ES2557736T3

ES2557736T3 - Dispersión de una fase líquida y una fase sólida

Info

Publication number: ES2557736T3
Application number: ES12750602.0T
Authority: ES
Inventors: Dejan Petrovic; Berend Eling; Zeljko Tomovic
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2011-09-02
Filing date: 2012-08-28
Publication date: 2016-01-28
Anticipated expiration: 2032-08-28
Also published as: HUE028387T2; KR20140061471A; WO2013030173A1; CN103906781B; IN2014CN02318A; EP2565214A1; EP2751159A1; EP2751159B1; CN103906781A

Abstract

Dispersión, que incluye una fase continua (C) y una fase sólida a 20 °C, la cual está dispersa en la fase continua, en donde la fase continua (C) contiene al menos un compuesto con al menos dos átomos de hidrógeno Zerewitinoff activos, y la fase sólida contiene al menos un material de relleno, en donde el material de relleno es un material híbrido, el cual incluye en cada caso por lo menos un polímero orgánico (P) y por lo menos una partícula inorgánica, y, en donde la por lo menos una partícula inorgánica exhibe un diámetro promedio máximo de la partícula primaria, de máximo 5 μm, en donde por lo menos una, preferiblemente todas, las dimensiones de la partícula inorgánica están en el rango de 1-100 nm.

Description

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

DESCRIPCION

Dispersion de una fase llquida y una fase solida

La presente invention se refiere a dispersiones de una fase llquida y una fase solida.

Los polioles llenos de pollmero, tambien denominados como "polioles injertos" o "polioles de pollmero", son empleados como materia prima en la industria de los poliuretanos (PU), para aumentar la dureza y resistencia a la presion de espumas. Tambien, mediante el uso de tales polioles llenos se promueve el proceso de apertura de las celdas en la production de espumas de celda abierta. Aunque tales polioles llenos son usados predominantemente en el ambito de plastico celular plastificado, existen tambien posibilidades de uso en el ambito de las espumas microcelulares, por ejemplo suelas de zapatos. Los polioles llenos de pollmero son por regla general polieteroles que estan llenos, por ejemplo con un copollmero de estireno y acrilonitrilo, pero tambien hay poliesterpolioles llenos de pollmero. En el proceso de produccion de estos productos se forma por regla general un pollmero de estireno y acrilonitrilo en el polieterol, en presencia de un macromonomero (pollmero de estireno-acrilonitrilo, SAN). Por regla general, el contenido de material de relleno organico en el poliol es de 30-50 % en peso.

Por ejemplo, en M. lonescu, Chemistry and technology of poliols for polyurethanes, Rapra Technology, 2005, cap. 6 puede tomarse un resumen del estado de la tecnica en el ambito de los polioles injertos.

En el marco de la presente divulgation, el concepto "poliol" se refiere a un compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitininoff activos, por ejemplo con por lo menos dos grupos hidroxilo reactivos.

En la tecnologla de los polioles injertos existen dos tipos principales de polieterpolioles como polioles vehlculo, que son empleados en la produccion de polioles de pollmero: polioles reactivos y polioles agotados. Estos polioles se diferencian en el peso molecular y construction de la cadena. Los polioles reactivos tienen un peso molecular de 1000-8000 g/mol, preferiblemente de 2000 a 6000 g/ mol, contienen un bloque interno a base de monomeros de oxido de propileno y un bloque final a base de oxido de etileno, en donde la fraction de oxido de etileno en el poliol esta entre l3 y 20%. Los polioles agotados son copollmeros de poli(oxido de etileno/propileno) con un contenido de oxido de etileno de 5-15% y exhiben un peso molecular de 2500-3500 g/mol. Por regla general, los polioles agotados tienen >90 % de grupos hidroxilo terminales secundarios.

En el marco de la presente invencion, el concepto "macromero" define un compuesto que exhibe por lo menos un grupo hidroxi y por lo menos un enlace insaturado, en particular un polieterol, el cual exhibe por lo menos un enlace etilenicamente insaturado y por lo menos un grupo hidroxilo.

El macromero tiene como funcion la estabilizacion esterica de las partlculas que se forman de SAN e impide con ello una aglomeracion o floculacion de las partlculas de SAN. Ademas, mediante las cantidades empleadas de macromero pueden ajustarse de manera focalizada los tamanos de partlcula. Por regla general, el tamano de partlcula esta entre 0,1 y 5 pm. Como macromeros se emplean comunmente polieteroles con varios grupos funcionales, a los cuales de modo subsiguiente se suministro un enlace insaturado, el cual puede formar pollmeros por radicales con los monomeros. Un metodo conocido para ello, el cual fue descrito por ejemplo en EP 0776 922 B1 o WO 99031160 A1, es la introduction de grupos funcionales en los polieteroles que tienen grupos hidroxilo, con dimetil-meta-isopropenilbencilisocianato (TMI). La reaction de un polieterol con el TMI ocurre para ello de modo conocido con catalizadores que aceleran la reaccion del isocianato con los grupos OH del polieterol. El ejemplo mas conocido es el dilaurato de dibutilestano (DBTL), que se ha resaltado como muy eficiente para esta reaccion y con ello es empleado tambien a escala industrial.

La estabilidad de fases y la viscosidad de polioles injertos dependen fuertemente del macromero, que es empleado para la estabilizacion superficial de la partlcula de pollmero. La copolimerizacion del macromero con los monomeros (como por ejemplo estireno, acrilonitrilo) juega un papel importante en la formation de estructuras de estabilizante polimerico. La estructura de macromero tiene que ser ajustada al poliol de soporte para alcanzar, para contenido indicado de materia solida, una optima estabilizacion y la viscosidad tan baja como sea posible.

Existe un problema general en que un macromero, que en un cierto poliol provee una estabilizacion eficaz, mayormente no puede ser empleado para producir dispersiones estables en otros polioles soporte, en todo caso cuando estos polioles soporte se diferencian claramente en la polaridad, la relation PO (oxido de propileno)/ EO (oxido de etileno), el numero OH, la longitud de la cadena y/o la funcionalidad del iniciador de poliol. Por ejemplo, puede emplearse un macromero a base de poliol de sorbitol-POx (numero OH 20 mg KOH/ g), para producir dispersiones de SAN estables en un poliol agotado tlpico, pero el mismo macromero en polioles de cadena corta con un numero OH alto (por ejemplo polioles de espuma dura y agentes de alargamiento de cadena como por ejemplo etilenglicol, 1,4 butanodiol y 1,6 hexanodiol, dioles de cadena corta, etc.) no suministra dispersiones estables.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Schmid et al., Langmuir 2005, 21, 8103-8105 describen la slntesis de partlculas de latex de poliestireno estabilizadas con sllice. Al respecto, se forma un pollmero de monomero de estireno en un sol alcoholico de sllice (metanol o 2-propanol); se obtiene una partlcula de latex de poliestireno estabilizada por sllice con un diametro de aproximadamente 1 a 3 pm.

DE102009001595 describe el mejoramiento en la estabilizacion de polioles que no son mutuamente miscibles, mediante adicion de partlculas y medios de soporte como agentes que aportan compatibilidad.

