JP2013523490A - 多層フッ素化フィルム - Google Patents

Abstract

本発明は、フルオロポリマーより成る多層フィルムであって、農業分野で、とりわけ温室被覆フィルムとしての使用に適切となる特性を有する多層フィルムに関する。第１の態様により、本発明は、結晶化温度ＴｃＡを持つ第１のビニリデンフルオリドコポリマーで作られた層Ａ、および結晶化温度ＴｃＢを持つ第２のビニリデンフルオリドコポリマーで作られた層Ｂを含み、ＴｃＡがＴｃＢより大きく、層ＡおよびＢが交互に重なり、層Ａが外側に位置して、層Ｂが２つの層Ａの間に位置する、少なくとも３つの層を備える、多層フッ素化フィルムに関する。本発明の別の主題は、本発明によるフィルムの農業用被覆材料として、とりわけ温室被覆材としての使用に関する。

Description

本発明は、フルオロポリマーから作られた多層フィルムであって、農業分野で、とりわけ温室被覆フィルム（即ち温室フィルム）での使用に適切となる特性を有する多層フィルムに関する。

概して、温室フィルムは多くの特性：機械的特性、例えば引裂強度、耐クリープ性、延伸性；光学的特性、例えば光透過、耐紫外光線性；耐化学薬品性；耐久性；耐熱性（温室で夜通し赤外線を反射して、内部の熱エネルギーを維持する高い能力）を有する必要がある。加えて大型で最新の温室を被覆するために、実質的な幅の、例えば幅１ｍから７ｍのフィルムを有することが必須である。

温室被覆材として使用されるフィルムには、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）フィルムがある。これらのフィルムによって、実質的な幅の（最大円周１１ｍに及ぶ）フィルムを得ることが可能となる、管状フィルムブロー成形によって製造される。ＨＤＰＥ温室フィルムの主な欠点は、時間に対して限定された（約４年）紫外安定性にあり、このことによりこのフィルムを頻繁に交換せざるを得ない。

エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）から作られたフィルムがこのような欠点を克服するのは、ＥＴＦＥフィルムが最長２０年の温室フィルムとしての使用存続期間を有するためである。さらにＥＴＦＥフィルムは、低温での良好な耐クリープ性および自己清浄性などの他の利点も有する。他方、キャストフィルム技法によって製造されるこれらのフィルムの幅は、約２．３ｍを超えない。温室全体を被覆するのに好適なフィルムを得るために、このため複数のフィルムシーツを幅全体で共に溶着する必要があり、このことにより製造コストが上昇する。ＥＴＦＥフィルムの別の欠点は、延伸性が大きく限定されていることであり、このことによりＥＴＦＥを温室の金属フレームワークに敷設することが困難になっている。

低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルムも公知であり、単独で農業用材料として、またはポリプロピレンなどのさらなる固体支持体上の被覆材料として、またはエチレン−ビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマーと同時押出された多層構造で使用される。これらのフィルムのいずれも、上に挙げたすべての要件を満足するわけではない。これらのフィルムの紫外線安定性は不十分であり、５年を超える屋外使用は許容されない。

とりわけビニリデンフルオリドをベースとするフルオロポリマーを使用して農業用途の単層フィルムを製造することも、公知の常法である。管状フィルムブロー成形によって、またはキャストフィルム技法によって得られたＰＶＤＦ（ポリビニリデンフルオリド）またはＶＦ２／ＨＦＰ（ビニリデンフルオリド／ヘキサフルオロプロピレン）コポリマーの単層フィルムは、優れた機械特性、光学的特性、耐化学薬品性特性および耐久性特性を有し、このため農業用温室用途の優れた候補である。しかしこれらのフィルムの引裂強度は、とりわけ押出方向（ＭＤ）で不十分である。製品または変換工程になされたいずれの変更も、ＭＤ引裂強度を著しく改善することはできなかった。

このため、上で概説した一般的な特徴に加えて、とりわけ押出方向に優れた引裂強度特性を有する、温室被覆材として使用するために利用可能なプラスチックフィルムを有することが所望である。

