ES2575361T3 - Producción de 1-buteno de alta pureza a partir de una mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la producción de 1-buteno mediante la separación de olefinas de C4 de una mezcla gaseosa compuesta de olefinas/parafinas de C4 a través de la desorción por desplazamiento con desorbentes y, a continuación, la destilación de las olefinas de C4 separadas, en un aparato que incluye una instalación de adsorción compuesta de tres torres de adsorción (AD-1, AD-2, AD-3) cargadas con adsorbentes que adsorben olefinas selectivamente y dos torres de destilación que son una torre de destilación (D2) para la separación de olefinas/desorbentes y otra torre de destilación (D1) para la separación de parafinas/desorbentes, y una torre de destilación para la obtención de 1-buteno mediante la destilación de olefinas de C4 producidas a partir de la instalación de adsorción, comprendiendo el procedimiento: un procedimiento de adsorción que incluye una etapa de adsorción para introducir la mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 en las torres de adsorción (AD-1, AD-2, AD-3) cargadas con adsorbente selectivo de olefinas para adsorber olefinas en los adsorbentes, descargar las parafinas no adsorbidas y los desorbentes retenidos en la torre de adsorción a la torre de destilación (D1) para la separación de parafinas y los desorbentes a través la salida de las torres de adsorción (AD-1, AD-2, AD-3); una etapa de aclarado de olefinas de C4 para eliminar una pequeña cantidad de parafinas adsorbidas junto con olefinas en los adsorbentes mediante la introducción de una parte de olefinas de C4 de alta pureza resultantes del procedimiento de destilación de olefinas/desorbentes en las torres de adsorción (AD-1, AD-2, AD-3) después de completar la etapa de adsorción e incrementando así la pureza de las olefinas; una etapa de desorción para la obtención de olefinas de alta pureza mediante la introducción de desorbentes en las torres de adsorción (AD-1, AD-2, AD-3) después de completar la etapa de aclarado para desorber las olefinas de C4 e introducir la mezcla de olefinas/desorbentes en la torre de destilación (D2) para la separación de las olefinas y los desorbentes; y un procedimiento de destilación para la producción de 1-buteno mediante la destilación de las olefinas de C4 obtenidas en el procedimiento de adsorción, en el que dichas etapas secuenciales de adsorción, aclarado de olefinas y desorción se realizan repetidamente en cada una de las torres de adsorción (AD-1, AD-2, AD-3), y en el que cada una de las torres de adsorción (AD-1, AD-2, AD-3) se hace funcionar para realizar una etapa diferente con respecto a la otra al mismo tiempo.
Description
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DESCRIPCION
Produccion de 1-buteno de alta pureza a partir de una mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 Campo tecnico
[0001] La presente invencion se refiere a un procedimiento y su aparato para la separacion de 1-buteno de una mezcla gaseosa de hidrocarburos de C4 que incluye 1-buteno, trans-2-buteno, cis-2-buteno, butano normal, isobutano, etc. mediante el uso de un procedimiento hlbrido compuesto de un procedimiento de adsorcion y un procedimiento de destilacion.
Tecnica anterior
[0002] El procedimiento conocido para la separacion de 1-buteno de una mezcla gaseosa de hidrocarburos de C4 que incluye olefinas de C4 (1-buteno, trans-2-buteno, cis-2-buteno, etc.) y parafinas de C4 (butano normal, isobutano, etc.) implica principalmente un procedimiento de destilacion. Sin embargo, el procedimiento conocido requiere el uso de torres de destilacion con un gran numero de placas de fraccionamiento debido a la pequena diferencia de punto de ebullicion de los productos a separar y por lo tanto conduce a un alto consumo de energla y altos costes de inversion.
[0003] Tabla 1
[Tabla 1]
- [Tabla]
- Punto de ebullicion de la mezcla de hidrocarburos de C4
- Componentes
- Peso molecular Punto de ebullicion (°C)
- Isobutano
- 58,124 -11,7
- Isobuteno
- 56,108 -6,9
- 1-Buteno
- 56,108 -6,3
- 1,3-Butadieno
- 54,092 -4,4
- Butano normal
- 58,124 -0,5
- Trans-2-buteno
- 56,108 0,3
- Cis-2- buteno
- 56,108 3,7
[0004] La patente de Estados Unidos 4.718.986 (1988) describe un procedimiento para producir 1-buteno de mas del 99% en peso de la mezcla de hidrocarburos de C4 de 1-buteno-/isobutano/butano normal/2-buteno mediante el uso de dos torres de destilacion. De acuerdo con la invencion de la patente anterior, la mezcla de C4 se introduce en la primera torre de destilacion para extraer el isobutano de la parte superior de la torre. La corriente inferior de la primera torre de destilacion se introduce en la segunda torre de destilacion, obteniendo 1-buteno con una pureza del 99% en peso de la parte superior de la segunda torre y descargando una mezcla de butano normal, 2-buteno y 1- buteno de la parte inferior de la segunda torre. Sin embargo, dado que se descarga una cantidad considerable de 1- buteno con la corriente de isobutano de la parte superior de la primera torre y tambien con la mezcla de butano normal, 2-buteno y 1-buteno de la parte inferior de la segunda torre, el procedimiento anterior da lugar a una gran perdida de 1-buteno.
