KR20120086081A - 단층 ＰＶｄＦ 연신 필름 및 이를 이용한 태양전지 백시트 - Google Patents
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Abstract
폴리비닐리덴플루오라이드 50~90중량부, 폴리메틸메타크릴레이트 5~25중량부, 및 산화티탄 5~25중량부를 용융 혼련한 뒤, 단층으로 압출하고 종방향과 횡방향 중 적어도 한 방향으로 연신하여 제조되는 필름은, 내열성, 내후성, 투습성이 동등 수준 이상이면서도, 강도, 신도 및 색변화율이 종래보다 우수하므로, 태양전지용 백시트로서 사용될 경우 우수한 효과를 나타낼 수 있다.
Description
본 발명은 태양전지의 백시트(back sheet) 또는 기타 피복재료로서 사용될 수 있는 폴리비닐리덴플루오라이드(polyvinylidene fluoride, 이하 'PVdF'라 약칭) 필름에 관한 것이다.
태양전지는 에너지원 고갈염려나 환경오염 문제가 적기 때문에 청정 에너지(clean energy)로서 각광을 받고 있다. 태양전지는 주로 외부 환경에서 사용되므로, 내환경성을 강화하기 위해서 그 표면을 유리나 투광성을 가지는 고분자 재료로 코팅하는 것이 일반적이다. 박막형 결정 실리콘 태양전지, 무정형계 태양전지 및 화합물 반도체 태양전지는 비교적 비용이 낮고 대면적화가 가능하기 때문에 현재까지 활발한 연구가 진행되고 있다. 특히, 중간층의 도체 금속 기판상에 실리콘을 접합하고 투명 도전층을 형성한 무정형 실리콘계 박막형 태양전지는 경량성, 박막성 및 유연성을 가지고 있기 때문에 장래의 태양전지 모듈의 형태로서 유망하다. 이와 같은 박막전지는 빛 입사측 표면을 투명한 피복재로 덮고 태양전지를 보호할 필요가 있다.
종래의 태양전지 백시트는 다층 구조로 이루어진 시트를 주로 사용하였다. 예를 들어, 일본 공개특허공보 제1987-273780호 및 제1994-318718호에서는 폴리에스테르 필름에 폴리비닐리덴플루오라이드(이하 PVdF), 에틸렌테트라플루오로화에틸렌(ETFE) 등이 적층된 형태의 시트가 개시되어 있다. 그러나, 이러한 방법으로 제작된 시트의 경우 공정 중 열처리 공정이나 실사용시 보호 필름 표면에 열에 의한 변형이 발생하여 태양전지 모듈의 출력이 감소하는 문제점이 있다.
또한, 그 외의 종래의 태양전지 백시트용 필름의 경우, 내후성이나 투습성 등의 기본물성은 우수하더라도 강도 및 신도가 약하여 잘 찢어지거나 외부에 장시간 노출시 황변 현상이 일어나 모듈의 출력이 감소하는 문제가 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 제반물성이 우수하면서도 강도, 신도 및 색 변화가 개선된 단층 PVdF 필름 및 이를 이용한 태양전지용 백시트를 제공하는 것이다.
상기 목적에 따라, 본 발명은 폴리비닐리덴플루오라이드(PVdF) 단일고분자 또는 이의 공중합체 50~90중량%, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 단일고분자 또는 이의 공중합체 5~25중량%, 및 산화티탄(TiO2) 5~25중량%로 이루어지고, 종방향과 횡방향 중 적어도 어느 한 방향으로 연신된 단층 PVdF 연신 필름 및 이의 제조방법을 제공한다.
상기 다른 목적에 따라, 본 발명은 상기 단층 PVdF 연신 필름을 포함하는 태양전지 백시트를 제공한다.
본 발명에 따른 단층 PVdF 필름은, 내열성, 내후성, 투습성 등이 동등 수준 이상이면서도, 강도, 신도 및 색변화율이 종래보다 우수하므로, 태양전지용 백시트로서 사용될 경우 우수한 효과를 나타낼 수 있다.
도 1 및 2는 본 발명에 따른 실시예 1의 단층 PVdF 연신 필름의 단면의 주사전자현미경(SEM) 이미지이다 (각각 10,000배 및 2,000배).
