n-hexilo.

Los grupos alcoxi preferiblemente tienen una longitud de cadena de i a 4 atomos de carbono y son, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, i-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi o terc-butoxi. Dichos grupos pueden ser parte de un grupo mas grande tal como alcoxialquilo y alcoxialcoxialquilo, por ejemplo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, n-propoximetilo, n-propoxietilo, isopropoximetilo, metoximetoximetilo, metoxietoximetilo, etoximetoxietil y etoxietoxietilo.

Halogeno es generalmente fluor, cloro, bromo o yodo. Esto tambien se aplica, correspondientemente, a halogeno en combinacion con otros significados, tales como haloalquilo o haloalquenilo.

Los grupos haloalquilo preferiblemente tienen una longitud de cadena de i a 4 o i a 6 atomos de carbono. Haloalquilo es, por ejemplo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo,

2.2.2- trifluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, i,i-difluoro-2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoroetilo y

2.2.2- tricloroetilo; preferiblemente triclorometilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo.

Los radicales alquenilo y alquinilo preferidos que tienen 2 a 6 o 3 a 6 atomos de carbono pueden ser lineales o ramificados y pueden contener mas de i enlace doble o triple. Ejemplos son vinilo, (E)- o (Z)-propenilo, 2-metil- propenilo, alilo, 3-metil-but-2-enilo, etinilo, prop-i-inilo, propargilo, butenilo, butinilo, pentenilo y pentinilo.

Los grupos cicloalquilo y cicloalquilalquilo preferiblemente tienen de 3 a 6 atomos de carbono en el anillo, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.

X O

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(I)

O

\

G

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Fenilo, tambien como parte de un sustituyente tal como bencilo, puede sustituirse, preferiblemente, por grupos alquiloCi-6, haloalquiloC1-6, alcoxiC1-6, halogeno, nitro o ciano. En ese caso, los sustituyentes pueden estar en la posicion orto, meta y/o para. Las posiciones preferidas de los sustituyentes son las posiciones orto y para con respecto al punto de union del anillo.

Los grupos protectores G (es decir grupos metabolizables en una planta; en una plaga de insectos, acaros, moluscos y/o nematodos; y/o en el suelo), se seleccionan para permitir su eliminacion mediante uno o una combinacion de procesos bioqmmicos, qmmicos o ffsicos para proporcionar compuestos de formula I en donde G es hidrogeno antes, durante o luego de la aplicacion al area o plantas tratadas. Ejemplos de estos procesos incluyen escision enzimatica, fotolisis e hidrolisis qmmica. Los compuestos que contienen dichos grupos G pueden ofrecer ciertas ventajas, tales como penetracion mejorada de la cutfcula de las plantas tratadas, aumento de la tolerancia de los cultivos, compatibilidad o estabilidad mejoradas en mezclas formuladas que contienen otros insecticidas, protectores contra herbicidas, reguladores del crecimiento vegetal, herbicidas o fungicidas, o filtracion reducida en el suelo.

Tambien se prefiere que G sea hidrogeno, un metal alcalino o metal alcalinoterreo (por ejemplo: litio, sodio, potasio, berilio, magnesio, calcio) o un grupo sulfonio o amonio, en donde se prefiere especialmente hidrogeno.

Mas preferiblemente, G es hidrogeno, etoxicarbonilo o pivaloilo.

Dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes, los compuestos de formula I pueden existir en formas isomericas diferentes. Cuando G es hidrogeno, por ejemplo, los compuestos de formula I pueden existir en formas tautomericas diferentes:

H

/X 0 / Q XQ

Ymy

=\ 'N Ymy -=\ V 'N YW 'NX

Zn^

cXy 1 -N JO tl Zn^ cy \ 'N\ JO tl Zn^ 'jj< -N N—O -J R

QX Q Q

H

Esta invencion abarca a todos estos isomeros y tautomeros y mezclas de estos en todas las proporciones. Tambien, cuando los sustituyentes contienen enlaces dobles, pueden existir isomeros cis y trans. Estos isomeros, asimismo, se encuentran dentro del alcance de los compuestos de la formula I reivindicados.

La invencion se relaciona tambien con las sales agriculturalmente aceptables que los compuestos de formula I son capaces de formar con bases de metales de transicion, metales alcalinos y metales alcalinoterreos, aminas, bases de amonio cuaternario y bases de sulfonio terciario.

Entre los formadores de sal de metal de transicion, metal alcalino y metal alcalinoterreo, debe mencionarse especialmente los hidroxidos de cobre, hierro, litio, sodio, potasio, magnesio y calcio, y preferiblemente los hidroxidos, bicarbonatos y carbonatos de sodio y potasio.

Ejemplos de aminas adecuadas para la formacion de sal de amonio incluyen amomaco, asf como alquilCi- Ci8aminas, hidroxialquilCi-C4aminas y alcoxialquilC2-C4aminas primarias, secundarias y terciarias, por ejemplo metilamina, etilamina, n-propilamina, i-propilamina, los cuatro isomeros de butilamina, n-amilamina, i-amilamina, hexilamina, heptilamina, octil-amina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metilhexilamina, metil-nonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etilheptil-amina, etiloctilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, di-i-propilamina, di-n-butilamina, di-n-amilamina, di-i-amilamina, dihexil-amina, diheptilamina, dioctilamina, etanolamina, n-propanolamina, i-propanolamina, N,N-dietanolamina, N-

etilpropanolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-but-2-enil-amina, n-pent-2-enilamina, 2,3-dimetilbut-2- enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2-enil-amina, propilenodiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, tri-i-opropilamina, tri-n-butilamina, tri-i-butilamina, tri-sec-butilamina, tri-n-amilamina, metoxietilamina y

etoxietilamina; aminas heterodclicas, por ejemplo piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina y azepina; arilaminas primarias, por ejemplo anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m- y p-toluidinas, fenileno-diaminas, bencidinas, naftilaminas y o-, m- y p-cloroanilinas; pero especialmente trietilamina, i-propilamina y di-i-propilamina.

Bases de amonio cuaternario preferidas adecuadas para la formacion de sal corresponden, por ejemplo, a la formula [N(Ra Rb Rc Rd)]OH, en donde Ra, Rb, Rc y Rd son cada uno independientemente de los otros hidrogeno o alquiloCi-C4. Otras bases de tetraalquilamonio adecuadas con otros aniones pueden obtenerse, por ejemplo, mediante reacciones de intercambio anionico.

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Bases de sulfonio terciario preferidas adecuadas para la formacion de sal corresponden, por ejemplo, a la formula [SReRfRg]OH, en donde Re, Rf y Rg son cada uno independientemente de los otros alquiloCi-C4. Se prefiere especialmente hidroxido de trimetilsulfonio. Las bases de sulfonio adecuadas pueden obtenerse a partir de la reaccion de tioeteres, en particular dialquilsulfuros, con alquilhaluros, con posterior conversion en una base adecuada, por ejemplo un hidroxido, mediante reacciones de intercambio anionico.

Se comprendera que en aquellos compuestos de formula I en donde G es un metal, amonio o sulfonio como se menciono anteriormente y, como tal, representa un cation, la carga negativa correspondiente se deslocaliza en gran media en la unidad O-C=C-C=O.

Los compuestos de formula I de acuerdo con la invencion tambien incluyen hidratos que pueden formarse durante la formacion de sal.

Los valores preferidos de R, X, Y, Z, my n en los compuestos de formula I en cualquier combinacion de los mismos se describen mas adelante, y pueden combinarse con cualquiera de los valores de G, en particular con cualquiera de los valores preferidos de G, tal como se define anteriormente.

Preferiblemente, R es hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, cianometilo, trifluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, alilo, 3,3-dicloroalilo, propargilo, bencilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo o metoxietoximetilo.

Mas preferiblemente, R es metilo, etilo o metoximetilo.

Preferiblemente, X es alquiloCi-4, cicloalquiloC3-6, haloalquiloCi-4, alcoxiCi-4, alqueniloC2-6, alquiniloC2-6 o halogeno.

Mas preferiblemente, X es metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, ciclopropilo, trifluorometilo, metoxi, vinilo, etinilo, fluoro, bromo, yodo o cloro, y en particular metilo, etilo, metoxi, vinilo, etinilo, bromo o cloro.

Preferiblemente, Y y Z, independientemente entre sf, son metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, trifluorometilo, metoxi, vinilo, etinilo, fluoro, bromo, yodo o cloro, fenilo o fenilo halo-sustituido, que es en particular fluorofenilo o clorofenilo y especialmente 4-clorofenilo o 4-fluorofenilo.

Preferiblemente, m+n es 1, 2 o 3 y en particular m+n es 1 o 2.

En un grupo preferido de compuestos de la formula (I), R es metilo, X es metilo, etilo, metoxi, vinilo, etinilo, bromo o cloro Y y Z, independientemente entre sf, son metilo, etilo, metoxi, vinilo, etinilo, bromo, cloro, fenilo, 4- fluorofenilo o 4-clorofenilo, G es hidrogeno, etoxicarbonilo o pivaloilo y m+n es 1 o 2.

En otro grupo preferido de compuestos de la formula (I), X es diferente de fenilo o fenilo sustituido por alquiloCi-4, haloalquiloCi.4, halogeno o ciano; e Y y Z son diferentes de fenilo o fenilo sustituido por alquiloCi-4, haloalquiloCi-4, halogeno o ciano, cuando ocupan la posicion orto del sustituyente fenilo al que estan unidos.

En otro grupo de compuestos de formula (I), si Y es un sustituyente fenilo en las posiciones 4 o 5 del anillo de fenilo, entonces m es preferentemente i, n es preferentemente 0 y X es preferentemente un metilo o etilo.

Los compuestos de la invencion pueden prepararse mediante distintos metodos. Por ejemplo, los compuestos de formula I, en donde los sustituyentes tienen los significados que se les asignaron anteriormente, pueden prepararse mediante procesos conocidos per se, por ejemplo mediante tratamiento de los compuestos de formula II, o sales de los mismos, con un agente alquilante, acilante, fosforilante o sulfonante G-Q en presencia de al menos un equivalente de una base, en donde G es el grupo alquilo, acilo, fosforilo o sulfonilo a ser incorporado y Q es un nucleofugo:

imagen2

G-Q

X O

imagen3

N

I

N

imagen4

N—O

R

O

(I)

G

Los compuestos de formula I, en los que X, Y, Z, m, n y R son tal como se definen anteriormente y en donde G es un grupo protector de la formula -C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb o -C(Xd)-NRcRd pueden prepararse mediante

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procedimientos conocidos en la tecnica, descritos por ejemplo en el documento WO 99/47525. Tfpicamente, los compuestos de formula II, en donde X, Y, Z, m, n y R son tal como se definen anteriormente, se tratan con un agente acilante tal como un haluro de acido (especialmente cloruro de acido), anhndrido de acido, haloformiato (especialmente cloroformoato), halotioformiato (especialmente clorotioformiato), isocianato, isotiocianato, haluro de carbamoilo (especialmente cloruro de carbamoilo) o haluro de tiocarbamoilo (especialmente cloruro de tiocarbamoilo) en presencia de al menos un equivalente de una base adecuada, opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado. La base puede ser inorganica tal como un hidroxido o carbonato de metal alcalino o un hidruro de metal, o una base organica tal como una amina terciaria o alcoxido de metal. Ejemplos de bases inorganicas adecuadas incluyen carbonato de sodio, hidroxido de sodio o potasio, hidruro de sodio, y bases organicas adecuadas incluyen trialquilaminas tales como trimetilamina y trietilamina, piridinas u otras bases amina tal como 1,4-diazobiciclo[2,2,2]octano y 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno. Bases preferidas incluyen trietilamina y piridina. Disolventes adecuados para esta reaccion se seleccionan para ser compatibles con los reactivos e incluyen eteres tales como tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano y disolventes halogenados tal como diclorometano y cloroformo. Ciertas bases, tales como piridina y trietilamina, pueden emplearse de forma exitosa como base y disolvente. En algunos casos, en donde el agente acilante es un acido carboxflico, la acilacion se lleva a cabo preferiblemente en presencia de un agente de acoplamiento tal como yoduro de 2-cloro-1-metilpiridinio, N,N- diciclohexilcarbodiimida, 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida y N,N-carbodiimidazol, y una base tal como trietilamina o piridina en un disolvente adecuado tal como tetrahidrofurano, diclorometano y acetonitrilo.

Los compuestos de formula I, en los que X, Y, Z, m, n y R son tal como se definen anteriormente y en donde G es un grupo protector de la formula C(Xb)-Xc-Rb o -C(Xd)-NRcRd, tambien pueden prepararse mediante tratamiento de los compuestos de formula II, en donde X, Y, Z, m, n y R son tal como se definen anteriormente, con fosgeno o un equivalente de fosgeno, opcionalmente en presencia de un disolvente tal como tolueno o acetato de etilo, y una base y haciendo reaccionar el cloroformoato resultante, o equivalente, con un alcohol, tiol o amina en condiciones conocidas, como se describe, por ejemplo, en los documentos US 6774133, US 6555567 y US 6479489.

Los compuestos de formula I, en los que X, Y, Z, m, n y R son tal como se definen anteriormente y en donde G es un grupo protector de la formula -P(Xe)RfRg, pueden prepararse a partir de compuestos de formula II, en donde X, Y, Z, m, n y R son tal como se definen anteriormente, utilizando procedimientos descritos, por ejemplo, en los documentos US 6774133, US 6555567 y US 6479489.

Los compuestos de formula I, en los que X, Y, Z, m, n y R son tal como se definen anteriormente y en donde G es un grupo protector de la formula -SO2Re, pueden prepararse mediante reaccion de compuestos de formula II, en donde X, Y, Z, m, n y R son tal como se definen anteriormente, con un haluro de sulfonil alquilo o arilo, preferiblemente en presencia de al menos un equivalente de base.

Los compuestos de formula I, en los que X, Y, Z, m, n y R son tal como se definen anteriormente y en donde G es alquiloCi-C6, alqueniloC2-C6, alquiniloC3-C6 o un grupo protector de la formula CH2-Xf-Rh, pueden prepararse mediante tratamiento de un compuesto de formula II, en donde X, Y, Z, m, n y R son tal como se definen anteriormente, con un compuesto de formula G-Y” en donde Y” es un halogeno (especialmente bromo o yodo), sulfonato (especialmente mesilato o tosilato) o un sulfato preferiblemente en presencia de una base, en condiciones conocidas.

Los compuestos de formula III, o sales de los mismos, en donde X, Y, Z, m, n y G son tal como se definen anteriormente,

imagen5

pueden obtenerse mediante hidrogenacion catalttica de compuestos de formula I, en los que X, Y, Z, m, n y G son tal como se definen anteriormente y en donde R se representa mediante un grupo bencilo.

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R-Q

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Los compuestos de formula I, en los que X, Y, Z, m, n, R y G son tal como se definen anteriormente, pueden obtenerse mediante tratamiento de los compuestos de formula III, en donde X, Y, Z, m, n y G son tal como se definen anteriormente, con un agente alquilante R-Q, en donde R representa el grupo alquilo a ser incorporado y Q representa un nucleofugo, en presencia de al menos un equivalente de una base y opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado.

Los compuestos de formula II, en donde X, Y, Z, m, n y R son tal como se definen anteriormente, pueden prepararse mediante la ciclizacion de compuestos de formula IV,

imagen8

(IV)

Base

imagen9

o sales de los mismos, en donde R14 es alquiloCi-6, haloalquiloCi-6, alqueniloC2-6, fenilo o bencilo y en donde fenilo o el anillo de fenilo del grupo bencilo puede sustituirse por alquiloCi-4, halogeno, haloalquiloCi-4, alcoxiCi-4 o por nitro, preferiblemente en presencia de una base, y opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado, de forma analoga a metodos conocidos descritos, por ejemplo, en el documento WO 09/04985i. X, Y, Z, m, n y R son tal como se definen anteriormente. Ejemplos de bases adecuadas incluyen hidruros de metal o alcoxidos de metal, tal como hidruro de sodio, metoxido de sodio, terc-butoxido de sodio o potasio. Ejemplos de disolventes adecuados incluyen por ejemplo tolueno, xileno, eteres tales como tetrahidrofurano o N,N-dimetilformamida.

Los compuestos de formula IV, que son novedosos y de esta forma constituyen otro objeto de la invencion, y en donde X, Y, Z, m, n, R y Ri4 son tal como se definen anteriormente, pueden prepararse haciendo reaccionar derivados de oxi triazepano de formula V, en donde R y Ri4 son tal como se definen anteriormente,

imagen10

Hal

HN

+

/°tT

Ri4 O

imagen11

N—O

R

(V)

Base

imagen12

(IV)

o sales de los mismos, con haluros de fenilacetilo de formula VI, en donde X, Y, Z, my n son tal como se definen anteriormente, y en donde Hal es fluor, cloro o bromo (preferiblemente cloro), preferiblemente en presencia de base en un disolvente adecuado, de forma analoga a metodos conocidos descritos, por ejemplo, en el documento WO 09/04985i. La base puede ser inorganica tal como un hidroxido o carbonato de metal alcalino o un hidruro de metal, o una base organica tal como una amina terciaria o alcoxido de metal. Ejemplos de bases inorganicas adecuadas incluyen carbonato de sodio, hidroxido de sodio o potasio, hidruro de sodio, y bases organicas adecuadas incluyen trialquilaminas tales como trimetilamina y trietilamina, piridinas u otras bases amina tal como i,4-diazobiciclo[2,2,2]octano y i,8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno. Bases preferidas incluyen trietilamina y piridina. Disolventes adecuados para esta reaccion se seleccionan para ser compatibles con los reactivos e incluyen eteres tales como tetrahidrofurano y i,2-dimetoxietano y disolventes halogenados tal como diclorometano y cloroformo. Ciertas bases, tal como piridina y trietilamina, pueden emplearse de forma exitosa como base y disolvente. La reaccion puede llevarse a cabo opcionalmente en presencia de un catalizador de acilacion, tal como por ejemplo 4- dimetilaminopiridina.

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Haluros de fenilacetilo de formula VI, en donde Hal es fluor, cloro o bromo (preferiblemente cloro) y en donde X, Y, Z, my n son tal como se definen anteriormente, son compuestos conocidos o pueden prepararse mediante metodos conocidos, descritos por ejemplo en el documento WO 09/049851.

Derivados de oxitriazepano de la formula V, que son novedosos y de esta forma constituyen otro objeto de la invencion, y en donde R y R14 son tal como se definen anteriormente,

IN—O ■ \ R

(VII) (V)

O

imagen13

O

IN—O

O

imagen14

O

R

R

R

14

14

pueden prepararse a partir de compuestos precursores de la formula VII, o sales de los mismos, en donde R y R14 son tal como se definen anteriormente, y en donde P1 es formilo, alquilC1-6carbonilo (preferiblemente tal como acetilo y pivaloilo), cicloalquilC1-6carbonilo, haloalquilC1-6carbonilo (preferiblemente tal como trifluoroacetilo), alquenilC2-6carbonilo, alquenilC2-6oxicarbonilo, alcoxiC1-6carbonilo (preferiblemente tal como metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, y t-butoxicarbonilo), haloalcoxiC1-6carbonilo (preferiblemente tal como tricloroetoxicarbonilo), arilcarbonilo opcionalmente sustituido (preferiblemente tal como benzoilo), ariloxicarbonilo opcionalmente sustituido (preferiblemente tal como feniloxi-carbonilo), aril(C1-6)alcoxicarbonilo opcionalmente sustituido (preferiblemente tal como un benciloxi-carbonilo y p-nitrobenciloxicarbonilo), carbamoilo (preferiblemente tal como N,N-dimetil carbamoilo y N,N-dietil carbamoilo) o un grupo protector amino removible. En el caso particular en donde P1 es identico al fragmento -C(O)OR14 (derivados de hidrazina VII simetricamente protegidos), en donde R14 es tal como se define anteriormente, incluso mas preferiblemente en donde R14 es metilo o etilo, puede alcanzarse la monodesproteccion, por ejemplo, en condiciones de saponificacion basica de forma analoga a P. Baranger, J. Levisalles, Bulletin de la Societe Chimique de France (1957), 704-8. En situaciones en donde compuestos de la formula VII forman derivados de hidrazina protegidos ortogonalmente (diferencialmente), la formacion de derivados de la formula V puede beneficiarse de las condiciones de reaccion al desproteger de forma selectiva al grupo P1 y proporcionar el fragmento -C(O)OR14 sin afectar. Dicha situacion particular se prefiere cuando P1 representa t- butoxicarbonilo (conocido como el grupo BOC) o benciloxicarbonilo (carboxibencilo, conocido como el grupo Cbz o Z ). Derivados de la formula V pueden prepararse a partir de compuestos de la formula VII, en donde P1 es t- butoxicarbonilo, mediante tratamiento con acidos fuertes (por ejemplo acido trifluoroacetico, cloruro de hidrogeno, bromuro de hidrogeno) en disolventes como diclorometano, eter dietflico, tetrahidrofurano, acetato de etilo o dioxano como se describe en, por ejemplo, Bioorganic & Medicinal Chemistry 17 (2009) 4241-4256; o Tetrahedron 65 (2009) 9961-9966; o Heterocycles 78 (2009) 2755-2768. El cloruro de hidrogeno tambien puede prepararse in situ mediante la utilizacion cloruro de acetilo en metanol (formando HCl anhidro en metanol) o cloruro de tionilo en metanol. Derivados de la formula V pueden prepararse a partir de compuestos de la formula VII, en donde P1 es benciloxicarbonilo, mediante hidrogenolisis (hidrogenacion catalttica) en disolventes como metanol, etanol o acetato de etilo, opcionalmente en presencia de agua o base, como se describe en, por ejemplo, Bioorganic & Medicinal Chemistry 10 (2002) 953-961; o Journal of Heterocyclic Chemistry 38 (2001) 613-616.

Los compuestos VII y V pueden hacerse reaccionar y/o aislarse como sales o bases libres (por ejemplo una sal de hidrohaluro, mas espedficamente una sal clorhidrato o bromhidrato, o cualquier otra sal equivalente).

Los compuestos de la formula VII, en donde R, R14 y P1 son tal como se definen anteriormente, pueden prepararse mediante ciclocondensacion de compuestos de la formula VIII, o sales de los mismos, en donde R es tal como se define anteriormente, y en donde LG1 y LG2 independientemente entre sf representan un grupo saliente tal como un halogeno (preferiblemente cloro, bromo o yodo; aun mas preferiblemente cloro) o un sulfonato -OSO2Rsu, en donde Rsu es alquiloC1-6, haloalquiloC1-6, fenilo, alquilC1-6fenilo o halofenilo (preferiblemente mesilato [Rsu = CH3], tosilato [Rsu = p-tolilo] o trifluorometanosulfonato [triflato, Rsu = CF3]; aun mas preferiblemente mesilato),

LG1

/

*14

(IX)

(VIII)

P\ /H N

N-O Base

1 +

-f H

^ R O R14

O

LG2

O

IN—O

P

R

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con hidrazinas protegidas simetricamente u ortogonalmente de la formula IX, en donde P1 y R14 son tal como se definen anteriormente, preferiblemente en presencia de base en un disolvente adecuado. La base puede ser inorganica tal como un hidroxido o carbonato de metal alcalino o un hidruro de metal, o una base organica tal como una amina terciaria o alcoxido de metal. Ejemplos de bases inorganicas adecuadas incluyen carbonato de sodio o potasio, hidroxido de sodio o potasio, hidruro de sodio, y bases organicas adecuadas incluyen bases de amina tal como 1,4-diazobiciclo[2,2,2] octano y 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno, o metoxido de sodio, etoxido de sodio, o t-butoxido de potasio. Bases preferidas incluyen carbonato de potasio, hidroxido de sodio o potasio e hidruro de sodio. Disolventes adecuados para esta reaccion se seleccionan para ser compatibles con los reactivos e incluyen eteres o tolueno, y disolventes organicos polares tales como dimetil sulfoxido, N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida y acetonitrilo, y alcoholes tales como metanol, etanol y t-butanol. Condiciones de reaccion de condensacion tfpicas pueden aplicarse de forma analoga a Bioorganic & Medicinal Chemistry 17 (2009) 42414256; o Chem. Pharm. Bull. 58 (2010) 1001-1002. Mejoras en terminos de rendimiento para esta etapa pueden alcanzarse, por ejemplo, mediante la adicion de yoduro de potasio o sodio, sales de amonio cuaternario (por ejemplo yoduro de tetrabutil amonio) o un eter de corona (por ejemplo 18-corona-6).

De forma alternativa puede utilizarse un sistema bifasico, que implique hidroxido de sodio o potasio concentrado acuoso (25-50%) y un disolvente inerte tal como tolueno, diclorometano o 1,2-dicloroetano para la N,N-bis alquilacion de compuestos de la formula IX en condiciones de transferencia de fases, en analogfa, por ejemplo, con J. Fluorine Chem 130 (2009) 1001-1010; o Tetrahedron 65 (2009) 9961-9966; o J. Heterocyclic Chem. 38 (2001) 613-616. Como catalizadores de transferencia de fase tfpicamente se utilizan haluros de amonio, tales como cloruro, bromuro o yoduro de tetraetilamonio y tetrabutilamonio, o cloruro, bromuro o yoduro de benciltrietilamonio, o Aliquat [ver C.M. Starks, J. Amer. Chem. 93, 195 (1971)].

Hidrazinas protegidas simetricamente u ortogonalmente de la formula IX, en donde P1 y R14 son tal como se definen anteriormente, son compuestos conocidos o pueden prepararse mediante metodos conocidos. El ferc-butil metil hidrazinadicarboxilato, por ejemplo, se describe en Org. Lett. 12 (2010) 2028-2031; y el ferc-butil etil hidrazinadicarboxilato se describe en Tetrahedron 65 (2009) 9961-9966. El Di-ferc-butil hidrazina-1,2-dicarboxilato, por ejemplo, se describe ademas en Tetrahedron 64 (2008) 6788-6793.

Los compuestos de la formula VIII, en donde R es tal como se define anteriormente, y en donde LG1 y LG2 independientemente entre sf representan un grupo saliente tal como un halogeno (preferiblemente cloro, bromo o yodo; aun mas preferiblemente cloro), son compuestos conocidos o pueden prepararse mediante metodos conocidos. N,N-Bis-(2-cloro-etil)-O-metil-hidroxilamina por ejemplo se describe en E.R.H. Jones, W. Wilson, J. Chem. Soc. 547-552 (1949).

Los compuestos de la formula VIII, en donde R es tal como se define anteriormente, y en donde LG1 y LG2 independientemente entre sf representan un grupo saliente tal como sulfonato -OSO2Rsu, en donde Rsu es alquiloC1-6, haloalquiloC-i-6, fenilo, alquilC-i^fenilo o halofenilo (preferiblemente mesilato [Rsu = CH3], tosilato [Rsu = p-tolilo] o trifluorometanosulfonato [triflato, Rsu = CF3]; aun mas preferiblemente mesilato), pueden prepararse mediante tratamiento de un bis-alcohol de la formula X,

imagen15

Base

agente de activacion tal como haluro

de mesilo. haluro de tosilo, haluro de

trifluorometanosulfomlo 0 anhidrido

trmuorometanosu fomco

(VIII)

LG1 y/o LG es 0S02CH3

0S02(4-CH3-C6H4), oso2cf3

o sales de los mismos, con un agente activante (al menos dos equivalentes) tal como un haluro de mesilo (por ejemplo cloruro de metanosulfonilo ), un haluro de tosilo (por ejemplo cloruro de p-toluenonesulfonilo), un haluro de trifluorometanosulfonilo (por ejemplo cloruro de trifluorometanosulfonilo ) o agentes tales como anhidrido trifluorometanosulfonico o N-fenilbis(trifluorometanosulfonimida [N-feniltriflimida], en presencia de una base (inorganica u organica), tal como, por ejemplo, carbonato de potasio, trietilamina, diisopropiletilamina o piridina, en

5

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15

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45

disolventes tales como, por ejemplo, diclorometano, eteres tales como tetrahidrofurano, acetato de etilo, acetonitrilo o N,N-dimetilformamida.

Los compuestos de la formula X, o sales de los mismos, en donde R es tal como se define anteriormente, son compuestos conocidos o pueden prepararse mediante metodos conocidos. 2-[(2-Hidroxi-etil)-metoxi-amino]-etanol por ejemplo se describe en N. Sikder, A.K. Sikder, Polish J. Chem. 74, 1697-1706 (2000) y E.R.H. Jones, W. Wilson, J. Chem. Soc. 547-552 (1949); o 2-[etoxi-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol se describe en L.W. Jones, G.R. Burns, J. Am. Chem. Soc. 47, 2966-2973 (1925).

De forma alternativa, compuestos de formula IV, en donde X, Y, Z, m, n, R y R-m son tal como se definen anteriormente, tambien pueden prepararse mediante ciclocondensacion de compuestos de la formula VIII, en donde R, LG1 y LG2 son tal como se definen anteriormente,

Y.

X

O

(XI)

O

imagen16

R14 O

+

LG'

N—O

Base

LG2

(VIM)

X

imagen17

(IV)

Z

H

R

R

H

o sales de los mismos, con hidrazinas N,N'-funcionalizadas diferencialmente de la formula XI, en donde X, Y, Z, m, n y R14 son tal como se definen anteriormente, preferiblemente en presencia de base en un disolvente adecuado. Las elecciones de base y disolvente para esta transformacion son analogas a las condiciones descritas anteriormente para la conversion de compuestos de la formula IX y VIII en compuestos de la formula VII.

Los compuestos de formula XI, en donde X, Y, Z, m, n y R14 son tal como se definen anteriormente, pueden prepararse haciendo reaccionar derivados de hidrazina de formula XII, en donde R14 es tal como se define anteriormente,

imagen18

Hal

+

P~X

R14 O

NH9

I 2 NH

(XII)

Base

imagen19

(XI)

o sales de los mismos, con haluros de fenilacetilo de formula VI, en donde X, Y, Z, my n son tal como se definen anteriormente, y en donde Hal es fluor, cloro o bromo (preferiblemente cloro), preferiblemente en presencia de base en un disolvente adecuado mediante metodos conocidos. Las elecciones de base y disolvente para esta transformacion son analogas a las condiciones descritas anteriormente para la conversion de compuestos de la formula VI y V en compuestos de la formula IV. La reaccion puede llevarse a cabo opcionalmente en presencia de un catalizador de acilacion, tal como por ejemplo 4-dimetilaminopiridina.

Derivados de hidrazina de formula XII, en donde R14 es tal como se define anteriormente, o sales de los mismos, son compuestos conocidos, comercialmente disponibles, o pueden prepararse mediante metodos conocidos. Ester etflico de acido hidrazinacarboxflico (carbazato de etilo) por ejemplo se describe en Organic Syntheses 51 (1971) 121-127; e ester metflico de acido hidrazinacarboxflico (carbazato de metilo) se describe en Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 44 (1912) 3018-27.

De forma alternativa, compuestos de formula II, en donde X, Y, Z, m, n y R son tal como se definen anteriormente, tambien pueden prepararse mediante la condensacion/ciclizacion de compuestos de formula XIII-a, en donde X, Y, Z, my n son tal como se definen anteriormente y en donde R15 y R16 independientemente entre sf son alquiloCi-6, haloalquiloCi-6, alqueniloC2-6, fenilo o bencilo, y en donde fenilo o el anillo de fenilo del grupo bencilo puede sustituirse por alquiloCi-4, halogeno, haloalquiloCi-4, alcoxiCi-4 o por nitro,

5

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20

25

30

35

imagen20

con derivados de hidrazina de la formula XIV, o sales de los mismos, en donde R es tal como se define anteriormente, en un disolvente organico inerte, tal como tolueno, xileno (todos isomeros), 1,2-dicloroetano o clorobenceno, opcionalmente en presencia de una base, preferiblemente bases de nitrogeno tales como trietilamina y piridina, y opcionalmente bajo una atmosfera inerte (por ejemplo en atmosfera de nitrogeno o argon) de forma analoga a metodos conocidos descritos, por ejemplo, en el documento WO 99/47525 o WO 01/17973.

Los compuestos de formula Xlll-a, en donde X, Y, Z, my n son tal como se definen anteriormente y en donde R15 y R16 independientemente entre sf son alquiloCi-6, haloalquiloCi-6, alqueniloC2-6, fenilo o bencilo, y en donde fenilo o el anillo de fenilo del grupo bencilo puede sustituirse por alquiloC1-4, halogeno, haloalquiloC1-4, alcoxiC1-4 o por nitro, son compuestos conocidos o pueden prepararse mediante metodos conocidos en analogfa, por ejemplo, con el documento WO 99/47525 o WO 01/17973.

De forma alternativa, compuestos de formula II, en donde X, Y, Z, m, n y R son tal como se definen anteriormente, tambien pueden prepararse mediante la condensacion/ciclizacion de compuestos de formula Xlll-b, en donde X, Y, Z, my n son tal como se definen anteriormente y en donde R17, R18, R19 y R20 independientemente entre sf son hidrogeno, alquiloC1-6, haloalquiloC1-6, alqueniloC2-6, fenilo o bencilo, y en donde fenilo o el anillo de fenilo del grupo bencilo puede sustituirse por alquiloC1-4, halogeno, haloalquiloC1-4, alcoxiC1-4 o por nitro,

imagen21

anteriormente, en un disolvente organico inerte, tal como tolueno, xileno (todos isomeros), 1,2-dicloroetano o clorobenceno, opcionalmente en presencia de una base, preferiblemente bases de nitrogeno tales como trietilamina y piridina, y opcionalmente bajo una atmosfera inerte (por ejemplo en atmosfera de nitrogeno o argon) de forma analoga a metodos conocidos descritos, por ejemplo, en el documento WO 00/78881.

Los compuestos de formula Xlll-b, en donde X, Y, Z, my n son tal como se definen anteriormente y en donde R17, R18, R19 y R20 independientemente entre sf son hidrogeno, alquiloC1-6, haloalquiloC1-6, alqueniloC2-6, fenilo o bencilo, y en donde fenilo o el anillo de fenilo del grupo bencilo puede sustituirse por alquiloC1-4, halogeno, haloalquiloC1-4, alcoxiC1-4 o por nitro, son compuestos conocidos o pueden prepararse mediante metodos conocidos en analogfa, por ejemplo, con el documento WO 00/78881.

Derivados de hidrazina de formula XIV, que son novedosos y de esta forma constituyen otro objeto de la invencion, y en donde R es tal como se define anteriormente,

P\

p2^

N

I

N

imagen22

HN

I

HN

imagen23

N—O

R

(XV)

(XIV)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

pueden prepararse a partir de compuestos precursores de la formula XV, o sales de los mismos, en donde P1 y P2 independientemente entre s^ son formilo, alquilC1-6carbonilo (preferiblemente tal como acetilo y pivaloilo), cicloalquilC1-6carbonilo, haloalquilC1-6carbonilo (preferiblemente tal como trifluoroacetilo), alquenilC2-6carbonilo, alquenilC2-6oxicarbonilo, alcoxiC1-6carbonilo (preferiblemente tal como metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, y t- butoxicarbonilo), haloalcoxiC1-6carbonilo (preferiblemente tal como tricloroetoxicarbonilo), arilcarbonilo opcionalmente sustituido (preferiblemente tal como benzoilo), ariloxicarbonilo opcionalmente sustituido (preferiblemente tal como feniloxi-carbonilo), aril(C1-6)alcoxicarbonilo opcionalmente sustituido (preferiblemente tal como benciloxi-carbonilo, y p-nitrobenciloxicarbonilo), carbamoilo (preferiblemente tal como N,N-dimetil carbamoilo y N,N-dietil carbamoilo) o un grupo protector amino removible.

'Grupos protectores amino' se refiere a cualquier grupo protector amino conocido por el experto en la tecnica, como se describe para el ejemplo en P.G.M. Wuts, T.W. Green, Greene's Protective Groups in Organic Synthesis, Fourth Edition, John Wiley & Sons, 2007. Este termino se refiere preferiblemente a formilo, alquilCi-6carbonilo (por ejemplo acetilo, pivaloilo), haloalquilCi-6carbonilo (por ejemplo trifluoroacetilo), alcoxiCi-6carbonilo (por ejemplo metoxicarbonilo, etoxicarbonilo o t-butoxicarbonilo [conocido como el grupo BOC]), haloalcoxiCi-6carbonilo (por ejemplo tricloroetoxicarbonilo), arilcarbonilo opcionalmente sustituido (por ejemplo benzoilo), ariloxicarbonilo opcionalmente sustituido (por ejemplo feniloxicarbonilo), aril(Ci-6)alquil-carbonilo opcionalmente sustituido (por ejemplo benciloxicarbonilo [equivalente a carboxibencilo], conocido como el grupo Cbz o Z; o p- nitrobenciloxicarbonilo), carbamoilo (por ejemplo N,N-dimetil carbamoilo y N,N-dietil carbamoilo).

Comunmente se prefiere que P1 sea identico a P2 (derivados de hidrazina XV simetricamente protegidos). La eliminacion de los grupos P1 y P2 (desproteccion) puede alcanzarse, por ejemplo, haciendo reaccionar un compuesto de la formula XV en presencia de una base o un acido en un disolvente inerte, como se describe por ejemplo en el documento WO 03/051853 y WO 06/045587. En la situacion preferida en donde P1 y/o P2 representan acetilo o t-butoxicarbonilo (conocido como el grupo BOC), derivados de la formula XIV pueden prepararse a partir de compuestos de la formula XV, mediante tratamiento con acidos fuertes (por ejemplo acido trifluoroacetico, cloruro de hidrogeno, bromuro de hidrogeno) en disolventes como diclorometano, eter dietflico, tetrahidrofurano, acetato de etilo o dioxano como se describe en, por ejemplo, Bioorganic & Medicinal Chemistry 17 (2009) 4241-4256; o Tetrahedron 65 (2009) 9961-9966; o Heterocycles 78 (2009) 2755-2768. Tambien puede prepararse cloruro de hidrogeno in situ mediante la utilizacion cloruro de acetilo en metanol (formando HCl anhidro en metanol, como se describe por ejemplo en el documento WO 01/17973) o cloruro de tionilo en metanol. En la situacion preferida en donde P1 y P2 representan benciloxi-carbonilo (carboxibencilo, conocido como el grupo Cbz o Z), derivados de la formula XlV pueden prepararse a partir de compuestos de la formula XV, mediante hidrogenolisis (hidrogenacion catalttica) en disolventes como metanol, etanol o acetato de etilo, opcionalmente en presencia de agua o base, de forma analoga a, por ejemplo, Bioorganic & Medicinal Chemistry 10 (2002) 953-961; o Journal of Heterocyclic chemistry 38 (2001) 613-616.

Los compuestos XIV y XV pueden hacerse reaccionar y/o aislarse como sales o bases libres (por ejemplo una sal de hidrohaluro, mas espedficamente una sal clorhidrato o bromhidrato, o cualquier otra sal equivalente).

Los compuestos de la formula XV, que son novedosos y de esta forma constituyen otro objeto de la invencion, y en donde P1, P2 y R son tal como se definen anteriormente, pueden prepararse mediante ciclocondensacion de compuestos de la formula VIII, en donde R, LG1 y LG2 son tal como se definen anteriormente,

P\ /H n 1 + P2-%

LG' Base P1

0 1

P2

LG

1

^i\T

i

2/Ns

N—O

(XVI)

(VIII)

(XV)

R

o sales de los mismos, con hidrazinas protegidas simetricamente u ortogonalmente de la formula XVI, en donde P1 y P2 son iguales o diferentes, y son tal como se definen anteriormente, preferiblemente en presencia de base en un disolvente adecuado. Las elecciones de base y disolvente para esta transformacion son analogas a las condiciones descritas anteriormente para la conversion de compuestos de la formula IX y VIII en compuestos de la formula VII. Condiciones de reaccion tfpicas pueden aplicarse adicionalmente de forma analoga al documento WO 99/47525, WO 01/17973, WO 03/051853 y WO 06/045587.

Hidrazinas protegidas simetricamente u ortogonalmente de la formula XVI, en donde P1 y P2 son iguales o diferentes, y son tal como se definen anteriormente, son compuestos conocidos o pueden prepararse mediante metodos conocidos como se describe anteriormente para la preparacion de compuestos de la formula VII.

De forma alternativa, compuestos de formula II, en donde X, Y, Z, m, n y R son tal como se definen anteriormente, tambien pueden prepararse mediante la condensadon/ciclizacion de compuestos de formula XVII, en donde Hal es fluor, cloro o bromo (preferiblemente cloro; luego definiendo un clorocarbonilceteno sustituido) y en donde X, Y, Z, my n son tal como se definen anteriormente,

imagen24

Base

(XVII) (XIV)

imagen25

con derivados de hidrazina de la formula XIV, o sales de los mismos, en donde R es tal como se define anteriormente, en un disolvente organico inerte, tal como tolueno, xileno (todos isomeros), eteres o diclorometano, 10 en presencia de una base como un depurador de haluro de hidrogeno (por ejemplo trietilamina o piridina), y opcionalmente bajo una atmosfera inerte, de forma analoga a metodos conocidos descritos, por ejemplo, en el documento EP 508126 (1992).

Los compuestos de formula XVII, en donde Hal es fluor, cloro o bromo (preferiblemente cloro) y en donde X, Y, Z, 15 my n son tal como se definen anteriormente, son compuestos conocidos o pueden prepararse mediante metodos conocidos en analogfa, por ejemplo, con S. Nakanishi, K. Butler, Org. Prep. Proced. Int. 7, 155-158 (1975).

Los compuestos VIII, X, XII, XIV y XV se pueden hacer reaccionar y/o aislar como bases libres o sales (por ejemplo, una sal de hidrohaluro, mas espedficamente una sal de clorhidrato o bromhidrato, o cualquier otra sal 20 equivalente).

25

Los compuestos de la formula IV, V, XIV y XV, y sales de los mismos, son novedosos, han sido espedficamente disenados para la smtesis de los compuestos de la formula I y como tales forman un aspecto adicional de la invencion. De esta forma, compuestos de la formula IV

imagen26

(IV),

30

y sales de los mismos, en donde X, Y, Z, m, n y Rtienen los significados que se les asignaron anteriormente y R14 es alquiloC-i-6, haloalquiloC-i-6, alqueniloC2-6, fenilo o bencilo; y compuestos de la formula V

R

/

14

O

H

N

I

N

imagen27

N-O

R

O

(V),

y sales de los mismos, en donde R tiene los significados que se le asignaron anteriormente y R14 es alquiloC-i-6, haloalquiloC-i-6, alqueniloC2-6, fenilo o bencilo; y 35 compuestos de la formula XIV

H

H

imagen28

(XIV),

y sales de los mismos, en donde R tiene los significados que se le asignaron anteriormente; y 40 compuestos de la formula XV

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

P\

P2-

N

I

N

imagen29

(XV),

y sales de los mismos, en donde R tiene los significados que se le asignaron anteriormente y en donde P1 y P2 independientemente entre s^ son formilo, alquilC1-6carbonilo, cicloalquilC1-6carbonilo, haloalquilC1-6carbonilo, alquenilC2-6carbonilo, alquenilC2-6oxicarbonilo, alcoxiC1-6carbonilo, haloalcoxiC1-6carbonilo, arilcarbonilo opcionalmente sustituido, ariloxicarbonilo opcionalmente sustituido, aril(C1-6)alcoxicarbonilo opcionalmente sustituido, carbamoilo o un grupo protector amino removible son novedosos.

Los reactivos pueden hacerse reaccionar en presencia de una base. Ejemplos de bases adecuadas son hidroxidos de metal alcalino o metal alcalinoterreo, hidruros de metal alcalino o metal alcalinoterreo, amidas de metal alcalino o metal alcalinoterreo, alcoxidos de metal alcalino o metal alcalinoterreo, acetatos de metal alcalino o metal alcalinoterreo, carbonatos de metal alcalino o metal alcalinoterreo, dialquilamidas de metal alcalino o metal alcalinoterreo o alquilaminas, alquilenodiaminas, alquilsililamidas de metal alcalino o metal alcalinoterreo, cicloalquilaminas saturadas o insaturadas libres o N-alquiladas, heterociclos basicos, hidroxidos de amonio y aminas carbodclicas. Ejemplos que pueden mencionarse son hidroxido de sodio, hidruro de sodio, amida de sodio, metoxido de sodio, acetato de sodio, carbonato de sodio, terc-butoxido de potasio, hidroxido de potasio, carbonato de potasio, hidruro de potasio, diisopropilamida de litio, bis(trimetilsilil)amida de potasio, hidruro de calcio, trietilamina, diisopropiletilamina, trietilendiamina, ciclohexilamina, N-ciclohexil-N,N-dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N-dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidroxido de benciltrimetilamonio y 1,8-diaza- biciclo[5,4,0]undec-7-eno (DBU).

Los reactivos pueden hacerse reaccionar entre sf como tales, es decir sin agregar un disolvente o diluyente. En la mayona de los casos, sin embargo, resulta ventajoso agregar un disolvente inerte o diluyente o una mezcla de los mismos. Si la reaccion se lleva a cabo en presencia de una base, las bases que se emplean en exceso, tales como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina o N,N-dietilanilina, tambien pueden actuar como disolventes o diluyentes.

La reaccion se lleva a cabo de forma ventajosa en un rango de temperatura de aproximadamente -80°C a aproximadamente +140°C, preferiblemente de aproximadamente -30°C a aproximadamente +100°C, en muchos casos en el rango entre temperatura ambiente y aproximadamente +80°C.

Un compuesto I puede convertirse en una forma conocida per se en otro compuesto I reemplazando uno o mas sustituyentes del compuesto de partida I de la forma habitual por otro u otros sustituyentes de acuerdo con la invencion.

Dependiendo de la eleccion de las condiciones de reaccion y materiales de partida que son adecuados en cada caso, es posible, por ejemplo, en una etapa de reaccion solamente reemplazar un sustituyente por otro sustituyente de acuerdo con la invencion, o varios sustituyentes pueden ser reemplazados por otros sustituyentes de acuerdo con la invencion en la misma etapa de reaccion.

Sales de compuestos I pueden prepararse en una forma conocida per se. De esta forma, por ejemplo, sales de adicion de acido de compuestos I se obtienen mediante tratamiento con un acido adecuado o un reactivo de intercambio ionico adecuado y sales con bases pueden obtenerse mediante tratamiento con una base adecuada o con un reactivo de intercambio ionico adecuado.

Sales de compuestos I pueden convertirse de la forma habitual en los compuestos I libres, sales de adicion de acido, por ejemplo, mediante tratamiento con un compuesto basico adecuado o con un reactivo de intercambio ionico adecuado y sales con bases, por ejemplo, mediante tratamiento con un acido adecuado o con un reactivo de intercambio ionico adecuado.