[0005] Existen una serie de tecnicas conocidas relacionadas con los procedimientos de adsorcion-separacion para una mezcla de hidrocarburos de C4, por ejemplo, una tecnica para la separacion de 1-buteno de una mezcla que incluye 1-buteno/2-buteno/isobutileno mediante el uso de zeolita de tipo X o Y que contiene ion potasio o ion bario (US 3.723.561, 27 de marzo 1973), una tecnica para la separacion de 1-buteno de una mezcla llquida de hidrocarburos de C4 mediante el uso de zeolita de tipo K-X (US 4.119.678, 10 de octubre 1978), una tecnica para la separacion de la mezcla normal de hidrocarburos de C4 e isobutileno mediante el uso de un tamiz molecular selectivo para la mezcla normal de hidrocarburos de C4 normal (US 4.455.445, 19 de junio 1984), una tecnica para la separacion selectiva de alfa olefina sola de olefinas que tienen mas de 4 atomos de carbono mediante un procedimiento de adsorcion llquida utilizando un tamiz molecular de zeolita (patente de Estados Unidos 5.132.485, 1992), un procedimiento de adsorcion con oscilacion de presion para la separacion de olefinas/parafinas que tienen 2-6 atomos de carbono en fase de vapor mediante el uso de zeolitas de tipo 4A (patente de Estados Unidos 5.365.011, 1994) y una tecnica para la separacion de parafinas de una mezcla de olefinas/parafinas que tienen 2-6 atomos de carbono en fase de vapor utilizando una zeolita de tipo X o Y y la reproduccion de los adsorbentes usados en el procedimiento de adsorcion mediante el uso de desorbentes (Ep 0708070 B1, 1999). La patente de Estados Unidos No. 5.955.640 (1999) y su equivalente EP 0751106 A1 describen un procedimiento de mejora del rendimiento de 1-buteno mediante la conversion de componentes 2-buteno en 1-buteno, a la vez que se elimina una parte de los componentes de parafina mediante el uso de un procedimiento de adsorcion con el fin de evitar la acumulacion de componentes de parafina sin reaccionar en el procedimiento. La patente de Estados Unidos 4.362.537 da a conocer un procedimiento para la eliminacion de pollmero de un medio de purga de parafina de cadena lineal utilizado en un procedimiento de separacion de adsorcion-desorcion de monoolefinas que comprende
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reciclar un pollmero de la etapa de purga en contracorriente que contiene el producto de parafina de cadena lineal para su uso como medio de purga en el procedimiento sin separacion de pollmero de la parafina de cadena lineal y separar el pollmero de al menos una parte de una etapa de adsorcion y un pollmero de etapa de copurga que contiene el producto de parafina de cadena lineal y reciclar la parafina de cadena lineal purificada para su uso como medio de purga en el procedimiento. El documento JP 61 115 033 A da a conocer la purificacion y separacion de hidrocarburos oleflnicos de un gas de alimentacion que contiene hidrocarburos de multiples componentes mediante un procedimiento de adsorcion.
[0006] Sin embargo, la destilacion utilizando dos torres conectadas en serie tal como se muestra en la patente de Estados Unidos anterior No. 4.718.986 (1998) es el unico procedimiento utilizado para la obtencion de 1-buteno con alta pureza a partir de una mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4. Hasta ahora, no existen tecnicas de adsorcion-separacion que puedan separar el 1-buteno con alta pureza de una mezcla de olefinas/parafinas de C4 mediante la separacion selectiva de una mezcla gaseosa de olefinas de C4 de una mezcla de olefinas/parafinas de C4 mediante un procedimiento de adsorcion y, a continuacion, la obtencion de 1-buteno de alta pureza de una mezcla gaseosa de olefinas de C4 separada selectivamente del procedimiento de adsorcion mediante un procedimiento de destilacion, tal como se puede lograr por la presente invencion.
Descripcion de la invencion
Problema tecnico
[0007] Los procedimientos de destilacion existentes para la separacion de 1-buteno de una mezcla de olefinas/parafinas utilizan dos torres de destilacion secuenciales para extraer el isobutano de la primera destilacion y obtener 1-buteno de alta pureza de la segunda torre de destilacion. Sin embargo, se descarga una cantidad significativa de 1-buteno junto con una corriente de isobutano a la parte superior de la primera torre y tambien se descarga a la parte inferior de la segunda torre de destilacion y por lo tanto la perdida de 1-buteno es grande. Ademas, dado que la diferencia en volatilidades relativas entre los componentes de C4 es pequena, los procedimientos de destilacion anteriores requieren un alto consumo de energla y costes de inversion elevados.
Solucion tecnica
[0008] En el caso anterior, los inventores de la presente invencion han disenado un procedimiento hlbrido de extraccion de parafinas mediante el procedimiento de separacion por adsorcion de olefinas/parafinas de C4 y, posteriormente, la separacion de las olefinas de C4 a traves de destilacion para obtener 1-buteno de alta pureza.
[0009] Si las olefinas se separan selectivamente de la mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 mediante la utilizacion del procedimiento de separacion por adsorcion, los componentes de parafina se extraen selectivamente, se puede reducir la perdida de 1-buteno que acompana en el momento de extraccion del isobutano, tambien se disminuye la concentracion del butano normal en el gas introducido en el procedimiento de destilacion para la produccion de 1-buteno de alta pureza, y por lo tanto, la produccion de 1-buteno es facil y aumenta el rendimiento de 1-buteno en todo el procedimiento.
Efectos ventajosos
[0010] La presente invencion puede reducir la perdida de 1-buteno y los costes de inversion sobre el procedimiento consistente solo en la torre de destilacion de multiples etapas mediante la utilizacion de un procedimiento hlbrido consistente en un procedimiento de separacion por adsorcion de olefinas/parafinas y un procedimiento de destilacion de olefinas.
[0011] Ahora, se ilustran algunas realizaciones de la presente invencion con referencia a los dibujos adjuntos.
Breve descripcion de los dibujos
[0012]
La figura 1 es una vista esquematica del procedimiento de obtencion de 1-buteno de alta pureza a partir de una mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 de acuerdo con el procedimiento de la presente invencion. El procedimiento de la presente invencion comprende un procedimiento de adsorcion (A) para la separacion de olefinas de C4 a traves de una adsorcion selectiva y un procedimiento de destilacion (B) para la produccion de 1-buteno a partir de los componentes de olefina.
