ES2573532T3

ES2573532T3 - Procedimiento de limpieza

Info

Publication number: ES2573532T3
Application number: ES03735979.1T
Authority: ES
Inventors: Marcello Ferrara
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2002-06-10
Filing date: 2003-06-10
Publication date: 2016-06-08
Anticipated expiration: 2023-06-10
Also published as: RU2004133053A; CA2485415C; EP1565277A1; US20050139238A1; US7682460B2; ITME20020007A0; RU2355486C2; AU2003237608A1; ITME20020007A1; EP1565277B1; WO2003103863A1; CA2485415A1

Abstract

Un procedimiento de limpieza de uno o más aparatos de una planta de procesamiento química o de hidrocarburos, para retirar incrustaciones orgánicas o inorgánicas, lodos o coque, que comprende las siguientes etapas: a) conexión del aparato a limpiar a una planta compuesta básicamente por: - medios de calentamiento (19) (2), - un sistema para hacer circular un fluido (4), (18), (10), (82), (15), (16), - un sistema de conexión para establecer un circuito cerrado (23) (24), - puertos de entrada/salida para fluidos (3) (21) (22), - medios de control (11) (12) (17) (20), - medios de filtración (18); b) establecimiento de un circuito de circulación de flujo cerrado que incluye eficazmente: - dichos uno o más aparatos a limpiar, - los medios de calentamiento, - el sistema para hacer circular un fluido, - el sistema de conexión para establecer un circuito cerrado, - los puertos de entrada/salida para los fluidos, - los medios de control, - los medios de filtración; c) llenado de dichos uno o más aparatos con una cantidad suficiente de un primer fluido basado en hidrocarburos, de un modo tal que el circuito de circulación de flujo cerrado se llene de dicho primer fluido basado en hidrocarburos durante la circulación posterior; d) introducción de un segundo fluido basado en hidrocarburos después de llenar el circuito de circulación de flujo cerrado con el primer fluido basado en hidrocarburos; e) circulación a través del circuito de dichos fluidos basados en hidrocarburos, f) calentar los fluidos basados en hidrocarburos en circulación a una temperatura comprendida entre 100 ºC y 600 ºC, preferentemente entre 150 ºC y 500 ºC, lo más preferentemente entre 200 ºC y 400 ºC; g) fijar la presión de los fluidos basados en hidrocarburos en circulación en un valor comprendido entre 100 kPa y 5000 kPa, preferentemente entre 1000 kPa y 5000 kPa, lo más preferentemente entre 2500 kPa y 5000 kPa; h) circulación de dichos fluidos basados en hidrocarburos durante un tiempo suficiente para limpiar los aparatos, comprendido entre 20 minutos y 7 días, a una temperatura comprendida entre 100 ºC y 600 ºC y una presión comprendida entre 100 kPa y 5000 kPa, siendo la temperatura y la presión eficaces para solubilizar el material a retirar; i) monitorización del estado de las operaciones de limpieza, de modo que se determine el tiempo de limpieza, realizando análisis químicos en los fluidos en circulación y/o evaluando los parámetros físicos en el circuito de circulación; j) retirada de los fluidos basados en hidrocarburos en circulación; en el que - el primer fluido basado en hidrocarburos se deriva del petróleo crudo o cualquier planta de procesamiento química o de hidrocarburos, seleccionado entre el grupo que consiste en: petróleo crudo, gasolina, gasóleo, nafta virgen, keroseno, petróleo del ciclo ligero de FCC, petróleo decantado de FCC, metil-terc-butil-éter, benceno, tolueno, xilenos, cumeno, metanol, ciclohexano, etilbenceno, alquilbenceno lineal, tereftalato de dimetilo, anhídrido ftálico, estireno, terc-amil-metil-éter, etanol, dimetilformamida, ftalato de dioctilo, alcohol isopropílico, alcohol butílico, alcohol alílico, butilglicol, metilglicol, etil-terc-butil-éter, etanolaminas, acetona, alcohol octílico, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona, y cualquier mezcla de los mismos; - el segundo fluido basado en hidrocarburos se selecciona preferentemente entre el grupo que consiste en: polimetacrilatos, poliisobutileno succinimidas, succinatos de poliisobutileno; copolímero de acrilato de laurilo/metacrilato de hidroxietilo; alquilarilsulfonatos, alcanolamina-alquilarilsulfonatos y ácidos alquilarilsulfónicos; aminas sustituidas, donde el sustituyente es un hidrocarburo que contiene al menos 8 átomos de carbono; compuestos acilados que contienen nitrógeno y que tienen un sustituyente con al menos 10 átomos de carbono alifáticos, obteniéndose tal sustituyente por reacción de un ácido carboxílico acilante con al menos un compuesto amínico que contiene al menos un grupo -NH-, uniéndose dicho agente acilante a dicho compuesto amínico por medio de un puente imido, amido, amidina o aciloxiamonio; compuestos condensados que contienen nitrógeno de un fenol, un aldehído o un compuesto amínico, que tienen al menos un grupo -NH-; ésteres de un ácido carboxílico sustituido; fenoles sustituidos con hidrocarbilo; derivados alcoxilados de un alcohol, un fenol o una amina; ftalatos; fosfatos orgánicos; ésteres de ácidos oleicos; poliaminas y cualquier mezcla de los mismos.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento de limpieza Antecedentes de la invencion

La presente invencion se refiere un procedimiento para limpiar un aparato (o aparatos) de una planta qmmica o una planta de procesamiento de hidrocarburos, en el que la limpieza se realiza estableciendo un circuito de circulacion de flujo cerrado.

En la industria qmmica y de procesamiento de hidrocarburos (por ejemplo, campo petrolffero, refinena, petroqmmica), la limpieza de un aparato (o aparatos) se produce para diferentes fines tales como mantenimiento e inspeccion, o para recuperar el rendimiento de dicho aparato (o aparatos). Tales aparatos incluyen, pero no se limitan a, intercambiadores de calor, columnas de destilacion, reactores, filtros, bombas, calentadores, conductos, vasos, desaladores, extractores, separadores y similares. La operacion de limpieza se realiza para retirar contaminantes, incrustaciones, lodo, depositos y similares que son perjudiciales tanto para la operacion de la unidad como para la salud y la seguridad del personal de mantenimiento.

Hablando en terminos generales, la incrustacion de los aparatos de procedimiento surge de la deposicion de compuestos pesados. Estos compuestos pesados tienen un punto de ebullicion o un punto de fusion > 100 °C y resulta generalmente de la degradacion de fluidos que son parte del procedimiento. En ocasiones la degradacion puede conducir incluso a coque y depositos de tipo coque.

Se pretende que todos los ejemplos informados en lo sucesivo en el presente documento sean meramente con fines de ilustracion y no se debenan interpretar como limitantes de la invencion.

Las plantas de procesamiento de hidrocarburos adolecen de incrustacion en el aparato (o aparatos). Incluso el petroleo que se acaba de extraer da lugar a tal problema. Por ejemplo, separadores de petroleo-gas, columnas de destilacion, intercambiadores de calor, filtros son objeto de este fenomeno. Todo el ciclo de procesamiento del petroleo, desde la refinena hasta las plantas petroqmmicas, asf como la industria de la energfa, adolece de este problema. Cuando un aparato de procesamiento se incrusta, se tiene que aislar del procedimiento, vaciar de fluidos, desgasificar, desmontar y limpiar; y a continuacion montar de nuevo en la planta e introducir en el procedimiento. Por lo tanto, la incrustacion implica: a) reduccion de la eficiencia energetica; b) perdida de produccion; c) trabajo de mantenimiento; d) eliminacion de desechos; e) generacion de polucion atmosferica; f) problemas de seguridad; g) reduccion del rendimiento medioambiental.

La limpieza de los aparatos de procesamiento tambien se puede realizar durante el mantenimiento de la planta; en este caso el tiempo de limpieza puede ser un factor limitante para la duracion del mantenimiento, que afecta la a la econoirna de la produccion anual. En el estado de la tecnica actual, la limpieza de los aparatos se realiza despues de desgasificacion de una forma espedfica para cada tipo de aparato. Generalmente, el lavado con un chorro de agua a alta presion (limpieza hidromecanica) es la seleccion habitual para la limpieza. Finalmente, todos los procedimientos de limpieza consumen tiempo, se pueden aplicar a un solo aparato a la vez y pueden conducir al dano del aparato (por ejemplo, el haz de un intercambiador se dana despues de la extraccion). Ademas da lugar a problemas medioambientales y de seguridad, ya que se generan desperdicios y emisiones durante el procedimiento de limpieza y el personal de trabajo queda expuesto a riesgos qmmicos y mecanicos.

Como ilustracion a modo de ejemplo, las tecnologfas actuales para limpiar intercambiadores de calor en la industria de procesamiento de hidrocarburos comprenden las siguientes operaciones: a) lavado abundante; b) aislamiento del equipo del procedimiento y cegado; c) retirada de los hidrocarburos; d) retirada por vaporizacion del gas y retirada de los hidrocarburos ligeros (desgasificacion); e) desempernado; f) retirada de cubiertas y distribuidor; g) extraccion del haz; h) transporte del haz desde la planta al area de lavado; i) limpieza hidromecanica; j) transporte del haz desde el area de lavado a la planta; k) insercion del haz; l) introducir nuevas juntas; m) instalar cubiertas y distribuidor; n) empernado; o) retirada del cegado; p) retirada de aire y purgado; q) introducir el aparato en el procedimiento.

Se han realizado algunos intentos en la tecnica de desarrollar un procedimiento de limpieza que mejore los procedimientos mecanicos, pero estos han sido poco satisfactorios para las practicas y necesidades industriales.

Por lo tanto, existe una necesidad continuada en la tecnica de un procedimiento de limpieza mejorado, que pueda evitar todas estas dificultades.

La tecnica anterior mas cercana, el documento de Patente KR 10200100921321, se refiere a un procedimiento de limpieza aplicado a lmeas de procedimiento en las que puede circular un agente de limpieza. El agente de limpieza desplaza el petroleo que ya llena las lmeas, se hace circular dentro del propio aparato y no en forma de circuito cerrado por el aparato que se va a limpiar y la planta de limpieza. El documento de Patente KR 10200100921321 necesita que la planta se apague y se salga de la produccion a aplicar y se realice el control del procedimiento de limpieza por monitorizacion de la transmitancia de luz de fluido circulante. Se usan procedimientos de absorcion de luz remota para este fin.

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El documento de Patente US 5540784 se refiere a la limpieza de un aparato por medio de la circulacion de una solucion qmmica en la fase de agua. Sin embargo, la limpieza en la fase de agua difiere completamente de la limpieza en la fase de hidrocarburos. Ademas, el documento de Patente US 5540784 necesita que la planta se apague, se salga de la produccion y se vade para realizar la limpieza.

El documento de Patente GB 2361282 se refiere a procedimientos, composiciones y aparatos para limpiar tubenas usando un disolvente de fluorocarbono y un tensioactivo fluorado. Este documento esta fuera del alcance de la presente solicitud en que:

- se refiere a un procedimiento para limpiar lmeas de suministro de oxfgeno, no aparatos de petroleo

- se refiere a una aeronave, no a la industria del petroleo

- usa compuestos fluorados, que no se usan en absoluto en la presente solicitud.

El documento de Patente US 613869 se refiere a un procedimiento para la purga de disolvente en una lmea de procedimiento de un procedimiento qmmico en un sistema de suministro qmmico de procedimiento usado por lo general para dispensar compuestos qmmicos toxicos desde recipientes qmmicos de procedimiento reemplazables en la industria de fabricacion electronica.

El documento de Patente US 6273102 se refiere a un procedimiento para aclarar y ablandar un catalizador aglomerado, mejorando de ese modo la descarga del catalizador ablandado y revestido. Este procedimiento es una alternativa a la purga con nitrogeno/revestimiento qmmico durante la descarga de catalizador.

El documento de Patente FR 2815639 se refiere a un procedimiento para fluidizar un residuo o un lodo en un tanque, por formacion de una emulsion suspendida acuosa por medio de una mezcla espedfica que incluye un disolvente, un tensioactivo, agua y un dispersante.

El documento de Patente DE 4420579 se refiere a un procedimiento para limpiar lmeas de agua potable por medio de agua y trozos de hielo seco (CO2 solido).

Sumario de la invencion

La presente invencion proporciona un procedimiento para limpiar aparatos de procedimientos clmicos y procesamiento de hidrocarburos de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que la limpieza se realiza estableciendo un circuito de circulacion de flujo cerrado, de acuerdo con condiciones de operacion espedficas y en presencia de fluidos basados en hidrocarburos. El procedimiento de limpieza se monitoriza realizando analisis qmmico/ffsico. Despues de la limpieza de acuerdo con la presente invencion, el aparato (o aparatos) se puede introducir inmediatamente de vuelta al procedimiento. Tambien se puede realizar una etapa de desgasificacion opcional, en el caso de que el aparato (o aparatos) se tenga que desmontar para inspeccion o mantenimiento.

Breve descripcion de las figuras

La Figura 1 informa de la distribucion general de una planta para que cumpla con el procedimiento de acuerdo con la presente invencion. La Figura 2 informa del ejemplo de aplicacion de la limpieza de un circuito de fondo de una planta Reductora de viscosidad. Las Figuras 3, 4, 5, 6 informan del ejemplo de aplicacion de la limpieza de una planta de Destilacion. La Figura 7 informa

del ejemplo de aplicacion de la limpieza de un circuito de aceite interrumpido de una planta de Etileno. Las Figuras 8, 9 informan de distribuciones alternativas de una planta para que cumpla con el procedimiento de acuerdo con la presente invencion.

Descripcion detallada de realizaciones preferentes

La presente invencion se refiere a un procedimiento para limpiar un aparato (o aparatos) de procedimientos qmmicos y procedimientos de hidrocarburos, en el que la limpieza se realiza estableciendo un circuito de circulacion de flujo cerrado de fluidos basados en hidrocarburos. En una realizacion preferente, se proporciona un procedimiento para liberar de gas un aparato (o aparatos) de procedimientos qmmicos y procedimientos de hidrocarburos, en el que la desgasificacion se realiza despues de las etapas de limpieza estableciendo un circuito de circulacion de flujo cerrado de un fluido basado en agua.

