JP2019199576A

JP2019199576A - フッ素系樹脂フィルム及びその製造方法

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Publication number: JP2019199576A
Application number: JP2018096288A
Authority: JP
Inventors: 淳也田辺; Junya Tanabe; 勇輝菊池; Yuki Kikuchi; 信彦福原; Nobuhiko Fukuhara
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2018-05-18
Filing date: 2018-05-18
Publication date: 2019-11-21

Abstract

【課題】耐候性と展張性とに優れたポリフッ化ビニリデン樹脂フィルムを使用して、その紫外線遮断性を改善すること。【解決手段】ポリフッ化ビニリデン樹脂、アクリル系樹脂及び紫外線吸収剤を含有させ、そのアクリル系樹脂の割合を５〜３０質量％とすると共に、紫外線吸収剤をトリアジン系紫外線吸収剤で構成する。ポリフッ化ビニリデン樹脂を使用するため、耐候性と展張性とに優れており、紫外線吸収剤と親和性の高いアクリル系樹脂の割合が５〜３０質量％で、しかも、紫外線吸収剤がトリアジン系であるため、この紫外線吸収剤がブリードアウトすることがなく、長期間使用しても高い紫外線遮断性を維持することができる。【選択図】図１

Description

本発明はフッ素系樹脂フィルムに関するもので、例えば、ビニールハウス等の屋根や側壁を構成する農業用フィルムとして好適なフッ素系樹脂フィルムに関するものである。

このような農業用フィルムとしては、一般にポリオレフィン系樹脂フィルムやフッ素系樹脂フィルムが使用されている。

ポリオレフィン系樹脂フィルムは柔軟性が高く、展張して使用できるという性質を有しており、これに紫外線吸収剤を配合することによって紫外線の透過を防止し、栽培する果実、花、野菜等の色、糖度、収穫量を向上させ、あるいは害虫の活動を防止することができる。一方、このポリオレフィン系樹脂フィルムは耐候性に劣るという欠点を有している。

一方、フッ素系フィルムは、耐候性に優れているものの、柔軟性が低く、展張して使用することが困難であるという欠点を有している。また、フッ素系樹脂フィルムは紫外線透過率が高く、しかも、これに紫外線吸収剤を配合しても、この紫外線吸収剤がブリードアウトし易いため、長期間に渡って紫外線を遮断することが困難である。フッ素系樹脂フィルムの中でも、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）から成るフィルムは比較的展張性に優れているが、このフィルムにおいても、紫外線透過率が高く、紫外線吸収剤を配合しても長期間の紫外線遮断性を維持することが困難である。

ところで、ビニールハウスは、丸型屋根ハウスと三角型屋根ハウスとに大別することができる。丸型屋根ハウスにおいては、ハウスのフレームに断面凹状のビニバーを固定する。そして、ハウスの屋根を構成する農業用フィルムを張る際には、このビニバーの凹部に嵌合するジグザグ形状のスプリングを使用して、これらビニバーとスプリングとの間に農業用フィルムの一方端部を挟みこんで固定する。次に、農業用フィルムを引っ張って十分に展張させ、反対側端部をビニバーとスプリングとの間に固定することによってハウスの屋根を形成する。このように、丸型屋根ハウスにおいては農業用フィルムを引っ張って十分に展張させる必要があることから、農業用フィルムとして柔軟性の高いポリオレフィン系樹脂フィルムを使用することが通常である。耐候性を向上させるため、フッ素系樹脂フィルムの中で展張性に優れたＰＶＤＦフィルムを使用することも不可能ではないが、前述のように長期間の紫外線遮断性を維持することができない。

一方、三角型屋根ハウスにおいては、ハウスの頂部にフレームが設置されているから、ハウスの屋根を構成する農業用フィルムを張る際にも引っ張る必要がなく、フィルムはビスを使用してそれぞれのフレームに固定する。そして、このため、このような三角型屋根ハウスにおいては展張性が低く耐候性の高いフッ素系樹脂フィルムを使用することができる。しかし、この場合でも、長期間の紫外線遮断性を維持することは困難である。