La figura 2 es una vista esquematica del aparato para la produccion de 1-buteno de alta pureza mediante la separacion de las olefinas de la mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 y, a continuacion, la destilacion de las olefinas de C4 separadas de acuerdo con el procedimiento de la invencion.
La figura 3 es una tabla que muestra una secuencia en ciclo del procedimiento de adsorcion (A) para separar selectivamente las olefinas de acuerdo con el procedimiento de la presente invencion.
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La figura 4 es una vista esquematica de otro procedimiento de la presente invencion que comprende el procedimiento hibrido de un procedimiento de adsorcion (A) y un procedimiento de destilacion (B).
Mejor modo de llevar a cabo la invencion
[0013] La presente invencion proporciona un procedimiento de produccion de 1-buteno de acuerdo con las caracteristicas de la reivindicacion 1 y la reivindicacion 2.
[0014] El procedimiento de adsorcion utilizado en el procedimiento de la presente invencion puede llevarse a cabo preferiblemente una en una secuencia de etapa de adsorcion, etapa de aclarado y etapa de desorcion en un periodo de tiempo predeterminado en mas de tres torres de adsorcion, respectivamente, de tal manera que una parte de la misma etapa se solapa a la otra entre las torres.
[0015] Preferiblemente, el procedimiento de adsorcion utilizado en el procedimiento de la presente invencion incluye ademas una etapa de despresurizacion simultanea de la descarga del residuo de componente de parafina presente en las torres de adsorcion antes de la etapa de aclarado de olefinas.
[0016] Tambien preferiblemente, el procedimiento de la presente invencion incluye ademas una etapa de igualacion de presion en la que los componentes de parafina presentes en el interior de la torre de adsorcion despues de la finalizacion de la etapa de adsorcion se transfieren a la otra torre de adsorcion que acaba de completar la etapa de desorcion mediante la conexion de las dos torres de adsorcion de modo que la presion de las torres de adsorcion se iguala.
[0017] Tambien preferiblemente, el procedimiento de la presente invencion incluye ademas una etapa de despresurizacion simultanea de descarga de los componentes de parafina presentes en las torres de adsorcion despues de la reduccion de la presion a traves de la etapa de igualacion de la presion, y una etapa de presurizacion que presuriza la torre de adsorcion a la presion de adsorcion mediante la introduccion de la mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 en la torre de adsorcion parcialmente presurizada a traves de la etapa de igualacion de la presion.
[0018] Tambien preferiblemente, el adsorbente selectivo de olefina para su uso en el procedimiento de adsorcion del procedimiento de la presente invencion es un adsorbente de un complejo p que forma un complejo p selectivamente con olefinas, zeolita de tipo X o zeolita de tipo Y, y preferiblemente zeolita de tipo 13X.
[0019] Tambien preferiblemente, el adsorbente para su uso en el procedimiento de adsorcion del procedimiento de la presente invencion es un hidrocarburo de C5 o hidrocarburo de C6.
[0020] Tambien preferiblemente, en el procedimiento de adsorcion del procedimiento de la presente invencion, el desorbente separado de la torre de destilacion de olefina/desorbente y la torre de destilacion de parafina/desorbente se recircula en la torre de adsorcion.
[0021] Tambien preferiblemente, en el procedimiento de adsorcion del procedimiento de la presente invencion, la presion de trabajo de la torre de adsorcion en el procedimiento de separacion de olefina/parafina de C4 es de 1 a 10 atm (presion absoluta) y la temperatura es 20°C a 150°C.
[0022] La presente invencion tambien proporciona una instalacion de adsorcion y una torre de destilacion para la separacion del 1-buteno de olefinas de C4 descargadas de la torre de destilacion (D2) en la instalacion de adsorcion.
[0023] Ademas, la presente invencion proporciona un aparato para la separacion del 1-buteno de una mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 que tiene las caracteristicas de la reivindicacion 10.
[0024] Preferiblemente, la instalacion de adsorcion del aparato de la presente invencion incluye ademas una valvula (7) en el conducto (4) conectado a la torre de destilacion (D1).
[0025] Ademas, el aparato de la presente invencion puede incluir mas de tres torres de adsorcion que estan adaptadas para llevar a cabo una secuencia de etapa de adsorcion, etapa de limpieza y etapa de desorcion en un periodo de tiempo predeterminado en tres torres de adsorcion, respectivamente, de tal manera que una parte de la misma etapa se solapa a la otra entre las torres.
Modo para la invencion
[0026] La descripcion detallada de la invencion con referencia a los dibujos es la siguiente.
[0027] La figura 1 es una vista esquematica de la constitucion del procedimiento para separar olefinas de C4 de una mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 de acuerdo con la presente invencion. El procedimiento de la presente
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invencion comprende un procedimiento de adsorcion para la separacion de la mezcla de olefinas/parafinas de C4 y un procedimiento de destilacion para la separacion de 1-buteno de alta pureza de la mezcla gaseosa de olefinas de C4 separadas del procedimiento de adsorcion. La mezcla de olefinas/parafinas de C4 se introduce en el procedimiento de adsorcion a traves del conducto (1). Los componentes de parafina que no fueron adsorbidos en los adsorbentes de la mezcla de olefinas/parafinas de C4 se descarga a traves del conducto (2), y los componentes de olefina adsorbidos se desorben por los desorbentes y se introducen en el procedimiento de destilacion (B) a traves del conducto (3). Si mezcla gaseosa de olefinas que contiene 1-buteno y 2-buteno, junto con una pequena cantidad de isobutano y butano normal, se introduce en el procedimiento de destilacion, el 1-buteno y el isobutano que tienen puntos de ebullicion mas bajos se descargan en la parte superior (conducto (4)) de la torre de destilacion y los componentes de butano normal y 2-buteno que tienen puntos de ebullicion relativamente mas altos se descargan en la parte inferior (conducto (5)) de la torre de destilacion. La mezcla gaseosa rica en olefina producida a partir del procedimiento de adsorcion tiene un nivel de isobutano de aproximadamente el 0 al 0,5% en peso y del 0 al 5% en peso de butano normal ya que se elimina una gran cantidad de isobutano y butano normal. Si es necesario, se puede eliminar completamente el isobutano y el butano normal.
