ES2587263T3 - Películas fluoradas multicapa - Google Patents

Películas fluoradas multicapa Download PDF

Info

Publication number
ES2587263T3
ES2587263T3 ES11719308.6T ES11719308T ES2587263T3 ES 2587263 T3 ES2587263 T3 ES 2587263T3 ES 11719308 T ES11719308 T ES 11719308T ES 2587263 T3 ES2587263 T3 ES 2587263T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
layer
film
film according
films
thick
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES11719308.6T
Other languages
English (en)
Inventor
Anthony Bonnet
Nicolas Devaux
Stephane Bizet
Nadine Rivas
Frédéric Godefroy
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2587263T3 publication Critical patent/ES2587263T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
    • A01G9/00—Cultivation in receptacles, forcing-frames or greenhouses; Edging for beds, lawn or the like
    • A01G9/14—Greenhouses
    • A01G9/1438—Covering materials therefor; Materials for protective coverings used for soil and plants, e.g. films, canopies, tunnels or cloches
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/42—Alternating layers, e.g. ABAB(C), AABBAABB(C)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51—Elastic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582—Tearability
    • B32B2307/5825—Tear resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2410/00—Agriculture-related articles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Película fluorada multicapa que comprende al menos 3 capas, de las cuales una capa A de un primer copolímero de fluoruro de vinilideno tiene una temperatura de cristalización TcA, y una capa B de un segundo copolímero de fluoruro de vinilideno tiene una temperatura de cristalización TcB, siendo TcA superior a TcB, siendo alternas las capas A y B, estando colocada la capa A en la parte exterior y la capa B entre dos capas A, siendo la capa A un copolímero de VF2/HFP que tiene una temperatura de fusión de al menos 140 ºC, y la capa B un copolímero de VF2/HFP que tiene una temperatura de fusión inferior a 125 ºC, y teniendo dicha película una transmisión total superior al 60 % medida por la norma ASTM D 1003.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
DESCRIPCION
Pelfculas fluoradas multicapa
La presente invencion se refiere a peKculas multicapa de polfmeros fluorados que tienen propiedades que las hacen adecuadas para su utilizacion en el sector agrario, especialmente como pelfculas para cubiertas de invernaderos (o pelfculas de invernadero).
En general, las pelfculas de invernadero deben presentar multiples propiedades: mecanicas, tales como resistencia al desgarro, resistencia a la fluencia, capacidad de estiramiento; opticas, tales como la transmision de luz, resistencia a los rayos UV; resistencia qmmica; durabilidad; resistencia termica (alta capacidad para reflejar los rayos infrarrojos en el invernadero durante la noche conservando la energfa termica en el interior). Por otra parte, para cubrir los invernaderos modernos de grandes dimensiones, es esencial disponer de pelfculas con una anchura importante, por ejemplo, de 1 m a 7 m de ancho.
Entre las pelfculas utilizadas como cubierta de invernadero, se encuentran las pelfculas de polietileno de alta densidad (HDPE). Estas pelfculas se fabrican por soplado de tubo, lo que permite obtener pelfculas de anchuras importantes (que llegan hasta 11 m de circunferencia). El principal inconveniente de las pelfculas de invernadero de HDPE radica en su resistencia a los rayos UV limitada en el tiempo (alrededor de 4 anos), lo que obliga al cambio frecuente de estas pelfculas.
Las pelfculas de copolfmero de etileno-tetrafluoroetileno (ETFE) atenuan este inconveniente, ya que tienen una duracion de utilizacion como pelfculas de invernadero de hasta 20 anos. Ademas, presentan otras ventajas tales como una buena resistencia a la fluencia a baja temperatura y la capacidad de autolimpieza. En cambio, la anchura de estas pelfculas fabricadas por la tecnica de pelfcula colada, no pasa de aproximadamente 2,3 m. Para obtener una pelfcula apta para cubrir un invernadero completo, es necesario por lo tanto soldar varias hojas de pelfcula juntas a lo ancho, lo que aumenta los costes de fabricacion. Otro inconveniente de las pelfculas de ETFE es su capacidad muy limitada para estirarse, lo que hace diffcil su instalacion sobre el esqueleto metalico de los invernaderos.
Se conocen tambien pelfculas de polietileno de baja densidad (LDPE), utilizadas como material agncola, solas o como materiales de revestimiento sobre un soporte mas solido tal como el polipropileno o tambien en estructuras multicapa co-extruidas con copolfmeros de etileno-acetato de vinilo (EVA). Ninguna de estas pelfculas responde a todas las exigencias enumeradas anteriormente. Su resistencia a los rayos ultravioleta es debil y no permite una utilizacion en exteriores superior a 5 anos.