本発明の主題の１つは、結晶化温度ＴｃＡを持つ第１のビニリデンフルオリドコポリマーで作られた層Ａ、および結晶化温度ＴｃＢを持つ第２のビニリデンフルオリドコポリマーで作られた層Ｂを含み、ＴｃＡがＴｃＢより大きく、層ＡおよびＢが交互に重なり、層Ａが外側に位置して、層Ｂが２つの層Ａの間に位置する、少なくとも３つの層を備えるフルオロポリマーで作られた多層フィルムから成る。

本発明の別の主題は、本発明によるフィルムの、農業用被覆材料としての、とりわけ温室被覆材としての使用に関する。

本発明の他の特徴および利点は、以下の説明を読めば明らかになる。

ビニリデンフルオリド（ＶＤＦ）コポリマーで作られた多層構造を使用することにより、およびこれらの層の構成要素、層の数および厚さを慎重に選択することにより、ＭＤ引裂強度に著しい改善が得られることが今回発見された。このような改善は、ポリエチレンなどの他の製品についても、当業者に知られていない。

第１の態様により、本発明は、結晶化温度ＴｃＡを持つ第１のビニリデンフルオリドコポリマーで作られた層Ａ、および結晶化温度ＴｃＢを持つ第２のビニリデンフルオリドコポリマーで作られた層Ｂを含み、ＴｃＡがＴｃＢより大きく、層ＡおよびＢが交互に重なり、層Ａが外側に位置して、層Ｂが２つの層Ａの間に位置する、少なくとも３つの層を備える多層フッ素化フィルムに関する。

本発明によるフィルムの組成に含まれるフッ素化コポリマーは、ビニリデンフルオリド（ＶＤＦ、ＣＨ_２＝ＣＦ_２）と、例えば：ビニルフルオリド；トリフルオロエチレン（ＶＦ３）；クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）；１，２−ジフルオロエチレン；テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）；ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）；パーフルオロ（アルキルビニル）エーテル、例えばパーフルオロ（メチルビニル）エーテル（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチルビニル）エーテル（ＰＥＶＥ）およびパーフルオロ（プロピルビニル）エーテル（ＰＰＶＥ）；パーフルオロ（１，３−ジオキソール）；パーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）（ＰＤＤ）、およびこれらの混合物より選ばれるフッ素化コモノマーとの共重合によって調製される。

好ましくは、フッ素化コモノマーはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、トリフルオロエチレン（ＶＦ３）およびテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ならびにこれらの混合物より選ばれる。

コモノマーが好都合にはＨＦＰであるのは、ＨＦＰがＶＤＦと良好に共重合して、優れた熱機械的特性を与えるためである。好ましくは、コポリマーはＶＤＦおよびＨＦＰのみを含む。

好都合には、ＶＤＦコポリマーは１００Ｐａ・ｓから３０００Ｐａ・ｓに及ぶ粘度を有し、粘度は毛管レオメータを用いて２３０℃、１００ｓ^−１の剪断速度にて測定する。特にこの種のポリマーは、押出に良好に適している。好ましくは、ポリマーは５００Ｐａ・ｓから２９００Ｐａ・ｓに及ぶ粘度を有し、粘度は毛管レオメータを用いて２３０℃、１００ｓ^−１の剪断速度にて測定する。

好ましくは、フッ素化コポリマーはＶＤＦコポリマー、例えば少なくとも５０質量％のＶＤＦ、好都合には少なくとも７５質量％のＶＤＦおよび好ましくは少なくとも８０質量％のＶＤＦを含有するＶＤＦ−ＨＦＰである。これらのフッ素化コポリマーは特に優れた耐化学薬品性、とりわけ優れた紫外線安定性を有し、これらはフィルムを形成する目的のために容易に（ＰＴＦＥまたはＥＴＦＥコポリマーよりも容易に）変換される。例えばさらに詳細には７５％超のＶＤＦおよび残りの以下のＨＦＰ：Ａｒｋｅｍａ社によって販売されているＫｙｎａｒ（登録商標）７１０、Ｋｙｎａｒ（登録商標）７２０、Ｋｙｎａｒ（登録商標）７４０、Ｋｙｎａｒ Ｆｌｅｘ（登録商標）２５００、Ｋｙｎａｒ Ｆｌｅｘ（登録商標）２８００を含有するＶＤＦコポリマーが挙げられ得る。