Al establecer un circuito de circulacion de flujo cerrado de fluidos basados en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion, en condiciones de presion y temperatura de acuerdo con la presente invencion, se consigue la solubilizacion de los compuestos pesados tales como contaminantes, incrustaciones, lodo, coque y similares en el interior del aparato. Tales compuestos pesados se pueden retirar a continuacion facilmente por simple bombeo de los mismos al exterior. De ese modo el aparato se limpia sin la necesidad de desmontarlo, consiguiendo de ese modo una mejora con respecto al estado actual de la tecnica.

El procedimiento de la presente invencion esta de acuerdo con la reivindicacion 1.

El fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion puede ser de diferente tipo. La recuperacion y/o reutilizacion final del fluido de limpieza, que contiene un fluido (o fluidos) de acuerdo con la

presente invencion junto con los compuestos pesados solubilizados en el aparato que se ha limpiado, se puede realizar de diferentes formas, como por ejemplo: a) como componente de mezcla para fueloil; b) reprocesandolo junto con el petroleo; c) bombearlo a un circuito de vertido; d) bombearlo a una parte de la planta de procesamiento qmmica/de hidrocarburos a la que pertenece el aparato (o aparatos) que se ha limpiado; e) bombearlo a otra planta 5 de procesamiento qmmico/de hidrocarburos. Una ventaja adicional de la reutilizacion del fluido de limpieza es, ademas de las consideraciones medioambientales, recuperar el fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion.

En otra realizacion preferente, la presente invencion se refiere a un procedimiento para limpiar intercambiadores de calor.

10 En otra realizacion, se proporciona un procedimiento para limpiar calentadores de procedimiento.

En una realizacion preferente adicional, la presente invencion se refiere a un procedimiento para limpiar reactores.

En otra realizacion preferente, la presente invencion se refiere a un procedimiento para limpiar columnas de destilacion.

En otra realizacion preferente mas, la presente invencion se refiere un procedimiento para limpiar lmeas, filtros, 15 vasos y bombas.

En una realizacion mas, se proporciona un procedimiento para aumentar la temperatura de entrada de horno de una planta de procesamiento de hidrocarburos (HP).

En realidad los hornos en una planta de HP se localizan generalmente corriente abajo de los intercambiadores de calor, que tienen la funcion de aumentar tanto como sea posible la temperatura de entrada del horno (FIT). Si estos 20 intercambiadores de calor se incrustan se producira un descenso de FIT, con perdidas relacionadas de energfa,

economicas y medioambientales. La limpieza de los intercambiadores de calor de acuerdo con la presente invencion permite aumentar la FIT sin extraer el haz o haces del intercambiador o intercambiadores de calor, que puede, entre otras, causar perdidas de produccion. Mediante la limpieza de cualquier aparato (o aparatos) de acuerdo con la presente invencion el aparato (o aparatos) y/o la planta de HP se pueden reiniciar inmediatamente sin ningun 25 procedimiento particular, ya que la limpieza se realiza en la fase de hidrocarburos, sin desmontar el aparato (o

aparatos).

Como se usa en la presente invencion la expresion "fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos" se puede referir indistintamente a un fluido basado en hidrocarburos o cualquier mezcla de fluidos basados en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion.

30 El procedimiento de la presente invencion se realiza conectando el aparato (o aparatos) que se va a limpiar a una

planta compuesta basicamente por: i) medios de calentamiento, ii) un sistema para circulacion de un fluido, iii) un

sistema de conexion para establecer un circuito cerrado, iv) puertos de entrada/salida para fluidos, v) medios de control, vi) medios de filtrado.

Una distribucion a modo de ejemplo de tal planta, como se informa en la Figura 1, consiste en un vaso metalico 5, 35 compuesto por cualquier material, forma y volumen adecuado para el ambito, preferentemente un tanque horizontal con el fondo redondeado, capaz de someterse de forma eficaz a una temperatura entre 100 °C y 600 °C y una presion entre 100 kPa y 5000 kPa. Obviamente, todas las demas partes de la planta tienen que tener la capacidad de someterse de forma eficaz a una temperatura entre 100 °C y 600 °C y una presion entre 100 kPa y 5000 kPa. El vaso 5 esta conectado en su parte inferior a un filtro 18, una valvula 4 y una bomba 10 que descargara un fluido (o 40 fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion al aparato (o aparatos) que se va a limpiar 6 a traves de una lmea 15. La tubena de la planta de acuerdo con la presente invencion se cierra a traves de la lmea 16 que conecta el aparato (o aparatos) que se va a limpiar 6 de vuelta al recipiente 5. El fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion, contenido, por ejemplo en un vaso 8, se introduce por apertura de las valvulas 3, 81 y 14 y cierre de las valvulas 7 y 4; alternativamente, se puede introducir por cierre de las 45 valvulas 4 y 14 y apertura de las valvulas 3, 81, 7, 24, 23. El vaso 5 se calienta por medio de un calentador adecuado, que puede estar dentro 19 o fuera 2 del vaso 5 y se selecciona preferentemente entre el grupo que consiste en: resistencia electrica, calentador de combustible, intercambiador de calor. En el caso de que la eleccion sea un medio de calentamiento externo, este se seleccionara preferentemente entre el grupo que consiste en: vapor, fluido organico de transferencia de calor (aceite diatermico). Un controlador de temperatura 11 envfa una senal al

50 calentador 2 o 19. Tal senal puede actuar directamente en el calentador, como en el caso de una resistencia

electrica, o indirectamente, por ejemplo por apertura de la valvula de entrada del medio de calentamiento externo. Un controlador de presion 12 controla la valvula 7 en el lado de descarga de la bomba 10, con el fin de regular la presion dentro del circuito en un valor definido, y controla la valvula de entrada de gas inerte 1, preferentemente nitrogeno, y la valvula de presion 13. En el caso de que la presion excediera el valor establecido, la valvula de 55 liberacion de presion 9, equipada preferentemente en el vaso 5, conectada preferentemente a un sistema de ventilacion o purga, garantizara la seguridad con sobrepresion. En cualquier caso, cuando la planta alcanza el valor de presion establecido, el calentador 2 se apagara. Un controlador de presion 17 garantizara que la bomba 10 trabaje por debajo de la cabeza de lfquido del vaso 5; para tal fin controlara la valvula 7. El vaso 5 se mantiene a

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presion de gas inerte, preferentemente nitrogeno, por medio de la valvula de entrada 1; la presion de entrada del gas inerte tiene que ser ligeramente mayor que la del vaso 5. El puerto de entrada de gas inerte se controla por medio del controlador de presion 12, con el fin de reemplazar con el gas inerte el espacio libre dejado por el fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos en el vaso, y/o por medio de analizadores de explosividad y/o oxfgeno 20 para asegurar que el sistema este fuera de los lfmites de explosividad. Los analizadores de explosividad y/o oxfgeno enviaran una senal que detendra toda la planta, junto con alarmas acusticas y visuales, en el caso de que se excedan los lfmites establecidos. La valvula 21 es una salida auxiliar, mientras que la valvula 22 es un puerto de entrada auxiliar. Las valvulas 23 y 24 permiten que la planta se conecte o se desconecte del aparato (o aparatos) que se va a limpiar. Los sensores de los controladores 11, 12 y el analizador 20 se pueden introducir preferentemente en el vaso 5. La lmea de descarga 15 y la lmea de retorno 16 pueden ser fijas o moviles, de cualquier tipo adecuado, incluyendo mangueras flexibles, preferentemente de tipo metalico. En una aplicacion a modo de ejemplo del procedimiento de la presente invencion, la planta se conecta al aparato (o aparatos) que se va a limpiar por medio de las valvulas 23 y 24, que tambien podnan ser parte de tal aparato (o aparatos), con el fin de establecer un circuito cerrado. A continuacion se introduce un primer fluido basado en hidrocarburos en el circuito cerrado por apertura de la valvula 22; a continuacion las valvulas 81, 4, 7, 24, 23 se abren para permitir la circulacion. Cuando el circuito cerrado esta lleno, la valvula 22 se cierra. A continuacion la valvula 3 se abre para permitir la introduccion de un segundo fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion, y las valvulas 21 y/o 22 se abren para permitir el desplazamiento de fluido. Una vez se ha bombeado al circuito el segundo fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos, la valvula 3, 21 y/o 22 se cierra y la bomba 10 se conecta para realizar la circulacion de fluido, y a continuacion el calentador 19 y/o 2 se enciende. El caudal de circulacion se puede determinar mediante el diametro mmimo de las lmeas de entrada/salida del aparato (o aparatos) que se va a limpiar. Durante la circulacion el flujo se puede invertir por cierre de las valvulas 81, 4 y apertura de las valvulas 80, 82.

Todas las conexiones electricas, interruptores, accionadores, controladores y cualquier aparato para controlar y monitorizar las operaciones de la planta, incluido un Sistema de Control Distribuido, se introduciran en un recipiente adecuado. Finalmente, tambien se puede realizar control remoto. Todas las unidades de planta, materiales, codigos de construccion, conexiones electricas, y cualquier parte de la planta tendran que satisfacer las normas en fuerza para el area con la que opera la planta, incluyendo las de prevencion de fuego o explosiones. Las conexiones mecanicas entre las partes pueden ser de cualquier tipo adecuado, por ejemplo, con bridas, soldadas, atornilladas, con conexiones rapidas, etc.

La planta informada en la Figura 1 puede ser una unidad movil, eventualmente montada sobre patines, que no es una parte de la planta que contiene el aparato (o aparatos) que se va a limpiar, y por lo tanto se puede desconectar del aparato (o aparatos) que se va a limpiar, por cierre de las valvulas 23 y 24, y a continuacion conectar a otro aparato (o aparatos) para realizar su limpieza.

Otra distribucion a modo de ejemplo de una planta para realizar el procedimiento de la presente invencion se informa en la Figura 8. En tal distribucion el sistema de calentamiento consiste en un intercambiador de calor 27 conectado en un lado, por ejemplo en el lado de la carcasa, con una fuente de calentamiento externa 25 seleccionada entre el grupo de: i) vapor, ii) un fluido con una temperatura > 100 °C, iii) una planta de acuerdo con la Figura 1, en la que fluye un fluido organico de transferencia de calor o un fluido que produce vapor. El aparato (o aparatos) que se va a limpiar 6 se conectan al otro lado del intercambiador de calor 27, por ejemplo en el lado del tubo, con el fin de establecer un circuito cerrado; el fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion, contenido en un vaso 8, se introduce en cualquier punto del circuito cerrado. La bomba de circulacion 10 realiza la circulacion del fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos y puede suministrar presion al sistema. Los solidos del fluido en circulacion quedan atrapados por medio de un filtro 18. La inversion del flujo se consigue por medio de las valvulas 80, 81, 82, 4.

En algunos casos, para realizar el procedimiento de la presente invencion, no es necesario conectar una planta movil como la de las Figuras 1 y 8 pero, siempre de acuerdo con el procedimiento de la presente invencion, es suficiente establecer un circuito cerrado directamente en la planta de procesamiento qmmica/de hidrocarburos que contiene el aparato (o aparatos) que se va a limpiar, con la condicion de que tal circuito cerrado contenga un medio de calentamiento y/o un calentador. Este puede ser el caso de plantas de procesamiento de hidrocarburos, por ejemplo, plantas de campos petrolfferos, de refinado y petroqmmicas. En tales casos sera suficiente establecer un circuito de circulacion de flujo cerrado en el interior de la planta de procesamiento de hidrocarburos que contiene el aparato (o aparatos) que se va a limpiar, introducir el fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion, establecer una presion y la temperatura dentro del circuito de acuerdo con los valores de la presente invencion, realizar la circulacion y opcionalmente realizar la recuperacion/reutilizacion del fluido (o fluidos) de limpieza.

Una planta que realice el procedimiento de la presente invencion es por lo tanto tambien la misma planta de procesamiento qmmica/de hidrocarburos que contiene el aparato (o aparatos) que se va a limpiar, conectada de modo que se establezca un circuito cerrado con el aparato (o aparatos) que se va a limpiar. En algunos casos el medio de calentamiento puede ser parte de una planta de procesamiento qmmica/de hidrocarburos diferente, en la que tal medio de calentamiento se puede conectar de cualquier forma adecuada a la planta de procesamiento qmmica/de hidrocarburos que contiene el aparato (o aparatos) que se va a limpiar, con el fin de establecer un

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circuito de circulacion de flujo cerrado.

El medio de calentamiento para establecer la temperature adecuada dentro del ciclo se puede seleccionar preferentemente entre el siguiente grupo: i) calentador de combustible; ii) evaporador de vapor; iii) calentador o evaporador de fluido organico de transferencia de calor; iv) intercambiador de calor; v) calentador electrico; vi) vapor; vii) fluido organico de transferencia de calor; viii) un fluido que tiene una temperature > 100 °C.

La Figura 2 informa de una aplicacion industrial a modo de ejemplo de la presente invencion para una Unidad Reductora de viscosidad, instalada normalmente en una refinena de petroleo. Durante la operacion normal, la alimentacion de la planta (residuos de Destilacion y/o Vacfo) se almacena en un tambor acumulador 214 y por medio de una bomba 216 fluye a traves de los intercambiadores de calor 207, 206, 205, 204, 203 y por lo tanto en el calentador 215 y en la columna de destilacion 201, desde el fondo de esta columna, por medio de una bomba 202, el residuo de destilacion, despues de transferir su calor a los intercambiadores de calor 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, se envfa al almacenamiento por medio de la lmea 219. En los casos en los que la Unidad Reductora de viscosidad no tuviera suficiente alimentacion para funcionar a la capacidad minima de diseno, existe la posibilidad de hacer circular el residuo por medio de la lmea 220; en tal caso el arranque de la Reductora de viscosidad sera mucho mas rapido en comparacion con el apagado de la planta. Alternativamente, la lmea 220 se puede usar durante el arranque, hasta que el producto que salga de la planta satisfaga sus especificaciones. La lmea 220 tiene para la Reductora de viscosidad solo las funciones descritas anteriormente en el presente documento y nunca se usa durante el apagado. Durante el apagado de la Reductora de viscosidad, antes de que los aparatos se pongan fuera de servicio para limpieza, se realiza un lavado abundante con gasoleo. En tal caso el tambor acumulador 214 se llena con gasoleo, que fluye a traves de la planta y sale a traves de la lmea 219. En tal operacion el gasoleo entra y sale de la planta sin establecer ningun circuito de circulacion; el lavado abundante es por lo tanto una operacion de paso unico, que dura normalmente 1-4 horas. El lavado abundante es una operacion que comprende las siguientes etapas: i) bombear un hidrocarburo ligero, preferentemente gasoleo, al principio de los lfmites de batena de planta; ii) descargar inmediatamente el hidrocarburo de planta, una vez alcanza el final de los lfmites de batena de planta; iii) enviar el hidrocarburo ligero a una planta de almacenamiento. Durante el lavado abundante no se establece ninguna circulacion en el circuito cerrado en el interior de la planta. El lavado abundante tiene solo el fin de reemplazar hidrocarburos pesados por otros ligeros, que fluyen a temperatura ambiente, con el fin de evitar el bloqueo de hidrocarburos pesados en el interior de la planta (que no fluinan una vez se enfna y apaga la planta). Para el mismo fin, el lavado abundante tambien se realiza antes de la limpieza mecanica del aparato (o aparatos). El lavado abundante tiene poco o ningun efecto en la retirada de incrustacion/depositos de los aparatos de la planta: de hecho, despues del lavado abundante los aparatos que se van a limpiar se vacfan de hidrocarburos, se retira el vapor (con el fin de retirar hidrocarburos inflamables), se desmontan y finalmente se limpian mecanicamente.

