ES2592429T3 - Agente de aumento del tamaño de celdas para espuma de estireno - Google Patents

Agente de aumento del tamaño de celdas para espuma de estireno Download PDF

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Abstract

Una espuma de polímero de estireno que comprende una composición de polímero que se encuentra en forma de una matriz continua que define múltiples celdas en esta, la composición de polímero comprende un primer polímero y un segundo polímero, el primer polímero es un polietileno de alta densidad con injerto de anhídrido maleico y el segundo polímero es una resina de polímero de estireno que no tiene un injerto de anhídrido maleico, donde el primer polímero contiene, en promedio, 0,05 o más partes en peso de injerto de anhídrido maleico en función del peso total del primer polímero y donde la concentración del primer polímero en la composición de polímero es suficiente para proporcionar al menos seis partes en peso de injerto de anhídrido maleico por millón de partes en peso de la composición de polímero.

Description

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DESCRIPCIÓN
Agente de aumento del tamaño de celdas para espuma de estireno Antecedentes de la invención Campo de la Invención
La presente Invención se relaciona con el uso de un polímero de polietileno de alta densidad con injerto de anhídrido malelco como un aditivo de aumento del tamaño de celdas para espuma de estireno y espuma de estireno que contiene el aditivo de aumento del tamaño de celdas.
Introducción
La fabricación de una espuma polimérica es una técnica compleja que se torna aún más compleja a medida que aumenta la cantidad de aditivos en las formulaciones de espuma polimérica. La complejidad se ve acentuada cuando, en la preparación de la espuma, se utilizan los agentes espumantes de nucleación alta tal como el dióxido de carbono. La nucleación excesiva durante un proceso de formación de espuma puede tener como resultado tamaños de celdas indeseablemente pequeños, una espuma de alta densidad o incluso que la espuma colapse durante la fabricación. Por lo tanto, existe una necesidad en la técnica de agentes de aumento del tamaño de las celdas para el uso en formulaciones de espuma polimérica para asegurar que la fabricación de espuma polimérica tenga un tamaño de celdas deseablemente grande.
La solicitud de patente estadounidense publicada US 2007/0299152 describe una cantidad de ampliadores del tamaño de celdas para una espuma de poliestireno. La Figura 1 de US2007/0299152 muestra que el uso de polietileno como un agente de aumento del tamaño de celdas produce los tamaños de celdas más grandes. Otras variaciones de copolímeros de polietileno también se evalúan en la referencia, pero muestran un efecto de aumento del tamaño de celdas menor que el polietileno según la Figura 1.
Algunos agentes de aumento del tamaño de celdas (tales como bis(n-decanil adipato), aceite mineral, polietilenglicol, carbonato de proplleno, carbonato de etileno y carbonato de butileno) tienden a ser solubles en matrices poliméricas y, por lo tanto, plastifican la matriz polimérica de la espuma polimérica resultante. Dicha plastificación puede afectar, de forma no deseada, las propiedades físicas de la espuma resultante. Por ejemplo, el plastificador en una espuma puede hacer que la espuma carezca de estabilidad térmica dimensional a temperaturas elevadas, lo que reduce, de esta manera, el intervalo de temperatura de uso estable de la espuma polimérica.
Es deseable identificar un agente de aumento del tamaño de celdas que pueda aumentar el tamaño de celdas de una espuma polimérica, preferentemente incluso más que el polietileno, pero sin plastificar la matriz polimérica de la espuma polimérica.
Breve compendio de la invención
La presente invención proporciona un agente de aumento del tamaño de celdas que puede aumentar el tamaño de celdas de una espuma polimérica, preferentemente incluso más que el polietileno, pero sin plastificar la matriz polimérica de la espuma polimérica.