WO 2010/103072 A1 manifiesta un metodo para la produccion de dispersiones que contienen sllice, que contienen un polieterol o una polieteramina, mediante adicion a un sol acuoso de sllice de un polieterol y/o polieteramina, separacion del agua por destilacion y adicion a la dispersion de un compuesto, el cual por ejemplo puede exhibir un grupo sililo alcoxilado. Ademas, la WO 2010/043530 describe un metodo para la produccion de polioles que contienen silicato, mediante adicion a un sol acuoso de sllice de un solvente organico, adicion a la mezcla as! obtenida de un poliol, separacion por lo menos parcial mediante destilacion del solvente organico y agua, adicion de otro compuesto, y ajuste opcional del valor de pH. La US 4,207,227 describe una dispersion de partlculas de relleno y pollmero en polieterpoliol.

Ciertamente, a partir del estado de la tecnica hasta ahora no se conoce ningun metodo economica y universalmente aplicable para la produccion de dispersiones estables de pollmero en un espectro grande de polioles. En particular, con el empleo de macromeros no puede alcanzarse una estabilizacion esterica de partlculas de pollmero en agentes de alargamiento de cadena (como etilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, dioles de cadena corta, etc.).

Como ya se menciono, en cada caso individual tienen que emplearse macromeros especlficos para un cierto poliol; con ello, para un cierto macromero puede usarse solo un cierto poliol. Concretamente, para algunos polioles fue hasta ahora imposible encontrar un macromero generalmente aceptable para la estabilizacion de partlculas de injerto, por ejemplo en polioles de cadena corta con un numero OH alto, por ejemplo polioles de espuma dura y agentes de alargamiento de cadena.

Con ello, fue un objetivo de la presente invention superar los problemas arriba mencionados y preparar un metodo tal, universalmente aplicable para la produccion de dispersiones estables en un amplio espectro de polioles. Otro objetivo fue preparar una dispersion estable de una fase continua y una fase solida.

De modo sorprendente, pudieron resolverse los problemas mencionados ahora mediante el uso de partlculas inorganicas.

Estas partlculas suministran, independientemente de la election del poliol de soporte, una efectiva estabilizacion esterica de la partlcula de pollmero. Estas partlculas pueden tener diferente forma: forma de esfera, vastago y plaquetas. Un rasgo esencial de esta partlcula es que su tamano esta en el rango de las partlculas dispersas de pollmero o inferior, es decir inferior a 5 micrometros. Otro rasgo de la partlcula inorganica es que por lo menos una de las dimensiones esta en el rango de tamano nano, es decir que por lo menos una, preferiblemente todas las dimensiones exhibe(n) un tamano de 1 a 100 nm. Las partlculas inorganicas pueden estar presentes como partlcula primaria o tambien en forma de una estructura aglomerada. Estas partlculas se dispersan antes y/o durante la produccion de la partlcula de pollmero en el poliol o una mezcla consistente en poliol y monomero, de modo que ellas pueden desarrollar su efecto estabilizante durante la polimerizacion de los monomeros y formation de las partlculas de pollmero. Tambien es posible adicionar las partlculas en forma de una solution, por ejemplo una solution acuosa, en donde en este caso al final se elimina el solvente, por ejemplo agua. Aunque no se quiere estar unidos a una teorla, se asume que la partlcula inorganica se difunde a la superficie llmite formada por la precipitation del pollmero desde la fase continua, y all! desarrollan su efecto de estabilizacion de fases. Las partlculas inorganicas pueden hallarse en las superficies de la partlcula de pollmero, pero ellas pueden hallarse tambien en el cuerpo interior de la partlcula. Las partlculas inorganicas empleadas muestran un efecto de estabilizacion de superficie llmite durante el metodo para la produccion del poliol lleno con pollmero, y tambien un mejoramiento de la estabilidad al almacenamiento del poliol de pollmero.

Se asume que, durante la formacion de la dispersion, una parte de las partlculas organicas se dispone en la capa llmite entre el pollmero organico y el compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos, lo cual suministra una estabilizacion efectiva de la partlcula de pollmero recientemente formada, contra la consolidation (coalescencia). De este modo se forman partlculas hlbridas organicas-inorganicas, que permanecen estables por largo tiempo en una amplia selection de polioles. De all! que el metodo de acuerdo con la invencion suministra un metodo universal y economico para la produccion de dispersiones estables en un amplio rango de polioles.

De all! que un objetivo de la presente invencion es una dispersion que incluye una fase continua (C) y una fase solida a 20 °C, que esta dispersa en la fase continua, en donde la fase continua (C) contiene al menos un compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos, y la fase solida contiene al menos un

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

material de relleno, en donde el material de relleno es un material hlbrido, el cual incluye en cada caso por lo menos un pollmero organico (P) y por lo menos una partlcula inorganica.

Una forma de ejecucion de la invencion es una dispersion que consiste en una fase continua (C) y una fase solida a 20 °C, que esta dispersa en la fase continua, en donde la fase continua (C) contiene al menos un compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos, y la fase solida contiene al menos un material de relleno, en donde el material de relleno es un material hlbrido, el cual incluye en cada caso por lo menos un pollmero organico (P) y por lo menos una partlcula inorganica.

La partlcula inorganica tiene un diametro maximo promedio de como maximo 5 pm, preferiblemente maximo 1 pm, de donde por lo menos una de las dimensiones, preferiblemente todas exhibe(n) un tamano de 1-100 nm.

En una forma preferida de ejecucion, la dispersion de acuerdo con la invencion incluye 10 a 60 % en peso, preferiblemente 20 a 50 % en peso de una fase solida, referida a la totalidad de la dispersion.

En una forma preferida de ejecucion, el material hlbrido incluye 0,1 a 50 % en peso, preferiblemente 0,5 a 25 % en peso, de modo particular preferiblemente 2 a 15 % en peso de partlculas organicas y 50 a 99,9 % en peso de un pollmero organico (P). En una forma preferida de ejecucion, el material hlbrido consiste en, para cada caso, por lo menos un pollmero organico (P) y por lo menos una partlcula inorganica.

En una forma de ejecucion de la dispersion de acuerdo con la invencion, el pollmero organico (P) que esta presente en el material hlbrido, es elegido de entre el grupo que incluye poliestireno, poli(estireno-co-acrilonitrilo), poliacrilonitrilo, poliacrilato, polimetacrilato, poliolefinas, como por ejemplo polipropileno, polietileno, poliisobutileno, polibutadieno, poliester, poliamida, cloruro de polivinilo, polietilentereftalato, polivinilacetato, polietilenglicol, poliuretano, poliurea y mezclas de ellos, preferiblemente consistente en poli-(estireno-co-acrilonitrilo), poliacrilonitrilo y mezclas de ellos.

En una forma preferida de ejecucion de la dispersion de acuerdo con la invencion, el pollmero organico (P), que esta presente en el material hlbrido, es elegido de entre el grupo consistente en poliestireno, poli-(estireno-co- acrilonitrilo), poliacrilonitrilo, poliacrilato, polimetacrilato, poliolefinas, como por ejemplo polipropileno, polietileno, poliisobutileno, polibutadieno, poliester, poliamida, cloruro de polivinilo, polietilentereftalato, polivinilacetato, polietilenglicol, poliuretano, poliurea y mezclas de ellos, preferiblemente consistente en poli-(estireno-co-acrilonitrilo), poliacrilonitrilo y mezclas de ellos.