Sales de compuestos I pueden convertirse en una forma conocida per se en otras sales de compuestos I, sales de adicion de acido, por ejemplo, en otras sales de adicion de acido, por ejemplo mediante tratamiento de una sal de acido inorganico tal como clorhidrato con una sal de metal adecuada tal como una sal de sodio, bario o plata, de un acido, por ejemplo con acetato de plata, en un disolvente adecuado en donde una sal inorganica que forma, por ejemplo cloruro de plata, es insoluble y de esta forma se precipita de la mezcla de reaccion.

Dependiendo del procedimiento o las condiciones de reaccion, los compuestos I, que tienen propiedades formadoras de sal pueden obtenerse en forma libre o en forma de sales.

5

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50

Los compuestos I y, cuando sea apropiado, los tautomeros de los mismos, en cada caso en forma libre o en forma de sal, pueden estar presentes en forma de uno de los posibles isomeros o como mezcla de los mismos, por ejemplo en forma de isomeros puros, tales como antfpodas y/o diastereomeros, o como mezclas de isomeros, tal como mezclas de enantiomeros, por ejemplo racematos, mezclas de diastereomeros o mezclas de racematos, dependiendo del numero, configuracion absoluta y relativa de los atomos de carbono asimetricos de la molecula y/o dependiendo de la configuracion de los enlaces dobles no aromaticos de la molecula; la invencion se refiere a los isomeros puros y tambien a todas las mezclas de isomeros que son posibles y debe comprenderse en cada caso en este sentido en la presente anteriormente y en la presente mas adelante, aun cuando no se mencionen espedficamente detalles estereoqmmicos en cada caso.

Mezclas de diastereomeros o racematos de compuestos I, en forma libre o en forma de sal, que pueden obtenerse dependiendo de los materiales de partida y procedimientos que se hayan elegido, pueden separarse de forma conocida en diastereomeros o racematos puros sobre la base de las diferencias fisicoqmmicas de los componentes, por ejemplo mediante cristalizacion fraccional, destilacion y/o cromatograffa.

Mezclas de enantiomeros, tales como racematos, que pueden obtenerse de forma similar pueden resolverse en las antfpodas opticas mediante metodos conocidos, por ejemplo mediante recristalizacion de un disolvente opticamente activo, mediante cromatograffa en adsorbentes quirales, por ejemplo cromatograffa lfquida de alto rendimiento (HPLC) en acetilcelulosa, con la ayuda de microorganismos adecuados, mediante escision con enzimas espedficas inmovilizadas, mediante la formacion de compuestos de inclusion, por ejemplo utilizando eteres de corona quirales, en donde solamente un enantiomero es complejo, o mediante conversion de sales diastereomericas, por ejemplo haciendo reaccionar un racemato final basico con un acido opticamente activo, tal como un acido carboxflico, por ejemplo acido alcanforico, tartarico o malico, o acido sulfonico, por ejemplo acido canforsulfonico, y separando la mezcla de diastereomeros que pueden obtenerse de esta forma, por ejemplo mediante recristalizacion fraccional en base a sus solubilidades diferentes, para proporcionar los diastereomeros, a partir de los cuales puede liberarse el enantiomero deseado mediante la accion de agentes adecuados, por ejemplo agentes basicos.

Diastereomeros o enantiomeros puros pueden obtenerse de acuerdo con la invencion no solamente separando mezclas de isomeros adecuados, sino tambien mediante metodos generalmente conocidos de smtesis diastereoselectiva o enantioselectiva, por ejemplo llevando a cabo el proceso de acuerdo con la invencion con materiales de partida de una estereoqmmica adecuada.

Resulta ventajoso aislar o sintetizar en cada caso el isomero mas efectivo biologicamente, por ejemplo enantiomero o diastereomero, o mezcla de isomeros, por ejemplo mezcla de enantiomeros o mezcla de diastereomeros, si los componentes individuales tienen una actividad biologica diferente.

Los compuestos I y, cuando sea apropiado, los tautomeros de los mismos, en cada caso en forma libre o en forma de sal, tambien pueden obtenerse, si es apropiado, en forma de hidratos y/o incluir otros disolventes, por ejemplo los que se utilizaron para la cristalizacion de compuestos que estan presentes en forma solida.

Los compuestos de acuerdo con las siguientes Tablas 1 a 14 que figuran a continuacion pueden prepararse de acuerdo con los metodos descritos anteriormente. Los ejemplos que siguen pretenden ser ilustrativos de la invencion y muestran compuestos de formula I preferidos.

Tabla 1: Esta tabla describe los 178 compuestos T1.001 a T1.178 de la formula Ia:

imagen30

en donde R es CH3, G es hidrogeno y Ra, Rb, Rc y Rd son tal como se definen a continuacion:

No.

Ra Rb Rc Rd

T1.001

Br H H H

T1.002

Cl H H H

No.

Ra Rb Rc Rd

T1.003

CH3 H H H

T1.004

CH2CH3 H H H

T1.005

OCH3 H H H

T1.006

Br Cl H H

T1.007

Cl Br H H

T1.008

Cl Cl H H

T1.009

Cl CH3 H H

T1.010

CH3 Cl H H

T1.011

CH3 CH3 H H

T1.012

Cl H Cl H

T1.013

Cl H CH3 H

T1.014

Cl H CH2CH3 H

T1.015

Cl H OCH3 H

T1.016

CH3 H CH3 H

T1.017

CH3 H CH2CH3 H

T1.018

CH3 H OCH3 H

T1.019

CH2CH3 H CH2CH3 H

T1.020

CH2CH3 H OCH3 H

T1.021

OCH3 H OCH3 H

T1.022

Br H H Cl

T1.023

Br H H CH3

T1.024

Br H H 4-Cl-C6H4

T1.025

Cl H H Cl

T1.026

Cl H H CH3

T1.027

Cl H H 4-Cl-C6H4

T1.028

CH3 H H Br

T1.029

CH3 H H Cl

T1.030

CH3 H H CH3

T1.031

CH3 H H C6H5

T1.032

CH3 H H 4-Cl-C6H4

T1.033

CH2CH3 H H CH3

T1.034

CH2CH3 H H 4-Cl-C6H4

T1.035

OCH3 H H CH3

T1.036

OCH3 H H 4-Cl-C6H4

T1.037

Cl H Cl Br

T1.038

CH3 H CH3 Br

T1.039

CH3 H CH3 Cl

No.

Ra Rb Rc Rd

T1.040

CH3 H CH3 4-Cl-C6H4

T1.041

Br Cl H CH3

T1.042

Br CH3 H CH3

T1.043

Cl Cl H Cl

T1.044

Cl Br H CH3

T1.045

Cl Cl H CH3

T1.046

Cl CH3 H Cl

T1.047

Cl CH3 H CH3

T1.048

CH3 Br H CH3

T1.049

CH3 Cl H CH3

T1.050

CH3 CH3 H CH3

T1.051

CH3 CH3 H 4-Cl-C6H4

T1.052

Br Br CH3 H

T1.053

Br Cl CH3 H

T1.054

Br CH3 Br H

T1.055

Br CH3 Cl H

T1.056

Cl Br CH3 H

T1.057

Cl Cl Cl H

T1.058

Cl Cl CH3 H

T1.059

Cl CH3 Cl H

T1.060

Cl CH3 CH2CH3 H

T1.061

Cl CH3 OCH3 H

T1.062

Cl 4-Cl-C6H4 Cl H

T1.063

Cl 4-Cl-C6H4 CH3 H

T1.064

Cl 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H

T1.065

Cl 4-Cl-C6H4 OCH3 H

T1.066

CH3 Br CH3 H

T1.067

CH3 Cl CH3 H

T1.068

CH3 CH3 Br H

T1.069

CH3 CH3 Cl H

T1.070

CH3 CH3 CH3 H

T1.071

CH3 CH3 CH2CH3 H

T1.072

CH3 CH3 OCH3 H

T1.073

CH3 4-Cl-C6H4 CH3 H

T1.074

CH3 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H

T1.075

CH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H

T1.076

CH2CH3 Br Br H

No.

Ra Rb Rc Rd

T1.077

CH2CH3 Br Cl H

T1.078

CH2CH3 Br CH3 H

T1.079

CH2CH3 Br CH2CH3 H

T1.080

CH2CH3 Br OCH3 H

T1.081

CH2CH3 Cl Br H

T1.082

CH2CH3 Cl Cl H

T1.083

CH2CH3 Cl CH3 H

T1.084

CH2CH3 Cl CH2CH3 H

T1.085

CH2CH3 Cl OCH3 H

T1.086

CH2CH3 CH3 Br H

T1.087

CH2CH3 CH3 Cl H

T1.088

CH2CH3 CH3 CH2CH3 H

T1.089

CH2CH3 CH3 OCH3 H

T1.090

CH2CH3 CH2CH3 CH3 H

T1.091

CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 H

T1.092

CH2CH3 4-Cl-C6H4 Br H

T1.093

CH2CH3 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H

T1.094

CH2CH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H

T1.095

OCH3 Br CH3 H

T1.096

OCH3 Cl CH3 H

T1.097

OCH3 CH3 Br H

T1.098

OCH3 CH3 Cl H

T1.099

OCH3 CH3 OCH3 H

T1.100

OCH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H

T1.101

CH3 CH3 CH3 F

T1.102

CH3 CH3 CH3 Cl

T1.103

CH3 CH3 CH3 Br

T1.104

CH3 CH3 CH3 CH3

T1.105

CH3 CH3 CH3 4-Cl-C6H4

T1.106

Cl CH3 CH3 CH3

T1.107

CH3 Cl CH3 CH3

T1.108

CH3 CH3 Cl CH3

T1.109

CH2CH3 CH3 CH3 CH3

T1.110

OCH3 CH3 CH3 CH3

T1.111

Ciclo-C3 CH3 CH3 CH3

T1.112

CH3 CH3 Ciclo-C3 H

T1.113

CH3 F H Br

No.

Ra Rb Rc Rd

T1.114

CH3 CH3 H Br

T1.115

CH2CH3 CH3 H CH3

T1.116

OCH3 CH3 H CH3

T1.117

Ciclo-C3 CH3 H CH3

T1.118

CH2CH3 Cl H CH3

T1.119

OCH3 Cl H CH3

T1.120

Ciclo-C3 Cl H CH3

T1.121

Cl H CH3 CH3

T1.122

CH3 H CH3 CH3

T1.123

CH2CH3 H CH3 CH3

T1.124

OCH3 H CH3 CH3

T1.125

Ciclo-C3 H CH3 CH3

T1.126

F H Cl CH3

T1.127

Cl H F CH3

T1.128

H CH3 CH3 CH3

T1.129

Br CH3 CH3 CH3

T1.130

CH3 H Cl CH3

T1.131

CH3 H Br CH3

T1.132

Br H CH3 CH3

T1.133

CH3 CH=CH2 CH3 H

T1.134

CH3 CH3 CH=CH2 H

T1.135

CH3 CECH CH3 H

T1.136

CH3 CH3 CECH H

T1.137

CH3 I CH3 H

T1.138

CH3 CH3 I H

T1.139

CH3 CH3 H I

T1.140

CH3 CF3 CH3 H

T1.141

CH3 CH3 CF3 H

T1.142

CH3 CHF2 CH3 H

T1.143

CH3 CH3 CHF2 H

T1.144

CH3 Ciclo-C3 CH3 H

T1.145

CH=CH2 CH3 CH=CH2 H

T1.146

CeCH CH3 CECH H

T1.147

Cl H H 4-F-C6H4

T1.148

CH3 H H 4-F-C6H4

T1.149

CH2CH3 H H 4-F-C6H4

T1.150

OCH3 H H 4-F-C6H4

No.

Ra Rb Rc Rd

T1.151

CH3 H CH3 4-F-C6H4

T1.152

CH3 CH3 H 4-F-C6H4

T1.153

CH3 CH3 CH3 4-F-C6H4

T1.154

CH2CH3 H CH2CH3 4-Cl-CaH4

T1.155

CH2CH3 H CH2CH3 4-F-C6H4

T1.156

CH2CH3 H CH3 4-Cl-CaH4

T1.157

CH2CH3 H CH3 4-F-C6H4

T1.158

CH3 H CH2CH3 4-Cl-CaH4

T1.159

CH3 H CH2CH3 4-F-C6H4

T1.160

Cl H CH3 4-Cl-CaH4

T1.161

Cl H CH3 4-F-C6H4

T1.162

CH3 H Cl 4-Cl-CaH4

T1.163

CH3 H Cl 4-F-C6H4

T1.164

Cl 4-F-C6H4 Cl H

T1.165

CH3 4-F-C6H4 CH3 H

T1.166

CH3 4-F-C6H4 CH2CH3 H

T1.167

CH3 4-F-C6H4 OCH3 H

T1.168

CH2CH3 4-F-C6H4 CH2CH3 H

T1.169

CH2CH3 4-F-C6H4 OCH3 H

T1.170

OCH3 4-F-C6H4 OCH3 H

T1.171

Cl C6H5 Cl H

T1.172

CH3 C6H5 CH3 H

T1.173

CH3 C6H5 CH2CH3 H

T1.174

CH3 C6H5 OCH3 H

T1.175

CH2CH3 C6H5 CH2CH3 H

T1.176

CH2CH3 C6H5 OCH3 H

T1.177

OCH3 C6H5 OCH3 H

T1.178

CH3 CH3 C6H5 H

Ciclo-C3 significa ciclopropilo.

Tabla 2: Esta tabla describe los 178 compuestos T2.001 a T2.178 de la formula la, en donde R es CH2CH3, G es 5 hidrogeno y Ra, Rb, Rc y Rdson tal como se definen en la Tabla 1.

Tabla 3: Esta tabla describe los 178 compuestos T3.001 a T3.178 de la formula la, en donde R es n-C3H7, G es hidrogeno y Ra, Rb, Rc y Rdson tal como se definen en la Tabla 1.

10 Tabla 4: Esta tabla describe los 178 compuestos T4.001 a T4. 178 de la formula la, en donde R es EC3H7, G es hidrogeno y Ra, Rb, Rc y Rdson tal como se definen en la Tabla 1.

Tabla 5: Esta tabla describe los 178 compuestos T5.001 a T5. 178 de la formula la, en donde R es alilo, G es hidrogeno y Ra, Rb, Rc y Rdson tal como se definen en la Tabla 1.

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Tabla 6: Esta tabla describe los 178 compuestos T6.001 a T6.178 de la formula la, en donde R es propargilo, G es hidrogeno y Ra, Rb, Rc y Rdson tal como se definen en la Tabla 1.

Tabla 7: Esta tabla describe los 178 compuestos T7.001 a T7.178 de la formula la, en donde R es bencilo, G es hidrogeno y Ra, Rb, Rc y Rdson tal como se definen en la Tabla 1.

Tabla 8: Esta tabla describe los 178 compuestos T8.001 a T8.178 de la formula la, en donde R es hidrogeno, G es hidrogeno y Ra, Rb, Rc y Rdson tal como se definen en la Tabla 1.

Tabla 9: Esta tabla describe los 178 compuestos T9.001 a T9.178 de la formula la, en donde R es CH2OCH3, G es hidrogeno y Ra, Rb, Rc y Rdson tal como se definen en la Tabla 1.

Tabla 10: Esta tabla describe los 178 compuestos T10.001 a T10.178 de la formula la, en donde R es CH2CH2OCH3, G es hidrogeno y Ra, Rb, Rc y Rdson tal como se definen en la Tabla 1.

Tabla 11: Esta tabla describe los 178 compuestos T11.001 a T11.178 de la formula la, en donde R es CH2OCH2CH3, G es hidrogeno y Ra, Rb, Rc y Rdson tal como se definen en la Tabla 1.

Tabla 12: Esta tabla describe los 178 compuestos T12.001 a T12.178 de la formula la, en donde R es CH2OC2H4OCH3, G es hidrogeno y Ra, Rb, Rc y Rdson tal como se definen en la Tabla 1.

Tabla 13: Esta tabla describe los 178 compuestos T13.001 a T13.178 de la formula la, en donde R es CH2CF3, G es hidrogeno y Ra, Rb, Rc y Rdson tal como se definen en la Tabla 1.

Tabla 14: Esta tabla describe los 178 compuestos T14.001 a T14.178 de la formula la, en donde R es CH2CN, G es hidrogeno y Ra, Rb, Rc y Rdson tal como se definen en la Tabla 1.

Tabla 15: Esta tabla describe los 178 compuestos T15.001 a T15.178 de la formula la, en donde R es CH3, G es etoxicarbonilo y Ra, Rb, Rc y Rd son tal como se definen en la Tabla 1.

Tabla 16: Esta tabla describe los 178 compuestos T16.001 a T16.178 de la formula la, en donde R es CH3, G es pivaloflo y Ra, Rb, Rc y Rd son tal como se definen en la Tabla 1.

En un aspecto de la invencion, los compuestos de acuerdo con la invencion son ingredientes activos valiosos a nivel preventivo o curativo en el campo del control de plagas, aun a tasas de aplicacion bajas, que tienen un espectro biocida muy favorable y son bien tolerados por especies de sangre caliente, peces y plantas. Los ingredientes activos de acuerdo con la invencion actuan contra todas o cada una de las etapas del desarrollo de plagas animales normalmente sensibles, pero tambien resistentes, tales como insectos o representantes del orden de los acaros. La actividad insecticida o acaricida de los ingredientes activos de acuerdo con la invencion puede manifestarse directamente, es decir, en la destruccion de las plagas, que tiene lugar inmediatamente o solamente despues de transcurrido cierto tiempo, por ejemplo durante la muda, o indirectamente, por ejemplo, en una tasa de eclosion y/o oviposicion reducida, una buena actividad correspondiente a una tasa de destruccion (mortalidad) de al menos 50 a 60%.

Los compuestos de formula l pueden usarse para combatir y controlar infestaciones de plagas de insectos tales como Lepidoptera, Diptera, Hemiptera, Thysanoptera, Orthoptera, Dictyoptera, Coleoptera, Siphonaptera, Hymenoptera e lsoptera y tambien otras plagas invertebradas, por ejemplo, plagas de acaros, nematodos y moluscos. Los insectos, acaros, nematodos y moluscos de aqu en adelante se denominan colectivamente plagas. Las plagas que pueden combatirse y controlarse mediante el uso de los compuestos de la invencion incluyen las plagas asociadas con la agricultura (dicho termino incluye el cultivo de cosechas para productos alimenticios y de fibras), horticultura y cna de animales, animales de comparMa, forestacion y almacenamiento de productos de origen vegetal (tales como frutas, granos y madera); las plagas asociadas con el dano de las estructuras fabricadas por el hombre y la transmision de enfermedades del hombre y los animales; y tambien plagas molestas (tales como moscas).

Los ejemplos de especies de plagas que pueden controlarse con los compuestos de formula l incluyen: Myzus persicae (afido), Aphis gossypii (afido), Aphis fabae (afido), Lygus spp. (capsides), Dysdercus spp. (capsides), Nilaparvata lugens (insecto hoja), Nephotettixc incticeps (chicharra), Nezara spp. (chinches), Euschistus spp. (chinches), Leptocorisa spp. (chinches), Frankliniella occidentals (trips), Thrips spp. (trips), Leptinotarsa decemlineata (escarabajo de la patata), Anthonomus grandis (picudo del algodonero), Aonidiella spp. (cochinillas), Trialeurodes spp. (moscas blancas), Bemisia tabaci (mosca blanca), Ostrinia nubilalis (taladro europeo del mafz), Spodoptera littoralis (gusano del algodonero), Heliothis virescens (gusano tabacalero), Helicoverpa armigera (mazorquero), Helicoverpa zea (mazorquero), Sylepta derogata (rizador de la hoja), Pieris brassicae (mariposa

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blanca), Plutella xylostella (polilla de crudferas), Agrotis spp. (gusanos cortadores), Chilo suppressalis (barrenador del arroz), Locusta_migratoria (algarroba), Chortiocetes terminifera (algarroba), Diabrotica spp. (gusanos de las rafces), Panonychus ulmi (arana roja europea), Panonychus citri (arana roja de los frutales), Tetranychus urticae (aranuela roja), Tetranychus cinnabarinus (arana roja), Phyllocoptruta oleivora (acaro rosado de dtricos), Polyphagotarsonemus latus (acaro blanco), Brevipalpus spp. (acaro de la vina), Boophilus microplus (garrapata del ganado), Dermacentor variabilis (garrapata del perro), Ctenocephalides felis (pulga del gato), Liriomyza spp. (minador), Musca domestica (mosca domestica), Aedes aegypti (mosquito), Anopheles spp. (mosquitos), Culex spp. (mosquitos), Lucillia spp. (moscardones), Blattella germanica (cucaracha), Periplaneta americana (cucaracha), Blatta orientalis (cucaracha), termitas de Mastotermitidae (por ejemplo, Mastotermes spp.), de Kalotermitidae (por ejemplo, Neotermes spp.), de Rhinotermitidae (por ejemplo, Coptotermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus y R. santonensis) y de Termitidae (por ejemplo, Globitermes sulphureus), Solenopsis geminata (hormiga roja), Monomorium pharaonis (hormiga faraon), Damalinia spp. y Linognathus spp. (piojos picadores y chupadores), Meloidogyne spp. (nematodos formadores de agallas), Globodera spp. y Heterodera spp. (nematodos qmsticos), Pratylenchus spp. (nematodos de lesiones), Rhodopholus spp. (nematodos barrenadores del banano), Tylenchulus spp.(nematodos de los dtricos), Haemonchus contortus (gusano de alambre de la oveja), Caenorhabditis elegans_(nematodo del vinagre), Trichostrongylus spp. (nematodos gastrointestinales) y Deroceras reticulatum (babosa).

Otros ejemplos de las plagas mencionadas anteriormente son: del orden Acarina, por ejemplo,

Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.;

del orden Anoplura, por ejemplo,

Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.; del orden Coleoptera, por ejemplo,

Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus, Ataenius spp, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp, Conoderus spp, Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp, Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp, Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. y Trogoderma spp.;

del orden Diptera, por ejemplo,

Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata,Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. y Tipula spp.;

del orden Hemiptera, por ejemplo,

Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp, Margarodes spp, Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp, Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp., Thyanta spp, Triatoma spp., Vatiga illudens;

del orden Homoptera, por ejemplo,

Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp, Brachycaudus spp, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp, Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp, Cofana spectra, Cryptomyzus spp, Cicadulina spp, Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp, Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis

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spp, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp, Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp, Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp, Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp, Phorodon humuli, Phylloxera spp, Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp, Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli, Trionymus spp, Trioza erytreae, Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutellaris;

del orden Hymenoptera, por ejemplo,

Acromyrmex, Arge spp, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp, Slenopsis invicta, Solenopsis spp. y Vespa spp.;

del orden Isoptera, por ejemplo,

Coptotermes spp, Corniternes cumulans, Incisitermes spp, Macrotermes spp, Mastotermes spp, Microtermes spp, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate;

del orden Lepidoptera, por ejemplo,

Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambi- guella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp, Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp, Noctua spp, Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta y Yponomeuta spp.;

del orden Mallophaga, por ejemplo,

Damalinea spp. y Trichodectes spp.;

del orden Orthoptera, por ejemplo,

Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp. , Scapteriscus spp, y Schistocerca spp.;

del orden Psocoptera, por ejemplo,

Liposcelis spp.;

del orden Siphonaptera, por ejemplo,

Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. y Xenopsylla cheopis; del orden Thysanoptera, por ejemplo,

Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp, Hercinothrips spp., Parthenothrips spp, Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp; y

del orden Thysanura, por ejemplo,

Lepisma saccharina.

Los ingredientes activos de acuerdo con la invencion pueden utilizarse para controlar, es decir, contener o destruir, plagas del tipo mencionado anteriormente que se presentan en plantas particulares, especialmente en plantas utiles y ornamentales en agricultura, en horticultura y forestacion, o en organos, tales como frutas, flores, follaje, tallos, tuberculos o rafces de dichas plantas y, en algunos casos, incluso organos de plantas que se forman en un punto posterior en el tiempo permanecen protegidos contra estas plagas.

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Los cultivos objetivo adecuados son, en particular, cereales, tales como trigo, cebada, centeno, avena, arroz, mafz o sorgo; remolacha, tal como remolacha azucarera o de forraje; fruta, por ejemplo fruta pomacea, fruta de carozo o fruto en baya, tal como manzanas, peras, ciruelas, duraznos, almendras, bayas, o bayas, por ejemplo frutillas, frambuesas o moras; cultivos leguminosos, tales como lentejas, arvejas, garbanzos o soya; cultivos para aceite, tales como colza, mostaza, amapolas, aceitunas, girasoles, coco, ricino, cacao o mames; cucurbitaceas, tales como calabazas, pepinos o melones; plantas de fibra, tales como algodon, lino, canamo o yute; frutos dtricos, tales como naranjas, limones, pomelos o tangerinas; vegetales, tales como espinaca, lechuga, esparrago, repollos, zanahorias, cebollas, tomates, pimiento, papas o ajfes; Lauraceae, tal como palta, Cinnamonium o alcanfor; y tambien tabaco, nueces, cafe, berenjenas, cana de azucar, te, pimiento, vid, lupulos, la familia de platanos, plantas de latex y ornamentales

Debe entenderse que el termino “cultivos" incluye tambien cultivos que se han vuelto tolerantes a herbicidas como bromoxinil o clases de herbicidas (tales como, por ejemplo, inhibidores de HPPD, inhibidores de ALS, por ejemplo primisulfuron, prosulfuron y trifloxisulfuron, inhibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-shikimato-3-fosfato-sintasa), inhibidores de GS (glutamina sintetasa)) como resultado de metodos convencionales de reproduccion o ingeniena genetica. Un ejemplo de un cultivo que se volvio tolerante a imidazolinonas, por ejemplo, imazamox, mediante metodos convencionales de reproduccion (mutagenesis) es la colza de verano (Canola) Clearfield®. Ejemplos de cultivos que se han vuelto tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas mediante metodos de ingeniena genetica incluyen, por ejemplo, variedades de mafz resistentes a glifosato y glufosinato disponibles en el mercado con las marcas RoundupReady® y LibertyLink®.

Debe comprenderse que el termino “cultivos” tambien incluye plantas cultivadas que han sido transformadas por el uso de tecnicas de ADN recombinante de forma tal que son capaces de sintetizar una o mas toxinas de actuacion selectiva, como se conoce, por ejemplo, de bacterias que producen toxinas, especialmente aquellas del genero Bacillus.

Las toxinas que pueden ser expresadas por dichas plantas transgenicas incluyen, por ejemplo, protemas insecticidas de Bacillus cereus o Bacillus popilliae; o protemas insecticidas de Bacillus thuringiensis, tales como 8- endotoxinas, por ejemplo, CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 o Cry9C o protemas insecticidas vegetativas (Vip), por ejemplo, Vip1, Vip2, Vip3 o Vip3A; o protemas insecticidas de nematodos colonizadores de bacterias, por ejemplo Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., tales como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpion, toxinas de aracnidos, toxinas de avispa y otras neurotoxinas espedficas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de Streptomyces, lectinas vegetales, tales como lectinas de arvejas, lectinas de cebada o lectinas de campanilla de inverno; aglutininas; inhibidores de proteinasa, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de proteasa de serina, patatina, cistatina, inhibidores de papama; protemas de inactivacion de ribosomas (PIR), tales como ricina, mafz-PIR, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas de metabolismo esteroide, tales como 3-hidroxisteroidoxidasa, ecdiesteroide-UDP-glicosil-transferasa, oxidasas de colesterol, inhibidores de ecdisona, HMG-COA-reductasa, bloqueadores del canal de iones, tales como bloqueadores de canales de sodio o de calcio, esterasa de la hormona juvenil, receptores de hormonas diureticas, sintasa de estilbeno, sintasa de bibencilo, quitinasas y glucanasas.

En el contexto de la presente invencion deben comprenderse como 8-endotoxinas, por ejemplo CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 o Cry9C, o protemas insecticidas vegetativas (Vip), por ejemplo Vip1, Vip2, Vip3 o Vip3A, expresamente tambien toxinas hforidas, toxinas truncadas y toxinas modificadas. Las toxinas hfbridas se producen recombinantemente por una nueva combinacion de dominios diferentes de dichas protemas (ver, por ejemplo, el documento WO 02/15701). Las toxinas truncadas, por ejemplo, una CrylAb truncada, con conocidas. En el caso de toxinas modificadas, se reemplazan uno o mas aminoacidos de la toxina natural. En dichos reemplazos de aminoacidos, preferiblemente las secuencias de reconocimiento de proteasa presentes no naturales se insertan en la toxina, tal como, por ejemplo, en el caso de Cry3A055, una secuencia de reconocimiento de catepsina-G se inserta en una toxina Cry3A (ver el documento WO 03/018810).

Ejemplos de dichas toxinas o plantas transgenicas capaces de sintetizar dichas toxinas se divulgan, por ejemplo, en los documentos EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 y WO 03/052073.

Los procesos para la preparacion de dichas plantas transgenicas generalmente son conocidos por los expertos en la tecnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente. Acidos desoxirribonucleicos tipo Cryl y su preparacion se conocen, por ejemplo, de los documentos WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 y WO 90/13651.

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La toxina contenida en las plantas transgenicas imparte a las plantas tolerancia a insectos daninos. Dichos insectos pueden ser de cualquier grupo taxonomico de insectos, pero especialmente se encuentran comunmente en escarabajos (Coleoptera), insectos de dos alas (Diptera) y mariposas (Lepidoptera).

Son conocidas plantas transgenicas que contienen uno o mas genes que codifican una resistencia a los insecticidas y expresan una o mas toxinas y algunas de ellas estan disponibles comercialmente. Ejemplos de dichas plantas son: YieldGard® (variedad del mafz que expresa una toxina CrylAb); YieldGard Rootworm® (variedad del mafz que expresa una toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus® (variedad del mafz que expresa una toxina CrylAb y una toxina Cry3Bb1); Starlink® (variedad del mafz que expresa una toxina Cry9C); Herculex I® (variedad del mafz que expresa una toxina Cry1Fa2 y la enzima fosfinotricina N-acetiltransferasa (PAT) para lograr la tolerancia al herbicida glufosinato de amonio); NuCOTN 33B® (variedad el algodon que expresa una toxina CrylAc); Bollgard I® (variedad del algodon que expresa una toxina CrylAc); Bollgard II® (variedad del algodon que expresa una toxina CrylAc y una toxina Cry2Ab); VipCot® (variedad del algodon que expresa una toxina Vip3A y una toxina Cry1Ab); NewLeaf® (variedad de la papa que expresa una toxina Cry3A); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage (rasgo GA21 tolerante al glifosato), Agrisure® CB Advantage (rasgo Bt11 del gusano barrenador del mafz (CB)) y Protecta®.

Otros ejemplos de dichos cultivos transgenicos son:

1. Maiz Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, numero de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado geneticamente que se ha hecho resistente al ataque del gusano barrenador europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) por la expresion transgenica de una toxina CrylAb truncada. El mafz Bt11 tambien expresa transgenicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

2. Maiz Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, numero de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado geneticamente que se ha hecho resistente al ataque del gusano barrenador europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) por la expresion transgenica de una toxina CrylAb. Mafz Bt176 tambien expresa transgenicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

3. Maiz MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, numero de registro C/FR/96/05/10. Mafz que se ha hecho resistente a los insectos por la expresion transgenica de una toxina Cry3A modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada por la insercion de una secuencia de reconocimiento de catepsina-G-proteasa. La preparacion de dichas plantas de mafz transgenicas se describe en el documento WO 03/018810.

4. Maiz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Belgica, numero de registro C/DE/02/9. MON 863 expresa una toxina Cry3Bb1 y tiene resistencia a ciertos insectos coleopteros.

5. Algodon IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Belgica, numero de registro C/ES/96/02.

6. Maiz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Belgica, numero de registro C/NL/00/10. Mafz modificado geneticamente para la expresion de la protema Cry1F para lograr resistencia a ciertos insectos lepidopteros y de la protema PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

7. Maiz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Belgica, numero de registro C/GB/02/M3/03. Consiste en variedades de mafz tubridas convencionalmente desarrolladas mediante el cruce de las variedades geneticamente modificadas NK603 y MON 810. El mafz NK603 x MON 810 expresa transgenicamente la protema CP4 EPSPS, obtenida de la cepa CP4 de Agrobacterium spp., que transmite tolerancia al herbicida Roundup® (contiene glifosato), y tambien una toxina Cry1Ab obtenida de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que produce tolerancia a ciertos lepidopteros, incluido el gusano barrenador europeo.

Cultivos transgenicos de plantas resistentes a los insectos tambien se describen en el Informe BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basilea, Suiza) 2003.

Debe comprenderse que el termino “cultivos” tambien incluye plantas cultivadas que han sido transformadas por el uso de tecnicas de ADN recombinante de forma tal que son capaces de sintetizar sustancias antipatogenicas que tienen una accion selectiva, tales como, por ejemplo, las llamadas “protemas relacionadas con la patogenesis" (PRPs, ver por ejemplo el documento EP-A-0 392 225). Ejemplos de dichas sustancias antipatogenicas y plantas transgenicas capaces de sintetizar dichas sustancias antipatogenicas se conocen, por ejemplo, a partir de los

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documentos EP-A-0 392 225, WO 95/33818 y EP-A-0 353 191. Los metodos para producir dichas plantas transgenicas generalmente son conocidos por los expertos en la tecnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.

Las sustancias antipatogenicas que pueden expresarse en dichas plantas transgenicas incluyen, por ejemplo, bloqueadores del canal de calcio, tal como bloqueadores de los canales de sodio y calcio, por ejemplo las toxinas KP1. KP4 o KP6 virales; estilbeno sintasas; bibencil sintasas; quitinasas; glucanasas; las llamadas “protemas relacionadas con la patogenesis" (PRPs; ver por ejemplo el documento EP-A-0 392 225); sustancias antipatogenicas producidas por microorganismos, por ejemplo antibioticos peptidos o antibioticos heterodclicos (ver por ejemplo WO 95/33818) o factores de protemas o polipeptidos involucrados en la defensa del patogeno de la planta (los llamados "genes de resistencia a enfermedades de plantas", como se describe en el documento WO 03/000906).

Los cultivos tambien pueden modificarse mediante resistencia mejorada a patogenos fungicos (por ejemplo Fusario, Anthracnose, o Phytophthora), bacterianos (por ejemplo Pseudomonas) o virales (por ejemplo virus del enrollado de la hoja de la papa, virus del marchitamiento con manchas del tomate, virus del mosaico del pepino).

Los cultivos tambien incluyen aquellos que presentan resistencia mejorada a nematodos, tales como el nematodo qmstico de la soja.

Los cultivos que son tolerantes al estres abiotico incluyen aquellos que presentan tolerancia mejorada a seqrnas, altos niveles de sal, altas temperaturas, fno, heladas o radiacion de luz, por ejemplo a traves de la expresion de NF-YB u otras protemas conocidas en la tecnica.

Los cultivos que exhiben calidad o rendimiento mejorado incluyen aquellos con floracion mejorada o propiedades de maduracion de fruta mejoradas (tales como maduracion retrasada); aceite modificado, almidon, aminoacido, acido graso, vitamina, fenolico u otro contenido (tal como la variedad de soja VistiveTM); utilizacion de nutrientes mejorada (tal como asimilacion de nitrogeno mejorada); y calidad del producto de planta mejorada (tal como mejor calidad de la fibra de algodon).

Otras areas de uso de los compuestos y composiciones de acuerdo con la invencion son la proteccion de artmulos almacenados y depositos y la proteccion de materias primas, tales como madera, textiles, recubrimiento de pisos o edificios, y tambien en el sector de la higiene, especialmente la proteccion de humanos, animales domesticos y ganado productivo contra plagas del tipo mencionado.

En el sector de la higiene, los compuestos y composiciones de acuerdo con la invencion son activos contra ectoparasitos tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, acaros de la sarna, acaros de las cosechas, moscas (picadoras y lamedoras), larvas de moscas parasitarias, piojos, piojos de cabello, piojos de aves y pulgas.

Ejemplos de dichos parasitos son:

Del orden Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. and Phtirus spp., Solenopotes spp.

Del orden Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp.

Del orden Diptera y los subordenes Nematocerina y Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp.

Del orden Siphonapterida, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.

Del orden Heteropterida, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

Del orden Blattarida, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica and Supella spp.

De la subclase Acaria (Acarida) y de los ordenes Meta- y Meso-stigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. y Varroa spp.

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De los ordenes Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp.

Los compuestos y composiciones de acuerdo con la invencion tambien son adecuados para la proteccion contra infestacion de insectos en el caso de materiales tales como madera, textiles, plasticos, adhesivos, gomas, pinturas, papel y carton, cuero, revestimiento de pisos y edificios.

Las composiciones de acuerdo con la invencion pueden utilizarse, por ejemplo, contra las siguientes plagas: escarabajos tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinuspecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthesrugicollis, Xyleborus spec.,Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. y Dinoderus minutus, y tambien himenopteros tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus y Urocerus augur, y termitas tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis y Coptotermes formosanus, e insectos del orden Thysanura tales como Lepisma saccharina.

Por lo tanto, la invencion proporciona un metodo para combatir y controlar insectos, acaros, nematodos o moluscos el cual comprende aplicar una cantidad insecticidamente, acaricidamente, nematicidamente o molusquicidamente efectiva de un compuesto de formula I, o una composicion que contiene un compuesto de formula I, a una plaga, al locus de un plaga o a una planta susceptible a un ataque de una plaga. Los compuestos de formula I preferiblemente se usan contra insectos o acaros.

El termino "planta", tal como se usa en la presente, incluye plantulas, arbustos y arboles.

En otro aspecto, los compuestos de acuerdo con la invencion pueden ser utiles para controlar malezas en cultivos de plantas utiles. Dichos cultivos preferiblemente incluyen especialmente cereales, en particular trigo y cebada, arroz, mafz, colza, remolacha azucarera, cana de azucar, soja, algodon, girasol, mam y cultivos de plantacion.

En este sentido, el termino "cultivos" preferiblemente debera entenderse que tambien incluye cultivos que se han vuelto resistentes a herbicidas o clases de herbicidas (por ejemplo, inhibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO y HPPD) como resultado de metodos convencionales de reproduccion o ingeniena genetica. Un ejemplo de un cultivo que se volvio tolerante, por ejemplo, a imidazolinonas tales como imazamox, mediante metodos convencionales de reproduccion es la colza de verano (canola) Clearfield®. Ejemplos de cultivos que se han vuelto tolerantes a herbicidas mediante metodos de ingeniena genetica incluyen, por ejemplo, variedades de mafz resistentes a glifosato y glufosinato disponibles en el mercado con las marcas RoundupReady® y LibertyLink®. Las malezas que han de controlarse pueden ser malezas monocotiledoneas o dicotiledoneas, tales como, por ejemplos, Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorgo, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola y Veronica. El control de malezas monocotiledoneas, en particular Agrostis, Avena, Setaria, Lolium, Echinochloa, Bromus, Alopecurus y Sorgo, esta ampliamente expandido.

Tambien se entendera que los cultivos son aquellos que se volvieron resistentes a insectos daninos mediante metodos de ingeniena genetica, por ejemplo, mafz Bt (resistente al gusano barrenador europeo), algodon Bt (resistente al gorgojo del algodon) y tambien papas Bt (resistentes al escarabajo del Colorado). Ejemplos de mafz Bt son los hubridos de mafz -176 Bt de NK® (Syngenta Seeds). La toxina Bt es una protema que se forma naturalmente por las bacterias del suelo Bacillus thuringiensis. Ejemplos de toxinas y plantas transgenicas capaces de sintetizar dichas toxinas se describen en los documentos Ep-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 y EP-A-427 529. Los ejemplos de plantas transgenicas que comprenden uno o mas genes que se codifican para la resistencia insecticida y expresan una o mas toxinas son KnockOut® (mafz), Yield Gard® (mafz), NuCOTlN33B® (algodon), Bollgard® (algodon), NewLeaf® (papas), NatureGard® y Protexcta®. Los cultivos vegetales y sus materiales de semilla pueden ser resistentes a herbicidas y al mismo tiempo a la alimentacion de insectos (eventos transgenicos "apilados"). Por ejemplo, la semilla puede tener la capacidad de expresar una protema Cry3 insecticidamente activa mientras y ser al mismo tiempo tolerante al glifosato. El termino "cultivos" debera entenderse que tambien incluye cultivos obtenidos como resultado de metodos convencionales de reproduccion o ingeniena genetica que contienen los denominados rasgos de salida (por ejemplo, mejor sabor, estabilidad de almacenamiento, contenido nutritivo).

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Debe entenderse que las areas que estan siendo cultivadas incluyen tierra en la cual las plantas de cultivo ya estan creciendo as^ como tierra en la que se va a cultivar con dichas plantas de cultivo.

La invencion por lo tanto proporciona un metodo para controlar pastos y malezas en cultivos de plantas utiles que comprende aplicar una cantidad herbicidamente efectiva de un compuesto de formula I, o de una composicion que comprende dicho compuesto, a las plantas o al locus de las mismas.

La invencion tambien se refiere a composiciones plaguicidas y herbicidas tales como concentrados emulsionables, concentrados de suspension, soluciones directamente pulverizables o diluibles, pastas esparcibles, emulsiones diluidas, polvos humectables, polvos solubles, polvos dispersables, polvos, granulos o encapsulaciones en sustancias polimericas que comprenden - al menos - uno de los ingredientes activos de acuerdo con la invencion y que son seleccionados para alcanzar los fines pretendidos y las circunstancias predominantes.

En estas composiciones, el ingrediente activo se emplea en forma pura, un ingrediente activo solido por ejemplo en un tamano de partfcula espedfico, o, preferiblemente, junto con - al menos - uno de los auxiliares utilizados comunmente en la tecnica de formulacion, tales como diluyentes, por ejemplo disolventes o portadores solidos, o tales como compuestos tensioactivos (tensioactivos).

Preferiblemente, para uso plaguicida y en particular insecticida, ejemplos de disolventes adecuados son: hidrocarburos aromaticos sin hidrogenar o parcialmente hidrogenados, preferiblemente las fracciones Ca a C12 de alquilbencenos, tales como mezclas de xileno, tetrahidronaftaleno o naftalenos alquilados, hidrocarburos alifaticos o cicloalifaticos, tales como parafinas o ciclohexano, alcoholes tales como etanol, propanol o butanol, glicoles y sus eteres y esteres tales como propilenglicol, dipropilenglicol eter, etilenglicol o etilenglicol monometil eter o etilenglicol monoetil eter, cetonas, tales como ciclohexanona, isoforona o alcohol de diacetona, disolventes fuertemente polares, tal como N-metilpirrolid-2-ona, dimetil sulfoxido o N,N-dimetilformamida, agua, aceites vegetales epoxfdicos o no epoxfdicos, tales como aceites de colza, de ricino, de coco o de soja y de silicona epoxfdicos o no epoxfdicos.

Los portadores solidos utilizados, por ejemplo, para polvos y polvos dispersables, comunmente son minerales naturales molidos tales como calcita, talco, caolina, montmorillonita o atapulgita. Con el fin de mejorar las propiedades ffsicas tambien es posible agregar sflices dispersados o polfmeros absorbentes altamente dispersados. Los portadores adsorbentes particulados adecuados son de tipo poroso, tal como piedra pomez, ladrillo roto, sepiolita o bentonita y materiales portadores no absorbentes adecuados son calcita o arena. Ademas, pueden utilizarse un gran numero de materiales granulados de naturaleza inorganica u organica, especialmente dolomita o residuos vegetales pulverizados.

Compuestos tensioactivos adecuados son, dependiendo del tipo de ingrediente activo a ser formulado, tensioactivos no ionicos, cationicos o anionicos o mezclas de tensioactivos que tienen buenas propiedades emulsionantes, dispersantes y humectantes. Los tensioactivos mencionados a continuacion deben considerarse solamente como ejemplos; un gran numero de tensioactivos adicionales que comunmente se utilizan en la tecnica de formulacion y que son adecuados de acuerdo con la invencion se describen en la literatura relevante.

Tensioactivos no ionicos adecuados son, especialmente, derivados de poliglicol eter de alcoholes alifaticos o cicloalifaticos, de acidos grasos saturados o insaturados o de fenoles de alquilo que pueden contener aproximadamente 3 a aproximadamente 30 grupos de glicol eter y aproximadamente 8 a aproximadamente 20 atomos de carbono en el hidrocarburo radical (ciclo)alifatico o aproximadamente 6 a aproximadamente 18 atomos de carbono en el resto alquilo de los fenoles de alquilo. Tambien son adecuados aductos de polioxido de etileno solubles en agua con polipropilenglicol, etilendiaminopolipropilenglicol o alquil polipropilenglicol que tiene 1 a aproximadamente 10 atomos de carbono en la cadena de alquilo y aproximadamente 20 a aproximadamente 250 grupos de etilenglicol eter y aproximadamente 10 a aproximadamente 100 grupos de propilenglicol eter. Normalmente, los compuestos mencionados anteriormente contienen 1 a aproximadamente 5 unidades de etilenglicol por unidad de propilenglicol. Ejemplos que pueden mencionarse son nonilfenoxipolietoxietanol, poliglicol eter de aceite de ricino, aductos de polipropilenglicol/polioxido de etileno, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenglicol u octilfenoxipolietoxietanol. Tambien son adecuados esteres de acido graso de sorbitan de polioxietileno, tal como trioleato de sorbitan de polioxietileno.

Los tensioactivos cationicos son, especialmente, sales de amonio cuaternario que generalmente tienen al menos un radical alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de C como sustituyentes y como sustituyentes adicionales (halogenados o sin halogenar) radicales de alquilo o hidroxialquilo o bencilo inferiores. Las sales se presentan preferiblemente en forma de haluros, metilsulfatos o etilsulfatos. Ejemplos son cloruro de esteariltrimetilamonio y bromuro de bencilbis(2-cloroetil)etilamonio.