本発明によるフィルムは、結晶化温度ＴｃＡを持つ第１のビニリデンフルオリドコポリマーで作られた層Ａ、および結晶化温度ＴｃＢを持つ第２のビニリデンフルオリドコポリマーで作られた層Ｂを含む、少なくとも３つの層を備える。層ＡおよびＢはどちらも上記のようにフッ素化コポリマーから形成される；これらのフッ素化コポリマーは、結晶化温度および／または弾性率が相互に異なる。好都合には、ＴｃＡがＴｃＢより大きい。より剛性の層が外側になり、Ａ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ型の構造を形成するように、層ＡおよびＢは、本発明によるフィルムにおいて交互に位置する。この交互多層構造は、このように得られたフィルムの機械的特性の、とりわけ押出方向でのその引裂強度の著しい改善をもたらす。

層Ａの弾性率をＥ_Ａ、および層ＢをＥ_Ｂの弾性率を表すと（Ｅ_ＡおよびＥ_ＢはＭＰａで測定される。）、本発明によるフィルムは、Ｅ_ＡがＥ_Ｂよりも大きいことでも特徴付けられる。弾性率は、例えば試験ＩＳＯ １７８に従って測定される。

好ましくは、本発明によるフィルムは、５％から５０％の間の層Ｂの質量含有率を有する。１つの特に好ましい変形において、フィルムは１０％から３５％の間の層Ｂを備える。

１つの実施形態において、本発明によるフィルムでは、層Ａは少なくとも１４０℃の融点を持つＶＦ２／ＨＦＰコポリマー（例えばＫｙｎａｒ Ｆｌｅｘ（登録商標）２８００）であり、および層Ｂは１２５℃未満の融点を持つＶＦ２／ＨＦＰコポリマー（例えばＫｙｎａｒ Ｆｌｅｘ（登録商標）２５００）である。

本発明によるフィルムは、５０から１０００μｍの厚さを有する；層Ａは５から２５０μｍの厚さを有し、および層Ｂは１から５０μｍの厚さを有する。好ましくは、フィルムは５から２００μｍの厚さを有し、層Ａは２０から５０μｍの間の厚さを有し、および層Ｂは５から５０μｍの間の厚さを持つ。

好都合には、本発明によるフィルムはアクリレートを含まない。

フルオロポリマーをベースとする他の公知のフィルム、例えばＴＦＥおよび別のモノマー、例えばエチレンまたはプロピレンのコポリマーを備える文献ＥＰ １ ０９０ ９５５に記載されたものとは異なり、本発明による多層フィルムは全体が（１００重量％まで）フルオロポリマーで構成されている。本発明によるフィルムはこのため、オレフィンを含まない。

文献ＥＰ ７３３ ４７５に記載されたフルオロポリマーをベースとする３層フィルムであって：
−フルオロポリマーを含む組成Ａの第１層；
−充填フルオロポリマーを含む組成Ｂの第２層、および
−フルオロポリマーＣを含む組成Ｃの第３層
を含むＡＢＣ構造を備える３層フィルムとは異なり、本発明による多層フィルムは、層それぞれがＶＤＦコポリマーから形成されることを特徴とするのに対して、この文献の例は、少なくとも１つの層がＰＶＤＦホモポリマーから形成されているフィルムのみを開示している。

好都合には、本発明によるフィルムは１から７ｍの幅を有する。フィルムが最低５．５ｍの幅を有するとき、一体型温室被覆フィルム（溶着されていない。）としての使用が可能となる。

加えて、本発明によるフィルムは優れた光学特性を有し、とりわけ６０％を超える全透過率を有する。全透過率は、規格ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定される。

本発明のフィルムは、規格化された引裂試験：エルメンドルフ法−規格ＩＳＯ ６３８３／２−１９８３（Ｆ）を受けさせられ得る。この試験に従って、引裂強度測定値を先に定義した対角線方向で得る（縦方向に対して±４５度）。採用された基準は、一方の対角線方向の引裂強度と他方の対角線方向の引裂強度との間の差の絶対値である（ΔＲＤ４５）。本明細書に記載するフィルムは、エルメンドルフ法によって測定したような５ｇ／μｍを超える、押出方向で測定された引裂強度を有する。

別の態様により、本発明は上記のフィルムを調製するための工程に関する。これらのフィルムは、管状フィルムブロー成形によってまたはキャストフィルム技法によって得ることができ、これらの技法は好都合には実質的な幅のフィルムを得ることを可能にする。フィルムは、２４０から２６０℃の間の温度にて押出され得る。膨潤比は、２．３と３の間であるべきである。延伸比は、２と７の間であるべきである。