Las partlculas inorganicas que estan presentes en el material hlbrido, pueden ser semioxidos metalicos, oxidos metalicos (por ejemplo oxidos de los siguientes metales: Zn, Al, Si, Fe, Ti, B, Zr, V, etc.), oxidos mixtos, carburos, nitruros, carbonatos (por ejemplo CaCO3), hidroxidos, carbono (como por ejemplo grafito, grafeno, nanotubos, fibras), sales inorganicas, pigmentos inorganicos, silicatos, resinas de silicio, silicona y/o sllice de acuerdo con la invencion o mezclas de ellos, en donde estas clases mencionada de partlculas pueden estar todas dado el caso modificadas superficialmente, como por ejemplo transformadas en hidrofobas o transformadas en hidrofllicas. Para la transformacion en hidrofobas puede usarse por ejemplo por lo menos un compuesto del grupo de los silanos, siloxanos, compuestos de amonio cuaternario, pollmeros cationicos y acidos grasos y sus aniones. Por ejemplo son partlculas a base de carbono, grafito, grafeno, nano-tubos, fibras, hollln. Son por ejemplo partlculas a base de silicato, silicatos en placas, sol de sllice o aerogel.

Como partlculas inorganicas en el sentido de esta invencion pueden emplearse entre otros diferentes materiales de silicato. Para ello pueden usarse materiales de silicato de diferente origen, como por ejemplo sol de silica (sol de sllice, en donde la sllice puede estar dispersa en agua, (mono-)alcohol o en un poliol), soles de sllice con grupos funcionales en la superficie, silicatos en placas, acido sillcico pirogeno etc..

Son ejemplos de materiales de sllice comercialmente disponibles que pueden usarse de acuerdo con la invencion, Laponit® (silicato de placas sintetico), Optigel® (silicato de placas natural), Levasil® (sol de sllice), Aerosil® (acido sillcico pirogeno).

Por regla general se entiende por partlculas primarias las partlculas en estado hinchado, es decir solo inmediatamente despues de la formation de nucleo y antes de la aplicacion de procedimientos de aglomeracion. Son ejemplos muy importantes de aglomerados, que estan constituidos de partlculas primarias, por ejemplo acido sillcico pirogeno (Aerosil) y hollln. Por ejemplo el hollln consiste en partlculas primarias de mlnimo tamano, mayormente en forma de esfera, que tienen comunmente un tamano de 10-300 nm. Estas partlculas primarias se aglomeran hasta agregados parcialmente grumosos, en forma de cadena. Muchos de estos agregados se decantan juntos y forman as! los aglomerados. Los aglomerados no pueden ser definidos mas como partlculas primarias. Mediante variation de las condiciones de production pueden ajustarse de modo focalizado tanto el tamano de la partlcula primaria como tambien su agregacion. Se prefieren partlculas a base de silicato como partlculas de Aerosil y en particular partlculas de sol de sllice. Los aerosiles en poliol son descritos por ejemplo en DE102009001595. En

4

5

10

15

20

25

30

35

40

45

WO 2010/103072 y WO 2010/043530 se hablan descrito por ejemplo diferentes dispersiones a base de polioles y polieteraminas como medio de soporte y partlculas de sol de sllice, como fase dispersa, en donde las partlculas hablan sido modificadas parcialmente con diferentes silanos. Preferiblemente el dioxido de silicio presente en las dispersiones de dioxido de silicio de acuerdo con la invencion es modificado con por lo menos un silano (S).La modification con el silano (S) ocurre sobre la superficie de la partlcula de dioxido de silicio presente en las (respectivas) dispersiones de dioxido de silicio de acuerdo con la invencion. Los metodos para la modificacion superficial (tambien denominados como silanizacion) son reconocidos como tales por los expertos. Existe una gran variedad de diferentes silanos (S).

Preferiblemente el silano (S) exhibe adicionalmente por lo menos un grupo sililo, el cual tiene por lo menos un grupo alcoxilo. Dado el caso en el silano (S) pueden estar presentes tambien dos o mas grupos sililo, los cuales en cada caso nuevamente tienen por lo menos un grupo alcoxilo. Se prefiere un silano (S), que exhibe exactamente un grupo sililo que tiene por lo menos un grupo alcoxilo, por ejemplo un grupo sililo que tiene uno a tres, preferiblemente dos a tres, de modo particular preferiblemente tres grupos alcoxilo.

Ademas, el silano (S) puede exhibir por lo menos un sustituyente (radical) alquilo, cicloalquilo y/o arilo, en donde estos sustituyentes pueden exhibir dado el caso grupos etilenicamente insaturados y/u otros heteroatomos, como O, S o N. Las inserciones de silanos, que contienen grupos etilenicamente insaturados, pueden ser incorporadas en el pollmero en el caso de las dispersiones hlbridas producidas por radicales.

Aunque no es necesario de modo imperativo que las partlculas de sol de sllice esten silanizadas, la silanizacion puede contribuir a estabilizacion adicional de la conformation de la dispersion hlbrida durante la slntesis y a la estabilidad al almacenamiento de la dispersion hlbrida.

De acuerdo con la invencion, la fase continua (C) exhibe preferiblemente un contenido de agua inferior a 5 % en peso, de modo particular preferiblemente inferior a 1 % en peso, de modo muy particular preferiblemente inferior a 0,2 % en peso.

La fase continua (C) contiene de acuerdo con la invencion al menos un compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos.

En una forma de ejecucion, la fase continua (C) consiste en al menos un compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos.

En una forma de ejecucion, la fase continua (C) contiene exactamente un compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos.

En otra forma de ejecucion, la fase continua (C) contiene mas de un compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos.

En una forma de ejecucion, la fase continua (C) contiene menos de diez, preferiblemente menos de tres compuestos con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos.

En una forma de ejecucion de la dispersion de acuerdo con la invencion, el compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos es elegido de entre el grupo que contiene polieterpolioles, agentes de alargamiento de cadena, poliesterpolioles, polieter-poliester-polioles, policarbonato-polioles, polieteraminas y mezclas de ellos. En una forma de ejecucion de la dispersion de acuerdo con la invencion el compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos es elegido de entre el grupo consistente en polieterpolioles, agentes de alargamiento de cadena, poliesterpolioles, polieter-poliester-polioles, policarbonato-polioles, polieteraminas y mezclas de ellos.

En una forma preferida de ejecucion de la dispersion hlbrida de acuerdo con la invencion, el compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos es un polieterpoliol, agente de alargamiento de cadena, polieteramina o poliesterpoliol.

Son polieteroles por ejemplo poli-THF-polioles o polialcoxidos a base oxido de propileno, oxido de etileno, oxido de butileno u oxido de estireno, o mezclas de los mencionados alcoxidos.

En una forma de ejecucion particularmente preferida de la dispersion hlbrida de acuerdo con la invencion, el compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos es un polieterpoliol.

En una forma de operation muy particularmente preferida de la dispersion de acuerdo con la invencion, el compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos es un polieterpoliol con un peso molecular

(Mn) de 200 - 12000 g/mol, preferiblemente 300-6000 g/mol y/o un numero OH de 10 - 1000 mg KOH/g, preferiblemente 25-500 mg KOH/g, y/o una funcionalidad del iniciador de poliol de 2 - 8, preferiblemente 2 - 6.