도 3은 비교예 1의 미연신된 단층 PVdF 필름의 단면의 SEM 이미지(4,000배)이다.
도 3은 비교예 1의 미연신된 단층 PVdF 필름의 단면의 SEM 이미지(4,000배)이다.
본 발명의 단층 PVdF 연신 필름은, PVdF, PMMA, 및 TiO2를 포함하며, 종방향과 횡방향 중 적어도 어느 한 방향으로 연신된 것을 특징으로 한다.
연신 필름은 무연신 필름보다 종방향/횡방향에 대한 강도가 더 강하고, 외부환경의 가혹한 조건에서도 황변 현상이 보다 적게 일어날 수 있다. 또한, 연신된 본 발명의 PVdF 필름의 단면(도 1 및 2)은, 미연신된 PVdF 필름의 단면(도 3)과는 달리, 함유된 TiO2 입자에 의해 연신 방향을 따라 길게 기공이 형성되는데, 이는 반사율과 같은 광학특성, 투습도 등을 향상시킨다.
본 발명의 필름에 있어서, 바람직한 연신 비율은 종방향의 경우 1.5~5배이고, 횡방향의 경우 2~6배이다.
본 발명의 필름은, 종방향과 횡방향 중 어느 한 방향으로 연신된 것도 무방하나, 종방향과 횡방향 모두에 대해 이축연신된 것이 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명의 필름은 연신 후 추가의 열처리 공정을 거쳐 제조되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 열처리 공정은, 90~180℃의 온도 조건에서 85~100%의 이완을 주면서 실시되는 것이 바람직하다.
본 발명의 필름은, 종방향(MD)과 횡방향(TD) 중 적어도 어느 한 방향에 대한 인장강도가 4kgf/㎟ 이상이고 신도가 90% 이상인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 필름은 2atm, 120℃, 상대습도 100% 및 75시간의 조건의 내압시험(PCT, Pressure Cooker Test)에 따른 황색지수(yellow index)의 변화값(PCT 후 YI - PCT 전 YI)이 3.0 이하인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 필름은 550㎚의 파장에서의 반사율이 85% 이상인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 필름은, 150℃ 및 30분 조건의 열처리에 대한 종방향(MD) 및 횡방향(TD)의 수축률이 각각 5% 이하인 것이 바람직하다.
이하, 본 발명의 단층 PVdF 연신 필름을 구성 성분별로 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명의 필름의 주성분인 PVdF는 비닐리덴플루오라이드(VF2) 단량체의 단일중합체(homopolymer)이거나 공중합체(copolymer) 형태일 수 있다.
PVdF가 공중합체일 경우, 비닐리덴플루오라이드(VF2) 및 공단량체가 50:50 내지 99:1의 중량비로 공중합된 중합체인 것이 바람직하다,
공중합될 수 있는 공단량체로서는, 불소화된 단량체가 바람직한데, 예를 들어, 불화비닐; 트리플루오로에틸렌(VF3); 클로로플루오로에틸렌(CTFE); 1,2-디플루오로에틸렌; 테트라플루오로에틸렌(TFE); 헥사플루오로프로필렌(HFP); 퍼플루오로(메틸비닐)에테르(PMVE), 퍼플루오로(에틸비닐)에테르(PEVE) 및 퍼플루오로(프로필비닐)에테르(PPVE) 등의 퍼플루오로(알킬비닐)에테르; 퍼플루오로(1,3-디옥솔); 퍼플루오로(2,2-디메틸-1,3-디옥솔)(PDD); 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE), 헥사플루오로프로필렌(HFP), 트리플루오로에틸렌(VF3) 또는 테트라플루오로에틸렌(TFE)인 것이 바람직하다.
PVdF는, 압출 및 사출 성형에 적합하기 위해서, 전단속도 100s-1 및 230℃의 조건으로 모세관 유량계에 의해 측정한 점도가 100~2,500 Pa?s인 것이 바람직하며, 500~2,000 Pa?s인 것이 더욱 바람직하다.
또한, PVdF의 MVI(용융체적지수)는 5kg의 하중하에서 230℃의 온도로 측정하였을 때, 23~25g/10분일 수 있다.