Sorprendentemente, el agente de aumento del tamaño de celdas es un polietileno de alta densidad con injerto de anhídrido maleico (MAH-g-HDPE). Parte del hallazgo de la presente invención revela que cuando una composición polimérica comprende suficiente MAH-g-HDPE para proporcionar seis partes en peso o más del injerto con anhídrido malelco por millón de partes en peso de la composición del polímero total, la composición de polímero puede expandirse en una espuma polimérica que tiene un tamaño de celdas mayor que cualquier composición de polímero similar sin el agente de aumento del tamaño de celdas. El efecto de aumento del tamaño de celdas ocurre incluso cuando se utiliza dióxido de carbono como un agente espumante.
En un primer aspecto, la presente invención es una espuma de polímero de estireno que comprende una composición de polímero que se encuentra en forma de una matriz continua que define múltiples celdas en esta, la composición de polímero comprende un primer polímero y un segundo polímero, el primer polímero es un polietileno de alta densidad con Injerto de anhídrido maleico y el segundo polímero es una resina de polímero de estireno que no tiene un injerto de anhídrido maleico, donde el primer polímero contiene un promedio de 0,05 o más partes en peso de injerto de anhídrido maleico en función del peso total del primer polímero y donde la concentración del primer polímero en la composición de polímero es suficiente para proporcionar al menos seis partes en peso de injerto de anhídrido maleico por millón de partes en peso de la composición de polímero.
En un segundo aspecto, la presente invención constituye un proceso para la preparación de una espuma de polímero de estireno del primer aspecto, el proceso comprende combinar el primer y el segundo polímero para formar una mezcla de polímero y expandir la mezcla de polímero en una espuma de polímero de estireno del primer aspecto.
El proceso de la presente invención es útil para la preparación de la espuma de polímero de estireno de la presente
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invención, que es útil como un material de aislamiento térmico.
Descripción detallada de la invención
Los métodos de prueba hacen referencia al método de prueba más reciente a partir de la fecha de prioridad del presente documento cuando una fecha no se indica con el número de método de prueba. Las referencias a los métodos de prueba contienen una referencia a la sociedad de prueba y al número de método de prueba. Se utilizan en la presente memoria las siguientes abreviaturas e identificadores del método de prueba: ASTM hace referencia a ASTM International (anteriormente la Sociedad Americana para Pruebas y Materiales); EN hace referencia a Norma europea; DIN hace referencia al Deutsches Institut fur Normung; e ISO hace referencia a la Organización Internacional de Normalización.
"Múltiple" significa dos o más. "Y/o" significa "y, o como una alternativa". Todos los intervalos incluyen los extremos a menos que se indique lo contrario.
La espuma de polímero de la presente invención es una espuma polimérica que comprende una composición de polímero como una matriz continua que define múltiples celdas en esta. La composición de polímero de la presente invención comprende una combinación de un primer polímero y un segundo polímero, y consiste en la totalidad del polímero en la espuma de polímero.
El primer polímero es un polietileno de alta densidad con injerto de anhídrido maleico (MAH-g-HDPE). El polietileno de alta densidad (HDPE) constituye una clasificación de polímeros reconocida en la técnica que, por ejemplo, tiene su propia clasificación de reciclado ("2" o "plástico n.° 2"). El HDPE tiene una densidad en un intervalo de 0,93 a 0,97 gramos por centímetro cúbico (g/cm3) y tiene poca ramificación.
El primer polímero contiene un injerto de anhídrido maleico (MAH) en la estructura principal del HDPE. De forma deseable, el primer polímero contiene, en promedio, 0,05 % en peso o más, preferentemente 0,1 % en peso o más, más preferentemente 0,25 % en peso o más, aún más preferentemente 0,5 % en peso o más, aun de forma más deseable, uno % en peso o más e incluso de forma más deseable 1,2 % en peso o más del injerto de MAH con respecto al peso total del primer polímero. Al mismo tiempo, el primer polímero contiene, de forma deseable, en promedio, dos % en peso o menos, preferentemente 1,9 % en peso o menos del injerto de MAH con respecto al peso total del primer polímero. "En promedio" significa un promedio de la totalidad del primer polímero en la composición de polímero. Cuando la cantidad del injerto de MAH es menor que 0,05 % en peso, el primer polímero no demuestra ningún beneficio dada la presencia del MAH con respecto al aumento del tamaño de las celdas. Cuando la cantidad del injerto de MAH es mayor que dos % en peso, tienden a formarse geles reticulados no deseados.