Se conoce igualmente el empleo de polfmeros fluorados, especialmente a base de fluoruro de vinilideno, para la fabricacion de pelfculas mono-capa para aplicaciones agncolas. Las pelfculas mono-capa de PVDF (poli fluoruro de vinilideno) o copolfmeros de VF2/hFp (fluoruro de vinilideno/hexafiuoropropileno) obtenidas por soplado de tubo o por la tecnica de pelfcula colada, presentan buenas propiedades mecanicas, opticas, de resistencia qmmica y durabilidad, por lo que son buenos candidatos para aplicacion a los invernaderos agncolas. Sin embargo, la resistencia al desgarro de estas pelfculas es insuficiente, sobre todo en el sentido de la extrusion (MD). Ninguna modificacion aportada al producto o al procedimiento de transformacion ha permitido mejorar significativamente la resistencia al desgarro en MD (sentido longitudinal de extrusion).
Sena por lo tanto deseable, disponer de pelfculas de plastico para aplicacion como cubierta de invernadero que, ademas de las caractensticas generales expuestas anteriormente, presenten buenas propiedades de resistencia al desgarro, sobre todo en el sentido de la extrusion.
Uno de los objetivos de la presente invencion consiste en pelfculas multicapa de polfmeros fluorados, que comprenden al menos 3 capas, de las cuales una capa A de un primer copolfmero de fluoruro de vinilideno tiene una temperatura de cristalizacion TcA, y una capa B de un segundo copoifmero de fluoruro de vinilideno tiene una temperatura de cristalizacion TcB, siendo TcA superior a TcB, y siendo las capas Ay B alternas, estando colocada la capa A en la parte exterior y la capa B entre dos capas A.
Otro objetivo de la invencion se refiere a la utilizacion de la pelfcula segun la invencion como un material de recubrimiento agncola especialmente como cubierta de invernaderos.
Otras caractensticas y ventajas de la invencion apareceran con la lectura de la exposicion que sigue.
Se ha encontrado ahora que utilizando estructuras multicapa de copolfmeros de fluoruro de vinilideno (VDF) y haciendo una eleccion razonable de los productos componentes de estas capas, del numero de capas y de los espesores, se obtiene una mejora significativa de la resistencia al desgarro MD. Una mejora de este tipo no es conocida por los expertos en la tecnica, incluso ni para otros productos tales como el polietileno.
Segun un primer aspecto, la invencion se refiere a pelfculas fluoradas multicapa que comprenden al menos 3 capas, de las cuales una capa A de un primer copolfmero de fluoruro de vinilideno tiene una temperatura de cristalizacion TcA, y una capa B de un segundo copolfmero de fluoruro de vinilideno tiene una temperatura de cristalizacion TcB,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
siendo TcA superior a TcB, siendo las capas Ay B alternas, estando colocada la capa A en la parte exterior y la capa B entre dos capas A.
Los copolfmeros fluorados que entran en la composicion de la pelfcula segun la invencion se preparan por copolimerizacion de fluoruro de vinilideno (VDF, CH2=CF2) con hexafluoropropileno (HFP).
El co-monomero es el HFP porque se copolimeriza bien con el VDF y permite aportar buenas propiedades termomecanicas.
De forma ventajosa, los copolfmeros de VDF presentan una viscosidad que va de 100 Pa.s a 3000 Pa.s, siendo medida la viscosidad a 230 °C, con un gradiente de cizallamiento de 100 s"1 con ayuda de un reometro capilar. En efecto, este tipo de polfmero se adapta bien a la extrusion. Preferiblemente, los polfmeros tienen una viscosidad que va de 500 Pa.s a 2900 Pa.s, siendo medida la viscosidad a 230 °C con un gradiente de cizallamiento de 100 s"1 con ayuda de un reometro capilar.
Los copolfmeros VDF-HFP contienen al menos 50 % en masa de VDF, ventajosamente al menos 75 % en masa de VDF y con preferencia al menos 80 % en masa de VDF. Estos copolfmeros fluorados presentan en efecto una buena resistencia qmmica, especialmente a los rayos UV, y se transforman facilmente (mas facilmente que el PTFE o los copolfmeros ETFE) con vistas a formar pelfculas. Se pueden citar, por ejemplo, mas particularmente los copolfmeros de VDF que contienen mas de 75 % de VDF y los complementos de HFP siguientes: KYNAR® 710, KYNAR® 720, KYNAR® 740, KYNAR FLEX® 2500, KYNAR FLEX® 2800, comercializados por la compama ARKEMA.