PVdF 또는 이의 공중합체의 함량은, 전체 필름 중량을 기준으로 50~90중량%, 특히 60~80중량%인 것이 바람직하다. 함량이 50중량% 미만인 경우에는 충분한 내후성 발현에 한계가 있을 수 있고, 90중량%를 초과하는 경우에는 필요 이상의 물성이 발현되거나 제조원가가 상승할 수 있다.
본 발명의 필름에 있어서, 다른 주요 구성성분인 PMMA는 메틸메타크릴레이트(MMA) 단량체의 단일중합체이거나 다른 공단량체와의 공중합체일 수 있다.
PMMA가 공중합체일 경우, 메틸메타크릴레이트 및 공단량체가 50:50 내지 99:1의 중량비로 공중합된 중합체인 것이 바람직하다.
공중합될 수 있는 공단량체의 예로는, 알킬 (메타)아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 부타디엔, 스티렌, 이소프렌, 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 상기 알킬 (메타)아크릴레이트는 문헌 [Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Techology, 4th Edition, Vol.1, p.292~293 & Vol.16, p.475~478]에 기재되어 있다.
바람직한 공중합체로서는, 메틸 아크릴레이트 및/또는 에틸 아크릴레이트 공단량체가 1~20중량%, 특히 5~15중량%의 함량으로 공중합된 것을 들 수 있다.
PMMA는 관능화될 수 있는데, 예를 들어 산, 산 염화물, 알코올 또는 무수물 관능기를 함유할 수 있고, 이들 관능기는 관능기를 갖는 화합물을 그라프트(graft) 또는 공중합하는 방식으로 도입될 수 있다. 이 중에서도, 아크릴산 공중합체에 의해 제공되는 산 관능기인 것이 바람직하다. 관능기를 갖는 화합물의 함량은, 관능기를 함유하는 PMMA의 중량을 기준으로 15중량% 이하일 수 있다.
예를 들어 2개의 인접한 아크릴산 관능기가 물을 상실하여 무수물을 형성하고 있는 하기 화학식 1 또는 2와 같은 화합물을 이용할 수 있다. 이들 무수물은, PMMA의 취약한 충격강도를 강화시키거나, PVdF와의 블렌딩 이후 PVdF의 결정거동을 완화시킴으로써, 보다 부드러운 연질구조를 발현시키는 작용을 할 수 있다:
상기 화학식 1에서, m은 1 이상의 정수이다.
PMMA의 MVI(용융체적지수)는 3.8kg의 하중하에서 230℃의 온도로 측정하였을 때, 4~6g/10분일 수 있다.
PMMA 또는 이의 공중합체의 함량은, 전체 필름 중량을 기준으로 5~25중량%, 특히 10~25중량%인 것이 바람직하다. 함량이 5중량% 미만인 경우에는 라미네이션 중에 기재와의 접착력 저하가 발생될 수 있고, 25중량%를 초과하는 경우에는 충분한 내후성을 확보하기가 어려울 수 있다.
본 발명의 필름에 있어서, 또 다른 주요 구성성분인 TiO2는 빛의 투과율, 반사율, 색상 등의 광학적 특성의 조절과, 마찰계수, 표면조도 및 미세한 촉감을 조절하는 역할을 한다. 또한, TiO2는 시트를 연신할 때 필름에 연신 방향을 따라 길게 기공을 형성시키는 역할을 한다(도 1 참조).
TiO2는 컴파운딩 방식으로 첨가하는 것이 바람직하며, 입경은 0.1~0.7㎛인 것이 좋고, 특히 0.2~0.4㎛ 범위인 것이 바람직하다. TiO2 입자의 크기가 상기 범위 내일 때, 광학특성과 표면특성이 보다 우수하면서도 필름 표면에서 피쉬아이(fish eye: 필름 표면에 작은 구멍 등이 생기는 현상) 등이 발생하는 것을 최소로 억제할 수 있다.
TiO2의 함량은, 전체 필름 중량을 기준으로 5~25중량%, 특히 10~15중량%인 것이 바람직하다. TiO2 입자의 함량이 5중량% 미만인 경우에는 첨가 효과가 미미할 수 있고, 25중량%를 초과하는 경우에는 입자가 응집하여 필름 제조공정 중 필터가 막힐 수 있으며, 이 경우 압력증대가 가속화되어 필터의 수명, 생산효율, 분산성, 내후성 및 경량성 면에서 문제가 생길 수 있다.