以下の実施例は、本発明を例証する。これらの実施例において、以下の製品をＶＤＦコポリマーとして使用した：
７９℃の結晶化温度即ちＴｃおよび２２０ＭＰａの弾性率Ｅを持つ、Ｋｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２５００−２０；
１１１℃のＴｃおよび６５０ＭＰａの弾性率を持つ、Ｋｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２８００−００。

Ｔｃ値は、ＤＳＣ、即ち示差走査熱量測定によって測定した。弾性率は、ＩＳＯ１７８試験によって測定した。

［実施例１］
比８０％ ２８００、２０％ ２５００
Ａｒｋｅｍａ社からのＫｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２８００−００（２３０℃、１２．５ｋｇにてＭＦＲ＝５）およびＫｙｎａｒ ＳｕｐｅｒＦｌｅｘ ２５００−２０（２３０℃、３．８ｋｇにてＭＦＲ＝７）は、Ｋｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２８００を押出機１、２、６および７に、ならびにＫｙｎａｒ Ｓｕｐｅｒ Ｆｌｅｘ ２５００−２０を押出機３、４および５に導入することによって、７層押出機に導入する。このことにより、層Ｎｏ．１として２８００−００ ４０μｍ厚（押出機１および２）、層Ｎｏ．２として２５００−２０ ２０μｍ厚（押出機３、４および５）、および層Ｎｏ．３として２８００−００ ４０μｍ厚（押出機６および７）を持つ３層フィルムを得ることができる。このフィルムを温度２５０℃、ライン速度７ｍ／分、延伸比（ＤＤＲ）４および膨潤比（ＢＵＲ）２．６５にて押出す。次にこのフィルムを、エルメンドルフ法に従って横方向および縦方向の引裂強度試験に供する。得られた値は、縦方向では８ｇ／μｍ、横方向では２５ｇ／μｍである。全光透過率測定値は１００μｍフィルムで測定して、９３％の値が得られる。２方向での破断点伸び値は、５０ｍｍ／分のスループット速度で２３℃にて測定すると、３００％超である。このフィルムを、通風オーブン内で４０℃にて１週間経過した後に、引裂試験に再度供する。縦方向および横方向の値は、これらの初期値の９０％に維持されている。

［実施例２］
比８０％ ２８００、２０％ ２５００
Ａｒｋｅｍａ社からのＫｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２８００−００（２３０℃、１２．５ｋｇにてＭＦＲ＝５）およびＫｙｎａｒ ＳｕｐｅｒＦｌｅｘ ２５００−２０（２３０℃、３．８ｋｇにてＭＦＲ＝７）は、Ｋｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２８００を押出機１、４および７に、ならびにＫｙｎａｒ Ｓｕｐｅｒ Ｆｌｅｘ ２５００−２０を押出機２、３、５および６に導入することによって、７層押出機に導入する。このことにより、層Ｎｏ．１として２８００−００ ３０μｍ厚（押出機１）、層Ｎｏ．２として２５００−２０ １０μｍ厚（押出機２および３）、層Ｎｏ．３として２８００−００ ２０μｍ厚（押出機４）、層Ｎｏ．４として２５００−２０ １０μｍ厚（押出機５および６）および層Ｎｏ．５として２８００−００ ３０μｍ厚（押出機７）を持つ、５層フィルムを得ることができる。このフィルムを温度２５０℃、ライン速度７ｍ／分、延伸比（ＤＤＲ）４および膨潤比（ＢＵＲ）２．６５にて押出す。次にこのフィルムを、エルメンドルフ法に従って横方向および縦方向の引裂強度試験に供する。得られた値は、縦方向では１４ｇ／μｍ、横方向では２６ｇ／μｍである。全光透過率測定値は１００μｍフィルムで測定して、９３％の値が得られる。２方向での破断点伸び値は、５０ｍｍ／分のスループット速度で２３℃にて測定すると、３００％超である。このフィルムを、通風オーブン内で４０℃にて１週間経過した後に、引裂試験に再度供する。縦方向および横方向の値は、これらの初期値の９０％に維持されている。