La pelfcula segun la invencion comprende al menos 3 capas, de las cuales una capa A de un primer copolfmero de fluoruro de vinilideno tiene una temperatura de cristalizacion TcA, y una capa B de un segundo copolfmero de fluoruro de vinilideno tiene una temperatura de cristalizacion TcB. Las capas A y B estan constituidas las dos por copolfmeros fluorados tales como los descritos anteriormente; estos copolfmeros fluorados difieren entre ellos por la temperatura de cristalizacion y/o por el modulo elastico. Ventajosamente, TcA es superior a TcB. Las capas A y B se alternan en la pelfcula segun la invencion de manera que se pone la capa mas ngida en el exterior para formar estructuras de tipo A-B-A o A-B-A-B-A o A-B-A-B-A-B-A. Esta estructura multicapa alternada produce una mejora significativa en las propiedades mecanicas de la pelfcula obtenida de este modo, especialmente en su resistencia al desgarro en el sentido de la extrusion.
Si se designa por Ea el modulo elastico de la capa A, y por Eb el modulo elastico de la capa B (siendo medidos Ea y Eb en Mpa), la pelfcula segun la invencion se caracteriza tambien por que Ea es superior a Eb. El modulo elastico se mide por ejemplo segun el metodo de ensayo ISO 178.
Con preferencia, la pelfcula segun la invencion presenta una tasa masica de la capa B comprendida entre 5 y 50 %. En una variante particularmente preferida, la pelfcula comprende entre 10 y 35 % de capa B.
De manera caractenstica, en la pelfcula segun la invencion, la capa A es un copolfmero de VF2/HFP que tiene una temperatura de fusion de al menos 140 °C (por ejemplo, KYNAR FLEX® 2800), y la capa B es un copolfmero de VF2/HFP que tiene una temperatura de fusion inferior a 125 °C (por ejemplo, KyNaR FLeX® 2500).
La pelfcula segun la invencion tiene un espesor de 50 a 1000 pm; la capa A tiene un espesor de 5 a 250 pm y la capa B tiene un espesor de 1 a 50 pm. Con preferencia, la pelfcula tiene un espesor de 5 a 200 pm, con una capa A de espesor comprendido entre 20 y 50 pm y una capa B de espesor comprendido entre 5 y 50 pm.
Ventajosamente, la pelfcula segun la invencion esta exenta de acrilato.
A diferencia de otras pelfculas conocidas a base de polfmeros fluorados, por ejemplo, las descritas en el documento EP 1.090.955 que comprenden copolfmeros de TFE y de otro monomero tal como etileno o propileno, la pelfcula de multiples capas segun la invencion esta compuesta mtegramente (al 100 % en peso) de polfmeros fluorados. La pelfcula segun la invencion esta por lo tanto exenta de olefinas.
A diferencia de la pelfcula tricapa a base de polfmeros fluorados descrita en el documento EP 733 475, que incluye una estructura ABC que comprende:
- una 1a capa de composicion A que comprende un polfmero fluorado;
- una 2a capa de composicion B que comprende un polfmero fluorado cargado,
y
- una 3a capa de composicion C que comprende un polfmero fluorado C,
la pelfcula multicapa segun la invencion se caracteriza por que cada una de las capas esta constituida por un copolfmero de VDF, mientras que los ejemplos de dicho documento divulgan solamente pelfculas de las cuales al menos una de las capas esta constituida por PVDF homopolfmero.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Ventajosamente, la pelmula segun la invencion tiene una anchura de 1a 7 m. Cuando la pelmula tiene una anchura mmima de 5,5 m, dicha anchura permite su utilizacion como pelmula para cubierta de invernadero en una sola pieza (no soldada).
Ademas, y de manera caractenstica, la pelmula de la invencion presenta buenas propiedades opticas, teniendo especialmente una transmision total superior al 60 %. La transmision total se mide siguiendo la norma ASTM D 1003.
Las pelmulas de la invencion se pueden someter a un ensayo normalizado de desgarramiento: metodo ELMENDORF - norma ISO 6383/2 - 1983(F). Segun este ensayo, se efectuan medidas de resistencia al desgarro en las direcciones diagonales definidas anteriormente (± 45 grados con respecto a la direccion longitudinal). El criterio seguido es el valor absoluto de la diferencia entre la resistencia al desgarro en una de las direcciones diagonales y la resistencia al desgarro en la otra direccion diagonal (ARD45). Las pelmulas descritas en la presente memoria tienen una resistencia al desgarro medida en el sentido de la extrusion superior a 5 g/pm medida por el metodo ELMENDORF.
Segun otro aspecto, la invencion se refiere a los procedimientos de preparacion de las pelfculas descritas anteriormente. Estas se pueden obtener mediante soplado de tubo o por la tecnica de pelfcula colada, permitiendo ventajosamente estas tecnicas obtener pelmulas de anchuras importantes. Las pelfculas pueden ser extruidas a una temperatura comprendida entre 240 y 260 °C. La relacion de soplado debe estar comprendida entre 2,3 y 3. La relacion de estirado debe estar comprendida entre 2 y 7.