特許第３９５２０２０号公報特許第４０６３０４９号公報

本発明はこのような事情のもとでなされたもので、耐候性と展張性とに優れたＰＶＤＦフィルムを使用して、その紫外線遮断性を改善することを目的とするものである。

すなわち、請求項１に記載の発明は、ポリフッ化ビニリデン樹脂、アクリル系樹脂及び紫外線吸収剤を含有するフッ素系樹脂フィルムであって、
アクリル系樹脂の割合が５〜３０質量％であり、
かつ、紫外線吸収剤がトリアジン系紫外線吸収剤から成ることを特徴とするフッ素系樹脂フィルムである。

次に、請求項２に記載の発明は、８５℃，８５％ＲＨの条件下で１０００時間保管したとき、その保管前後における波長３２０ｎｍの紫外線の透過率の差が３％以下であることを特徴とする請求項１に記載のフッ素系樹脂フィルムである。

次に、請求項３に記載の発明は、引張破断伸度が３００％以上、弾性率が２０ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のフッ素系樹脂フィルムである。

次に、請求項４に記載の発明は、ゴム系成分を含有しないことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のフッ素系樹脂フィルムである。

次に、請求項５に記載の発明は、全光線透過率が９２％以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のフッ素系樹脂フィルムである。

次に、請求項６に記載の発明は、片面又は両面に親水層が塗工されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のフッ素系樹脂フィルムである。

次に、請求項７に記載の発明は、請求項１〜６のいずれかに記載のフッ素系樹脂フィルムの製造方法であって、
紫外線吸収剤をアクリル系樹脂に配合してマスターバッチを製造し、次に、ポリフッ化ビニリデン樹脂と混練して製膜することを特徴とするフッ素系樹脂フィルムの製造方法である。

本発明のフッ素系樹脂フィルムはポリフッ化ビニリデン樹脂を使用するため、耐候性と展張性とに優れており、三角型屋根ハウスのフィルムとして用いることができるだけでなく、丸型屋根ハウスのフィルムとしても使用することができる。しかも、このフッ素系樹脂フィルムは、紫外線吸収剤と親和性の高いアクリル系樹脂を含有しているため、紫外線吸収剤がブリードアウトすることがなく、長期間使用しても高い紫外線遮断性を維持することができる。

なお、後述する比較例１〜４から分かるように、アクリル系樹脂を含有しない場合には、配合された紫外線吸収剤がブリードアウトするため、長期間の使用によって紫外線遮断性が低下する。一方、アクリル系樹脂の割合が３０質量％を越える場合（比較例１１）には、展張性が低下して、丸型屋根ハウスに適用することが困難である。

また、アクリル系樹脂の割合が５〜３０質量％であっても、紫外線吸収剤がトリアジン系ではない場合（比較例７〜１０）には、長期間の使用によって紫外線遮断性が低下する。

これに対し、アクリル系樹脂の割合が５〜３０質量％で、しかも、紫外線吸収剤がトリ
アジン系である場合（実施例１〜４）の場合には、長期間使用しても紫外線遮断性が高く維持される。また、その引張破断伸度が大きいため、丸型屋根ハウスへの適用に十分な展張性を発揮する。

図１は高周波誘電加熱による接合方法を示す説明図である。図２は高周波誘電加熱による接合方法を示す説明図である。

本発明のフッ素系樹脂フィルムは、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、アクリル系樹脂及び紫外線吸収剤を混合して製膜したものである。ＰＶＤＦはフッ化ビニリデンモノマー（ＶＤＦ）の単独重合体であってもよいが、その他のフッ素系モノマーとの共重合体であってもよい。例えば、ＶＤＦとヘキサフルオロプロピレンモノマー（ＨＦＰ）との共重合体である。