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Ejemplos de tensioactivos anionicos adecuados son jabones solubles en agua o compuestos tensioactivos sinteticos solubles en agua. Ejemplos de jabones adecuados son las sales alcalinas, alcalinoterreas o de amonio (insustituido o sustituido) de acidos grasos que tienen aproximadamente 10 a aproximadamente 22 atomos de C, tal como las sales de sodio o potasio de acido estearico, o de mezclas de acidos grasos naturales que se obtienen, por ejemplo, de aceite de coco o de pino; tambien deben mencionarse los tauratos de metilo de acido graso. Sin embargo, los tensioactivos sinteticos se utilizan mas frecuentemente, en particular sulfonatos grasos, sulfatos grasos, derivados de bencimidazol sulfonado o sulfonatos de alquilarilo. Comunmente, los sulfonatos grasos y sulfatos grasos estan presentes como sales alcalinas, alcalinoterreas o de amonio (insustituido o sustituido) y generalmente tienen un radical alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de C, entendiendose tambien que alquilo incluye el resto alquilo de radicales acilo; ejemplos que pueden mencionarse son las sales de sodio o calcio de acido lignosulfonico, del ester dodecilsulfurico o de una mezcla de sulfato de alcohol graso preparada a partir de acidos grasos naturales. Este grupo tambien incluye las sales de los esteres sulfuricos y acidos sulfonicos de aductos de alcoholes grasos/oxido de etileno. Los derivados de bencimidazol sulfonados preferiblemente contienen 2 grupos sulfonilo y un radical de acido graso de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de C. Ejemplos de alquilarilsulfonatos son sales de sodio, calcio o trietanolamonio de acido decilbencenosulfonico, de acido dibutilnaftalenosulfonico o de un condensado de acido naftalenosulfonico/formaldel'ndo. Tambien son posibles, mas aun, fosfatos adecuados, tales como sales de ester fosforico de un aducto de p-nonilfenol/(4-14)oxido de etileno o fosfolfpidos. Otros fosfatos adecuados son tris- esteres de acido fosforico con alcoholes alifaticos o aromaticos y/o bis-esteres de acidos fosfonicos de alquilo con alcoholes alifaticos o aromaticos, que son un adyuvante de tipo oleoso de alto rendimiento. Estos tris-esteres se han descrito, por ejemplo, en el documento WO0147356, WO0056146, EP-A-0579052 o EP-A-1018299 o estan comercialmente disponibles bajo su nombre qmmico. Tris-esteres de acido fosforico preferidos para su uso en las nuevas composiciones son tris-(2-etilhexil) fosfato, tris-n-octilo fosfato y tris-butoxietil fosfato, en donde tris-(2- etilhexil) fosfato es el que mas se prefiere. Bis-ester de acidos fosfonicos de alquilo adecuados son bis-(2-etilhexil)- (2-etilhexil)-fosfonato, bis-(2-etilhexil)-(n-octil)-fosfonato, dibutil-butilo fosfonato y bis(2-etilhexil)-tripropileno- fosfonato, en donde bis-(2-etilhexil)-(n-octil)-fosfonato es particularmente preferido.

Las composiciones formuladas de acuerdo con la invencion ademas pueden incluir preferiblemente un aditivo que comprende un aceite de origen vegetal o animal, un aceite mineral, esteres de alquilo de dichos aceites o mezclas de dichos aceites y derivados de aceite. La cantidad de aditivo de aceite usado en la composicion de acuerdo con la invencion generalmente es de 0,01 a 10 %, en base a la mezcla en aerosol. Por ejemplo, el aditivo de aceite puede agregarse al tanque de pulverizacion en la concentracion deseada despues de prepararse la mezcla en aerosol. Aditivos de aceite preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo aceite de colza tal como ADIGOR® y MERO®, aceite de oliva o aceite de girasol, aceite vegetal emulsionado, tal como AMIGO® (Rhone-Poulenc Canada Inc.), esteres de alquilo de aceites de origen vegetal, por ejemplo los derivados de metilo o un aceite de origen animal, tal como aceite de pescado o sebo vacuno. Un aditivo preferido contiene, por ejemplo, como componentes activos, esencialmente 80 % en peso de esteres de alquilo de aceites de pescado y 15 % en peso de aceite de colza metilado, y tambien 5 % en peso de emulsionantes y modificadores del pH comunmente utilizados. Aditivos de aceite especialmente preferidos comprenden esteres de alquilo de acidos grasos C8-C22, especialmente los derivados de metilo de acidos grasos C12-C18, siendo de importancia, por ejemplo, los esteres metflicos de acido laurico, acido palmttico y acido oleico. Dichos esteres son conocidos como metil laurato (CAS-111-82-0), metil palmitato (CAS-112-39-0) y metil oleato (CAS-112-62-9). Un derivado de ester metflico de acido graso es Emery® 2230 y 2231 (Cognis GmbH). Estos y otros derivados de aceite tambien se conocen a partir del Compendio de Adyuvantes Herbicidas, 5ta Edicion, Southern Illinois University, 2000. Asimismo, los acidos grasos alcoxilados pueden utilizarse como aditivos en las composiciones de la invencion asf como aditivos con base de polimetilsiloxano, que se han descrito en el documento WO08/037373.

La aplicacion y accion de los aditivos de aceite pueden mejorarse ademas mediante su combinacion con sustancias tensioactivas, tales como tensioactivos no ionicos, anionicos o cationicos. Ejemplos de tensioactivos anionicos, no ionicos y cationicos adecuados se mencionan en las paginas 7 y 8 del documento WO 97/34485. Sustancias tensioactivas preferidas son tensioactivos anionicos del tipo de dodecilbencilsulfonato, especialmente las sales de calcio del mismo, y tambien tensioactivos no ionicos, del tipo del alcohol graso etoxilado. Se le otorga especial preferencia a los alcoholes grasos C12-C22 etoxilados que tienen un grado de etoxilacion de 5 a 40. Ejemplos de tensioactivos comercialmente disponibles son los del tipo Genapol (Clariant AG). Tambien se prefieren los tensioactivos de silicona, especialmente heptametiltriloxanos modificados con oxido de polialquilo que se encuentran comercialmente disponibles, por ejemplo, como Silwet L-77®, y tambien tensioactivos perfluorados. La concentracion de sustancias tensioactivas en relacion con el aditivo total generalmente es de 1 a 30 % en peso. Ejemplos de aditivos de aceite que consisten en mezclas de aceite o aceites minerales o derivados de los mismos con tensioactivos son Edenor mE SU®, Turbocharge® (Syngenta AG, CH) o Actipron® (BP Oil UK Limited, GB).

Dichas sustancias tensioactivas tambien pueden utilizarse en las formulaciones solas, es decir, sin aditivos de aceite.

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Mas aun, la adicion de un disolvente organico a la mezcla aditivo de aceite/tensioactivo puede contribuir a una mejora adicional de la accion. Disolventes adecuados son, por ejemplo, Solvesso® (ESSO) o Aromatic Solvent® (Exxon Corporation). La concentracion de dichos disolventes puede ser de 10 a 80% en peso del peso total. Dichos aditivos de aceite, que pueden estar presentes en mezcla con disolventes, se describen, por ejemplo, en el documento US-A-4.834.908. Un aditivo de aceite comercialmente disponible descrito en la presente se conoce con el nombre MERGE® (BASF Corporation). Un aditivo de aceite adicional preferido de acuerdo con la invencion es SCORE® (Syngenta Crop Protection Canada).

Ademas de los aditivos de aceite mencionados anteriormente, a los efectos de mejorar la actividad de las composiciones de acuerdo con la invencion, tambien pueden agregarse a la mezcla en aerosol formulaciones de alquilpirrolidonas (por ejemplo Agrimax®). Tambien pueden utilizarse formulaciones de estructuras sinteticas tales como, por ejemplo, poliacrilamida, compuestos de polivinilo o poli-1-p-menteno (por ejemplo, Bond®, Courier® o Emerald®). Tambien pueden mezclarse soluciones que contengan acido propionico, por ejemplo Eurogkem Pen-e- trate®, con la mezcla en aerosol como agentes potenciadores de la actividad.

Comunmente, las composiciones comprenden 0,1 a 99%, especialmente 0,1 a 95%, del ingrediente activo de la formula I y 1 a 99,9%, especialmente 5 a 99,9%, de al menos un adyuvante solido o lfquido, siendo comunmente posible que de 0 a 25%, especialmente 0,1 a 20%, de la composicion sean tensioactivos (% en cada caso significa por ciento en peso). Cuando se prefieren composiciones concentradas para artfculos comerciales, el consumidor final comunmente utiliza composiciones diluidas que tienen concentraciones sustancialmente mas bajas del ingrediente activo.

Las composiciones preferidas, en particular para usos plaguicidas, estan compuestas como se describe a continuacion (% = por ciento en peso):

Concentrados emulsionables: ingrediente activo: tensioactivo: disolvente:

1 a 95%, preferiblemente 5 a 50%, mas preferiblemente 5 a 20% 1 a 30%, preferiblemente 10 a 20%

5 a 98%, preferiblemente 70 a 85%

Polvos:

ingrediente activo: portador solido:

0,1 a 10%, preferiblemente 2 a 5%

99,9 a 90%, preferiblemente 99,9 a 99%

Concentrados de suspension:

ingrediente activo:

agua:

tensioactivo:

5 a 75%, preferiblemente 10 a 50%, mas preferiblemente 10 a 40% 94 a 24%, preferiblemente 88 a 30%

1 a 40%, preferiblemente 2 a 30%

Concentrados en suspension en base a aceite:

ingrediente activo:

aceite:

tensioactivo:

2 a 75%, preferiblemente 5 a 50%, mas preferiblemente 10 a 25% 94 a 24%, preferiblemente 88 a 30%

1 a 40%, preferiblemente 2 a 30%

Polvos humectables: ingrediente activo: tensioactivo: portador solido:

0,5 a 90%, preferiblemente 1 a 80%, mas preferiblemente 25 a 75% 0,5 a 20%, preferiblemente 1 a 15%

5 a 99%, preferiblemente 15 a 98%

Granulados: ingrediente activo: portador solido:

0,5 a 30%, preferiblemente 3 a 25%, mas preferiblemente 3 a 15% 99,5 a 70%, preferiblemente 97 a 85%

Ejemplos de Formulacion (% = por ciento en peso) en particular para usos plaguicidas

Ejemplo F1: Concentrados en emulsion

a) b) c)

Ingrediente activo

25 % 40 % 50 %

Dodecilbencenosulfonato de calcio

5 % 8 % 6 %

Polietilenglicol eter de aceite de ricino (36 mol de EO)

5 % - -

Tributilfenoxipolietilenglicol eter (30 mol de EO)

- 12 % 4 %

Ciclohexanona

- 15 % 20 %

Mezcla de xileno

65 % 25 % 20 %

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Pueden prepararse emulsiones de cualquier concentracion deseada a partir de dichos concentrados mediante dilucion con agua.

Ejemplo F2: Soluciones

a) b) c) d)

Ingrediente activo

80 % 10 % 5 % 95 %

Etilenglicol monometil eter

20 % - - -

Polietilenglicol PM 400

- 70 % - -

N-metilpirrolid-2-ona;

- 20 % - -

Aceite de coco epoxidado

- - 1 % 5 %

Eter de petroleo - - (rango de ebullicion: 160-190°) La soluciones son adecuadas para su uso en forma de microgotas.

94 %

Ejemplo F3: Granulos

a) b) c) d)

Ingrediente activo

5 % 10 % 8 % 21 %

Caolina

94 % - 79 % 54 %

Sflice altamente disperso

1 % - 13 % 7 %

Atapulgita

- 90 % - 18 %

El ingrediente activo se disuelve en diclorometano, se evapora posteriormente al vacfo. Ejemplo F4: Polvos Ingrediente activo Sflice altamente disperso Talco Caolina

la solucion a) 2 % 1 % 97 % se pulveriza sobre el o los portadores y el disolvente b) 5 % 5 % 90 %

Los polvos listos para usar se obtienen mezclando bien los portadores y el

ingrediente activo.

Ejemplo F5: Polvos humectables

a) b) c)

Ingrediente activo

25 % 50 % 75 %

Lignosulfonato de sodio

5 % 5 % -

Laurilsulfato de sodio

3 % - 5 %

Diisobutilnaftalenosulfonato de sodio Octilfenoxipolietilen glicol

- 6 % 10 %

eter (7-8 mol de EO)

- 2 % -

Sflice altamente disperso

5 % 10 % 10 %

Caolina

62 % 27 % -

El ingrediente activo se mezcla con los aditivos y la mezcla se muele bien en un molino adecuado. Esto

proporciona polvos humectables que pueden diluirse con agua para proporcionar suspensiones de cualquier concentracion deseada.

Ejemplo F6: Granulos extrusores

Ingrediente activo 10 %

Lignosulfonato de sodio 2 %

Carboximetilcelulosa 1 %

Caolina 87 %

El ingrediente activo se mezcla con los aditivos y la mezcla se muele, humedece con agua, extruye, granula y seca en una corriente de aire.

Ejemplo F7: Granulos recubiertos

Ingrediente activo 3 %

Polietilenglicol (PM 200) 3 %

Caolina 94 %

En una mezcladora, el ingrediente activo finamente molido se aplica uniformemente al caolina, que se ha humedecido con el polietilenglicol. Esto proporciona granulos recubiertos libres de polvo.

Ejemplo F8a: Concentrado de suspension

Ingrediente activo 40 %

Etilenglicol 10 %

Nonilfenoxipolietilenglicol eter (15 mol de EO) 6 %

Lignosulfonato de sodio 10 %

Carboximetilcelulosa 1 %

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Solucion acuosa de formaldel'ndo al 37 % 0,2 %

Aceite de silicona (emulsion acuosa al 75%) 0,8 %

Agua 32 %

Ejemplo F8b: Concentrado de suspension

Ingrediente activo 10%

Acido naftalenosulfonico, sal de sodio condensada con formaldel'ndo 2%

Solucion de un copolfmero de injerto acnlico en agua y propilenglicol 8%

Emulsion de silicona antiespumante 0,5%

DL-propanodiol-(1,2) 3%

Heteropolisacarido 0,5%

1,2-Bencisotiazol-3-ona 0,2%

Agua 75,8%

El ingrediente activo finamente molido se mezcla bien con los aditivos. Pueden prepararse suspensiones de cualquier concentracion deseada a partir de dicho concentrado de suspension mediante dilucion con agua.

Ejemplo F9: Polvos para tratamiento de semillas en seco

ingrediente activo

Aceite mineral liviano

Acido silfcico altamente disperso

Caolina

Talco

a)

b) c)

25 %

50 % 75 %

5 %

5 %

5 %

5 %

5 %

-

65 %

40 % 20 %

El ingrediente activo se mezcla completamente con los adyuvantes y la mezcla se muele completamente en un triturador adecuado, proporcionando polvos que pueden utilizarse directamente para el tratamiento de la semilla.

Ejemplo F10: Concentrado fluido para tratamiento de semillas

ingrediente activo 40 %

propilenglicol 5 %

butanol copolimerico PO/EO 2 %

tristirenofenol con 10-20 moles EO 2 %

1,2-bencisotiazolin-3-ona (en forma de una solucion al 20% en agua) 0,5 %

Sal de calcio de pigmento monoazo 5 %

Aceite de silicona (en forma de una emulsion al 75% en agua) 0,2 %

Agua 45,3 %

El ingrediente activo finamente molido se mezcla a fondo con los adyuvantes, proporcionando un concentrado de suspension a partir del cual pueden obtenerse suspensiones de cualquier dilucion deseada por dilucion con agua. Utilizando dichas diluciones, las plantas vivas, al igual que el material de propagacion de planta, pueden tratarse y protegerse contra la infestacion por microorganismos por pulverizado, vertido o inmersion.

Ejemplo F11a: Concentrado en suspension en base a aceite (en base a un aceite vegetal)

Ingrediente activo 10%

Tristirilfenol con 16 moles EO 10%

Copolfmero en bloque de acido polihidroxiestearico y polialquilenglicoles 2%

AEROSIL 200 1%

Ester metflico de aceite de semilla de colza 12%

Acido oleico 65%

Ejemplo F11b: Concentrado en suspension en base a aceite (en base a un aceite mineral)

Ingrediente activo 10%

Alcoholes etoxilados, C16-18 y C18-insaturados 5%

Sal de Ca de acido dodecil-benceno sulfonico lineal 2,5%

2-Pirrolidinona, 1-etenilhexadecilo-, homopolfmero 1%

Arcilla organofflica 1%

Mezcla de petroleo 80,5%

El ingrediente activo finamente molido se mezcla bien con los aditivos. Pueden prepararse suspensiones de cualquier concentracion deseada a partir de dicho concentrado de suspension mediante dilucion con agua.

Preferiblemente, la expresion “ingrediente activo” usada anteriormente se refiere a uno de los compuestos que se seleccionan de las Tablas 1 a 16 que se muestran anteriormente. Tambien se refiere a mezclas del compuesto de formula I, en particular un compuesto que se selecciona de dichas Tablas 1 a 16, con otros insecticidas, fungicidas, herbicidas, protectores, adyuvantes y similares, cuyas mezclas se describen espedficamente mas adelante.

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Los compuestos de formula I de acuerdo con la invencion, cuando se utilizan como herbicidas, pueden aplicarse sin modificar, tal como se obtuvieron en la smtesis, pero generalmente se formulan en composiciones para proteger los cultivos de diversas maneras utilizando adyuvantes de la formulacion, tales como portadores, disolventes y sustancias tensioactivas. Las formulaciones pueden presentarse en varias formas ffsicas, por ejemplo en forma de polvos finos, geles, polvos humectables, granulos recubiertos o impregnados para distribucion manual o mecanica en sitios objetivo, granulos dispersables en agua, granulos solubles en agua, granulos emulsionables, comprimidos dispersables en agua, comprimidos efervescentes, cintas solubles en agua, concentrados emulsionables, concentrados microemulsionables, emulsiones de aceite en agua (EW) o agua en aceite (WO), otros sistemas multi-fase tales como productos aceite/agua/aceite y agua/aceite/agua, concentrados en suspension oleosa, dispersiones acuosas, dispersiones oleosas, suspoemulsiones, suspensiones en capsulas, lfquidos solubles, concentrados solubles en agua (con agua o un disolvente organico miscible en agua como portador), pelfculas polimericas impregnadas o en otras formas conocidas, por ejemplo, a partir del Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5a Edicion, 1999. El ingrediente activo puede incorporarse en microfibras o micro-varillas formadas a partir de monomeros polimerizables o polfmeros y que tienen un diametro de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 50 micrones y una relacion de aspecto de entre aproximadamente 10 y aproximadamente 1000.

Dichas formulaciones pueden utilizarse directamente o diluirse previo a su uso. Pueden aplicarse luego mediante aplicacion con equipos para pulverizacion por tierra o aire adecuados u otros equipos de aplicacion por tierra tales como sistemas de riego moviles o medios de riego por goteo.

Las formulaciones diluidas pueden prepararse, por ejemplo, con agua, fertilizantes lfquidos, micronutrientes, organismos biologicos, aceite o disolventes.

Las formulaciones pueden prepararse, por ejemplo, mezclando el ingrediente activo con adyuvantes de la formulacion para obtener composiciones en forma de solidos finamente divididos, granulos, soluciones, dispersiones o emulsiones. Los ingredientes activos tambien pueden estar contenidos en microcapsulas finas que consisten en un nucleo y una carcasa polimerica. Las microcapsulas comunmente tienen un diametro de 0,1 a 500 micrones. Las mismas contienen ingredientes activos en una cantidad de aproximadamente 25 a 95% en peso del peso del peso de la capsula. Los ingredientes activos pueden presentarse en forma de material tecnico lfquido, en forma de una solucion adecuada, en forma de partfculas finas en dispersion solida o lfquida o como un solido monolttico. Las membranas encapsulantes comprenden, por ejemplo, cauchos naturales o sinteticos, celulosa, copolfmeros de estireno/butadieno u otro material formador de membranas adecuado, poliacrilonitrilo, poliacrilato, poliester, poliamidas, poliureas, poliuretano, resinas aminoplasticas o almidon modificado qmmicamente u otro polfmeros que son conocidos por el experto en la tecnica en este campo.

De forma alternativa es posible que se formen las denominadas “microcapsulas” finas, en el ingrediente activo esta presente en forma de partfculas finamente divididas en una matriz solida de una sustancia base, pero en ese caso la microcapsula no esta encapsulada con una membrana que limita la difusion, tal como se esbozo en el parrafo precedente.

Los ingredientes activos pueden adsorberse en un portador poroso. Esto puede permitir que los ingredientes activos se liberen en su entorno en cantidades controladas (por ejemplo liberacion lenta).

Otras formas de formulaciones de liberacion controlada son granulos o polvos en los que el ingrediente activo se dispersa o se disuelve en una matriz solida que consiste en un polfmero, una cera o una sustancia solida adecuada de bajo peso molecular. Polfmeros adecuados son polivinil acetatos, poliestirenos, poliolefinas, polivinil alcoholes, polivinil pirrolidonas, polivinil pirrolidonas alquiladas, copolfmeros de polivinil pirrolidonas y anhndrido maleico y esteres y hemiesteres de los mismos, esteres de celulosa qmmicamente modificados como carboximetilcelulosa, metilcelulosa, hidroxietilcelulosa, ejemplos de ceras adecuadas son cera de polietileno, cera de polietileno oxidada, ceras de esteres tales como ceras de montana, ceras de origen natural como cera de carnauba, cera de candelilla, cera de abejas, etc.

Otros materiales para matriz adecuados para formulaciones de liberacion lenta son almidon, estearina, lignina.

Los adyuvantes de la formulacion adecuados para la preparacion de las composiciones de acuerdo con la invencion son conocidos por sf mismos.

Como portadores lfquidos pueden utilizarse: agua, disolventes aromaticos tales como tolueno, m-xileno, o-xileno, p-xileno y mezclas de los mismos, cumeno, mezclas de hidrocarburo aromaticas con rangos de ebullicion entre

ffis ffis ffis ffis

140 y 320°C conocidas bajo varios nombres comerciales como Solvesso , Shellsol A , Caromax , Hydrosol , portadores parafmicos e isoparafmicos tales como aceites de parafina, aceites minerales, disolventes de hidrocarburos desaromatizados con rangos de ebullicion entre 50 y 320°C conocidos, por ejemplo, con la marca comercial Exxsol®, disolventes de hidrocarburos no desaromatizados con rangos de ebullicion entre 100 y 320°C conocidos con la marca comercial Varsol®,

disolventes isoparafmicos^con rangos de ebullicion entre 100 y 320°C

hidrocarburos tales como ciclo-hexano, tetrahidronaftaleno (tetralina), decahidronaftaleno, alfa-pineno, d-limoneno, hexadecano, isooctano, disolventes de ester tales como acetato de etilo, n/i-butil acetato, amil acetato, /-bornil acetato, 2-etilhexilo acetato, esteres de

conocidos con nombres comerciales como Isopar® o Shellsol T®,

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alquilo C6 - Ci8de acido acetico conocido con la marca comercial Exxate®, etilester de acido lactico, propilester de acido lactico, butilester de acido lactico, bencil benzoato, bencil lactato, dipropilenglicol dibenzoato, esteres dialquilo de acido succmico, maleico y fumarico y disolventes polares como N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona, alquilC3-Ci8 pirrolidonas, gamma-butirolactona, dimetilsulfoxido, N,N-dimetil-formamida, N,N-dimetil-acetamida, N,N-dimetil-lactamida, dimetilamidas de acido graso C4-C18, dimetilamida de acido benzoico, acetonitrilo, acetona, metil etil cetona, metil-isobutil cetona, isoamil cetona, 2-heptanona, ciclohexanona, isoforona, metil isobutenil cetona (oxido de mesitilo), acetofenona, carbonato de etileno, carbonato de propileno, carbonato de butileno, diluyentes y disolventes alcoholicos tales como metanol, etanol, propanol, n/iso-butanol, n/iso-pentanol, 2-etil hexanol, n-octanol, alcohol tetrahidrofurfunlico, 2-metil-2,4-pentanodiol, 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, ciclohexanol, alcohol bendlico, etilenglicol, etilenglicol butil eter, etilenglicol metil eter, dietilenglicol, dietilenglicol butil eter, dietilenglicol etil eter, dietilenglicol metil eter, propilenglicol, dipropilenglicol, dipropilenglicol metil eter y otros disolventes de glicol eter en base a materias primas de etilenglicol, propilenglicol y butilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol (PEG 400), polipropilenglicoles con masas moleculares de 400 - 4000, glicerol, glicerol acetato, glicerol diacetato, glicerol triacetato, 1,4-dioxano, dietilenglicol abietato, clorobenceno, clorotolueno, esteres de acido graso tales como metil octanoato, isopropil miristato, metil laurato, metil oleato, mezcla de ester metflico de acidos grasos C8-C10, esteres de metilo y etilo de aceite de soja, esteres de metilo y etilo de aceite de soja, aceites vegetales, acidos grasos tal como acido oleico, acido linoleico, acido linolenico, esteres de acido fosforico y fosfonico tales como trietil fosfato, tris-alquiloC3-Ci8 fosfatos, alquilaril fosfatos, bis-octil-octil fosfonatos.

Generalmente el portador de eleccion para la dilucion de los concentrados es agua.

Portadores solidos adecuados son, por ejemplo, talco, dioxido de titanio, arcilla pirofilita, sflice (sflice ahumado o precipitado y opcionalmente funcionalizado o tratado, por ejemplo silanizado), arcilla atapulgita, diatomita, piedra caliza, carbonato de calcio, bentonita, montmorillonita de calcio, cascara de semillas de algodon, harina de trigo, harina de soja, piedra pomez, harina de madera, cascara de nuez molida, lignina y materiales similares, como se describe, por ejemplo, en el Artfculo 1001 del Tttulo 180 del Codigo de Reglamentos Federales de la EPA. (c) y (d). Tambien pueden utilizarse fertilizantes en polvo o granulados como portadores solidos.

Un gran numero de sustancias tensioactivas pueden utilizarse de forma ventajosa en las formulaciones solidas y lfquidas, especialmente en aquellas formulaciones que pueden diluirse con un portador antes de su uso. Las sustancias tensioactivas pueden ser anionicas, cationicas, anfoteras, no ionicas o polimericas y pueden utilizarse como emulsionantes, agentes humectantes o agentes de suspension o para otros propositos. Sustancias tensioactivas tfpicas incluyen, por ejemplo, sales de alquil sulfatos, tales como laurilsulfato de dietanolamonio; laurilsulfato de sodio, sales de alquilarilsulfonatos, tales como dodecilbencenosulfonato de calcio o sodio; productos de adicion de alquilfenol/oxido de alquileno, tales como etoxilatos de nonilfenol; productos de adicion de alcohol/oxido de alquileno, tales como etoxilato de tridecilalcohol; jabones, tales como estearato de sodio; sales de alquilnaftalenosulfonatos, tales como dibutilnaftalenosulfonato de sodio; diesteres de alquilo de sales de sulfosuccinato, tales como di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio; esteres de sorbitol, tales como oleato de sorbitol; aminas cuaternarias, tales como cloruro de lauriltrimetilamonio; esteres de polietilenglicol de acidos grasos, tales como estearato de polietilenglicol; copolfmeros en bloque de oxido de etileno y oxido de propileno; y sales de esteres mono y dialquilfosfato; y tambien sustancias adicionales tal como se describe, por ejemplo, en "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981.

Adyuvantes adicionales que pueden utilizarse comunmente en formulaciones plaguicidas incluyen inhibidores de la cristalizacion, modificadores de la viscosidad, agentes de suspension, tintes, anti-oxidantes, agentes espumantes, absorbedores de luz, auxiliares de mezcla, antiespumantes, agentes formadores de complejos, sustancias y soluciones amortiguadoras que neutralizan o modifican el pH, inhibidores de corrosion, fragancias, agentes humectantes, mejoradores de la absorcion, micronutrientes, plastificantes, deslizantes, lubricantes, dispersantes, espesantes, anticongelantes, microbicidas, agentes de compatibilidad y solubilizantes y tambien fertilizantes lfquidos y solidos.

Las formulaciones tambien comprenden sustancias activas adicionales, por ejemplo otros herbicidas, protectores contra herbicidas, reguladores del crecimiento vegetal, fungicidas o insecticidas.

Las composiciones de acuerdo con la invencion ademas pueden incluir un aditivo (comunmente denominado un adyuvante) que comprende un aceite mineral, un aceite de origen vegetal o animal, esteres de alquilo de dichos aceites o mezclas de dichos aceites y derivados de aceite. La cantidad de aditivo de aceite usado en la composicion de acuerdo con la invencion generalmente es de 0,01 a 10%, en base a la mezcla en aerosol. Por ejemplo, el aditivo de aceite puede agregarse al tanque de pulverizacion en la concentracion deseada despues de prepararse la mezcla en aerosol. Aditivos de aceite preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo aceite de colza, aceite de oliva o aceite de girasol, aceite vegetal emulsionado, tal como AMIGO® (Loveland Products Inc.), esteres de alquilo de aceites de origen vegetal, por ejemplo los derivados de metilo o un aceite de origen animal, tal como aceite de pescado o sebo vacuno. Un aditivo preferido contiene, por

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ejemplo, como componentes activos, esencialmente 80 % en peso de esteres de alquilo de aceites de pescado y 15 % en peso de aceite de colza metilado, y tambien 5 % en peso de emulsionantes y modificadores del pH comunmente utilizados. Aditivos de aceite especialmente preferidos comprenden esteres de alquilo de acidos grasos C8-C22, especialmente los derivados de metilo de acidos grasos C12-C18, siendo de importancia, por ejemplo, los esteres metflicos de acido laurico, acido palmttico y acido oleico. Dichos esteres son conocidos como metil laurato (CAS-111-82-0), metil palmitato (CAS-ll2-39-0) y metil oleato (CAS-112-62-9). Un derivado de ester metflico de acido graso es AGNIQUE ME 18 RD-F® (Cognis). Estos y otros derivados de aceite tambien se conocen a partir del Compendio de Adyuvantes Herbicidas, 5ta Edicion, Southern Illinois University, 2000.

La aplicacion y accion de los aditivos de aceite pueden mejorarse ademas mediante su combinacion con sustancias tensioactivas, tales como tensioactivos no ionicos, anionicos, cationicos o anfoteros. Ejemplos de tensioactivos anionicos, no ionicos, cationicos o anfoteros adecuados se mencionan en las paginas 7 y 8 del documento WO97/34485. Sustancias tensioactivas preferidas son tensioactivos anionicos del tipo de dodecilbencilsulfonato, especialmente las sales de calcio del mismo, y tambien tensioactivos no ionicos, del tipo del alcohol graso etoxilado. Se le otorga especial preferencia a los alcoholes grasos C12-C22 etoxilados que tienen un grado de etoxilacion de 5 a 40. Ejemplos de tensioactivos comercialmente disponibles son los del tipo Genapol (Clariant). Tambien se prefieren los tensioactivos de silicona, especialmente heptametiltriloxanos modificados con oxido de polialquilo que se encuentran comercialmente disponibles, por ejemplo, como SILWET L-77®, y tambien tensioactivos perfluorados. La concentracion de sustancias tensioactivas en relacion con el aditivo total generalmente es de 1 a 50 % en peso. Ejemplos de aditivos de aceite que consisten en mezclas de aceites o aceites minerales o derivados de los mismos con tensioactivos son TURBOCHARGE®, ADIGOR® (ambos de (Syngenta Crop Protection AG), ACTIPRON® (BP Oil UK Limited) y AGRI-DEX® (Helena Chemical Company).

Dichas sustancias tensioactivas tambien pueden utilizarse en las formulaciones solas, es decir, sin aditivos de aceite.

Mas aun, la adicion de un disolvente organico a la mezcla aditivo de aceite/tensioactivo puede contribuir a una mejora adicional de la accion. Disolventes adecuados son, por ejemplo, los disolventes SOLVESSO® y AROMATIC® (Exxon Corporation). La concentracion de dichos disolventes puede ser de 10 a 80% en peso del peso total. Dichos aditivos de aceite, que pueden estar presentes en mezcla con disolventes, se describen, por ejemplo, en el documento US 4.834.908. Un aditivo de aceite comercialmente disponible descrito en la presente se conoce con el nombre MERGE® (BASF). Otros aditivos de aceite que son preferidos de acuerdo con la invencion son SCORE® y ADIGOR® (ambos de Syngenta Crop Protection AG).

Ademas de los aditivos de aceite mencionados anteriormente, a los efectos de mejorar la actividad de las composiciones de acuerdo con la invencion, tambien pueden agregarse a la mezcla en aerosol formulaciones de alquilpirrolidonas (por ejemplo AGRIMAX® de ISP). Tambien pueden utilizarse formulaciones de estructuras sinteticas tales como, por ejemplo, poliacrilamida, compuestos de polivinilo o poli-1-p-menteno (por ejemplo, BOND®, COURIER® o EMERALD®).

Dichos aceites adyuvantes, tal como se describen en los parrafos anteriores, pueden emplearse como el lfquido portador en el que un compuesto activo se disuelve, emulsiona o dispersa, segun sea adecuado, para la forma ffsica del compuesto activo.

Las formulaciones plaguicidas generalmente contienen de 0,1 a 99% en peso, especialmente de 0,1 a 95% en peso, de un compuesto de formula I y de 1 a 99,9% en peso de un adyuvante de la formulacion que preferiblemente incluye de 0 a 25% en peso de una sustancia tensioactiva. Cuando los productos comerciales se formulan preferiblemente como concentrados, el consumidor final generalmente utilizara formulaciones diluidas.

La tasa de aplicacion de los compuestos de formula I puede variar dentro de lfmites amplios y depende de la naturaleza del suelo, el metodo de aplicacion (pre- o post-emergencia; preparacion de semillas, aplicacion en surcos; sin aplicacion de cultivadoras, etc.), la planta de cultivo, la maleza a ser controlada, las condiciones climaticas reinantes y otros factores que se rigen por el metodo de aplicacion, el tiempo de aplicacion y el cultivo objetivo. Los compuestos de formula I de acuerdo con la invencion generalmente se aplican a una tasa de 1-2000 g/ha, preferiblemente 1-1000 g / ha y mas preferiblemente 1-500 g / ha.

Las formulaciones preferidas, en particular para usos herbicidas, tienen las siguientes composiciones representativas:

(% = por ciento en peso):

Concentrados emulsionables:

ingrediente activo: 1 a 95 %, preferiblemente 60 a 90%

agentes tensioactivos: 1 a 30%, preferiblemente 5 a 20%

disolventes como portador lfquido: 1 a 80%, preferiblemente 1 a 35%

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Polvos:

ingrediente activo: portadores solidos: Concentrados de suspension: ingrediente activo: agua:

agentes tensioactivos:

Polvos humectables: ingrediente activo: agentes tensioactivos: portadores solidos:

Granulos: ingrediente activo: portadores solidos:

Granulos dispersables en agua: ingrediente activo: agentes tensioactivos: portadores solidos:

0,1 a 10%, preferiblemente 0,1 a 5% 99,9 a 90%, preferiblemente 99,9 a 99%

5 a 75%, preferiblemente 10 a 50%

94 a 24%, preferiblemente 88 a 30%

1 a 40%, preferiblemente 2 a 30%

0,5 a 90%, preferiblemente 1 a 80%

0,5 a 20%, preferiblemente 1 a 15%

5 a 95%, preferiblemente 15 a 90%

0,1 a 30%, preferiblemente 0,1 a 15% 99,5 a 70%, preferiblemente 97 a 85%

1 a 90%, preferiblemente 10 a 80%

0,5 a 80%, preferiblemente 5 a 30%

90 a 10%, preferiblemente 70 a 30%

Ejemplos de formulaciones (% = por ciento en peso) en particular para usos herbicidas F1. Concentrados emulsionables a) b) c) d)

ingrediente activo

5% 10% 25 % 50 %

dodecilbenceno-sulfonato de calcio

6% 8% 6% 8%

poliglicol eter de aceite de ricino (36 mol de oxido de etileno)

4% - 4% 4%

octilfenol poliglicol eter (7-8 mol de oxido de etileno) NMP

4% 10% 2% 20 %

hidrocarburo arom. mezcla C9-C12

85 % 68 % 65 % 16%

Pueden prepararse emulsiones de cualquier concentracion deseada a partir de dichos

concentrados mediante

dilucion con agua.

F2. Soluciones

a) b) c) d)

ingrediente activo

5% 10% 50 % 90 %

1-metoxi-3-(3-metoxi-propoxi)-propano

40 % 50 % -

polietilenglicol PM 400

20 % 10% - -

NMP

- 50 % 10%

hidrocarburo arom. mezcla C9-C12

35 % 30 % - -

La soluciones son adecuadas para aplicacion sin diluir o luego de la disolucion con agua.

F3. Polvos humectables

a) b) c) d)

ingrediente activo

5% 25 % 50 % 80 %

lignosulfonato de sodio

4% - 3% -

laurilsulfato de sodio

2% 3% - 4%

diisobutilnaftaleno-sulfonato de sodio

- 6% 5% 6%

octilfenol poliglicol eter (7-8 mol de oxido de etileno)

- 1% 2% -

acido silfcico altamente disperso

1% 3% 5% 10%

caolina

88 % 62 % 35 % -

El ingrediente activo se mezcla totalmente con los adyuvantes y la mezcla se muele totalmente en un molino adecuado, proporcionando polvos humectables que pueden diluirse con agua para proporcionar suspensiones de cualquier concentracion deseada.

F4. Granulos recubiertos ingrediente activo sflice altamente disperso portador inorg.

(diametro 0,1 -1 mm) por ejemplo, CaCO3 o SiO2

a)

b) c)

0,1 %

5% 15%

0,9 %

2% 2%

99,0 %

93 % 83 %

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El ingrediente activo se disuelve en cloruro de metileno, la solucion se pulveriza sobre el portador y el disolvente se evapora posteriormente al vado.

F5. Granulos recubiertos

a) b) c)

ingrediente activo

0,1 % 5% 15%

polietilenglicol PM 200

1,0% 2% 3%

sflice altamente disperso

0,9 % 1% 2%

portador inorg.

98,0 % 92 % 80 %

(diametro 0,1 -1 mm) por ejemplo, CaCO3 o SiO2

El ingrediente activo finamente dividido se aplica uniformemente, en un mezclador, al portador humectado con polietilenglicol. De esta forma se obtienen granulos recubiertos sin polvo.

F6. Granulos extruidos

a) b) c) d)

ingrediente activo

0,1 % 3% 5% 15%

lignosulfonato de sodio Carboximetilcelulosa

1,5% 1,4% 2% 2% 3% 2% 4% 2%

caolina

97,0 % 93 % 90 % 79 %

El ingrediente activo se mezcla y muele con los adyuvantes y la mezcla se humecta con

agua. La mezcla

resultante se extruye y luego se seca en una corriente de aire.

F7. Granulos dispersables en agua a)

b) c) d)

ingrediente activo

5% 10% 40 % 90 %

lignosulfonato de sodio

20 % 20 % 15% 7%

dibutil naftaleno sulfonato Goma arabiga

5 % 2 % 5 % 1 % 4 % 1 % 2 % 1 %

Tierra de diatomeas

20 % 30 % 5%

Sulfato de sodio caolina

48 % 4 % 30 % 5 % 30 %

El ingrediente activo se mezcla y muele con los adyuvantes y la mezcla se humecta con

agua. La mezcla

resultante se extruye y luego se seca en una corriente de aire.

F8. Polvos

a) b) c)

ingrediente activo 0,1%

1% 5%

talco

39,9 % 49 % 35 %

caolina

60,0 % 50 % 60 %

Se obtienen polvos listos para usar mezclando el ingrediente activo con los portadores y moliendo la mezcla en un molino adecuado.

F9. Concentrados de suspension

a) b) c) d)

ingrediente activo propilenglicol

3% 5% 10% 5% 25 % 5% 50 % 5%

nonilfenol poliglicol eter (15 mol de oxido de etileno)

- 1% 2% -

lignosulfonato de sodio

3% 3% 7% 6%

heteropolisacarido (Xantano)

0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 %

1,2-Bencisotiazolin-3-ona

0,1 % 0,1 % 0,1 % 0,1 %

emulsion de aceite de silicona agua

0,7 % 87 % 0,7 % 79 % 0,7 % 62 % 0,7 % 38 %

El ingrediente activo finamente molido se mezcla a fondo con los adyuvantes, proporcionando un concentrado de suspension a partir del cual pueden prepararse suspensiones de cualquier concentracion deseada mediante dilucion con agua.

Preferiblemente, la expresion “ingrediente activo”, tal como se usa en estos ejemplos, se refiere a uno de los compuestos que se seleccionan de las Tablas 1 a 16 que se muestran anteriormente. Tambien se refiere a mezclas del compuesto de formula I, en particular un compuesto que se selecciona de dichas Tablas 1 a 16, con otros insecticidas, fungicidas, herbicidas, protectores, adyuvantes y similares, cuyas mezclas se describen espedficamente mas adelante.

Las composiciones plaguicidas y herbicidas tambien pueden comprender otros auxiliares solidos o lfquidos, tales como estabilizadores, por ejemplo, aceites vegetales epoxfdicos o no epoxfdicos (por ejemplo aceite de coco epoxfdico, aceite de colza o aceite de soja), antiespumantes, por ejemplo, aceite de silicona, conservantes, reguladores de la viscosidad, aglutinantes y/o adherentes; fertilizantes, en particular fertilizantes que contienen

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nitrogeno tales como nitratos de amonio y urea como se describen en el documento WO08/017388, que pueden mejorar la eficacia de los compuestos de la invencion; u otros ingredientes activos para alcanzar efectos espedficos, por ejemplo sales de amonio o fosfonio, en particular haluros, (hidrogeno)sulfatos, nitratos, (hidrogeno)carbonatos, citratos, tartratos, formiatos y acetatos, como se describen en el documento WO07/068427 y WO07/068428, que tambien pueden mejorar la eficacia de los compuestos de la invencion y que pueden utilizarse en combinacion con mejoradores de la penetracion, tales como acidos grasos alcoxilados; bactericidas, fungicidas, nematicidas, activadores de plantas, molusquicidas o herbicidas.

Las composiciones de acuerdo con la invencion se preparan en una forma conocida per se, en ausencia de auxiliares, por ejemplo moliendo, tamizando y/o comprimiendo un ingrediente activo solido y en presencia de al menos un auxiliar, por ejemplo mezclando bien y/o moliendo el ingrediente activo con el auxiliar (o los auxiliares). Estos procesos para la preparacion de las composiciones y el uso de los compuestos I para la preparacion de estas composiciones son tambien un objeto de la invencion.

Los metodos de aplicacion para las composiciones, es decir, los metodos para controlar plagas y malezas del tipo anteriormente mencionado, por ejemplo pulverizando, atomizando, espolvoreando, cepillando, preparacion, dispersando o volcando - que deben seleccionarse para adecuarse a los fines pretendidos de las circunstancias predominantes - y el uso de las composiciones para controlar plagas y malezas del tipo anteriormente mencionado son otros objetos de la invencion. Las tasas de concentracion tfpicas son entre 0,1 y 1000 ppm, preferiblemente entre 0,1 y 500 ppm, del ingrediente activo. La tasa de aplicacion del plaguicida por hectarea es generalmente 1 a 2000 g del ingrediente activo por hectarea, en particular 10 a 1000 g/ha, preferiblemente 10 a 600 g/ha. La tasa de aplicacion del herbicida es tfpicamente 1 a 2000, preferiblemente 1 a 1000, mas preferiblemente 1 a 500g/ha.

Un metodo de aplicacion preferido en el campo de la proteccion de cultivos es la aplicacion al follaje de las plantas (aplicacion foliar), siendo posible seleccionar la frecuencia y tasa de aplicacion para hacer coincidir el peligro de infestacion con la plaga o maleza en cuestion. De forma alternativa, el ingrediente activo puede alcanzar las plantas mediante el sistema de rafces (accion sistemica), empapando el locus de la planta con una composicion lfquida o incorporando el ingrediente activo en forma solida en el locus de las plantas, por ejemplo en el suelo, por ejemplo en forma de granulos (aplicacion al suelo). En el caso de arrozales, dichos granulos pueden introducirse en el campo de arroz inundado.

Las composiciones plaguicidas y herbicidas de acuerdo con la invencion tambien son adecuadas para la proteccion del material de propagacion de planta, por ejemplo semillas. El material de propagacion puede tratarse con las composiciones antes de plantarse, por ejemplo, pueden tratarse las semillas antes de sembrar. Alternativamente, las composiciones tambien pueden aplicarse a pepitas de semillas (recubrimiento), remojando las pepitas en una composicion lfquida o aplicando una capa de una composicion solida. Tambien es posible aplicar las composiciones cuando el material de propagacion se planta en el sitio de aplicacion, por ejemplo en el surco durante la perforacion. Estos metodos de tratamiento para el material de propagacion de planta y el material de propagacion de planta tratado de esta forma son otros objetos de la invencion.

Otros metodos de aplicacion de las composiciones de acuerdo con la invencion comprenden aplicacion por goteo en el suelo, inmersion de partes de plantas tales como rafces, bulbos o tuberculos, riego de suelo, asf como inyeccion en el suelo. Estos metodos se conocen en la tecnica.

Para aplicar un compuesto de formula I como un insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida a una plaga, a un locus de una plaga o a una planta susceptible al ataque de una plaga, un compuesto de formula I generalmente se formula en una composicion que incluye, ademas del compuesto de formula I, un diluyente o portador inerte adecuado y, opcionalmente, un adyuvante de la formulacion en forma de un agente tensioactivo (SFA), tal como se describe en la presente o, por ejemplo, en el documento EP-B-1062217. Los SFA son productos qmmicos que son capaces de modificar las propiedades de una interfase (por ejemplo, interfaces lfquido/solido, lfquido/aire o lfquido/lfquido) disminuyendo la tension interfacial y provocando asf cambios en otras propiedades (por ejemplo dispersion, emulsificacion y humectacion). Se prefiere que todas las composiciones (formulaciones solidas y lfquidas) comprendan, en peso, 0,0001 a 95%, mas preferiblemente 1 a 85%, por ejemplo 5 a 60% de un compuesto de formula I. La composicion generalmente se usa para controlar plagas de forma tal que un compuesto de formula I se aplica a una tasa de 0,1 g a 10 kg por hectarea, preferiblemente de 1 g a 6 kg por hectarea, mas preferiblemente de 1 g a 1 kg por hectarea.

Cuando se usa en una preparacion de semillas, un compuesto de formula I se usa en una tasa de 0,0001 g a 10 g (por ejemplo 0,001 g o 0,05 g), preferiblemente 0,005 g a 10 g, mas preferiblemente 0,005 g a 4 g, por kilogramo de semilla.

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En otro aspecto, la presente invencion proporciona una composicion insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida que comprende una cantidad efectiva como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida de un compuesto de formula I y un portador o diluyente adecuado para ello.

En otro aspecto adicional la invencion proporciona un metodo para combatir y controlar plagas en un locus que comprende tratar las plagas o el locus de las plagas con una cantidad insecticidamente, acaricidamente, nematicidamente o molusquicidamente efectiva de una composicion que comprende un compuesto de formula I.