Los ejemplos que siguen ilustran la invencion. En estos ejemplos se han utilizado como copolfmeros de VDF los siguientes productos:
- Kynar Flex 2500-20, que tiene una temperatura de cristalizacion o Tc de 79 °C y un modulo elastico E de 220 Mpa;
- Kynar Flex 2800-00, que tiene una Tc de 111 °C y un modulo elastico de 650 Mpa.
Las Tc se han medido por DSC o calorimetna diferencial de barrido. Los modulos elasticos se han medido por el metodo de ensayo ISO 178.
Ejemplo 1: (segun la invencion) relacion 80 % de 2800, 20 % de 2500
En una extrusora de 7 capas, se introducen Kynar Flex 2800-00 (MFR (mdice de fluidez) = 5 a 230 °C bajo 12,5 kg) y Kynar SuperFlex 2500-20 (MFR = 7 a 230 °C bajo 3,8 kg) de la comparua ARKEmA, introduciendo Kynar Flex 2800 en las extrusoras 1,2, 6 y 7 y Kynar Super Flex 2500-20 en las extrusoras 3, 4 y 5. Esto permite obtener una pelfcula de tres capas con el 2800-00 de 40 pm de espesor en la capa n° 1 (extrusoras 1 y 2), el 2500-20 de 20 pm de espesor (extrusoras 3,4 y 5) en la capa n° 2 y el 2800-00 de 40 pm de espesor (extrusoras 6 y 7) para la capa n° 3. Esta pelfcula es extruida a una temperatura de 250 °C, una velocidad de lmea de 7 m/min, una relacion de estirado (DDR) de 4 y una relacion de soplado (BUR) de 2,65. Esta pelmula se ensaya a continuacion en cuanto a su resistencia al desgarro en el sentido transversal y en el sentido longitudinal segun el metodo ELMENDORF. En el sentido longitudinal el valor obtenido es de 8 g/pm y en el sentido transversal de 25 g/pm. Una medida de la transmision total de luz se realiza sobre la pelmula de 100 pm, se obtiene el valor de 93 %. El valor de alargamiento a la rotura en las dos direcciones es superior al 300 % cuando se mide a 23 °C a una velocidad de paso de 50 mm/minuto. Esta pelmula se ensaya de nuevo en cuanto al desgarro despues de haber pasado una semana a 40 °C en una estufa ventilada. Los valores en el sentido longitudinal y en el sentido transversal han conservado el 90 % de su valor inicial.
Ejemplo 2: (segun la invencion) relacion 80 % de 2800, 20 % de 2500
En una extrusora de 7 capas, se introducen Kynar Flex 2800-00 (MFR = 5 a 230 °C bajo 12,5 kg) y Kynar SuperFlex 2500-20 (MFR = 7 a 230 °C bajo 3,8 kg) de la comparua ARKEMA, introduciendo Kynar Flex 2800 en las extrusoras 1, 4, y 7 y Kynar Super Flex 2500-20 en las extrusoras 2, 3, 5 y 6. Esto permite obtener una pelmula de 5 capas con el 2800-00 de 30 pm de espesor en la capa n° 1 (extrusora 1), el 2500-20 de 10 pm de espesor (extrusoras 2 y 3) en la capa n° 2, el 2800-00 de 20 pm de espesor (extrusora 4) en la capa n° 3, el 2500-20 de 10 pm de espesor (extrusoras 5 y 6) en la capa n° 4 y el 2800-00 (extrusora 7) de 30 pm de espesor en la capa n° 5. Esta pelmula es extruida a una temperatura de 250 °C, una velocidad de lmea de 7 m/min, una relacion de estirado (DDR) de 4 y una relacion de soplado (BUR) de 2,65. Esta pelmula se ensaya a continuacion en cuanto a su resistencia al desgarro en el sentido transversal y en el sentido longitudinal segun el metodo ELMENDORF. En el sentido longitudinal el valor obtenido es de 14 g/pm y en el sentido transversal de 26 g/pm. Una medida de la transmision total de luz se realiza sobre la pelmula de 100 pm, se obtiene el valor de 93 %. El valor de alargamiento a la rotura en las dos direcciones es superior al 300 % cuando se mide a 23 °C a una velocidad de paso de 50 mm/minuto. Esta pelmula se ensaya de nuevo en cuanto al desgarro despues de haber pasado una semana a 40 °C en una estufa ventilada. Los valores en el sentido longitudinal y en el sentido transversal han conservado el 90 % de su valor inicial.