[0028] El procedimiento hlbrido de la presente invencion puede describirse con referencia a la figura 2 incluyendo la instalacion de adsorcion compuesta de tres torres de adsorcion y dos torre de destilacion y la torre de destilacion (B) tal como se indica a continuacion.
[0029] La instalacion de adsorcion utilizada en el aparato de la invencion es una instalacion para la separacion de olefinas de C4 de una mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4, mediante la realizacion de una adsorcion secuencial repetida, aclarado de las olefinas y etapas de desorcion, de manera que se realiza una desorcion por desplazamiento con los desorbentes para separar las olefinas de C4 de la mezcla gaseosa, en tres torres de adsorcion (AD-1, AD-2 y AD-3) cargadas con adsorbentes selectivos de olefinas y dos torres de destilacion (una torre de destilacion (D2) para la separacion de olefinas/desorbentes y otra torre de destilacion (D1) para la separacion de parafinas/desorbentes), que comprende
[0030] la torre de adsorcion (AD-1) en la que la parte inferior de la torre esta conectada con el conducto de alimentacion (1) para la mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 a traves de la valvula (1 a), con el conducto (2) de descarga de olefina de C4/desorbente a traves de la valvula (2a) que esta conectado a la torre de destilacion (D2), y con el conducto (3) a traves de la valvula (3a) que alimenta una cantidad de olefinas de C4 producidas por la torre de destilacion (D2), y en la que la parte superior de la torre esta conectada con el conducto (4) a traves de la valvula (4a) que introduce parafinas y desorbentes de la etapa de limpieza en la torre de destilacion (D1), con el conducto (5) a traves de la valvula (5a) que alimenta parafinas y desorbentes descargados de la etapa de adsorcion en la torre de destilacion (D1), y con el conducto (6) a traves de la valvula (6a) que alimenta los desorbentes en la torre de adsorcion;
[0031] la torre de adsorcion (AD-2) en la que la parte inferior de la torre esta conectada con el conducto de alimentacion (1) para la mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 a traves de la valvula (1 b), con el conducto (2) de descarga de olefina de C4/desorbente a traves de la valvula (2b) que esta conectado a la torre de destilacion (D2), y con el conducto (3) a traves de la valvula (3b) que alimenta una cantidad de olefinas de C4 producidas por la torre de destilacion (D2), y en la que la parte superior de la torre esta conectada con el conducto (4) a traves de la valvula (4b) que introduce parafinas y desorbentes de la etapa de limpieza en la torre de destilacion (D1), con el conducto (5) a traves de la valvula (5b) que alimenta parafinas y desorbentes descargados de la etapa de adsorcion en la torre de destilacion (D1), y con el conducto (6) a traves de la valvula (6b) que alimenta los desorbentes en la torre de adsorcion;
[0032] la torre de adsorcion (AD-3) en la que la parte inferior de la torre esta conectada con el conducto de alimentacion (1) para la mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 a traves de la valvula (1 c), con el conducto (2) de descarga de olefina de C4/desorbente a traves de la valvula (2c) que esta conectado a la torre de destilacion (D2), y con el conducto (3) a traves de la valvula (3c) que alimenta una cantidad de olefinas de C4 producidas por la torre de destilacion (D2), y en la que la parte superior de la torre esta conectada con el conducto (4) a traves de la valvula (4c) que introduce parafinas y desorbentes de la etapa de limpieza en la torre de destilacion (D1), con el conducto (5) a traves de la valvula (5c) que alimenta parafinas y desorbentes descargados de la etapa de adsorcion en la torre de destilacion (D1), y con el conducto (6) a traves de la valvula (6c) que alimenta los desorbentes en la torre de adsorcion;
[0033] la torre de destilacion (D1) que separa las parafinas de C4 y desorbentes introducidos desde las torres de adsorcion (AD-1, AD-2 y AD-3); y
[0034] la torre de destilacion (D2) que separa las olefinas de C4 y desorbentes introducidos desde las torres de adsorcion (AD-1, AD-2 y AD-3).
[0035] La torre de destilacion (B) en la presente invencion es una torre de destilacion para la separacion de 1-buteno de alta pureza de una mezcla gaseosa de olefinas de C4 producida a partir de la instalacion de adsorcion.
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[0036] La figura 2 es una vista esquematica del aparato de produccion de 1-buteno a partir de una mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 de acuerdo con la presente invencion. La instalacion de adsorcion del aparato de la presente invencion comprende tres torres de adsorcion para la separacion de olefinas de C4 a traves de adsorcion selectiva y dos torres de destilacion para la separacion de olefinas de C4/desorbentes y parafinas de C4/desorbentes, respectivamente. El procedimiento basico de la torre de adsorcion utilizado en la presente invencion incluye una etapa de adsorcion para adsorber selectivamente olefinas de C4 de la alimentacion, una etapa de aclarado de olefinas de C4 para la eliminacion de una pequena cantidad de parafinas de C4 adsorbidas junto con olefinas de C4; y una etapa de desorcion de olefinas de C4 usando los desorbentes, y el procedimiento puede incluir ademas una etapa de igualacion de la presion, una etapa de despresurizacion simultanea, y una etapa de presurizacion. El desorbente descargado de la etapa de adsorcion junto con olefinas o parafinas se separa en la torre de destilacion y, a continuacion, se recicla en la torre de adsorcion. Los desorbentes preferibles son hidrocarburo de C5 o hidrocarburo de C6 que tienen una gran diferencia en el punto de ebullicion del de la mezcla de C4.