Los polieterpolioles que pueden ser usados de acuerdo con la invention son producidos segun metodos conocidos. Por ejemplo pueden producirse mediante polimerizacion anionica con hidroxidos alcalinos, como por ejemplo 5 hidroxido de sodio o potasio o alcoholatos alcalinos, como por ejemplo metilato de sodio, etilato de sodio o potasio o isopropilato de potasio como catalizadores y por adicion de por lo menos una molecula iniciadora, que exhibe 2 a 8, preferiblemente 2 a 6, atomos reactivos de hidrogeno, o mediante polimerizacion cationica con acidos Lewis, como pentacloruro de antimonio, eterato de boro fluoruro entre otros, o greda como catalizadores. As! mismo pueden producirse compuestos con varios grupos hidroxilo mediante catalisis con cianuro de metal doble, a partir de uno o 10 varios oxidos de alquileno con 2 a 4 atomos de carbono en el radical alquilo. Tambien pueden emplearse como catalizadores aminas terciarias, por ejemplo trietilamina, tributilamina, trimetilamina, dimetiletanolamina, imidazol o dimetilciclohexilamina. Para propositos especiales de uso pueden incorporarse tambien iniciadores monofuncionales en la construccion del polieter.

Son por ejemplo oxidos de alquileno adecuados tetrahidrofurano, oxido de 1,3-propileno, oxido de 1,2- o bien 2,315 butileno, oxido de estireno y preferiblemente oxido de etileno y oxido de 1,2-propileno. Los oxidos de alquileno pueden ser empleados individualmente, de modo alternativo sucesivamente o como mezclas.

Como moleculas iniciadoras entran en consideration por ejemplo: agua, diaminas alifaticas y aromaticas, dado el caso monosustituidas con alquilo en N, disustituidas con alquilo en N,N y N,N' con 1 a 4 atomos de carbono en el radical alquilo, como dado el caso etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetraamina, 1,3-propilendiamina, 1,3- o bien 20 1,4-butilendiamina, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- y 1,6-hexametilendiamina, fenilendiamina, 2,3-, 2,4- y 2,6-toluilendiamina (TDA) y 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-diaminodifenilmetano (MDA) mono- y disustituidas con alquilo y MDA polimerico. Como moleculas iniciadoras entran en consideracion ademas: alcanolaminas, como por ejemplo etanolamina, N-metil- y N- etiletanolamina, dialcanolaminas, como por ejemplo dietanolamina, N-metil- y N-etildietanolamina, trialcanolaminas, como por ejemplo trietanolamina, y amonlaco. Preferiblemente se emplean alcoholes polivalentes como etanodiol, 25 1,2- y 2,3-propanodiol, dietilenglicol, dipropilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, glicerina, trimetilolpropano;

pentaeritritol, sorbitol y sacarosa, y mezclas de ellos.

Los polieterpolioles, preferiblemente polioxipropilen- y polioxipropilenpolioxietilenpolioles, poseen una funcionalidad de preferiblemente 2 a 8 y pesos moleculares promedio de 200 a 12000 g/mol, preferiblemente 300 a 6000 g/mol.

Como polieterpoliol puede emplearse ademas politetrahidrofurano (poli-THF-poliol). Al respecto el peso molecular 30 promedio aritmetico del politetrahidrofurano esta comunmente en 550 a 4000 g/mol, preferiblemente 750 a 3000 g/mol, de modo particular preferiblemente 800 a 2500 g/mol.

Los compuestos con varios grupos hidroxilo, en particular polieterpolioles, pueden ser usados individualmente o en forma de mezclas.

Aparte de los polieterpolioles descritos pueden usarse por ejemplo tambien polieterpoliaminas y/u otros polioles, 35 elegidos de entre el grupo de los poliesterpolioles, politioeterpolioles, poliesteramidas, poliacetales que tienen grupos hidroxilo y policarbonatos y acrilatos alifaticos que tienen grupos hidroxilo, o mezclas de por lo menos dos de los polioles nombrados.

Por ejemplo, en US 4,286,074 A o WO 2010/133630 se describen polieteraminas y su production.

Como agentes de alargamiento de cadena se usan preferiblemente compuestos con un peso molecular inferior a 40 600 g/mol, por ejemplo compuestos con 2 atomos de hidrogeno reactivos frente a los isocianatos. Estos pueden ser

usados individualmente o tambien en forma de mezclas. Preferiblemente se usan dioles con pesos moleculares inferiores a 300 g/mol. Entran en consideracion por ejemplo dioles alifaticos, cicloalifaticos y/o aralifaticos con 2 a 14, preferiblemente 2 a 10 atomos de carbono, en particular alquilenglicoles. Con ello son adecuados tambien oxidos de polialquileno de bajo peso molecular que contienen grupos hidroxilo, a base de oxido de etileno- y/o 1,2 propileno. 45 Son agentes de alargamiento de cadena preferidos (mono-)etilenglicol, 1,2 propanodiol, 1,3-propanodiol, pentanodiol, tripropilenglicol, 1,10-decanodiol, 1,2-, 1,3-, 1,4-dihidroxiciclohexano, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 2-metilpropano-1,3-diol, 2,2-dimetilpropano-1,3-diol, bisfenol-A- bis(hidroxieter), etanolamina, N-fenildietanolamina, fenilendiamina, dietiltoluenodiamina, polieteraminas y bis-(2- hidroxietil)-hidroquinona. De modo particular se usan preferiblemente como agentes de alargamiento de cadena 50 monoetilenglicol, dietilenglicol, 2-metil-1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6- hexanodiol o mezclas de ellos, de modo muy particular se prefieren 1,4-butanodiol y/o monoetilenglicol.

Por ejemplo se producen poliesterpolioles a partir de acidos alcanodicarboxllicos y alcoholes polivalentes, politioeterpolioles, poliesteramidas, poliacetales que tienen grupos hidroxilo y/o policarbonatos alifaticos que tienen grupos hidroxilo, preferiblemente en presencia de un catalizador de esterification. Por ejemplo en el

6

"Kunststoffhandbuch, volumen 7, Polyurethane", editorial Carl Hanser, 3a edicion 1993, capltulo 3.1 se indican otros polioles posibles. Los poliesterpolioles preferidos disponibles para el uso pueden por ejemplo ser producidos a partir de acidos dicarboxilicos con 2 a 12 atomos de carbono, preferiblemente 4 a 6 atomos de carbono, y alcoholes polivalentes. Como acidos dicarboxilicos entran en consideracion por ejemplo: acidos dicarboxilicos alifaticos, como 5 acido succlnico, acido glutarico, acido adlpico, acido suberico, acido azelaico y acido sebacico y acidos dicarboxilicos aromaticos, como acido ftalico, acido isoftalico y acido tereftalico. Los acidos dicarboxilicos pueden ser empleados individualmente o como mezclas, por ejemplo en forma de una mezcla de acidos succlnico, glutarico y adlpico. Para la produccion de los poliesteroles puede ser ventajoso, en lugar de los acidos dicarboxilicos usar los correspondientes derivados de acido dicarboxilicos, como esteres de acidos dicarboxilicos con 1 a 4 atomos de 10 carbono en el radical alcohol, anhidridos de acidos dicarboxilicos o cloruros de acidos dicarboxilicos. Son ejemplos de alcoholes polivalentes los glicoles con 2 a 10, preferiblemente 2 a 6 atomos de carbono, como etilenglicol, dietilenglicol, butanodiol-1,4, pentanodiol-1,5, hexanodiol-1,6, decanodiol-1,10, 2,2-dimetilpropanodiol-1,3, propanodiol-1,3 y dipropilenglicol, trioles con 3 a 6 atomos de carbono, como por ejemplo glicerina y trimetilolpropano y como alcohol superior pentaeritritol. Dependiendo de las propiedades deseadas, los alcoholes 15 polivalentes pueden usarse solos o dado el caso en mezcla mutua.