Ejemplo 3: (segun la invencion) relacion 80 % de 2800, 20 % de 2500
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
En una extrusora de 7 capas, se introducen Kynar Flex 2800-00 (MFR = 5 a 230 °C bajo 12,5 kg) y Kynar SuperFlex 2500-20 (MFR = 7 a 230 °C bajo 3,8 kg) de la comparMa ARKEMA, introduciendo Kynar Flex 2800 en las extrusoras 1, 3, 5 y 7 y Kynar Super Flex 2500-20 en las extrusoras 2, 4, y 6. Esto permite obtener una pelmula de 7 capas con el 2800-00 de 30 pm de espesor en la capa n° 1 (extrusora 1), el 2500-20 de 5 pm de espesor (extrusora 2) en la capa n° 2, el 2800-00 de 10 pm de espesor (extrusora 3) en la capa n° 3, el 2500-20 de 10 pm de espesor (extrusora 4) en la capa n° 4, el 2800-00 de 10 pm de espesor (extrusora 5) en la capa n° 5, el 2500-20 de 5 pm de espesor (extrusora 6) en la capa n° 6 y el 2800-00 de 30 pm de espesor (extrusora 7) en la capa n° 7. Esta pelmula es extruida a una temperatura de 250 °C, una velocidad de lmea de 7 m/min, una relacion de estirado (DDR) de 4 y una relacion de soplado (BUR) de 2,65. Esta pelmula se ensaya a continuacion en cuanto a su resistencia al desgarro en el sentido transversal y en el sentido longitudinal segun el metodo ELMENDORF. En el sentido longitudinal el valor obtenido es de 20 g/pm y en el sentido transversal de 28 g/pm. Una medida de la transmision total de luz se realiza sobre la pelmula de 100 pm, se obtiene el valor de 93 %. El valor de alargamiento a la rotura en las dos direcciones es superior al 300 % cuando se mide a 23 °C a una velocidad de paso de 50 mm/minuto. Esta pelmula se ensaya de nuevo en cuanto al desgarro despues de haber pasado una semana a 40 °C en una estufa ventilada. Los valores en el sentido longitudinal y en el sentido transversal han conservado el 90 % de su valor inicial.
Ejemplo 4: (comparativo) 100 % de 2800
En una extrusora de 7 capas, se introduce Kynar Flex 2800-00 (MFR = 5 a 230 °C bajo 12,5 kg) de la comparMa ARKEMA, introduciendo Kynar Flex 2800-00 en las extrusoras 1, 2, 3, 4, 5, 6 y 7. Esto permite obtener una pelmula monocapa de 100 pm de espesor. Esta pelmula es extruida a una temperatura de 250 °C, una velocidad de lmea de 7 m/min, una relacion de estirado (DDR) de 4 y una relacion de soplado (BUR) de 2,65. Esta pelmula se ensaya a continuacion en cuanto a su resistencia al desgarro en el sentido transversal y en el sentido longitudinal segun el metodo ELMENDORF. En el sentido longitudinal el valor obtenido es de 2 g/pm y en el sentido transversal de 30 g/pm. Una medida de la transmision total de luz se realiza sobre la pelmula de 100 pm, se obtiene el valor de 93 %. El valor de alargamiento a la rotura en las dos direcciones es superior al 300 % cuando se mide a 23 °C a una velocidad de paso de 50 mm/minuto. Esta pelmula se ensaya de nuevo en cuanto al desgarro despues de haber pasado una semana a 40 °C en una estufa ventilada. Los valores en el sentido longitudinal y en el sentido transversal han conservado el 90 % de su valor inicial.
Ejemplo 5. (Comparativo) mezcla de 95 % de 2800 + 5 % de PMMA V046
En una extrusora de 7 capas, se introduce una mezcla de PMMA V046 al 5 % en masa y de
Kynar Flex 2800-00 (MFR = 5 a 230 °C bajo 12,5 kg) al 95 % en masa, el PMMA y el PVDF son de la comparMa ARKEMA, introduciendo esta mezcla en las extrusoras 1, 2, 3, 4, 5, 6 y 7. Esto permite obtener una pelmula monocapa de 100 pm de espesor. Esta pelmula es extruida a una temperatura de 250 °C, una velocidad de lmea de 7 m/min, una relacion de estirado (DDR) de 4 y una relacion de soplado (BUR) de 2,65. Esta pelmula se ensaya a continuacion en cuanto a su resistencia al desgarro en el sentido transversal y en el sentido longitudinal segun el metodo ELMENDORF. En el sentido longitudinal el valor obtenido es de 10 g/pm y en el sentido transversal de 25 g/pm. Una medida de la transmision total de luz se realiza sobre la pelmula de 100 pm, se obtiene el valor de 93 %. El valor de alargamiento a la rotura en las dos direcciones es superior al 300 % cuando se mide a 23 °C a una velocidad de paso de 50 mm/minuto. Esta pelmula se ensaya de nuevo en cuanto al desgarro despues de haber pasado una semana a 40 °C en una estufa ventilada, el valor en el sentido transversal ha conservado el 90 % de su valor inicial, en cambio, el valor en el sentido longitudinal no representa mas que el 30 % de su valor inicial.