[0037] Una operacion en ciclo del procedimiento de adsorcion puede describirse con referencia a la figura 2 en base a la figura 3, que incluye las etapas de funcionamiento de todo el procedimiento de adsorcion preferible tal como se indica a continuacion.
[0038] La mezcla gaseosa que contiene olefinas/parafinas de C4 se introduce en la torre de adsorcion (AD-1) cargada con adsorbentes selectivos de olefinas a traves del conducto (1) y la valvula (la) para adsorber olefinas de C4 sobre los mismos (etapa de adsorcion), y la corriente de parafinas libre de olefinas separada de la mezcla se introduce junto con los desorbentes retenidos en la torre de adsorcion antes de la etapa de adsorcion en la torre de destilacion (D1) a traves del conducto (5) y la valvula (5a) para separar las parafinas y los desorbentes. La torre de adsorcion (AD-2) lleva a cabo la etapa de desorcion de los componentes de olefina (etapa de desorcion) con el desorbente, mientras que la torre de adsorcion (AD-1) lleva a cabo la etapa de adsorcion. Los desorbentes utilizados en la etapa de desorcion se obtienen de la parte inferior de la torre de destilacion (D1) y la torre de destilacion (D2) y se introducen en la torre de adsorcion (AD-2) a traves del conducto (6) y la valvula (6b). Las olefinas descargadas con los desorbentes se introducen en la torre de destilacion (D2) a traves de la valvula (2a) y el conducto (2) para separar las olefinas y los desorbentes. A la torre de adsorcion (AD-3) se suministra una parte de las olefinas separadas de la torre de destilacion (D2) a traves del conducto (3) y la valvula (3c) para eliminar una pequena cantidad de parafinas adsorbidas junto con las olefinas para la mejora de la pureza de las olefinas (etapa de aclarado de olefinas de C4). En ese momento, el gas descargado desde la torre de adsorcion (AD-3) se introduce en la torre de destilacion (D1) a traves de la valvula (4c) y el conducto (4).
[0039] La torre de adsorcion (AD-1) a alta presion, que acaba de llevar a cabo la etapa de adsorcion, esta conectada con la torre de adsorcion (AD-2) a baja presion a traves de la valvula (4a) y el conducto (4) y, de este modo, se lleva a cabo un procedimiento (etapa de igualacion de la presion) que permite que las presiones de las dos torres sean la misma. Durante la etapa de igualacion de la presion, la valvula (7) esta cerrada. La torre de adsorcion (AD-3) despues de la etapa de aclarado lleva a cabo una etapa de desorcion de recuperacion de olefinas mediante la introduccion de los desorbentes en la misma a traves del conducto (6) y la valvula (6c). Las olefinas descargadas junto con los desorbentes de la torre de adsorcion (AD-3) se envlan a la torre de destilacion (D2) a traves de la valvula (2c) y el conducto (2) y, de este modo, se separan del desorbente.
[0040] Ademas, en el procedimiento de adsorcion, la torre de adsorcion (AD-1), despues de la etapa de igualacion de la presion, se despresuriza a traves de la valvula (4a) y el conducto (4), y en ese momento, se introduce el gas descargado en la torre de destilacion (D1) (etapa de despresurizacion simultanea). Durante la despresurizacion simultanea de la torre de adsorcion (AD-1), se introduce una mezcla gaseosa de C4 en la torre de adsorcion (AD-2) a traves del conducto (1) y la valvula (1 b) y la torre de adsorcion (AD-2) lleva a cabo una etapa de aumento de la presion (etapa de presurizacion) hasta la presion de adsorcion. En ese momento, la torre de adsorcion (AD-3) continua llevando a cabo la etapa de desorcion.
[0041] La torre de adsorcion (AD-1), que acaba de terminar la etapa de despresurizacion simultanea, lleva a cabo una etapa de aclarado de olefinas de C4, la torre de adsorcion (AD-2) lleva a cabo la etapa de adsorcion, y la torre de adsorcion (AD-3) continua llevando a cabo la etapa de desorcion.
[0042] De este modo, cada torre de adsorcion lleva a cabo una etapa de adsorcion secuencial - etapa de igualacion de la presion - etapa de despresurizacion simultanea - etapa de aclarado de olefinas de C4 - etapa de desorcion - etapa de igualacion de la presion - etapa de presurizacion.
[0043] La etapa de igualacion de la presion, la etapa de despresurizacion simultanea o la etapa de presurizacion se pueden omitir de la constitucion del procedimiento dependiendo de la presion de procesamiento de la etapa de adsorcion.
[0044] Ademas, tal como se puede ver en la figura 4, la mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 en primer lugar puede destilarse para dar una corriente rica en isobutano/1-buteno y una corriente rica en butano normal/2-buteno y, a continuacion, la corriente rica en isobutano/1-buteno resultante puede alimentarse en el procedimiento de
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adsorcion para obtener 1-buteno de alta pureza, en lugar de obtener 1-buteno de alta pureza mediante en primer lugar el procesamiento de la mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 a traves del procedimiento de adsorcion para separar las olefinas de C4 y, a continuacion, la separacion de 1-buteno de las olefinas de C4 resultantes a traves del procedimiento de destilacion. En este caso, las parafinas, es decir, isobutano y olefinas, es decir, 1- buteno, se separan mediante el mismo procedimiento descrito en dicho procedimiento de adsorcion.