［実施例３］
比８０％ ２８００、２０％ ２５００
Ａｒｋｅｍａ社からのＫｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２８００−００（２３０℃、１２．５ｋｇにてＭＦＲ＝５）およびＫｙｎａｒ ＳｕｐｅｒＦｌｅｘ ２５００−２０（２３０℃、３．８ｋｇにてＭＦＲ＝７）は、Ｋｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２８００を押出機１、３、５および７に、ならびにＫｙｎａｒ Ｓｕｐｅｒ Ｆｌｅｘ ２５００−２０を押出機２、４および６に導入することによって、７層押出機に導入する。このことにより、層Ｎｏ．１として２８００−００ ３０μｍ厚（押出機１）、層Ｎｏ．２として２５００−２０ ５μｍ厚（押出機２）および層Ｎｏ．３として２８００−００ １０μｍ厚（押出機３）、層Ｎｏ．４として２５００−２０ １０μｍ厚（押出機４）、層Ｎｏ．５として２８００−００ １０μｍ厚（押出機５）、層Ｎｏ．６として２５００−２０ ５μｍ厚（押出機６）および層Ｎｏ．７として２８００−００ ３０μｍ厚（押出機７）を持つ、７層フィルムを得ることができる。このフィルムを温度２５０℃、ライン速度７ｍ／分、延伸比（ＤＤＲ）４および膨潤比（ＢＵＲ）２．６５にて押出す。次にこのフィルムを、エルメンドルフ法に従って横方向および縦方向の引裂強度試験に供する。得られた値は、縦方向では２０ｇ／μｍ、横方向では２８ｇ／μｍである。全光透過率測定値は１００μｍフィルムで測定して、９３％の値が得られる。２方向での破断点伸び値は、５０ｍｍ／分のスループット速度で２３℃にて測定すると、３００％超である。このフィルムを、通風オーブン内で４０℃にて１週間経過した後に、引裂試験に再度供する。縦方向および横方向の値は、これらの初期値の９０％に維持されている。

［比較例４］
１００％ ２８００
Ａｒｋｅｍａ社からのＫｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２８００−００（２３０℃、１２．５ｋｇにてＭＦＲ＝５）を押出機１、２、３、４、５、６および７にＫｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２８００−００を導入することによって、７層押出機に導入する。このことにより、単層フィルム１００μｍ厚を得ることができる。このフィルムを温度２５０℃、ライン速度７ｍ／分、延伸比（ＤＤＲ）４および膨潤比（ＢＵＲ）２．６５にて押出す。次にこのフィルムを、エルメンドルフ法に従って横方向および縦方向の引裂強度試験に供する。得られた値は、縦方向では２ｇ／μｍ、横方向では３０ｇ／μｍである。全光透過率測定値は１００μｍフィルムで測定して、９３％の値が得られる。２方向での破断点伸び値は、５０ｍｍ／分のスループット速度で２３℃にて測定すると、３００％超である。このフィルムを、通風オーブン内で４０℃にて１週間経過した後に、新たな引裂試験に供する。縦方向および横方向の値は、これらの初期値の９０％に維持されている。

［比較例５］
９５％ ２８００＋５％ ＰＭＭＡ Ｖ０４６混合物
ＰＭＭＡ ＶＯ４６、５質量％およびＫｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２８００−００（２３０℃、１２．５ｋｇにてＭＦＲ＝５）、９５質量％の混合物（ＰＭＭＡおよびＰＶＤＦはＡｒｋｅｍａ社より入手）を、この混合物を押出機１、２、３、４、５、６および７に導入することによって、７層押出機に導入する。このことにより、単層フィルム１００μｍ厚を得ることができる。このフィルムを温度２５０℃、ライン速度７ｍ／分、延伸比（ＤＤＲ）４および膨潤比（ＢＵＲ）２．６５にて押出す。次にこのフィルムを、エルメンドルフ法に従って横方向および縦方向の引裂強度試験に供する。得られた値は、縦方向では１０ｇ／μｍ、横方向では２５ｇ／μｍである。全光透過率測定値は１００μｍフィルムで測定して、９３％の値が得られる。２方向での破断点伸び値は、５０ｍｍ／分のスループット速度で２３℃にて測定すると、３００％超である。このフィルムを、通風オーブン内で４０℃にて１週間経過した後に、新たな引裂試験に供する。横方向の値はその初期値の９０％に維持されている；他方、縦方向の値はここでは初期値のわずか３０％を示す。