Para aplicar un compuesto de formula I como un herbicida, un compuesto de formula I generalmente se formula, por ejemplo, mezclando el ingrediente activo con adyuvantes de la formulacion para obtener composiciones en forma de solidos finamente divididos, granulos, soluciones, dispersiones o emulsiones. Los ingredientes activos tambien pueden estar contenidos en microcapsulas finas que consisten en un nucleo y una carcasa polimerica. Las microcapsulas comunmente tienen un diametro de 0,1 a 500 micrones. Las mismas contienen ingredientes activos en una cantidad de aproximadamente 25 a 95% en peso del peso del peso de la capsula. Los ingredientes activos pueden presentarse en forma de material tecnico lfquido, en forma de una solucion adecuada, en forma de partmulas finas en dispersion solida o lfquida o como un solido monolttico. Las membranas encapsulantes comprenden, por ejemplo, cauchos naturales o sinteticos, celulosa, copolfmeros de estireno/butadieno u otro material formador de membranas adecuado, poliacrilonitrilo, poliacrilato, poliester, poliamidas, poliureas, poliuretano, resinas aminoplasticas o almidon modificado qmmicamente u otro polfmeros que son conocidos por el experto en la tecnica en este campo.

De forma alternativa es posible que se formen las denominadas “microcapsulas” finas, en el ingrediente activo esta presente en forma de partmulas finamente divididas en una matriz solida de una sustancia base, pero en ese caso la microcapsula no esta encapsulada con una membrana que limita la difusion, tal como se esbozo en el parrafo precedente.

Los herbicidas pueden adsorberse en un portador poroso. Esto puede permitir que los ingredientes activos se liberen en su entorno en cantidades controladas (por ejemplo liberacion lenta).

Otras formas de formulaciones de liberacion controlada son granulos o polvos en los que el ingrediente activo se dispersa o se disuelve en una matriz solida que consiste en un polfmero, una cera o una sustancia solida adecuada de bajo peso molecular. Polfmeros adecuados son polivinil acetatos, poliestirenos, poliolefinas, polivinil alcoholes, polivinil pirrolidonas, polivinil pirrolidonas alquiladas, copolfmeros de polivinil pirrolidonas y anhndrido maleico y esteres y hemiesteres de los mismos, esteres de celulosa qmmicamente modificados como carboximetilcelulosa, metilcelulosa, hidroxietilcelulosa, ejemplos de ceras adecuadas son cera de polietileno, cera de polietileno oxidada, ceras de esteres tales como ceras de montana, ceras de origen natural como cera de carnauba, cera de candelilla, cera de abejas, etc.

Otros materiales para matriz adecuados para formulaciones de libracion lenta son almidon, estearina, lignina.

Los adyuvantes de la formulacion adecuados para la preparacion de las composiciones de acuerdo con la invencion son conocidos por sf mismos.

Como portadores lfquidos pueden utilizarse: agua, disolventes aromaticos tales como tolueno, m-xileno, o-xileno, p-xileno y mezclas de los mismos, cumeno, mezclas de hidrocarburo aromaticas con rangos de ebullicion entre

ffis ffis ffis ffis

140 y 320°C conocidas bajo varios nombres comerciales como Solvesso , Shellsol A , Caromax , Hydrosol , portadores parafmicos e isoparafmicos tales como aceites de parafina, aceites minerales, disolventes de hidrocarburos desaromatizados con rangos de ebullicion entre 50 y 320°C conocidos, por ejemplo, con la marca comercial Exxsol®, disolventes de hidrocarburos no desaromatizados con rangos de ebullicion entre 100 y 320°C conocidos con la marca comercial Varsol®, disolventes isoparafmicos con rangos de ebullicion entre 100 y 320°C conocidos con nombres comerciales como Isopar® o Shellsol T®, hidrocarburos tales como ciclo-hexano, tetrahidronaftaleno (tetralina), decahidronaftaleno, alfa-pineno, d-limoneno, hexadecano, isooctano, disolventes de ester tales como acetato de etilo, n/i-butil acetato, amil acetato, /-bornil acetato, 2-etilhexilo acetato, esteres de alquilo C6 - C18 de acido acetico conocido con la marca comercial Exxate®, etilester de acido lactico, propilester de acido lactico, butilester de acido lactico, bencil benzoato, bencil lactato, dipropilenglicol dibenzoato, esteres dialquilo de acido succmico, maleico y fumarico y disolventes polares como N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona, alquilC3-C18 pirrolidonas, gamma-butirolactona, dimetilsulfoxido, N,N-dimetil-formamida, N,N-dimetil-acetamida, N,N-dimetil-lactamida, dimetilamidas de acido graso C4-C18, dimetilamida de acido benzoico, acetonitrilo, acetona, metil etil cetona, metil-isobutil cetona, isoamil cetona, 2-heptanona, ciclohexanona, isoforona, metil isobutenil cetona (oxido de mesitilo), acetofenona, carbonato de etileno, carbonato de propileno, carbonato de butileno, diluyentes y disolventes alcoholicos tales como metanol, etanol, propanol, n/iso-butanol, n/iso-pentanol, 2-etil hexanol, n-octanol, alcohol tetrahidrofurfunlico, 2-metil-2,4-pentanodiol, 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, ciclohexanol, alcohol bendlico, etilenglicol, etilenglicol butil eter, etilenglicol metil eter, dietilenglicol, dietilenglicol butil eter, dietilenglicol etil eter, dietilenglicol metil eter, propilenglicol, dipropilenglicol, dipropilenglicol metil eter y otros disolventes de glicol eter en base a materias primas de etilenglicol, propilenglicol y butilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol (PEG 400), polipropilenglicoles con masas moleculares de 400 - 4000, glicerol, glicerol acetato, glicerol diacetato, glicerol triacetato, 1,4-dioxano, dietilenglicol abietato, clorobenceno, clorotolueno, esteres de

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acido graso tales como metil octanoato, isopropil miristato, metil laurato, metil oleato, mezcla de ester metflico de acidos grasos Cs-Cio, esteres de metilo y etilo de aceite de soja, esteres de metilo y etilo de aceite de soja, aceites vegetales, acidos grasos tal como acido oleico, acido linoleico, acido linolenico, esteres de acido fosforico y fosfonico tales como trietil fosfato, tris-alquiloC3-Ci8 fosfatos, alquilaril fosfatos, bis-octil-octil fosfonatos.

Generalmente el portador de eleccion para la dilucion de los concentrados es agua.

Portadores solidos adecuados son, por ejemplo, talco, dioxido de titanio, arcilla pirofilita, sflice ^lice ahumado o precipitado y opcionalmente funcionalizado o tratado, por ejemplo silanizado), arcilla atapulgita, diatomita, piedra caliza, carbonato de calcio, bentonita, montmorillonita de calcio, cascara de semillas de algodon, harina de trigo, harina de soja, piedra pomez, harina de madera, cascara de nuez molida, lignina y materiales similares, como se describe, por ejemplo, en el Artfculo 1001 del Tftulo 180 del Codigo de Reglamentos Federales de la EPA. (c) y (d). Tambien pueden utilizarse fertilizantes en polvo o granulados como portadores solidos.

Un gran numero de sustancias tensioactivas pueden utilizarse de forma ventajosa en las formulaciones solidas y lfquidas, especialmente en aquellas formulaciones que pueden diluirse con un portador antes de su uso. Las sustancias tensioactivas pueden ser anionicas, cationicas, anfoteras, no ionicas o polimericas y pueden utilizarse como emulsionantes, agentes humectantes o agentes de suspension o para otros propositos. Sustancias tensioactivas tfpicas incluyen, por ejemplo, sales de alquil sulfatos, tales como laurilsulfato de dietanolamonio; laurilsulfato de sodio, sales de alquilarilsulfonatos, tales como dodecilbencenosulfonato de calcio o sodio; productos de adicion de alquilfenol/oxido de alquileno, tales como etoxilatos de nonilfenol; productos de adicion de alcohol/oxido de alquileno, tales como etoxilato de tridecilalcohol; jabones, tales como estearato de sodio; sales de alquilnaftalenosulfonatos, tales como dibutilnaftalenosulfonato de sodio; diesteres de alquilo de sales de sulfosuccinato, tales como di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio; esteres de sorbitol, tales como oleato de sorbitol; aminas cuaternarias, tales como cloruro de lauriltrimetilamonio; esteres de polietilenglicol de acidos grasos, tales como estearato de polietilenglicol; copolfmeros en bloque de oxido de etileno y oxido de propileno; y sales de esteres mono y dialquilfosfato; y tambien sustancias adicionales tal como se describe, por ejemplo, en "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981.

Adyuvantes adicionales que pueden utilizarse comunmente en formulaciones plaguicidas incluyen inhibidores de la cristalizacion, modificadores de la viscosidad, agentes de suspension, tintes, anti-oxidantes, agentes espumantes, absorbedores de luz, auxiliares de mezcla, antiespumantes, agentes formadores de complejos, sustancias y soluciones amortiguadoras que neutralizan o modifican el pH, inhibidores de corrosion, fragancias, agentes humectantes, mejoradores de la absorcion, micronutrientes, plastificantes, deslizantes, lubricantes, dispersantes, espesantes, anticongelantes, microbicidas, agentes de compatibilidad y solubilizantes y tambien fertilizantes lfquidos y solidos.

Las formulaciones herbicidas tambien comprenden sustancias activas adicionales, por ejemplo, otros herbicidas, protectores contra herbicidas, reguladores del crecimiento vegetal, fungicidas o insecticidas. La composicion puede comprender una cantidad herbicidamente efectiva de un compuesto de formula I, y opcionalmente un herbicida adicional como componente de mezcla para el compuesto de formula I, U opcionalmente un protector, o ambos.

Las composiciones herbicidas de acuerdo con la invencion ademas pueden incluir un aditivo (comunmente denominado un adyuvante) que comprende un aceite mineral, un aceite de origen vegetal o animal, esteres de alquilo de dichos aceites o mezclas de dichos aceites y derivados de aceite. La cantidad de aditivo de aceite usado en la composicion de acuerdo con la invencion generalmente es de 0,01 a 10%, en base a la mezcla en aerosol. Por ejemplo, el aditivo de aceite puede agregarse al tanque de pulverizacion en la concentracion deseada despues de prepararse la mezcla en aerosol. Aditivos de aceite preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo aceite de colza, aceite de oliva o aceite de girasol, aceite vegetal emulsionado, tal como AMIGO® (Loveland Products Inc.), esteres de alquilo de aceites de origen vegetal, por ejemplo los derivados de metilo o un aceite de origen animal, tal como aceite de pescado o sebo vacuno. Un aditivo preferido contiene, por ejemplo, como componentes activos, esencialmente 80 % en peso de esteres de alquilo de aceites de pescado y 15 % en peso de aceite de colza metilado, y tambien 5 % en peso de emulsionantes y modificadores del pH comunmente utilizados. Aditivos de aceite especialmente preferidos comprenden esteres de alquilo de acidos grasos C8-C22, especialmente los derivados de metilo de acidos grasos C12-C18, siendo de importancia, por ejemplo, los esteres metflicos de acido laurico, acido palmftico y acido oleico. Dichos esteres son conocidos como metil laurato (CAS-111-82-0), metil palmitato (CAS-112-39-0) y metil oleato (CAS-112-62-9). Un derivado de ester metflico de acido graso es AGNIQUE ME 18 RD-F® (Cognis). Estos y otros derivados de aceite tambien se conocen a partir del Compendio de Adyuvantes Herbicidas, 5ta Edicion, Southern Illinois University, 2000.

La aplicacion y accion de los aditivos de aceite pueden mejorarse ademas mediante su combinacion con sustancias tensioactivas, tales como tensioactivos no ionicos, anionicos, cationicos o anfoteros. Ejemplos de tensioactivos anionicos, no ionicos, cationicos o anfoteros adecuados se mencionan en las paginas 7 y 8 del

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documento WO97/34485. Sustancias tensioactivas preferidas son tensioactivos anionicos del tipo de dodecilbencilsulfonato, especialmente las sales de calcio del mismo, y tambien tensioactivos no ionicos, del tipo del alcohol graso etoxilado. Se le otorga especial preferencia a los alcoholes grasos C12-C22 etoxilados que tienen un grado de etoxilacion de 5 a 40. Ejemplos de tensioactivos comercialmente disponibles son los del tipo Genapol (Clariant). Tambien se prefieren los tensioactivos de silicona, especialmente heptametiltriloxanos modificados con oxido de polialquilo que se encuentran comercialmente disponibles, por ejemplo, como SILWET L-77®, y tambien tensioactivos perfluorados. La concentracion de sustancias tensioactivas en relacion con el aditivo total generalmente es de 1 a 50 % en peso. Ejemplos de aditivos de aceite que consisten en mezclas de aceites o aceites minerales o derivados de los mismos con tensioactivos son TURBOCHARGE®, ADIGOR® (ambos de (Syngenta Crop Protection AG), ACTIPRON® (BP Oil UK Limited) y AGRI-DEX® (Helena Chemical Company).

Dichas sustancias tensioactivas tambien pueden utilizarse en las formulaciones solas, es decir, sin aditivos de aceite.

Mas aun, la adicion de un disolvente organico a la mezcla aditivo de aceite/tensioactivo puede contribuir a una mejora adicional de la accion. Disolventes adecuados son, por ejemplo, los disolventes SOLVESSO® y AROMATIC® (Exxon Corporation). La concentracion de dichos disolventes puede ser de 10 a 80% en peso del peso total. Dichos aditivos de aceite, que pueden estar presentes en mezcla con disolventes, se describen, por ejemplo, en el documento US 4 834 908. Un aditivo de aceite comercialmente disponible descrito en la presente se conoce con el nombre MERGE® (BASF). Otros aditivos de aceite que son preferidos de acuerdo con la invencion son SCORE® y ADIGOR® (ambos de Syngenta Crop Protection AG).

Ademas de los aditivos de aceite mencionados anteriormente, a los efectos de mejorar la actividad de las composiciones de acuerdo con la invencion, tambien pueden agregarse a la mezcla en aerosol formulaciones de alquilpirrolidonas (por ejemplo AGRIMAX® de ISP). Tambien pueden utilizarse formulaciones de estructuras sinteticas tales como, por ejemplo, poliacrilamida, compuestos de polivinilo o poli-1-p-menteno (por ejemplo, BOND®, COURIER® o EMERALD®).

Dichos aceites adyuvantes, tal como se describen en los parrafos anteriores, pueden emplearse como el lfquido portador en el que un compuesto activo se disuelve, emulsiona o dispersa, segun sea adecuado, para la forma ffsica del compuesto activo.

Las formulaciones herbicidas generalmente contienen de 0,1 a 99% en peso, especialmente de 0,1 a 95% en peso, de un compuesto de formula I y de 1 a 99,9% en peso de un adyuvante de la formulacion que preferiblemente incluye de 0 a 25% en peso de una sustancia tensioactiva. Cuando los productos comerciales se formulan preferiblemente como concentrados, el consumidor final generalmente utilizara formulaciones diluidas.

La tasa de aplicacion de los compuestos de formula I como herbicidas puede variar dentro de lfmites amplios y depende de la naturaleza del suelo, el metodo de aplicacion (pre- o post-emergencia; preparacion de semillas, aplicacion en surcos; sin aplicacion de cultivadoras, etc.), la planta de cultivo, la maleza a ser controlada, las condiciones climaticas reinantes y otros factores que se rigen por el metodo de aplicacion, el tiempo de aplicacion y el cultivo objetivo. Los compuestos de formula I de acuerdo con la invencion generalmente se aplican a una tasa de 1-2000 g/ha, preferiblemente 1-1000 g / ha y mas preferiblemente 1-500 g / ha.

En otro aspecto, la invencion proporciona una composicion herbicida que comprende una cantidad herbicidamente efectiva de un compuesto de formula I, y opcionalmente un herbicida adicional como componente de mezcla para el compuesto de formula I.

Las composiciones herbicidas de acuerdo con la invencion son adecuadas para todos los metodos de aplicacion habitual en agricultura, tales como, por ejemplo, aplicacion pre-emergencia, aplicacion post-emergencia y preparacion de la semilla. Dependiendo del uso pretendido, los protectores pueden utilizarse para pretratar el material de semilla de la planta de cultivo (preparacion de semillas o plantulas) o introducir en el suelo antes o despues de sembrar y luego aplicar el compuesto de la formula (I) (sin proteger), opcionalmente en combinacion con un co-herbicida. Sin embargo, tambien puede aplicarse solo o junto con el herbicida antes o despues de la emergencia de las plantas. Por lo tanto, el tratamiento de las plantas o material de semillas con el protector puede, en principio, llevarse a cabo independientemente del momento de aplicacion del herbicida. Generalmente se prefiere el tratamiento de la planta con aplicacion simultanea de herbicida y protector (por ejemplo en forma de una mezcla en tanque). La tasa de aplicacion del protector con relacion al herbicida depende en gran medida del modo de aplicacion. En el caso del tratamiento de campo, generalmente se aplican de 0,001 a 5,0 kg de protector/ha, preferiblemente de 0,001 a 0,5 kg de protector/ha. En el caso de la preparacion de semillas, generalmente se aplican de 0,001 a 10 g de protector/kg de semilla, preferiblemente de 0,05 a 2 g de protector/kg de semilla. Cuando se aplica el protector en forma lfquida, impregnando las semillas poco tiempo antes de su siembra, resulta ventajoso usar soluciones protectoras que contengan el ingrediente activo en una concentracion de 1 a 10 000 ppm, preferiblemente de 100 a 1000 ppm.

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Se prefiere aplicar el componente de mezcla del compuesto de formula I junto con uno de los protectores mencionados anteriormente.

En otro aspecto, la invencion proporciona un metodo para controlar pastos y malezas en cultivos de plantas utiles que comprende aplicar una cantidad herbicidamente efectiva de un compuesto de formula I, o de una composicion que comprende dicho compuesto, a las plantas o al locus de las mismas.

Las composiciones plaguicidas y herbicidas de la invencion pueden seleccionarse de varios tipos de formulaciones, incluidos polvos esparcibles (DP), polvos solubles (SP), granulos solubles en agua (SG), granulos dispersables en agua (WG), polvos humectables (WP), granulos (GR) (de liberacion lenta o rapida), concentrados solubles (SL), lfquidos miscibles en aceite (OL), lfquidos de volumen ultra bajo (UL), concentrados emulsionables (EC), concentrados dispersables (DC), emulsiones (aceite en agua (EW) y agua en aceite (EO)), microemulsiones (ME), concentrados en suspension (SC), concentrado en suspension en base a aceite (OD), aerosoles, formulaciones de nebulizacion/humo, suspensiones en capsula (CS) y formulaciones para tratamiento de semillas. El tipo de formulacion elegido en cualquier caso dependera del objetivo espedfico previsto y de las propiedades ffsicas, qmmicas y biologicas del compuesto de formula I.

Los polvos secos (DP) pueden prepararse mediante la mezcla de un compuesto de formula I con uno o mas diluyentes solidos (por ejemplo, arcillas naturales, caolina, pirofilita, bentonita, alumina, montmorillonita, diatomita, creta, tierras diatomaceas, fosfatos de calcio, carbonatos de calcio y magnesio, azufre, cal, harinas, talco y otros portadores solidos organicos e inorganicos) y mediante molienda mecanica de la mezcla en un polvo fino.

Los polvos solubles (SP) pueden prepararse mezclando un compuesto de formula I con una o mas sales inorganicas solubles en agua (tales como bicarbonato de sodio, carbonato de sodio o sulfato de magnesio) o uno o mas solidos organicos solubles en agua (tales como polisacaridos) y, opcionalmente, uno o mas agentes humectantes, uno o mas agentes dispersantes o una mezcla de dichos agentes para mejorar la dispersibilidad/solubilidad en agua. A continuacion la mezcla se tritura hasta formar un polvo fino. Composiciones similares tambien pueden granularse para formar granulos solubles en agua (SG).

Los polvos humectables (WP) pueden prepararse mezclando un compuesto de formula I con uno o mas diluyentes o portadores solidos, uno o mas agentes humectantes y, preferiblemente, uno o mas agentes de dispersion y, opcionalmente, uno o mas agentes de suspension para facilitar la dispersion en lfquidos. A continuacion la mezcla se tritura hasta formar un polvo fino. Composiciones similares tambien pueden granularse para formar granulos dispersables en agua (WG).

Los granulos (GR) pueden formarse granulando una mezcla de un compuesto de formula I y uno o mas diluyentes o portadores solidos en polvo o a partir de granulos en blanco preformados mediante absorcion de un compuesto de formula I (o una solucion del mismo, en un agente adecuado) en un material granular poroso (tal como piedra pomez, arcillas de atapulgita, tierra de batan, diatomita, tierras de diatomeas o mazorcas de mafz trituradas) o mediante adsorcion de un compuesto de formula I (o una solucion del mismo, en un agente adecuado) en una material de nucleo resistente (tales como arenas, silicatos, carbonatos minerales, sulfatos o fosfatos) y secando si es necesario. Los agentes que se usan comunmente para auxiliar la absorcion o adsorcion incluyen disolventes (tales como disolventes, alcoholes, eteres, cetonas y esteres de petroleo alifaticos y aromaticos) y agentes adherentes (tales como acetatos de polivinilo, alcoholes de polivinilo, dextrinas, azucares y aceites vegetales). Tambien pueden incluirse uno o mas de otros aditivos en granulos (por ejemplo, un agente emulsionante, agente humectante o agente dispersante).

Los concentrados dispersables (DC) pueden prepararse disolviendo un compuesto de formula I en agua o un disolvente organico, tal como una cetona, alcohol o eter glicolico. Estas soluciones pueden contener una agente tensioactivo (por ejemplo para mejorar la dilucion en agua o evitar la cristalizacion en un tanque de pulverizacion).

Los concentrados emulsionables (EC) o emulsiones de aceite en agua (EW) pueden prepararse disolviendo un compuesto de formula I en un disolvente organico (conteniendo opcionalmente uno o mas agentes humectantes, uno o mas agentes emulsionantes o una mezcla de dichos agentes). Disolventes organicos adecuados para su uso en EC incluyen hidrocarburos aromaticos (tales como alquilbencenos o alquilnaftalenos, ejemplificados por SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 y SOLVESSO 200; SOLVESSO es una Marca Registrada), cetonas (tales como ciclohexanona o metilciclohexanona) y alcoholes (tales como alcohol bendlico, alcohol furfunlico o butanol), N- alquilpirrolidonas (tales como N-metilpirrolidona o N-octilpirrolidona), dimetilamidas o acidos grasos (tales como dimetilamida de acido graso C8-C10) e hidrocarburos clorados. Un producto EC puede emulsionarse espontaneamente tras la adicion al agua, para producir una emulsion con estabilidad suficiente para permitir la aplicacion por pulverizacion a traves de un equipamiento apropiado. La preparacion de una EW implica obtener un compuesto de la formula I como un lfquido (si no es un lfquido a temperatura ambiente puede fundirse a una

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temperatura razonable, tfpicamente por debajo de 70°C) o en una solucion (disolviendolo en un disolvente apropiado) y luego emulsionar el lfquido o solucion resultante en agua que contiene uno o mas SFA, con alto esfuerzo cortante para producir una emulsion. Los disolventes adecuados para uso en EW incluyen aceites vegetales, hidrocarburos clorados (tales como clorobencenos), disolventes aromaticos (tales como alquilbencenos o alquilnaftalenos) y otros disolventes organicos apropiados que tienen solubilidad baja en agua.

Las microemulsiones (ME) pueden prepararse mezclando agua con una combinacion de uno o mas disolventes con uno o mas SFA para producir espontaneamente una formulacion lfquida isotropica termodinamicamente estable. Un compuesto de formula I esta presente inicialmente en el agua o la combinacion de disolvente/SFA. Los disolventes adecuados para el uso en microemulsiones incluyen aquellos descritos anteriormente para usar en concentrados emulsionables o en emulsiones de aceite en agua. Una ME puede ser un sistema de aceite en agua o agua en aceite (cuya presencia puede determinarse mediante mediciones de conductividad) y puede ser adecuada para mezclar plaguicidas solubles en agua y solubles en aceite en la misma formulacion. Una ME es adecuada para dilucion en agua, permaneciendo como una microemulsion o formando una emulsion de aceite en agua convencional.

Los concentrados en suspension (SC) pueden comprender suspensiones acuosas o no acuosas de partfculas solidas insolubles finamente divididas de un compuesto de formula I. Las SC pueden prepararse moliendo con bolas o perlas el compuesto solido de formula I en un medio adecuado, opcionalmente con uno o mas agentes dispersantes, para producir una suspension de partfculas finas del compuesto. Uno o mas agentes humectantes pueden incluirse en la composicion y un agente de suspension puede incluirse para reducir la tasa en la que se depositan las partfculas. De forma alternativa, un compuesto de formula I puede molerse en seco y agregarse a agua que contiene los agentes descritos anteriormente en la presente, para producir el producto final deseado.

Los concentrados en suspension en base a aceite (OD) pueden prepararse de forma similar suspendiendo partfculas solidas insolubles finamente divididas de un compuesto de formula I en un fluido organico (por ejemplo al menos un aceite mineral o aceite vegetal). Los ODs pueden comprender ademas al menos un promotor de la penetracion (por ejemplo un alcohol etoxilado o un compuesto relacionado), al menos un tensioactivo no ionico y/o al menos un tensioactivo anionico, y opcionalmente al menos un aditivo del grupo de emulsionantes, agentes inhibidores de espuma, conservantes, antioxidantes, tintes y/o materiales de relleno inertes. Un OD es adecuado para diluirse con agua antes de su uso para proporcionar una solucion en aerosol con estabilidad suficiente para permitir la aplicacion del aerosol mediante el equipamiento apropiado.

Las formulaciones en aerosol comprenden un compuesto de formula I y un propulsor adecuado (por ejemplo, n- butano). Un compuesto de formula I tambien puede disolverse o dispersarse en un medio adecuado (por ejemplo, agua o un lfquido miscible en agua, tal como n-propanol) para proporcionar composiciones para uso en bombas de pulverizacion accionadas manualmente no presurizadas.

Un compuesto de formula I puede mezclarse en estado seco con una mezcla pirotecnica para formar una composicion adecuada para generar, en un espacio cerrado, un humo que contiene el compuesto.

Las suspensiones en capsulas (CS) pueden prepararse de forma similar a la preparacion de las formulaciones de EW, pero con una etapa de polimerizacion adicional de forma que se obtiene una dispersion acuosa de gotitas de aceite, en la cual cada gotita de aceite esta encapsulada por una carcasa polimerica y contiene un compuesto de la formula I y, opcionalmente, un portador o diluyente para ello. La carcasa polimerica puede producirse mediante una reaccion de policondensacion interfacial o mediante un proceso de coacervacion. Las composiciones pueden proporcionarse para la liberacion controlada del compuesto de formula I y pueden usarse para el tratamiento de semillas. Un compuesto de formula I tambien puede formularse en una matriz polimerica biodegradable para proporcionar una liberacion controlada lenta del compuesto.

Un compuesto de formula I tambien puede formularse para uso como tratamiento de semillas, por ejemplo, como una composicion en polvo, incluyendo un polvo para tratamiento de semillas en seco (DS), un polvo soluble en agua (SS) o un polvo dispersable en agua para tratamiento en suspension (WS) o como una composicion lfquida, incluido un concentrado fluido (FS), una solucion (LS) o una suspension en capsula (CS). Las preparaciones de composiciones DS, SS, WS, FS y LS son muy similares a las de las composiciones DP, SP, WP, SC, OD y DC, respectivamente, descritas anteriormente. Las composiciones para tratar semillas pueden incluir un agente para auxiliar la adhesion de la composicion a las semillas (por ejemplo un aceite mineral o una barrera formadora de pelfcula).

Una composicion de la presente invencion puede incluir uno o mas aditivos para mejorar el rendimiento biologico de la composicion (por ejemplo, mejorando la humectacion, retencion o distribucion sobre superficies; resistencia a la lluvia en superficies tratadas; o ingesta o movilidad de un compuesto de formula I). Tales aditivos incluyen agentes tensioactivos (SFA), aditivos de pulverizacion a base de aceites, por ejemplo, ciertos aceites minerales,

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aceites vegetales o aceites vegetales naturales (tales como aceite de soja o de colza) y mezclas de estos con otros adyuvantes biomejoradores (ingredientes que pueden ayudar o modificar la accion de un compuesto de la formula

I). Aumentar el efecto de un compuesto de formula I puede lograrse, por ejemplo, mediante la adicion de sales de amonio y/o fosfonio y/u opcionalmente al menos un promotor de la penetracion tal como alcoxilatos de alcohol graso (por ejemplo ester metflico de aceite de colza) o esteres de aceite vegetal.

Los agentes humectantes, agentes de dispersion y agentes emulsionantes pueden ser agentes tensioactivos (SFA) de tipo cationico, anionico, anfotero o no ionico.

Los SFA adecuados de tipo cationico incluyen compuestos de amonio cuaternario (por ejemplo, bromuro de cetiltrimetilamonio), imidazolinas y sales de amina.

Los SFA anionicos adecuados incluyen sales de metales alcalinos de acidos grasos, sales de monoesteres alifaticos de acido sulfurico (por ejemplo, laurilsulfato de sodio), sales de compuestos aromaticos sulfonados (por ejemplo, dodecilbencenosulfonato de sodio, dodecilbencenosulfonato de calcio, butilnaftaleno sulfonato y mezclas de di-/sopropil y tri-/sopropil-naftalenosulfonatos de sodio), sulfatos de eter, sulfatos de alcohol eter (por ejemplo, lauret-3-sulfato de sodio), carboxilatos de eter (por ejemplo, lauret-3-carboxilato de sodio), esteres de fosfato (productos de la reaccion entre uno o mas alcoholes de acidos grasos y acido fosforico (predominantemente monoesteres) o pentoxido de fosforo (predominantemente diesteres), por ejemplo la reaccion entre alcohol laurico y acido tetrafosforico; ademas, estos productos pueden etoxilarse), sulfosuccinamatos, sulfonatos de parafina u olefina, tauratos y lignosulfonatos.

Los SFA adecuados del tipo anfotero incluyen betamas, propionatos y glicinatos.

Los SFA adecuados de tipo no ionico incluyen productos de condensacion de oxidos de alquileno, tales como oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de butileno o mezclas de los mismos, con alcoholes grasos (tales como alcohol oleflico o alcohol cetflico) o con alquilfenoles (tales como octilfenol, nonilfenol u octilcresol); esteres parciales derivados de acidos grasos de cadena larga o anhndridos de hexitol; productos de condensacion de dichos esteres parciales con oxido de etileno; polfmeros de bloque (que comprenden oxido de etileno y oxido de propileno); alcanolamidas; esteres simples (por ejemplo, esteres glicolicos de polietileno de acido graso); oxidos de amina (por ejemplo, oxido de laurildimetilamina); y lecitinas.

Los agentes de suspension adecuados incluyen coloides hidrofilos (tales como polisacaridos, polivinilpirrolidona o carboximetilcelulosa de sodio) y arcillas dilatables (tales como bentonita o atapulgita).

Un compuesto de formula I puede aplicarse mediante cualquiera de los medios conocidos de aplicacion de compuestos plaguicidas. Por ejemplo, puede aplicarse, formularse o desformularse, a las plagas o a un locus de las plagas (tal como el habitat de las plagas o un planta en crecimiento propensa a infestacion por la plaga) o a cualquier parte de la planta, incluyendo el follaje, los tallos, ramas o rafces, a la semilla antes de plantarla o a otro medio en el que se estan cultivando las plantas o donde se plantaran (tales como al suelo que rodea a las rafces, el suelo generalmente, sistemas de arrozales o cultivo hidroponico), directamente o puede pulverizarse, espolvorearse, aplicarse mediante inmersion, aplicarse como una formulacion en crema o pasta, aplicarse como vapor o aplicarse a traves de distribucion o incorporacion de una composicion (tal como una composicion granular o una composicion concentrada en una bolsa soluble en agua) en el suelo o en un ambiente acuoso.

Un compuesto de formula I tambien puede inyectarse a las plantas o pulverizarse sobre la vegetacion usando tecnicas de pulverizacion electrodinamicas u otros metodos de volumen bajo o aplicarse mediante sistemas de irrigacion terrestres o aereos.

Las composiciones para uso como preparaciones acuosas (soluciones o dispersiones acuosas) generalmente se suministran en forma de un concentrado que contiene una proporcion alta del ingrediente activo, agregandose el concentrado a agua antes del uso. A menudo es necesario que estos concentrados, los cuales pueden incluir DC, SC, OD, EC, EW, ME, SG, SP, WP, WG y CS, resistan el almacenamiento durante penodos prolongados y que despues de dicho almacenamiento sean capaces de adicionarse al agua para formar preparaciones acuosas que permanezcan homogeneas durante un tiempo suficiente como para permitir que se apliquen mediante equipamiento de pulverizacion convencional. Tales preparaciones acuosas pueden contener cantidades variables de un compuesto de formula I (por ejemplo 0,0001 a 10%, en peso), dependiendo del objeto para el cual se van a usar.

Un compuesto de formula I puede usarse en mezclas con fertilizantes (por ejemplo, fertilizantes que contienen nitrogeno, potasio o fosforo y mas particularmente fertilizantes de nitrato de amonio y/o urea). Los tipos de formulacion adecuados incluyen granulos de fertilizante. Las mezclas adecuadamente contienen hasta 25% en peso del compuesto de formula I.

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La invencion por consiguiente tambien proporciona una composicion fertilizante que comprende un fertilizante y un compuesto de formula I.

Las composiciones de esta invencion pueden contener otros compuestos que tienen actividad biologica, por ejemplo micronutrientes o compuestos que tienen actividad fungicida o que poseen actividad de regulacion del crecimiento de la planta, herbicida, protectora, insecticida, nematicida o acaricida.

El compuesto de formula I puede ser el unico ingrediente activo de la composicion o puede mezclarse con uno o mas ingredientes activos adicionales, tales como un plaguicida (plaguicida contra insectos, acaros, moluscos o nematodos), fungicida, sinergista, herbicida, protector o regulador del crecimiento de la planta cuando sea apropiado. Asf, la actividad de las composiciones de acuerdo con la invencion puede ampliarse considerablemente y puede tener ventajas sorprendentes que tambien pueden describirse, en un sentido mas amplio, como actividad sinergfstica. Un ingrediente activo adicional puede: proporcionar una composicion que tiene un espectro mas amplio de actividad o mayor persistencia en un locus; proporcionar una composicion que demuestra mejor tolerancia de las plantas/cultivos reduciendo la fitotoxicidad; proporcionar una composicion que controla los insectos en sus diferentes etapas de desarrollo; sinergizar la actividad o complementar la actividad (por ejemplo, aumentando la velocidad de los efectos o superando la repelencia) del compuesto de formula I; o ayudar a superar o evitar el desarrollo de resistencia a componentes individuales. El ingrediente activo adicional particular dependera de la utilidad prevista de la composicion.

Ejemplos de plaguicidas adecuados incluyen los siguientes:

a) Piretroides, tales como permetrina, cipermetrina, fenvalerato, esfenvalerato, deltametrina, cihalotrina (en particular lambda-cihalotrina), bifentrina, fenpropatrina, ciflutrina, teflutrina, piretroides seguros para los peces (por ejemplo etofenprox), piretrina natural, tetrametrina, s-bioaletrina, fenflutrina, praletrina o carboxilato de 5-bencil-3- furilmetil-(E)-(1R,3S)-2,2-dimetil- 3-(2-oxotiolan-3-ilidenometil)ciclopropano;

b) Organofosfatos tales como, profenofos, sulprofos, acefato, metil paration, azinfos-metilo, demeton-s-metilo, heptenofos, tiometon, fenamifos, monocrotofos, profenofos, triazofos, metamidofos, dimetoato, fosfamidon, malation, clorpirifos, fosalona, terbufos, fensulfotion, fonofos, forato, foxim, pirimifos-metilo, pirimifos-etilo, fenitrotion, fostiazato o diazinon;

c) Carbamatos (incluidos carbamatos de arilo) tales como pirimicarb, triazamato, cloetocarb, carbofurano, furatiocarb, etiofencarb, aldicarb, tiofurox, carbosulfan, bendiocarb, fenobucarb, propoxur, metomilo u oxamilo;

d) Benzoilureas tales como diflubenzuron, triflumuron, hexaflumuron, flufenoxuron o clorfluazuron;

e) Compuestos organicos de estano tales como cihexatina, oxido de fenbutatina o azociclotina;

f) Pirazoles tales como tebufenpirad y fenpiroximato;

g) Macrolidos tales como avermectinas o milbemicinas, por ejemplo abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, milbemicina o espinosad, spinetoram o azadiractina;

h) Hormonas o feromonas;

i) Compuestos organoclorados tales como endosulfan, hexacloruro de benceno, DDT, clordano o dieldrm;

j) Amidinas tales como clordimeform o amitraz;

k) Agentes fumigantes tales como cloropicrm, dicloropropano, bromuro de metilo o metam;

l) Compuestos neonicotinoides tales como imidacloprid, tiacloprid, acetamiprid, clotianidina, nitenpiram, dinotefurano o tiametoxam;

m) Diacilhidrazinas tales como tebufenozida, cromafenozida o metoxifenozida;

n) Eteres de difenilo tales como diofenolan o piriproxifen;

o) Indoxacarb;

p) Clorfenapir;

q) Pimetrozina o pirifluquinazona;

r) Espirotetramat, espirodiclofen o espiromesifen;

s) Flubendiamida, clorantraliniprol o ciantraniliprol;

t) Cienopirafen o ciflumetofen; o

u) Sulfoxaflor.

Ademas de las principales clases qmmicas de plaguicidas enumeradas anteriormente pueden emplearse en la composicion otros plaguicidas que tienen objetivos particulares si es que son adecuados para la utilidad prevista de la composicion. Por ejemplo, pueden emplearse plaguicidas selectivos para cultivos particulares, por ejemplo insecticidas espedficos para barrenadores (tales como cartap) o insecticidas espedficos para homeopteros (tales como buprofezm) para su uso en arroz. De forma alternativa, tambien pueden incluirse en las composiciones insecticidas o acaricidas espedficos para especies de insectos/etapas particulares (por ejemplo, ovo-larvicidas acaricidas tales como clofentezina, flubencimina, hexitiazox o tetradifon; motilicidas acaricidas tales como dicofol o propargita; acaricidas tales como bromopropilato o clorobencilato; o reguladores del crecimiento tales como hidrametilnon, ciromazina, metopreno, clorfluazuron o diflubenzuron).

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Se prefieren las siguientes mezclas de los compuestos de formula I con ingredientes activos, en donde, preferiblemente, el termino “COMPUESTO DE FORMULA I” se refiere a un compuesto que se selecciona de las Tablas 1 a 16:

un adyuvante que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en un aceite de origen vegetal o animal, un aceite mineral, esteres de alquilo de dichos aceites o mezclas de dichos aceites y aceites de petroleo (nombre alternativo) (628) + COMPUESTO DE FORMULA I,

un acaricida que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en 1,1-bis(4-cloro-fenil)-2-etoxietanol (nombre IUPAC) (910) + COMPUESTO De FORMULA I, bencenosulfonato de 2,4-diclorofenilo (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + COMPUESTO DE FORMULA I, 2-fluoro-N-metil-N-1-naftilacetamida (nombre IUPAC) (1295) + COMPUESTO DE FORMULA I, 4-clorofenil fenil sulfona (nombre IUPAC) (981) + COMPUESTO DE FORMULA I, abamectina (1) + COMPUESTO DE FORMULA I, acequinocilo (3) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetoprol [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, acrinatrina (9) + COMPUESTO DE FORMULA I, aldicarb (16) + COMPUESTO DE FORMULA I, aldoxicarb (863) + COMPUESTO DE FORMULA I, alfa-cipermetrina (202) + COMPUESTO DE FORMULA I, amidition (870) + COMPUESTO DE FORMULA I, amidoflumet [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, amidotioato (872) + COMPUESTO DE FORMULA I, amiton (875) + COMPUESTO DE FORMULA I, hidrogeno oxalato de amiton (875) + COMPUESTO DE FORMULA I, amitraz (24) + COMPUESTO DE FORMULA I, aramita (881) + COMPUESTO DE FORMULA I, oxido arsenoso (882) + COMPUESTO DE FORMULA I, AVI 382 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, AZ 60541 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, azinfos-etilo (44) + COMPUESTO DE FORMULA I, azinfos-metilo (45) + COMPUESTO DE FORMULA I, azobenceno (nombre IUPAC) (888) + COMPUESTO DE FORMULA I, azociclotina (46) + COMPUESTO DE FORMULA I, azotoato (889) + COMPUESTO DE FORMULA I, benomilo (62) + COMPUESTO DE FORMULA I, benoxafos (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, benzoximato (71) + COMPUESTO DE FORMULA I, benzoato de bencilo (nombre IUPAC) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, bifenazato (74) + COMPUESTO DE FORMULA I, bifentrina (76) + COMPUESTO DE FORMULA I, binapacrilo (907) + COMPUESTO DE FORMULA I, brofenvalerato (nombre alternativo) +

COMPUESTO DE FORMULA I, bromocicleno (918) + COMPUESTO DE FORMULA I, bromofos (920) +

COMPUESTO DE FORMULA I, bromofos-etilo (921) + COMPUESTO DE FORMULA I, bromopropilato (94) + COMPUESTO DE FORMULA I, buprofezina (99) + COMPUESTO DE FORMULA I, butocarboxima (103) + COMPUESTO DE FORMULA I, butoxicarboxima (104) + COMPUESTO DE FORMULA I, butilpiridabeno (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, polisulfuro de calcio (nombre IUPAC) (111) + COMPUESTO DE FORMULA I, canfecloro (941) + COMPUESTO DE FORMULA I, carbanolato (943) + COMPUESTO DE FORMULA I, carbarilo (115) + COMPUESTO DE FORMULA I, carbofurano (118) + COMPUESTO DE FORMULA I, carbofenotiona (947) + COMPUESTO DE FORMULA I, CGA 50'439 (codigo de desarrollo) (125) + COMPUESTO DE FORMULA I, quinometionato (126) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorbensida (959) + COMPUESTO DE FORMULA I, clordimeform (964) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorhidrato de clordimeform (964) +

COMPUESTO DE FORMULA I, clorfenapir (130) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorfenetol (968) +

COMPUESTO DE FORMULA I, clorfenson (970) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorfensulfuro (971) +

COMPUESTO DE FORMULA I, clorfenvinfos (131) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorobencilato (975) +

COMPUESTO DE FORMULA I, cloromebuform (977) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorometiuron (978) +

COMPUESTO DE FORMULA I, cloropropilato (983) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorpirifos (145) +

COMPUESTO DE FORMULA I, clorpirifos-metilo (146) + COMPUESTO DE FORMULA I, clortiofos (994) + COMPUESTO DE FORMULA I, cinerina I (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, cinerina II (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, cinerinas (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, clofentezina (158) + COMPUESTO DE FORMULA I, closantel (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, coumafos (174) + COMPUESTO DE FORMULA I, crotamiton (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, crotoxifos (1010) + COMPUESTO DE FORMULA I, cufraneb (1013) + COMPUESTO DE FORMULA I, ciantoato (1020) + COMPUESTO DE FORMULA I, cienopirafeno [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, ciflumetofeno (CAS Reg. No.: 400882-07-7) + COMPUESTO DE FORMULA I, cihalotrina (196) + COMPUESTO DE FORMULA I, cihexatina (199) + COMPUESTO DE FORMULA I, cipermetrina (201) + COMPUESTO DE FORMULA I, DCPM (1032) + COMPUESTO DE FORMULA I, DDT (219) + COMPUESTO DE FORMULA I, demefion (1037) + COMPUESTO DE FORMULA I, demefion-O (1037) + COMPUESTO DE FORMULA I, demefion-S (1037) + COMPUESTO DE

FORMULA I, demeton (1038) + COMPUESTO DE FORMULA I, demeton-metilo (224) + COMPUESTO DE

FORMULA I, demeton-O (1038) + COMPUESTO DE FORMULA I, demeton-O-metilo (224) + COMPUESTO DE

FORMULA I, demeton-S (1038) + COMPUESTO DE FORMULA I, demeton-S-metilo (224) + COMPUESTO DE

FORMULA I, demeton-S-metilsulfona (1039) + COMPUESTO DE FORMULA I, diafentiuron (226) + COMPUESTO DE FORMULA I, dialifos (1042) + COMPUESTO DE FORMULA I, diazinon (227) + COMPUESTO DE FORMULA I, diclofluanida (230) + COMPUESTO DE FORMULA I, diclorvos (236) + COMPUESTO DE FORMULA I, diclifos (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, dicofol (242) + COMPUESTO DE FORMULA I, dicrotofos (243) + COMPUESTO DE FORMULA I, dienocloro (1071) + COMPUESTO DE FORMULA I, diflovidazina [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, dimefox (1081) + COMPUESTO DE FORMULA I, dimetoato (262) + COMPUESTO DE FORMULA I, dinactina (nombre alternativo) (653) + COMPUESTO DE FORMULA I, dinex (1089) + COMPUESTO DE FORMULA I, dinex-diclexina (1089) + COMPUESTO DE FORMULA I, dinobuton (269) + COMPUESTO DE FORMULA I, dinocap (270) + COMPUESTO DE FORMULA I, dinocap-4 [CCN] + COMPUESTO

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DE FORMULA I, dinocap-6 [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, dinocton (1090) + COMPUESTO DE FORMULA I, dinopenton (1092) + COMPUESTO DE FORMULA I, dinosulfon (1097) + COMPUESTO DE FORMULA I, dinoterbon (1098) + COMPUESTO DE FORMULA I, dioxation (1102) + COMPUESTO DE FORMULA I, difenil sulfona (nombre IUPAC) (1103) + COMPUESTO DE FORMULA I, disulfiram (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, disulfoton (278) + COMPUESTO DE FORMULA I, DNOC (282) + COMPUESTO DE FORMULA I, dofenapina (1113) + COMPUESTO DE FORMULA I, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, endosulfan (294) + COMPUESTO DE FORMULA I, endotion (1121) + COMPUESTO DE FORMULA I, EPN (297) + COMPUESTO DE FORMULA I, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, etion (309) + COMPUESTO DE FORMULA I, etoato-metilo (1134) + COMPUESTO DE FORMULA I, etoxazol (320) + COMPUESTO DE FORMULA I, etrimfos (1142) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenazaflor (1147) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenazaqurn (328) + COMPUESTO DE FORMULA I, oxido de fenbutatina (330) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenotiocarb (337) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenpropatrina (342) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenpirad (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenpiroximato (345) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenson (1157) + COMPUESTO DE FORMULA I, fentrifanil (1161) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenvalerato (349) + COMPUESTO DE FORMULA I, fipronil (354) + COMPUESTO DE FORMULA I, fluacripirim (360) + COMPUESTO DE FORMULA I, fluazuron (1166) + COMPUESTO DE FORMULA I, flubencimina (1167) + COMPUESTO DE FORMULA I, flucicloxuron (366) + COMPUESTO DE FORMULA I, flucitrinato (367) + COMPUESTO DE FORMULA I, fluenetil (1169) + COMPUESTO DE FORMULA I, flufenoxuron (370) + COMPUESTO DE FORMULA I, flumetrina (372) +