이하 본 발명의 PVdF 필름의 제조방법을 구체적으로 설명한다.
본 발명의 PVdF 필름은 PVdF 단일수지 또는 이의 공중합수지 50~90중량부, PMMA 단일수지 또는 이의 공중합수지 5~25중량부, 및 TiO2 5~25중량부를 용융 혼련한 뒤 단층 시트로 압출하는 단계; 및 압출된 시트를 종방향 및 횡방향 중 적어도 한 방향으로 연신하는 단계를 포함하여 제조된다.
용융 압출시, 단축 또는 이축 이상의 다축 압출기를 사용할 수 있으며, 압출 뒤 20~100℃의 캐스팅롤에 안착시켜 시트로 형성될 수 있다.
상기 연신 단계에서, 바람직한 연신비율은 종방향의 경우 1.5~5배이고 횡방향의 경우 2~6배이며, 더욱 바람직하게는 종방향의 경우 2~4배이고 횡방향의 경우 3.5~5배이다.
또한, 바람직한 연신온도는 종방향의 경우 60~120℃이고 횡방향의 경우 90~180℃이고, 더욱 바람직하게는 종방향의 경우 80~100℃이고 횡방향의 경우 160~170℃이다.
연신 공정은 종방향과 횡방향 중 어느 한 방향에 대해서만 실시되어도 무방하나, 종방향과 횡방향 모두에 대해 이축 연신을 실시하는 것이 더욱 바람직하다.
종방향 연신은 롤에 의한 주속차로 이루어질 수 있으며, 횡방향 연신은 텐테 내에서 이루어질 수 있다.
본 발명의 필름은, 연신 후 추가의 열처리 공정을 거칠 수 있다. 열처리 공정은, 90~180℃의 온도 조건에서 85~100%의 이완을 주면서 실시할 수 있다.
제조된 단층 PVdF 연신 필름의 두께는 10~200㎛인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 20~150㎛이다.
본 발명의 PVdF 필름은, 우수한 치수 안정성 및 기계적 물성, 특히 외부환경의 가혹한 조건하에서도 물성 변화가 적다. 또한, 양면 이질특성에 따라 열 라미네이션 공정중에서 우수한 접착력을 발현하고, 장기 보관에 따른 표면 변화가 거의 없다.
이에 따라, 물품 또는 재료의 피복 재료, 특히 태양전지의 백시트로 사용되는 경우 우수한 성능을 발휘할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명하지만, 이는 바람직한 일례로서 제시되는 것이며 본 발명의 내용을 한정하는 것은 아니다.
실시예 1~9 및 비교예 1
(1) 원료준비
다음과 같은 각각의 원료 성분을 준비하였다:
- PVdF: 단일 수지, MVI 24g/10분(ASTM D1238, 230℃, 5kg하중), 솔베이사, 점도 1200Pa?s (100s-1, 230℃, 모세관 유량계)
- PMMA: 단일 수지, MVI 5.0g/10분(ASTM D1238, 230℃, 3.8kg하중), LGMMA사
- TiO2 : 평균 입도 230㎚, 헌쯔만사
(2) 용융 혼련 및 압출
먼저 PMMA 20중량부, TiO2 20중량부, 및 PVdF 60중량부를 컴파운딩하여 마스터칩을 제조하였다.
제조된 마스터 칩을 이용하여 싱글 또는 트윈다축 압출기에서 200~240℃의 온도로 용융하고 T-다이로 압출하였다.
이를 20~30℃의 캐스팅롤에서 냉각시켜 미연신 단층 시트를 제조하였다.
(3) 연신
상기 단계에서 얻은 시트를 종방향 및/또는 횡방향에 대해 하기 표 1에 기재된 각각의 연신비로 연신을 실시하였다. 종방향 연신은 롤을 통하여 이루어졌으며, 횡방향 연신은 텐터 내에서 이루어졌다. 이때 연신온도는 종방향의 경우 90℃로 하였고, 횡방향의 경우 170℃로 하였다.
(4) 열처리
선택적으로, 연신된 필름에 대해 열처리 공정을 실시하였다. 이 때, 열처리 공정은 85~95%의 이완을 주면서 180℃에서 실시되었다.
그 결과, 두께 25㎛의 단층 PVdF 필름을 얻었다.