La cantidad total del primer polímero en la composición del polímero es suficiente para proporcionar al menos seis partes en peso, preferentemente 10 partes en peso o más, aun más preferentemente 15 partes en peso o más y pueden ser 20 partes en peso o más, 25 partes en peso o más, 30 partes en peso o más, 35 partes en peso o más, o incluso 40 partes en peso o más del injerto de MAH por millón de partes en peso de la composición de polímero. Al mismo tiempo, la cantidad total del primer polímero es deseable ya que la cantidad de total del injerto de MAH es 50 partes en peso o menos, preferentemente 45 partes en peso o menos por millón de partes en peso de la composición de polímero.
De forma sorprendente, el primer polímero funciona como un agente de aumento del tamaño de celdas que es incluso más eficaz que el polietileno. Aun de forma más sorprendente, el primer polímero funciona como un agente de aumento del tamaño de celdas eficaz cuando se utiliza un agente de soplado de nucleación alta tal como dióxido de carbono. El primer polímero funciona, de forma adicionalmente beneficiosa, como un agente de aumento del tamaño de celdas sin plastificar el segundo polímero o la composición del polímero. Por lo tanto, el primer polímero funciona como un agente de aumento del tamaño de celdas sin reducir, de forma perjudicial, la resistencia mecánica de una espuma de la presente invención mediante la plastificación de la composición de polímero que funciona como la matriz de resina de polímero de la espuma. Determinar si el primer polímero plastifica el segundo polímero mediante caracterización de la estabilidad dimensional de una espuma resultante según ASTM D 2126-09 (70 °C y 97 % de humedad relativa). Si la espuma de polímero tiene una estabilidad dimensional adecuada en esta prueba entonces el primer polímero no plastifica el segundo polímero. La estabilidad dimensional adecuada corresponde a 2 % o menos de cambio en cualquier dimensión y menos de 5 % de cambio en el volumen durante la prueba.
El segundo polímero es una resina de polímero de estireno que no tiene un injerto de MAH. La espuma de polímero de la presente invención es una espuma de polímero de estireno, lo que significa más del 50 % en peso de los polímeros en la espuma de polímero son resinas de polímero de estireno. Los polímeros de estireno son polímeros que comprenden estireno copolimerizado en la estructura principal del polímero. Los polímeros de estireno incluyen homopolímeros de estireno (tal como un homopolímero de poliestireno) y copolímeros de estireno (tal como copolímeros de estireno con acrilonitrilo, anhídrido maleico, ácido acrílico o metacrílico o los alquilésteres de estos, que incluyen 2-hidroxietil acrilato o metacrilato). Los polímeros de estireno particularmente deseables para el uso en la presente invención incluyen copolímeros de estireno y acrilonitrilo (es decir, copolímeros SAN), mezclas de copolímeros de SAN y mezclas de copolímeros de SAN con el homopolímero de poliestireno.
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La composición de polímero puede consistir en el primer y segundo polímero solamente. Alternativamnte, la composición de polímero puede comprender polímeros además del primer y segundo polímero. Por ejemplo, el primer polímero puede ser combinado como una mezcla madre (es decir, un concentrado) con otro polímero tal como un polietileno de baja densidad (LLDPE). El primer polímero puede ser dispersado en LLDPE para facilitar la implementación en un proceso de formación de espuma. Por lo tanto, la composición de polímero puede contener polímeros diferentes al primer y segundo polímero. De forma deseable, el peso combinado del primer y segundo polímero es 90 por ciento en peso (% en peso) o más y puede ser 95 % en peso o más, incluso 100 % en peso del peso de la composición de polímero total.