Ejemplo 1
[0045] Tal como se muestra en la figura 1, se introdujo la mezcla gaseosa de C4 (tabla 2) en el procedimiento de adsorcion para separar las olefinas y parafinas de C4 y, a continuacion, las olefinas de C4 separadas se introdujeron en el procedimiento de destilacion para producir 1-buteno. El procedimiento de adsorcion se llevo a cabo por la instalacion de la figura 2 de acuerdo con las constituciones del procedimiento de la figura 3. Con la secuencia en ciclo, tal como se muestra en la figura 3, mediante la utilizacion del aparato tal como se muestra en la figura 2, se realizo un experimento para separar olefinas de una mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 utilizando una zeolita de tipo 13X como adsorbente para la separacion de olefinas/parafinas y utilizando una mezcla gaseosa de C5 como desorbente. Las composiciones de la mezcla gaseosa de C4 y de la mezcla gaseosa de C5 se muestran en la tabla 2. La mezcla gaseosa de C4 se introdujo en el procedimiento de adsorcion en las condiciones de 60°C, 2,000 mmHg y velocidad de flujo de 1675 ml/min. Una parte del gas que contenla olefina de alta pureza obtenido de la parte superior de la destilacion (D2), tal como se muestra en la figura 2, se utilizo en la etapa de aclarado de olefinas de C4, y el flujo de aclarado fue de 300 ml/min. El gas que contenla olefina de alta pureza obtenido del procedimiento de adsorcion se introdujo en la torre de destilacion que tenia una bandeja de 115 etapas y as! se obtuvo el 99,54% en peso de 1-buteno con un rendimiento del 99,54% en peso a una relacion de reflujo de 9. La composicion de los productos obtenidos de cada uno de los conductos de acuerdo con el procedimiento de la figura 1 se presenta en la tabla 3.
[0046] Tabla 2
[Tabla 2]
- [Tabla]
- Composicion de la mezcla gaseosa de C4 y desorbente
- Componentes de la mezcla gaseosa
- Composicion (% en peso)
- Iso-butano
- 4,73
- Butano normal
- 15,3
- 1-Buteno
- 50,0
- Trans-2-buteno
- 19,0
- Cis-2-buteno
- 10,4
- Componentes traza
- 0,57
- Componentes de desorbentes
- Composicion (% en peso)
- Pentano normal
- 80,65
- Iso-pentano
- 18,69
- Ciclopentano
- 0,56
- Componentes traza
- 0,10
[0047] Tabla 3
[Tabla 3]
- [Tabla] Rendimiento del procedimiento obtenido del Ejemplo 1
- Componentes
- ml/min
- % en peso ml/min % en peso ml/min % en peso ml/min % en peso ml/min % en peso
- Isobutano
- 4,73 21,02 0,16 0,26 traza
- Butano normal
- 15,3 69,97 2,23 0,06 5,86
- 1-Buteno
- 50,0 6,73 60,52 99,52 0,72
- Trans-2-buteno
- 19,0 2,27 22,15 0,15 58,94
- Cis-2-buteno
- 10,4 0,9 12,90 1ppm 34,47
- Total
- 1675 375 1300 27,20 16,18
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[0048] Con el fin de comparar el procedimiento de la presente invencion con el procedimiento del procedimiento existente, se presentan en la tabla 4 el rendimiento y la pureza del 1-buteno obtenido por el procedimiento hlbrido compuesto del procedimiento de adsorcion y el procedimiento de destilacion de acuerdo con la presente invencion y los de 1-buteno obtenido solamente por destilacion tal como se describe en la patente de Estados Unidos No. 4.718.986. El procedimiento de destilacion existente comprendla una serie de dos torres de destilacion y estas torres tenlan un numero de etapas de 120 y 115 respectivamente, relacion de reflujo de 103 y 9 (en base masica). El numero de etapas de la torre de destilacion utilizada en el procedimiento hlbrido del procedimiento de adsorcion y el procedimiento de destilacion fue de 115 y la relacion de reflujo fue de 9. El rendimiento incrementado por el procedimiento hlbrido de acuerdo con la presente invencion, y tambien los costes de instalacion y los costes de operacion se reducen debido a la reduccion de una torre de destilacion con un gran numero de etapas y una alta relacion de reflujo.
[0049] Tabla 4
Tabla 4]
- [Tabla] Rendimiento y pureza mediante el procedimiento existente y el procedimiento de la invencion
- Produccion (% en peso) Pureza (% en peso)
- Procedimiento existente (dos torres de destilacion)
- 91,35 99,50
- Torre de adsorcion + torre de destilacion
- 93,00 99,58
Aplicabilidad industrial
[0050] La presente invencion es util en la reduccion de la perdida de 1-buteno, en la eliminacion de isobutano y aumento del rendimiento de 1-buteno en la separacion de 1-buteno usando el procedimiento hlbrido que consiste en el procedimiento de adsorcion y el procedimiento de destilacion, tal como se ha demostrado en los Ejemplos de la presente invencion, ya que una parte del butano normal se elimina en el momento de la eliminacion del isobutano y por lo tanto disminuye la concentracion del butano normal introducido en la torre de destilacion para la produccion de 1-buteno.