Las dispersiones de acuerdo con la invencion pueden ser producidas en por lo menos dos diferentes modos: (1) por polimerizacion por radicales o (2) por emulsificacion en fundido.

(1) Polimerizacion por radicales

De alli que otro objetivo de la presente invencion es tambien un metodo (V1) para la produccion de una dispersion 20 de acuerdo con la invencion, en donde por lo menos un monomero etilenicamente insaturado (A) en presencia de por lo menos una particula inorganica, preferiblemente con un diametro maximo promedio de particula de maximo 5 pm, en donde preferiblemente por lo menos una de las dimensiones de la particula inorganica esta en el rango de 1100 nm, por adicion de un moderador de reaccion, un iniciador por radicales y opcionalmente otros componentes, forma un polimero por radicales en una fase continua (C). Como otro componente opcional entra en consideracion 25 por ejemplo un macromero.

Asi, con macromero se quiere decir un compuesto que exhibe por lo menos un grupo hidroxilo y por lo menos un enlace insaturado, en particular un polieterol, el cual exhibe por lo menos un enlace etilenicamente insaturado y por lo menos un grupo hidroxilo. Tambien en M. lonescu, Chemistry and technology of poliols for polyurethanes, Rapra Technology, 2005, cap. 6, en particular cap. 6.2.2 se encuentran particularidades de macromeros. Al respecto, 30 puede reemplazarse el catalizador de dilaurato de dibutilestano (DBTL) comunmente usado, tambien por catalizadores a base de carboxilato de zinc y/o bismuto.

En caso de emplearse por lo menos un macromero adicionalmente a la por lo menos una particula inorganica, sus cantidades son por regla general de hasta 10 % en peso, referidas a la cantidad del monomero etilenicamente insaturado (A).

35 Los monomeros etilenicamente insaturados (A) son por regla general mono-funcionales, pero ellos pueden tener tambien una funcionalidad mas alta. A modo de ejemplo se mencionan estireno y divinilbenceno. La incorporacion de monomeros con una funcionalidad de 2 o mas, da como resultado un entrecruzamiento del polimero. Un entrecruzamiento covalente del polimero organico, y asi tambien para dispersion de acuerdo con la invencion, conduce a una mayor estabilidad a la temperatura de la particula dispersa, la cual posteriormente puede exhibir 40 ventajas en el uso.

En una forma de ejecucion del metodo de acuerdo con la invencion, los monomeros etilenicamente insaturados (A) son elegidos de entre el grupo que contiene estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo, acrilamida, acido (met)acrilico, esteres de acido (met)acrilico, hidroxialquil(met)acrilatos, vinileteres, alileteres, divinilbenceno, y mezclas de ellos.

En otra forma de ejecucion del metodo de acuerdo con la invencion, los monomeros etilenicamente insaturados (A) 45 son elegidos de entre el grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo, acrilamida, acido (met)acrilico, esteres de acido (met)acrilico, hidroxialquil(met)acrilatos, vinileteres, alileteres, divinilbenceno, y mezclas de ellos.

Asi, la fase continua (C), incluyendo las formas preferidas de ejecucion para la fase continua (C), se define exactamente como ya se cito arriba.

Para las particulas inorganicas, incluyendo formas preferidas de ejecucion, aplican asi mismo las explicaciones ya 50 indicadas arriba.

En una forma de ejecucion de la invencion, el moderador de reaccion es elegido de entre el grupo consistente en compuestos con el grupo funcional OH- y/o SH, como alcoholes, por ejemplo 1-butanol, 2-butanol, isopropanol,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

etanol, metanol, y/o mercaptanos como etanotiol, 1-heptanotiol, 2-octanotiol, 1-dodecanotiol, tiofenol, 2- etilhexiltioglicolato, metiltioglicolato, ciclohexilmercaptano, asi como compuestos de enoleter, morfolina y a- (benzoiloxi)estireno. Preferiblemente el moderador de reaccion es elegido de entre el grupo consistente en alcoholes y alquilmercaptanos monofuncionales. De modo particularmente preferido emplean alquilmercaptanos.

Como iniciadores por radicales se emplean comunmente compuestos de peroxido o azo, como peroxido de dibenzoilo, peroxido de lauroilo, t-amilperoxi-2-etil-hexanoato, peroxido de di-tert-butilo, diisopropilperoxidocarbonato, tert-butilperoxi-2-etilhexanoato, tert-butilperpivalato, tert-butilperneodecanoato, tert- butilperbenzoato, tert-butilpercronoato, tert-butilperisobutirato, tert-butilperoxi-1-metilpropanoato, tert-butilperoxi-2- etilpentanoato, tert-butilperoxioctanoato y di-tert-butilperftalato, 2,2'-azo(2,4-dimetilvaleronitrilo), 2,2'- azobisisobutironitrilo (AIBN), dimetil-2,2'-azobisisobutirato, 2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo) (AMBN), 1,1'-azobis(1- ciclohexano-carbonitrilo), y mezclas de ellos. La proportion de iniciadores es comunmente de 0,1 a 6 % en peso, referida al peso total del monomero empleado para la production del poliol de polimero.

En una forma de ejecucion del metodo de acuerdo con la invention, el moderador de reaccion es elegido de entre el grupo consistente en alcoholes, alquilmercaptanos monofuncionales y mezclas de ellos, y/o el iniciador por radicales es elegido de entre el grupo consistente en compuestos de peroxido o azo, y mezclas de ellos.

Opcionalmente puede emplearse, adicionalmente a las particulas inorganicas, tambien por lo menos un macromero.

La polimerizacion por radicales puede ocurrir de acuerdo con la invencion tambien como "modo de operation de semilla", en donde se obtiene una dispersion de poliol de polimero con una distribution multimodal de tamano de particula, como se describe por ejemplo en EP 1, 487, 895 A1.

Durante la polimerizacion por radicales la temperatura es por regla general de 60° a 140 °C, preferiblemente 80° a 130 °C. El metodo puede ser conducido como metodo de semilote o de modo continuo. Por regla general, al final de la reaccion se eliminan por arrastre con vapor los monomeros que no reaccionaron.

Otro objetivo de la invencion son dispersiones que pueden ser producidas segun el metodo de acuerdo con la invencion para la produccion de dispersiones, caracterizadas porque por lo menos un monomero etilenicamente insaturado (A) forma un polimero por radicales en presencia de al menos una particula inorganica, por adicion de un moderador de reaccion y un iniciador por radicales, y opcionalmente otros componentes en una fase continua (C).