Como aplicacion industrial a modo de ejemplo del procedimiento de la presente invencion, la limpieza de los intercambiadores de fondo de la Reductora de viscosidad comprende las siguientes etapas:

1. insertar la lmea 220 para establecer un circuito de circulacion de ciclo cerrado;

2. llenar dicho circuito cerrado con un primer fluido basado en hidrocarburos;

3. introducir en el circuito cerrado, por ejemplo en el punto 217 o 218, un segundo fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion;

4. calentar el fluido en circulacion a una temperatura comprendida preferentemente entre 100 °C y 500 °C, lo mas preferentemente entre 150 °C y 400 °C, aun mas preferentemente entre 150 °C y 250 °C;

6. fijar la presion del fluido en circulacion, en descarga de bomba, en un valor comprendido preferentemente entre 100 kPa y 5000 kPa, lo mas preferentemente entre 1000 kPa y 5000 kPa, aun mas preferentemente entre 2500 kPa y 5000 kPa;

7. hacer circular el fluido por medio de las bombas 216 y 202, con un caudal como para la operacion normal de tales bombas, durante un tiempo suficiente para limpiar el aparato (o aparatos), comprendido preferentemente entre 20 minutos y 7 dfas, a una temperatura comprendida entre 100 °C y 600 °C y una presion comprendida entre 100 kPa y 5000 kPa;

8. opcionalmente fijar la temperatura y la presion en el interior del circuito de circulacion para que alcancen condiciones cercanas a las cnticas o, preferentemente, supercnticas del fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion;

9. monitorizar el estado de las operaciones de limpieza, de modo que se determine el tiempo de limpieza, mediante la realizacion de analisis qmmicos/ffsicos;

10. opcionalmente reducir la temperatura de la presion del fluido en circulacion con el fin de permitir la posterior descarga de fluido;

11. retirar el fluido en circulacion;

12. opcionalmente recuperar y reutilizar el fluido;

13. opcionalmente repetir las etapas 2 a 12;

14. opcionalmente desgasificar el aparato (o aparatos) que se ha limpiado de acuerdo con el procedimiento de la presente invencion.

La limpieza de acuerdo con la presente invencion se terminara cuando la monitorizacion, como se define posteriormente en el presente documento, de las indicaciones oportunas. En este punto los intercambiadores de

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calor, bombas, fondo de columna, lrneas y todas las superficies que han estado en contacto con el fluido en circulacion quedaran exentas de depositos de hidrocarburos pesados. Si la Reductora de viscosidad no se ha arrancado, no sera necesario desmontar o abrir el aparato (o aparatos) para la limpieza. Si la apertura del aparato (o aparatos) esta impuesta por los trabajos de mantenimiento e inspeccion, puede ser conveniente anadir las siguientes etapas para desgasificar la planta:

15. llenar con agua el circuito de circulacion de flujo cerrado;

16. introducir un fluido soluble en agua de acuerdo con el presente procedimiento;

17. calentar la solucion de agua en circulacion a una temperature comprendida preferentemente entre 60 °C y 150 °C, lo mas preferentemente entre 80 °C y 130 °C, aun mas preferentemente entre 90 °C y 120 °C;

18. fijar la presion de la solucion de agua en circulacion en un valor comprendido preferentemente entre 100 kPa y 5000 kPa, lo mas preferentemente entre 1000 kPa y 2500 kPa, aun mas preferentemente entre 100 kPa y 1000 kPa;

19. hacer circular el fluido por medio de las bombas 216 y 202 durante un tiempo suficiente para limpiar el aparato (o aparatos), comprendido preferentemente entre 20 minutos y 7 dfas, a una temperatura comprendida entre 60 °C y 150 °C y una presion comprendida entre 100 kPa y 1000 kPa;

20. monitorizar el estado de las operaciones de limpieza, de modo que se determine el tiempo de limpieza, mediante la evaluacion del contenido total de hidrocarburos en la fase de agua circulante;

21. reducir la temperatura y la presion del fluido en circulacion con el fin de permitir la posterior descarga del fluido;

22. retirar el fluido en circulacion, bombeandolo fuera de circuito de circulacion;

23. opcionalmente recuperar y reutilizar el fluido;

24. opcionalmente repetir las etapas 15 a 23;

25. opcionalmente repetir las etapas 15 y 17 a 23.

Las Figuras 3, 4, 5, 6 informan de ejemplos de aplicacion del procedimiento de la presente invencion para la limpieza de una Unidad de Destilacion, instalada normalmente en una refinena de petroleo; en tales figuras, las lrneas punteadas representan las lrneas usadas para establecer un circuito cerrado que, cuando no estan disponibles, tambien se pueden construir espedficamente para los fines del procedimiento de la presente invencion. Durante la operacion normal, la alimentacion procede de un tanque de almacenamiento y se bombea a los lfmites de batena de planta 301e por lo tanto a la lmea de alimentacion 330, entonces por medio de una bomba de alimentacion 202, se envfa a los intercambiadores de calor 303, 304, 305, 306, 307 para precalentar y a continuacion a un desalador 308, para reducir el contenido de sal del petroleo. En la salida del desalador, a traves de la lmea 329 y la bomba 309, la alimentacion se envfa a los intercambiadores de calor 310, 311, 312, 313, 314 para precalentar adicionalmente a continuacion, por medio de la lmea 331, a un horno 315 y, por medio de las lrneas 332 y 333, a una columna de destilacion 316. El residuo de fondo, por medio de la lmea 334, la bomba 317 y la lmea 335 se envfa a los intercambiadores de calor 318, 319, 320, 321 y a continuacion, por medio de la lmea 322, se envfa a otra planta y/o al almacenamiento.

Durante el apagado de la planta, antes de poner fuera de servicio los aparatos para realizar la retirada de hidrocarburos, se realiza un lavado abundante con agua. En tal caso, el agua se bombea en la lmea de alimentacion 330 y sale de la planta a traves de la lmea 322. La operacion de lavado abundante consiste en hacer fluir agua en un paso unico durante un tiempo suficiente para mover los hidrocarburos de los aparatos, normalmente 2-3 horas. Normalmente no se realiza el lavado abundante basado en hidrocarburos (por ejemplo, con gasoleo) pero, si se realizara, solo tendna el fin de reemplazar los hidrocarburos pesados de los aparatos, como ya se ha mencionado. Despues del lavado abundante con agua, se drena el agua de los aparatos, seguido de su apertura para limpieza mecanica. Durante las operaciones de apagado no se realiza ningun tipo de circulacion en el interior de la planta, ni se anade ningun fluido basado en hidrocarburos, como se define en la presente invencion, para realizar la limpieza de los aparatos. La limpieza de los aparatos se realiza normalmente al realizar las operaciones ya mencionadas, que conducen a la limpieza mecanica.

La Figura 3 informa de una aplicacion a modo de ejemplo de la presente invencion, en la que la circulacion en el interior de la planta de Destilacion se establece por instalacion de una lmea 328 en la lmea 322 y una bomba externa 323 que puede introducir fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion 326 en los siguientes puntos: i) en la lmea de alimentacion 330, por medio de la lmea 324; ii) en una lmea de salida 329 del desalador, por medio de la lmea 325, iii) en la lmea de descarga de la bomba de alimentacion 302, por medio de la lmea 350. Con tal distribucion se establece un circuito cerrado, en el que el calor se suministra mediante el calentador 315, que es una parte de la planta de Destilacion. La circulacion del fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion, en las condiciones de operacion reivindicadas, conseguira la limpieza de los aparatos contactados.

La Figura 4 informa de otra aplicacion a modo de ejemplo de la presente invencion, en la que la circulacion en el interior de la planta de Destilacion se establece por instalacion de una lmea 428 en la lmea 422 y una planta para realizar el procedimiento de la presente invencion 436, que puede introducir fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion 426 en los siguientes puntos: i) en la lmea de alimentacion 430, por medio de la lmea 424; ii) una lmea de salida 429 del desalador, por medio de la lmea 439; iii) en la lmea de descarga de la bomba 409, por medio de la lmea 437; iv) en la lmea de descarga de la bomba de alimentacion 402,

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por medio de la lmea 451. La planta 436 se puede alimentar, por ejemplo: i) desde la lmea de salida 422 de residuos, por medio de la lmea 428; ii) desde la lmea de salida 429 del desalador, por medio de la lmea 438; iii) desde la lmea de fondo 435, por medio de la lmea 440. Con tal distribucion se establece un circuito cerrado, en el que el calor se suministra por medio de la planta 436 y/o mediante el calentador 415, que es una parte de la planta de Destilacion. La circulacion del fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion, en las condiciones de operacion reivindicadas, conseguira la limpieza de los aparatos contactados.

La Figura 5 informa de aun otra aplicacion a modo de ejemplo de la presente invencion, en la que la circulacion en el interior de la planta de Destilacion se establece por instalacion de: i) una lmea 544 en la lmea 522, que cierra el circuito con la lmea de alimentacion 530; ii) una lmea 552 en la lmea 522, que cierra el circuito con la bomba de alimentacion 502, descarga; iii) una lmea 541 en la lmea 535, que puede cerrar el circuito en: a) la lmea de alimentacion 530, por medio de la lmea 543, a) el puerto de salida del desalador, por medio de la lmea 542, c) la descarga de la bomba de alimentacion 502, por medio de la lmea 553. Ademas, una lmea de derivacion 545 puede excluir los intercambiadores 510, 511, 512, 513, 514. Una lmea de derivacion 590 puede excluir el desalador 508 del circuito de circulacion; en este caso el desalador 508 se puede limpiar por separado, por ejemplo conectandolo a la planta 536, de acuerdo con el procedimiento de la presente invencion. El fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion 526 se puede introducir, por ejemplo, en la succion de la bomba 517 o de la bomba de alimentacion 502. Con tal distribucion se establece un circuito cerrado, en el que el calor se suministra mediante el calentador 515, que es una parte de la planta de Destilacion. La circulacion del fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion, en las condiciones de operacion reivindicadas, conseguira la limpieza de los aparatos contactados.

En los ejemplos informados anteriormente en el presente documento, las lmeas 328, 428, 324, 424; 325, 437, 438, 439, 440, 541, 542, 543, 544, 545, 350, 451, 552, 553 no son parte de la planta de Destilacion y se instalan espedficamente, de acuerdo con la presente invencion, para cerrar el circuito de circulacion.

La Figura 6 informa de otra aplicacion a modo de ejemplo de la presente invencion, en la que la circulacion en el interior de la planta de Destilacion se establece usando lmeas de la planta de Destilacion, que se usan normalmente para otros fines. Ejemplo, la lmea 646 se usa para asegurar el caudal de diseno mmimo en el calentador 615 en las ocasiones en las que la velocidad de alimentacion es baja. De hecho, si la nueva alimentacion 601 es insuficiente, el residuo de fondo se hace circular a traves de la lmea 646, que lo conecta a la bomba 609. Siempre para asegurar el caudal de diseno mmimo en el calentador 615, se establece una circulacion por medio de la lmea 647 que envfa el residuo de fondo en la lmea de succion 630 de la lmea de alimentacion 602. La lmea 647 tambien se usa durante el arranque de la planta para establecer la circulacion de alimentacion hasta que se alcancen las condiciones de operacion de plantas normales y los productos de destilacion que salen de la columna 616 cumplan las especificaciones. En este caso el residuo de fondo se enfna para satisfacer las condiciones de temperatura de entrada de la bomba de alimentacion (normalmente no mayor de 60-90 °C). Siempre durante el arranque de la planta, las lmeas 648 y 649 permiten la circulacion de los productos de destilacion hasta que se alcancen las condiciones de operacion de plantas normales; de hecho, hasta que se alcanzan las condiciones de operacion de plantas normales, los productos de destilacion no cumplen las especificaciones y no se pueden enviar al almacenamiento. Normalmente, solo se almacena GLP; en ocasiones tambien se almacena gasolina durante el arranque. Por lo tanto, la planta se equipa con una disposicion de tubena 648, que une conjuntamente todos los productos de destilacion que no cumplen las especificaciones en la arranque y los envfa a la lmea de alimentacion 630 por medio de la lmea 649.

Las lmeas 646, 647 se usan por lo tanto para fines diferentes de los de la presente invencion. Ademas: a) hacen circular el residuo de destilacion del petroleo, no el fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion; b) solo se usan durante el arranque de la planta de la Unidad de Destilacion.

Las lmeas 648, 649 tambien se usan para fines diferentes de los de la presente invencion. Ademas: a) hacen circular los productos de destilacion del petroleo, no el fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion; b) solo se usan durante el arranque de la planta de la Unidad de Destilacion.

De acuerdo con la presente invencion, las lmeas 646, 647 se usan para hacer circular un fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion, de acuerdo con el procedimiento de la presente invencion; ademas, se usan durante o despues del apagado de la Unidad de Destilacion. De acuerdo con la presente invencion, las lmeas 648, 649 tambien se usan para hacer circular un fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion, de acuerdo con el procedimiento de la presente invencion; ademas, se usan durante o despues del apagado de la Unidad de Destilacion.