Ejemplo 6: (segun la invencion) relacion 90 % de 2800, 10 % de 2500
En una extrusora de 7 capas, se introducen Kynar Flex 2800-00 (MFR = 5 a 230 °C bajo 12,5 kg) y Kynar SuperFlex 2500-20 (MFR = 7 a 230 °C bajo 3,8 kg) de la comparMa ARKEMA, introduciendo Kynar Flex 2800 en las extrusoras 1, 4 y 7 y Kynar Super Flex 2500-20 en las extrusoras 2, 3, 5 y 6. Esto permite obtener una pelmula de 5 capas con el 2800-00 de 30 pm de espesor en la capa n° 1 (extrusora 1), el 2500-20 de 5 pm de espesor (extrusoras 2 y 3) en la capa n° 2, el 2800-00 de 30 pm de espesor (extrusora 4) en la capa n° 3, el 2500-20 de 5 pm de espesor (extrusoras 5 y 6) en la capa n° 4 y el 2800-00 (extrusora 7) de 30 pm de espesor en la capa n° 5. Esta pelmula es extruida a una temperatura de 250 °C, una velocidad de lmea de 7 m/min, una relacion de estirado (DDR) de 4 y una relacion de soplado (BUR) de 2,65. Esta pelmula se ensaya a continuacion en cuanto a su resistencia al desgarro en el sentido transversal y en el sentido longitudinal segun el metodo ELMENDORF. En el sentido longitudinal el valor obtenido es de 5 g/pm y en el sentido transversal de 25 g/pm. Una medida de la transmision total de luz se realiza sobre la pelmula de 100 pm, se obtiene el valor de 93 %. El valor de alargamiento a la rotura en las dos direcciones es superior al 300 % cuando se mide a 23 °C a una velocidad de paso de 50 mm/minuto. Esta pelmula se ensaya de nuevo en cuanto al desgarro despues de haber pasado una semana a 40 °C en una estufa ventilada. Los valores en el sentido longitudinal y en el sentido transversal han conservado el 90 % de su valor inicial.
Ejemplo 7: (segun la invencion) relacion 70 % de 2800, 30 % de 2500
En una extrusora de 7 capas, se introducen Kynar Flex 2800-00 (MFR = 5 a 230 °C bajo 12,5 kg) y Kynar SuperFlex 2500-20 (MFR = 7 a 230 °C bajo 3,8 kg) de la comparMa ARKEMA, introduciendo Kynar Flex 2800 en las extrusoras
5
10
15
20
25
1, 4 y 7 y Kynar Super Flex 2500-20 en las extrusoras 2, 3, 5 y 6. Esto permite obtener una pelmula de 5 capas con el 2800-00 de 20 pm de espesor en la capa n° 1 (extrusora 1), el 2500-20 de 15 pm de espesor (extrusoras 2 y 3) en la capa n° 2, el 2800-00 de 30 pm de espesor (extrusora 4) en la capa n° 3, el 2500-20 de 15 pm de espesor (extrusoras 5 y 6) en la capa n° 4 y el 2800-00 (extrusora 7) de 20 pm de espesor en la capa n° 5. Esta pelmula es extruida a una temperatura de 250 °C, una velocidad de lmea de 7 m/min, una relacion de estirado (DDR) de 4 y una relacion de soplado (BUR) de 2,65. Esta pelmula se ensaya a continuacion en cuanto a su resistencia al desgarro en el sentido transversal y en el sentido longitudinal segun el metodo ELMENDORF. En el sentido longitudinal el valor obtenido es de 8 g/pm y en el sentido transversal de 25 g/pm. Una medida de la transmision total de luz se realiza sobre la pelmula de 100 pm, se obtiene el valor de 93 %. El valor de alargamiento a la rotura en las dos direcciones es superior al 300 % cuando se mide a 23 °C a una velocidad de paso de 50 mm/minuto. Esta pelmula se ensaya de nuevo en cuanto al desgarro despues de haber pasado una semana a 40 °C en una estufa ventilada. Los valores en el sentido longitudinal y en el sentido transversal han conservado el 90 % de su valor inicial.