アクリル系樹脂は、紫外線吸収剤のブリードアウトを防止するために配合するものである。アクリル系樹脂としては、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸あるいはメタアクリル酸エステルをモノマーとして重合したものが使用できる。単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。これらアクリル系樹脂は住友化学（株）からスミペックスの商品名で市販されており、そのいずれのグレードを使用することもできる。もっとも、住友化学（株）から市販されているアクリル系樹脂の中には、耐衝撃性の改善のためにゴム成分を配合したものがあるが、このようにゴム成分を配合したものは避けることが望ましい。ゴム成分を配合したアクリル系樹脂を使用すると、フッ素系樹脂フィルムの光透過率が低下するため、農業用フィルムとしての性能が劣る結果となる。

なお、このアクリル系樹脂の割合は、フッ素系樹脂フィルムの５〜３０質量％であることが必要である。５質量％に満たない場合には、紫外線吸収剤のブリードアウトを十分に防止することができない。一方、３０質量％を越える場合には、フッ素系樹脂フィルムが十分な展張性を発揮しない。

また、紫外線吸収剤はトリアジン系紫外線吸収剤から成ることが必要である。紫外線吸収剤がトリアジン系ではない場合には、長期間の使用によって紫外線吸収剤がブリードアウトするため、その紫外線遮断性が低下する。この紫外線吸収剤は、アクリル系樹脂１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部の割合で配合すればよい。

本発明のフッ素系樹脂フィルムは、これをそのままビニールハウス等への施工に適用してもよいが、その際には広幅のフィルムを必要とする。この要請に応えるため、複数枚のフッ素系樹脂フィルムの端部同士を接合して、広幅のフィルムを製造することができる。このフッ素系樹脂フィルムの接合はさまざまな方法で行うことができる。例えば、２枚のフッ素系樹脂フィルムの端部同士を重ね合わせ、その重ね合わせ部分を熱圧して溶着する方法である。また、２枚のフッ素系樹脂フィルムの端部同士を突き合わせ、この突き合わせ部分を跨ぐようにフッ素系樹脂テープを重ね、熱圧して溶着する方法も採用できる。また、２枚のフッ素系樹脂フィルムの端部同士を重ね合わせ、その重ね合わせ部分を高周波誘電加熱して溶着する方法も採用することが可能である。中でも、高周波誘電加熱によって接合する方法によれば、極めて短時間の内部発熱によって溶着することができるため、溶着の際にはこれらフィルムに対する負荷が小さく、溶着した重ね合わせ部分の強度が低下することがない。また、同じ理由から、溶着の後に強制冷却する必要がなく、自然冷却で接合することが可能である。

図１はこの高周波誘電加熱による接合方法を示す説明図で、２枚のフッ素系樹脂フィル
ム１，２の端部同士を重ね合わせ、この重ね合わせ部分を挟んで上下の電極ａ１，ａ２の間に高周波電界を与えることにより、この重ね合わせ部分でフィルム１，２自体を発熱させて、この発熱によって溶融して接合することができる。なお、高周波電界の周波数は１０^７〜１０^８Ｈｚでよい。また、溶着に要する時間は、通常、数秒である。

次に、このフッ素系樹脂フィルムには、親水性の塗布膜（親水層）を設けることができる。例えば、この親水層がビニールハウスの内側に向くようにビニールハウスを施工することにより防曇効果を発揮して光透過率の低下を防止し、また、結露による水滴の滴下を防止することができる。親水層がビニールハウスの外側に向くように施工した場合にも防曇効果を発揮して光透過率の低下を防止することができる。この親水層としては、シリカ粒子やアルミナ粒子等の無機粒子を含む塗料を塗布して形成すればよい。また、例えば、竹本油脂（株）製ＴＰＰ−００１、丸昌産業（株）製Ｓ４０、ＮＣＣ（株）製ＮＣ−２等を塗工して形成することも可能である。