Claims (12)
- 5101520253035404550556065REIVINDICACIONES1. Procedimiento para la produccion de 1-buteno mediante la separacion de olefinas de C4 de una mezcla gaseosa compuesta de olefinas/parafinas de C4 a traves de la desorcion por desplazamiento con desorbentes y, a continuacion, la destilacion de las olefinas de C4 separadas, en un aparato que incluye una instalacion de adsorcion compuesta de tres torres de adsorcion (AD-1, AD-2, AD-3) cargadas con adsorbentes que adsorben olefinas selectivamente y dos torres de destilacion que son una torre de destilacion (D2) para la separacion de olefinas/desorbentes y otra torre de destilacion (D1) para la separacion de parafinas/desorbentes, y una torre de destilacion para la obtencion de 1-buteno mediante la destilacion de olefinas de C4 producidas a partir de la instalacion de adsorcion, comprendiendo el procedimiento:un procedimiento de adsorcion que incluye una etapa de adsorcion para introducir la mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 en las torres de adsorcion (Ad-1, AD-2, AD-3) cargadas con adsorbente selectivo de olefinas para adsorber olefinas en los adsorbentes, descargar las parafinas no adsorbidas y los desorbentes retenidos en la torre de adsorcion a la torre de destilacion (D1) para la separacion de parafinas y los desorbentes a traves la salida de las torres de adsorcion (AD-1, AD-2, AD-3);una etapa de aclarado de olefinas de C4 para eliminar una pequena cantidad de parafinas adsorbidas junto con olefinas en los adsorbentes mediante la introduccion de una parte de olefinas de c4 de alta pureza resultantes del procedimiento de destilacion de olefinas/desorbentes en las torres de adsorcion (AD-1, AD-2, AD-3) despues de completar la etapa de adsorcion e incrementando as! la pureza de las olefinas;una etapa de desorcion para la obtencion de olefinas de alta pureza mediante la introduccion de desorbentes en las torres de adsorcion (AD-1, AD-2, AD-3) despues de completar la etapa de aclarado para desorber las olefinas de C4 e introducir la mezcla de olefinas/desorbentes en la torre de destilacion (D2) para la separacion de las olefinas y los desorbentes; yun procedimiento de destilacion para la produccion de 1-buteno mediante la destilacion de las olefinas de C4 obtenidas en el procedimiento de adsorcion, en el que dichas etapas secuenciales de adsorcion, aclarado de olefinas y desorcion se realizan repetidamente en cada una de las torres de adsorcion (AD-1, AD-2, AD-3), y en el que cada una de las torres de adsorcion (AD-1, AD-2, AD-3) se hace funcionar para realizar una etapa diferente con respecto a la otra al mismo tiempo.
- 2. Procedimiento para la produccion de 1-buteno mediante la destilacion de una mezcla gaseosa compuesta de olefinas/parafinas de C4 para obtener una mezcla gaseosa de butano normal y 2-buteno y una mezcla gaseosa de isobutano y 1-buteno, y mediante la desorcion por desplazamiento con desorbentes en el aparato que comprende tres torres de adsorcion (AD-1, AD-2, AD-3) cargadas con adsorbentes que adsorben 1-buteno selectivamente y dos torres de destilacion que son una torre de destilacion (D2) para la separacion de olefinas/desorbentes y otra torre de destilacion (D1) para la separacion de parafinas/desorbentes, comprendiendo el procedimiento:una etapa de destilacion de una mezcla gaseosa compuesta de olefinas/parafinas de C4 para obtener una mezcla gaseosa de butano normal/2-buteno y una mezcla gaseosa de isobutano/1-buteno,una etapa de adsorcion para introducir la mezcla gaseosa de 1-buteno/isobutano en las torres de adsorcion (AD-1, AD-2, Ad-3) cargadas con los adsorbentes para adsorber 1-buteno y descargar isobutano no adsorbido y los desorbentes retenidos en la torre de adsorcion a la torre de destilacion (D1) para la separacion de isobutano y los desorbentes a traves de la salida de las torres de adsorcion (AD-1, AD-2, AD-3);una etapa de aclarado de 1-buteno para eliminar una pequena cantidad de isobutano adsorbido junto con 1-buteno e incrementando as! la pureza de 1-buteno mediante la introduccion de una parte de 1-buteno de alta pureza resultante de la torre de destilacion (D2) para la separacion de 1-buteno/desorbentes en las torres de adsorcion (AD- 1, AD-2, AD-3) despues de completar la etapa de adsorcion; yuna etapa de desorcion para obtener 1-buteno de alta pureza mediante la introduccion de desorbentes en las torres de adsorcion (AD-1, AD-2, AD-3) despues de completar la etapa de aclarado de 1-buteno para desorber el 1-buteno e introducir la mezcla de 1-buteno/desorbentes en la torre de destilacion (D2) para la separacion de 1-buteno y los desorbentes;en el que dichas etapas secuenciales de adsorcion, limpieza y desorcion se llevan a cabo repetidamente, yen el que cada una de las torres de adsorcion (AD-1, AD-2, AD-3) se hace funcionar para realizar una etapadiferente con respecto a la otra al mismo tiempo.
- 3. Procedimiento para la produccion de 1-buteno, segun la reivindicacion 1 o 2, en el que el procedimiento de adsorcion puede llevar a cabo una secuencia de una etapa de adsorcion, una etapa de aclarado y una etapa de desorcion en un periodo de tiempo predeterminado en mas de tres torres de adsorcion, respectivamente, de manera que una parte de la misma etapa se solapa a la otra entre las torres.
- 4. Procedimiento para la produccion de 1-buteno, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende ademas: despresurizar simultaneamente las torres de adsorcion (AD-1, AD-2 y AD-3) para descargar las parafinas retenidas en las torres de adsorcion (AD-1, AD-2 y AD-3) antes del aclarado.
- 5. Procedimiento para la produccion de 1-buteno, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende ademasuna etapa de igualacion de la presion en la que los componentes de parafina presentes en el interior de cada torre de adsorcion (AD-1, AD-2 o aD-3) despues de completar la etapa de adsorcion se transfieren a la torre de adsorcion5101520253035404550556065(AD-1, AD-2 o AD-3), que acaba de terminar la etapa de desorcion, mediante la conexion de las respectivas torres de adsorcion (AD-1, aD-2 y/o AD-3), de manera que la presion de las torres de adsorcion (AD-1, AD-2 y/o AD-3) se iguala, yademas incluye una etapa de despresurizacion simultanea de descarga de los componentes de parafina presentes en las torres de adsorcion (AD-1, AD-2 y AD-3) despues de la reduccion de la presion a traves de la etapa de igualacion de la presion, yuna etapa de presurizacion que presuriza la torre de adsorcion (AD-1, AD-2 o AD-3) hasta la presion de adsorcion mediante la introduccion de la mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 en la torre de adsorcion (AD-1, AD-2 o AD-3) parcialmente presurizada a traves de la etapa de igualacion de presion.
- 6. Procedimiento para la produccion de 1-buteno, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el desorbente separado de la torre de destilacion (D2) de olefina/desorbente y de la torre de destilacion (D1) de parafina/desorbente se recicla en la torre de adsorcion.