Alternativamente, siempre de acuerdo con la presente invencion, los productos destilados durante la circulacion en las condiciones de operacion de la presente invencion se pueden condensar y calentar a reflujo totalmente en el interior de la columna de destilacion (condiciones de reflujo totales).

En todas las aplicaciones a modo de ejemplo informadas anteriormente en el presente documento, la introduccion del fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion se puede realizar en cualquier punto del circuito de circulacion.

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Tambien es evidente que, cualquier combinacion de aplicaciones a modo de ejemplo informadas anteriormente en el presente documento esta de acuerdo con el ambito de la presente invencion, es importante establecer un circuito de circulacion en el interior de la planta en el que se va a realizar la limpieza, en lugar de los puntos individuales en los que se crea el circuito, con la condicion de que el circuito incluya eficazmente todos los aparatos que se van a limpiar y medios de calentamiento, que pueden ser internos y/o externos a la planta de procesamiento qmmica o de hidrocarburos que contiene los aparatos que se van a limpiar.

Como aplicacion industrial a modo de ejemplo adicional del procedimiento de acuerdo con la presente invencion, el procedimiento para limpiar los precalentadores de petroleo, los desaladores y el fondo de la columna principal de la Unidad de Destilacion comprende las siguientes etapas:

1. instalar o introducir lmeas con el fin de establecer un circuito de circulacion de flujo cerrado, que incluya eficazmente los aparatos que se van a limpiar y un medio de calentamiento seleccionado preferentemente entre el siguiente grupo: i) el horno de Destilacion, ii) un circuito de fluido organico de transferencia de calor, iii) una planta de acuerdo con el presente procedimiento;

2. llenar dicho circuito cerrado con un primer fluido basado en hidrocarburos de acuerdo con el presente procedimiento;

3. cerrar el circuito de circulacion;

4. opcionalmente introducir en cualquier punto adecuado del circuito cerrado un segundo fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con el presente procedimiento;

5. iniciar la circulacion por medio de las bombas de alimentacion y/o las bombas en la salida de los desaladores y/o las bombas del fondo y/o una planta de acuerdo con el presente procedimiento;

6. calentar el fluido en circulacion a una temperatura comprendida preferentemente entre 100 °C y 400 °C, lo mas preferentemente entre 150 °C y 350 °C, aun mas preferentemente entre 150 °C y 250 °C;

7. fijar la presion del fluido en circulacion, en descarga de bomba, en un valor comprendido preferentemente entre 100 kPa y 5000 kPa, lo mas preferentemente entre 1000 kPa y 5000 kPa, aun mas preferentemente entre 2500 kPa y 5000 kPa;

8. hacer circular el fluido durante un tiempo suficiente para limpiar el aparato (o aparatos), comprendido preferentemente entre 20 minutos y 7 dfas, a una temperatura comprendida entre 100 °C y 600 °C y una presion comprendida entre 100 kPa y 5000 kPa;

9. hacer circular el interior de la planta, en la que los productos de destilacion finales se condensan y se envfan de vuelta al circuito de circulacion, por ejemplo en la succion de la bomba de alimentacion o en el fondo de la columna principal;

10. monitorizar el estado de las operaciones de limpieza, de modo que se determine el tiempo de limpieza, mediante la realizacion de analisis qmmicos/ffsicos;

11. opcionalmente reducir la temperatura y la presion del fluido en circulacion con el fin de permitir la posterior descarga de fluido;

12. retirar el fluido en circulacion, bombeandolo fuera del circuito de circulacion;

13. opcionalmente recuperar y reutilizar el fluido;

14. opcionalmente repetir las etapas 2 a 13;

15. opcionalmente desgasificar el aparato (o aparatos) que se ha limpiado, de acuerdo con el presente procedimiento.

La limpieza de acuerdo con la presente invencion se terminara cuando la evaluacion del analisis qmmico/ffsico de acuerdo con el presente procedimiento, como se define posteriormente en el presente documento, de las indicaciones adecuadas. En este punto los intercambiadores de calor, bombas, lmeas, fondo de columna y todas las superficies que han estado en contacto con el fluido en circulacion quedaran exentos de depositos de hidrocarburos pesados. Si la unidad de Destilacion tiene que arrancar no sera necesario desmontar o abrir el aparato (o aparatos) para la limpieza. Si la apertura del aparato (o aparatos) esta impuesta por trabajos de mantenimiento o inspeccion, puede ser conveniente anadir las siguientes etapas para desgasificar la planta:

16. llenar con agua el circuito de circulacion de flujo cerrado;

17. anadir un fluido soluble en agua de acuerdo con el presente procedimiento;

18. calentar el fluido en circulacion a una temperatura comprendida preferentemente entre 60 °C y 150 °C, lo mas preferentemente entre 80 °C y 130 °C, aun mas preferentemente entre 90 °C y 120 °C;

19. fijar la presion de la solucion de agua en circulacion en un valor comprendido preferentemente entre 100 kPa y 5000 kPa, lo mas preferentemente entre 100 kPa y 2500 kPa, aun mas preferentemente entre 100 kPa y 1000 kPa;

20. hacer circular el fluido por medio de bombas de alimentacion y/o bombas en la salida de los desaladores y/o bombas de fondo y/o una planta de acuerdo con la presente invencion durante un tiempo suficiente para limpiar el aparato (o aparatos), comprendido preferentemente entre 20 minutos y 3 dfas, a una temperatura comprendida entre 60 °C y 150 °C y una presion comprendida entre 100 kPa y 1000 kPa;

21. monitorizar el estado de las operaciones de limpieza, de modo que se determine el tiempo de limpieza, mediante la evaluacion del contenido total de hidrocarburos en la solucion en circulacion;

22. opcionalmente reducir la temperatura y la presion del fluido en circulacion con el fin de permitir la posterior descarga de fluido;

23. retirar el fluido en circulacion;

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24. opcionalmente recuperar y reutilizar el fluido;

25. opcionalmente repetir las etapas 16 a 24;

26. opcionalmente repetir las etapas 16 y 18 a 23.

En los casos descritos anteriormente en el presente documento, se realiza simultaneamente la limpieza de multiples y diferentes aparatos.

Lo que se ha descrito anteriormente para Destilacion y Reductora de viscosidad tambien se puede aplicar para cualquier planta de procesamiento qmmica de hidrocarburos, como se define en la presente invencion.

La Figura 7 es una aplicacion a modo de ejemplo para limpiar un circuito de aceite de temple de plantas de Etileno. Durante la operacion normal, el producto de fondo 754 se envfa, por medio de la lmea 755, el filtro 756, la lmea 757, la bomba 758, la lmea 759, el filtro 760 y la lmea 761, a los intercambiadores de calor de fondo 763, 764, 765, 766, 768, 769, 770, 772. En tal caso el producto de fondo se enfna y se envfa de nuevo a la columna 754 por medio de las lmeas 773 y 774. Durante la operacion normal de la planta de Etileno, los intercambiadores de calor de fondo 763, 764, 765, 766, 768, 769, 770, 772 se incrustan debido a los componentes pesados contenidos en el producto de fondo; para limpiarlos, se desmontan y se limpian mecanicamente mediante limpieza hidromecanica.

Como otra aplicacion adicional a modo de ejemplo del procedimiento de la presente invencion, el procedimiento para limpiar un circuito de aceite de temple de plantas de Etileno comprende las siguientes etapas:

1. establecer un circuito de circulacion cerrado conectando cualquier punto en la lmea de retorno de columna, preferentemente corriente abajo de los intercambiadores de calor de fondo, con cualquier punto en el fondo de las columnas, preferentemente corriente arriba de la bomba de fondo, o finalmente corriente abajo de la bomba de fondo, con el fin de incluir eficazmente en el circuito cerrado: a) todos los aparatos que se van a limpiar, b) opcionalmente una planta de acuerdo con la presente invencion;

2. retirar los hidrocarburos del circuito cerrado;

3. llenar el circuito cerrado con un primer fluido basado en hidrocarburos de acuerdo con el presente procedimiento;

4. introducir en cualquier punto adecuado del circuito cerrado un segundo fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con el presente procedimiento;

5. iniciar la circulacion del fluido;

6. opcionalmente conectar los intercambiadores de aceite de temple, en el lado que no se va a limpiar, con vapor a temperatura y presion adecuadas, con el fin de conseguir una temperatura adecuada del fluido en circulacion;

7. calentar el fluido en circulacion a una temperatura comprendida preferentemente entre 100 °C y 600 °C, lo mas preferentemente entre 150 °C y 400 °C, aun mas preferentemente entre 150 °C y 250 °C;

8. fijar la presion del fluido en circulacion en un valor comprendido preferentemente entre 100 kPa y 5000 kPa, lo mas preferentemente entre 1000 kPa y 5000 kPa, aun mas preferentemente entre 2500 kPa y 5000 kPa;

9. hacer circular el fluido por medio de las bombas de fondo y/o una planta de acuerdo con el presente procedimiento durante un tiempo suficiente para limpiar el aparato (o aparatos), comprendido preferentemente entre 20 minutos y 7 dfas, a una temperatura comprendida entre 100 °C y 600 °C y una presion comprendida entre 100 kPa y 5000 kPa;

10. hacer circular el interior de la planta, en la que los productos de destilacion finales se condensan y se envfan de vuelta al circuito de circulacion, por ejemplo en la succion de la bomba de fondo;

11. opcionalmente fijar la temperatura y la presion en el interior de los intercambiadores de fondo o el circuito de circulacion para que alcancen condiciones cercanas a las cnticas o, preferentemente, supercnticas del fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion;

12. monitorizar el estado de las operaciones de limpieza, de modo que se determine el tiempo de limpieza, mediante la realizacion de analisis qmmico/ffsico;

13. opcionalmente reducir la temperatura y la presion del fluido en circulacion con el fin de permitir la posterior descarga del fluido;

14. retirar el fluido en circulacion, bombeandolo fuera del circuito de circulacion o mediante drenaje o mediante desplazamiento con un fluido adecuado;

15. opcionalmente recuperar y reutilizar el fluido, por ejemplo: a) bombeandolo en un tanque de aceite de pirolisis; b) bombeandolo en un tanque de aceite de vertido; c) bombeandolo en un tanque de fueloil; d) bombeandolo en el circuito de aceite de temple; e) bombeandolo en otra planta de procesamiento de hidrocarburos;

16. opcionalmente repetir las etapas 3 a 15;

17. opcionalmente desgasificar el aparato (o aparatos) que se ha limpiado, de acuerdo con el procedimiento de la presente invencion.

La limpieza de acuerdo con la presente invencion se terminara cuando la monitorizacion de acuerdo con el presente procedimiento, como se define posteriormente en el presente documento, de las indicaciones adecuadas. En este punto los intercambiadores de calor, bombas, lmeas y todas las superficies que han estado en contacto con el fluido en circulacion quedaran libres de depositos de hidrocarburos pesados. Si la planta de Etileno tiene que arrancar no sera necesario desmontar o abrir el aparato (o aparatos) para la limpieza. Si la apertura del aparato (o aparatos) esta impuesta por trabajos de mantenimiento o inspeccion, puede ser conveniente anadir las siguientes etapas para

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desgasificar la planta:

18. llenar con agua el circuito de circulacion de flujo cerrado;

19. introducir un fluido soluble en agua de acuerdo con el presente procedimiento;

20. calentar el fluido en circulacion a una temperatura comprendida preferentemente entre 60 °C y 150 °C, lo mas preferentemente entre 80 °C y 130 °C, aun mas preferentemente entre 90 °C y 120 °C;

21. fijar la presion de la solucion de agua en circulacion en un valor comprendido preferentemente entre 100 kPa y 5000 kPa, lo mas preferentemente entre 100 kPa y 2500 kPa, aun mas preferentemente entre 100 kPa y 1000 kPa;

22. hacer circular el fluido por medio de bombas de fondo y/o una planta de acuerdo con la presente invencion, durante un tiempo suficiente para limpiar el aparato (o aparatos), comprendido preferentemente entre 20 minutos y 7 dfas, a una temperatura comprendida entre 60 °C y 150 °C y una presion comprendida entre 100 kPa y 5000 kPa;

23. monitorizar el estado de las operaciones de limpieza, de modo que se determine el tiempo de limpieza, mediante la evaluacion del contenido total de hidrocarburos en la solucion en circulacion;

24. opcionalmente reducir la temperatura y la presion del fluido en circulacion con el fin de permitir la posterior descarga del fluido;

25. retirar el fluido en circulacion;

26. opcionalmente recuperar y reutilizar el fluido;

27. opcionalmente repetir las etapas 18 a 26;

28. opcionalmente repetir las etapas 18 y 20 a 26.

En el caso descrito anteriormente en el presente documento, se puede realizar de forma simultanea la limpieza de multiples aparatos. En los casos en los que un fondo de columna es parte del circuito de circulacion de flujo cerrado, se llenara solo con la cantidad necesaria para asegurar una succion suficiente de la cabeza de la bomba de fondo. Esta cantidad vana normalmente entre un 5 - 25 % del volumen de la columna.

Como es evidente para los expertos en la materia, los procedimientos ilustrados en las aplicaciones a modo de ejemplo para limpiar un circuito de fondo de la Reductora de viscosidad, una Unidad de Destilacion y un circuito de aceite de temple de Etileno se pueden aplicar facilmente a cualquier planta de procesamiento qrnmica y/o de hidrocarburos, para conseguir los mismos fines de acuerdo con el ambito de la presente invencion.

Como tambien es evidente para los expertos en la materia, el medio de calentamiento puede ser el vapor que fluye en el lado del aparato (o aparatos) que no se va a limpiar.

La Figura 9 informa de una aplicacion a modo de ejemplo de la limpieza de un intercambiador de calor 901 en el que, por ejemplo, se tiene que limpiar el lado de la manguera y en el lado de la carcasa fluye una corriente 91 que tiene una temperatura > 100 °C. En este caso el intercambiador de calor 901 se conecta en el lado de la carcasa con el procedimiento del que es parte, que tiene una corriente 91 con una temperatura > 100 °C, y en el lado de la manguera con una bomba 10 estableciendo un circuito cerrado; el fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion, contenido en un vaso 8, se introduce en cualquier punto del circuito cerrado. Alternativamente, se puede introducir vapor a una temperatura y presion adecuadas como medio de calentamiento en el lado que no se tiene que limpiar. La bomba de circulacion 10 realiza la circulacion del fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos y puede suministrar presion al sistema. El circuito de circulacion se establece conectando la lmea de descarga 15 y la lmea de succion 16 al intercambiador de calor 901 en cualquier punto adecuado, por ejemplo las valvulas de drenaje 23 y 24. El fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion se introduce por apertura de la valvula 3. La valvula 21 es una salida auxiliar, mientras que la valvula 22 es un puerto de entrada auxiliar. El filtro 18 asegura que los solidos se retiren de la solucion en circulacion. El flujo se invierte por medio de las valvulas 80, 81, 82, 4.