Ejemplo 8: (Comparativo) estructura de 3 capas invertidas conservando la relacion de 80 % de 2800 y 20 % de 2500
En una extrusora de 7 capas, se introducen Kynar Flex 2800-00 (MFR = 5 a 230 °C bajo 12,5 kg) y Kynar SuperFlex 2500-20 (MFR = 7 a 230 °C bajo 3,8 kg) de la comparua ARKEMA, introduciendo Kynar Flex 2500 en las extrusoras 1, 2, 6 y 7 y Kynar Super Flex 2800-00 en las extrusoras 3, 4 y 5. Esto permite obtener una pelmula de tres capas con el 2500-00 de 10 pm de espesor en la capa n° 1 (extrusoras 1 y 2), el 2800-00 de 80 pm de espesor (extrusoras 3, 4 y 5) en la capa n° 2 y 2500-20 de 10 pm de espesor (extrusoras 6 y 7) para la capa n° 3. Esta pelmula es extruida a una temperatura de 250 °C, una velocidad de lmea de 7 m/min, una relacion de estirado (DDR) de 4 y una relacion de soplado (BUR) de 2,65. Esta pelmula se ensaya a continuacion en cuanto a su resistencia al desgarro en el sentido transversal y en el sentido longitudinal segun el metodo ELMENDORF. En el sentido longitudinal el valor obtenido es de 3 g/pm y en el sentido transversal de 7 g/pm. Una medida de la transmision total de luz se realiza sobre la pelmula de 100 pm, se obtiene el valor de 93 %. El valor de alargamiento a la rotura en las dos direcciones es superior al 300 % cuando se mide a 23 °C a una velocidad de paso de 50 mm/minuto. Esta pelmula se ensaya de nuevo en cuanto al desgarro despues de haber pasado una semana a 40 °C en una estufa ventilada. Los valores en el sentido longitudinal y en el sentido transversal han conservado el 90 % de su valor inicial.

Claims (12)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    REIVINDICACIONES
    1. Pelfcula fluorada multicapa que comprende al menos 3 capas, de las cuales una capa A de un primer copoUmero de fluoruro de vinilideno tiene una temperatura de cristalizacion TcA, y una capa B de un segundo copolfmero de fluoruro de vinilideno tiene una temperatura de cristalizacion TcB, siendo TcA superior a TcB, siendo alternas las capas A y B, estando colocada la capa A en la parte exterior y la capa B entre dos capas A, siendo la capa A un copolfmero de VF2/HFP que tiene una temperatura de fusion de al menos 140 °C, y la capa B un copolfmero de VF2/HFP que tiene una temperatura de fusion inferior a 125 °C, y teniendo dicha pelfcula una transmision total superior al 60 % medida por la norma ASTM D 1003.
  2. 2. La pelfcula multicapa segun la reivindicacion 1, en la cual la capa A tiene un modulo elastico Ea y la capa B tiene un modulo elastico Eb, y Ea tiene un valor superior a Eb.
  3. 3. La pelfcula segun una de las reivindicaciones 1 o 2, de estructura A-B-A o A-B-A-B-A o A-B-A-B-A-B-A.
  4. 4. La pelfcula segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, estando dicha pelfcula exenta de acrilato o de olefina.
  5. 5. La pelfcula segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que tiene un espesor de 5 a 1000 pm, en la cual la capa A tiene un espesor de 5 a 250 pm y la capa B tiene un espesor de 1 a 50 pm.
  6. 6. La pelfcula de la reivindicacion 5, que tiene un espesor de 50 a 200 pm, en la cual la capa A tiene un espesor comprendido entre 20 y 50 pm y la capa B tiene un espesor comprendido entre 5 y 50 pm.
  7. 7. La pelfcula segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que tiene una anchura de 1 a 7 m.
  8. 8. La pelfcula segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que tiene una tasa masica de la capa B comprendida entre 5 y 50 %, preferiblemente comprendida entre 10 y 35 %.
  9. 9. La pelfcula segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en una sola pieza que tiene una anchura minima de 5,5 m.
  10. 10. La utilizacion de la pelfcula segun una de las reivindicaciones 1 a 9, como material de recubrimiento agncola especialmente como cubierta de invernaderos.
  11. 11. Procedimiento de fabricacion de la pelfcula segun una de las reivindicaciones 1 a 9, por soplado de tubo.
  12. 12. Procedimiento de fabricacion de la pelfcula segun una de las reivindicaciones 1 a 9, por la tecnica de pelfcula colada.