この親水層は、フッ素系樹脂フィルムの両面又は片面に設けることができるが、前述のように、複数枚の農業用フッ素系樹脂フィルムを接合して広幅のフィルムを製造する場合には、その接合部分を未塗工として、フッ素系樹脂フィルムを露出させ、こうして農業用フッ素系樹脂フィルムが露出した未塗工部を前記重ね合わせ部分として接合することが望ましい。図２は、フッ素系樹脂フィルム１の片面に親水層１１を設けると共に、その端部を未塗工部１２とし、この未塗工部１２に他方のフッ素系樹脂フィルム２の未塗工面を重ねて、高周波誘電加熱によって接合する方法を示す説明図である。

次に、本発明のフッ素系樹脂フィルムは、紫外線吸収剤をアクリル系樹脂に配合してマスターバッチを製造し、次に、ポリフッ化ビニリデン樹脂と混練して製膜することができる。例えば、アクリル系樹脂１００重量部に対して０．１〜５．０重量部の紫外線吸収剤を配合して、二軸混練押出機中で溶融混練することにより、まず、紫外線吸収剤をアクリル系樹脂に配合したマスターバッチを製造する。次に、このマスターバッチとポリフッ化ビニリデン樹脂とを混練押出機中で溶融混練し、フィルム状に押出して製膜することにより、本発明のフッ素系樹脂フィルムを製造することができる。

以下、実施例及び比較例によって本発明を説明する。なお、これら実施例及び比較例で使用した樹脂及び紫外線吸収剤は次のとおりである。

（Ａ）フッ素系樹脂
アルケマ（株）製Ｋｙｎａｒ２５００−２０ＰＶＤＦ樹脂。

（Ｂ）アクリル系樹脂
住友化学（株）製スミペックスＬＧ２ゴム成分を含まないポリメチルメタクリレート樹脂。
住友化学（株）製スミペックスＨＴ２２Ｙゴム成分を含むポリメチルメタクリレート樹脂。
住友化学（株）製スミペックスＨＴ７２Ｙゴム成分を含むポリメチルメタクリレート樹脂。

（Ｃ）紫外線吸収剤
ＢＡＳＦ社製Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７トリアジン系紫外線吸収剤。
ＢＡＳＦ社製Ｔｉｎｕｖｉｎ１６００トリアジン系紫外線吸収剤。
ＢＡＳＦ社製Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤。
ＢＡＳＦ社製Ｔｉｎｕｖｉｎ３８４−２ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤。

（実施例１）
アクリル系樹脂としてスミペックスＬＧ２を使用し、また、紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤のＴｉｎｕｖｉｎ１５７７を使用した。そして、このアクリル系樹脂に対して紫外線吸収剤が３．０質量％となるように配合し、二軸混練押出機中で溶融混練することにより、紫外線吸収剤をアクリル系樹脂に配合したマスターバッチを製造した。

次に、このマスターバッチをＫｙｎａｒ２５００−２０に配合し、単軸混練押出機中で溶融混練し、フィルム状に押出して製膜することにより、厚さ１００μｍのフッ素系樹脂フィルムを製造した。なお、Ｋｙｎａｒ２５００−２０とマスターバッチとの配合比は、Ｋｙｎａｒ２５００−２０が９５質量％、マスターバッチが５質量％である。

（実施例２）
アクリル系樹脂としてスミペックスＬＧ２を使用し、また、紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤のＴｉｎｕｖｉｎ１６００を使用した。そして、このアクリル系樹脂に対して紫外線吸収剤が１．０質量％となるように配合し、二軸混練押出機中で溶融混練することにより、紫外線吸収剤をアクリル系樹脂に配合したマスターバッチを製造した。

次に、このマスターバッチをＫｙｎａｒ２５００−２０に配合し、実施例１と同様に、厚さ１００μｍのフッ素系樹脂フィルムを製造した。

（実施例３）
アクリル系樹脂としてスミペックスＬＧ２を使用し、また、紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤のＴｉｎｕｖｉｎ１６００を使用した。そして、このアクリル系樹脂に対して紫外線吸収剤が０．３３質量％となるように配合し、二軸混練押出機中で溶融混練することにより、紫外線吸収剤をアクリル系樹脂に配合したマスターバッチを製造した。