La espuma de polímero de estireno de la presente invención puede incluir aditivos dispersos dentro de la composición de polímero. Los aditivos deseables incluyen cualquiera de uno o una combinación de más de un aditivo seleccionado de pirorretardantes (por ejemplo, hexabromociclododecano, tetrabromobisfenol A bis (2,3- dibromopropil) éter, trifenilfosfato y polímeros brominados que incluyen copolímeros de estireno-butadieno brominados), pirorretardantes sinergistas (por ejemplo, óxido de aluminio, dicumilo y policumilo), aditivos antioxidantes, agentes de nucleación (por ejemplo, talco, silicato de magnesio y carbonato de calcio), auxiliares de extrusión (por ejemplo, estearato de calcio y estearato de bario), agentes atenuadores infrarrojos (por ejemplo, grafito, negro de carbón y dióxido de titanio), pigmentos y colorantes. La cantidad total de aditivos es deseablemente menor de 10 % en peso con respecto al peso de la espuma de polímero de estireno total. La espuma de polímero de estireno puede no tener ninguno de uno o cualquier combinación de más de uno de los aditivos adicionales opcionales mencionados anteriormente.
La espuma de polímero de estireno puede tener esencialmente cualquier grado de característica de celda abierta.
Por ejemplo, la espuma de polímero de estireno puede ser una "espuma de celda abierta" con un contenido de celda abierta de más de 30 por ciento (%) o incluso un contenido de celda abierta de 50 % o más, 70 % o más de 90 % o más, o incluso 100 %. Alternativamente, la espuma de polímero de estireno puede ser una "espuma de celda cerrada" con un contenido de celda abierta de 30 % o menos, o incluso un contenido de celda abierta de 20 % o menos, 10 % o menos, 5 % o menos, o incluso 0 %. Generalmente, son deseables niveles menores de contenido de celda abierta para aislar, de forma térmica, las aplicaciones mientras que los niveles altos del contenido de celda abierta son generalmente deseables para las aplicaciones, tales como un medio de filtración. Determinar el contenido de celda abierta según ASTM D6226-05.
La espuma de polímero de estireno tiene de forma deseable, una densidad de 64 kilogramos por metro cúbico (kg/m3) o menos, preferentemente 40 kg/rrr o menos, más preferentemente 32 kg/m3 o menos, e incluso 30 kg/m3 o menos, y al mismo tiempo, de forma deseable, 24 kg/m3 o más. Determinar la densidad de la espuma de polímero de estireno según el método ISO 845-85.
La espuma de polímero de estireno puede ser una espuma de polímero expandido, espuma de polímero moldeada o una espuma de polímero extrudida. La espuma de polímero expandida tiene una red característica de polímero denso que se extiende a través de la espuma de polímero y que envuelve grupos de celdas. La red de polímeros densos corresponde a la capa de esferas de espuma expandibles que se fusionan durante la expansión de las esferas de espuma expandibles cuando se prepara una espuma de polímero expandida. La espuma moldeada y la espuma extrudida no tienen dicha red de polímero denso, lo que generalmente le proporciona a la espuma de polímero moldeado y extrudido más resistencia y propiedades de aislamiento térmico mayores. La espuma de polímero moldeado es un producto de la expansión de la mezcla de polímero que puede convertirse en espuma homogénea en un molde para formar un artículo de polímero con la forma del molde. La espuma de polímero extrudida es un producto de la extrusión de una mezcla de polímero que puede convertirse en espuma a través de un troquel desde un entorno de alta presión hacia un entorno de baja presión y de permitir que la mezcla de polímero que puede convertirse en espuma de extrusión se expanda en una longitud continua de espuma de polímero.
Preparar una espuma de polímero de estireno de la presente invención mediante, generalmente, la combinación del primer y el segundo polímero para formar una mezcla de polímero y luego expandir la mezcla de polímero en una espuma de polímero de estireno de la presente invención. Típicamente, la mezcla de polímero es una mezcla de polímero que puede convertirse en espuma que comprende, adicionalmente, un agente de soplado.