COMPUESTO DE FORMULA I, fluorbensida (1174) + COMPUESTO DE FORMULA I, fluvalinato (1184) +

COMPUESTO DE FORMULA I, FMC 1137 (codigo de desarrollo) (1185) + COMPUESTO DE FORMULA I,

formetanato (405) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorhidrato de formetanato (405) + COMPUESTO DE

FORMULA I, formotion (1192) + COMPUESTO DE FORMULA I, formparanato (1193) + COMPUESTO DE FORMULA I, gama-HCH (430) + COMPUESTO DE FORMULA I, gliodina (1205) + COMPUESTO DE FORMULA I, halfenprox (424) + COMPUESTO DE FORMULA I, heptenofos (432) + COMPUESTO DE FORMULA I, ciclopropanocarboxilato de hexadecilo (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + COMPUESTO DE FORMULA I, hexitiazox (441) + COMPUESTO DE FORMULA I, IKA 2002 (CAS Reg. No.: 211923-74-9) + COMPUESTO DE FORMULA I, yodometano (nombre IUPAC) (542) + COMPUESTO DE FORMULA I, isocarbofos (nombre alternativo) (473) + COMPUESTO DE FORMULA I, 0-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre IUPAC) (473) + COMPUESTO DE FORMULA I, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, jasmolm I (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, jasmolm II (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, jodfenfos (1248) + COMPUESTO DE FORMULA I, lindano (430) + COMPUESTO DE FORMULA I, lufenuron (490) + COMPUESTO DE FORMULA I, malation (492) + COMPUESTO DE FORMULA I, malonoben (1254) +

COMPUESTO DE FORMULA I, mecarbam (502) + COMPUESTO DE FORMULA I, mefosfolan (1261) +

COMPUESTO DE FORMULA I, mesulfen (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, metacrifos (1266) + COMPUESTO DE FORMULA I, metamidofos (527) + COMPUESTO DE FORMULA I, metidation (529) + COMPUESTO DE FORMULA I, metiocarb (530) + COMPUESTO DE FORMULA I, metomilo (531) + COMPUESTO DE FORMULA I, bromuro de metilo (537) + COMPUESTO DE FORMULA I, metolcarb (550) + COMPUESTO DE FORMULA I, mevinfos (556) + COMPUESTO DE FORMULA I, mexacarbato (1290) + COMPUESTO DE FORMULA I, milbemectina (557) + COMPUESTO DE FORMULA I, milbemicina oxima (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, mipafox (1293) + COMPUESTO DE FORMULA I, monocrotofos (561) +

COMPUESTO DE FORMULA I, morfotion (1300) + COMPUESTO DE FORMULA I, moxidectina (nombre

alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, naled (567) + COMPUESTO DE FORMULA I, NC-184 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, NC-512 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, nifluridida (1309) + COMPUESTO DE FORMULA I, nikkomicinas (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, nitrilacarb (1313) + COMPUESTO DE FORMULA I, complejo de nitrilacarb y cloruro de zinc 1:1 (1313) + COMPUESTO DE FORMULA I, NNI-0101 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, NNI- 0250 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, ometoato (594) + COMPUESTO DE FORMULA I, oxamilo (602) + COMPUESTO DE FORMULA I, oxideprofos (1324) + COMPUESTO DE FORMULA I, oxidisulfoton (1325) + COMPUESTO DE FORMULA I, pp'-DDT (219) + COMPUESTO DE FORMULA I, paration (615) + COMPUESTO DE FORMULA I, permetrina (626) + COMPUESTO DE FORMULA I, aceites de petroleo (nombre alternativo) (628) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenkapton (1330) + COMPUESTO DE FORMULA I, fentoato (631) + COMPUESTO DE FORMULA I, forato (636) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosalona (637) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosfolan (1338) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosmet (638) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosfamidon (639) + COMPUESTO DE FORMULA I, foxim (642) + COMPUESTO DE FORMULA I, pirimifos-metilo (652) + cOmPUESTO DE FORMULA I, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) + COMPUESTO DE FORMULA I, polinactinas (nombre alternativo) (653) + COMPUESTO DE FORMULA I, proclonol (1350) + COMPUESTO DE FORMULA I, profenofos (662) + COMPUESTO DE FORMULA I, promacilo (1354) + COMPUESTO DE FORMULA I, propargita (671) + COMPUESTO DE FORMULA I, propetamfos (673) + COMPUESTO DE FORMULA I, propoxur (678) + COMPUESTO DE FORMULA I, protidation (1360) + COMPUESTO DE FORMULA I, protoato (1362) + COMPUESTO DE FORMULA I, piflubumida + COMPUESTO DE FORMULA I, piretrina I (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, piretrina II (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, piretrinas (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, piridaben (699) + COMPUESTO DE FORMULA I, piridafention

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(701) + COMPUESTO DE FORMULA I, pirimidifen (706) + COMPUESTO DE FORMULA I, pirimitato (1370) + COMPUESTO DE FORMULA I, quinalfos (711) + COMPUESTO DE FORMULA I, quintiofos (1381) + COMPUESTO DE FORMULA I, R-1492 (codigo de desarrollo) (1382) + COMPUESTO DE FORMULA I, RA-17 (codigo de desarrollo) (1383) + COMPUESTO DE FORMULA I, rotenona (722) + COMPUESTO DE FORMULA I, scradan (1389) + COMPUESTO DE FORMULA I, sebufos (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, Si-0009 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, sofamida (1402) + COMPUESTO DE FORMULA I, espirodiclofen (738) + COMPUESTO DE FORMULA I, espiromesifen (739) + COMPUESTO DE FORMULA I, SI-121 (codigo de desarrollo) (1404) + COMPUESTO DE FORMULA I, sulfiram (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, sulfluramid (750) + COMPUESTO DE FORMULA I, sulfotep (753) + COMPUESTO DE FORMULA I, azufre (754) + COMPUESTO DE FORMULA I, SZI-121 (codigo de desarrollo) (757) + COMPUESTO DE

FORMULA I, tau-fluvalinato (398) + COMPUESTO DE FORMULA I, tebufenpirad (763) + COMPUESTO DE

FORMULA I, TEPP (1417) + COMPUESTO DE FORMULA I, terbam (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, tetraclorvinfos (777) + COMPUESTO DE FORMULA I, tetradifon (786) + COMPUESTO DE

FORMULA I, tetranactina (nombre alternativo) (653) + COMPUESTO DE FORMULA I, tetrasul (1425) +

COMPUESTO DE FORMULA I, tiafenox (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiocarboxima (1431) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiofanox (800) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiometon (801) + COMPUESTO DE FORMULA I, tioquinox (1436) + COMPUESTO DE FORMULA I, turingiensina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, triamifos (1441) + COMPUESTO DE FORMULA I, triarateno (1443) + COMPUESTO DE FORMULA I, triazofos (820) + COMPUESTO DE FORMULA I, triazuron (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, triclorfon (824) + COMPUESTO DE FORMULA I, trifenofos (1455) + COMPUESTO DE FORMULA I, trinactina (nombre alternativo) (653) + COMPUESTO DE FORMULA I, vamidotion (847) + COMPUESTO DE FORMULA I, vaniliprol [CCN] y, YI-5302 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I,

un alguicida que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en betoxazina [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, dioctanoato de cobre (nombre IUPAC) (170) + COMPUESTO DE FORMULA I, sulfato de cobre (172) + COMPUESTO DE FORMULA I, cibutrina [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, diclona (1052) + COMPUESTO DE FORMULA I, diclorofen (232) + COMPUESTO DE FORMULA I, endotal (295) + COMPUESTO DE FORMULA I, fentina (347) + COMPUESTO DE FORMULA I, cal hidratada [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, nabam (566) + COMPUESTO DE FORMULA I, quinoclamina (714) + COMPUESTO DE FORMULA I, quinonamid (1379) + COMPUESTO DE FORMULA I, simazina (730) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de trifenilestano (nombre IUPAC) (347) e hidroxido de trifenilestano (nombre IUPAC) (347) + COMPUESTO DE FORMULA I,

un antihelmmtico que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en abamectina (1) + COMPUESTO DE FORMULA I, crufomato (1011) + COMPUESTO DE FORMULA I, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, emamectina (291) + COMPUESTO DE FORMULA I, benzoato de emamectina (291) + COMPUESTO DE FORMULA I, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPuEsTO DE FORMULA I, milbemicina oxima (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] +

COMPUESTO DE FORMULA I, piperazina [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, selamectina (nombre

alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, espinosad (737) y tiofanato (1435) + COMPUESTO DE FORMULA I,

un avicida que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en cloralosa (127) + COMPUESTO DE FORMULA I, endrina (1122) + COMPUESTO DE FORMULA I, fention (346) + COMPUESTO DE FORMULA I, piridin-4-amina (nombre IUPAC) (23) y estricnina (745) + COMPUESTO DE FORMULA I,

un bactericida que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en 1-hidroxi-1H-piridina-2-tiona (nombre IUPAC) (1222) + COMPUESTO DE FORMULA I, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre IUPAC) (748) + COMPUESTO DE FORMULA I, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + COMPUESTO DE FORMULA I, bronopol (97) + COMPUESTO DE FORMULA I, dioctanoato de cobre (nombre IUPAC) (170) + COMPUESTO DE FORMULA I, hidroxido de cobre (nombre IUPAC) (169) + COMPUESTO DE FORMULA I, cresol [CCN] +

COMPUESTO DE FORMULA I, diclorofen (232) + COMPUESTO DE FORMULA I, dipiritiona (1105) +

COMPUESTO DE FORMULA I, dodicina (1112) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenaminosulf (1144) + COMPUESTO DE FORMULA I, formaldehfdo (404) + COMPUESTO DE FORMULA I, hidrargafen (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, kasugamicina (483) + COMPUESTO DE FORMULA I, hidrato de clorhidrato de kasugamicina (483) + COMPUESTO DE FORMULA I, bis(dimetilditiocarbamato) de mquel (nombre IUPAC) (1308) + COMPUESTO DE FORMULA I, nitrapirina (580) + COMPUESTO DE FORMULA I, octilinona (590) + COMPUESTO DE FORMULA I, acido oxolmico (606) + COMPUESTO DE FORMULA I, oxitetraciclina (611) + COMPUESTO DE FORMULA I, sulfato de hidroxiquinolina de potasio (446) + COMPUESTO DE FORMULA I, probenazol (658) + COMPUESTO DE FORMULA I, estreptomicina (744) + COMPUESTO DE FORMULA I, estreptomicina sesquisulfato (744) + COMPUESTO DE FORMULA I, tecloftalam (766) + COMPUESTO DE FORMULA I, y tiomersal (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I,

un agente biologico que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en Adoxophyes Adoxophyes orana GV (nombre alternativo) (12) + COMPUESTO DE FORMULA I, Agrobacterium radiobacter (nombre

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alternativo) (13) + COMPUESTO DE FORMULA I, Amblyseius spp. (nombre alternativo) (19) + COMPUESTO DE FORMULA I, Anagrapha falcifera NPV (nombre alternativo) (28) + COMPUESTO DE FORMULA I, Anagrus atomus (nombre alternativo) (29) + COMPUESTO DE FORMULA I, Afelinus abdominalis (nombre alternativo) (33) + COMPUESTO DE FORMULA I, Aphydius colemani (nombre alternativo) (34) + COMPUESTO DE FORMULA I, Aphydoletes aphydimyza (nombre alternativo) (35) + COMPUESTO DE FORMULA I, Autographa californica NPV (nombre alternativo) (38) + COMPUESTO DE FORMULA I, Bacillus firmus (nombre alternativo) (48) + COMPUESTO DE FORMULA I, Bacillus sphaericus Neide (nombre cientffico) (49) + COMPUESTO DE FORMULA I, Bacillus thuringiensis Berliner (nombre cientffico) (51) + COMPUESTO DE FORMULA I, Bacillus thuringiensis subesp. aizawai (nombre cientffico) (51) + COMPUESTO DE FORMULA I, Bacillus thuringiensis subesp. israelensis (nombre cientffico) (51) + COMPUESTO DE FORMULA I, Bacillus thuringiensis subesp. japonensis (nombre cientffico) (51) + COMPUESTO DE FORMULA I, Bacillus thuringiensis subesp. kurstaki (nombre cientffico) (51) + COMPUESTO DE FORMULA I, Bacillus thuringiensis subesp. tenebrionis (nombre cientffico) (51) + COMPUESTO DE FORMULA I, Beauveria bassiana (nombre alternativo) (53) + COMPUESTO DE FORMULA I, Beauveria brongniartii (nombre alternativo) (54) + COMPUESTO DE FORMULA I, Chrysoperla carnea (nombre alternativo) (151) + COMPUESTO DE FORMULA I, Cryptolaemus montrouzieri (nombre alternativo) (178) + COMPUESTO DE FORMULA I, Cydia pomonella GV (nombre alternativo) (191) + COMPUESTO DE FORMULA I, Dacnusa sibirica (nombre alternativo) (212) + COMPUESTO DE FORMULA I, Diglyphus isaea (nombre alternativo) (254) + COMPUESTO DE FORMULA I, Encarsia formosa (nombre cientffico) (293) + COMPUESTO DE FORMULA I, Eretmocerus eremicus (nombre alternativo) (300) + COMPUESTO DE FORMULA I, Helicoverpa zea NPV (nombre alternativo) (431) + COMPUESTO DE FORMULA I, Heterorhabditis bacteriophora y H. megidis (nombre alternativo) (433) + COMPUESTO DE FORMULA I, Hippodamia convergens (nombre alternativo) (442) + COMPUESTO DE FORMULA I, Leptomastix dactylopii (nombre alternativo) (488) + COMPUESTO DE FORMULA I, Macrolophus caliginosus (nombre alternativo) (491) + COMPUESTO DE FORMULA I, Mamestra brassicae NPV (nombre alternativo) (494) + COMPUESTO DE FORMULA I, Metaphycus helvolus (nombre alternativo) (522) + COMPUESTO DE FORMULA I, Metarhizium anisopliae var. acridum (nombre cientffico) (523) + COMPUESTO DE FORMULA I, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nombre cientffico) (523) + COMPUESTO DE FORMULA I, Neodiprion sertifer NPV y N. lecontei NPV (nombre alternativo) (575) + COMPUESTO DE FORMULA I, Orius spp. (nombre alternativo) (596) + COMPUESTO DE FORMULA I, Pasteuria usgae (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, Paecilomyces fumosoroseus (nombre alternativo) (613) + COMPUESTO DE FORMULA I, Phytoseiulus persimilis (nombre alternativo) (644) + COMPUESTO DE FORMULA I, Spodoptera exigua multicapsid nuclear polyhedrosis virus (nombre cientffico) (741) + COMPUESTO DE FORMULA I, Steinernema bibionis (nombre alternativo) (742) + COMPUESTO DE FORMULA I, Steinernema carpocapsae (nombre alternativo) (742) + COMPUESTO DE FORMULA I, Steinernema feltiae (nombre alternativo) (742) + COMPUESTO DE FORMULA I, Steinernema glaseri (nombre alternativo) (742) + COMPUESTO DE FORMULA I, Steinernema riobrave (nombre alternativo) (742) + COMPUESTO DE FORMULA I, Steinernema riobravis (nombre alternativo) (742) + COMPUESTO DE FORMULA I, Steinernema scapterisci (nombre alternativo) (742) + COMPUESTO DE FORMULA I, Steinernema spp. (nombre alternativo) (742) + COMPUESTO DE FORMULA I, Trichoderma spp. (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, Trichogramma spp. (nombre alternativo) (826) + COMPUESTO DE FORMULA I, Typhlodromus occidentalis (nombre alternativo) (844) y Verticillium lecanii (nombre alternativo) (848) + COMPUESTO DE FORMULA I,

un esterilizante para el suelo que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en dimetil disulfuro (nombre IUPAC) + COMPUESTO DE FORMULA I, yodometano (nombre IUPAC) (542) y bromuro de metilo (537) + COMPUESTO DE FORMULA I, un quimioesterilizante que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en afolato [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, bisazir (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, busulfano (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, diflubenzuron (250) + COMPUESTO DE FORMULA I, dimatif (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, hemel [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, hempa [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, metepa [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, metiotepa [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, afolato de metilo [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, morzid [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, penfluron (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, tepa [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, tiohempa (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, tiotepa (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, tretamina (nombre alternativo) [CCN] y uredepa (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I,

una feromona de insecto que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en acetato de (E)-dec-5- en-1-ilo con (E)-dec-5-en-1-ol (nombre IUPAC) (222) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de (E)-tridec-4-en- 1-ilo (nombre IUPAC) (829) + COMPUESTO DE FORMULA I, (E)-6-metilhept-2-en-4-ol (nombre IUPAC) (541) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de (E,Z)-tetradeca-4,10-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (779) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ilo (nombre IUPAC) (285) + COMPUESTO DE FORMULA I, (Z)- hexadec-11-enal (nombre IUPAC) (436) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de (Z)-hexadec-11-en-1-ilo (nombre IUPAC) (437) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-in-1-ilo (nombre IUPAC) (438) + COMPUESTO DE FORMULA I, (Z)-icos-13-en-10-ona (nombre IUPAC) (448) + COMPUESTO DE FORMULA I, (Z)-tetradec-7-en-1 -al (nombre IUPAC) (782) + COMPUESTO DE FORMULA I, (Z)-tetradec-9-en-1-ol (nombre IUPAC) (783) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ilo (nombre IUPAC) (784)

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+ COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (283) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (780) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9,12-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (781) + COMPUESTO DE FORMULA I, 14-metiloctadec-1 -eno (nombre IUPAC) (545) + COMPUESTO DE FORMULA I, 4-metilnonan-5-ol con 4- metilnonan-5-ona (nombre IUPAC) (544) + COmPuESTO DE FORMULA I, alfa-multistriatina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, brevicomina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, codlelure (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, codlemona (nombre alternativo) (167) + COMPUESTO DE FORMULA I, cuelure (nombre alternativo) (179) + COMPUESTO DE FORMULA I, disparlure (277) + COMPUESTO DE FORMULA I, (E,Z)-7,9-dodecadien-1-il acetato (IUPAC name) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de dodec-8-en-1-ilo (nombre IUPAC) (286) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de dodec-9-en-1-ilo (nombre IUPAC) (287) + COMPUESTO DE FORMULA I, dodeca-8 + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de 10-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (284) + COMPUESTO DE FORMULA I, dominicalure (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, etil 4-metiloctanoato (nombre IUPAC) (317) + COMPUESTO DE FORMULA I, eugenol (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, exosex SPTab (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, frontalina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, gosiplure (nombre alternativo) (420) + COMPUESTO DE FORMULA I, grandlure (421) + COMPUESTO DE FORMULA I, grandlure I (nombre alternativo) (421) + COMPUESTO DE FORMULA I, grandlure II (nombre alternativo) (421) + COMPUESTO DE FORMULA I, grandlure III (nombre alternativo) (421) + COMPUESTO DE FORMULA I, grandlure IV (nombre alternativo) (421) + COMPUESTO DE FORMULA I, hexalure [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, imiciafos (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, ipsdienol (nombre alternativo) [CCN] + COMPUeStO DE FORMULA I, ipsenol (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, japonilure (nombre alternativo) (481) + COMPUESTO DE FORMULA I, lineatin (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, litlure (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, looplure (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, medlure [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, acido megatomoico (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, eugenol de metilo (nombre alternativo) (540) + COMPUESTO DE FOrMUlA I, muscalure (563) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (588) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (589) + COMPUeStO DE FORMULA I, orfralure (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, orictalure (nombre alternativo) (317) + COMPUESTO DE FORMULA I, ostramona (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, siglure [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, sordidm (nombre alternativo) (736) + COMPUESTO DE FORMULA I, sulcatol (nombre alternativo) [CCN] + COMPUEsTo DE FORMULA I, acetato de tetradec-11-en-1-ilo (nombre IUPAC) (785) + COMPUESTO DE FORMULA I, trimedlure (839) + COMPUESTO DE FORMULA I, trimedlure A (nombre alternativo) (839) + COMPUESTO DE FORMULA I, trimedlure B1 (nombre alternativo) (839) + COMPUESTO DE FORMULA I, trimedlure B2 (nombre alternativo) (839) + COMPUESTO DE FORMULA I, trimedlure C (nombre alternativo) (839) y trunc-call (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I,

un repelente de insectos que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en 2-(octiltio)-etanol (nombre IUPAC) (591) + COMPUESTO DE FORMULA I, butopironoxilo (933) + COMPUESTO DE FORMULA I, butoxi(polipropilenglicol) (936) + COMPUESTO DE FORMULA I, ftalato de adipato (nombre IUPAC) (1046) + COMPUESTO DE FORMULA I, ftalato de dibutilo (1047) + COMPUESTO DE FORMULA I, succinato de adipato (nombre IUPAC) (1048) + COMPUESTO DE FORMULA I, dietiltoluamida [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, carbato de dimetilo [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, ftalato de dimetilo [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, etil hexanodiol (1137) + COMPUESTO DE FORMULA I, hexamida [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, metoquin-butilo (1276) + COMPUESTO DE FORMULA I, metilneodecanamida [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, oxamato [CCN] y picaridina [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I,

un insecticida que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en 1-dicloro-1-nitroetano (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + COMPUESTO DE FORMULA I, 1,1-dicloro-2,2-bis(4-etilfenil)-etano (nombre IUPAC) (1056), + COMPUESTO DE FORMULA I, 1,2-dicloropropano (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + CoMPuESTO DE FORMULA I, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre IUPAC) (1063) + COMPUESTO DE FORMULA I, 1-bromo-2-cloroetano (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (916) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-dicloro-fenil) de etilo (nombre IUPAC) (1451) + COMPUESTO DE FORMULA I, 2-etilsulfiniletil metil fosfato de 2,2-diclorovinilo (nombre IUPAC) (1066) + COMPUESTO DE FORMULA I, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenilo (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1109) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (935) + COMPUESTO DE FORMULA I, 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenilo metilcarbamato (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1084) + COMPUESTO DE FORMULA I, 2-(4-cloro-3,5-xililoxi)etanol (nombre IUPAC) (986) + COMPUESTO DE FORMULA I, 2-clorovinil dietil fosfato (nombre IUPAC) (984) + COMPUESTO DE FORMULA I, 2-imidazolidona (nombre IUPAC) (1225) + COMPUESTO DE FORMULA I, 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre IUPAC) (1246) + COMPUESTO DE FORMULA I, metilcarbamato de 2-metil(prop-2-inil)aminofenilo (nombre IUPAC) (1284) + COMPUESTO DE FORMULA I, laurato de 2-tiocianatoetilo (nombre IUPAC) (1433) + COMPUESTO DE FORMULA I, 3-bromo-1-cloroprop-1-eno (nombre IUPAC) (917) + COMPUESTO DE FORMULA I, dimetilcarbamato de 3-metil-1-fenilpirazol-5-ilo (nombre IUPAC) (1283) + COMPUESTO DE FORMULA I, metilcarbamato de 4-metil(prop-2-inil)amino-3,5-xililo (nombre IUPAC) (1285) + COMPUESTO DE FORMULA I,

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dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclohex-1-enilo (nombre IUPAC) (1085) + COMPUESTO DE FORMULA I, abamectina (1) + COMPUESTO DE FORMULA I, acefato (2) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetamiprid (4) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetion (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, acetoprol [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, acrinatrina (9) + COMPUESTO DE FORMULA I, acrilonitrilo (nombre IUPAC) (861) + COMPUESTO DE FORMULA I, afidopiropen o coprapidpen + COMPUESTO DE FORMULA I, alanicarb (15) + COMPUESTO DE FORMULA I, aldicarb (16) + COMPUESTO DE FORMULA I, aldoxicarb (863) + COMPUESTO DE FORMULA I, aldrrn (864) + COMPUESTO DE FORMULA I, aletrina (17) + COMPUESTO DE FORMULA I, alosamidina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, alixicarb (866) + COMPUESTO DE FORMULA I, alfa-cipermetrina (202) + COMPUESTO DE FORMULA I, alfa-ecdisona (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, alfa-endosulfan [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, fosfuro de aluminio (640) + COMPUESTO DE FORMULA I, amidition (870) + COMPUESTO DE FORMULA I, amidotioato (872) + COMPUESTO DE FORMULA I, aminocarb (873) + COMPUESTO DE FORMULA I, amiton (875) + COMPUESTO DE FORMULA I, hidrogeno oxalato de amiton (875) + COMPUESTO DE FORMULA I, amitraz (24) + COMPUESTO DE FORMULA I, anabasina (877) + COMPUESTO DE FORMULA I, atidation (883) + COMPUESTO DE FORMULA I, AVI 382 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, AZ 60541 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, azadiractina (nombre alternativo) (41) + COMPUESTO DE FORMULA I, azametifos (42) + COMPUESTO DE FORMULA I, azinfos-etilo (44) + COMPUESTO DE FORMULA I, azinfos-metilo (45) + COMPUESTO DE FORMULA I, azotoato (889) + COMPUESTO DE FORMULA I, delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis (nombre alternativo) (52) + COMPUESTO DE FORMULA I, hexafluorosilicato de bario (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, polisulfuro de bario (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (892) + COMPUESTO DE FORMULA I, bartrina [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, Bayer 22/190 (codigo de desarrollo) (893) + COMPUESTO DE FORMULA I, Bayer 22408 (codigo de desarrollo) (894) + COMPUESTO DE FORMULA I, bendiocarb (58) + COMPUESTO DE FORMULA I, benfuracarb (60) + COMPUESTO DE FORMULA I, bensultap (66) + COMPUESTO DE FORMULA I, beta-ciflutrina (194) + COMPUESTO DE FORMULA I, beta-cipermetrina (203) + COMPUESTO DE FORMULA I, bifentrina (76) + COMPUESTO DE FORMULA I, bioaletrina (78) + COMPUESTO DE FORMULA I, isomero de S-ciclopentenilo de bioaletrina (nombre alternativo) (79) + COMPUESTO DE FORMULA I, bioetanometrina [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, biopermetrina (908) + COMPUESTO DE FORMULA I, biorresmetrina (80) + COMPUESTO DE FORMULA I, bis(2-cloroetil) eter (nombre IUPAC) (909) + COMPUESTO DE FORMULA I, bistrifluron (83) + COMPUESTO DE FORMULA I, borax (86) + COMPUESTO DE FORMULA I, brofenvalerato (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, bromfenvinfos (914) + COMPUESTO DE FORMULA I, bromocicleno (918) +

COMPUESTO DE FORMULA I, bromo-DDT (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I,

bromofos (920) + COMPUESTO DE FORMULA I, bromofos-etilo (921) + COMPUESTO DE FORMULA I, bufencarb (924) + COMPUESTO DE FORMULA I, buprofezina (99) + COMPUESTO DE FORMULA I, butacarb (926) + COMPUESTO DE FORMULA I, butatiofos (927) + COMPUESTO DE FORMULA I, butocarboxima (103) +

COMPUESTO DE FORMULA I, butonato (932) + COMPUESTO DE FORMULA I, butoxicarboxima (104) +

COMPUESTO DE FORMULA I, butilpiridabeno (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, cadusafos (109) + COMPUESTO DE FORMULA I, arsenato de calcio [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, cianuro de calcio (444) + COMPUESTO DE FORMULA I, polisulfuro de calcio (nombre IUPAC) (111) + COMPUESTO DE FORMULA I, canfecloro (941) + COMPUESTO DE FORMULA I, carbanolato (943) + COMPUESTO DE FORMULA I, carbarilo (115) + COMPUESTO DE FORMULA I, carbofurano (118) + COMPUESTO DE FORMULA I, disulfuro de carbono (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (945) + COMpUesTo DE FORMULA I, tetracloruro de carbono (nombre IUPAC) (946) + COMPUESTO DE FORMULA I, carbofenotiona (947) + COMPUESTO DE FORMULA I, carbosulfan (119) + COMPUESTO DE FORMULA I, cartap (123) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorhidrato de cartap (123) + COMPUESTO DE FORMULA I, celangulin (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, cevadina (nombre alternativo) (725) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorantraniliprol [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, clorbicicleno (960) + COMPUESTO DE FORMULA I, clordano (128) + COMPUESTO DE FORMULA I, clordecona (963) + COMPUESTO DE FORMULA I, clordimeform (964) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorhidrato de clordimeform (964) + COMPUESTO DE FORMULA I, cloretoxifos (129) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorfenapir (130) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorfenvinfos (131) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorfluazuron (132) + COMPUESTO DE FORMULA I, clormefos (136) + COMPUESTO DE FORMULA I, cloroformo [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, cloropicrrn (141) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorfoxim (989) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorprazofos (990) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorpirifos (145) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorpirifos-metilo (146) + COMPUESTO DE FORMULA I, clortiofos (994) + COMPUESTO DE FORMULA I, cromafenozida (150) + COMPUESTO DE FORMULA I, cinerina I (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, cinerina II (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, cinerinas (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, cis-resmetrina (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, cismetrina (80) + COMPUESTO DE FORMULA I, clocitrina (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, cloetocarb (999) + COMPUESTO DE FORMULA I, closantel (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, clotianidina (165) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetoarsenita de cobre [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, arsenato de cobre [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, oleato de cobre [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, coumafos (174) + COMPUESTO DE FORMULA I, coumitoato (1006) + COMPUESTO DE FORMULA I, crotamiton (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, crotoxifos (1010) + COMPUESTO DE FORMULA I,

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crufomato (1011) + COMPUESTO DE FORMULA I, criolita (nombre alternativo) (177) + COMPUESTO DE FORMULA I, CS 708 (codigo de desarrollo) (1012) + COMPUESTO DE FORMULA I, cianofenfos (1019) + COMPUESTO DE FORMULA I, cianofos (184) + COMPUESTO DE FORMULA I, ciantoato (1020) + COMPUESTO DE FORMULA I, ciantraniliprol [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, cicletrina [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, cicloprotrina (188) + COMPUESTO DE FORMULA I, ciflutrina (193) + COMPUESTO DE FORMULA I, cihalotrina (196) + COMPUESTO DE FORMULA I, cipermetrina (201) + COMPUESTO DE FORMULA I, cifenotrina (206) + COMPUESTO DE FORMULA I, ciromazina (209) + COMPUESTO DE FORMULA I, citioato (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, d-limoneno (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, d-tetrametrina (nombre alternativo) (788) + COMPUESTO DE FORMULA I, DAEP (1031) + COMPUESTO DE FORMULA I, dazomet (216) + COMPUESTO DE FORMULA I, DDT (219) + COMPUESTO DE FORMULA I, decarbofurano (1034) + COMPUESTO DE FORMULA I, deltametrina (223) + COMPUESTO DE FORMULA I, demefion (1037) + COMPUESTO DE FORMULA I, demefion-O (1037) + COMPUESTO DE FORMULA I, demefion-S (1037) + COMPUESTO DE FORMULA I, demeton (1038) + COMPUESTO DE FORMULA I, demeton-metilo (224) + COMPUESTO DE FORMULA I, demeton-O (1038) + COMPUESTO DE FORMULA I, demeton-O-metilo (224) + COMPUESTO DE FORMULA I, demeton-S (1038) + COMPUESTO DE FORMULA I, demeton-S-metilo (224) + COMPUESTO DE FORMULA I, demeton-S-metilsulfona (1039) + COMPUESTO DE FORMULA I, diafentiuron (226) + COMPUESTO DE FORMULA I, dialifos (1042) + COMPUESTO DE FORMULA I, diamidafos (1044) + COMPUESTO DE FORMULA I, diazinon (227) + COMPUESTO DE FORMULA I, dicapton (1050) + COMPUESTO DE FORMULA I, diclofention (1051) + COMPUESTO DE FORMULA I, diclorvos (236) + COMPUESTO DE FORMULA I, diclifos (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, dicresilo (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, dicrotofos (243) + COMPUESTO DE FORMULA I, diciclanil (244) + COMPUESTO DE FORMULA I, dieldrm (1070) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosfato de dietil 5- metilpirazol-3-ilo (nombre IUPAC) (1076) + COMPUESTO DE FORMULA I, diflubenzuron (250) + COMPUESTO DE FORMULA I, dilor (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, dimeflutrina [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, dimefox (1081) + COMPUESTO DE FORMULA I, dimetan (1085) + COMPUESTO DE FORMULA I, dimetoato (262) + COMPUESTO DE FORMULA I, dimetrina (1083) + COMPUESTO DE FORMULA I, dimetilvinfos (265) + COMPUESTO DE FORMULA I, dimetilan (1086) + COMPUESTO DE FORMULA I, dinex (1089) + COMPUESTO DE FORMULA I, dinex-diclexina (1089) + COMPUESTO DE FORMULA I, dinoprop (1093) + COMPUESTO DE FORMULA I, dinosam (1094) + COMPUESTO DE FORMULA I, dinoseb (1095) + COMPUESTO DE FORMULA I, dinotefurano (271) + COMPUESTO DE FORMULA I, diofenolan (1099) + COMPUESTO DE FORMULA I, dioxabenzofos (1100) + COMPUESTO DE FORMULA I, dioxacarb (1101) + COMPUESTO DE FORMULA I, dioxation (1102) + COMPUESTO DE FORMULA I, disulfoton (278) + COMPUESTO DE FORMULA I, diticrofos (1108) + COMPUESTO DE FORMULA I, DNOC (282) + COMPUESTO DE FORMULA I, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, DSP (1115) + COMPUESTO DE FORMULA I, ecdisterona (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, EI 1642 (codigo de desarrollo) (1118) + COMPUESTO DE FORMULA I, emamectina (291) + COMPUESTO DE FORMULA I, benzoato de emamectina (291) + COMPUESTO DE FORMULA I, EMPC (1120) + COMPUESTO DE FORMULA I, empentrina (292) + COMPUESTO DE FORMULA I, endosulfan (294) + COMPUESTO DE FORMULA I, endotion (1121) + COMPUESTO DE FORMULA I, endrina (1122) + COMPUESTO DE FORMULA I, EPBP (1123) + COMPUESTO DE FORMULA I, EPN (297) + COMPUESTO DE FORMULA I, epofenonano (1124) + COMPUESTO DE FORMULA I, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, aceite de eremofilona + COMPUESTO DE FORMULA I, esfenvalerato (302) + COMPUESTO DE FORMULA I, etafos (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, etiofencarb (308) + COMPUESTO DE FORMULA I, etion (309) + COMPUESTO DE FORMULA I, etiprol (310) + COMPUESTO DE FORMULA I, etoato-metilo (1134) + COMPUESTO DE FORMULA I, etoprofos (312) + COMPUESTO DE FORMULA I, formiato de etilo (nombre IUPAC) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, etil-DDD (nombre alternativo) (1056) + COMPUESTO DE FORMULA I, dibromuro de etileno (316) + COMPUESTO DE FORMULA I, dicloruro de etileno(nombre qmmico) (1136) + COMPUESTO DE FORMULA I, oxido de etileno [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, etofenprox (319) + COMPUESTO DE FORMULA I, etrimfos (1142) + COMPUESTO DE FORMULA I, EXD (1143) + COMPUESTO DE FORMULA I, famfur (323) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenamifos (326) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenazaflor (1147) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenclorfos (1148) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenetacarb (1149) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenflutrina (1150) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenitrotion (335) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenobucarb (336) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenoxacrim (1153) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenoxicarb (340) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenpiritrina (1155) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenpropatrina (342) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenpirad (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, fensulfotion (1158) + COMPUESTO DE FORMULA I, fention (346) + COMPUESTO DE FORMULA I, fention-etilo [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, fenvalerato (349) + COMPUESTO DE FORMULA I, fipronil (354) + COMPUESTO DE FORMULA I, flometoquin [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, flonicamid (358) + COMPUESTO DE FORMULA I, flubendiamida (CAS. Reg. No.: 272451-65-7) + COMPUESTO DE FORMULA I, flucofuron (1168) + COMPUESTO DE FORMULA I, flucicloxuron (366) + COMPUESTO DE FORMULA I, flucitrinato (367) + COMPUESTO DE FORMULA I, fluenetil (1169) + COMPUESTO DE FORMULA I, fluensulfona [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, flufenerim [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, flufenoxuron (370) + COMPUESTO DE FORMULA I, flufenprox (1171) + COMPUESTO DE

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FORMULA I, flufiprol [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, flumetrina (372) + COMPUESTO DE FORMULA I, flupiradifurona [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, fluvalinato (1184) + COMPUESTO DE FORMULA I, FMC 1137 (codigo de desarrollo) (1185) + COMPUESTO DE FORMULA I, fonofos (1191) + COMPUESTO DE FORMULA I, formetanato (405) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorhidrato de formetanato (405) + COMPUESTO DE FORMULA I, formotion (1192) + COMPUESTO DE FORMULA I, formparanato (1193) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosmetilan (1194) + COMPUESTO DE FORMULA I, fospirato (1195) + COMPUESTO DE FORMULA I, fostiazato (408) + COMPUESTO DE FORMULA I, fostietan (1196) + COMPUESTO DE FORMULA I, furatiocarb (412) + COMPUESTO DE FORMULA I, furetrina (1200) + COMPUESTO DE FORMULA I, gamma-cihalotrina (197) + COMPUESTO DE FORMULA I, gama-HCH (430) + COMPUESTO DE FORMULA I, guazatina (422) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetatos de guazatina (422) + COMPUESTO DE FORMULA I, GY-81 (codigo de desarrollo) (423) + COMPUESTO DE FORMULA I, halfenprox (424) + COMPUESTO DE FORMULA I, halofenozida (425) + COMPUESTO DE FORMULA I, HCH (430) + COMPUESTO DE FORMULA I, HEOD (1070) + COMPUESTO DE FORMULA I, heptacloro (1211) + COMPUESTO DE FORMULA I, heptenofos (432) + COMPUESTO DE FORMULA I, heterofos [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, hexaflumuron (439) + COMPUESTO DE FORMULA I, HHDN (864) + COMPUESTO DE FORMULA I, hidrametilnon (443) + COMPUESTO DE FORMULA I, cianuro de hidrogeno (444) + COMPUESTO DE FORMULA I, hidropreno (445) + COMPUESTO DE FORMULA I, hiquincarb (1223) + COMPUESTO DE FORMULA I, imidacloprid (458) + COMPUESTO DE FORMULA I, imiprotrina (460) + COMPUESTO DE FORMULA I, indoxacarb (465) + COMPUESTO DE FORMULA I, yodometano (nombre IUPAC) (542) + COMPUESTO DE FORMULA I, IPPA-152004 (codligo de compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, IPSP (1229) + COMPUESTO DE FORMULA I, isazofos (1231) + COMPUESTO DE FORMULA I, isobenzan (1232) + COMPUESTO DE FORMULA I, isocarbofos (nombre alternativo) (473) + COMPUESTO DE FORMULA I, isodrrn (1235) + COMPUESTO DE FORMULA I, isofenfos (1236) + COMPUESTO DE FORMULA I, isolano (1237) + COMPUESTO DE FORMULA I, isoprocarb (472) + COMPUESTO DE FORMULA I, 0-(metoxi-aminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre IUPAC) (473) + COMPUESTO DE FORMULA I, isoprotiolano (474) + COMPUESTO DE FORMULA I, isotioato (1244) + COMPUESTO DE FORMULA I, isoxation (480) + COMPUESTO DE FORMULA I, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, jasmolm I (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, jasmolm II (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, jodfenfos (1248) + COMPUESTO DE FORMULA I, hormona juvenil I (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, hormona juvenil II (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO dE FORMULA I, hormona juvenil III (nombre alternativo) [CcN] + COMPUESTO DE FORMULA I, kelevan (1249) + COMPUESTO DE FORMULA I, quinopreno (484) + COMPUESTO DE FORMULA I, lambda-cihalotrina (198) + COMPUESTO DE FORMULA I, arsenato de plomo [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, lepimectina (CCN) + COMPUESTO DE FORMULA I, leptofos (1250) + COMPUESTO DE FORMULA I, lindano (430) + COMPUESTO DE FORMULA I, lirimfos (1251) + COMPUESTO DE FORMULA I, lufenuron (490) + COMPUESTO DE FORMULA I, lytidation (1253) + COMPUESTO DE FORMULA I, metilcarbamato de m-cumenilo (nombre IUPAC) (1014) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosfuro de magnesio (nombre IUPAC) (640) + COMPUESTO DE FORMULA I, malation (492) + COMPUESTO DE FORMULA I, malonoben (1254) + COMPUESTO DE FORMULA I, mazidox (1255) + COMPUESTO DE FORMULA I, mecarbam (502) + COMPUESTO DE FORMULA I, mecarfon (1258) + COMPUESTO DE FORMULA I, menazon (1260) + COMPUESTO DE FORMULA I, mefosfolan (1261) + COMPUESTO DE FORMULA I, cloruro de mercurio (513) + COMPUESTO DE FORMULA I, mesulfenfos (1263) + COMPUESTO DE FORMULA I, metaflumizona (CCN) + COMPUESTO DE FORMULA I, metam (519) + COMPUESTO DE FORMULA I, metam-potasio (nombre alternativo) (519) + COMPUESTO DE FORMULA I, metam-sodio (519) + COMPUESTO DE FORMULA I, metacrifos (1266) + COMPUESTO DE FORMULA I, metamidofos (527) + COMPUESTO DE FORMULA I, fluoruro de metanosulfonilo (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1268) + COMPUESTO DE FORMULA I, metidation (529) + COMPUESTO DE FORMULA I, metiocarb (530) + COMPUESTO DE FORMULA I, metocrotofos (1273) + COMPUESTO DE FORMULA I, metomilo (531) + COMPUESTO DE FORMULA I, metopreno (532) + COMPUESTO DE FORMULA I, metoquin-butilo (1276) + COMPUESTO DE FORMULA I, metotrina (nombre alternativo) (533) + COMPUESTO DE FORMULA I, metoxicloro (534) + COMPUESTO DE FORMULA I, metoxifenozida (535) + COMPUESTO DE FORMULA I, bromuro de metilo (537) + COMPUESTO DE FORMULA I, isotiocianato de metilo (543) + COMPUESTO DE FORMULA I, metilcloroformo (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, cloruro de metileno [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, metoflutrina [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, metolcarb (550) + COMPUESTO DE FORMULA I, metoxadiazona (1288) + COMPUESTO DE FORMULA I, mevinfos (556) + COMPUESTO DE FORMULA I, mexacarbato (1290) + COMPUESTO DE FORMULA I, milbemectina (557) + COMPUESTO DE FORMULA I, milbemicina oxima (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, mipafox (1293) + COMPUESTO DE FORMULA I, mirex (1294) + COMPUESTO DE FORMULA I, monocrotofos (561) + COMPUESTO DE FORMULA I, morfotion (1300) + COMPUESTO DE FORMULA I, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, naftalofos (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, naled (567) + COMPUESTO DE FORMULA I, naftaleno (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + COMPUESTO DE FORMULA I, NC-170 (codigo de desarrollo) (1306) + COMPUESTO DE FORMULA I, NC-184 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, nicotina (578) + COMPUESTO DE FORMULA I, nicotina sulfato (578) + COMPUESTO DE FORMULA I, nifluridida (1309) + COMPUESTO DE FORMULA I, nitenpiram (579) + COMPUESTO DE FORMULA