［実施例６］
比９０％ ２８００、１０％ ２５００
Ａｒｋｅｍａ社からのＫｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２８００−００（２３０℃、１２．５ｋｇにてＭＦＲ＝５）およびＫｙｎａｒ ＳｕｐｅｒＦｌｅｘ ２５００−２０（２３０℃、３．８ｋｇにてＭＦＲ＝７）は、Ｋｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２８００を押出機１、４および７に、ならびにＫｙｎａｒ Ｓｕｐｅｒ Ｆｌｅｘ ２５００−２０を押出機２、３、５および６に導入することによって、７層押出機に導入する。このことにより、層Ｎｏ．１として２８００−００ ３０μｍ厚（押出機１）、層Ｎｏ．２として２５００−２０ ５μｍ厚（押出機２および３）、層Ｎｏ．３として２８００−００ ３０μｍ厚（押出機４）、層Ｎｏ．４として２５００−２０ ５μｍ厚（押出機５および６）および層Ｎｏ．５として２８００−００ ３０μｍ厚（押出機７）を持つ、５層フィルムを得ることができる。このフィルムを温度２５０℃、ライン速度７ｍ／分、延伸比（ＤＤＲ）４および膨潤比（ＢＵＲ）２．６５にて押出す。次にこのフィルムを、エルメンドルフ法に従って横方向および縦方向の引裂強度試験に供する。得られた値は、縦方向では５ｇ／μｍ、横方向では２５ｇ／μｍである。全光透過率測定値は１００μｍフィルムで測定して、９３％の値が得られる。２方向での破断点伸び値は、５０ｍｍ／分のスループット速度で２３℃にて測定すると、３００％超である。このフィルムを、通風オーブン内で４０℃にて１週間経過した後に、引裂試験に再度供する。縦方向および横方向の値は、これらの初期値の９０％に維持されている。

［実施例７］
比７０％ ２８００、３０％ ２５００
Ａｒｋｅｍａ社からのＫｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２８００−００（２３０℃、１２．５ｋｇにてＭＦＲ＝５）およびＫｙｎａｒ ＳｕｐｅｒＦｌｅｘ ２５００−２０（２３０℃、３．８ｋｇにてＭＦＲ＝７）は、Ｋｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２８００を押出機１、４および７に、ならびにＫｙｎａｒ Ｓｕｐｅｒ Ｆｌｅｘ ２５００−２０を押出機２、３、５および６に導入することによって、７層押出機に導入する。このことにより、層Ｎｏ．１として２８００−００ ２０μｍ厚（押出機１）、層Ｎｏ．２として２５００−２０ １５μｍ厚（押出機２および３）、層Ｎｏ．３として２８００−００ ３０μｍ厚（押出機４）、層Ｎｏ．４として２５００−２０ １５μｍ厚（押出機５および６）および層Ｎｏ．５として２８００−００ ２０μｍ厚（押出機７）を持つ、５層フィルムを得ることができる。このフィルムを温度２５０℃、ライン速度７ｍ／分、延伸比（ＤＤＲ）４および膨潤比（ＢＵＲ）２．６５にて押出す。次にこのフィルムを、エルメンドルフ法に従って横方向および縦方向の引裂強度試験に供する。得られた値は、縦方向では８ｇ／μｍ、横方向では２５ｇ／μｍである。全光透過率測定値は１００μｍフィルムで測定して、９３％の値が得られる。２方向での破断点伸び値は、５０ｍｍ／分のスループット速度で２３℃にて測定すると、３００％超である。このフィルムを、通風オーブン内で４０℃にて１週間経過した後に、引裂試験に再度供する。縦方向および横方向の値は、これらの初期値の９０％に維持されている。