El agente de soplado puede ser cualquier agente de soplado para la preparación de la espuma de polímero. Sin embargo, la presente invención es particularmente valiosa dado que el primer polímero funciona como un agente de aumento del tamaño de celda incluso cuando se utiliza un agente de soplado que comprende o incluso consiste en dióxido de carbono. El dióxido de carbono es un agente de soplado deseable porque es un componente de origen natural del aire. Sin embargo, también es un agente de soplado de nucleación potente que tiende a producir tamaños de celda pequeños o incluso causar el colapso de una composición de polímero expandióle a medida que se expande. No obstante, la composición de polímero de la presente invención permite la expansión de la composición de polímero en espuma de polímero que tiene un tamaño de celda mayor que una composición de polímero que comprende solamente el segundo polímero de la composición de polímero. De forma deseable, el agente de soplado se encuentra presente en una concentración de tres partes en peso o más por cien partes en peso de la composición de polímero. Al mismo tiempo, el dióxido de carbono se encuentra típicamente a una
concentración de 4,5 partes en peso o menos por cien partes en peso de la composición de polímero.
De forma deseable, el proceso de la presente invención es un proceso de espuma de extrusión donde la composición de polímero se extrude en un estado fundido a través de un extrusor, mezclado con un agente de soplado para formar una mezcla de polímero que puede convertirse en espuma y luego extrudldo a través de un 5 troquel en un entorno a una presión menor que la presión de mezclado Inicial donde la mezcla de polímero que puede convertirse en espuma se expande en una espuma de polímero de estlreno de la presente Invención.
Ejemplos
Preparar la siguientes Ejemplos (Ej.) y Ejemplos comparativos (Ej. comp.) mediante el uso del siguiente proceso de formación de espuma de extrusión. Alimentar los componentes del polímero y cualquier aditivo en un extrusor y 10 formar una fusión a una temperatura de mezclado de aproximadamente 200 °C. Mezclar en la fusión los agentes de soplado a la temperatura de mezclado y a una presión de mezclado de 11,9-20 megapascales (MPa) (119-200 bar) para formar una mezcla de polímero que puede convertirse en espuma. Enfriar la mezcla de polímero que puede convertirse en espuma hasta una temperatura de formación de espuma de 125-130 °C. Expulsar la mezcla de polímero que puede convertirse en espuma a través de un troquel con ranuras en presión atmosférica (0,1 MPa, 15 1,01 bar) y dejar que se expanda en una espuma pollmérica.
Para cada uno de los Ej. y Ej. comp., hacer referencia a la formulación de la composición que puede convertirse en espuma en la Tabla 1. Todas las partes en peso (parte en peso) son relativas a 100 partes en peso de polímero.
Tabla 1.
Compuesto
Descripción Partes en peso
PS641
Homopolímero de poliestireno que tiene un peso molecular (Mw) promedio en peso de 160.000 g/mol como se determina mediante ASTM D5296. 84
PS680
Homopolímero de poliestireno que tiene un Mw de 200.000 g/mol como se determina mediante ASTM D5296. 16
¡C4
agente de soplado de isobutano 1
H20
agente de soplado de agua 0,3
C02
dióxido de carbono, agente de soplado 3,6
BaSt
polvo de estearato de bario 0,25
ECN conc.
Resina novolac cresol epoxi compuesta a 35 % en peso con una resina portadora de poliestireno (disponible en Huntsman Advanced Materials Americas, Inc.; CAS29690-82-2). 0,43
Colorante
Ftalocianina de cobre combinada dentro de la resina portadora de poliestireno a una concentración de 40 % en peso en función del peso del poliestireno. 0,0625
HBCD
hexabromociclododecano 2,5
Conc. de talco
Silicato de magnesio combinado dentro de la resina portadora de poliestireno hasta una concentración de 50 % en peso en función del peso del poliestireno. 0,2
20 Para el Ej. comp. A (Muestra de referencia sin ningún aumentador de tamaño de celda), preparar una espuma mediante el proceso y composición de la Tabla 1.