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I, nitiazina (1311) + COMPUESTO DE FORMULA I, nitrilacarb (1313) + COMPUESTO DE FORMULA I, complejo de nitrilacarb y cloruro de zinc 1:1 (1313) + COMPUESTO DE FOrMuLA I, NNI-0101 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, NNI-0250 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, nornicotina (nombre tradicional) (1319) + COMPUESTO DE FORMULA I, novaluron (585) + COMPUESTO DE FORMULA I, noviflumuron (586) + COMPUESTO DE FORMULA I, etilfosfonotioato de 0-5-dicloro-4-yodofenilo O-etilo (nombre IUPAC) (1057) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosforotioato de 0,0-dietil 0-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ilo (nombre IUPAC) (1074) + COMPUESTO DE FORMULA I, fos de forotioato 0,0-dietil 0-6-metil-2-propilpirimidin-4- ilo (nombre IUPAC) (1075) + COMPUESTO DE FORMULA I, ditiopirofosfato de 0,0,0',0'-tetrapropilo (nombre IUPAC) (1424) + COMPUESTO DE FORMULA I, acido oleico (nombre IUPAC) (593) + COMPUESTO DE FORMULA I, ometoato (594) + COMPUESTO DE FORMULA I, oxamilo (602) + COMPUESTO DE FORMULA I, oxidemeton-metilo (609) + COMPUESTO DE FORMULA I, oxideprofos (1324) + COMPUESTO DE FORMULA I, oxidisulfoton (1325) + COMPUESTO DE FORMULA I, pp'-DDT (219) + COMPUESTO DE FORMULA I, para- diclorobenceno [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, paration (615) + COMPUESTO DE FORMULA I, paration- metilo (616) + COMPUESTO DE FORMULA I, penfluron (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, pentaclorofenol (623) + COMPUESTO DE FORMULA I, pentaclorofenilo laurato (nombre IUPAC) (623) + COMPUESTO DE FORMULA I, permetrina (626) + COMPUESTO DE FORMULA I, aceites de petroleo (nombre alternativo) (628) + COMPUESTO DE FORMULA I, PH 60-38 (codigo de desarrollo) (1328) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenkapton (1330) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenotrina (630) + COMPUESTO DE FORMULA I, fentoato (631) + COMPUESTO DE FORMULA I, forato (636) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosalona (637) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosfolan (1338) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosmet (638) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosnicloro (1339) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosfamidon (639) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosfina (nombre IUPAC) (640) + COMPUESTO DE FORMULA I, foxim (642) + COMPUESTO DE FORMULA I, foxim-metilo (1340) + COMPUESTO DE FORMULA I, pirimetafos (1344) + COMPUESTO DE FORMULA I, pirimicarb (651) + COMPUESTO DE FORMULA I, pirimifos-etilo (1345) + COMPUESTO DE FORMULA I, pirimifos-metilo (652) + COMPUESTO DE FORMULA I, isomeros de policlorodiciclopentadieno (nombre iUpAC) (1346) + CoMpUESTO DE FORMULA I, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) + COMPUESTO DE FORMULA I, arsenita de potasio [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, tiocianato de potasio [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, praletrina (655) + COMPUESTO DE FORMULA I, precoceno I (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, precoceno II (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, precoceno III (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, primidofos (1349) + COMPUESTO DE FORMULA I, profenofos (662) + COMPUESTO DE FORMULA I, proflutrina [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, promacilo (1354) + COMPUESTO DE FORMULA I, promecarb (1355) + COMPUESTO DE FORMULA I, propafos (1356) + COMPUESTO DE FORMULA I, propetamfos (673) + COMPUESTO DE FORMULA I, propoxur (678) + COMPUESTO DE FORMULA I, protidation (1360) + COMPUESTO DE FORMULA I, protiofos (686) + COMPUESTO DE FORMULA I, protoato (1362) + COMPUESTO DE FORMULA I, protrifenbute [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, pimetrozina (688) + COMPUESTO DE FORMULA I, piraclofos (689) + COMPUESTO DE FORMULA I, pirafluprol [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, pirazofos (693) + COMPUESTO DE FORMULA I, piresmetrina (1367) + COMPUESTO DE FORMULA I, piretrina I (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, piretrina II (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, piretrinas (696) + COMPUESTO DE FORMULA I, piridaben (699) + COMPUESTO DE FORMULA I, piridalilo (700) + COMPUESTO DE FORMULA I, piridafention (701) + COMPUESTO DE FORMULA I, pirifluquinazon [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, pirimidifen (706) + COMPUESTO DE FORMULA I, pirimitato (1370) + COMPUESTO DE FORMULA I, piriprol [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, piriproxifen (708) + COMPUESTO DE FORMULA I, quasia (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, quinalfos (711) + COMPUESTO DE FORMULA I, quinalfos-metilo (1376) + COMPUESTO DE FORMULA I, quinotion (1380) + COMPUESTO DE FORMULA I, quintiofos (1381) + COMPUESTO DE FORMULA I, R-1492 (codigo de desarrollo) (1382) + COMPUESTO DE FORMULA I, rafoxanida (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, resmetrina (719) + COMPUESTO DE FORMULA I, rotenona (722) + COMPUESTO DE FORMULA I, RU 15525 (codigo de desarrollo) (723) + COMPUESTO DE FORMULA I, RU 25475 (codigo de desarrollo) (1386) + COMPUESTO DE FORMULA I, riania (nombre alternativo) (1387) + COMPUESTO DE FORMULA I, rianodina (nombre tradicional) (1387) + COMPUESTO DE FORMULA I, sabadilla (nombre alternativo) (725) + COMPUESTO DE FORMULA I, scradan (1389) + COMPUESTO DE FORMULA I, sebufos (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, SI-0009 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, SI-0205 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, SI-0404 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, SI-0405 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, silafluofen (728) + COMPUESTO DE FORMULA I, SN 72129 (codigo de desarrollo) (1397) + COMPUESTO DE FORMULA I, arsenita de sodio [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, cianuro de sodio (444) + COMPUESTO DE FORMULA I, fluoruro de sodio (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + COMPUESTO DE FORMULA I, hexafluorosilicato de sodio (1400) + COMPUESTO DE FORMULA I, pentaclorofenoxido de sodio (623) + COMPUESTO DE FORMULA I, selenato de sodio (nombre IUPAC) (1401) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiocianato de sodio [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, sofamida (1402) + COMPUESTO DE FORMULA I, spinetoram [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, espinosad (737) + COMPUESTO DE FORMULA I, espiromesifen (739) + COMPUESTO DE FORMULA I, espirotetrmat [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I,

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sulcofuron (746) + COMPUESTO DE FORMULA I, sulcofuron-sodio (746) + COMPUESTO DE FORMULA I, sulfluramid (750) + COMPUESTO DE FORMULA I, sulfotep (753) + COMPUESTO DE FORMULA I, sulfoxaflor [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, fluoruro de sulfurilo (756) + COMPUESTO DE FORMULA I, sulprofos (1408) + COMPUESTO DE FORMULA I, aceites de alquiltran (nombre alternativo) (758) + COMPUESTO DE FORMULA I, tau-fluvalinato (398) + COMPUESTO DE FORMULA I, tazimcarb (1412) + COMPUESTO DE FORMULA I, TDE (1414) + COMPUESTO DE FORMULA I, tebufenozida (762) + COMPUESTO DE FORMULA I, tebufenpirad (763) + COMPUESTO DE FORMULA I, tebupirimfos (764) + COMPUESTO DE FORMULA I, teflubenzuron (768) + COMPUESTO DE FORMULA I, teflutrina (769) + COMPUESTO DE FORMULA I, temefos (770) + COMPUESTO DE FORMULA I, TEPP (1417) + COMPUESTO DE FORMULA I, teraletrina (1418) + COMPUESTO DE FORMULA I, terbam (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, terbufos (773) + COMPUESTO DE FORMULA I, tetracloroetano [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, tetraclorvinfos (777) + COMPUESTO DE FORMULA I, tetrametrina (787) + COMPUESTO DE FORMULA I, tetrametilflutrina (CAS. Reg. No.: 84937-88-2) + COMPUESTO DE FORMULA I, theta-cipermetrina (204) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiacloprid (791) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiafenox (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiametoxam (792) + COMPUESTO DE FORMULA I, ticrofos (1428) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiocarboxima (1431) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiociclam (798) + COMPUESTO DE FORMULA I, hidrogeno oxalato de tiociclam (798) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiodicarb (799) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiofanox (800) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiometon (801) + COMPUESTO DE FORMULA I, tionazina (1434) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiosultap (803) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiosultap-sodio (803) + COMPUESTO DE FORMULA I, turingiensina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, tolfenpirad (809) + COMPUESTO DE FORMULA I, tralometrina (812) + COMPUESTO DE FORMULA I, transflutrina (813) + COMPUESTO DE FORMULA I, transpermetrina (1440) + COMPUESTO DE FORMULA I, triamifos (1441) + COMPUESTO DE FORMULA I, triazamato (818) + COMPUESTO DE FORMULA I, triazofos (820) + COMPUESTO DE FORMULA I, triazuron (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, triclorfon (824) + COMPUESTO DE FORMULA I, triclormetafos-3 (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, tricloronato (1452) + COMPUESTO DE FORMULA I, trifenofos (1455) + COMPUESTO DE FORMULA I, triflumuron (835) + COMPUESTO DE FORMULA I, trimetacarb (840) + COMPUESTO DE FORMULA I, tripreno (1459) + COMPUESTO DE FORMULA I, vamidotion (847) + COMPUESTO DE FORMULA I, vaniliprol [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, veratridina (nombre alternativo) (725) + COMPUESTO DE FORMULA I, veratrina (nombre alternativo) (725) + COMPUESTO DE FORMULA I, XMC (853) + COMPUESTO DE FORMULA I, xililcarb (854) + COMPUESTO DE FORMULA I, YI-5302 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, zeta- cipermetrina (205) + COMPUESTO DE FORMULA I, zetametrina (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosfuro de zinc (640) + COMPUESTO DE FORMULA I, zolaprofos (1469), ZJ0967 (codigo de desarrollo) + COMPUESTO DE FORMULA I, ZJ3757 (codigo de desarrollo) + COMPUESTO DE FORMULA I y ZXI 8901 (codigo de desarrollo) (858) + COMPUESTO DE FORMULA I,

un molusquicida que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en oxido de bis(tributilestano) (nombre IUPAC) (913) + COMPUESTO DE FORMULA I, bromoacetamida [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, arsenato de calcio [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, cloetocarb (999) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetoarsenita de cobre [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, sulfato de cobre (172) + COMPUESTO DE FORMULA I, fentina (347) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosfato ferrico (nombre IUPAC) (352) + COMPUESTO DE FORMULA I, metaldehfdo (518) + COMPUESTO DE FORMULA I, metiocarb (530) + COMPUESTO DE FORMULA I, niclosamida (576) + COMPUESTO DE FORMULA I, niclosamida-olamina (576) + COMPUESTO DE FORMULA I, pentaclorofenol (623) + COMPUESTO DE FORMULA I, pentaclorofenoxido de sodio (623) + COMPUESTO DE FORMULA I, tazimcarb (1412) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiodicarb (799) + COMPUESTO DE FORMULA I, tralopirilo [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, oxido de tributilestano (913) + COMPUESTO DE FORMULA I, trifenmorf (1454) + COMPUESTO DE FORMULA I, trimetacarb (840) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetato de trifenilestano (nombre IUPAC) (347) e hidroxido de trifenilestano (nombre IUPAC) (347) + COMPUESTO DE FORMULA I,

un nematicida que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en AKD-3088 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, 1,2-dibromo-3-cloropropano (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + COMPUESTO DE FORMULA I, 1,2-dicloropropano (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + COmPuESTO DE FORMULA I, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre IUPAC) (1063) + COMPUESTO DE FORMULA I, 1,3-dicloropropeno (233) + COMPUESTO DE FORMULA I, 1,1-dioxido de 3,4- diclorotetrahidrotiofeno (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + COMPUESTO DE FORMULA I, 3-(4- clorofenil)-5-metilrodanina (nombre IUPAC) (980) + COMPUeStO De FORMULA I, acido 5-metil-6-tioxo-1,3,5- tiadiazinan-3-ilacetico (nombre IUPAC) (1286) + COMPUESTO DE FORMULA I, 6-isopentenilaminopurina (nombre alternativo) (210) + COMPUESTO DE FORMULA I, abamectina (1) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetoprol [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, alanicarb (15) + COMPUESTO DE FORMULA I, aldicarb (16) + COMPUESTO DE FORMULA I, aldoxicarb (863) + COMPUESTO DE FORMULA I, AZ 60541 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, benclotiaz [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, benomilo (62) + COMPUESTO DE FORMULA I, butilpiridabeno (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, cadusafos (109) + COMPUESTO DE FORMULA I, carbofurano (118) + COMPUESTO DE FORMULA I, disulfuro de carbono (945) + COMPUESTO DE FORMULA I, carbosulfan (119) + COMPUESTO DE FORMULA I, cloropicrrn (141) +

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40

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60

COMPUESTO DE FORMULA I, clorpirifos (145) + COMPUESTO DE FORMULA I, cloetocarb (999) + COMPUESTO DE FORMULA I, citoquininas (nombre alternativo) (210) + COMPUESTO DE FORMULA I, dazomet (216) + COMPUESTO DE FORMULA I, DBCP (1045) + COMPUESTO DE FORMULA I, DCIP (218) + COMPUESTO DE FORMULA I, diamidafos (1044) + COMPUESTO DE FORMULA I, diclofention (1051) + COMPUESTO DE FORMULA I, diclifos (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, dimetoato (262) + COMPUESTO DE FORMULA I, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, emamectina (291) + COMPUESTO DE FORMULA I, benzoato de emamectina (291) + COMPUESTO DE FORMULA I, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, etoprofos (312) + COMPUESTO DE FORMULA I, dibromuro de etileno (316) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenamifos (326) + COMPUESTO DE FORMULA I, fenpirad (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, fensulfotion (1158) + COMPUESTO DE FORMULA I, fluensulfona (CAS. Reg. No.: 318290-98-1) + COMPUESTO DE FORMULA I, fostiazato (408) + COMPUESTO DE FORMULA I, fostietan (1196) + COMPUESTO DE FORMULA I, furfural (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, GY-81 (codigo de desarrollo) (423) + COMPUESTO DE FORMULA I, heterofos [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, imiciafos [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, imiciafos (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, yodometano (nombre IUPAC) (542) + COMPUESTO DE FORMULA I, isamidofos (1230) + COMPUESTO DE FORMULA I, isazofos (1231) + COMPUESTO DE FORMULA I, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, quinetina (nombre alternativo) (210) + COMPUESTO DE FORMULA I, mecarfon (1258) + COMPUESTO DE FORMULA I, metam (519) + COMPUESTO DE FORMULA I, metam-potasio (nombre alternativo) (519) + COMPUESTO DE FORMULA I, metam-sodio (519) + COMPUESTO DE FORMULA I, bromuro de metilo (537) + COMPUESTO DE FORMULA I, isotiocianato de metilo (543) + COMPUESTO DE FORMULA I, milbemicina oxima (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, Myrothecio verrucaria composicion (nombre alternativo) (565) + COMPUESTO DE FORMULA I, NC-184 (codigo del compuesto) + COMPUESTO DE FORMULA I, oxamilo (602) + COMPUESTO DE FORMULA I, forato (636) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosfamidon (639) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosfocarb [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, sebufos (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, espinosad (737) + COMPUESTO DE FORMULA I, terbam (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, terbufos (773) + COMPUESTO DE FORMULA I, tetraclorotiofeno (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1422) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiafenox (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, tionazina (1434) + COMPUESTO DE FORMULA I, triazofos (820) + COMPUESTO DE FORMULA I, triazuron (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FORMULA I, xilenoles [CcN] + COMPUESTO DE FORMULA I, YI-5302 (codigo del compuesto) y zeatina (nombre alternativo) (210) + COMPUESTO DE FORMULA I,

un inhibidor de la nitrificacion que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en etilxantato de potasio [CCN] y nitrapirina (580) + COMPUESTO DE FORMULA I,

un activador de plantas que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en acibenzolar (6) + COMPUESTO DE FORMULA I, acibenzolar-S-metilo (6) + COMPUESTO DE FORMULA I, probenazol (658) y extracto de Reynoutria sachalinensis (nombre alternativo) (720) + COMPUESTO DE FORMULA I,

un rodenticida que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre IUPAC) (1246) + COMPUESTO DE FORMULA I, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre IUPAC) (748) + COMPUESTO DE FORMULA I, alfa-clorohidrrn [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, fosfuro de aluminio (640) + COMPUESTO DE FORMULA I, antu (880) + COMPUESTO DE FORMULA I, oxido arsenoso (882) + COMPUESTO DE FORMULA I, carbonato de bario (891) + COMPUESTO DE FORMULA I, bistiosemi (912) + COMPUESTO DE FORMULA I, brodifacoum (89) + COMPUESTO DE FORMULA I, bromadiolona (91) + COMPUESTO DE FORMULA I, brometalina (92) + COMPUESTO DE FORMULA I, cianuro de calcio (444) + COMPUESTO DE FORMULA I, cloralosa (127) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorofacinona (140) +

COMPUESTO DE FORMULA I, colecalciferol (nombre alternativo) (850) + COMPUESTO DE FORMULA I,

colecalciferol + COMPUESTO DE FORMULA I, coumacloro (1004) + COMPUESTO DE FORMULA I, coumafurilo (1005) + COMPUESTO DE FORMULA I, coumatetralilo (175) + COMPUESTO DE FORMULA I, crimidina (1009) + COMPUESTO DE FORMULA I, difenacoum (246) + COMPUESTO DE FORMULA I, difetialona (249) +

COMPUESTO DE FORMULA I, difacinona (273) + COMPUESTO DE FORMULA I, ergocalciferol (301) +

COMPUESTO DE FORMULA I, flocoumafen (357) + COMPUESTO DE FORMULA I, fluoroacetamida (379) + COMPUESTO DE FORMULA I, flupropadina (1183) + COMPUESTO DE FORMULA I, clorhidrato de flupropadina (1183) + COMPUESTO DE FORMULA I, gama-HCH (430) + COMPUESTO DE FORMULA I, HCH (430) + COMPUESTO DE FORMULA I, cianuro de hidrogeno (444) + COMPUESTO DE FORMULA I, yodometano (nombre IUPAC) (542) + COMPUESTO DE FORMULA I, lindano (430) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosfuro de magnesio (nombre IUPAC) (640) + COMPUESTO DE FORMULA I, bromuro de metilo (537) + COMPUESTO DE FORMULA I, norbormida (1318) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosacetim (1336) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosfina (nombre IUPAC) (640) + COMPUESTO DE FORMULA I, fosforo [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, pindona (1341) + COMPUESTO DE FORMULA I, arsenita de potasio [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, pirinuron (1371) + COMPUESTO DE FORMULA I, scilirosida (1390) + COMPUESTO DE FORMULA I, arsenita de sodio [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, cianuro de sodio (444) + COMPUESTO DE FORMULA I, fluoroacetato de sodio (735) + COMPUESTO DE FORMULA I, estricnina (745) + COMPUESTO DE FORMULA I,

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sulfato de talio [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, warfarina (851) y fosfuro de zinc (640) + COMPUESTO DE FORMULA I,

un sinergista que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en piperonilato de 2-(2-butoxietoxi)- etil (nombre IUPAC) (934) + COMPUESTO DE FORMULA I, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona (nombre IUPAC) (903) + COMPUESTO DE FORMULA I, farnesol con nerolidol (nombre alternativo) (324) + COMPUESTO DE FORMULA I, MB-599 (codigo de desarrollo) (498) + COMPUESTO DE FORMULA I, MGK 264 (codigo de desarrollo) (296) + COMPUESTO DE FORMULA I, butoxido de piperonilo (649) + COMPUESTO DE FORMULA I, piprotal (1343) + COMPUESTO DE FORMULA I, isomero de propilo (1358) + COMPUESTO DE FORMULA I, S421 (codigo de desarrollo) (724) + COMPUESTO DE FORMULA I, sesamex (1393) + COMPUESTO DE FORMULA I, sesasmolm (1394) y sulfoxido (1406) + COMPUESTO DE FORMULA I,

un repelente de animales que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en antraquinona (32) + COMPUESTO DE FORMULA I, cloralosa (127) + COMPUESTO DE FORMULA I, naftenato de cobre [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I, oxicloruro de cobre (171) + COMPUESTO DE FORMULA I, diazinon (227) + COMPUESTO DE FORMULA I, diciclopentadieno (nombre qmmico) (1069) + COMPUESTO DE FORMULA I, guazatina (422) + COMPUESTO DE FORMULA I, acetatos de guazatina (422) + COMPUESTO DE FORMULA I, metiocarb (530) + COMPUESTO DE FORMULA I, piridin-4-amina (nombre IUPAC) (23) + COMPUESTO DE FORMULA I, tiram (804) + COMPUESTO DE FORMULA I, trimetacarb (840) + COMPUESTO DE FORMULA I, naftenato de zinc [CCN] y ziram (856) + COMPUESTO DE FORMULA I,

un virucida que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en imanina (nombre alternativo) [CCN] y ribavirina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FORMULA I,

un protector de heridas que se selecciona del grupo de sustancias que consiste en oxido de mercurio (512) + COMPUESTO DE FORMULA I, octilinona (590) y tiofanato-metilo (802) + COMPUESTO DE FORMULA I, un insecticida que se selecciona del grupo que consiste en el compuesto de la formula A-1

CF,

imagen31

(A-1) + COMPUESTO DE FORMULA I,

la formula A-2

OF,

imagen32

(A-2) + COMPUESTO DE FORMULA I,

la formula A-3

Br

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(A-3) + COMPUESTO DE FORMULA I,

la formula A-4

5

Br

Br

imagen34

Cl

H CH,

(A-4) + COMPUESTO DE FORMULA I,

10

la formula A-5

Cl

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(A-5) + COMPUESTO DE FORMULA I,

la formula A-6

Cl

Br

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„N„

H CH

(A-6) + COMPUESTO DE FORMULA I,

5

la formula A-7

CF,

imagen37

(A-7) + COMPUESTO DE FORMULA I,

la formula A-8

CF,

10

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la formula A-9

Br

imagen39

(A-9) + COMPUESTO DE FORMULA I,

Br

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5

la formula A-11

Cl

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(A-11) + COMPUESTO DE FORMULA I,

la formula A-12

Cl

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och„cf3

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(A-13) + COMPUESTO DE FORMULA I,

la formula A-14

10

OCHCF,

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(A-14) + COMPUESTO DE FORMULA I,

la formula A-15

Br

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(A-15) + COMPUESTO DE FORMULA I,

5

15

CF„

imagen46

(A-16) + COMPUESTO DE FORMULA I,

5

la formula A-17

CF,

imagen47

(A-17) + COMPUESTO DE FORMULA I,

10

la formula A-18

Br

imagen48

(A-18)

+ COMPUESTO DE FORMULA I,

15

la formula A-19

imagen49

(A-19) + COMPUESTO DE FORMULA I,

la formula A-20

5

CF„

imagen50

(A-20) + COMPUESTO DE FORMULA I,

10 la formula A-21

Cl

imagen51

(A-21) + COMPUESTO DE FORMULA I,

la formula A-22

Cl

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H CH,

(A-22) + COMPUESTO DE FORMULA I,

5

la formula A-23

Br

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(A-23) + COMPUESTO DE FORMULA I,

la formula A-24

10

Br

imagen54

(A-24) + COMPUESTO DE FORMULA I,

la formula A-25

Cl

imagen55

Cl

H CH,

N

(A-25) + COMPUESTO DE FORMULA I,

Cl

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(A-26) + COMPUESTO DE FORMULA I,

y la formula A-27

5

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(A-27) + COMPUESTO DE FORMULA I,

10

un insecticida que se selecciona del grupo que consiste en el compuesto de la formula A-28

Cl

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Cl

(A-28) + COMPUESTO DE FORMULA I,

y la formula A-29

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(A-29) + COMPUESTO DE FORMULA I,

15 y la formula A-30

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un insecticida que se selecciona del grupo que consiste en el compuesto de la formula A-31 [BYI2960 (codigo de desarrollo)]

O

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(A-31) + COMPUESTO DE FORMULA I,

la formula A-32

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(A-32) + COMPUESTO DE FORMULA I,

la formula A-33

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(A-33) + COMPUESTO DE FORMULA I,

y un insecticida de la formula A-34 [SYN 876 (codigo de compuesto)]

imagen64

(A-34) + COMPUESTO DE FORMULA I.

Las referencias que se indican entre parentesis luego de cada ingrediente activo, por ejemplo, [3878-19-1] se refieren al numero de Registro de Chemical Abstracts. Los compuestos de la formula A-1 a A-26 se describen en el documento WO 03/015518 o en el documento WO 04/067528. El compuesto de la formula A-27 se describe en el documento WO 06/022225 y en el documento WO 07/112844. Los componentes de las mezclas anteriormente descritos son conocidos. Cuando se incluyen los ingredientes activos en el manual de plaguicidas [The Pesticide Manual - A World Compendium; Decimotercera edicion; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council], se describen conforme al numero de entrada que se proporciona precedentemente entre parentesis curvos para el compuesto particular; asf pues, el compuesto "abamectina" se describe en el numero (1). Cuando precedentemente en la presente se agrega "[CCN]" al compuesto particular, el compuesto en cuestion se incluye en el compendio de nombres comunes de plaguicidas al cual se puede acceder a traves de Internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright© 1995-2004]; asf pues, por ejemplo, el compuesto "acetoprol" se describe en la direccion de Internet
http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.

Se hace referencia a la mayona de los ingredientes activos descritos anteriormente mediante el denominado "nombre comun", utilizandose el "nombre comun ISO" u otro "nombre comun" relevante en casos individuales. Si la

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designacion no es un “nombre comun", la naturaleza de la designacion que se utilizara se proporciona entre parentesis curvos para el compuesto particular; en tal caso, se utilizara el nombre de la IUPAC o nombre de lUPAC/Chemical Abstracts, un "nombre qmmico", un "nombre tradicional", un "nombre de compuesto" o un "codigo de desarrollo" o, si no se utiliza ninguna de estas designaciones ni un "nombre comun", se empleara un "nombre alternativo". “No. de Registro CAS” significa numero de registro de Chemical Abstracts.

Los compuestos de formula I de acuerdo con la invencion tambien pueden utilizarse en combinacion con uno o mas fungicidas. En particular, en las siguientes mezclas de los compuestos de formula I con fungicidas, el termino COMPUESTO DE FORMULA I preferiblemente se refiere a un compuesto que se selecciona de una de las Tablas 1 a 14:

COMPUESTO DE FORMULA I + (E)-N-metil-2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxi-iminoacetamida (SSF-129), COMPUESTO DE FORMULA I + 4-bromo-2-ciano-W,W-dimetil-6-trifluoro-metil-bencimidazoM-sulfonamida,

COMPUESTO DE FORMULA I + a-[N-(3-cloro-2,6-xilil)-2-metoxi-acetamido]-y-butirolactona, COMPUESTO DE FORMULA I + 4-cloro-2-ciano-W,W-dimetil-5-p-tolilimidazoM-sulfonamida (IKF-916, ciamidazosulfamid), COMPUESTO DE FORMULA I + 3-5-dicloro-N-(3-cloro-1-etiM-metil-2-oxopropil)-4-metilbenzamida (RH-7281, zoxamida), COMPUESTO DE FORMULA I + W-alil-4,5,-dimetil-2-trimetilsililtiofeno-3-carboxamida (MON65500), COMPUESTO DE FORMULA I + W-(1-ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenoxi)propionamida (AC382042), COMPUESTO DE FORMULA I + N-(2-metoxi-5-piridil)-ciclopropano carboxamida, COMPUESTO DE FORMULA I + acibenzolar, COMPUESTO DE FORMULA I + alanicarb, COMPUESTO DE FORMULA I + aldimorf, COMPUESTO DE FORMULA I + ametoctradina, COMPUESTO DE FORMULA I + amisulbrom, COMPUESTO DE FORMULA I + anilazina, COMPUESTO DE FORMULA I + azaconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + azoxistrobm, COMPUESTO DE FORMULA I + benalaxilo, COMPUESTO DE FORMULA I + benalaxil-M, COMPUESTO DE FORMULA I + benomilo, COMPUESTO DE FORMULA I + bentiavalicarb, COMPUESTO DE FORMULA I + benzodiflupir, COMPUESTO DE FORMULA I + benzovindiflupir, COMPUESTO DE FORMULA I + biloxazol, COMPUESTO DE FORMULA I + bitertanol, COMPUESTO DE FORMULA I + bixafeno, COMPUESTO DE FORMULA I + blasticidina S, COMPUESTO DE FORMULA I + boscalid, COMPUESTO DE FORMULA I + bromuconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + bupirimato, COMPUESTO DE FORMULA I + captafol, COMPUESTO DE FORMULA I + captan, COMPUESTO DE FORMULA I + carbendazim, COMPUESTO DE FORMULA I + carbendazim clorhidrato, COMPUESTO DE FORMULA I + carboxina, COMPUESTO DE FORMULA I + carpropamid, carvona, COMPUESTO DE FORMULA I + CGA41396, COMPUESTO DE FORMULA I + CGA41397, COMPUESTO DE FORMULA I + quinometionato, COMPUESTO DE FORMULA I + clazafenona, COMPUESTO DE FORMULA I + clorodincarb, COMPUESTO DE FORMULA I + clorotalonil, COMPUESTO DE FORMULA I + clorozolinato, COMPUESTO DE FORMULA I + clozilacon, COMPUESTO DE FORMULA I + compuestos que contienen cobre tales como oxicloruro de cobre, oxiquinolato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre y mezcla Bordeaux, COMPUESTO DE FORMULA I + coumoxistrobm, COMPUESTO DE FORMULA I + ciazofamid, COMPUESTO DE FORMULA I + ciflufenamid, COMPUESTO DE FORMULA I + cimoxanil, COMPUESTO DE FORMULA I + ciproconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + ciprodinil, COMPUESTO DE FORMULA I + debacarb, COMPUESTO DE FORMULA I + 1,1'-dioxido de di-2-piridil disulfuro, COMPUESTO DE FORMULA I + dicloaminostrobm, COMPUESTO DE FORMULA I + diclofenoxistrobm, COMPUESTO DE FORMULA I + diclofluanid, COMPUESTO DE FORMULA I + diclomezina, COMPUESTO DE FORMULA I + dicloran, COMPUESTO DE FORMULA I + dietofencarb, COMPUESTO DE FORMULA I + difenoconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + difenzoquat, COMPUESTO DE FORMULA I + diflumetorim, COMPUESTO DE FORMULA I + 0,0-di-/so-propil-S-bencil tiofosfato, COMPUESTO DE FORMULA I + dimefluazol, COMPUESTO DE FORMULA I + dimetconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + dimetomorf, COMPUESTO DE FORMULA I + dimetirimol, COMPUESTO DE FORMULA I + dimoxistrobm, COMPUESTO DE FORMULA I + diniconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + dinocap, COMPUESTO DE FORMULA I + ditianon, COMPUESTO DE FORMULA I + cloruro de dodecil dimetil amonio, COMPUESTO DE FORMULA I + dodemorf, COMPUESTO DE FORMULA I + dodine, COMPUESTO DE FORMULA I + doguadina, COMPUESTO DE FORMULA I + edifenfos, COMPUESTO DE FORMULA I + enoxastrobm, COMPUESTO DE FORMULA I + epoxiconazol, COMPUESTO DE FORMULA I +

etirimol, COMPUESTO DE FORMULA I + etil(Z)-W-bencil-W-([metil(metil-tioetilidenoamino-oxicarbonil)amino]tio)-P- alaninato, COMPUESTO DE FORMULA I + etridiazol, COMPUESTO DE FORMULA I + famoxadona, COMPUESTO DE FORMULA I + fenamidona (RPA407213), COMPUESTO DE FORMULA I + fenaminstrobm, COMPUESTO DE FORMULA I + fenarimol, COMPUESTO DE FORMULA I + fenbuconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + fenfuram, COMPUESTO DE FORMULA I + fenhexamid (KBR2738), COMPUESTO DE FORMULA I + fenoxanil, COMPUESTO DE FORMULA I + fenoxistrobm, COMPUESTO DE FORMULA I + fenpiclonil, COMPUESTO DE FORMULA I + fenpropidin, COMPUESTO DE FORMULA I + fenpropimorf, COMPUESTO DE FORMULA I + fenpirazamina, COMpUeStO DE FORMULA I + fenpirazamina/ipfenpirazolona, COMPUESTO DE FORMULA I + fentin acetato, COMPUESTO DE FORMULA I + hidroxido de fentina, COMPUESTO DE FORMULA I + ferbam, COMPUESTO DE FORMULA I + ferimzona, COMPUESTO DE FORMULA I + fluazinam, COMPUESTO DE FORMULA I + fludioxonil, COMPUESTO DE FORMULA I + flufenoxistrobm, COMPUESTO DE FORMULA I + flumetover, COMPUESTO DE FORMULA I + flumorf, COMPUESTO DE FORMULA I + fluopicolida, COMPUESTO DE FORMULA I + fluopiram, COMPUESTO DE FORMULA I + fluoxastrobm, COMPUESTO DE FORMULA I + fluoroimida, COMPUESTO DE FORMULA I + fluquinconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + flusilazol,

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COMPUESTO DE FORMULA I + flutianil, COMPUESTO DE FORMULA I + flutolanil, COMPUESTO DE FORMULA I + flutriafol, COMPUESTO DE FORMULA I + fluxapiroxad, COMPUESTO DE FORMULA I + folpet, COMPUESTO DE FORMULA I + fosetilo, COMPUESTO DE FORMULA I + fosetil-aluminio, COMPUESTO DE FORMULA I + fuberidazol, COMPUESTO DE FORMULA I + furalaxilo, COMPUESTO DE FORMULA I + furametpir, COMPUESTO DE FORMULA I + guazatina, COMPUESTO DE FORMULA I + hexaconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + hidroxiisoxazol, COMPUESTO DE FORMULA I + himexazol, COMPUESTO DE FORMULA I + imazalil, COMPUESTO DE FORMULA I + imibenconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + iminoctadina, COMPUESTO DE FORMULA I + iminoctadina triacetato, COMPUESTO DE FORMULA I + ipconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + iprobenfos, COMPUESTO DE FORMULA I + iprodiona, COMPUESTO DE FORMULA I + iprovalicarb (SZX0722), COMPUESTO DE FORMULA I + isofetamid, COMPUESTO DE FORMULA I + isopropanil butil carbamato, COMPUESTO DE FORMULA I + isoprotiolano, COMPUESTO DE FORMULA I + isopirazam, COMPUESTO DE FORMULA I + isotianil, COMPUESTO DE FORMULA I + casugamicina, COMPUESTO DE FORMULA I + kresoxim-metilo, COMPUESTO DE FORMULA I + LY186054, COMPUESTO DE FORMULA I + LY211795, COMPUESTO DE FORMULA I + LY248908, COMPUESTO DE FORMULA I + mancozeb, COMPUESTO DE FORMULA I + mandipropamid, COMPUESTO DE FORMULA I + maneb, COMPUESTO DE FORMULA I + mefenoxam, COMPuEsTO DE FORMULA I + mepanipirim, COMPUESTO DE FORMULA I + mepronil, COMPUESTO DE FORMULA I + meptildinocap, COMPUESTO DE FORMULA I + metalaxilo, COMPUESTO DE FORMULA I + metconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + metiram, COMPUESTO DE FORMULA I + metiram- zinc, COMPUESTO DE FORMULA I + metominostrobm, COMPUESTO DE FORMULA I + metrafenona, COMPUESTO DE FORMULA I + miclobutanil, COMPUESTO DE FORMULA I + neoasozm, COMPUESTO DE FORMULA I + mquel dimetilditio-carbamato, COMPUESTO DE FORMULA I + nicobifeno, COMPUESTO DE FORMULA I + nitrotal-/so-propilo, COMPUESTO DE FORMULA I + nuarimol, COMPUESTO DE FORMULA I + ofurace, COMPUESTO DE FORMULA I + compuestos de organomercurio, COMPUESTO DE FORMULA I + orisastrobm, COMPUESTO DE FORMULA I + oxadixilo, COMPUESTO DE FORMULA I + oxasulfuron, COMPUESTO DE FORMULA I + acido oxolmico, COMPUESTO DE FORMULA I + oxpoconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + oxicarboxina, COMPUESTO DE FORMULA I + pefurazoato, COMPUESTO DE FORMULA I + penconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + pencicuron, COMPUESTO DE FORMULA I + penflufen, COMPUESTO DE FORMULA I + pentiopirad, COMPUESTO DE FORMULA I + oxido de fenazina, COMPUESTO DE FORMULA I + fosetil-Al, COMPUESTO DE FORMULA I + acidos fosforosos, COMPUESTO DE FORMULA I + ftalida, COMPUESTO DE FORMULA I + picoxistrobin (ZA1963), COMPUESTO DE FORMULA I + polioxina D, COMPUESTO DE FORMULA I + poliram, COMPUESTO DE FORMULA I + probenazol, COMPUESTO DE FORMULA I + procloraz, COMPUESTO DE FORMULA I + procimidona, COMPUESTO DE FORMULA I + propamocarb, COMPUESTO DE FORMULA I + propiconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + propineb, COMPUESTO DE FORMULA I + acido propionico, COMPUESTO DE FORMULA I + proquinazid, COMPUESTO DE FORMULA I + protioconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + piraclostrobm, COMPUESTO DE FORMULA I + piraoxistrobm, COMPUESTO DE FORMULA I + pirazofos, COMPUESTO DE FORMULA I + piribencarb, COMPUESTO DE FORMULA I + pirifenox, COMPUESTO DE FORMULA I + pirimetanil, COMPUESTO DE FORMULA I + pirisoxazol, COMPUESTO DE FORMULA I + piroquilona, COMPUESTO DE FORMULA I + piroxifur, COMPUESTO DE FORMULA I + pirrolnitrina, COMPUESTO DE FORMULA I + compuestos de amonio cuaternario, COMPUESTO DE FORMULA I + quinometionato, COMPUESTO DE FORMULA I + quinoxifeno, COMPUESTO DE FORMULA I + quintozeno, COMPUESTO DE FORMULA I + sedaxano, COMPUESTO DE FORMULA I + esipconazol (F-155), COMPUESTO DE FORMULA I + pentaclorofenato de sodio, COMPUESTO DE FORMULA I + espiroxamina, CoMpUESTO DE FORMULA I + estreptomicina, COMPUESTO DE FORMULA I + azufre, COMPUESTO DE FORMULA I + tebuconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + tecloftalam, COMPUESTO DE FORMULA I + tecnazeno, COMPUESTO DE FORMULA I + terbufloquina, COMPUESTO DE FORMULA I + tetraconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + tiabendazol, COMPUESTO DE FORMULA I + tifluzamid, COMPUESTO DE FORMULA I + 2-(tiocianometiltio)benzotiazol, COMPUESTO DE FORMULA I + tiofanato-metilo, COMPUESTO DE FORMULA I + tiram, COMPUESTO DE FORMULA I + tiadinil, COMPUESTO DE FORMULA I + timibenconazol, COMPUESTO DE FORMULA I + tolclofos-metilo, COMPUESTO DE FORMULA I + tolprocarb, COMPUESTO DE FORMULA I + tolilfluanid, COMPUESTO DE FORMULA I + triadimefona, COMPUESTO DE FORMULA I + triadimenol, COMPUESTO DE FORMULA I + triazbutil, COMPUESTO DE FORMULA I + triazoxido, COMPUESTO DE FORMULA I + triclopiricarb, COMPUESTO DE FORMULA I + triciclazol, COMPUESTO DE FORMULA I + tridemorf, COMPUESTO DE FORMULA I + trifloxistrobm, COMPUESTO DE FORMULA I + triforina, COMPUESTO DE FORMULA I + triflumizol, COMPUESTO DE FORMULA I + triticonazol, COMPUESTO DE FORMULA I + validamicina A, COMPUESTO DE FORMULA I + valifenal, COMPUESTO DE FORMULA I + vapam, COMPUESTO DE FORMULA I + vinclozolina, COMPUESTO DE FORMULA I + zineb y COMPUESTO DE FORMULA I + ziram.

Los compuestos de formula I se pueden mezclar con tierra, turba u otro medio de enraizamiento para proteger a las plantas de las enfermedades de las semillas, el suelo y las enfermedades fungicas foliares.

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Los compuestos de formula I de acuerdo con la invencion tambien pueden utilizarse en combinacion con uno o mas sinergistas diferentes. En particular, las siguientes mezclas del COMPUESTO DE FORMULA I, en donde este termino preferiblemente se refiere a un compuesto que se selecciona de una de las Tablas 1 a 16, son importantes: COMPUESTO DE FORMULA I + butoxido de piperonilo, COMPUESTO DE FORMULA I + sesamex, COMPUESTO DE FORMULA I + safroxan y COMPUESTO DE FORMULA I + dodecil imidazol.

Los compuestos de formula I de acuerdo con la invencion tambien pueden utilizarse en combinacion con uno o mas herbicidas diferentes. En particular, las siguientes mezclas del COMPUESTO DE FORMULA I, en donde este termino preferiblemente se refiere a un compuesto que se selecciona de una de las Tablas 1 a 16, son importantes: compuesto de formula I + acetocloro, compuesto de formula I + acifluorfen, compuesto de formula I + acifluorfen- sodio, compuesto de formula I + aclonifeno, compuesto de formula I + acrolema, compuesto de formula I + alacloro, compuesto de formula I + aloxidim, compuesto de formula I + alcohol de alilo, compuesto de formula I + ametrina, compuesto de formula I + amicarbazona, compuesto de formula I + amidosulfuron, compuesto de formula I + aminociclopiracloro, compuesto de formula I + aminopiralid, compuesto de formula I + amitrol, compuesto de formula I + sulfamato de amonio, compuesto de formula I + anilofos, compuesto de formula I + asulam, compuesto de formula I + atraton, compuesto de formula I + atrazina, compuesto de formula I + azimsulfuron, compuesto de formula I + BCPC, compuesto de formula I + beflubutamid, compuesto de formula I + benazolina, compuesto de formula I + benfluralina, compuesto de formula I + benfuresato, compuesto de formula I + bensulfuron, compuesto de formula I + bensulfuron-metilo, compuesto de formula I + bensulida, compuesto de formula I + bentazona, compuesto de formula I + benzfendizona, compuesto de formula I + benzobiciclon, compuesto de formula I + benzofenap, compuesto de formula I + biciclopirona, compuesto de formula I + bifenox, compuesto de formula I + bilanafos, compuesto de formula I + bispiribac, compuesto de formula I + bispiribac- sodio, compuesto de formula I + borax, compuesto de formula I + bromacil, compuesto de formula I + bromobutida, compuesto de formula I + bromoxinil, compuesto de formula I + butacloro, compuesto de formula I + butafenacil, compuesto de formula I + butamifos, compuesto de formula I + butralina, compuesto de formula I + butroxidim, compuesto de formula I + butilato, compuesto de formula I + acido cacodflico, compuesto de formula I + clorato de calcio, compuesto de formula I + cafenstrol, compuesto de formula I + carbetamida, compuesto de formula I + carfentrazona, compuesto de formula I + carfentrazona-etilo, compuesto de formula I + CDEA, compuesto de formula I + CEPC, compuesto de formula I + clorflurenol, compuesto de formula I + clorflurenol- metilo, compuesto de formula I + cloridazon, compuesto de formula I + clorimuron, compuesto de formula I + clorimuron-etilo, compuesto de formula I + acido cloroacetico, compuesto de formula I + clorotoluron, compuesto de formula I + clorprofam, compuesto de formula I + clorsulfuron, compuesto de formula I + clortal, compuesto de formula I + clortal-dimetilo, compuesto de formula I + cinidon-etilo, compuesto de formula I + cinmetilina, compuesto de formula I + cinosulfuron, compuesto de formula I + cisanilida, compuesto de formula I + clacifos, compuesto de formula I + cletodim, compuesto de formula I + clodinafop, compuesto de formula I + clodinafop- propargilo, compuesto de formula I + clomazona, compuesto de formula I + clomeprop, compuesto de formula I + clopiralid, compuesto de formula I + cloransulam, compuesto de formula I + cloransulam-metilo, compuesto de formula I + CMA, compuesto de formula I + 4-CPB, compuesto de formula I + CPMF, compuesto de formula I + 4- CPP, compuesto de formula I + CPPC, compuesto de formula I + cresol, compuesto de formula I + cumiluron, compuesto de formula I + cianamida, compuesto de formula I + cianazina, compuesto de formula I + cicloato, compuesto de formula I + ciclosulfamuron, compuesto de formula I + cicloxidim, compuesto de formula I + cihalofop, compuesto de formula I + cihalofop-butilo, compuesto de formula I + 2,4-D, compuesto de formula I +

3.4- DA, compuesto de formula I + daimuron, compuesto de formula I + dalapon, compuesto de formula I + dazomet, compuesto de formula I + 2,4-DB, compuesto de formula I + 3,4-DB, compuesto de formula I + 2,4-DEB, compuesto de formula I + desmedifam, compuesto de formula I + dicamba, compuesto de formula I + diclobenil, compuesto de formula I + orto-diclorobenceno, compuesto de formula I + para-diclorobenceno, compuesto de formula I + diclorprop, compuesto de formula I + diclorprop-P, compuesto de formula I + diclofop, compuesto de formula I + diclofop-metilo, compuesto de formula I + diclosulam, compuesto de formula I + difenzoquat, compuesto de formula I + difenzoquat metilsulfato, compuesto de formula I + diflufenican, compuesto de formula I + diflufenzopir, compuesto de formula I + dimefuron, compuesto de formula I + dimepiperato, compuesto de formula I + dimetacloro, compuesto de formula I + dimetametrina, compuesto de formula I + dimetenamid, compuesto de formula I + dimetenamid-P, compuesto de formula I + dimetipina, compuesto de formula I + acido dimetilarsmico, compuesto de formula I + dinitramina, compuesto de formula I + dinoterb, compuesto de formula I + difenamid, compuesto de formula I + diquat, compuesto de formula I + dibromuro de diquat, compuesto de formula I + ditiopir, compuesto de formula I + diuron, compuesto de formula I + DNOC, compuesto de formula I +

3.4- DP, compuesto de formula I + DSMA, compuesto de formula I + EBEP, compuesto de formula I + endotal, compuesto de formula I + EPTC, compuesto de formula I + esprocarb, compuesto de formula I + etalfluralina, compuesto de formula I + etametsulfuron, compuesto de formula I + etametsulfuron-metilo, compuesto de formula I + etofumesato, compuesto de formula I + etoxifeno, compuesto de formula I + etoxisulfuron, compuesto de formula I + etobenzanid, compuesto de formula I + fenoxaprop-P, compuesto de formula I + fenoxaprop-P-etilo, compuesto de formula I + fenoxasulfona, compuesto de formula I + fentrazamida, compuesto de formula I + sulfato ferroso, compuesto de formula I + flamprop-M, compuesto de formula I + flazasulfuron, compuesto de formula I + florasulam, compuesto de formula I + fluazifop, compuesto de formula I + fluazifop-butilo, compuesto de formula I