상기 제조된 필름에 대해 단면의 SEM 이미지를 얻어서 도 1 및 2(실시예 1의 연신 필름: 10,000배 및 2,000배)와 도 3(비교예 1의 미연신 필름: 4,000배)에 나타내었다. 이를 볼 때, 본 발명의 연신된 PVdF 필름은, 미연신된 필름과는 달리, TiO2 입자에 의해 연신방향으로 기공이 길게 형성되어서, 반사율 등의 광학특성과 투습도 등의 물성이 우수할 것임을 예상할 수 있다.
시험예 1
상기 실시예에서 제조한 각각의 필름에 대해 다음과 같이 물성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
(1) 인장 강도 및 신도
ASTM D882에 의거하여 종방향(MD) 및 횡방향(TD)에 대한 강도 및 신도를 측정하였다.
(2) 열수축률
150℃에서 30분간 열처리 후 종방향 및 횡방향에 대한 길이 변화 정도를 측정하였다.
(3) 황색지수 변화(ΔYI)
내압시험(PCT, Pressure Cooker Test, 2atm, 120℃, 100%RH, 75시간) 전후의 황색지수(YI, yellow index) 변화를 색차계(UltraScanTM Pro, HunterLab사)를 이용하여 측정하고 다음의 식에 의해 계산하였다:
ΔYI = PCT 후 YI - PCT 전 YI
(4) 반사율
색차계(UltraScanTM Pro, HunterLab사)를 이용하여 파장 550㎚의 광원으로 측정하였다.
(5) 투습도
실시예 1, 2, 8 및 9, 및 비교예 1의 필름을 대상으로, 수분 투습도 시험기(PERMATRAN-W MODLE 3/33, MOCON사)를 이용하여 온도 38℃ 및 100 RH% 조건으로 투습도(g/m2.day)를 측정하였다.
| 공정조건 | 물성 (측정값) | |||||||||||
| 구분 |
연신비 | 열처리 | 강도 (kgf/㎟) |
신도 (%) |
열수축률 (%) |
ΔYI | 반사율 (%) |
투습도 (g/m2.day) |
||||
| MD | TD | MD | TD | MD | TD | MD | TD | |||||
| 실시예1 | 2.0 | 3.5 | X | 10.7 | 14.1 | 266 | 128 | 12.6 | 41.2 | 1.3 | 91.7 | 49.1 |
| 실시예2 | 2.5 | 3.5 | X | 10.8 | 12.4 | 166 | 90 | 15.5 | 45.3 | 1.3 | 91.5 | 49.0 |
| 실시예3 | 2.5 | 3.5 | O | 10.5 | 12.5 | 156 | 105 | 1.3 | 1.7 | 2.0 | 91.7 | - |
| 실시예4 | 3.0 | 3.5 | X | 16.0 | 14.6 | 146 | 123 | 17.1 | 47.5 | 2.2 | 92.6 | - |
| 실시예5 | 3.0 | 3.5 | O | 15.8 | 14.6 | 155 | 129 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 92.5 | - |
| 실시예6 | 2.0 | 4.5 | X | 10.2 | 15.8 | 189 | 96 | 11.8 | 51.2 | 1.9 | 92.7 | - |
| 실시예7 | 1.5 | 3.0 | X | 5.6 | 18.0 | 338 | 108 | 16.0 | 12.5 | 0.9 | 91.1 | - |
| 실시예8 | 4.0 | 1.0 | X | 18.2 | 2.8 | 60 | 30 | 56.2 | -14.3 | 4.8 | 91.6 | 44.2 |
| 실시예9 | 1.0 | 4.0 | X | 5.2 | 18.2 | 70 | 91 | 10.5 | 37.2 | 4.3 | 89.7 | 49.4 |
| 비교예1 | 1.0 | 1.0 | X | 4.1 | 4.1 | 320 | 15 | 1.0 | 0.0 | 2.5 | 81.8 | 58.8 |
| MD: 종방향, TD: 횡방향, ΔYI : 황색지수 변화 | ||||||||||||
상기 표 1에서 볼 수 있듯이, 본 발명의 바람직한 조건 범위 내에서 제조된 실시예의 필름들은 강도, 황색지수 변화(내후성), 반사율, 투습도 등에서 고루 우수한 물성을 나타내었으며, 특히 종방향과 횡방향 모두 이축연신한 경우에 보다 우수한 물성을 나타내었고 열처리를 실시한 경우에 보다 적은 열수축률을 나타내었다.