Para el Ej. comp. A', preparar una espuma de forma simliar al Ej. comp. A, excepto por el uso de 4,5 partes en peso de un agente de soplado de CO2 en lugar de 3,6 partes en peso.
Para el Ej. comp. B (Muestra de referencia con un aumentador de tamaño de celda de polietileno) preparar una 25 espuma mediante el proceso y composición de la Tabla 1 e incluir, adicionalmente, LLDPE. Para el Ej. comp. B(i) utilizar 0,35 partes en peso de LLDPE, para el Ej. comp B(ii) utilizar 1,25 partes en peso de LLDPE y para el Ej. comp. B(iii) utilizar 2,5 partes en peso de LLDPE. El LLDPE tiene un índice de flujo de fusión de 2,3 g/10 min según ASTM D 1238, una densidad a 22,8 °C de 917 kilogramos por metro cúbico según ASTM D792, temperatura de fusión de 123 °C según ASTM D 3418 y temperatura Vicat de 98,9 °C según ASTM D 1525 (por ejemplo, 30 DOWLEX™ PE 2247G, DOWLEX es una marca comercial de The Dow Chemical Company).
Para el Ej. 1 (i), 1(¡¡) y 1(iii) repiten el Ej. comp. B(¡), B(¡¡) y B(iii) respectivamente, pero en lugar de LLDPE, utilizar una
mezcla madre de MAH-g-HDPE que contiene 15 % en peso MAH-g-HDPE en LLDPE. El MAH-g-HDPE contiene 1,2% en peso de un injerto de MAH en función del peso total del MAH-g-HDPE. La mezcla madre de HADPE contiene 0,18 % en peso de un injerto de MAH en función del peso total de la mezcla madre. La mezcla madre tiene un Indice de fusión de 2,0 gramos por 10 minutos según ASTM D1238; densidad de 0,921 gramos por centímetro 5 cúbico según ASTM D792; por ejemplo, polímero funcional AMPLIFY ™ TY 1353 (AMPLIFY es una marca comercial de The Dow Chemical Company).
Determinar el tamaño de celda vertical promedio (dimensión del grosor perpendicular a la dirección de extrusión) para las muestras de espuma según ASTM D 3576. La Tabla 2 identifica los tamaños de celda verticales promedio para las diversas espumas con 3,6 partes en peso del agente de soplado de CO2.
10 Tabla 2.
Muestra
Descripción Partes en peso de MAH (ppm en función del peso de la composición de polímero) Tamaño de celda (milímetros)
Ej. comp. A
Sin agente de aumento del tamaño de celda 0 0,24
Comp. del Ej. B(¡)
0,35 partes en peso de LLDPE 0 0,29
Ej. 1(i)
Mezcla madre de 0,35 partes en peso MAH-G-HDPE 6,3 0,32
Ej. comp. B(¡¡)
1,25 partes en peso de LLDPE 0 0,31
Ej. 1(ii)
Mezcla madre de 1,25 partes en peso MAH-G-HDPE 22,5 0,35
Ej. comp. B(¡¡)
2,5 partes en peso de LLDPE 0 0,32
Ej. 1(¡¡¡)
Mezcla madre de 2,5 partes en peso MAH-G-HDPE 45 0,42
Para el Ej. comp. C(¡), C(¡¡) y C(¡¡¡) (carga de C02 alta con LLDPE), repetir el Ej. comp. B(i), B(ii) y B(iii) respectivamente, salvo el uso de 4,5 partes en peso de C02 en el agente de soplado en lugar de 3,6. Para el Ej. 2(i), 2(¡¡) y 2(¡¡¡), repetir los Ej. 1(1), 1(¡¡) y 1(¡¡¡) respectivamente, salvo el uso de 4,5 partes en peso de C02 en el agente 15 de soplado en lugar de 3,6. La Tabla 3 identifica los tamaños de celda verticales promedio para las diversas espumas con 4,5 partes en peso del agente de soplado de C02.