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+ fluazifop-P, compuesto de formula I + fluazifop-P-butilo, compuesto de formula I + flucarbazona, compuesto de formula I + flucarbazona-sodio, compuesto de formula I + flucetosulfuron, compuesto de formula I + flucloralina, compuesto de formula I + flufenacet, compuesto de formula I + flufenpir, compuesto de formula I + flufenpir-etilo, compuesto de formula I + flumetsulam, compuesto de formula I + flumiclorac, compuesto de formula I + flumiclorac-pentilo, compuesto de formula I + flumioxazin, compuesto de formula I + fluometuron, compuesto de formula I + fluoroglicofen, compuesto de formula I + fluoroglicofen-etilo, compuesto de formula I + flupropanato, compuesto de formula I + flupirsulfuron, compuesto de formula I + flupirsulfuron-metil-sodio, compuesto de formula I + flurenol, compuesto de formula I + fluridona, compuesto de formula I + flurocloridona, compuesto de formula I + fluroxipir, compuesto de formula I + flurtamona, compuesto de formula I + flutiacet, compuesto de formula I + flutiacet-metilo, compuesto de formula I + fomesafeno, compuesto de formula I + foramsulfuron, compuesto de formula I + fosamina, compuesto de formula I + glufosinato, compuesto de formula I + glufosinato-amonio, compuesto de formula I + glifosato, compuesto de formula I + halosulfuron, compuesto de formula I + halosulfuron- metilo, compuesto de formula I + haloxifop, compuesto de formula I + haloxifop-P, compuesto de formula I + HC- 252, compuesto de formula I + hexazinona, compuesto de formula I + imazametabenz, compuesto de formula I + imazametabenz-metilo, compuesto de formula I + imazamox, compuesto de formula I + imazapic, compuesto de formula I + imazapir, compuesto de formula I + imazaquina, compuesto de formula I + imazetapir, compuesto de formula I + imazosulfuron, compuesto de formula I + indanofan, compuesto de formula I + indaziflam, compuesto de formula I + yodometano, compuesto de formula I + yodosulfuron, compuesto de formula I + yodosulfuron-metil- sodio, compuesto de formula I + iofensulfuron, compuesto de formula I + ioxinil, compuesto de formula I + isoproturon, compuesto de formula I + ipfencarbazona, compuesto de formula I + isouron, compuesto de formula I + isoxaben, compuesto de formula I + isoxaclortol, compuesto de formula I + isoxaflutol, compuesto de formula I + karbutilato, compuesto de formula I + lactofen, compuesto de formula I + lenacil, compuesto de formula I + linuron, compuesto de formula I + MAA, compuesto de formula I + MAMA, compuesto de formula I + MCPA, compuesto de formula I + MCPA-tioetilo, compuesto de formula I + MCPB, compuesto de formula I + mecoprop, compuesto de formula I + mecoprop-P, compuesto de formula I + mefenacet, compuesto de formula I + mefluidida, compuesto de formula I + mesosulfuron, compuesto de formula I + mesosulfuron-metilo, compuesto de formula I + mesotriona, compuesto de formula I + metam, compuesto de formula I + metamifop, compuesto de formula I + metamitron, compuesto de formula I + metazacloro, compuesto de formula I + metazasulfuron, compuesto de formula I + metabenztiazuron, compuesto de formula I + acido metilarsonico, compuesto de formula I + metildimron, compuesto de formula I + isotiocianato de metilo, compuesto de formula I + metiozolina, compuesto de formula I + metobenzuron, compuesto de formula I + metolacloro, compuesto de formula I + S-metolacloro, compuesto de formula I + metosulam, compuesto de formula I + metoxuron, compuesto de formula I + metribuzina, compuesto de formula I + metsulfuron, compuesto de formula I + metsulfuron-metilo, compuesto de formula I + MK-616, compuesto de formula I + molinato, compuesto de formula I + monolinuron, compuesto de formula I + MSMA, compuesto de formula I + naproanilida, compuesto de formula I + napropamida, compuesto de formula I + naptalam, compuesto de formula I + neburon, compuesto de formula I + nicosulfuron, compuesto de formula I + acido nonanoico, compuesto de formula I + norflurazon, compuesto de formula I + acido oleico (acidos grasos), compuesto de formula I + orbencarb, compuesto de formula I + ortosulfamuron, compuesto de formula I + orizalina, compuesto de formula I + oxadiargilo, compuesto de formula I + oxadiazon, compuesto de formula I + oxasulfuron, compuesto de formula I + oxaziclomefona, compuesto de formula I + oxifluorfen, compuesto de formula I + paraquat, compuesto de formula I + dicloruro de paraquat, compuesto de formula I + pebulato, compuesto de formula I + pendimetalina, compuesto de formula I + penoxsulam, compuesto de formula I + pentaclorofenol, compuesto de formula I + pentanocloro, compuesto de formula I + pentoxazona, compuesto de formula I + petoxamid, compuesto de formula I + aceites de petroleo, compuesto de formula I + fenmedifam, compuesto de formula I + fenmedifam-etilo, compuesto de formula I + picloram, compuesto de formula I + picolinafeno, compuesto de formula I + pinoxaden, compuesto de formula I + piperofos, compuesto de formula I + arsenita de potasio, compuesto de formula I + azida de potasio, compuesto de formula I + pretilacloro, compuesto de formula I + primisulfuron, compuesto de formula I + primisulfuron-metilo, compuesto de formula I + prodiamina, compuesto de formula I + profluazol, compuesto de formula I + profoxidim, compuesto de formula I + prometon, compuesto de formula I + prometrina, compuesto de formula I + propacloro, compuesto de formula I + propanilo, compuesto de formula I + propaquizafop, compuesto de formula I + propazina, compuesto de formula I + profam, compuesto de formula I + propisocloro, compuesto de formula I + propoxicarbazona, compuesto de formula I + propoxicarbazona-sodio, compuesto de formula I + propirisulfuron, compuesto de formula I + propyzamida, compuesto de formula I + prosulfocarb, compuesto de formula I + prosulfuron, compuesto de formula I + piraclonil, compuesto de formula I + piraflufen, compuesto de formula I + piraflufen-etilo, compuesto de formula I + pirasulfutol, compuesto de formula I + pirazolinato, compuesto de formula I + pirazosulfuron, compuesto de formula I + pirazosulfuron-etilo, compuesto de formula I + pirazoxifeno, compuesto de formula I + piribenzoxim, compuesto de formula I + piributicarb, compuesto de formula I + piridafol, compuesto de formula I + piridato, compuesto de formula I + piriftalid, compuesto de formula I + piriminobac, compuesto de formula I + piriminobac- metilo, compuesto de formula I + pirimisulfan, compuesto de formula I + piritiobac, compuesto de formula I + piritiobac-sodio, compuesto de formula I + piroxsulam, compuesto de formula I + piroxasulfona, compuesto de formula I + quinclorac, compuesto de formula I + quinmerac, compuesto de formula I + quinoclamina, compuesto de formula I + quizalofop, compuesto de formula I + quizalofop-P, compuesto de formula I + rimsulfuron,

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compuesto de formula I + saflufenacilo, compuesto de formula I + setoxidim, compuesto de formula I + siduron, compuesto de formula I + simazina, compuesto de formula I + simetrina, compuesto de formula I + SMA, compuesto de formula I + arsenita de sodio, compuesto de formula I + azida de sodio, compuesto de formula I + clorato de sodio, compuesto de formula I + sulcotriona, compuesto de formula I + sulfentrazona, compuesto de formula I + sulfometuron, compuesto de formula I + sulfometuron-metilo, compuesto de formula I + sulfosato, compuesto de formula I + sulfosulfuron, compuesto de formula I + acido sulfurico, compuesto de formula I + aceites de alquitran, compuesto de formula I + 2,3,6-TBA, compuesto de formula I + TCA, compuesto de formula I + TCA-sodio, compuesto de formula I + tebutiuron, compuesto de formula I + tefuriltriona, compuesto de formula I + tembotriona, compuesto de formula I + tepraloxidim, compuesto de formula I + terbacil, compuesto de formula I + terbumeton, compuesto de formula I + terbutilazina, compuesto de formula I + terbutrina, compuesto de formula I + tenilcloro, compuesto de formula I + tiazopir, compuesto de formula I + tiencarbazona, compuesto de formula I + tiencarbazona-metilo, compuesto de formula I + tifensulfuron, compuesto de formula I + tifensulfuron-metilo, compuesto de formula I + tiobencarb, compuesto de formula I + tiocarbazil, compuesto de formula I + topramezona, compuesto de formula I + tralcoxidim, compuesto de formula I + triafamona, compuesto de formula I + trialato, compuesto de formula I + triasulfuron, compuesto de formula I + triaziflam, compuesto de formula I + tribenuron, compuesto de formula I + tribenuron-metilo, compuesto de formula I + tricamba, compuesto de formula I + triclopir, compuesto de formula I + trietazina, compuesto de formula I + trifloxisulfuron, compuesto de formula I + trifloxisulfuron-sodio, compuesto de formula I + trifluralina, compuesto de formula I + triflusulfuron, compuesto de formula I + triflusulfuron-metilo, compuesto de formula I + trihidroxitriazina, compuesto de formula I + tritosulfuron, compuesto de formula I +ester etflico de acido [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4- tetrahidropirimidin-3-il)fenoxi]-2-piridiloxi]acetico (CAS RN 353292-31-6), compuesto de formula I + acido 4-[(4,5- dihidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo)-1H-1,2,4-triazoM-ilcarbonilsulfamoil]-5-metiltiofeno-3-carboxflico (BAY636),

compuesto de formula I + bAy747 (CAS RN 335104-84-2), compuesto de formula I + topramezona (CAS rN 210631-68-8), compuesto de formula I + 4-hidroxi-3-[[2-[(2-metoxietoxi)-metil]-6-(trifluoro-metil)-3-piridinil]carbonil]- biciclo[3,2,1]oct-3-en-2-ona (CAS RN 352010-68-5), y compuesto de formula I + 4-hidroxi-3-[[2-(3-metoxipropil)-6- (difluoro-metil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo[3,2,1]oct-3-en-2-ona, compuesto de formula I + W-[2-[(4,6-dimetoxi-1,3,5- triazin-2-il)carbonil]-6-fluorofenil]-1,1-difluoro-W-metilmetanosulfonamida (CAS RN 874195-61-6), compuesto de formula I + W-[(1R,2S)-2,6-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-1-il]-6-(1-fluoroetil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina (CAS RN 950782-86-2), compuesto de formula I + 1-(2-cloro-6-propilimidazo[1,2-b]piridazin-3-ilsulfonil)-3-(4,6- dimetoxipirimidin-2-il)urea (CAS RN 570415-88-2), y 5-(2,6-difluoro-benciloximetil)-5-metil-3-(3-metil-tiofen-2-il)-

4,5-dihidro-isoxazol (CAS RN 403640-27-7) y compuesto de formula I + ZJ0273.

Los componentes de las mezclas del compuesto de formula I tambien pueden encontrarse en forma de esteres o sales, tal como se menciona, por ejemplo, en The Pesticide Manual, 12a Edicion (BCPC), 2000.

Los compuestos de formula I de acuerdo con la invencion tambien pueden utilizarse en combinacion con protectores. Preferiblemente, en estas mezclas, el compuesto de la formula I es uno de los compuestos descritos en las Tablas 1 a 16 mas adelante. Son especialmente consideradas las siguientes mezclas con protectores:

compuesto de formula I + cloquintocet-mexilo, compuesto de formula I + acido cloquintocet y sales de los mismos, compuesto de formula I + ciprosulfamida, compuesto de formula I + fenclorazol-etilo, compuesto de formula I + acido fenclorazol y sales de los mismos, compuesto de formula I + mefenpir-dietilo, compuesto de formula I + mefenpir diacido, compuesto de formula I + isoxadifen-etilo, compuesto de formula I + isoxadifen acido, compuesto de formula I + furilazol, compuesto de formula I + isomero R de furilazol, compuesto de formula (I) + N-(2- metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)amino]bencenosulfonamida, compuesto de formula I + benoxacor, compuesto de formula I + diclormid, compuesto de formula I + AD-67, compuesto de formula I + oxabetrinil, compuesto de formula I + ciometrinil, compuesto de formula I + isomeros Z de ciometrinilo, compuesto de formula I + fenclorim, compuesto de formula I + ciprosulfamida, compuesto de formula I + anhfdrido naftalico, compuesto de formula I + flurazol, compuesto de formula I + CL 304,415, compuesto de formula I + diciclonon, compuesto de formula I + fluxofenim, compuesto de formula I + DKA-24, compuesto de formula I + R-29148 y compuesto de formula I + PPG-1292. Tambien puede observarse un efecto protector para las mezclas compuesto de formula I + dimron, compuesto de la formula I + MCPA, compuesto de la formula I + mecoprop y compuesto de la formula I + mecoprop-P.

Los protectores y herbicidas mencionados anteriormente se describen, por ejemplo, en The Pesticide Manual, Decimosegunda Edicion, British Crop Protection Council, 2000. R-29148 se describe, por ejemplo por P.B. Goldsbrough et al., Plant Physiology, (2002), Vol. 130 pp. 1497-1505 y referencias allf citadas, PPG-1292 se conoce del documento WO09211761 y N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)amino]bencenosulfonamida se conoce del documento EP365484.

Se prefieren especialmente benoxacor, cloquintocet-mexilo, ciprosulfamida, mefenpir-dietil y N-(2-metoxibenzoil)-4- [(metilaminocarbonil)amino]bencenosulfonamida y es particularmente valioso cloquintocet-mexilo.

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Comunmente, la relacion ponderal del herbicida de la formula I con el protector es 1:100 a 100:1, preferiblemente 1:10 a 10:1 y particularmente 1:5 a 5:1.

Las composiciones herbicidas de acuerdo con la invencion son adecuadas para todos los metodos de aplicacion habitual en agricultura, tales como, por ejemplo, aplicacion pre-emergencia, aplicacion post-emergencia y preparacion de la semilla. Dependiendo del uso pretendido, los protectores pueden utilizarse para pretratar el material de semilla de la planta de cultivo (preparacion de semillas o plantulas) o introducir en el suelo antes o despues de sembrar y luego aplicar el compuesto de la formula I (sin proteger), opcionalmente en combinacion con un co-herbicida. Sin embargo, tambien puede aplicarse solo o junto con el herbicida antes o despues de la emergencia de las plantas. Por lo tanto, el tratamiento de las plantas o material de semillas con el protector puede, en principio, llevarse a cabo independientemente del momento de aplicacion del herbicida. Generalmente se prefiere el tratamiento de la planta con aplicacion simultanea de herbicida y protector (por ejemplo en forma de una mezcla en tanque). La tasa de aplicacion del protector con relacion al herbicida depende en gran medida del modo de aplicacion. En el caso del tratamiento de campo, generalmente se aplican de 0,001 a 5,0 kg de protector/ha, preferiblemente de 0,001 a 0,5 kg de protector/ha. En el caso de la preparacion de semillas, generalmente se aplican de 0,001 a 10 g de protector/kg de semilla, preferiblemente de 0,05 a 5 g de protector/kg de semilla y mas preferiblemente de 0,05 a 2 g de protector/kg de semilla. Cuando se aplica el protector en forma lfquida, impregnando las semillas, poco tiempo antes de su siembra, resulta ventajoso usar soluciones protectoras que contengan el ingrediente activo en una concentracion de 1 a 10 000 ppm, preferiblemente de 100 a 1000 ppm.

Se prefiere aplicar el componente de mezcla del compuesto de formula I junto con uno de los protectores mencionados anteriormente.

En otro aspecto, la invencion proporciona una composicion herbicida que comprende una cantidad herbicidamente efectiva de un compuesto de formula I, y opcionalmente un herbicida adicional como componente de mezcla para el compuesto de formula I, u opcionalmente un protector, o ambos.

Los componentes de las mezclas del compuesto de formula I tambien pueden encontrarse en forma de esteres o sales, tal como se menciona, por ejemplo, en The Pesticide Manual, 12a Edicion (BCPC), 2000.

En las mezclas de compuestos de formula I mencionadas anteriormente, en particular un compuesto seleccionado de dichas Tablas 1 a 16, con otros insecticidas, fungicidas, herbicidas, protectores, adyuvantes y similares, la relacion de la mezcla puede variar ampliamente y sera, preferiblemente, de 100:1 a 1:6000, especialmente 50:1 a 1:50, mas especialmente 20:1 a 1:20, aun mas especialmente 10:1 a 1:10. Se entiende que estas relaciones de mezcla incluyen, por un lado, relaciones en peso y ademas, por otro lado, relaciones molares.

La mezclas pueden utilizarse de manera ventajosa en las formulaciones mencionadas anteriormente (en cuyo caso "ingrediente activo" se refiere a la mezcla de compuesto de formula I con el componente de mezcla).

Algunas mezclas pueden incluir ingredientes activos con propiedades ffsicas, qmmicas o biologicas significativamente diferentes como, por ejemplo, que no se presten facilmente para el mismo tipo de formulacion convencional. En estas circunstancias se pueden preparar otros tipos de formulaciones. Por ejemplo, cuando un ingrediente activo es un solido insoluble en agua y el otro un lfquido insoluble en agua, igualmente puede ser posible dispersar cada ingrediente activo en la misma fase acuosa continua mediante la dispersion del ingrediente activo solido en forma de suspension (mediante el uso de una preparacion analoga a la de un SC) pero mediante la dispersion del ingrediente activo lfquido como emulsion (mediante el uso de una preparacion analoga a la de una EW). La composicion resultante es una formulacion de suspoemulsion (SE).

Las mezclas que comprenden un compuesto de formula I seleccionado de las Tablas 1 a 16 y uno o mas ingredientes activos como se describio anteriormente pueden aplicarse, por ejemplo, en una forma simple “pre- mezclada”, en una mezcla en aerosol combinada compuesta por formulaciones separadas de los componentes del ingrediente activo simples, tal como una “mezcla en tanque”, y en un uso combinado de los ingredientes activos simples cuando se aplican de forma secuencial, es decir, uno detras del otro con un intervalo razonablemente corto, tal como algunas horas o dfas. El orden de aplicacion de los compuestos de formula I seleccionados de las Tablas 1 a 16 y los ingredientes activos tal como se describe anteriormente no es esencial para la puesta en practica de la presente invencion.

La invencion se ilustra mediante los siguientes ejemplos de preparacion. Los datos de H-NMR de ciertos compuestos de esta invencion muestran el ensanchamiento de la lmea a temperatura ambiente, lo que sugiere la existencia de isomeros de conformacion plural debido a, por ejemplo, tautomerismo ceto-enolico, rotacion impedida, inversion de anillo en el resto [1,2,5]triazepano o inversion de nitrogeno en el centro N-OR de [1,2,5]triazepano. Por lo tanto, las senales anchas se marcaron con 'br'.

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Los analisis por GC-MS se llevaron a cabo en un instrumento Thermo Electron en donde un cromatografo de gases TRACE GC ULTRA (equipado con una columna Zebron Phenomenex ZB-5ms) se conecto a un espectrometro de masas DSQ que caracterizo los compuestos por ionizacion qmmica en modo de ion positivo (CI+) utilizando metano como gas reactivo.

EJEMPLO 1: Preparacion de ester de 3-metoxi-9-oxo-8-(2.4.6-trimetil-fenil)-2.3.4.5-tetrahidro-1H.9H-pirazolo[1.2- a][1.2.5]triazepin-7-ilo de acido 2.2-dimetil-propi6nico(compuesto P1.1)

Etapa 1: Preparacion de 2-[(2-Hidroxi-etil)-metoxi-amino]-etanol

HO

O

HO

A una solucion acuosa de O-metil-hidroxilamina clorhidrato (41.8 g. 40% p/p en agua. 200.2 mmol) en un recipiente de reaccion equipado con un condensador de reflujo de hielo seco ajustado a -30°C con un criostato y con un embudo de adicion de pared doble enfriado con hielo se agrego hidroxido de sodio (8.0 g. 200.0 mmol) a 0°C lentamente en porciones. La cantidad necesaria de oxido de etileno (oxirano. 21.8 ml. 19.4 g. 440 mmol) se condenso de un cilindro de gas en una trampa de hielo seco. se transfirio al embudo de adicion enfriado y se agrego lentamente a la mezcla de reaccion durante 50 minutos bajo enfriamiento para mantener la temperatura bajo control y para permitir un reflujo leve de oxirano durante la adicion. La reaccion se agito a temperatura ambiente durante 20 horas. la mezcla se trato con mas oxido de etileno (5 ml. 4.45 g. 101 mmol) y se agito adicionalmente a temperatura ambiente durante 4.5 horas. Se evaporo agua en gran medida al vacfo y el residuo se sometio a destilacion a presion reducida. Rendimiento: 24.4 g de 2-[(2-hidroxi-etil)-metoxi-amino]-etanol como un aceite incoloro. pe 110-120°C/8 mbar.

1H-NMR (400 MHz. CDCh): 8 2.87 (t. 4H). 3.26 (br s. 2H). 3.59 (s. 3H). 3.73 (m. 4H) ppm.

13C-NMR (101 MHz. CDCla): 8 58.7. 60.6. 61.5 ppm.

Etapa 2: Preparacion de ester 2-[(2-metanosulfoniloxi-etil)-metoxi-amino]-etflico de acido metanosulfonico

O

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—S II O

O

II

—S II O

A una solucion de 2-[(2-hidroxi-etil)-metoxi-amino]-etanol (20.0 g. 148.0 mmol) y trietilamina (41.3 ml. 30.0 g. 296.3 mmol) en tetrahidrofurano (855 ml) bajo argon se agrego cloruro de metanosulfonilo (25.2 ml. 37.3 g. 325.6 mmol) por goteo. manteniendo la temperatura por debajo de 20°C con un bano de hielo. La mezcla de reaccion se agito a temperatura ambiente durante 4 horas. el precipitado resultante se retiro por filtracion y el filtrado se concentro. El residuo se diluyo con acetato de etilo. se lavo con agua. se seco sobre sulfato de sodio y se concentro. Rendimiento: 40.0 g de ester 2-[(2-metanosulfoniloxi-etil)-metoxi-amino]-etflico de acido metanosulfonico como un aceite amarillo claro. este material se utilizo sin purificacion adicional.

1H-NMR (400 MHz. CDCla): 8 3.06 (s. 6H). 3.07 (t. 4H). 3.58 (s. 3H). 4.38 (t. 4H) ppm.

13C-NMR (101 MHz. CDCh): 8 37.5. 57.3. 61.7. 66.3 ppm.

GC-MS (CI+): 292 (M+H)+; TR = 7.20 min

Etapa 3: Preparacion de ester di-terc-butflico de acido 5-metoxi-[1,2,5]triazepano-1,2-dicarbox^lico (compuesto P4.1)

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A una solucion de N,N'-di-terc-Butil hidrazinadicarboxilato (1,2-bis-Boc-hidrazina, 8,0 g, 34,4 mmol) y ester 2-[(2- metanosulfoniloxi-etil)-metoxi-amino]-etflico de acido metanosulfonico (10,0 g, 34,3 mmol) en tolueno (100 ml) se agrego hidroxido de sodio acuoso (50 ml, 30% NaOH p/p en agua) y luego bromuro de tetra-butilamonio (332 mg, 1,03 mmol) y la mezcla de reaccion se calento a reflujo durante una hora. Despues de enfriar, las capas se separaron, la fase organica se lavo con agua, se seco sobre sulfato de sodio y se evaporo. Rendimiento: 11,2 g de ester di-terc-butilico de acido 5-metoxi-[1,2,5]triazepano-1,2-dicarboxflico (compuesto P4.1) como un aceite amarillo, este material se utilizo sin purificacion adicional.

1H-NMR (400 MHz, CDCls): 8 1,44 (s, 18H), 2,82-3,27 (m, 6H), 3,50 (s, 3H), 3,83-4,07 (m, 2H) ppm. 13C-NMR (101 MHz, CDCla): 8 28,2, 45,7, 55,9, 59,6, 80,7, 154,2 ppm (mezcla de rotameros/conformeros, isomero principal informado).

Etapa 4: Preparacion de sal clorhidrato de 5-metoxi-[1,2,5]triazepano (compuesto P4.2)

x HCl •

HN

I

HN

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N—O

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Una solucion de ester di-terc-butilico de acido 5-metoxi-[1,2,5]triazepano-1,2-dicarboxflico en eter dietflico se trato con cloruro de hidrogeno gaseoso para generar un precipitado blanco. El solido se filtro, se lavo con eter dietflico y se seco para proporcionar sal clorhidrato de ester di-terc-butilico de acido 5-metoxi-[1,2,5]triazepano-1,2- dicarbox^lico. A una suspension de sal clorhidrato de ester di-terc-butflico de acido 5-metoxi-[1,2,5]triazepano-1,2- dicarboxflico (2,5 g, 6,8 mmol) en acetato de etilo (10 ml) se agrego una solucion de cloruro de hidrogeno en 1,4- dioxano (4 M, 9 ml, 36,0 mmol) a temperatura ambiente por goteo. La mezcla de reaccion se calento a 90°C durante una hora, el disolvente se evaporo, el residuo se lavo con eter dietflico y se seco al vado. Rendimiento: 1,4 g de sal clorhidrato de 5-metoxi-[1,2,5]triazepano (compuesto P4.2) como un solido amarillento, este material se utilizo sin purificacion adicional.

1H-NMR (400 MHz, da-DMSO): 8 3,13-3,24 (m, 8H), 3,44 (s, 3H), 8,45 (br s, ~5H) ppm.

GC-MS (CI+): 132 (M+H)+; TR = 2,92 min (base libre)

Etapa 5: Preparacion de 3-Metoxi-8-(2,4,6-trimetil-fenil)-tetrahidro-pirazolo[1,2-a][1,2,5]triazepina-7,9-diona (compuesto P2.1)

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Una suspension desgasificada de sal clorhidrato de 5-metoxi-[1,2,5]triazepano (350 mg, 1,71 mmol) y trietilamina (1,0 ml, 726 mg, 7,17 mmol) en xileno (8 ml) se agito bajo argon a 60°C durante una hora. Despues de agregar mas ester dietflico de acido 2-(2,4,6-trimetil-fenil)-malonico (482 mg, 1,73 mmol), la mezcla de reaccion se calento a 150°C (temperatura de bano de aceite) durante 18 horas. La mezcla de reaccion enfriada se vertio en hielo, el pH se volvio alcalino mediante adicion de hidroxido de sodio acuoso 5N, la capa acuosa se extrajo dos veces con acetato de etilo y las capas organicas combinadas se descartaron. La fase alcalina acuosa se acidifico enfriando hasta alcanzar pH 2-3 mediante adicion de una solucion de HCl 4N y el producto se extrajo completamente con diclorometano. Las capas organicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron al vado. El protocolo de elaboracion de acidificacion de base se repite una segunda vez. Rendimiento: 24 mg de 3-metoxi-8- (2,4,6-trimetil-fenil)-tetrahidro-pirazolo[1,2-a][1,2,5]triazepina-7,9-diona (compuesto P2.1) como un solido beige. "h-NMR (400 MHz, CDCls): 8 2,03 (s, 3H), 2,24 (s, 3H), 2,39 (s, 3H), 3,15-3,24 (m, 2H), 3,30-3,43 (m, 2H), 3,58 (s, 3H), 3,97-4,09 (m, 2H), 4,17-4,29 (m, 2H), 4,68 (s, 1H), 6,82 (s, 1H), 6,92(s, 1H) ppm.

LC/MS (ES+): 318 (M+H)+

Etapa 6: Preparacion de ester de 3-metoxi-9-oxo-8-(2,4,6-trimetil-fenil)-2,3,4,5-tetrahidro-1H,9H-pirazolo[1,2- a][1,2,5]triazepin-7-ilo de acido 2,2-dimetil-propionico (compuesto del tftulo P1.1)

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N—O

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A una solucion de 3-metoxi-8-(2,4,6-trimetil-fenil)-tetrahidro-pirazolo[1,2-a][1,2,5]triazepina-7,9-diona (162 mg, 0,51 mmol), trietilamina (0,107 ml, 78 mg, 0,77 mmol) y una solucion catalttica de 4-dimetilaminopiridina en tetrahidrofurano (4 ml) a 0°C se agrego por goteo cloruro de 2,2-dimetil-propionilo (cloruro de pivaloilo, 0,082 ml, 80 mg, 0,67 mmol). La suspension se agito a 0°C durante 45 minutos, el disolvente se evaporo y el residuo se diluyo con acetato de etilo. La fase organica se lavo con agua y salmuera, se seco sobre sulfato de sodio y se concentro. Rendimiento: 160 mg de ester de 3-metoxi-9-oxo-8-(2,4,6-trimetil-fenil)-2,3,4,5-tetrahidro-1H,9H- pirazolo[1,2-a][1,2,5]triazepin-7-ilo de acido 2,2-dimetil-propionico (compuesto del tttulo P1.1) como un solido blancuzco, pf 147-148°C.

1H-NMR (400 MHz, CDCla): 8 1,03 (s, 9H), 2,15 (s, 6H), 2,23 (s, 3H), 3,19-3,22 (m, 2H), 3,25-3,27 (m, 2H), 3,54 (s, 3H), 3,84-3,94 (m, 2H), 4,23-4,32 (m, 2H), 6,82 (s, 2H) ppm.

LC/MS (ES+): 402 (M+H)+; TR = 1,79 min

EJEMPLO 2: Preparacion de Ester de 3-metoxi-9-oxo-8-(2,4,6-trimetil-fenil)-2,3,4,5-tetrahidro-1H,9H-pirazolo[1,2- a1[1,2,51triazepin-7-ilo de ester etilico de acido carbonico (compuesto P1.2)

Etapa 1: Preparacion de ester etflico de acido N’-[2-(2,4,6-Trimetil-fenil)-acetil]-hidrazinacarboxflico

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A una solucion de ester etflico de acido hidrazinacarboxflico (carbazato de etilo, 32,8 g, 314,9 mmol) y trietilamina (44,1 ml, 32,0 g, 316,4 mmol) en tetrahidrofurano (1000 ml) a 0°C se agrego cloruro de (2,4,6-trimetil-fenil)-acetilo (62,0 g, 315,2 mmol) por goteo. La suspension espesa se agito a temperatura ambiente durante una hora y el disolvente se evaporo. El residuo se suspendio en una mezcla de t-butilmetil eter (500 ml) y agua (500 ml), se agito, se filtro y el solido se lavo con pequenas porciones de agua y t-butilmetil eter. El solido se seco al vacfo sobre pentoxido de fosforo a 40°C. Rendimiento: 78,4 g de ester etflico de acido N’-[2-(2,4,6-Trimetil-fenil)-acetil]- hidrazinacarboxflico como un solido blanco, pf 184-186°C.

1H-NMR (400 MHz, CDCla): 8 1,25 (t, J = 7,1 Hz, 3H), 2,27 (s, 3H), 2,31 (s, 6H), 3,66 (s, 2H), 4,16 (q, J = 7,1 Hz, 2H), 6,47 (br s, 1H), 6,91 (s, 2H), 6,96 (br s, 1H) ppm. 13C-NMR (101 MHz, CDCh): 8 14,3, 20,1, 20,9, 35,5, 62,2, 127,2, 129,4, 137,3, 137,4, 156,3, 170,4 ppm.

LC/MS (ES+): 265 (M+H)+, 287 (M+Na)+; TR = 1,19 min

Etapa 2: Preparacion de ester etflico de acido 5-metoxi-2-[2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetil1-[1,2,5]triazepano-1- carboxflico (compuesto P3.1)

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A una suspension vigorosamente agitada de ester etflico de acido N’-[2-(2,4,6-Trimetil-fenil)-acetil]- hidrazinacarboxflico (4,22 g, 15,96 mmol) en tolueno (80 ml) se agrego hidroxido de sodio acuoso (12 ml, 30% NaOH p/p en agua) y bromuro de tetra-butilamonio (160 mg, 0,48 mmol) a temperatura ambiente y luego ester 2- [(2-metanosulfoniloxi-etil)-metoxi-amino]-etflico de acido metanosulfonico (4,66 g, 16,00 mmol) por goteo durante

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15 minutos a 65°C. La mezcla de reaccion se calento a 65°C durante 6,5 horas. Despues de enfriar, las capas se separaron, la fase organica se evaporo, el residuo se disolvio en acetato de etilo, se lavo con agua, se seco sobre sulfato de sodio y se concentro. El residuo se purifico mediante cromatograffa sobre gel de s^lice (ciclohexano/acetato de etilo/diclorometano 5:4:1). Rendimiento: 2,6 g de ester etflico de acido 5-metoxi-2-[2- (2,4,6-trimetil-fenil)-acetilH1,2,5]triazepano-1-carbox^lico (compuesto P3.1) como un aceite incoloro.

"h-NMR (400 MHz, CDCla): 8 1,32 (t, 3H), 2,18 (s, 6H), 2,24 (s, 3H), 2,85-3,24 (m, 6H), 3,50 (s, 3H), 3,59 (s, 2H), 3,92-3,97 (m, 2H), 4,24 (q, 2H), 6,85 (s, 2H) ppm.

13C-NMR (101 MHz, CDCla): 8 14,3, 20,2, 20,9, 33,4, 45,2, 47,5, 54,9, 59,7, 62,9, 128,9, 136,2, 136,8, 155,6, 172,2 ppm.

LC/MS (ES+): 364 (M+H)+; TR = 1,80 min

Etapa 3: Preparacion de 3-Metoxi-8-(2,4,6-trimetil-fenil)-tetrahidro-pirazolo[1,2-a][1,2,5]triazepina-7,9-diona (compuesto P2.1)

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A una solucion de ester etflico de acido 5-metoxi-2-[2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetil]-[1,2,5]triazepano-1-carboxflico (1,035 g, 2,85 mmol) en dimetilformamida absoluta (12 ml) a temperatura ambiente en un matraz secado con llama bajo argon se agrego terc-butoxido de potasio (479 mg, 4,27 mmol; pesado bajo atmosfera de argon) en tres porciones. La mezcla de reaccion se agito durante 1,5 horas, se vertio en hielo, la capa acuosa se extrajo dos veces con acetato de etilo y las capas organicas combinadas se descartaron. La fase alcalina acuosa se acidifico enfriando hasta alcanzar pH 2-3 mediante adicion de una solucion 1N de HCl y el producto se extrajo completamente con acetato de etilo. Las capas organicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron al vado. Rendimiento: 500 mg de 3-metoxi-8-(2,4,6-trimetil-fenil)-tetrahidro-pirazolo[1,2- a][1,2,5]triazepina-7,9-diona (compuesto P2.1) como un solido con una pureza de 91% segun LC-MS. Este material (120 mg) se trituro en eter dietflico, se filtro y se seco para proporcionar 110 mg de producto limpio, pf 229-230°C.

1H-NMR (400 MHz, CDCls): 8 2,03 (s, 3H), 2,24 (s, 3H), 2,39 (s, 3H), 3,15-3,24 (m, 2H), 3,30-3,43 (m, 2H), 3,58 (s, 3H), 3,97-4,09 (m, 2H), 4,17-4,29 (m, 2H), 4,68 (s, 1H), 6,82 (s, 1H), 6,92 (s, 1H) ppm.

LC/MS (ES+): 318 (M+H)+; TR = 1,44 min

Etapa 4: Preparacion de ester de 3-metoxi-9-oxo-8-(2,4,6-trimetil-fenil)-2,3,4,5-tetrahidro-1H,9H-pirazolo[1,2- a][1,2,5]triazepin-7-ilo de ester etflico de acido carbonico (compuesto del tftulo P1.2)

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A una solucion de 3-metoxi-8-(2,4,6-trimetil-fenil)-tetrahidro-pirazolo[1,2-a][1,2,5]triazepina-7,9-diona (106 mg, 0,33 mmol), trietilamina (0,070 ml, 51 mg, 0,50 mmol) y una solucion catalftica de 4-dimetilaminopiridina en tetrahidrofurano (2 ml) a 0°C se agrego cloroformoato de etilo (0,035 ml, 40 mg, 0,37 mmol) por goteo. La suspension se agito a 0°C durante 20 minutos, se trato con mas trietilamina (0,070 ml, 51 mg, 0,50 mmol) y cloroformoato de etilo (0,035 ml, 40 mg, 0,37 mmol) por goteo y se agito adicionalmente a 0°C durante 10 minutos. El disolvente se evaporo, el residuo se diluyo con acetato de etilo, la fase organica se lavo con agua y salmuera, se seco sobre sulfato de sodio y se concentro. El residuo gomoso se trituro en ciclohexano y eter dietflico, se agito a temperatura ambiente, se filtro y se seco. Rendimiento: 100 mg de ester de 3-metoxi-9-oxo-8- (2,4,6-trimetil-fenil)-2,3,4,5-tetrahidro-1H,9H-pirazolo[1,2-a][1,2,5]triazepin-7-ilo de ester etflico de acido carbonico (compuesto del tftulo P1.2) como un solido amarillo claro.

^H-NMR (400 MHz, CDCh): 8 1,18 (t, 3H), 2,16 (s, 6H), 2,26 (s, 3H), 3,16-3,23 (m, 2H), 3,23-3,29 (m, 2H), 3,55 (s, 3H), 3,93-4,02 (m, 2H), 4,13 (q, 2H), 4,21-4,29 (m, 2H), 6,87 (s, 2H) ppm.

LC/MS (ES+): 390 (M+H)+; TR = 1,63 min

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Etapa 1: Preparacion de ester 2-etflico de ester 1-terc-butflico de acido 5-metoxi-[1.2.51triazepano-1.2-dicarbox^lico (compuesto P4.3)

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N—O

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Una solucion de ester etflico de acido N’-terc-butil-oxi-carbonil-hidrazinacarboxflico (30.0 g. 146.9 mmol) en dimetilformamida (100 ml) se agrego por goteo durante 30 minutos a una suspension agitada de hidruro de sodio (15.14 g. 55% p/p dispersion en aceite mineral. 347.0 mmol) en dimetilformamida (250 ml) a 0-5°C bajo una atmosfera de nitrogeno. La mezcla se agito a 5°C durante 30 minutos. se dejo entibiar hasta alcanzar temperatura ambiente y a continuacion se calento hasta alcanzar 40-50°C para que el desprendimiento de hidrogeno se completara (jprecaucion!). Una solucion de ester 2-[(2-metanosulfoniloxi-etil)-metoxi-amino]-etflico de acido metanosulfonico (44.94 g. 154.2 mmol) en dimetilformamida (150 ml) luego se agrego por goteo durante 45 minutos a 0-5°C. La mezcla de reaccion se agito a 0°C durante 30 minutos. se dejo entibiar hasta alcanzar temperatura ambiente y a continuacion se calento hasta alcanzar 65°C durante 6 horas (jprecaucion!. se observo mas desprendimiento de hidrogeno durante el calentamiento inicial). La mezcla enfriada se vertio en hielo (500 g). se diluyo con acetato de etilo (300 ml) y la fase acuosa se saturo con cloruro de sodio. Las capas se separaron. la fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (5x 200 ml). las capas organicas combinadas se lavaron dos veces con salmuera (100 ml). se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. El residuo se purifico mediante cromatograffa sobre gel de sflice (ciclohexano/acetato de etilo 20:1 a 4:1). Rendimiento: 32.6 g de ester 2-etflico de ester 1-terc-butflico de acido 5-metoxi-[1,2,5]triazepano-1,2-dicarbox^lico (compuesto P4.3) como un aceite amarillento claro.

1H-NMR (400 MHz. CD3OD): 8 1.19-1.35 (m. 3H). 1.40-1.54 (m. 9H). 2.89-3.38 (br m. 6H). 3.50 (s. 3H). 3.90-4.04 (m. 2H). 4.09-4.26 (m. 2H) ppm.

LC/MS (ES+): 326 (M+Na)+; TR = 1.58 min

Etapa 2: Preparacion de sal clorhidrato de ester etflico de acido 5-metoxi-[1,2,5]triazepano-1-carbox^lico (compuesto P4.4) y su base libre ester etflico de acido 5-metoxi-[1,2,5]triazepano-1-carbox^lico (compuesto P4.5)

x HCl

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A una solucion de ester 2-etflico de ester 1-terc-butilico de acido 5-metoxi-[1,2,5]triazepano-1,2-dicarbox^lico (10.0 g. 32.96 mmol) en eter dietflico (100 ml) bajo argon se agrego solucion de cloruro de hidrogeno 2 M en eter dietflico (160 ml. 320 mmol) por goteo a temperatura ambiente. La mezcla de reaccion se agito a temperatura ambiente durante toda la noche formando una suspension. El disolvente se evaporo. el residuo se solubilizo en metanol absoluto (100 ml) y se concentro hasta secarse. El producto se cristalizo con eter dietflico bajo argon para proporcionar un solido blanco amorfo. Rendimiento: 8.2 g de sal clorhidrato de ester etflico de acido 5-metoxi-

[1.2.5] triazepano-1-carbox^lico (compuesto P4.4) como un solido higroscopico.

1H-NMR (400 MHz. CD3OD) 8 1.35 (t. J = 7.1 Hz. 3H). 3.53 (br m. 2H). 3.72 (br m. 2H). 3.77 (s. 3H). 3.82 (br m. 2H). 4.06 (m. 2H). 4.34 (q. J = 7.1 Hz. 2H) ppm.

13C-NMR (101 MHz. CD3OD): 8 14.8. 43.6. 44.6. 52.9. 56.7. 60.7. 65.6. 155.4 ppm.

LC/MS (ES+): 204 (M+H)+; TR = 1.03 min (base libre)

El protocolo precedente. comenzando con ester 2-etflico de ester 1-terc-butilico de acido 5-metoxi-

[1.2.5] triazepano-1,2-dicarbox^lico (7.0 g. 23.07 mmol) en eter dietflico (100 ml) se trato bajo argon con solucion de cloruro de hidrogeno 2 M en eter dietflico (160 ml. 320 mmol). proporcionando sal clorhidrato de ester etflico de acido 5-metoxi-[1,2,5]triazepano-1-carbox^lico (6.1 g) como un solido higroscopico. Este material se disolvio en agua (20 ml) y el pH se volvio alcalino mediante adicion cuidadosa de carbonato de sodio solido bajo enfriamiento (temperatura mantenida por debajo de 15°C). La fase acuosa se extrajo con eter dietflico (3x 50 ml). las capas organicas combinadas se lavaron con salmuera. se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron.

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Rendimiento: 4,0 g de ester etflico de acido 5-metoxi-[1,2,5]tnazepano-1-carboxflico (compuesto P4.5) como un aceite viscoso amarillo claro.

1H-NMR (400 MHz, CDCls): 8 1,29 (t, J = 7,1 Hz, 3H), 3,03 (m, 4H), 3,21 (t, J = 5,8 Hz, 2H), 3,52 (s, 3H), 3,62 (t, J = 5,8 Hz, 2H), 4,18 (q, J = 7,1 Hz, 2H), 4,75 (br s, 1H) ppm.

13C-NMR (101 MHz, CDCla): 8 14,5, 45,6, 48,0, 55,9, 58,5, 59,2, 61,6, 155,9 ppm.

LC/MS (ES+): 204 (M+H)+; TR = 1,03 min

Etapa 3: Preparacion de ester etflico de acido 2-[2-(2,5-Dimetil-feml)-acetil]-5-metoxi-[1,2,5]tnazepano-1-carboxflico (compuesto P3.3)

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A una solucion de sal clorhidrato de ester etflico de acido 5-metoxi-[1,2,5]triazepano-1-carboxflico (1,33 g, 4,84 mmol), trietilamina (1,68 ml, 1,22 g, 12,07 mmol) y una solucion catalttica de 4-dimetilaminopiridina en tetrahidrofurano (20 ml) a 0-5°C se agrego una solucion de (2,5-dimetil-fenil)-cloruro de acetilo (0,93 g, 5,09 mmol) en tetrahidrofurano (5 ml) por goteo. La suspension se agito a 0-5°C durante una hora y a temperatura ambiente durante 4 horas. El disolvente se evaporo, el residuo se diluyo con acetato de etilo (50 ml) y agua (20 ml), las capas se separaron y la fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (2x 25 ml). Las capas organicas combinadas se lavaron con agua (2x 20 ml) y salmuera (20 ml), se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. El residuo se purifico mediante cromatograffa sobre gel de sflice (ciclohexano/acetato de etilo 2:1). Rendimiento: 1,1 g de ester etflico de acido 2-[2-(2,5-Dimetil-fenil)-acetil]-5-metoxi-[1,2,5]triazepano-1-carboxflico (compuesto P3.3) como un aceite viscoso.

1H-NMR (400 MHz, CD3OD): 8 1,14-1,39 (br m, 3H), 2,18 (s, 3H), 2,26 (s, 3H), 2,83-3,09 (br m, 4H), 3,13-3,32 (br m, 2H), 3,48 (s, 3H), 3,62 (br s, 2H), 3,78-4,32 (br m, senales que se superponen, total 4H), 6,91 (s, 1H), 6,95 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,03 (d, J = 7,8 Hz, 1H) ppm.

LC/MS (ES+): 350 (M+H)+; TR = 1,71 min

Etapa 4: Preparacion de 8-(2,5-Dimetil-fenil)-3-metoxi-tetrahidro-pirazolo[1,2-a][1,2,5]triazepina-7,9-diona (compuesto del tftulo P2.4)

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A una solucion de ester etflico de acido 2-[2-(2,5-Dimetil-fenil)-acetil]-5-metoxi-[1,2,5]triazepano-1-carboxflico (800 mg, 2,29 mmol) en dimetilformamida absoluta (10 ml) a 10°C se agrego metoxido de sodio (371 mg, 6,87 mmol) en una porcion y se continuo agitando a 10°C durante 30 minutos, luego a temperatura ambiente durante dos horas. El disolvente se evaporo al vado, el residuo se diluyo en agua fria (10 ml), se acidifico hasta alcanzar pH 5 con HCl 2N y se extrajo completamente con acetato de etilo. Las capas organicas combinadas se lavaron con salmuera (3x 15 ml), se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. El residuo se trituro con eter dietflico, se filtro, se lavo con eter frio y se seco al vado. Rendimiento: 450 mg de 8-(2,5-dimetil-fenil)-3-metoxi-tetrahidro- pirazolo[1,2-a][1,2,5]triazepina-7,9-diona (compuesto del tftulo P2.4) como un solido blancuzco, pf 167-169°C. 1H-NMR (400 MHz, CDCh): 8 2,28 (s, 3H), 2,31 (s, 3H), 3,16-3,34 (m, 4H), 3,54 (s, 3H), 3,98-4,20 (m, 4H), 4,41 (s, 1H), 6,84 (s, 1H), 7,03 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 7,10 (d, J = 7,7 Hz, 1H) ppm.

LC/MS (ES+): 304 (M+H)+; TR = 1,38 min

EJEMPLO 4: Preparacion de 8-(4-Cloro-2.6-dimetil-fenil)-3-metoxi-tetrahidro-pirazolo[1,2-a1[1.2.51triazepina-7.9- diona (compuesto P2.2)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Cl

imagen81

N—O

\

Una suspension desgasificada de sal clorhidrato de 5-metoxi-[1,2,5]triazepano (100 mg, 0,49 mmol) y trietilamina (0,33 ml, 207 mg, 2,05 mmol) en xileno (2,5 ml) se agito bajo argon a 60°C durante 30 minutos en un vial de microondas. Despues de agregar mas 2-(4-cloro-2,6-dimetil-fenil)-malonamida (120 mg, 0,50 mmol), el vial se tapo y se irradio dos veces con microondas a 180°C durante 10 minutos. El solido depositado en la pared del vial se disolvio en diclorometano, el disolvente se evaporo, el residuo oleoso se disolvio en hidroxido de sodio acuoso 5N, la capa acuosa se extrajo con acetato de etilo (3x) y las capas organicas combinadas se descartaron. La fase alcalina acuosa se acidifico enfriando hasta alcanzar pH 2-3 mediante adicion de una solucion de HCl 4N y el producto se extrajo completamente con diclorometano. Las capas organicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron al vado. Rendimiento: 10 mg de 8-(4-cloro-2,6-dimetil-fenil)-3-metoxi-tetrahidro- pirazolo[1,2-a][1,2,5]triazepina-7,9-diona (compuesto P2.2) como un solido beige.