Claims (13)
- 폴리비닐리덴플루오라이드(PVdF) 단일고분자 또는 이의 공중합체 50~90중량%, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 단일고분자 또는 이의 공중합체 5~25중량%, 및 산화티탄(TiO2) 5~25중량%로 이루어지고,
종방향과 횡방향 중 적어도 어느 한 방향으로 연신된, 단층 PVdF 연신 필름.
- 제1항에 있어서,
종방향과 횡방향 중 적어도 어느 한 방향에 대해 인장 강도가 4.5kgf/㎟ 이상이고 신도가 90% 이상인 것을 특징으로 하는, 단층 PVdF 연신 필름.
- 제1항에 있어서,
상기 필름은, 2atm, 120℃, 상대습도 100% 및 75시간의 조건의 내압시험(PCT)에 따른 황색지수(yellow index)의 변화값이 3.0 이하인 것을 특징으로 하는, 단층 PVdF 연신 필름.
- 제1항에 있어서,
상기 단층 PVdF 연신 필름은, 종방향 및 횡방향으로 이축연신된 것을 특징으로 하는, 단층 PVdF 연신 필름.
- 제1항에 있어서,
상기 종방향에 대한 연신 비율은 1.5~5배이고, 횡방향에 대한 연신 비율은 2~6배인 것을 특징으로 하는, 단층 PVdF 연신 필름.
- 제1항에 있어서,
상기 PVdF의 공중합체는, 비닐리덴플루오라이드(VF2) 및 공단량체가 50:50 내지 99:1의 중량비로 공중합된 중합체로서, 상기 공단량체는 불화비닐, 트리플루오로에틸렌(VF3), 클로로플루오로에틸렌(CTFE), 1,2-디플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌(TFE), 헥사플루오로프로필렌(HFP), 퍼플루오로(알킬비닐)에테르, 퍼플루오로(1,3-디옥솔), 퍼플루오로(2,2-디메틸-1,3-디옥솔)(PDD), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 단층 PVdF 연신 필름.
- 제1항에 있어서,
상기 PMMA의 공중합체는, 메틸메타크릴레이트(MMA) 및 공단량체가 50:50 내지 99:1의 중량비로 공중합된 중합체로서, 상기 공단량체는 알킬 (메타)아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 부타디엔, 스티렌, 이소프렌, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 단층 PVdF 연신 필름.
- 폴리비닐리덴플루오라이드(PVdF) 단일수지 또는 이의 공중합수지 50~90중량부, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 단일수지 또는 이의 공중합수지 5~25중량부, 및 산화티탄(TiO2) 5~25중량부를 용융 혼련한 뒤 단층 시트로 압출하는 단계; 및
압출된 시트를 종방향 및 횡방향 중 적어도 한 방향으로 연신하는 단계를 포함하는, 단층 PVdF 연신 필름의 제조방법.
- 제8항에 있어서,
상기 연신 단계는 종방향 및 횡방향으로 이축연신하는 것을 특징으로 하는, 단층 PVdF 연신 필름의 제조방법.
- 제8항에 있어서,
상기 연신 단계에서, 종방향에 대한 연신 비율은 1.5~5배이고 횡방향에 대한 연신 비율은 2~6배인 것을 특징으로 하는, 단층 PVdF 연신 필름의 제조방법.
- 제8항에 있어서,
상기 연신 단계에서, 종방향에 대한 연신 온도는 60~120℃이고 횡방향에 대한 연신 온도는 90~180℃인 것을 특징으로 하는, 단층 PVdF 연신 필름의 제조방법.
- 제8항에 있어서,
상기 연신 공정 이후에, 85~100%의 이완을 주면서 90~180℃의 온도 조건에서 열처리하는 공정을 추가로 실시하는 것을 특징으로 하는, 단층 PVdF 연신 필름의 제조방법.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 단층 PVdF 연신 필름을 포함하는, 태양전지 백시트(back sheet).
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN104231497A (zh) * | 2014-09-12 | 2014-12-24 | 江苏昊华光伏科技有限公司 | 聚偏二氟乙烯农用塑料着色地膜及其制造方法 |
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