Tabla 3.
Muestra
Descripción Partes en peso de MAH (ppm en función del peso de la composición de polímero) Tamaño de celda (milímetros)
Ej. comp. A1
Sin agente de aumento de tamaño de celda 0 0,20
Comp. del Ej. C(i)
0,35 partes en peso de LLDPE 0 0,22
Ej. 2(1)
Mezcla madre de 0,35 partes en peso de MAH-G-HDPE 6,3 0,26
Muestra
Descripción Partes en peso de MAH (ppm en función del peso de la composición de polímero) Tamaño de celda (milímetros)
Comp. del Ej. C(¡¡)
1,25 partes en peso de LLDPE 0 0,24
Ej. 2(ii)
Mezcla madre de 1,25 partes en peso de MAH-G-HDPE 22,5 0,27
Comp. del Ej. C(iii)
2,5 partes en peso de LLDPE 0 0,26
Ej. 2(¡¡¡)
Mezcla madre de 2,5 partes en 45 0,33
peso de MAH-G-HDPE
Estos Ejemplos ¡lustran que las muestras que contenían MAH-g-HDPE muestran una tendencia hacia una espuma con un mayor tamaño de celda en comparación con la espuma fabricada sin ningún agente de aumento del tamaño de celda (Ej. comp. A y Ej. comp. A') o una espuma fabricada con una cantidad comparable de agente de aumento 5 del tamaño de celda LLDPE. Esta observación es verdadera en el agente de soplado de dióxido de carbono tanto de 3,6 partes en peso como en 4,5 partes en peso y es particularmente evidente para la espuma fabricada con cargas altas de un agente de aumento del tamaño de celda.
Caracterizar la estabilidad dimensional térmica de las muestras de espuma según ASTM D 2126-09 (70 °C, 97 % de humedad relativa) para determinar si la matriz de polímero de la espuma fue plastlficada. Una espuma plastificada 10 tendrá una estabilidad dimensional inadecuada en la prueba. SI las muestras de espuma demuestran un cambio absoluto de 2 % en cada dimensión o menos y menos de 5 % de cambio volumétrico, la muestra es adecuadamente estable. Cada una de las muestras es adecuadamente estable como se evidencia en los datos de la Tabla 4. Por lo tanto, el MAH-g-HDPE no plastifica la matriz del polímero.
Tabla 4.
Ejemplo
% de cambio
Espesor
Longitud Ancho Volumen
Comp. del Ej. B(¡)
0,2 0,6 0,1 1,0
Ej. 1(1)
0,3 1,1 0,2 1,6
Ej. 1(ii)
0 1,4 0,2 1,7
Ej. 1(iii)
0,2 1,2 0,4 1,8
Comp. del Ej. C(¡)
-1,0 2,0 0,3 0,7
Ej. 2(i)
0 1,9 -0,4 1,5
Ej. 2(ii)
1,1 1,0 0 2,1
Ej. 2(iii)
-0,5 1,4 -0,1 0,8

Claims (10)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Una espuma de polímero de estireno que comprende una composición de polímero que se encuentra en forma de una matriz continua que define múltiples celdas en esta, la composición de polímero comprende un primer polímero y un segundo polímero, el primer polímero es un polietileno de alta densidad con injerto de anhídrido maleico y el segundo polímero es una resina de polímero de estireno que no tiene un injerto de anhídrido maleico, donde el primer polímero contiene, en promedio, 0,05 o más partes en peso de injerto de anhídrido maleico en función del peso total del primer polímero y donde la concentración del primer polímero en la composición de polímero es suficiente para proporcionar al menos seis partes en peso de injerto de anhídrido maleico por millón de partes en peso de la composición de polímero.
  2. 2. La espuma de polímero de estireno de la Reivindicación 1, donde el primer polímero contiene, en promedio, 0,05 o más y dos o menos partes en peso con injerto de anhídrido maleico en función del peso total del primer polímero.