1H-NMR (400 MHz, CDCh): 8 2,06 (s, 3H), 2,40 (s, 3H), 3,11-3,19 (m, 2H), 3,29-3,38 (m, 2H), 3,54 (s, 3H), 3,964,09 (m, 2H), 4,13-4,26 (m, 2H), 4,66 (s, 1H), 7,02 (s, 1H), 7,11 (s, 1H) ppm.

LC/MS (ES+): 338/340 (M+H)+; TR = 1,54 min

EJEMPLO 5: Preparacion de 8-(2,6-Dietil-4-metil-fenil)-3-metoxi-tetrahidro-pirazolo[1.2-a1[1.2.51triazepina-7.9- diona (compuesto P2.3)

imagen82

Una solucion desgasificada en un vial de microondas de 5-metoxi-[1,2,5]triazepano (base libre, 50 mg, 0,38 mmol) y 2-(2,6-dietil-4-metil-fenil)-malonamida (95 mg, 0,38 mmol) en 1,2-dicloroetano (2,5 ml) bajo argon se irradio con microondas a 180°C durante 5 minutos. El disolvente se evaporo, el residuo se disolvio en hidroxido de sodio acuoso 5N, la capa acuosa se extrajo dos veces con acetato de etilo y las capas organicas combinadas se descartaron. La fase alcalina acuosa se acidifico enfriando hasta alcanzar pH 2-3 mediante adicion de una solucion de HCl 4N y el producto se extrajo completamente con diclorometano. Las capas organicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron al vacfo. Rendimiento: 20 mg de 8-(2,6-dietil-4-metil-fenil)-3- metoxi-tetrahidro-pirazolo[1,2-a][1,2,5]triazepina-7,9-diona (compuesto P2.3) como un solido tostado.

1H-NMR (400 MHz, CDCla): 8 1,17 (t, 3H), 1,24 (t, 3H), 2,22 (q, 2H), 2,29 (s, 3H), 2,68 (q, 2H), 3,07-3,13 (m, 2H), 3,36-3,41 (m, 2H), 3,55 (s, 3H), 3,92-4,05 (m, 2H), 4,20-4,31 (m, 2H), 4,67 (s, 1H), 6,90 (s, 1H), 6,92 (s, 1H) ppm. LC/MS (ES+): 344 (M-H)'; TR = 1,68 min

EJEMPLO 6: Preparacion de ester terc-butilico de acido N'-^^^^-Trimetil-fenih-acetill-hidrazinacarboxilico

imagen83

Se preparo de forma analoga al Ejemplo 2, etapa 1 a partir de ester terc-butilico de acido hidrazinacarboxflico (carbazato de terc-butilo) y cloruro de (2,4,6-trimetil-fenil)-acetilo.

Ester terc-butilico de acido N’-[2-(2,4,6-Trimetil-fenil)-acetil]-hidrazinacarboxflico como un solido blanco, pf 138- 140°C.

1H-NMR (400 MHz, CDCh): 8 1,44 (s, 9H), 2,27 (s, 3H), 2,31 (s, 6H), 3,65 (s, 2H), 6,35 (br s, 1H), 6,90 (s, 2H), 6,98 (br s, 1H) ppm. 13C-NMR (101 MHz, CDCh): 8 20,1, 20,8, 28,0, 35,4, 81,6, 127,4, 129,3, 137,2, 137,3, 155,2, 170,1 ppm.

LC/MS (ES+): 315 (M+Na)+; TR = 1,45 min

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

imagen84

A una suspension desgasificada de la sal clorhidrato de 5-metoxi-[1,2,5]triazepano (408 mg, 2,0 mmol) y trietilamina (1,115 ml, 810 mg, 8,0 mmol) en eter dietflico (1,0 ml) a 0-5°C se anadio una solucion de 2- (clorocarbonil)-2-mesitilceteno [preparado de acuerdo con el metodo de Nakanishi: S. Nakanishi, K. Butler, Org. Prep. Proced. Int. 7, 155-158 (1975)] (891 mg, 4,0 mmol) en eter dietflico (1,0 ml) gota a gota. La suspension se agito a 0-5°C durante 30 minutos y a temperatura ambiente durante toda la noche. La mezcla de reaccion se vertio sobre agua (5 ml), el pH se hizo alcalino (pH 14) anadiendo hidroxido de sodio acuoso, la fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (3x 10 ml) y las fases organicas combinadas se descartaron. La fase alcalina acuosa se acidifico con enfriamiento hasta un pH de 5 mediante la adicion de una solucion de HCl 4N y el producto se extrajo completamente con acetato de etilo (3x 20 ml) y diclorometano (3x 20 ml). Las fases organicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron al vado. El residuo se purifico mediante cromatografia en gel de sflice (gradiente de acetato de etilo/ciclohexano 5:1 ^ acetato de etilo). Rendimiento: 70 mg de 3-metoxi-8-(2,4,6- trimetil-fenil)-tetrahidro-pirazolo[1,2-a][1,2,5]triazepina-7,9-diona (compuesto P2.1) como un solido de color beige palido, pf 227-229°C.

1H-NMR (400 MHz, CDCl3) concuerda con los datos espectrales descritos previamente (vease el Ejemplo 2, paso 3).

LC/MS (ES+): 318 (M+H)+

EJEMPLO 8: Preparacion de 8-(2-Etil-4,6-dimetil-fenil)-3-metoxi-tetrahidropirazolo[1,2-a1[1,2,51triazepina-7,9-diona (compuesto P2.14)

imagen85

A una solucion del ester etflico del acido 2-[2-(2-etil-4,6-dimetil-fenil)-acetil]-5-metoxi-[1,2,5]triazepano-1- carboxflico (550 mg, 1,46 mmol) en dimetilformamida absoluta (5 ml) a 80°C se anadio metoxido de sodio (240 mg, 4,44 mmol) en una porcion y se continuo agitando a 80°C durante 20 minutos. La mezcla de reaccion enfriada se vertio sobre hielo, la fase alcalina acuosa se acidifico hasta un pH de 5 mediante la adicion de una solucion de HCl 6 N, la suspension resultante se filtro, el solido obtenido se disolvio en diclorometano, la fase organica se seco sobre sulfato de sodio y se concentro al vado. El residuo se purifico mediante cromatografia en gel de sflice (acetato de etilo/metanol 20:1). Rendimiento: 220 mg de 8-(2-etil-4,6-dimetil-fenil)-3-metoxi-tetrahidro-pirazolo[1,2- a][1,2,5]triazepina-7,9-diona (compuesto P2.14) como un solido de color marron palido, pf 213-215°C.

LC/MS (ES+): 332 (M+H)+; TR = 1,54 min

Los compuestos de la formula I de la Tabla P1, compuestos de la formula II de la Tabla P2 e intermediarios descritos en las Tablas P3-P4 pueden prepararse mediante procedimientos analogos. Se utilizo cualquiera de los siguientes metodos de LC-MS para caracterizar los compuestos:

Metodo A

MS: espectrometro de masas ZQ de Waters (Espectrometro de masas cuadrupolo simple); Metodo de ionizacion: Electropulverizacion; Polaridad: iones positivos/negativos; Capilar (kV) 3,00, Cono (V) 30,00, Extractor (V) 2,00, Temperatura de fuente (°C) 100, Temperatura de desolvatacion (°c) 250, Flujo de gas del cono (L/Hr) 50, Flujo de gas de desolvatacion (L/Hr) 400; Rango de masa: 150 a 1000 o 100 a 900 Da.

LC: HPLC HP 1100 de Agilent: desgasificador de disolvente, bomba cuaternaria (ZCQ) / bomba binaria (ZDQ), compartimiento de columna calentado y detector de arreglo de diodos. Columna: Phenomenex Gemini C18, 3 ^m tamano de parficula, 110 Angstrom, 30 x 3 mm, Temp: 60°C; Intervalo de longitud de onda de DAD (nm): 200 a

500; Disolvente gradiente: A = agua + 0,05% v/v HCOOH, B= Acetonitrilo/Metanol (4:1, v/v) + 0,04% v/v HCOOH.

Tiempo (min) A% B% Flujo (ml/min)

0,00 95,0 5,0 1,700

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

2,00

0,0 100,0 1,700

2,80

0,0 100,0 1,700

2,90

95,0 5,0 1,700

3,00

95,0 5,0 1,700

Metodo B

MS: Espectrometro de masas ZMD de Waters (Espectrometro de masas cuadrupolo simple) ; Metodo de ionizacion: Electropulverizacion; Polaridad: iones positivos/negativos; Capilar (kV) 3,80, Cono (V) 30,00, Extractor (V) 3,00, Temperatura de fuente (°C) 150, Temperatura de desolvatacion (°C) 350, Flujo de gas del cono (L/Hr) ApAGADO, Flujo de gas de desolvatacion (L/Hr) 600; Rango de masa: 150 a 1000 (100 a 1500 para masa baja) o

100 a 900 Da.

LC: HPLC HP 1100 de Agilent: Desgasificador de disolvente, bomba binaria, compartimiento de columna calentado y detector de arreglo de diodos. Columna: Phenomenex Gemini C18, 3 pm tamano de partfcula, 110 Angstrom, 30 x 3 mm, Temp: 60°C; Intervalo de longitud de onda de DAD (nm): 200 a 500; Disolvente gradiente: A = agua + 0,05% v/v HCOOH, B= Acetonitrilo/Metanol (4:1, v:v) + 0,04% v/v HCOOH.

Tiempo (min)

A% B% Flujo (ml/min)

0,00

95,0 5,0 1,700

2,00

0,0 100,0 1,700

2,80

0,0 100,0 1,700

2,90

95,0 5,0 1,700

3,00

95,0 5,0 1,700

Metodo C

MS: espectrometro de masas ZQ de Waters (Espectrometro de masas cuadrupolo simple); Metodo de ionizacion: Electropulverizacion; Polaridad: iones positivos/negativos; Capilar (kV) 3,00, Cono (V) 30,00, Extractor (V) 2,00, Temperatura de fuente (°C) 100, Temperatura de desolvatacion (°C) 250, Flujo de gas del cono (L/Hr) 50, Flujo de gas de desolvatacion (L/Hr) 400; Rango de masa: 100 a 900 Da.

LC: HPLC HP 1100 de Agilent: desgasificador de disolvente, bomba cuaternaria (ZCQ), compartimiento de columna calentado y detector de arreglo de diodos. Columna: Phenomenex Gemini C18, 3 pm tamano de partfcula, 30 x 3 mm, Temp: 60°C; Intervalo de longitud de onda de DAD (nm): 210 a 500; Disolvente gradiente: A = agua + 5% v/v Metanol + 0,05% v/v HCOOH, B= Acetonitrilo + 0,05% v/v HCOOH.

Tiempo (min)

A% B% Flujo (ml/min)

0,00

100 0 1,700

2,00

0 100 1,700

2,80

0 100 1,700

2,90

100 0 1,700

3,00

100 0 1,700

Metodo D

MS: espectrometro de masas ZQ de Waters (Espectrometro de masas cuadrupolo simple); Metodo de ionizacion: Electropulverizacion; Polaridad: iones positivos y negativos; Capilar (kV) 3,00, Cono (V) 30,00, Extractor (V) 2,00, Temperatura de fuente (°C) 150, Temperatura de desolvatacion (°C) 350, Flujo de gas del cono (L/Hr) 50, Flujo de gas de desolvatacion (L/Hr) 400; Rango de masa: 100 a 900 Da.

LC: UPLC Acquity de Waters: desgasificador de disolvente, bomba binaria, compartimiento de columna calentado y detector de arreglo de diodos. Columna: Waters UPLC HSS T3, 1,8 pm, 30 x 2,1 mm, Temp: 60°C; Intervalo de longitud de onda de DAD (nm): 210 a 500; Disolvente gradiente: A = H2O + 5% MeOH + 0,05% HCOOH, B= Acetonitrilo + 0,05% HCOOH.

Tiempo (min)

A% B% Flujo (ml/min)

0,00

90,0 10,0 0,85

2,70

0,0 100,0 0,85

3,00

0,0 100,0 0,85

Los valores caractensticos obtenidos para cada compuesto fueron el tiempo de retencion (“TR”, registrado en minutos) y el ion molecular como figura en la Tabla P1, Tabla P2, Tabla P3 y en la tabla P4.

Tabla P1: Datos fisicos de compuestos de formula I:

No. de Compuesto

Estructuras Punto de fusion MS/NMR

P1.1

__ / O —(\ /)—<\ 1 n-o X X y-N^y \ ^ O ^O 147-148°C LC/MS: 402 (M+H)+ TR = 1,79 min

P1.2

__ / O yy /'"nx~~A ---X //---X 1 N-O X X y-N^y \ ' O O > solido LC/MS: 390 (M+H)+ TR = 1,63 min

P1.3

/ O yy /"-nx~~A Cl---<\ //----X 1 N-O X_X y N^y \ ' O O > 114-116°C LC/MS: 410/412 (M+H)+ TR = 1,67 min

P1.4

/ O yy /"-nx~~A X X y-N^y \ ' O O > goma LC/MS: 376 (M+H)+ TR = 1,58 min

P1.5

#o yy /'"nx~~A —X /)—X 1 n-o X x yN^y \ ^ O O ) 128-130°C LC/MS: 400 (M+H)+ TR = 1,59 min

P1.6

/ ° yy /"nx~~A Cl---<\ //----X 1 N-O X_X yN^y \ O O / ^O O > goma LC/MS: 426/428 (M+H)+ TR = 1,61 min

No. de Compuesto

Estructuras Punto de fusion MS/NMR

P1.7

__ / O^ /^p /"-nx'~A <\ //----A 1 N-O X A pN^_/ \ /=/ O p p ci ; goma LC/MS: 472/474 (M+H)+ TR = 1,86 min

P1.8

__ / O^ /^p Pn^'P VP pN^_/ \ ' O P° O > goma LC/MS: 400 (M+H)+ TR = 1,62 min

P1.9

__ / O /=\ /'"NX'P —(\ /)—A i N-O Vp p'N^y \ O O / Po O ) 114-116°C LC/MS: 406 (M+H)+ TR = 1,58 min

P1.10

/ O Ap Pn^'P A_A p-N^^y \ ^ O PO O > 109-111°C LC/MS: 454/456 (M+H)+ TR = 1,70 min

P1.11

Cl O^ /=\ A"nx'P ----(\ //----A 1 n-o vp pN^y \ Br O PO O > 195-197°C LC/MS: 474/476/478 (M+H)+ TR = 1,62 min

P1.12

/ o Ap Pn^~P A_A pNv—A \ Br O P° O > 143-145°C LC/MS: 474/476/478 (M+H)+ TR = 1,69 min

No. de Compuesto

Estructuras Punto de fusion MS/NMR

P1.13

__ / O^ /^y /''NX"A A_X7 V\ /"/ O ")=O goma LC/MS: 402 (M+H)+ TR = 1,66 min

P1.14

/ O /=\ /"N A y_A \y-N^y \ / o ' )=O O^ goma LC/MS: 404 (M+H)+ TR = 1,71 min

P1.15

/ O /=\ /'N^'A ----\\ />----(\ 1 N-O A_A y^-N^y \ Br O >=O 158-160°C LC/MS: 454/456 (M+H)+ TR = 1,66 min

P1.16

__ / O^ /=\ y^N^^A —y y—y i n-o A_A y^-N^y \ i. O r ll ^o goma LC/MS: 452 (M+H)+ TR = 1,80 min

P1.17

/ ° /=y A'-nx~A \\ // \\ ^ N—O y_y y-N^^y \ r=\ 7 o ii A° f > goma LC/MS: 470 (M+H)+ TR = 1,64 min

P1.18

/ ° /=\ /'N^~A y_// y-N^y \ ) ° / )=o o goma LC/MS: 418 (M+H)+ TR = 1,57 min

No. de Compuesto

Estructuras Punto de fusion MS/NMR

P1.19

) 0 /^X X_A y-N^y \ / ° f\0 goma LC/MS: 430 (M+H)+ TR = 1,83 min

P1.20

Cl o ---\ >---\\ 1 N-O \_/ V-N ^y \ o O o x— 138-139°C LC/MS: 426/428 (M+H)+ TR = 1,27 min

P1.21

/ 0 yA\ ---( >---(\ 1 N-O \_ / y-N ^y \ ' 0 /^°\ o x— 117-118°C LC/MS: 390 (M+H)+ TR = 1,41 min

P1.22

/ ° A A A A /'nx~~A Cl—X /---\ /---y N ^yN “ °\ ' o o N— goma LC/MS: 486/488 (M+H)+ TR = 1,79 min

P1.23

/ ° F—\ ')---A X---X 1 N-O \—/ \_/ y-N ^y \ ^ o /V°^ o N— goma LC/MS: 470 (M+H)+ TR = 1,66 min

Tabla P2: Datos fisicos de compuestos de formula II:

No. de Compuesto

Estructuras Punto de fusion MS/NMR

P2.1

Z—Z 0^0 229-230°C LC/MS: 318 (M+H)+ TR = 1,44 min

P2.2

/ 0 A=\ ci—\\ //—< 1 N-O X A y-N^y \ ^ O solido > 275°C LC/MS: 338/340 (M+H)+ TR = 1,54 min

P2.3

^ Z z-z solido LC/MS: 344 (M-H)- TR = 1,68 min

No. de Compuesto

Estructuras Punto de fusion MS/NMR

P2.4

/ 0 /^X /"-nx~~A X /)—( i N-O X_/] y-N^7 \ ' O 167-169°C LC/MS: 304 (M+H)+ TR = 1,38 min

P2.5

/^X /'"NX~~\ ----(\ /)----( 1 N-O X_// v-n^^V \ ' O solido LC/MS: 328 (M+H)+ TR = 1,42 min

P2.6

/ O /^X /"-nx~~A Cl—X /)----< 1 N-O x_X V"Nv^ \ O O / solido LC/MS: 354/356 (M+H)+ TR = 1,43 min

P2.7

o z-z 1 248-250°C LC/MS: 400/402 (M+H)+ TR = 1,75 min

P2.8

__ , O^ /^X /"nx~~A =—x X—< i n-o X_X "y'N^^J \ ' O 265-267°C LC/MS: 328 (M+H)+ TR = 1,43 min

P2.9

/ O /^X /"-nx~~A Br—X //----< 1 N-O x_X V"N^_X \ ^ O 276-278°C LC/MS: 382/384 (M+H)+ TR = 1,50 min

P2.10

Cl O^ /^X /'"nx~~A —X x—( i n-o X_X y-N^^y \ Br O solido LC/MS: 402/404/406 (M+H)+ TR = 1,50 min

P2.11

/ O yy /"nx~~A ci—X //—< 1 n-o X_X Y"Nv^ \ Br O 285°C (dec) LC/MS: 402/404/406 (M+H)+ TR = 1,51 min

P2.12

__ / O^ yy /'"nx~~A —X x—( i n-o X_X y-N^y \ O O / solido LC/MS: 334 (M+H)+ TR = 1,39 min

P2.13

__ / O^ /=\ /'"nx~~A O / O 158-161°C LC/MS: 330 (M+H)+ TR = 1,50 min

No. de Compuesto

Estructuras Punto de fusion MS/NMR

P2.14

^z z—z 213-215°C LC/MS: 332 (M+H)+ TR = 1,54 min

P2.15

^Z z—z o^x/^o 203-205°C LC/MS: 382/384 (M+H)+ TR = 1,47 min

P2.16

__ / /=\ Xn^X y_// y^-N^y \ 1 O solido LC/MS: 380 (M+H)+ TR = 1,68 min

P2.17

/ ° /=\ XnX (\ /)---\ 1 N-O y_// XNv^-/ \ r=\ '' O F 218-220°C LC/MS: 398 (M+H)+ TR = 1,47 min

P2.18

O Z z z o^xy^o °yy°x goma LC/MS: 354/356 (M+H)+ TR = 1,09 min

P2.19

"ixi oXyO z-z 1 171-173°C LC/MS: 318 (M+H)+ TR = 1,19 min

P2.20

0 z-z U 1 258-260°C LC/MS: 414/416 (M+H)+ TR = 1,62 min

P2.21

/ ° rf~\ /Xx A-n^^a f—y y—(yA—y^^^yi-o^ ^ o 292-294°C LC/MS: 398 (M+H)+ TR = 1,48 min

Tabla P3: Datos fisicos de intermediarios de formula IV:

No. de Compuesto

Estructuras Punto de fusion MS/NMR

P3.1

x^x o XX^nX 1 N-O o^N^y \ O aceite LC/MS: 364 (M+H)+ TR = 1,80 min

No. de Compuesto

Estructuras Punto de fusion MS/NMR

P3.2

Ck / Y |j o 1 N-O I..Y-; ' O 122-124°C LC/MS: 384/386 (M+H)+ TR = 1,82 min

P3.3

Yf O N~O rv- ' O aceite viscoso LC/MS: 350 (M+H)+ TR = 1,71 min

P3.4

Yyy 1 N-O 1..Y-y ' O aceite viscoso LC/MS: 374 (M+H)+ TR = 1,77 min

P3.5

Ck / Y |j o 1 N-O O1..Y-y ' O aceite viscoso LC/MS: 400/402 (M+H)+ TR = 1,78 min

P3.6

Yf o 1 N~O A ^ .o n / \ Cl^^ f O aceite viscoso LC/MS: 446/448 (M+H)+ TR = 2,00 min

P3.7

Brv / Y |j o 1 N-O i..Y-; ' O 111-113°C LC/MS: 428/430 (M+H)+ TR = 1,85 min

P3.8

YY o 1 N-O O 1..Y-y ' O goma LC/MS: 380 (M+H)+ TR = 1,76 min

P3.9

\ /Cl Y o ^Y"V-/>YX''A 1 N-O Br .O N / \ |........If ' O goma LC/MS: 448/450/452 (M+H)+ TR = 1,88 min

P3.10

Ck / Y y o 1 N~O Br .O N / \ |.. T - O goma LC/MS: 448/450/452 (M+H)+ TR = 1,88 min

No. de Compuesto

Estructuras Punto de fusion MS/NMR

P3.11

Yy o YA^Ay-^A 1 N-O Y /O^N^J \ O goma LC/MS: 376 (M+H)+ TR = 1,86 min

P3.12

YY o YA\.AY'/^A 1 N-O ...1.......V-7 x O goma LC/MS: 378 (M+H)+ TR = 1,89 min

P3.13

YY o A^^A^n^A 1 N-O Br .O N / \ [.......If ' O goma LC/MS: 428/430 (M+H)+ TR = 1,86 min

P3.14

YY o A^A\A<-nx'A 1 N~O A Y^Nv^A \ O r solido LC/MS: 426 (M+H)+ TR = 2,03 min

P3.15

yy ° A-1 1 rYV-7 ' goma LC/MS: 444 (M+H)+ TR = 1,90 min

P3.16

Y-YA" °\ AA^/Y^Y 1 N-O - yn-7 ' O goma LC/MS: 392 (M+H)+ TR = 1,87 min

P3.17

\ ,CI Y y ° y^^a^a 1 N-O /° Yy'--7 x o goma LC/MS: 400/402 (M+H)+ TR = 1,63 min

P3.18

YYf ° A<ii^A\A^NxY N-O r°YN-' x O goma LC/MS: 364 (M+H)+ TR = 1,68 min

5

10

15

20

25

30

Tabla P4: Datos fisicos de intermediarios de formula V, XIV o XV:

No. de Compuesto

Estructuras Punto de fusion MS/NMR

P4.1

o -Y'o^'n^Y N-O x O aceite 1H-NMR (400 MHz, CDCla): 8 1,44 (s, 18H), 2,82-3,27 (m, 6H), 3,50 (s, 3H), 3,83-4,07 (m, 2H) ppm.

P4.2

HN^Y x HCl • 1 N-O HN^^J \ solido GC-MS: 132 (M+H)+ TR = 2,92 min (base libre)

P4.3

i o Y^o^Y^Y N-O fY-y ' O aceite LC/MS: 326 (M+Na)+ TR = 1,58 min

P4.4

x HCl • HN \ N-O fY"-' ' O solido LC/MS: 204 (M+H)+ TR = 1,03 min (base libre)

P4.5

hn^Y N-O fV-,' ' O aceite LC/MS: 204 (M+H)+ TR = 1,03 min

EJEMPLOS BIOLOGICOS

Estos ejemplos describen las propiedades plaguicidas/insecticidas de compuestos de formula I.

Ejemplo B1: Actividad contra Myzus persicae (pulgon verde del melocotonero)

(poblacion variada, actividad de contacto por alimentacion/residual, preventiva)

Se colocan discos de hojas de girasol en agar en una placa de microtitulacion de 24 pocillos y se rocfa con soluciones de prueba. Despues de secarse, los discos de hojas se infestaron con una poblacion de pulgones de distintas edades. Luego de un penodo de incubacion de 6 dfas las muestras se evaluan para determinar la mortalidad y los efectos especiales en las muestras (por ejemplo, fitotoxicidad).

En esta prueba, los compuestos enumerados en las tablas precedentes muestran buena actividad. En particular, los compuestos P1.1, P1.2, P1.3, P1.5, P1.6, P1.7, P1.8, P1.9, P1.10, P1.12, P1.13, P1.14, P1.15, P1.17, P1.19, P2.1, P2.2, P2.5, P2.8, P2.9, P2.10, P2.11, P2.12, P2.13, P2.14, P2.15 y P2.17 muestran una actividad superior al 80% con una concentracion de 400 ppm.

Ejemplo B2: Actividad contra Myzus persicae (pulgon verde del melocotonero)

(poblacion variada, actividad sistemica/de alimentacion, curativa)

Se colocan rafces de plantulas de guisante infestadas con una poblacion de pulgones de distintas edades directamente en las soluciones de prueba. 6 dfas despues de la introduccion las muestras se evaluan para determinar la mortalidad y los efectos especiales en la planta.

En esta prueba, los compuestos enumerados en las tablas precedentes muestran buena actividad. En particular, los compuestos P1.1, P1.2, P1.3, P1.5, P1.6, P1.10, P1.11, P1.14, P1.15, P1.17, P1.18, P2.1, P2.2, P2.4, P2.5, P2.10, P2.11, P2.14, P2.15 y P2.17 muestran una actividad superior al 80% con una concentracion de 400 ppm.

Eiemplo B3: Actividad contra Thrips tabaci (trips de la cebolla)

(poblacion variada, actividad de alimentacion/contacto residual, preventiva)

Se colocan discos de hojas de girasol en agar en una placa de microtitulacion de 24 pocillos y se rocfa con soluciones de prueba. Despues de secarse, los discos de hojas se infestaron con una poblacion de trips de distintas edades. Luego de un penodo de incubacion de 6 dfas las muestras se evaluan para determinar la mortalidad y los efectos especiales en las muestras (por ejemplo, fitotoxicidad).

5

10

15

20

25

30

35

40

En esta prueba, los compuestos enumerados en las tablas precedentes muestran buena actividad. En particular, los compuestos P1.1, P1.2, P1.17, P2.1 y P2.8 muestran una actividad superior al 80% con una concentracion de 400 ppm.

Ejemplo B4: Actividad contra Tetranychus urticae (aranuela roja comun)

(poblacion variada, actividad de alimentacion/contacto residual, preventiva)

Se rocfan discos de hojas de frijol en agar en una placa de microtitulacion de 24 pocillos con soluciones de prueba. Despues de secarse, los discos de hojas se infestaron con poblaciones de acaros de distintas edades. Ocho dfas mas tarde, los discos de evaluan para determinar la mortalidad de los huevos, la mortalidad de las larvas y la mortalidad de los adultos.

En esta prueba, los compuestos enumerados en las tablas precedentes muestran buena actividad. En particular, los compuestos P1.1, P1.2, P1.3, P1.4, P1.5, P1.6, P1.7, P1.8, P1.14, P1.15, P1.18, P2.1, P2.2, P2.9, P2.12, P2.14 y P2.15 muestran una actividad superior al 80% con una concentracion de 400 ppm.

Ejemplo B5: Actividad contra Myzus persicae (pulgon verde del melocotonero)

(poblacion variada, actividad de alimentacion/contacto residual, evaluacion del dano vegetal) Plantas de repollo infestadas con una poblacion variada de Myzus persicae se tratan con soluciones de prueba diluidas de los compuestos en una camara de pulverizacion. Seis dfas despues del tratamiento, las muestras se evaluan para determinar la mortalidad y los danos a las plantas (fitotoxicidad), usandose para la evaluacion visual una escala de clasificacion de 0-100% (100% = dano total a la planta; 0% = sin dano a la planta).

En esta prueba, los compuestos enumerados en las tablas precedentes muestran una buena actividad contra Myzus persicae y una compatibilidad con la planta aceptable. Por ejemplo, los compuestos P1.2, P1.3, P1.4, P1.9, P1.10, P1.11, P1.12, P1.13, P1.14, P1.15, P1.17, P2.1, P2.2, P2.5, P2.10, P2.11, P2.12, P2.14, P2.15 y P2.17 muestran una actividad mayor o igual a 80% contra Myzus persicae y un dano a las plantas de repollo menor o igual a 10% con una concentracion de 200 ppm.

Estos ejemplos ilustran las propiedades herbicidas de los compuestos de formula I.

Plantas de prueba:

Lolium perenne (LOLPE), Alopecurus myosuroides (ALOMY), Echinochloa crus-galli (ECHCG) y Avena fatua (AVEFA).

Ejemplo B6: Actividad contra malezas

Se sembraron semillas de una variedad de especies de prueba en suelo estandar en macetas. Luego del cultivo durante 8 dfas en condiciones controladas en un invernadero (a 24/16oC, dfa/noche; 14 horas de luz; 65% de humedad), las plantas se pulverizaron con una solucion acuosa en spray derivada de la formulacion del ingrediente activo tecnico en solucion de acetona / agua (50:50) que conterna 0,5% Tween 20 (monolaurato de sorbitan polioxietilenado, CAS RN 9005-64-5).

Luego las plantas de prueba se cultivaron en un invernadero en condiciones controladas (a 24/16oC, dfa/noche; 14 horas de luz; 65% de humedad) y se regaron dos veces al dia. Despues de 13 dfas se evaluo la prueba (100 = dano total a la planta; 0 = sin dano a la planta).

Tabla B6: Post-aplicacion en malezas

Compuesto

LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA

P2.3 250g/ha

100 100 100 100

P2.1 250g/ha

90 90 100 90

P2.2 250g/ha

70 70 60 50

P1.1 250g/ha

100 100 100 100

P1.2 250g/ha

100 50 100 100

P1.3 250g/ha

60 80 60 80

P1.5 250g/ha

90 100 100 100

P1.7 250g/ha

70 70 80 100

P1.8 250g/ha

40 80 70 80

P2.9 250g/ha

70 60 60 60

P2.8 250g/ha

70 60 60 40

P2.5 250g/ha

100 90 100 100

P2.10 250g/ha

90 80 80 70

P2.11 250g/ha

70 70 60 60

P1.9 250g/ha

90 90 100 90

P1.10 250g/ha

70 80 60 70

P1.11 250g/ha

80 80 60 70

5

10

15

20

25

Compuesto

LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA

P1.12 250g/ha

70 80 50 70

P2.12 250g/ha

80 80 90 80

Ejemplo B7: Actividad contra malezas

Se sembraron semillas de una variedad de especies de prueba en suelo estandar en macetas. Luego del cultivo durante un dfa en condiciones controladas en un invernadero (a 24/16oC, dfa/noche; 14 horas de luz; 65% de humedad), las plantas se pulverizaron con una solucion acuosa en spray derivada de la formulacion del ingrediente activo tecnico en solucion de acetona / agua (50:50) que contema 0,5% Tween 20 (monolaurato de sorbitan polioxietilenado, CAS RN 9005-64-5).

Luego las plantas de prueba se cultivaron en un invernadero en condiciones controladas (a 24/16oC, dfa/noche; 14 horas de luz; 65% de humedad) y se regaron dos veces al dfa. Despues de 13 dfas se evaluo la prueba (100 = dano total a la planta; 0 = sin dano a la planta).

Tabla B7: Pre-aplicacion en malezas

Compuesto

LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA

P2.3 250g/ha

100 100 100 90

P2.1 250g/ha

100 100 100 90

P2.2 250g/ha

80 80 70 50

P1.1 250g/ha

100 90 20 50

P1.2 250g/ha

90 80 40 80

P1.3 250g/ha

10 0 20 0

P1.5 250g/ha

30 40 20 90

P1.7 250g/ha

0 0 0 0

P1.8 250g/ha

0 0 20 20

P2.9 250g/ha

80 80 40 20

P2.8 250g/ha

60 80 10 10

P2.5 250g/ha

100 100 90 100

P2.10 250g/ha

100 100 100 60

P2.11 250g/ha

80 80 70 50

P1.9 250g/ha

80 70 70 80

P1.10 250g/ha

70 70 60 40

P1.11 250g/ha

90 100 80 70

P1.12 250g/ha

100 90 0 10

P2.12 250g/ha

70 80 60 60

Ejemplo B8: Aplicacion con protector (cloquintocet-mexilo)

Se sembraron semillas de trigo de invierno con un tratamiento para semillas de cloquintocet-mexilo aplicado a una tasa de 0,5g/kg de semilla en suelo estandar en macetas. Luego del cultivo durante 8 dfas en condiciones controladas en un invernadero (a 24/16oC, dfa/noche; 14 horas de luz; 65% de humedad), las plantas se pulverizaron con una solucion acuosa en spray derivada de la formulacion del ingrediente activo tecnico en solucion de acetona / agua (50:50) que contema 0,5% Tween 20 (polioxietileno sorbitan monolaurato, CAS RN 9005-64-5).

Luego las plantas de prueba se cultivaron en un invernadero en condiciones controladas (a 24/16oC, dfa/noche; 14 horas de luz; 65% de humedad) y se regaron dos veces al dfa. Despues de 13 dfas se evaluo la prueba (100 = dano total a la planta; 0 = sin dano a la planta).

Tabla B8: Post-aplicacion en trigo (TRZAW)

Compuesto

TRZAW

P2.3 62,5g/ha

60

P2.3 62,5g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

0

P2.1 250g/ha

60

P2.1 250g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

30

P2.2 250g/ha

30

P2.2 250g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

20

Compuesto

TRZAW

P1.1 250g/ha

70

P1.1 250g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

50

P1.2 250g/ha

80

P1.2 250g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

30

P1.3 250g/ha

70

P1.3 250g/ha + 0,5g/kg semillas .cloquintocet-mexilo

20

P1.5 62.5g/ha

80

P1.5 62.5g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

20

P1.7 62.5g/ha

80

P1.7 62.5g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

40

P1.8 250g/ha

60

P1.8 250g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

20

P2.9 250g/ha

60

P2.9 250g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

20

P2.8 250g/ha

40

P2.8 250g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

10

P2.5 250g/ha

80

P2.5 250g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

10

P2.10 250g/ha

70

P2.10 250g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

20

P2.11 250g/ha

50

P2.11 250g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

20

P1.9 250g/ha

80

P1.9 250g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

60

P1.10 250g/ha

60

P1.10 250g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

30

P1.11 250g/ha

60

P1.11 250g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

10

P1.12 250g/ha

60

P1.12 250g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

30

P2.12 250g/ha

70

P2.12 250g/ha + 0,5g/kg semillas cloquintocet-mexilo

30

Ejemplo biologicos adicionales que ilustran las propiedades plaguicidas/insecticidas de compuestos de formula I.

Ejemplo B9: Actividad translaminar contra Aphis craccivora (pulgon negro de la alfalfa)

5 Se infestan hojas de frijol comun (Phaseolus vulgaris) con aproximadamente 20 individuos de distintas edades en el lado inferior de las hojas usando jaulas de clip. Un dfa despues de la infestacion se trata el lado superior de las hojas pintando con la solucion de prueba. Cinco dfas despues las muestras se evaluan para determinar la mortalidad.

En esta prueba, los compuestos enumerados en las tablas precedentes muestran buena actividad. Por ejemplo, los 10 compuestos P1.9, P1.10 y P2.1 muestran una actividad superior al 80% con una concentracion de 200 ppm.

Ejemplo B10: Actividad de rociado contra Myzus persicae (pulgon verde del melocotonero)

5

10

15

20

25

30

35

Se tratan plantulas de guisante cultivadas en suelo de campo como aplicacion de rociado y se infestan con una poblacion variada de M. persicae. Siete dfas despues de la infestacion las muestras se evaluan para determinar la mortalidad.

En esta prueba, los compuestos enumerados en las tablas precedentes muestran buena actividad. Por ejemplo, los compuestos P1.2, P1.9, P2.1, P2.2 y P2.9 muestran una actividad superior al 80% con una concentracion de 25 ppm.

Ejemplo B11: Actividad contra Nilaparvata lugens (saltamontes marron del arroz)

(larvicida, alimentacion/contacto)

Se tratan plantulas de arroz con las soluciones de prueba diluidas en una camara de pulverizacion. Despues de secar se infestan con 20 ninfas N3 (2 repeticiones). Seis-doce dfas despues del tratamiento, las muestras se evaluan para determinar la mortalidad, regulacion del crecimiento y efectos en la generacion F1.

En esta prueba, los compuestos enumerados en las tablas precedentes muestran buena actividad. Por ejemplo, los compuestos P1.2, P1.3, P1.9, P1.10, P2.1, P2.2 y P2.9 muestran una actividad superior al 80% con una concentracion de 200 ppm.

Ejemplo B12: Actividad contra Bemisia tabaci (mosca blanca del tabaco)

(larvicida, contacto/alimentacion)

Se infestan plantas de frijol con 20-30 adultos que fueron removidos despues de un penodo de puesta de huevos de 4 dfas. Despues de otros 7 dfas, las plantas de frijol con las ninfas nacidas (N-2) se tratan (2 repeticiones) con las soluciones de prueba en una camara de pulverizacion. Tres semanas mas tarde las muestras se evaluan para determinar el numero de adultos emergidos. La eficacia se calculo comparando el numero de adultos emergidos en las muestras tratadas y no tratadas.

En esta prueba, los compuestos enumerados en las tablas precedentes muestran buena actividad. Por ejemplo, los compuestos P1.2, P1.3, P1.9, P1.10, P2.2, P2.5 y P2.9 muestran una actividad superior al 80% con una concentracion de 200 ppm.

Ejemplo B13: Actividad contra Aonidiella aurantii (piojo rojo)

Tratamiento de tuberculos de papa mediante inmersion en la solucion de prueba. Un dfa mas tarde, los tuberculos se infestan con aproximadamente 50 insectos del primer estadio. Seis-ocho semanas despues de la aplicacion las muestras son evaluadas para determinar el numero de insectos del primer estadio de la siguiente generacion (en comparacion con las muestras no tratadas).

En esta prueba, los compuestos enumerados en las tablas precedentes muestran buena actividad. Por ejemplo, los compuestos P1.2, P1.3, P1.10, P2.5 y P2.9 muestran una actividad superior al 80% con una concentracion de 200ppm.

Claims (25)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   55

   1. Un compuesto de la formula I

   imagen1

   en donde

   X, Y y Z, independientemente entre sf, son alquiloC-M, cicloalquiloC3-6, haloalquiloCi-4, alcoxiCi-4, alqueniloC2-6, alquiniloC2-6, halogeno, o fenilo o fenilo sustituido por alquiloCi-4, haloalquiloCi-4, halogeno o ciano; my n, independientemente entre sf, son 0, 1, 2 o 3 y m+n es 1, 2 o 3;

   G es hidrogeno, un metal, amonio, sulfonio o un grupo C(Xa)-Ra, o C(Xb)-Xc-Rb, en donde Xa, Xb, y Xc son ox^geno, y Ra y Rb son alquiloCi-C4; y

   R es hidrogeno, alquiloCi-6, haloalquiloCi-6, cianoalquiloCi-6, alqueniloC2-6, haloalqueniloC2-6, alquiniloC3-6, bencilo, alcoxiCi-4alquilo(Ci-4) o alcoxiCi-4alcoxi(Ci-4)alquilo(Ci-4); o una sal agroqmmicamente aceptable o un N-oxido de los mismos.
2. 2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde R es hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, cianometilo, trifluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, alilo, 3,3-dicloroalilo, propargilo, bencilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo o metoxietoximetilo.
3. 3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 2, en donde R es metilo, etilo o metoximetilo.
4. 4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, 2 o 3, en donde X es alquiloC-M, cicloalquiloC3-6, haloalquiloC-M, alcoxiC-M, alqueniloC2-6, alquiniloC2-6 o halogeno.
5. 5. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, 2 o 3, en donde X es metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, ciclopropilo, trifluorometilo, metoxi, vinilo, etinilo, fluoro, bromo, yodo o cloro.
6. 6. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, 2 o 3, en donde X es metilo, etilo, metoxi, vinilo, etinilo, bromo o cloro.
7. 7. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde Y y Z, independientemente entre sf, son metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, trifluorometilo, metoxi, vinilo, etinilo, fluoro, bromo, yodo o cloro, fenilo o fenilo halo-sustituido.
8. 8. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 7, en donde el fenilo halo-sustituido es 4-clorofenilo o 4- fluorofenilo.
9. 9. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde m+n es 1 o 2.
10. 10. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde G es hidrogeno, etoxicarbonilo o pivaloflo.
11. 11. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde R es metilo,

    X es metilo, etilo, metoxi, vinilo, etinilo, bromo o cloro

    Y y Z, independientemente entre sf, son metilo, etilo, metoxi, vinilo, etinilo, bromo, cloro, fenilo, 4-fluorofenilo o 4- clorofenilo,

    G es hidrogeno, etoxicarbonilo o pivaloflo, y m+n es 1 o 2.
12. 12. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde

    si Y es un sustituyente fenilo en las posiciones 4 o 5 del anillo de fenilo, entonces m es 1, n es 0 y X es metilo o etilo.
13. 13. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde

    94

    5

    10

    15

    20

    25

    30

    35

    40

    X es metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, ciclopropilo, trifluorometilo, metoxi, vinilo, etinilo, fluoro, bromo, yodo o cloro;

    Y y Z, independientemente entre sf, son metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, trifluorometilo, metoxi, vinilo, etinilo, fluoro, bromo, yodo o cloro, fenilo o fenilo halo-sustituido; m y n, independientemente entre sf, son 0, 1 o 2 y m+n es 1 o 2; y

    R es hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, cianometilo, trifluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, alilo, 3,3- dicloroalilo, propargilo, bencilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo o metoxietoximetilo.
14. 14. Un proceso para la preparacion de los compuestos de la formula I de acuerdo con cualquiera reivindicaciones 1 a 13, en donde G es hidrogeno que comprende ciclizacion del compuesto de formula IV

    imagen2

    (IV),

    de las

    en donde X, Y, Z, m, n y R tienen los significados que se les asignaron en la reivindicacion 1, y R14 es alquiloC1-6, haloalquiloC1-6, alqueniloC2-6, fenilo o bencilo, en condiciones basicas.
15. 15. Un proceso para la preparacion de los compuestos de la formula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en donde G es hidrogeno, que comprende condensacion de un compuesto de la formula XIII-a o la formula XIII-b o la formula XVII,

    X O.

    Y,

    imagen3

    X O

    OR

    15

    OR

    16

    O

    (XIII-a)

    imagen4

    imagen5

    Hal

    en donde X, Y, Z, my n tienen los significados que se les asignaron en la reivindicacion 1, y en donde R15 y R16 independientemente entre sf son alquiloC1-6, haloalquiloC1-6, alqueniloC2-6, fenilo o bencilo, y en donde R17, R18, R19 y R20 independientemente entre sf son hidrogeno, alquiloC1-6, haloalquiloC1-6, alqueniloC2-6, fenilo o bencilo, y en donde Hal es un halogeno, con un compuesto de formula XIV,

    H

    H

    imagen6

    (XIV),

    o sales de los mismos, en donde R tiene los significados que se le asignaron en la reivindicacion 1, en un disolvente organico inerte, opcionalmente en presencia de una base, y opcionalmente bajo una atmosfera inerte.
16. 16. Una composicion plaguicida o herbicida que comprende una cantidad plaguicida o herbicidamente efectiva de al menos un compuesto de formula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.
17. 17. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 16 que, ademas de comprender el compuesto de formula I, comprende adyuvantes de la formulacion.
18. 18. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 16 que, ademas de comprender el compuesto de formula I, comprende al menos un insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida adicional.
19. 19. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 16 que, ademas de comprender el compuesto de formula I, comprende al menos un fungicida, herbicida, protector o regulador del crecimiento vegetal adicional o mezclas de estos.

    5

    10

    15

    20

    25

    30

    35
20. 20. Un metodo para combatir y controlar plagas que comprende aplicar una cantidad plaguicidamente efectiva de un compuesto de formula I de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, o de una composicion que comprende dicho compuesto, a una plaga, a un locus de una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga en donde dicho metodo no es para el tratamiento del cuerpo humano o animal.
21. 21. Un metodo para controlar pastos y malezas en cultivos de plantas utiles que comprende aplicar una cantidad herbicidamente efectiva de un compuesto de formula I de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, o de una composicion que comprende dicho compuesto, a las plantas o al locus de las mismas.
22. 22. Un compuesto de la formula IV

    imagen7

    (IV),

    o una sal del mismo, en donde X, Y, Z, m, n y Rtienen los significados que se les asignaron de acuerdo con la reivindicacion 1 o 13, y R14 es alquiloC-i-6, haloalquiloC-i-6, alqueniloC2-6, fenilo o bencilo.
23. 22. Un compuesto de la formula XIV

    H

    H

    imagen8

    (XIV),

    o una sal del mismo, en donde R tiene los significados que se le asignaron de acuerdo con la reivindicacion 1 o 13.
24. 24. Un compuesto de la formula V

    R

    /

    14

    O

    H

    N

    I

    N

    imagen9

    N-O

    R

    O

    (V),

    o una sal del mismo, en donde R tiene los significados que se le asignaron de acuerdo con la reivindicacion 1 o 13, y R14 es alquiloC-i-6, haloalquiloC-i-6, alqueniloC2-6, fenilo o bencilo.
25. 25. Un compuesto de la formula XV

    P\

    P2-

    N

    I

    N

    imagen10

    (XV),

    o una sal del mismo, en donde R tiene los significados que se le asignaron de acuerdo con la reivindicacion 1 o 13, y en donde P1 y P2 independientemente entre sf son formilo, alquilC-i^carbonilo, cicloalquilC-i^carbonilo, haloalquilC-i^carbonilo, alquenilC2-6carbonilo, alquenilC2-6oxicarbonilo, alcoxiC-i^carbonilo, haloalcoxiC-i^carbonilo, arilcarbonilo opcionalmente sustituido, ariloxicarbonilo opcionalmente sustituido, aril(C1-6)alcoxicarbonilo opcionalmente sustituido, carbamoilo o un grupo protector amino removible.