ES2610142T3 - Componentes catalíticos para la polimerización de olefinas y catalizadores obtenidos - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para la preparación de un componente catalizador para la polimerización de olefinas, que comprende: (a) hacer reaccionar en un medio de suspensión de hidrocarburo inerte un compuesto de Mg (OR1) (OR2), donde R1 y R2 son iguales o diferentes y cada uno es un radical alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, con un compuesto de metal de transición tetravalente que tiene al menos un enlace metal-halógeno, utilizado en cantidades tales que la relación molar metal/Mg es de 0,1 a 1, y se obtiene así un producto de reacción sólido disperso en una suspensión de hidrocarburos, (b) lavar el producto de reacción sólido disperso en una suspensión de hidrocarburo con un hidrocarburo líquido; (c) poner en contacto el producto de reacción sólido lavado obtenido en (b) con un compuesto de titanio tetravalente en una relación molar de Ti/Mg de 0,01 a 0,1; y (d) poner en contacto el producto obtenido en (c) con un compuesto organometálico de un metal del grupo 1, 2 o 13 de la Tabla Periódica en relación molar de 0,1 a 2 con respecto al alcóxido de magnesio donde dicho compuesto organometálico se elige entre los compuestos organoaluminio.
Description
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La polimerización se realizó como se describió en el Ejemplo 1. Los resultados de las polimerizaciones se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo 4
El Ejemplo 4 se realizó de la misma manera que se describe en el ejemplo 1), con la excepción de que se usó tetracloruro de titanio (IV) en lugar de 2-etilhexilóxido de titanio (IV).
La relación molar del sólido (=componente catalizador A) fue: Mg:Ti:Cl ≈ 1:0.30:2.57. El contenido de titanio del componente catalizador sólido fue de 8,6 porcentaje en peso (=0,56 kg catalizador por moles de titanio). La polimerización se realizó como se describió en el Ejemplo 1. Los resultados de las polimerizaciones se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo 5
El Ejemplo 5 se realizó de la misma manera que se describe en el ejemplo 1) con la excepción de que se usó 2-etil-1,3-hexanodiolato de titanio (IV) en lugar de 2-etilhexilóxido de titanio (IV).
La relación molar del sólido (=componente catalizador A) fue: Mg:Ti:Cl ≈ 1:0.29:2.45. El contenido de titanio del componente catalizador sólido fue de 8,1 porcentaje en peso (=0,59 kg catalizador por moles de titanio). La polimerización se realizó como se describió en el Ejemplo 1. Los resultados de las polimerizaciones se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo Comparativo 1
El ejemplo comparativo 1 se realizó de la misma manera que se describe en el ejemplo 1), con la excepción de que no se llevó a cabo ningún procedimiento de lavado después de la dosificación de tetracloruro de titanio y que no se realizó ninguna adición posterior de un compuesto de titanio. La relación molar del sólido (componente catalizador A) fue: Mg:Ti:Cl ≈ 1:0.30:2.34. El contenido de titanio del componente catalizador sólido fue de 7,6 porcentaje en peso (=0,63 kg catalizador por moles de titanio). La polimerización se realizó como se describió en el Ejemplo 1. Los resultados de las polimerizaciones se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo 6
a) Preparación del componente catalizador A:
Se trató una suspensión de 4,0kg (= 35mol) de Mg (OC2H5)2 comercialmente disponible en 25 dm3 de combustible diésel, con un intervalo de ebullición 140-170°C (fracción de petróleo hidrogenado), en un dispersor de alta velocidad (Krupp Supraton™ tipo S200) a 60°C durante un período de 16 horas, lo que dio lugar a la formación de una dispersión de tipo gel. Esta dispersión de Mg (OC2H5)2 se transfirió a un reactor de 130 dm3, equipado con un agitador impulsor y deflectores, que ya contenía 19 dm3 de combustible diésel. Después de enjuagar con 5 dm3 de combustible diésel, 1,15 dm3 (= 10,5 moles) de TiCl4 diluidos en 4 dm3 con combustible diésel, se añadieron luego a 70°C durante un perıodo de 4 horas a una velocidad de agitación de 100 rpm. Después de un tiempo de post-reacción de 0,5 horas, la suspensión se enfrío a temperatura ambiente y el agitador se apagó. Una vez asentado el sólido, se decantó la fase líquida sobrenadante (licor madre) hasta un volumen residual de 50 dm3. Luego se introdujeron 70 dm3 de combustible diésel fresco (fracción de petróleo hidrogenado, que tiene un intervalo de ebullición de 140-170°C). Después de un tiempo de agitación de 20 minutos y un período de sedimentación de ca. 90 minutos, el líquido sobrenadante se decantó de nuevo a un volumen residual de 50 dm3. Este procedimiento de lavado se repitió hasta que la concentración de titanio del líquido madre fue menor que 10 mmol/dm3. Después la mezcla se calentó a 70ºC. Posteriormente se dosificaron 0,185 dm3 (1,7 mol) de TiCl4, diluidos en 2 dm3 con combustible diésel, durante un periodo de 2 horas mientras se agitaba a una velocidad de 100 rpm. Transcurrida media hora del tiempo de post-reacción, la suspensión se calentó a 110°C y 49 dm3 de una solución de 15 % en peso de Al2(C2H5)3Cl3 en combustible diésel (fracción de petróleo hidrogenado que tenía un intervalo de ebullición de 100-120°C) se midió durante un período de 2 horas mientras se agitaba a una velocidad de 140 rpm. La temperatura se mantuvo posteriormente a 110°C durante otras 2 horas. Luego se enfrió la suspensión a temperatura ambiente y el agitador se apagó. Una vez asentado el sólido, se decantó la fase líquida sobrenadante (licor madre) hasta un volumen residual de 50 dm3. Luego se introdujeron 70 dm3 de combustible diésel fresco (fracción de petróleo hidrogenado, que tiene un intervalo de ebullición de 140-170°C). Después de un tiempo de agitación de 20 minutos y un período de sedimentación de aproximadamente 90 minutos, el líquido sobrenadante se decantó de nuevo a un volumen residual de 50 dm3. Este procedimiento de lavado se repitió hasta que la concentración de titanio y cloro del líquido madre fue menor que 10 mmol/dm3. La relación molar del sólido (componente catalizador A) fue: Mg:Ti:Cl ≈ 1:0.33:2.60. El contenido de titanio del componente catalizador sólido fue de 9,0 porcentaje en peso (=0,53 kg catalizador por moles de titanio). La polimerización se realizó como se describió en el Ejemplo 1. Los resultados de las polimerizaciones se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo 7
a) Preparación del componente catalizador A:
Se trató una suspensión de 4,0kg (= 35mol) de Mg (OC2H5)2 comercialmente disponible en 25 dm3 de combustible diésel, con un intervalo de ebullición 140-170°C (fracción de petróleo hidrogenado), en un dispersor de alta velocidad
7
Ejemplo 9
El Ejemplo 9 se realizó de la misma manera que se describe en el ejemplo 8, con la excepción de que se usó isobutiltrietoxisilano en lugar de ciclohexilmetildimetoximetilsilano.
La relación molar del sólido (componente catalizador A) fue: Mg:Ti:Cl ≈ 1:0.32:2.57. El contenido de titanio del componente catalizador sólido fue de 9,0 porcentaje en peso (=0,53 kg catalizador por moles de titanio). La polimerización se realizó como se describió en el Ejemplo 1. Los resultados de las polimerizaciones se muestran en la Tabla 1. Tabla 1:
- Ejemplo
- Kilometraje específico MFR5/190 FRR21,6/5 FRR21,6/2,16 Densidad aparente d50
- kgPE/ (gcatalizador*PC2*h)
- g/10min g/dm3 µm
- 1
- 3,73 5,1 10,1 32,8 375 238
- 2
- 3,85 5,2 10,8 31,5 364 240
- 3
- 3,21 5,4 10,4 29,4 360 309
- 4
- 4,00 5,1 10,7 31,3 404 210
- 5
- 3,23 3,4 10,8 35,3 331 308
- 6
- 4,26 4,8 10,2 29,7 346 166
- 7
- 4,28 6,8 10,6 32,5 379 227
- 8
- 2,61 2,2 9,3 25,6 314 160
- 9
- 2,52 2,3 9,1 26,7 290 181
- C1
- 2,41 3,1 11,6 34,8 368 238
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