(2) Emulsification en fundido

Otro objetivo de la presente invencion es tambien un metodo (V2) para la produccion de una dispersion de acuerdo con la invencion, que abarca las etapas:

Calentamiento de una mezcla (I) que contiene al menos un polimero que puede fundir (P), al menos una fase continua (C) y al menos una particula inorganica, y opcionalmente otros componentes, preferiblemente con un diametro de particula maximo promedio de preferiblemente en cada caso maximo 5 pm, en donde por lo menos una de las dimensiones de la particula inorganica esta en el rango de 1-100 nm,

mezcla de modo que al menos un polimero que puede fundir esta presente en la mezcla (I) en el estado fundido, preferiblemente en forma de gotas finamente distribuidas,

enfriamiento de la mezcla (I).

Con esto, la fase continua (C), incluyendo formas preferidas de ejecucion para la fase continua (C), esta definida exactamente como se establecio ya arriba.

Los otros componentes opcionales pueden ser por ejemplo estabilizantes. Los otros componentes opcionales constituyen por regla general hasta 10 % en peso del total de la dispersion.

Para las particulas inorganicas, incluyendo formas preferidas de ejecucion, aplican asi mismo las observaciones ya indicadas arriba.

El polimero que puede fundir, incluyendo formas preferidas de ejecucion, es elegido en una forma de ejecucion del metodo de acuerdo con la invencion de entre el grupo que ya fue dado arriba para el polimero organico (P).

En una forma de ejecucion del metodo de acuerdo con la invencion, el metodo para la produccion de una dispersion de acuerdo con la invencion consiste en las etapas mencionadas.

En el marco de la presente invencion, una vez se han combinado mutuamente la fase continua y la fase dispersa que contiene los solidos fundidos, la composicion es denominada tambien como emulsion cruda. La emulsion cruda puede ser tratada entonces en un aparato de emulsificacion, en donde las gotas son desintegradas finamente (denominada emulsificacion fina). La etapa de proceso de la emulsificacion fina puede ser ejecutada de modo 5 discontinuo, por ejemplo en un recipiente con agitador, o de modo continuo. Las maquinas y equipos que trabajan de

modo continuo para la emulsificacion son conocidos por los expertos y son por ejemplo molinos coloidales,

maquinas de dispersion de corona dentada, extrusores de doble tornillo sinfln, y otros disenos de mezcladoras dinamicos, ademas homogeneizadores de alta presion, bombas con toberas conectadas en serie, valvulas, membranas u otras geometrlas estrechas de escision, mezcladores estaticos, sistemas de micromezcla as! como 10 sistemas de emulsificacion por ultrasonido. Preferiblemente se emplean maquinas de dispersion de corona dentada, extrusores de doble tornillo sinfln u homogeneizadores de alta presion, y combinaciones de ellos.

Despues de la emulsificacion fina, puede enfriarse la emulsion fina por debajo del punto de fusion o bien de la temperatura de transicion al vidrio Tg o del rango de fusion del solido que puede fundir. Al respecto, la materia solida congela en la fase dispersa en forma de partlculas.

15 Por ejemplo, se describen metodos adecuados para la emulsificacion en fundido en Schultz S., Wagner G., Urban

K., Ulrich J., Chem. Eng. Technol. 2004, 27, No. 4, 361-368, "Highpressure homogenization as a process for emulsion formation", en Urban K., Wagner G., Schaffner D., Roglin D., Ulrich J., Chem. Eng. Technol. 2006, 29, No. 1, 24-31, "Rotor-stator and disc systems for emulsification processes" y en EP 1 008 380 B1.

Al respecto, de acuerdo con la invencion la temperatura en la primera etapa del metodo (calentamiento) esta por 20 encima de la temperatura de fusion o bien la temperatura de transicion al vidrio Tg del al menos un solido que puede fundir, en particular del pollmero termoplastico (P).

De acuerdo con la invencion tambien es posible que el calentamiento en la primera etapa del metodo sea ejecutado en un extrusor, preferiblemente en un extrusor de doble tornillo sinfln.

Otro objetivo de la presente invencion es tambien el uso de una dispersion de acuerdo con la invencion para la 25 produccion de poliuretanos (PU), o como materia prima para lacas para la industria automotriz, como materia prima de dispersion para pintura de edificios, agentes sellantes, cemento, papel, textiles, materias primas para adhesivos, como aditivos para combustibles o recubrimiento de techos, para pulir superficies o para el uso en sistemas epoxi.

Las dispersiones de acuerdo con la invencion o bien las dispersiones hlbridas obtenidas segun un metodo de acuerdo con la invencion son adecuadas en particular para la produccion de poliuretanos.

30 De all! que la presente invencion se refiere tambien al uso de una dispersion como se describio previamente o una dispersion obtenible segun un metodo como se describio previamente, para la produccion de poliuretanos. Al respecto, en el sentido de la invencion poliuretano incluye todos los productos conocidos de poliadicion de poliisocianato, como por ejemplo poliurea. Estos incluyen en particular productos de poliadicion masiva de poliisocianato, como duromeros, resina de moldeo de poliuretano o poliuretanos termoplasticos, y espumas a base 35 de productos de poliadicion de poliisocianato, como espumas suaves, espumas semiduras, espumas duras o espumas integrales as! como recubrimientos de poliuretano y agentes ligantes. En el sentido de la invencion, ademas se entiende por poliuretanos las mezclas de pollmero que contienen poliuretanos y otros pollmeros, as! como espumas de estas mezclas de pollmeros. Preferiblemente las dispersiones que pueden ser producidas de acuerdo con la invencion pueden usarse en formulaciones de espumas suaves de poliuretano, en formulaciones de 40 espumas duras de poliuretano, en formulaciones de espumas integrales de poliuretano, en formulaciones para zapatos de poliuretano, en formulaciones de elastomero de poliuretano, en formulaciones de resinas de moldeo de poliuretano, en formulaciones termoplasticas de poliuretano o en espumas microcelulares de poliuretano.

Por ejemplo, en el "Kunstoffhandbuch, volumen 7, Polyurethane" (editorial Carl-Hanser, 3a edicion 1993) se da por ejemplo un vistazo los poliuretanos, sus propiedades y usos.

45 Los metodos y materiales de entrada para la produccion de poliuretanos son basicamente conocidos por los expertos. Comunmente reaccionan por lo menos un componente de poliol y/o componente de polieteramina y por lo menos un poliisocianato.

De all! que la presente invencion se refiere tambien a un metodo para la produccion de un poliuretano, en donde por lo menos una dispersion como se describio previamente o una dispersion obtenible segun un metodo como se 50 describio previamente reacciona con por lo menos un poliisocianato.

La produccion de los poliuretanos ocurre de acuerdo con la invencion en particular mediante reaccion de poliisocianatos organicos y/u organicos modificados con las dispersiones de acuerdo con la invencion descritas

arriba, y dado el caso otros compuestos que exhiben atomos de hidrogeno reactivos frente a los isocianatos, en presencia de catalizadores, dado el caso agua y/u otros agentes propelentes y dado el caso otras sustancias auxiliares y aditivos.

De acuerdo con la invencion puede emplearse la dispersion hlbrida de acuerdo con la invencion o la dispersion 5 obtenible segun un metodo de acuerdo con la invencion, sola o junto con por lo menos otro poliol o junto con por lo

menos un poliol injerto o junto con por lo menos otro poliol y por lo menos un poliol injerto.