Para llenar el circuito cerrado que contiene el aparato (o aparatos) que se va a limpiar, se introduce un primer fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion en dicho circuito cerrado; se puede usar solo o en una mezcla con otro fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos.

Este tipo de fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos deriva del petroleo, proviniendo de cualquier planta de procesamiento qrnmica o de hidrocarburos y/o en cualquier forma presente en cualquier planta de procesamiento qrnmica o de hidrocarburos, y se selecciona preferentemente entre el siguiente grupo: petroleo, gasolina, gasoleo, nafta virgen, keroseno, petroleo del ciclo ligero de FCC, petroleo decantado de FCC, metil-terc-butil-eter (MTBE), benceno, tolueno, xilenos, cumeno, metanol, ciclohexano, etilbenceno, alquilbenceno lineal, tereftalato de dimetilo, anhudrido ftalico, estireno, terc-amil-metil-eter (TAME), etanol dimetilformamida, DMF, ftalato de dioctilo, alcohol isopropflico, alcohol butflico, alcohol alflico, butilglicol, metilglicol, etil-terc-butil-eter (ETBE), etanolaminas, acetona, alcohol octflico, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona.

Generalmente, los fluidos de acuerdo con la presente invencion se pueden elegir entre los que surgen de plantas de procesamiento qrnmicas o de hidrocarburos o estan en cualquier modo presentes en sitios de procesamiento qrnmicos o de hidrocarburos como productos acabados, componentes de mezcla, compuestos intermedios o alimentacion de planta. En algunos casos, el propio petroleo, fueloil, aceite de temple de plantas de Etileno, o en

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general el fluido de procedimiento que es parte de una planta de procesamiento qmmica o de un hidrocarburo, pueden actuar como fluido de acuerdo con la presente invencion.

Un fluido particular de acuerdo con la presente invencion es MTBE presente en una refinena de petroleo o producido en una planta petroqmmica. El MTBE se usa en una refinena de petroleo exclusivamente como componente de mezcla en una formulacion de gasolina sin plomo, con el fin de elevar el mdice de octano de la gasolina formulada; su presencia en una refinena de petroleo se debe exclusivamente a su fin. El MTBE tambien se puede usar como fluido para diferentes aplicaciones pero no para aparatos de limpieza. El uso de MTBE de acuerdo con la presente invencion difiere del estado de la tecnica y se ha de considerar una etapa innovadora.

De acuerdo con la presente invencion el MTBE se puede bombear y hacer circular en el interior de cualquier planta de procesamiento de hidrocarburos, solo o mezclado con un fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion, con el fin de limpiar aparatos. En el caso de una refinena de petroleo, de acuerdo con la presente invencion, el MTBE usado para limpiar se recuperara totalmente por ejemplo por bombeado del fluido de limpieza a un tanque de petroleo o directamente al interior de la planta que contiene el aparato (o aparatos) que se va a limpiar. Al reprocesar el fluido de limpieza, el MTBE se destilara en la fraccion de gasolina y a continuacion se bombeara al tanque de gasolina, donde ejerce su funcion de elevador del octano.

Los argumentos para el MTBE tambien se pueden aplicar a la gasolina aromatica procedente de una planta de Reformado o a la mezcla de benceno/tolueno/xileno (bTx) de una planta de Extraccion Aromatica.

Para mejorar la solubilizacion y estabilizacion de depositos en el interior de los aparatos, se introduce un segundo fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos en el circuito cerrado. Si el circuito cerrado esta totalmente lleno con el primer fluido (o fluidos) basado en hidrocarburo, el segundo desplazara al primero al abrir temporalmente el circuito cerrado, durante un tiempo suficiente para que se produzca tal desplazamiento.

Este segundo fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos es capaz de solubilizar depositos en el interior del aparato (o aparatos) que se va a limpiar. Preferentemente es capaz de solubilizar y/o estabilizar asfaltenos. Mas preferentemente, esta en condiciones cercanas a las cnticas o supercnticas en las condiciones de operacion de la planta de acuerdo con la presente invencion.

De acuerdo con la presente invencion, el segundo fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos, usado solo o en cualquier mezcla, se selecciona preferentemente entre el siguiente grupo: polimetacrilatos, poliisobutileno succinimidas, succinatos de poliisobutileno; copolfmero de acrilato de laurilo/metacrilato de hidroxietilo; alquilarilsulfonatos, alcanolamina-alquilarilsulfonatos y acidos alquilarilsulfonicos; aminas sustituidas, donde el sustituyente es un hidrocarburo que contiene al menos 8 atomos de carbono; compuestos acilados que contienen nitrogeno y que tienen un sustituyente con al menos 10 atomos de carbono alifaticos, obteniendose tal sustituyente por reaccion de un acido carboxflico acilante con al menos un compuesto ammico que contiene al menos un grupo - NH-, uniendose dicho agente acilante a dicho compuesto ammico por medio de un puente imido, amido, amidina o aciloxiamonio; compuestos condensados que contienen nitrogeno de un fenol, un aldehfdo o un compuesto ammico, que tienen al menos un grupo -NH-; esteres de un acido carboxflico sustituido; fenoles sustituidos con hidrocarbilo; derivados alcoxilados de un alcohol, un fenol o una amina; ftalatos; fosfatos organicos; esteres de acidos oleicos; poliaminas. Hasta el conocimiento de los presentes inventores, estos fluidos no se han usado asociados a la limpieza de aparatos.

Para los fines del presente procedimiento tambien se pueden usar todos los glicoles y sus derivados como segundo fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos, no estando tales glicoles y/o sus derivados en una forma polimerica, en el sentido de que sean moleculas de compuestos individuales, tambien en forma de aducto, y no moleculas constituidas por una cadena en la que se repite un monomero individual; de acuerdo con la presente invencion se considera que los glicoles individuales son los siguientes compuestos: tetraetilenglicol; mono y dieteres, mono y diesteres, eter-esteres y tioeteres de glicoles individuales.

Para los fines del presente procedimiento los glicoles se seleccionan entre el grupo de: glicol de formula general CH2OH-(CH)nOHmCH2OH donde n, m = 0-10; glicol eteres de formula general R1-O-CH2-CH2-O-R2 donde R1 es un sustituyente hidrocarbilo C1-C20 y R2 es un atomo de H o un sustituyente hidrocarbilo C1-C20; esteres de glicol de formula general R1-O-O-CH2-CH2-O-O-R2 donde R1 es un sustituyente hidrocarbilo C1-C20 y R2 es un atomo de Ho un sustituyente hidrocarbilo C1-C20 glicol eteres-esteres de formula general RVO-CH2-CH2-O-O-R2 donde R'1 y R'2 son un sustituyente hidrocarbilo C1-C20.

De acuerdo con la presente invencion los segundos fluidos basados en hidrocarburos tambien se pueden seleccionar entre el grupo de: eteres de formula general RVO-R'2 donde R'1 o R'2 es un sustituyente hidrocarbilo C1- C20; bencenos sustituidos de formula general

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donde x = 1-6 y R puede ser indistintamente atomo de H, grupo -OH , grupo -CHO, grupo -NH2, sustituyente hidrocarbilo C1-C30 igual o diferente; cetonas de formula general R'i-CO-R'2 donde R'1 o R'2 es un sustituyente hidrocarbilo C1-C20; anfndridos de formula general R'i-CO-O-CO-R'2, incluidos en los que R'i y R'2 se unen conjuntamente para formar anfndridos dclicos, donde R'i o R'2 es un sustituyente hidrocarbilo C1-C20; amidas de formula general

donde R", R"i, R"2 son indistintamente un atomo de H o un sustituyente hidrocarbilo C1-C20; compuestos heterodclicos, preferentemente los hidrogenados, que contienen de 0 a 3 sustituyentes hidrocarbilo C1-C20.

Para los fines de la presente invencion los compuestos heterodclicos pueden ser de diferentes tipos, en los que contienen atomos con pares electronicos libres que contribuyen tanto a la solubilizacion de compuestos pesados como a la dispersion de asfaltenos.

Algunos compuestos heterodclicos de acuerdo con la presente invencion incluyen preferentemente los seleccionados entre el siguiente grupo: furanos, pirroles, imidazoles, triazoles, oxazoles, tiazoles, oxadiazoles, piranos, piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, piperazina, piperidina, triazinas, oxazinas, oxadiazinas, morfolina, indano, indenos, benzofuranos, benzotiofenos, indoles, indazol, indoxazina, benzoxazol, antranilo, benzopirano, cumarinas, quinolinas, benzopironas, cinolina, quinazolina, naftiridina, pirido-piridina, benzoxazinas, carbazol, xanteno, acridina, purina, benzopirroles, amidas dclicas, benzoquinolinas, benzocarbazoles, indolina, benzotriazoles.

Al describir los grupos anteriores, los compuestos nombrados en plural se pretende que incluyan todas las posibles estructuras de los compuestos, incluyendo la forma iso: por ejemplo el termino "ditioles" incluye 1,2-ditiol y 1,3-ditiol, "quinolinas" incluye quinolina e isoquinolina.

Como se usa en el presente documento, el termino "hidrocarbilo" se refiere a un grupo que tiene un atomo de carbono unido directamente al resto de la molecula y que tiene caracter de hidrocarburo o principalmente de hidrocarburo. Entre estos, se pueden mencionar grupos hidrocarburo, incluyendo grupos alifaticos (por ejemplo, alquilo o alquenilo), alidclicos (por ejemplo, cicloalquilo o cicloalquenilo), aromaticos, aromaticos sustituidos con alifaticos y alidclicos, y alifaticos y alidclicos sustituidos con aromaticos. De forma ventajosa, los grupos alifaticos estan saturados. Algunos ejemplos incluyen metilo, etilo, propilo, butilo, isobutilo, pentilo, hexilo, octilo, decilo, octadecilo, ciclohexilo, y fenilo. Estos grupos pueden contener, como se ha indicado anteriormente, sustituyentes que no son hidrocarburos con la condicion de que no alteren el caracter principalmente hidrocarburo del grupo. Algunos ejemplos incluyen ceto, hidroxi, alcoxi, acilo y amino. Si el grupo hidrocarbilo esta sustituido, es preferente un (mono) sustituyente individual. Algunos ejemplos de grupos hidrocarbilo sustituidos incluyen 2-hidroxietilo, 3- hidroxipropilo, 4-hidroxibutilo, 2-cetopropilo, etoxietilo, y propoxipropilo. Los grupos tambien pueden contener, o alternativamente, otros atomos distintos de carbono en una cadena o anillo compuesta de otro modo por atomos de carbono. Algunos heteroatomos adecuados incluyen, por ejemplo, nitrogeno, oxfgeno y azufre.

Entre los fluidos indicados anteriormente en el presente documento son preferentes los seleccionados preferentemente entre el siguiente grupo: metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, metilglicol monometileter, butilglicol monobutileter, tolueno, aminas alifaticas C8+ etoxiladas con al menos 6 moles de oxido de etileno, arilsulfonatos, benceno, difenilo, fenantreno, nonilfenol, i-metil-2-pirrolidinona, dietil eter, dimetilformamida (DMF), tetrahidrofurano (THF), etilendiamina, dietilamina, trietilamina, propilamina, 1-(3-aminopropil)-2-pirrolidona, 1- (3-aminopropil) imidazol, 2-(2-aminoetilamino)etanol, isopropilamina, cumeno, 1,3,5 trimetilbenceno, 1,2,4- trimetilbenceno, anhndrido maleico, p-toluidina, o-toluidina, dipropilamina, difenil eter, hexametilbenceno, propilbenceno, ciclohexilamina, 1-isopropil-4-metil-benceno, 1,2,3,5-tetrametilbenceno, hexanol, morfolina, o-xileno, m-xileno, p-xileno, butilamina, metilamina, mesitileno, hexamina, anhndrido sucdnico, decahidronaftaleno, etilbenceno, 1,2-dimetilnaftaleno, 1,6-dimetilnaftaleno, p-cimeno, etil eter, isopropil eter, etoxibenceno, fenil eter, acetofenona, monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA), trietanolamina (TEA), dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, dodecilbenceno, alcohol launlico, alcohol miristflico, ftalato de dibutilo, ftalato de dioctilo, ftalato de diisooctilo, ftalato de dinonilo, ftalato de didecilo, metiletilcetona (MEK), metilisobutilcetona (MIBK), metil-terc-butil- eter (MTBE), ciclohexano, esteres de metilo o etilo de acidos grasos conseguidos por esterificacion de aceites vegetales y/o animales (biodiesel).

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En otra realizacion preferente mas de la presente invencion los fluidos basados en hidrocarburos definidos anteriormente en el presente documento se usan en condiciones cercanas a las cnticas o supercnticas. Se conoce que los fluidos supercnticos son capaces de solubilizar coque. Sin embargo, su uso no se ha propuesto para limpiar los aparatos de una planta de procesamiento qmmica o de hidrocarburos, ya que no se ha propuesto una planta movil para este fin, en la que la limpieza de los aparatos se realiza por circulacion de un fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos en condiciones supercnticas en un circuito cerrado en el interior de los aparatos. Por lo tanto, se puede considerar la presente invencion como una mejora del estado de la tecnica.