  3. 3. La espuma de polímero de estireno de la Reivindicación 1 o Reivindicación 2, caracterizado porque tiene un pirorretardante brominado disperso dentro de la composición de polímero.
  4. 4. La espuma de polímero de estireno de la Reivindicación 3, caracterizada adicionalmente porque el pirorretardante brominado es un polímero brominado que es insoluble en la composición del polímero.
  5. 5. La espuma de polímero de estireno de cualquiera de las Reivindicaciones anteriores, caracterizada adicionalmente porque la combinación del primer y el segundo polímero se encuentra en una concentración de 90 por ciento en peso o más en función del peso de la composición de polímero total.
  6. 6. La espuma de polímero de estireno de cualquiera de las Reivindicaciones anteriores caracterizada adicionalmente porque la composición de polímero comprende un polietileno de baja densidad lineal.
  7. 7. Un proceso para la preparación de una espuma de polímero de estireno de la Reivindicación 1, el proceso comprende combinar el primer y el segundo polímero para formar una mezcla de polímero y expandir la mezcla de polímero en una espuma de polímero de estireno de la Reivindicación 1.
  8. 8. El proceso de la Reivindicación 7, que comprende adicionalmente la etapa de incluir en la mezcla de polímero un agente de soplado que comprende dióxido de carbono para formar una mezcla que puede convertirse en espuma y expandirse la mezcla que puede convertirse en espuma en una espuma de polímero de estireno de la Reivindicación 1.
  9. 9. El proceso de la Reivindicación 8, caracterizado adicionalmente por que la concentración de dióxido de carbono es tres partes en peso o más por cien partes en peso de la composición de polímero.
  10. 10. El proceso de cualquiera de las Reivindicaciones 7-9, caracterizado adicionalmente por que el proceso es un proceso de espuma de extrusión donde la composición de polímero se extrude en un estado fundido a través de un extrusor, mezclado con un agente de soplado para formar una mezcla de polímero que puede convertirse en espuma y luego se extrude a través de un troquel en un entorno a una presión menor que la presión de mezclado inicial, donde la mezcla de polímero que puede convertirse en espuma se expande en la espuma de polímero de estireno.
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Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2684576A (en) * 1950-03-03 1954-07-27 Frankignoul Pieux Armes Method and device of forming piles molded in the ground by filling thin sheathings
JPS5723642A (en) * 1980-07-17 1982-02-06 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Olefinic polymer composition containing inorganic filler
US4684576A (en) * 1984-08-15 1987-08-04 The Dow Chemical Company Maleic anhydride grafts of olefin polymers
JPH0776631A (ja) * 1993-07-15 1995-03-20 Jsp Corp 成形用発泡ポリスチレンシート
US5834126A (en) * 1994-12-30 1998-11-10 Basf Corporation Barrier layer for use in refrigerator cabinets
US6221928B1 (en) * 1996-11-15 2001-04-24 Sentinel Products Corp. Polymer articles including maleic anhydride
US6069183A (en) * 1998-04-07 2000-05-30 Tenneco Packaging Inc. Foamable composition using high density polyethylene
US7226956B2 (en) * 2004-06-30 2007-06-05 Gary Richard Wilkes Low density polymeric foam using a three-polymer blend
US9752004B2 (en) 2006-06-22 2017-09-05 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Cell size enlargers for polystyrene foams
US8349909B2 (en) * 2010-01-29 2013-01-08 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Polystyrene/polyethylene oxide copolymer cell size enlarger for foam
WO2012058002A1 (en) * 2010-10-29 2012-05-03 Dow Global Technologies Llc Melt devolatilization extrusion process
WO2012168746A1 (en) * 2011-06-08 2012-12-13 Italmatch Chemicals S.P.A. Flame retarded extruded polystyrene foams
JP5448107B2 (ja) * 2012-01-31 2014-03-19 株式会社ジェイエスピー ポリスチレン系樹脂押出発泡板

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