次に、このマスターバッチをＫｙｎａｒ２５００−２０に配合し、単軸混練押出機中で溶融混練し、フィルム状に押出して製膜することにより、厚さ１００μｍのフッ素系樹脂フィルムを製造した。なお、Ｋｙｎａｒ２５００−２０とマスターバッチとの配合比は、Ｋｙｎａｒ２５００−２０が８５質量％、マスターバッチが１５質量％である。

（実施例４）
アクリル系樹脂としてスミペックスＬＧ２を使用し、また、紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤のＴｉｎｕｖｉｎ１６００を使用した。そして、このアクリル系樹脂に対して紫外線吸収剤が０．１７質量％となるように配合し、二軸混練押出機中で溶融混練することにより、紫外線吸収剤をアクリル系樹脂に配合したマスターバッチを製造した。

次に、このマスターバッチをＫｙｎａｒ２５００−２０に配合し、単軸混練押出機中で溶融混練し、フィルム状に押出して製膜することにより、厚さ１００μｍのフッ素系樹脂フィルムを製造した。なお、Ｋｙｎａｒ２５００−２０とマスターバッチとの配合比は、Ｋｙｎａｒ２５００−２０が７０質量％、マスターバッチが３０質量％である。

（比較例１）
この例は、アクリル系樹脂を使用せず、フッ素系樹脂に紫外線吸収剤を配合したフィルムの例である。なお、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のＴｉｎｕｖｉｎ２３４を使用した。

すなわち、Ｋｙｎａｒ２５００−２０に対して紫外線吸収剤が０．１５質量％となるように配合し、単軸混練押出機中で溶融混練し、フィルム状に押出して製膜することにより、厚さ１００μｍのフッ素系樹脂フィルムを製造した。

（比較例２）
この例も、アクリル系樹脂を使用せず、フッ素系樹脂に紫外線吸収剤を配合したフィルムの例である。すなわち、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のＴｉｎｕｖｉｎ３８４−２を使用した点を除き、比較例１と同様に厚さ１００μｍのフッ素系樹脂フィルムを製造した。

（比較例３）
この例も、アクリル系樹脂を使用せず、フッ素系樹脂に紫外線吸収剤を配合したフィルムの例である。なお、紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤のＴｉｎｕｖｉｎ１５７７を使用した。

すなわち、Ｋｙｎａｒ２５００−２０に対して紫外線吸収剤が０．０５質量％となるように配合し、単軸混練押出機中で溶融混練し、フィルム状に押出して製膜することにより、厚さ１００μｍのフッ素系樹脂フィルムを製造した。

（比較例４）
この例も、アクリル系樹脂を使用せず、フッ素系樹脂に紫外線吸収剤を配合したフィルムの例である。すなわち、紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤のＴｉｎｕｖｉｎ１６００を使用した点を除き、比較例３と同様に厚さ１００μｍのフッ素系樹脂フィルムを製造した。

（比較例５）
この例は、フッ素系樹脂と紫外線吸収剤を配合したアクリル系樹脂とを別の層として構成した多層フィルムの例である。すなわち、紫外線吸収剤を配合したアクリル系樹脂を中央に配置し、その両側にフッ素系樹脂層を配置して、２種３層構造としたものである。なお、アクリル系樹脂としてはスミペックスＬＧ２を使用し、紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のＴｉｎｕｖｉｎ２３４を使用した。

すなわち、まず、アクリル系樹脂に対して紫外線吸収剤が０．５質量％となるように配合し、二軸混練押出機中で溶融混練することにより、紫外線吸収剤をアクリル系樹脂に配合したマスターバッチを製造した。