ES11719308.6T 2010-03-30 2011-03-29 Películas fluoradas multicapa Active ES2587263T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1052325A FR2958206A1 (fr) 2010-03-30 2010-03-30 Films fluores multicouche
FR1052325 2010-03-30
PCT/FR2011/050688 WO2011121228A1 (fr) 2010-03-30 2011-03-29 Films fluores multicouche

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2587263T3 true ES2587263T3 (es) 2016-10-21

Family

ID=42320672

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES11719308.6T Active ES2587263T3 (es) 2010-03-30 2011-03-29 Películas fluoradas multicapa

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20130022806A1 (es)
EP (1) EP2552189B1 (es)
JP (1) JP2013523490A (es)
CN (1) CN102821595A (es)
ES (1) ES2587263T3 (es)
FR (1) FR2958206A1 (es)
TW (1) TW201210815A (es)
WO (1) WO2011121228A1 (es)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3004714B1 (fr) 2013-04-23 2015-12-18 Arkema France Film fluore
FR3014878B1 (fr) 2013-12-18 2015-12-18 Arkema France Film pvdf resistant a la dechirure a basse temperature et ininflammable
WO2017175824A1 (ja) * 2016-04-08 2017-10-12 デンカ株式会社 農業用フッ素系樹脂フィルム及び農業用被覆資材
US10781305B2 (en) 2016-10-05 2020-09-22 Denka Company Limited Resin composition and membrane structure comprising the same

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2731943B1 (fr) 1995-03-24 1997-07-18 Atochem Elf Sa Materiau complexe a proprietes ameliorees constitue de polyfluorure de vinylidene et d'un thermoplastique non compatible
EP1090955A1 (en) 1998-06-23 2001-04-11 Asahi Glass Company Ltd. Agricultural covering material
JP2001030440A (ja) * 1999-07-26 2001-02-06 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 膜材料及びその製造方法
US7270870B2 (en) * 2004-06-04 2007-09-18 Saint Gobain Performance Plastics Corporation Multi-layer polymer film
US9044923B2 (en) * 2005-12-29 2015-06-02 Arkema Inc. Multilayer fluoropolymer films
FR2924016A1 (fr) * 2007-11-27 2009-05-29 Mircea Cavaf Boitier d'orthodontie a fermeture progressive concomitante a la migration de la dent
FR2927016B1 (fr) * 2008-02-06 2012-10-19 Arkema France Film tricouche pour cellule photovoltaique

Also Published As

Publication number Publication date
US20130022806A1 (en) 2013-01-24
TW201210815A (en) 2012-03-16
CN102821595A (zh) 2012-12-12
FR2958206A1 (fr) 2011-10-07
EP2552189B1 (fr) 2016-06-01
JP2013523490A (ja) 2013-06-17
WO2011121228A1 (fr) 2011-10-06
EP2552189A1 (fr) 2013-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2373423T5 (es) Película de tres capas para celda fotovoltaica
ES2643697T3 (es) Artículo multicapa permeable al vapor y prácticamente impermeable al agua
ES2735541T3 (es) Películas o lámina de polímero de olefina cíclica multicapa coextruidas que tienen barrera al vapor de humedad mejorada
ES2267784T3 (es) Peliculas de alta proteccion contra la humedad.
ES2935812T3 (es) Película de polipropileno orientada biaxialmente de alto rendimiento coextrudida y sellable
ES2587263T3 (es) Películas fluoradas multicapa
JP2023040009A (ja) 二軸延伸積層ポリプロピレンフィルム
WO2017181655A1 (zh) 一种三层结构的共挤型一次成型太阳能电池组件背板
KR102173664B1 (ko) 플루오르화된 필름
JP2016535799A (ja) 紫外線吸収剤を含有するフッ素化組成物および透明保護層としてのこの使用
JP6454171B2 (ja) 二軸延伸エチレン重合体多層フィルム
JP6948337B2 (ja) 樹脂組成物及びそれを用いた膜構造物
JP6506750B2 (ja) プロピレン系ポリマー及びエチレン系ポリマーを含む共押出多層フィルム
EP3083780A1 (fr) Film pvdf résistant a la déchirure a basse température et ininflammable
KR20130141521A (ko) 광기전력 적용을 위한 플루오로폴리머―기반 필름
ES2563484T3 (es) Películas, artículos preparados a partir de ellas, y métodos de fabricación de las mismas
JP2013544672A (ja) 多層アセンブリ
JP6405848B2 (ja) ガラス密着シート
JP6405847B2 (ja) ガラス密着シート
ES2671503T3 (es) Película coextruida de múltiples capas con capa de barrera basada en beta-propileno
CA3162264C (en) Oriented multilayer shrink films with polystyrene skin layer
JP2020184955A (ja) 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム
JP2016525026A (ja) バリア特性を有する共押出多層フィルム
JP2019199576A (ja) フッ素系樹脂フィルム及びその製造方法
ES2727719T3 (es) Película multicapa coextruida con capa de barrera de polímero a base de propileno