A los otros componentes de partida que pueden utilizarse aparte de las dispersiones de acuerdo con la invencion, se establece especlficamente lo siguiente:

Como poliisocianatos pueden emplearse de acuerdo con la invencion basicamente todos los poliisocianatos 10 conocidos por los expertos, en particular isocianatos alifaticos, cicloalifaticos, aralifaticos y preferiblemente

aromaticos polivalentes.

Por ejemplo, son adecuados: alquilendiisocianatos con 4 a 12 atomos de carbono en el radical alquileno, como 1,12-

dodecanodiisocianato, 2-etil-tetrametilen-1,4-diisocianato, 2-metilpentametilen-1,5-diisocianato, tetrametilen-1,4- diisocianato y preferiblemente hexametilen-1,6-diisocianato; diisocianatos cicloalifaticos, como ciclohexano-1,3- y - 15 1,4-diisocianato as! como cualquier mezcla de estos isomeros, 1-isocianato-3,3,5-tri-metil-5-

isocianatometilciclohexano (IPDI), 2,4- y 2,6-hexahidrotoluilendiisocianato as! como las correspondientes mezclas de isomeros, 4,4'-, 2,2'- y 2, 4'-diciclohexilmetanodiisocianato as! como las correspondientes mezclas de isomeros, y preferiblemente di- y poliisocianatos aromaticos, como por ejemplo 2,4- y 2,6-toluilendiisocianato y las correspondientes mezclas de isomeros, 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-difenilmetanodiisocianato y las correspondientes mezclas 20 de isomeros, mezclas de 4,4'- y 2,2'-difenilmetanodiisocianatos, polifenilpolimetilenpoliisocianatos, mezclas de 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-difenilmetanodiisocianatos y polifenilpolimetilenpoliisocianatos (MDI crudo) y mezclas de MDI crudo y toluilendiisocianatos.

Los di- y poliisocianatos organicos pueden ser usados individualmente o en forma de sus mezclas.

Preferiblemente se emplean toluilendiisocianato, mezclas de isomeros de difenilmetanodiisocianato, mezclas de 25 difenilmetanodiisocianato y MDI crudo o toluilendiisocianato con difenilmetanodiisocianato y/o MDI crudo.

Particularmente preferidos se usan mezclas de isomeros de difenilmetanodiisocianato con proporciones de 2,4'- difenilmetanodiisocianato de por lo menos 30 % en peso.

Frecuentemente se emplean tambien los denominados isocianatos modificados polivalentes, es decir productos que son obtenidos por reaccion qulmica de di- y/o poliisocianatos organicos. A modo de ejemplo se mencionan di-y/o 30 poliisocianatos que contienen grupos ester, urea, biuret, alofanato, carbodiimida, isocianurato, uretdiona y/o uretano. En detalle, entran en consideracion por ejemplo: Poliisocianatos organicos, preferiblemente aromaticos, que tienen grupos uretano, con contenidos de NCO de 43 a 5 % en peso, preferiblemente de 33 a 11 % en peso, referidos al peso total, mediante reaccion por ejemplo con dioles de bajo peso molecular, trioles, dialquilenglicoles, trialquilenglicoles o polioxialquilenglicoles con pesos moleculares promedio de hasta 6000 g/mol, en particular con 35 pesos moleculares promedio de hasta 1500 g/mol, 4,4'-difenilmetanodiisocianato modificado, mezclas de 4,4'- modificado y 2,4'-difenilmetanodiisocianato o MDI crudo modificado o 2, 4- o bien 2,6-toluilendiisocianato. Al respecto, los di- o bien polioxialquilenglicoles pueden ser usados individualmente o como mezcla, por ejemplo se mencionan: trioles y/o tetroles de dietilen-, dipropilenglicol, polioxietilen-, polioxipropilen- y

polioxipropilenpolioxietenglicoles. Son adecuados tambien prepollmeros que contienen grupos NCO con contenidos 40 de NCO de 2 a 35 % en peso, preferiblemente de 5 a 28 % en peso, referidos al peso total, producidos a partir de poliester- y/o preferiblemente polieterpolioles y 4,4'-difenilmetanodiisocianato, mezclas de 2,4'- y 4,4'- difenilmetanodiisocianato, 2,4- y/o 2,6-toluilendiisocianatos o MDI crudo. Son adecuados ademas poliisocianatos llquidos que contienen grupos carbodiimida y/o anillos isocianurato con contenidos de NCO de 43 a 5 % en peso, preferiblemente 33 a 11 % en peso, referidos al peso total, por ejemplo a base de 4,4'-, 2,4'- y/o 2, 2'45 difenilmetanodiisocianato y/o 2,4- y/o 2,6-toluilendiisocianato.

Los poliisocianatos modificados pueden ser mezclados de acuerdo con la invencion tambien mutuamente o con poliisocianatos organicos no modificados, como por ejemplo 2,4'-, 4,4'-difenilmetanodiisocianato, MDI crudo, 2,4- y/o 2,6-Toluilendiisocianato.

Son particularmente adecuados como poliisocianatos organicos modificados, prepollmeros que contienen grupos 50 NCO, que se forman de modo ventajoso de la reaccion de los isocianatos con polioles as! como dado el caso otros compuestos con grupos funcionales reactivos frente a los isocianatos.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Aparte de las dispersiones de acuerdo con la invencion descritas arriba, se anaden dado el caso otros compuestos que exhiben atomos de hidrogeno reactivos frente a los isocianatos.

Para ello entran por ejemplo en consideracion compuestos con por lo menos dos atomos de hidrogeno reactivos.

Al respecto se usan convenientemente aquellos con una funcionalidad de 2 a 8, preferiblemente 2 a 6, y un peso molecular promedio de 200 a 12000 g/mol, preferiblemente de 300 a 6000 g/mol. El numero hidroxilo de los compuestos con varios grupos hidroxilo es al respecto por regla general 10 a 1000 mg KOH/g y preferiblemente 25 a 500 mg KOH/g.

La combinacion de los polioles para la produccion de poliuretanos fue ya descrita arriba.

Los poliesterpolioles adecuados pueden ser producidos segun metodos comunes, por ejemplo a partir de acidos dicarboxilicos organicos con 2 a 12 atomos de carbono, preferiblemente acidos dicarboxilicos alifaticos con 4 a 6 atomos de carbono, alcoholes polivalentes, preferiblemente dioles, con 2 a 12 atomos de carbono, preferiblemente 2 a 6 atomos de carbono. Comunmente se hace la policondensacion de acidos policarboxllicos organicos y/o sus derivados y alcoholes polivalentes, ventajosamente en la relacion molar de 1 a 1 a 1 a 1,8, preferiblemente de 1 a 1,05 a 1 a 1,2, sin catalizador o preferiblemente en presencia de catalizadores de esterificacion, convenientemente en una atmosfera de gas inerte, como por ejemplo nitrogeno, monoxido de carbono, helio, argon, entre otros, en fundido a temperaturas de 150 a 250°C, preferiblemente 180 a 220°C, dado el caso bajo presion reducida hasta el numero acido deseado, que ventajosamente es inferior a 10, preferiblemente inferior a 2.