［比較例８］
比８０％ ２８００および２０％ ２５００を維持する反転３層構造
Ａｒｋｅｍａ社からのＫｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２８００−００（２３０℃、１２．５ｋｇにてＭＦＲ＝５）およびＫｙｎａｒ ＳｕｐｅｒＦｌｅｘ ２５００−２０（２３０℃、３．８ｋｇにてＭＦＲ＝７）は、Ｋｙｎａｒ Ｆｌｅｘ ２５００を押出機１、２、６および７に、ならびにＫｙｎａｒ Ｓｕｐｅｒ Ｆｌｅｘ ２８００−００を押出機３、４および５に導入することによって、７層押出機に導入する。このことにより、層Ｎｏ．１として２５００−００ １０μｍ厚（押出機１および２）、層Ｎｏ．２として２８００−００ ８０μｍ厚（押出機３、４および５）および層Ｎｏ．３として２５００−２０ １０μｍ厚（押出機６および７）を持つ、３層フィルムを得ることができる。このフィルムを温度２５０℃、ライン速度７ｍ／分、延伸比（ＤＤＲ）４および膨潤比（ＢＵＲ）２．６５にて押出す。次にこのフィルムを、エルメンドルフ法に従って横方向および縦方向の引裂強度試験に供する。得られた値は、縦方向では３ｇ／μｍ、横方向では７ｇ／μｍである。全光透過率測定値は１００μｍフィルムで測定して、９３％の値が得られる。２方向での破断点伸び値は、５０ｍｍ／分のスループット速度で２３℃にて測定すると、３００％超である。このフィルムを、通風オーブン内で４０℃にて１週間経過した後に、新たな引裂試験に供する。縦方向および横方向の値は、これらの初期値の９０％に維持されている。

Claims (16)

1. 少なくとも３つの層を備える多層フッ素化フィルムであって、結晶化温度ＴｃＡを持つ第１のビニリデンフルオリドコポリマーで作られた層Ａ、および結晶化温度ＴｃＢを持つ第２のビニリデンフルオリドコポリマーで作られた層Ｂを含み、ＴｃＡがＴｃＢより大きく、層ＡおよびＢが交互に重なり、層Ａが外側に位置して、層Ｂが２つの層Ａの間に位置する多層フッ素化フィルム。
2. 請求項１に記載の多層フィルムであって、層Ａが弾性率Ｅ_Ａを有し、および層Ｂが弾性率Ｅ_Ｂを有し、Ｅ_ＡがＥ_Ｂより高い値を有する多層フィルム。
3. 構造Ａ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａの、請求項１および２のいずれかに記載のフィルム。
4. 請求項１から３のいずれか一項に記載のフィルムであって、前記ビニリデンフルオリドコポリマーがＶＤＦおよびＨＦＰのコポリマーであるフィルム。
5. 請求項１から４のいずれか一項に記載のフィルムであって、前記フィルムがアクリレートまたはオレフィンを含まないフィルム。
6. 請求項１から５のいずれか一項に記載のフィルムであって、５から１０００μｍの厚さを有し、層Ａが５から２５０μｍの厚さを有し、および層Ｂが１から５０μｍの厚さを有するフィルム。
7. 請求項６に記載のフィルムであって、５０から２００μｍの厚さを有し、層Ａが２０から５０μｍの間の厚さを有し、および層Ｂが５から５０μｍの間の厚さを有するフィルム。
8. 請求項１から７のいずれか一項に記載のフィルムであって、エルメンドルフ法によって測定したような５ｇ／μｍを超える、押出方向で測定された引裂強度を有するフィルム。
9. １から７ｍの幅を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載のフィルム。
10. 請求項１から９のいずれか一項に記載のフィルムであって、規格ＡＳＴＭ Ｄ １００３によって測定されたような６０％を超える全透過率を有する、フィルム。
11. 請求項１から１０のいずれか一項に記載のフィルムであって、層Ｂの質量含有率が５％から５０％の間、および好ましくは１０％から３５％の間であるフィルム。
12. 請求項１から１１のいずれか一項に記載のフィルムであって、１片が５．５ｍの最小幅を有するフィルム。
13. 請求項１から１２のいずれか一項に記載のフィルムであって、層Ａが少なくとも１４０℃の融点を持つＶＦ２／ＨＦＰコポリマーであり、および層Ｂが１２５℃未満の融点を持つＶＦ２／ＨＦＰコポリマーであるフィルム。
14. 農業用被覆材料、とりわけ温室被覆材としての請求項１から１３の一項に記載のフィルムの使用。
15. 管状フィルムブロー成形による、請求項１から１３の一項に記載のフィルムを製造するための工程。
16. キャストフィルム技法による、請求項１から１３の一項に記載のフィルムを製造するための工程。