Una lista de los fluidos que pueden estar en condiciones supercnticas de acuerdo con la presente invencion se puede encontrar en Handbook of Chemistry and Physics 74a edicion -CRC Press- de la pagina 6-54 a la pagina 6-65. Entre estos son preferentes los seleccionados entre el siguiente grupo: dimetilamina, etilamina, formiato de etilo, acetato de metilo, dimetilformamida, propanol, propilamina, isopropilamina, trimetilamina, tetrahidrofurano, etil vinil eter, acetato de etilo, formiato de propilo, butanol, metil propanol, dietil eter, metil propil eter, isopropil metil eter, sulfuro de dietilo, butilamina, isobutilamina, dietilamina, ciclopentanol, 2-metiltetrahidrofurano, tetrahidropirano, pentanal, formiato de isobutilo, acetato de propilo, butil metil eter, terc-butil metil eter, etil propil eter, metilpiridinas, ciclohexanona, ciclohexano, metilciclopentano, ciclohexanol, hexanal, formiato de pentilo, acetato de isobutilo, acetato de 2-etoxietilo, metil pentil eter, dipropil eter, diisopropil eter, hexanol, metil pentanoles, trietilamina, dipropilamina, diisopropilamina, benzaldehfdo, tolueno, cresoles, alcohol bendlico, metilanilinas, dimetilpiridinas, furfural, piridina, metilciclohexano, heptanol, acetofenona, etilbenceno, xilenos, etilfenoles, xilenoles, anilinas, dimetilanilina, etilanilina, octanonitrilo, propanoato de etilo, butanoato de metilo, isobutanoato de metilo, propanoato de propilo, 2-metilpropanoato de etilo, pentanoato de metilo, 3-metilbutanoato de propilo, octanoles, 4-metil-3- heptanol, 5-metil-3-heptanol, 2-etil-1-hexanol, dibutil eter, di-terc-butil eter, dibutilamina, diisobutilamina, quinolina, isoquinolina, indano, cumeno, propilbenceno, 1,2,3-trimetilbenceno, 1,2,4,-trimetilbenceno, mesitileno, o-toluidina, N,N-dimetil-o-toluidina, nonanoles, naftaleno, butilbenceno, isobutilbenceno, cimenos, p-dietilbenceno, 1,2,4,5- tetrametilbenceno, decahidronaftaleno, decanol, 1-metil-naftaleno, carbazol, difenilo, hexametilbenceno,

dodecanoles, difenilmetano, tridecanoles, tetradecanoles, hexadecanoles, heptadecanoles, terfenilos,

octadecanoles, eicosanoles.

Los compuestos nombrados en plural se refieren a todos los posibles isomeros de compuesto: por ejemplo, el termino "xilenos" se refiere a o-xileno, m-xileno y p-xileno.

Son de particular interes los compuestos que tienen una presion cntica (Pc) < 5 MPa, preferentemente aquellos con una Pc < 3,5 MPa.

A continuacion en el presente documento se informa de una lista de fluidos utiles de acuerdo con la presente invencion con sus constantes cnticas relativas:

Compuesto: Temperatura cntica (°C) Presion cntica (kPa)

p-Toluidina: 394 2300

Butirato de etilo: 293 3000

Dipropilamina: 277 3100

Acetato de isobutilo: 288 3100

Acetato de propilo: 276,2 3290

Propil-etil-eter: 227,4 3210

Trietilamina: 262 3000

Etilbenceno: 344 3800

Propilbenceno: 365,2 3230

Butilbenceno: 387,2 3040

Cumeno: 357,9 3230

para-xileno: 342,8 3610

Hexametilbenceno: 494 2350

Trietanolamina: 514,3 22420

Difenilmetano: 497 2860

Difenilo: 516 3850

MTBE: 224 3430

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(continuacion)

Compuesto: Temperatura cntica (°C) Presion cntica (kPa)

Ftalato de dioctilo: 532,8 1180

Ftalato de diisodecilo: 613,8 1000

Ftalato de diisooctilo: 577,8 1180

Nonil eter: 462,8 1300

Oleato de metilo: 490,8 1280

Dioctil eter: 433,8 1440

El rendimiento de los fluidos utiles de acuerdo con la presente invencion se puede mejorar incluyendo en su formulacion cantidades adecuadas de agentes de hinchamiento, que contribuyen a modificar la morfolog^a del coque. Los agentes de hinchamiento se conocen bien en las tecnicas de solubilizacion/extraccion de carbon, pero no se han usado para tales fines en la industria del petroleo/petroqmmica. En sus aplicaciones conocidas, los agentes de hinchamiento penetran en el carbon y provocan su hinchamiento. Los factores que influyen la cantidad de carbon hinchado en un fluido son: a) grado de interaccion fluido-carbon; b) densidad de reticulacion. La relacion de hinchamiento es la relacion entre el volumen de carbon hinchado, en equilibrio con el fluido, con respecto al volumen de carbono original.

En general, los fluidos usados para tales fines poseen buenas caractensticas de solubilizacion de carbon. Mediante el uso de agentes de hinchamiento, se facilitara el decoquificado de los aparatos, por ejemplo los calentadores de procedimiento, debido al cambio en la morfologfa del coque formado (de "tipo aguja" a "esponjoso" o "de tipo nube").

Los fluidos usados como agentes de hinchamiento se clasifican en dos clases: formadores de enlaces de hidrogeno y no formadores de enlaces de hidrogeno. En general, se informa que los primeros son un 25-30% mas eficaces que los ultimos; la eficacia de los ultimos se puede aumentar despues de una primera extraccion de carbon con un fluido formador de enlaces de hidrogeno con el carbon.

La eficacia de hinchamiento, y por lo tanto la penetracion en el carbon, se atribuye a la sustitucion de enlace de hidrogeno carbono-carbono por enlace de hidrogeno fluido-carbono: se usa el mismo principio, entre otros, en la presente invencion.

Entre los agentes de hinchamiento no formadores de enlaces de hidrogeno se encuentran preferentemente los seleccionados entre el siguiente grupo: benceno, tolueno, ciclohexano, naftaleno, difenilo, xileno, tetralina, metilciclohexano. Entre los agentes de hinchamiento formadores de enlaces de hidrogeno se encuentran preferentemente los seleccionados entre el siguiente grupo: piridina, metanol, etanol, etilendiamina, propanol, 1,4- dioxano, acetona, formamida, anilina, tetrahidrofurano, N,N-dimetilanilina, dietil eter, acetofenona, dimetilformamida, acetato de etilo, acetato de metilo, metiletilcetona, 1 -metil-2-pirrolidona, quinolina.

En el caso de que la circulacion del fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos se realice a presion atmosferica y temperatura > 150 °C, de acuerdo con la presente invencion es preferente que los fluidos tengan una temperatura de ebullicion preferentemente > 150 °C, lo mas preferentemente > 250 °C.

Se puede encontrar una lista a modo de ejemplo de tales compuestos en Handbook of Chemistry and Physics 74a edicion -CRC Press-, paginas 3-12 a 3-523.

Sin quedar unidos a ninguna relacion espedfica entre los componentes, la proporcion entre el primero/segundo fluido (o fluidos) basado en hidrocarburos de acuerdo con la presente invencion puede ser una cualquiera adecuada para el ambito.

Durante la circulacion, la limpieza del aparato (o aparatos) se puede monitorizar realizando algunos analisis qrnmicos en el fluido en circulacion, como se define por ejemplo mediante los procedimientos publicados por la Sociedad Americana para Materiales de Ensayo (ASTM) (encontrados en el Libro Anual de Normas ASTM para los Productos del Petroleo) o en el Instituto del Petroleo de Londres (IP)), seleccionados preferentemente entre el siguiente grupo: viscosidad (ASTM D 445); densidad (ASTM D1298); destilacion (ASTM D86); Residuo de Carbon Conradson (CCR) (ASTM D4530 o D 189); sedimentos por filtracion en caliente (IP 375); sedimentos por extraccion (ASTM D473); contenido de ceniza (ASTM D482); contenido de asfalteno (IP143). Tambien se pueden usar sistemas ffsicos para este fin, seleccionados preferentemente entre el siguiente grupo: evaluacion de la tasa de transferencia de calor; evaluacion del factor de incrustacion, definido como la proporcion de la tasa de transferencia de calor del aparato limpio con respecto a la tasa de transferencia de calor del aparato en el momento que se evalua; evaluacion de la perdida de presion, definida como la diferencia de presion entre dos puntos del aparato; evaluacion de la temperatura en la salida del aparato (o aparatos). De hecho, en la medida que el aparato (o aparatos) se va a limpiar, se solubilizan compuestos pesados en el fluido de limpieza y por lo tanto el fluido en circulacion se vuelve

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mas pesado: esto se manifiesta, por ejemplo, mediante un aumento en la viscosidad y/o densidad y/o CCR y/o cenizas; del mismo modo, el factor de incrustacion y/o la perdida de presion disminuiran, mientras que la tasa de transferencia de calor y/o la temperatura en la salida del aparato (o aparatos) aumentara.

Por ejemplo, se puede continuar la circulacion hasta que se revele cualquier disminucion significativa en el factor de incrustacion y/o la cafda de presion, o cualquier aumento significativo en la viscosidad y/o densidad y/o CCR y/o cenizas. De acuerdo con la presente invencion el termino "significativo" significa que existe una diferencia relativa de un 5 % entre dos lecturas sucesivas. Tales analisis qmmicos y sistemas ffsicos se usan de forma rutinaria para la evaluacion de las especificaciones comerciales de los productos del petroleo o durante la operacion normal de la planta. Hasta donde alcanza el conocimiento de los presentes inventores, no se ha usado asociado a operaciones de limpieza durante circulacion de circuito cerrado.

Una vez se ha terminado la circulacion basada en aceite de acuerdo con la presente invencion el aparato (o aparatos) se puede devolver inmediatamente a la corriente. Solo en el caso de que sea necesario abrir el aparato (o aparatos) para inspeccion o mantenimiento, sera necesario retirar cualquier hidrocarburo de la superficie del aparato (o aparatos) con el fin de evitar fuego o explosion. Cuando el aparato (o aparatos) esta exento de hidrocarburos se declarara exento de gases.

En las tecnicas actuales, la exencion de gases se consigue en la mayona de los casos mediante purgado del aparato (o aparatos) con vapor (retirada con vapor) durante 1-7 dfas, mientras que el vapor entra y sale del aparato (o aparatos) en forma de paso unico. Este procedimiento tiene numerosas desventajas dado que: i) consume tiempo; ii) consume energfa; iii) genera emision de hidrocarburos. En ocasiones tambien se usa nitrogeno para la purga. Ademas, en las tecnicas actuales la exencion de gases es propedeutica a la limpieza mecanica para permitir el desmontaje seguro del aparato. Es obligatorio realizar la exencion de gases antes de desmontar cualquier aparato.

De acuerdo con la presente invencion la exencion de gases se puede conseguir por circulacion de una solucion de agua de un fluido (o fluidos) soluble en agua. De acuerdo con la presente invencion la exencion de gases se realiza solo despues de aplicar el procedimiento de limpieza de la presente invencion, y solo en el caso de que el aparato necesite desmontarse para inspeccion o mantenimiento. Las operaciones de exencion de gases se pueden monitorizar evaluando el contenido total de hidrocarburos en la solucion de agua en circulacion. El fluido (o fluidos) soluble en agua de acuerdo con la presente invencion se selecciona preferentemente entre el siguiente grupo: tensioactivos no ionicos, tensioactivos anionicos y sus mezclas en cualquier proporcion.

Entre los tensioactivos anionicos y no ionicos son preferentes los seleccionados entre el siguiente grupo: alquil, aril,

0 alquilarilbencenosulfonatos de formula general RfC6H4SOaM en la que R1 es un sustituyente hidrocarbilo C8-C20 y M es ion H, Na, Ca, amonio, trietanolamonio, isopropilamonio; dialquilsulfosuccinatos de formula general

IV IV IV 1 1 1 ^

R O2CCH2CH(SO3Na)CO2R en la que R es un sustituyente hidrocarbilo C2-C20; alquilsulfatos de formula general RVOSO3MI en la que RV es un sustituyente hidrocarbilo C5-C20 y M1 es ion sodio, amonio, trietanolamonio; alcoholes etoxilados y sulfatados de formula general RV-(-OCH2CH2-)y-OSO3MI en la que RV es un sustituyente hidrocarbilo C5- C20, y = 1-5 y MI es ion sodio, amonio, trietanolamonio; alcoholes etoxilados de formula general RVI-(-O-CH2CH2-)z- OH en la que RVI es un sustituyente hidrocarbilo C5-C30, z = 1-30; mono y diesteres glicericos de acidos grasos en los que el acido contiene un sustituyente hidrocarbilo C10-C40 ; mono y dietanolamidas de acidos grasos de formula

1 \/ll \/|i J J ^

general RCONHC2H4OOCR y RCON(C2H4OH)C2H4OOCR en las que R es un sustituyente hidrocarbilo C10-C40; tensioactivos de poli(oxietileno-co-oxipropileno), tambien conocido como polfmero en bloque, que tiene un peso molecular de 50-10000; mono, di y poliaminas alifaticas derivadas de acidos grasos, tales como R NHCH2CH2CH2NH2 en la que R es un sustituyente hidrocarbilo C10-C40; alquilaminas etoxiladas de formula general

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en la que a + b = 2-40; etilendiaminas alcoxiladas de formula general

w»d<°yKj9,H

en la que d y e = 4-100.

Las peculiaridades y resultados que se puede conseguir de acuerdo con la presente invencion se ilustran adicionalmente mediante los siguientes ejemplos.

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Ejemplo n.° 1

Se colocaron 100 g de un deposito de incrustacion recogido de un intercambiador de calor de fondo incrustado de una planta Reductora de viscosidad en una autoclave de laboratorio, junto con 100 g de un fluido con la siguiente composicion: 50 % de MTBE, 30 % de xileno, 10 % de Ethomeen S 22 (amina alifatica C22 etoxilada con 10 moles de oxido de etileno), 5 % de dimetilformamida, 5 % de ftalato de dioctilo. La temperatura se aumento hasta 200 °C y la presion se fijo 2500 kPa; tales condiciones se mantuvieron durante 12 horas. Despues de que se estimara el enfriamiento y la apertura de la autoclave, un 99 % del deposito original se solubilizo mediante el fluido.

Ejemplo n.° 2

Se colocaron 100 g de un deposito de incrustacion recogido de un intercambiador de calor de fondo incrustado de una planta de Destilacion en una autoclave de laboratorio, junto con 100 g de un fluido con la siguiente composicion: 40 % de tolueno, 20 % de xileno, 20 % de Ethomeen S 22 (amina alifatica C22 etoxilada con 10 moles de oxido de etileno), 10 % de dimetilformamida, 10 % de butilglicol. La temperatura se aumento hasta 150 °C y la presion se fijo a 2000 kPa; tales condiciones se mantuvieron durante 6 horas. Despues de que se estimara el enfriamiento y la apertura de la autoclave, un 100 % del deposito original se solubilizo mediante el fluido.