次に、このマスターバッチとＫｙｎａｒ２５００−２０とを溶融共押出機に投入して、前述の２種３層構造のフィルムを製膜した。厚みは１００μｍであり、各層の厚みは、中心層のアクリル系樹脂の厚みが３０μｍ、両側のＫｙｎａｒ２５００−２０の厚みがそれぞれ３５μｍである。

（比較例６）
この例も、フッ素系樹脂と紫外線吸収剤を配合したアクリル系樹脂とを別の層として構成した多層フィルムの例である。すなわち、紫外線吸収剤を配合したアクリル系樹脂を中央に配置し、その両側にフッ素系樹脂層を配置して、２種３層構造としたものである。なお、アクリル系樹脂としてはスミペックスＬＧ２を使用し、紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のＴｉｎｕｖｉｎ２３４を使用した。

すなわち、まず、アクリル系樹脂に対して紫外線吸収剤が１．５質量％となるように配合し、二軸混練押出機中で溶融混練することにより、紫外線吸収剤をアクリル系樹脂に配
合したマスターバッチを製造した。

次に、このマスターバッチとＫｙｎａｒ２５００−２０とを溶融共押出機に投入して、前述の２種３層構造のフィルムを製膜した。厚みは１００μｍであり、各層の厚みは、中心層のアクリル系樹脂の厚みが１０μｍ、両側のＫｙｎａｒ２５００−２０の厚みがそれぞれ４５μｍである。

（比較例７）
この例は、アクリル系樹脂としてゴム成分を含むポリメチルメタクリレート樹脂を使用し、かつ、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用した例である。アクリル系樹脂としてはスミペックスＨＴ２２Ｙを使用し、かつ、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ２３４を使用した。

そして、このアクリル系樹脂に対して紫外線吸収剤が３．０質量％となるように配合し、二軸混練押出機中で溶融混練することにより、紫外線吸収剤をアクリル系樹脂に配合したマスターバッチを製造した。

（比較例８）
この例も、アクリル系樹脂としてゴム成分を含むポリメチルメタクリレート樹脂を使用し、かつ、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用した例である。アクリル系樹脂としてはスミペックスＨＴ７２Ｙを使用した点を除き、比較例７と同様に厚さ１００μｍのフッ素系樹脂フィルムを製造した。

（比較例９）
この例は、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用した例である。すなわち、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のＴｉｎｕｖｉｎ２３４を使用した点を除き、実施例１と同様に厚さ１００μｍのフッ素系樹脂フィルムを製造した。

（比較例１０）
この例も、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用した例である。すなわち、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のＴｉｎｕｖｉｎ３８４−２を使用した点を除き、実施例１と同様に厚さ１００μｍのフッ素系樹脂フィルムを製造した。

（比較例１１）
この例は、アクリル系樹脂を３０質量％を越える割合で配合した例である。すなわち、実施例１と同様に、アクリル系樹脂としてスミペックスＬＧ２を使用し、紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤のＴｉｎｕｖｉｎ１５７７を使用した。

そして、アクリル系樹脂に対して紫外線吸収剤が０．１１質量％となるように配合し、二軸混練押出機中で溶融混練することにより、紫外線吸収剤をアクリル系樹脂に配合したマスターバッチを製造した。

次に、このマスターバッチをＫｙｎａｒ２５００−２０に配合し、単軸混練押出機中で
溶融混練し、フィルム状に押出して製膜することにより、厚さ１００μｍのフッ素系樹脂フィルムを製造した。なお、Ｋｙｎａｒ２５００−２０とマスターバッチとの配合比は、Ｋｙｎａｒ２５００−２０が５５質量％、マスターバッチが４５質量％である。

（評価）
実施例１〜４及び比較例１〜１１の各フィルムについて、全光線透過率、経時的な紫外線遮断性能及び引張強度の観点から評価した。なお、全光線透過率は、農業用フィルムとして使用したとき、十分な太陽光がビニールハウス内部に到達するか否かを評価したものであり、農業用フィルムとして必要な基本的性能に関するものである。また、経時的な紫外線遮断性能は、長期間の使用によっても紫外線遮断性が維持されるか否かを評価したものであり、引張強度は、これらのフィルムを丸型屋根ハウスに適用するのに必要な展張性の有無を評価したものである。