- 7. Procedimiento para la produccion de 1-buteno, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el adsorbente selectivo de olefinas se selecciona entre el adsorbente de un complejo p que forma un complejo p selectivamente con olefinas, adsorbente de zeolita de tipo X o zeolita de tipo Y o adsorbente de zeolita de tipo X o zeolita de tipo Y con intercambio de iones metalicos.
- 8. Procedimiento para la produccion de 1-buteno, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la presion de trabajo de las torres de adsorcion (AD-1, AD-2 y AD-3) es de 1 a 10 atm (presion absoluta) y la temperatura es de 20°C a 150°C.
- 9. Procedimiento para la produccion de 1-buteno, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el desorbente es un hidrocarburo de C5 o un hidrocarburo de C6.
- 10. Aparato para la separacion de 1-buteno de una mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 mediante la realizacion de etapas secuenciales repetidas de adsorcion, aclarado de olefinas y desorcion para separar olefinas de C4 de la mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4, de manera que se realiza una desorcion por desplazamiento con desorbentes, en una instalacion de adsorcion que incluye tres torres de adsorcion (AD-1, AD-2 y AD-3) cargadas con adsorbentes que adsorben olefinas selectivamente y dos torres de destilacion, que son una primera torre de destilacion (D1) para la separacion de parafinas/desorbentes y una segunda torre de destilacion (D2) para la separacion de olefinas/desorbentes y mediante la destilacion de las olefinas de C4 separadas en una tercera torre de destilacion (B) para separar 1-buteno de las olefinas de C4, comprendiendo dicho aparatola primera torre de adsorcion (AD-1) en la que la parte inferior de la torre (AD-1) esta conectada con el conducto de alimentacion (1) para la mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 a traves de la valvula (1a), con el conducto (2) de descarga de olefina de C4/desorbente a traves de la valvula (2a) que esta conectado a la torre de destilacion (D2), y con el conducto (3) a traves de la valvula (3a) que alimenta una cantidad de olefinas de C4 producidas por la segunda torre de destilacion (D2), y en la que la parte superior de la primera torre de adsorcion (AD-1) esta conectada con el conducto (4) a traves de la valvula (4a) que introduce parafinas y desorbentes de la etapa de limpieza en la primera torre de destilacion (D1), con el conducto (5) a traves de la valvula (5a) que alimenta parafinas y desorbentes descargados de la etapa de adsorcion en la primera torre de destilacion (D1), y con el conducto (6) a traves de la valvula (6a) que alimenta los desorbentes en la primera torre de adsorcion (AD-1); la segunda torre de adsorcion (AD-2) en la que la parte inferior de la torre (AD-2) esta conectada con el conducto de alimentacion (1) para la mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 a traves de la valvula (1 b), con el conducto (2) de descarga de olefina de C4/desorbente a traves de la valvula (2b) que esta conectado a la segunda torre de destilacion (D2), y con el conducto (3) a traves de la valvula (3b) que alimenta una cantidad de olefinas de C4 producidas por la segunda torre de destilacion (D2), y en la que la parte superior de la segunda torre de adsorcion (AD-2) esta conectada con el conducto (4) a traves de la valvula (4b) que introduce parafinas y desorbentes de la etapa de limpieza en la primera torre de destilacion (D1), con el conducto (5) a traves de la valvula (5b) que alimenta parafinas y desorbentes descargados de la etapa de adsorcion en la primera torre de destilacion (D1), y con el conducto (6) a traves de la valvula (6b) que alimenta los desorbentes en la segunda torre de adsorcion (AD-2); la tercera torre de adsorcion (AD-3) en la que la parte inferior de la torre (AD-3) esta conectada con el conducto de alimentacion (1) para la mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4 a traves de la valvula (1c), con el conducto (2) de descarga de olefina de C4/desorbente a traves de la valvula (2c) que esta conectado a la segunda torre de destilacion (D2), y con el conducto (3) a traves de la valvula (3c) que alimenta una cantidad de olefinas de C4 producidas por la segunda torre de destilacion (D2), y en la que la parte superior de la tercera torre de adsorcion (AD-3) esta conectada con el conducto (4) a traves de la valvula (4c) que introduce parafinas y desorbentes de la etapa de limpieza en la primera torre de destilacion (D1), con el conducto (5) a traves de la valvula (5c) que alimenta parafinas y desorbentes descargados de la etapa de adsorcion en la primera torre de destilacion (D1), y con el conducto (6) a traves de la valvula (6c) que alimenta los desorbentes en la tercera torre de adsorcion (AD-3); la primera torre de destilacion (D1) adaptada para separar las parafinas de C4 y desorbentes introducidos desde las torres de adsorcion (AD-1, AD-2 y AD-3); yla segunda torre de destilacion (D2) adaptada para separar las olefinas de C4 y desorbentes introducidos desde las torres de adsorcion (AD-1, AD-2 y Ad-3); yla tercera torre de destilacion (B) adaptada para separar 1-buteno mediante la destilacion de las olefinas de C4 de la segunda torre de destilacion (D2).
- 11. Aparato para la separacion de 1-buteno de una mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4, segun la 5 reivindicacion 10, en el que la instalacion de adsorcion comprende ademas una valvula (7) para el conducto (4)guiada a la torre de destilacion (D1).
- 12. Aparato para la separacion de 1-buteno de una mezcla gaseosa de olefinas/parafinas de C4, segun la reivindicacion 10, en el que el aparato incluye mas de tres torres de adsorcion estando adaptadas para llevar a cabo10 la secuencia de la etapa de adsorcion, etapa de aclarado de olefinas y etapa de desorcion en un periodo de tiempo predeterminado en tres torres de adsorcion, respectivamente, de modo que una parte de la misma etapa se solapa a la otra entre las torres.
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