Ejemplo n.° 3

Se colocaron 100 g de un deposito de incrustacion recogido de un precalentador de fueloil incrustado de una Planta Electrica en una autoclave de laboratorio, junto con 100 g de un fluido con la siguiente composicion: 50 % de nafta aromatica pesada, 20% de xileno, 10% de tetrahidrofurano, 10% de metilglicol, 10% de alcohol metflico. La temperatura se aumento hasta 200 °C y la presion se fijo a 2500 kPa; tales condiciones se mantuvieron durante 6 horas. Despues de que se estimara el enfriamiento y la apertura de la autoclave, un 100 % del deposito original se solubilizo mediante el fluido.

Ejemplo n.° 4

Se colocaron 100 g de un deposito de incrustacion recogido de un intercambiador de calor incrustado de un circuito de aceite de temple de una planta de Etileno en una autoclave de laboratorio, junto con 100 g de un fluido con la siguiente composicion: 20 % de tolueno, 30 % de xileno, 20 % de butilglicol, 30 % de metilglicol. La temperatura se aumento hasta 150 °C y la presion se fijo a 200 kPa; tales condiciones se mantuvieron durante 12 horas. Despues de que se estimara el enfriamiento y la apertura de la autoclave, un 100% del deposito original se solubilizo mediante el fluido.

Ejemplo n.° 5

Se colocaron 100 g de un deposito de coque recogido de hidrociclon despues de las operaciones de decoquificado de un calentador de una planta de Etileno en una autoclave de laboratorio, junto con 300 g de un fluido con la siguiente composicion: 20 % de tolueno, 40 % de MTBE, 30 % de ftalato de dioctilo, 10 % de acetato de isobutilo. La temperatura se aumento hasta 550 °C y la presion se fijo a 3500 kPa; tales condiciones se mantuvieron durante 1 hora. Despues de que se estimara el enfriamiento y la apertura de la autoclave, un 90 % del deposito original se solubilizo mediante el fluido.

Como es evidente para los expertos en la materia, la aplicabilidad industrial de la presente invencion incluye cualquier aparato de cualquier planta de procesamiento qrnmica o de hidrocarburos. La aplicacion industrial de la presente invencion consigue las siguientes mejoras con respecto al estado de la tecnica: a) eliminacion de la necesidad de desmontar y reintroducir el aparato; b) reducir el tiempo de limpieza; c) recuperacion y reutilizacion de materiales de incrustacion y de fluidos de limpieza; d) limpieza simultanea de multiples aparatos; e) eliminacion del dano a los aparatos; f) operaciones seguras y ecologicas. La presente invencion tambien permite limpiar aparatos de planta de procesamiento qrnmica y/o de hidrocarburos sin ninguna penalizacion significativa, si la hubiera, de reduccion de alimentacion, consiguiendo por lo tanto mejores resultados economicos.

Sin apartarse de los ambitos de la presente invencion, todas las composiciones especificadas tambien pueden contener cantidades, suficientes para el ambito, de ingredientes activos ya conocidos en la tecnica. La adicion de cualquier dispersante, estabilizador de asfalteno, detergente en las formulaciones de acuerdo con la presente invencion no puede perjudicar la novedad de la presente invencion.

En la memoria descriptiva descrita anteriormente, se han incluido todos los datos obtenidos durante los ensayos y experimentos de laboratorio con fines de exhaustividad. No se ha realizado ningun esfuerzo por excluir cualquier valor fuera de los lfmites de error aceptables. Se cree que, durante el curso de estos ensayos y experimentos, se podnan haber producido errores posibles en la preparacion de las muestras y en la realizacion de las medidas que puedan justificar que cualquier dato ocasional no sea de apoyo en esta tecnica.

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REIVINDICACIONES

1. Un procedimiento de limpieza de uno o mas aparatos de una planta de procesamiento qmmica o de hidrocarburos, para retirar incrustaciones organicas o inorganicas, lodos o coque, que comprende las siguientes etapas:

a) conexion del aparato a limpiar a una planta compuesta basicamente por:

- medios de calentamiento (19) (2),

- un sistema para hacer circular un fluido (4), (18), (10), (82), (15), (16),

- un sistema de conexion para establecer un circuito cerrado (23) (24),

- puertos de entrada/salida para fluidos (3) (21) (22),

- medios de control (11) (12) (17) (20),

- medios de filtracion (18);

b) establecimiento de un circuito de circulacion de flujo cerrado que incluye eficazmente:

- dichos uno o mas aparatos a limpiar,

- los medios de calentamiento,

- el sistema para hacer circular un fluido,

- el sistema de conexion para establecer un circuito cerrado,

- los puertos de entrada/salida para los fluidos,

- los medios de control,

- los medios de filtracion;

c) llenado de dichos uno o mas aparatos con una cantidad suficiente de un primer fluido basado en hidrocarburos, de un modo tal que el circuito de circulacion de flujo cerrado se llene de dicho primer fluido basado en hidrocarburos durante la circulacion posterior;

d) introduccion de un segundo fluido basado en hidrocarburos despues de llenar el circuito de circulacion de flujo cerrado con el primer fluido basado en hidrocarburos;

e) circulacion a traves del circuito de dichos fluidos basados en hidrocarburos,

f) calentar los fluidos basados en hidrocarburos en circulacion a una temperatura comprendida entre 100 °C y 600 °C, preferentemente entre 150 °C y 500 °C, lo mas preferentemente entre 200 °C y 400 °C;

g) fijar la presion de los fluidos basados en hidrocarburos en circulacion en un valor comprendido entre 100 kPa y 5000 kPa, preferentemente entre 1000 kPa y 5000 kPa, lo mas preferentemente entre 2500 kPa y 5000 kPa;

h) circulacion de dichos fluidos basados en hidrocarburos durante un tiempo suficiente para limpiar los aparatos, comprendido entre 20 minutos y 7 dfas, a una temperatura comprendida entre 100 °C y 600 °C y una presion comprendida entre 100 kPa y 5000 kPa, siendo la temperatura y la presion eficaces para solubilizar el material a retirar;

i) monitorizacion del estado de las operaciones de limpieza, de modo que se determine el tiempo de limpieza, realizando analisis qmmicos en los fluidos en circulacion y/o evaluando los parametros ffsicos en el circuito de circulacion;

j) retirada de los fluidos basados en hidrocarburos en circulacion; en el que

- el primer fluido basado en hidrocarburos se deriva del petroleo crudo o cualquier planta de procesamiento qmmica o de hidrocarburos, seleccionado entre el grupo que consiste en: petroleo crudo, gasolina, gasoleo, nafta virgen, keroseno, petroleo del ciclo ligero de FCC, petroleo decantado de FCC, metil-terc-butil-eter, benceno, tolueno, xilenos, cumeno, metanol, ciclohexano, etilbenceno, alquilbenceno lineal, tereftalato de dimetilo, anhfdrido ftalico, estireno, terc-amil-metil-eter, etanol, dimetilformamida, ftalato de dioctilo, alcohol isopropflico, alcohol butflico, alcohol alflico, butilglicol, metilglicol, etil-terc-butil-eter, etanolaminas, acetona, alcohol octflico, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona, y cualquier mezcla de los mismos;

- el segundo fluido basado en hidrocarburos se selecciona preferentemente entre el grupo que consiste en: polimetacrilatos, poliisobutileno succinimidas, succinatos de poliisobutileno; copolfmero de acrilato de laurilo/metacrilato de hidroxietilo; alquilarilsulfonatos, alcanolamina-alquilarilsulfonatos y acidos alquilarilsulfonicos; aminas sustituidas, donde el sustituyente es un hidrocarburo que contiene al menos 8 atomos de carbono; compuestos acilados que contienen nitrogeno y que tienen un sustituyente con al menos 10 atomos de carbono alifaticos, obteniendose tal sustituyente por reaccion de un acido carboxflico acilante con al menos un compuesto ammico que contiene al menos un grupo -NH-, uniendose dicho agente acilante a dicho compuesto ammico por medio de un puente imido, amido, amidina o aciloxiamonio; compuestos condensados que contienen nitrogeno de un fenol, un aldehfdo o un compuesto ammico, que tienen al menos un grupo -NH-; esteres de un acido carboxflico sustituido; fenoles sustituidos con hidrocarbilo; derivados alcoxilados de un alcohol, un fenol o una amina; ftalatos; fosfatos organicos; esteres de acidos oleicos; poliaminas y cualquier mezcla de los mismos.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por una planta conectada externamente al aparato a limpiar por medio de un circuito cerrado que comprende los uno o mas aparatos a limpiar y la propia

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planta, teniendo tal planta todos los componentes adecuados para operar a una temperatura comprendida entre 100 °C y 600 °C y una presion comprendida entre 200 kPa y 8000 kPa.
3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por una planta movil montada sobre patines.
4. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por una planta compuesta por:

- un vaso (5),

- una bomba (10) conectada a dicho vaso,

- un sistema de calentamiento para el vaso (5), interno (19) o externo (2) a dicho vaso, comprendido por un medio de calentamiento y/o un calentador seleccionado entre el grupo de: calentador electrico, calentador de combustible, intercambiador de calor, vapor, fluido de transferencia de calor y un fluido que tiene una temperatura >100 °C,

- un sistema de entrada (3, 21, 22) para los fluidos basados en hidrocarburos o las mezclas de los fluidos basados en hidrocarburos, para permitir la introduccion de dichos fluidos basados en hidrocarburos en el interior del circuito,

- un sistema de conexion (15-16) para cerrar el circuito que comprende el vaso, la bomba y los uno o mas aparatos,

- un sistema de descarga para los fluidos de limpieza (21-22), para permitir la retirada de los fluidos de limpieza del circuito,

- manometros y/o controladores de temperatura (11) y/o presion (12) y/o nivel (17) y/o oxfgeno y/o explosividad (20), sensores que se ubican en el interior del vaso (5),

- valvulas, tubena para conectar todas las partes diversas de la planta,

- un sistema de inversion de flujo (80-81-82-4),

- un sistema de filtracion (18).
5. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por una planta compuesta por:

- un intercambiador de calor (27), conectado en un lado con el aparato a limpiar y en el otro lado a un sistema de calentamiento,

- una bomba (10) conectada al intercambiador de calor,

- un sistema de calentamiento (25) para el intercambiador de calor, interno o externo al propio intercambiador de calor, comprendido por un medio de calentamiento y/o un calentador seleccionado entre el grupo de calentador electrico, calentador de combustible, intercambiador de calor, vapor, fluido de transferencia de calor, un fluido que tiene una temperatura > 100 °C,

- un sistema de entrada (3-21-22) para los fluidos basados en hidrocarburos o las mezclas de los fluidos basados en hidrocarburos, para permitir la introduccion de dichos fluidos basados en hidrocarburos en el interior del circuito,

- un sistema de conexion (15-16) para cerrar el circuito que comprende el intercambiador de calor, la bomba y el aparato a limpiar,

- un sistema de descarga (21-22) para los fluidos de limpieza, para permitir la retirada de dichos fluidos de limpieza del circuito,

- manometros y/o controladores de temperatura (11) y/o presion (12) y/o oxfgeno y/o explosividad (20), sensores que se ubican en el interior del circuito,

- valvulas, tubena para conectar todas las partes diversas de la planta,

- un sistema de inversion de flujo (80-81-82-4),

- un sistema de filtracion (18).
6. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por una planta compuesta por:

- una bomba (10) conectada a los uno o mas aparatos a limpiar,

- una corriente (91) que fluye en los uno o mas aparatos a limpiar seleccionada entre el grupo de: vapor, fluido de transferencia de calor, un fluido que tiene una temperatura >100 °C,

- un sistema de entrada (3-21-22) para los fluidos basados en hidrocarburos o las mezclas de los fluidos basados en hidrocarburos y/o sus fluidos, para permitir la inyeccion de dichos fluidos basados en hidrocarburos en el interior del circuito,

- un sistema de conexion (15-16) para cerrar el circuito que comprende la bomba (10) y los uno o mas aparatos a limpiar, seleccionado entre el grupo de conducto metalico, manguera flexible de metal,

- un sistema de descarga (21-22) para los fluidos de limpieza, para permitir la retirada de dichos fluidos de limpieza del circuito,

- uno o mas sensores seleccionados entre manometros y controladores de temperatura (11), presion (12), oxfgeno, explosividad (20), sensores que se ubican en el interior del circuito,

- valvulas, tubena para conectar todas las partes diversas de la planta,

- un sistema de inversion de flujo (80-81-82-4),

- un sistema de filtracion (18).
7. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por tener los uno o mas aparatos a limpiar