まず、全光線透過率は、各フィルムを３．５ｃｍ角に切り出してサンプルとし、日本電色（株）製ヘイズメーターＮＤＨ２０００で測定した。

経時的な紫外線遮断性能は次のような方法で測定した。すなわち、まず、各フィルムを３．５ｃｍ角に切り出してサンプルとし、（株）島津製作所製分光光度計を使用して、波長３２０ｎｍの紫外線の透過率を測定した。

次に、これら各サンプルを環境試験機中で８５℃、８５％ＲＨの環境下に１０００時間保管し、この保管後の前記紫外線の透過率を測定した。

そして、保管前後の紫外線透過率の差ｄＴを算出して紫外線透過率の変化量とした。

また、引張強度は、各フィルムをダンベル状（Ｔｙｐｅ５）に型抜きし、引張試験機を使用して、引張破断測定を実施した。試験速度は５００ｍｍ／ｍｉｎで、標線間距離を２５ｍｍとして破断時の伸びを破断点伸度とした。また、引張応力０Ｎ〜１０Ｎ時の弾性率を引張弾性率とした。

この結果を表１に示す。

（考察）
この結果から次のことが理解できる。

すなわち、まず、比較例１〜４から、フィルムがアクリル系樹脂を含有しない場合には、配合された紫外線吸収剤がブリードアウトするため、長期間の使用によって紫外線遮断性が低下することが分かる。一方、アクリル系樹脂の割合が３０質量％を越える場合（比較例１１）には、展張性が低下して、丸型屋根ハウスに適用することが困難である。

これに対し、アクリル系樹脂の割合が５〜３０質量％で、しかも、紫外線吸収剤がトリアジン系である場合（実施例１〜４）の場合には、長期間使用しても紫外線遮断性が高く維持される。また、その引張破断伸度が大きいため、丸型屋根ハウスへの適用に十分な展張性を発揮する。

なお、紫外線吸収剤を配合したアクリル系樹脂とポリフッ化ビニリデン樹脂とを別の層として多層構造のフィルムとした場合（比較例５〜６）には、展張性が低下して、丸型屋根ハウスに適用することが困難である。

また、アクリル系樹脂としてゴム成分を含むアクリル系樹脂を使用した場合（比較例７〜８）には、全光線透過率が低く、農業用フィルムとしての基本性能が低いことが分かる。

１：農業用フッ素系樹脂フィルム１１：親水層１２：親水層未塗工部
２：農業用フッ素系樹脂フィルム２１：親水層
ａ１：電極ａ２：電極

Claims

ポリフッ化ビニリデン樹脂、アクリル系樹脂及び紫外線吸収剤を含有するフッ素系樹脂フィルムであって、
アクリル系樹脂の割合が５〜３０質量％であり、
かつ、紫外線吸収剤がトリアジン系紫外線吸収剤から成ることを特徴とするフッ素系樹脂フィルム。
８５℃，８５％ＲＨの条件下で１０００時間保管したとき、その保管前後における波長３２０ｎｍの紫外線の透過率の差が３％以下であることを特徴とする請求項１に記載のフッ素系樹脂フィルム。
引張破断伸度が３００％以上、弾性率が２０ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のフッ素系樹脂フィルム。
ゴム系成分を含有しないことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のフッ素系樹脂フィルム。
全光線透過率が９２％以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のフッ素系樹脂フィルム。
片面又は両面に親水層が塗工されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のフッ素系樹脂フィルム。
請求項１〜６のいずれかに記載のフッ素系樹脂フィルムの製造方法であって、
紫外線吸収剤をアクリル系樹脂に配合してマスターバッチを製造し、次に、ポリフッ化ビニリデン樹脂と混練して製膜することを特徴とするフッ素系樹脂フィルムの製造方法。