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conectados en el interior de la planta de procesamiento qmmica o de hidrocarburos que contiene dichos aparatos mediante el establecimiento de un circuito de circulacion de flujo cerrado que comprende eficazmente tales aparatos y un medio de calentamiento y/o un calentador, que son parte de la misma planta de procesamiento qmmica o de hidrocarburos que contiene los uno o mas aparatos a limpiar.
8. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por tener los uno o mas aparatos a limpiar conectados en el interior de una planta de procesamiento qmmica o de hidrocarburos que contiene dichos aparatos mediante el establecimiento de un circuito de circulacion de flujo cerrado que comprende eficazmente tales aparatos y un medio de calentamiento y/o un calentador, que son parte de una planta de procesamiento qmmica o de hidrocarburos diferente y se conectan de cualquier forma adecuada con los uno o mas aparatos a limpiar.
9. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por tener los medios de calentamiento seleccionados entre el siguiente grupo: calentador de combustible, calentador electrico, intercambiador de calor, vapor, fluido de transferencia de calor, un fluido que tiene una temperatura > 100 °C.
10. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por tener la planta de procesamiento qmmica o de hidrocarburos que contiene los uno o mas aparatos a limpiar seleccionada entre el siguiente grupo: Destilacion, Vacfo, Reduccion de la viscosidad, Craqueo Catalftico Fluidizado, Craqueo Catalftico Fluidizado RCC, Hidrotratamiento, Hidrorrefinado, Reformado, Coquizacion, Hidrocraqueo, Craqueo Termico, Desasfaltado, Alquilacion, Isomerizacion, Etileno, Butadieno, Fenol, Cumeno, Desmetalizacion, Descerado, Flexicoquizacion, Flexicraqueo, Desulfurizacion (GO-Fining), Isocraqueo, Hidrocraqueo (LC-Fining), Reformado Catalftico (Magnaforming), Isocraqueo de lubricante, Descerado de aceite lubricante, Reformado Catalftico (Platforming), Extraccion Supercrftica de Residuo de Petroleo, Hidrodesulfuracion (Residfining), Craqueo termico de residuos, Coquizacion Retardada de Rendimiento Selectivo, Desasfaltado (Solvahl), Desasfaltado Fluidizado, Unicraqueo, Alfa Olefinas, Compuestos aromaticos BTX, Alquilbenceno, Caprolactama, Tereftalato de Dimetilo, Polietileno, Polipropileno, Poliestireno, PVC, Estireno, Monomero de Cloruro de Vinilo, Isomerizacion de Xileno, Caucho de Estireno-Butadieno, Caucho Nitnlico-Butadieno, Acrilonitrilo, Acrilonitrilo-Estireno-Butadieno, Diisocianato de Tolueno.
11. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por tener los uno o mas aparatos a limpiar seleccionados entre el siguiente grupo: intercambiador de calor, columna de destilacion, calentador, evaporador, conducto, filtro, bomba, reactor, vaso, desalador, extractor, separador.
12. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por monitorizar las operaciones de limpieza mediante la realizacion y evaluacion de analisis qmmicos del fluido en circulacion, seleccionados entre el siguiente grupo: viscosidad de acuerdo con la norma ASTM D 445; densidad de acuerdo con la norma ASTM D1298; destilacion de acuerdo con la norma ASTM D86; Residuo de Carbon Conradson de acuerdo con la norma ASTM D4530 o D 189; sedimentos por filtracion en caliente de acuerdo con la norma IP 375; sedimentos por extraccion de acuerdo con la norma ASTM D473; contenido de cenizas de acuerdo con la norma ASTM D482; contenido de asfalteno de acuerdo con la norma IP143.
13. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por monitorizar las operaciones de limpieza mediante la evaluacion de los parametros ffsicos en el circuito de circulacion, seleccionados entre el siguiente grupo: tasa de transferencia de calor, factor de incrustacion, presion, temperatura.
14. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por realizar la circulacion hasta que la diferencia entre dos evaluaciones sucesivas durante la monitorizacion este en el intervalo de +/- 5 %.
15. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que la relacion entre el primer fluido basado en hidrocarburos y el segundo fluido basado en hidrocarburos esta entre un 99,9 % y un 90 % en volumen, preferentemente entre un 91 % y un 95 % en volumen, lo mas preferentemente entre un 91 % y un 93 % en volumen.
16. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el segundo fluido basado en hidrocarburos se selecciona entre el siguiente grupo:

- glicol de formula general CH2OH-(CH)nOHm-CH2OH donde n, m = 0-10; glicol eteres de formula general R1-O- CH2-CH2-O-R2 donde R1 es un sustituyente hidrocarbilo C1-C20 y R2 es un atomo de H o un sustituyente hidrocarbilo C1-C20; esteres de glicol de formula general R1-O-O-CH2-CH2-O-O-R2 donde R1 es un sustituyente hidrocarbilo C1-C20 y R2 es un atomo de H o un sustituyente hidrocarbilo C1-C20; glicol eteres-esteres de formula general RVO-CH2-CH2-O-O-R2 donde R'1 y R'2 son un sustituyente hidrocarbilo C1-C20;

- eteres de formula general RVO-R'2 donde R'1 o R'2 es un sustituyente hidrocarbilo C1-C20; bencenos sustituidos de formula general

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donde n = 1-6 y R puede ser indistintamente un atomo de H, grupo -OH, grupo -CHO, grupo -NH2, sustituyente hidrocarbilo C1-C30 igual o diferente; cetonas de formula general R'i-CO-R'2 donde R'1 o R'2 es un sustituyente hidrocarbilo C1-C20; anfndridos de formula general R'i-CO-O-CO-R'2, incluidos en los que R'i y R'2 se unen conjuntamente para formar anfndridos dclicos, donde R'i o R'2 es un sustituyente hidrocarbilo C1-C20; amidas de formula general

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donde R", R"i, R"2 son indistintamente un atomo de H o un sustituyente hidrocarbilo C1-C20; compuestos heterodclicos, preferentemente los hidrogenados, que contienen de 0 a 3 sustituyentes hidrocarbilo C1-C20;

- furanos, pirroles, imidazoles, triazoles, oxazoles, tiazoles, oxadiazoles, piranos, piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, piperazina, piperidina, triazinas, oxazinas, oxadiazinas, morfolina, indano, indenos, benzofuranos, benzotiofenos, indoles, indazol, indoxazina, benzoxazol, antranilo, benzopirano, cumarinas, quinolinas, benzopironas, cinolina, quinazolina, naftiridina, pirido-piridina, benzoxazinas, carbazol, xanteno, acridina, purina, benzopirroles, amidas dclicas, benzoquinolinas, benzocarbazoles, indolina, benzotriazoles;

- metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, metilglicol monometileter, butilglicol monobutileter, tolueno, aminas alifaticas C8+ etoxiladas con al menos 6 moles de oxido de etileno, arilsulfonatos, benceno, difenilo, fenantreno, nonilfenol, 1 -metil-2-pirrolidinona, dietil eter, dimetilformamida, tetrahidrofurano, etilendiamina, dietilamina, trietilamina, propilamina, 1-(3-aminopropil)-2-pirrolidona, 1-(3-aminopropil)imidazol, 2- (2-aminoetilamino)etanol, isopropilamina, cumeno, 1,3,5-trimetilbenceno, 1,2,4-trimetilbenceno, anhndrido maleico, p-toluidina, o-toluidina, dipropilamina, difenil eter, hexametilbenceno, propilbenceno, ciclohexilamina, 1- isopropil-4-metil-benceno, 1,2,3,5-tetrametilbenceno, hexanol, morfolina, o-xileno, m-xileno, p-xileno, butilamina, metilamina, mesitileno, hexamina, anhndrido sucdnico, decahidronaftaleno, etilbenceno, 1,2-dimetilnaftaleno, 1,6- dimetilnaftaleno, p-cimeno, etil eter, isopropil eter, etoxibenceno, fenil eter, acetofenona, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, dodecilbenceno, alcohol launlico, alcohol miristflico, ftalato de dibutilo, ftalato de dioctilo, ftalato de diisooctilo, ftalato de dinonilo, ftalato de didecilo, metiletilcetona, metilisobutilcetona, metil-terc-butil-eter, ciclohexano, esteres de metilo o etilo de acidos grasos conseguidos por esterificacion de aceites vegetales y/o animales:

- dimetilamina, etilamina, formiato de etilo, acetato de metilo, dimetilformamida, propanol, propilamina, isopropilamina, trimetilamina, tetrahidrofurano, etil vinil eter, acetato de etilo, formiato de propilo, butanol, metil propanol, dietil eter, metil propil eter, isopropil metil eter, sulfuro de dietilo, butilamina, isobutilamina, dietilamina, ciclopentanol, 2-metiltetrahidrofurano, tetrahidropirano, pentanal, formiato de isobutilo, acetato de propilo, butil metil eter, terc-butil metil eter, etil propil eter, metilpiridinas, ciclohexanona, ciclohexano, metilciclopentano, ciclohexanol, hexanal, formiato de pentilo, acetato de isobutilo, acetato de 2-etoxietilo, metil pentil eter, dipropil eter, diisopropil eter, hexanol, metil pentanoles, trietilamina, dipropilamina, diisopropilamina, benzaldehndo, tolueno, cresoles, alcohol bendlico, metilanilinas, dimetilpiridinas, furfural, piridina, metilciclohexano, heptanol, acetofenona, etilbenceno, xilenos, etilfenoles, xilenoles, anilinas, dimetilanilina, etilanilina, octanonitrilo, propanoato de etilo, butanoato de metilo, isobutanoato de metilo, propanoato de propilo, 2-metilpropanoato de etilo, pentanoato de metilo, 3-metilbutanoato de propilo, octanoles, 4-metil-3-heptanol, 5-metil-3-heptanol, 2-etil- 1-hexanol, dibutil eter, di-terc-butil eter, dibutilamina, diisobutilamina, quinolina, isoquinolina, indano, cumeno, propilbenceno, 1,2,3-trimetilbenceno, 1,2,4,-trimetilbenceno, mesitileno, o-toluidina, N,N-dimetil-o-toluidina, nonanoles, naftaleno, butilbenceno, isobutilbenceno, cimenos, p-dietilbenceno, 1,2,4,5-tetrametilbenceno, decahidronaftaleno, decanol, 1-metilnaftaleno, carbazol, difenilo, hexametilbenceno, dodecanoles, difenilmetano, tridecanoles, tetradecanoles, hexadecanoles, heptadecanoles, terfenilos, octadecanoles, eicosanoles.
17. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por incluir ademas la etapa de circulacion del primer fluido basado en hidrocarburos en condiciones de temperatura y presion suficientes para mantener dicho fluido cerca o por encima de su punto cntico.
18. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por incluir ademas la etapa de circulacion del segundo fluido basado en hidrocarburos en condiciones de temperatura y presion suficientes para mantener dicho segundo fluido cerca o por encima de su punto cntico.
19. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por realizar la limpieza simultanea de multiples aparatos, ademas de diferente tipo.
20. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por incluir ademas la etapa de aislamiento de uno o mas de los aparatos a limpiar de los demas aparatos del proceso, antes de la etapa del establecimiento de un circuito de circulacion de flujo cerrado.
21. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por incluir ademas la etapa de reduccion de la temperatura y presion del fluido basado en hidrocarburos en circulacion antes de la etapa de retirada de dicho fluido.

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22. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por incluir ademas la etapa de recuperacion y reutilizacion opcional del fluido basado en hidrocarburos descargado.
23. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por incluir ademas la etapa de repetir las etapas b) a j).
24. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por incluir ademas las siguientes etapas despues de la retirada del fluido o fluidos basados en hidrocarburos en circulacion:

a) llenar con agua en el circuito de circulacion de flujo cerrado;

b) introduccion de un fluido soluble en agua en cualquier punto adecuado del circuito cerrado, con el fin de formar una solucion de agua;

c) iniciar la circulacion de la solucion de agua;

d) calentar la solucion de agua en circulacion a una temperature comprendida entre 60 °C y 150 °C, preferentemente entre 80 °C y 130 °C, lo mas preferentemente entre 90 °C y 120 °C;

e) fijar la presion de la solucion de agua en circulacion en un valor comprendido entre 100 kPa y 5000 kPa, preferentemente entre 100 kPa y 2500 kPa, lo mas preferentemente entre 100 kPa y 1000 kPa;

f) circulacion de la solucion de agua durante un tiempo suficiente para desgasificar el aparato, comprendido entre 20 minutos y 7 dfas, a una temperatura comprendida entre 60 °C y 150 °C y una presion comprendida entre 100 kPa y 5000 kPa;

g) monitorizacion del estado de las operaciones de limpieza, de modo que se determine el tiempo de limpieza, por evaluacion del contenido total de hidrocarburos del fluido en circulacion;

h) detencion de la circulacion cuando el contenido total de hidrocarburos de la solucion de agua en circulacion vana en +/-1 % entre dos evaluaciones sucesivas;

i) retirada de la solucion de agua en circulacion.
25. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 24, caracterizado por incluir ademas la etapa de reducir la temperatura y la presion de la solucion de agua en circulacion con el fin de permitir la posterior descarga de la solucion.
26. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 24, caracterizado por incluir ademas la etapa de recuperar y reutilizar la solucion de agua.
27. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 24, caracterizado por incluir ademas la etapa de repetir las etapas a) a j).
28. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 24, caracterizado por incluir ademas la etapa de repetir las etapas a) y c) a j).
29. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 24, caracterizado por un fluido soluble en agua seleccionado preferentemente entre el siguiente grupo: tensioactivos no ionicos, tensioactivos anionicos.
30. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 24, caracterizado por un fluido soluble en agua seleccionado entre el siguiente grupo: alquil, aril, o alquilarilbencenosulfonatos de formula general R'C6H4SO3M en la que R' es un sustituyente hidrocarbilo C8-C20 y M es un ion H, Na, Ca, amonio, trietanolamonio, isopropilamonio;

J J IV IV IV 1 1

dialquilsulfosuccinatos de formula general R O2CCH2CH(SO3Na)CO2R en la que R es un sustituyente

hidrocarbilo C2-C20; alquilsulfatos de formula general RvOSO3M' en la que Rv es un sustituyente hidrocarbilo C5-C20 y M' es un ion sodio, amonio, trietanolamonio; alcoholes etoxilados y sulfatados de formula general Rv-(-OCH2CH2)y- OSO3M' en la que Rv es un sustituyente hidrocarbilo C5-C20, y = 1-5 y M' es un ion sodio, amonio, trietanolamonio; alcoholes etoxilados de formula general RVI-(-O-CH2CH2-)z-OH en la que RVI es un sustituyente hidrocarbilo C5-C30, z = 1-30; mono y diesteres glicericos de acidos grasos en los que el acido contiene un sustituyente hidrocarbilo C10- C40; mono y dietanolamidas de acidos grasos de formula general RVIICONHC2H4OOCRVN y

RVIICON(C2H4OH)C2H4OOCRVN en las que RVI1 es un sustituyente hidrocarbilo C10-C40; tensioactivos de

poli(oxietileno-co-oxipropileno), tambien conocido como polfmero en bloque, que tienen un peso molecular de 5010000; mono, di y poliaminas alifaticas derivadas de acidos grasos, tales como RVIINHCH2CH2CH2NH2 en la que RVI1 es un sustituyente hidrocarbilo C10-C40; alquilaminas etoxiladas de formula general

en la que m + n = 2-40; etilendiaminas alcoxiladas de formula general

Hr<n^yOC^

\ /

^ MiCK,S

en la que x, y = 4-100.
31. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 24, caracterizado por un fluido soluble en agua seleccionado entre el siguiente grupo: dioctilsulfoccinato sodico, olema etoxilada con 4-20 moles de oxido de etileno.

5 32. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, para limpiar superficies internas de una planta de

procesamiento qmmica o de hidrocarburos, para retirar incrustaciones organicas o inorganicas, lodos y coque.