Como poliacetales que tienen grupos hidroxilo entran en consideracion por ejemplo los compuestos que pueden ser producidos a partir de glicoles, como dietilenglicol, trietilenglicol, 4,4'-dihidroxietoxidifenildimetilmetano, hexanodiol y formaldehldo. Tambien mediante polimerizacion de acetales clclicos se producen poliacetales adecuados. Como policarbonatos que exhiben grupos hidroxilo entran en consideracion aquellos del tipo de por si conocido, que por ejemplo pueden ser producidos por reaccion de dioles, como 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol y/o 1,6-hexanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol o tetraetilenglicol con diarilcarbonatos, por ejemplo difenilcarbonato, o fosgeno. Entre las poliesteramidas se cuentan por ejemplo las obtenidas a partir de acidos carboxllicos polivalentes, saturados y/o insaturados o bien sus anhldridos y aminoalcoholes polivalentes saturados y/o insaturados o mezclas de alcoholes polivalentes y aminoalcoholes y/o poliaminas, predominantemente condensadas lineales. Las polieterpoliaminas adecuadas pueden ser producidas a partir de los polieterpolioles arriba mencionados segun metodos conocidos. Por ejemplo, se menciona la introduccion de grupos cianoalquilo en polioxialquilenpolioles y subsiguiente hidrogenacion del nitrilo formado o la introduccion parcial o total de grupos amino en polioxialquilenpolioles con aminas o amonlaco, en presencia de hidrogeno y catalizadores.

Los compuestos con varios grupos hidroxilo pueden ser empleados individualmente o en forma de mezclas.

Los poliuretanos pueden ser producidos de acuerdo con la invencion sin o con empleo de agentes de alargamiento de cadena y/o agentes de entrecruzamiento. Como agentes de alargamiento de cadena y/o agentes de entrecruzamiento pueden usarse dioles y/o trioles con pesos moleculares inferiores a 600 g/mol, preferiblemente 62 a 400 g/mol, particularmente preferido hasta 200 g/mol. Por ejemplo entran en consideracion como moleculas iniciadoras dioles alifaticos, cicloalifaticos y/o aralifaticos con 2 a 14, preferiblemente 4 a 10 atomos de carbono, como por ejemplo 1,3,-propanodiol, 1,2-propanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, neopentilglicol, pentanodiol, tripropilenglicol, 1,10-decanodiol, o-, m-, p-dihidroxiciclohexano, dietilenglicol, dipropilenglicol y preferiblemente etilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol y bis-(2-hidroxietil)-hidroquinona, trioles, como 1,2,4- y 1,3,5-trihidroxiciclohexano, trietanolamina, dietanolamina, glicerina y trimetilolpropano y oxidos de polialquileno de bajo peso molecular que tienen grupos hidroxilo, a base etileno y/u oxido de 1,2-propileno y los dioles y/o trioles previamente mencionados.

En tanto para la produccion de acuerdo con la invencion de los poliuretanos encuentren uso agentes de alargamiento de cadena, agentes de entrecruzamiento o mezclas de ellos, estan para el uso estos de modo conveniente en cantidades de 1 a 60 % en peso, preferiblemente 1,5 a 50 % en peso y en particular 2 a 40 % en peso, referido al peso de la suma de los compuestos de poliol.

Ademas, para la produccion de espumas de poliuretano estan presentes agentes propelentes y/o agua. Como agentes propelentes pueden usarse, aparte de agua, aun compuestos adicionales generalmente conocidos por su efecto qulmico y/o flsico. Se entiende por agentes propelentes qulmicos los compuestos que mediante reaccion con isocianato forman productos gaseosos, como por ejemplo agua o acido formico. Se entiende por agentes propelentes flsicos los compuestos que estan disueltos o emulsificados en los materiales de partida de la produccion de poliuretano y se evaporan bajo las condiciones de formacion de poliuretano. Al respecto, se trata por ejemplo de hidrocarburos, hidrocarburos halogenados y otros compuestos, como por ejemplo alcanos perfluorados, como perfluorohexano, fluoroclorohidrocarburos, y eteres, esteres, cetonas, acetales as! como compuestos organicos e

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

inorganicos que por calentamiento liberan nitrogeno, o mezclas de ellos, por ejemplo hidrocarburos (ciclo)alifaticos con 4 a 8 atomos de carbono, o fluorohidrocarburos, como Solkane® 365 mfc de la companla Solvay Fluorides LLC.

Como catalizadores pueden usarse todos los catalizadores comunes para la produccion de poliuretano. Tales catalizadores son descritos por ejemplo en el "Kunststoffhandbuch, volumen 7, Polyurethane", editorial Carl Hanser, 3a edicion 1993, capltulo 3.4.1. Al respecto entran en consideracion por ejemplo compuestos metalicos organicos, preferiblemente compuestos organicos de estano, como sales de estano (II) de acidos carboxllicos organicos, por ejemplo acetato de estano (II), octoato de estano (II), etilhexanoato de estano (II) y laurato de estano (II) y las sales de dialquilestano (IV) de acidos carboxllicos organicos, por ejemplo diacetato de dibutilestano, dilaurato de dibutilestano, maleato de dibutilestano y diacetato de dioctilestano, as! como carboxilato de bismuto, como neodecanoato de bismuto (III), 2-etilhexanoato de bismuto y octanoato de bismuto o mezclas. Otros catalizadores posibles son catalizadores de aminas fuertemente basicas. Son ejemplos de eso amidinas, como 2,3-dimetil-3,4,5,6- tetrahidropirimidina, aminas terciarias, como trietilamina, tributilamina, dimetilbencilamina, N-metil-, N-etil-,N- ciclohexilmorfolina, N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina, N,N,N',N'-tetrametil-butanodiamina, N,N,N',N'-tetrametil- hexanodiamina, pentametil-dietilentriamina, tetrametil-diaminoetileter, bis-(dimetilaminopropil)-urea, dimetilpiperazina, 1,2-dimetilimidazol, 1-aza-biciclo-(3,3,0)-octano y preferiblemente 1,4-diaza-biciclo-(2,2,2)-octano y compuestos de alcanolamina, como trietanolamina, triisopropanolamina, N-metil- y N-etildietanolamina y dimetiletanolamina. Los catalizadores pueden ser usados individualmente o como mezclas. Dado el caso como catalizadores se emplean mezclas de catalizadores metalicos y catalizadores basicos de amina.

En particular, para aplicacion de un gran exceso de poliisocianato entran ademas en consideracion como catalizadores: tris-(dialquilaminoalquil)-s-hexahidrotriazinas, preferiblemente tris-(N,N-dimetilaminopropil)-s-

hexahidrotriazina, hidroxidos de tetraalquilamonio, como hidroxido de tetrametilamonio, hidroxidos alcalinos, como hidroxido de sodio, y alcoholatos alcalinos, como metilato de sodio e isopropilato de potasio, as! como sales alcalinas de acidos grasos de cadena larga con 10 a 20 atomos de C y dado el caso grupos hidroxilo laterales.

Preferiblemente se emplean 0,001 a 5 % en peso, en particular 0,05 a 2 % en peso de catalizador o bien de combinacion de catalizador, referida al peso de los componentes estructurales.

A la mezcla de reaccion para la produccion de acuerdo con la invencion de poliuretano pueden anadirse dado el caso aun otras sustancias auxiliares y/o aditivos. Se mencionan por ejemplo retardantes de la llama, estabilizantes, materiales de relleno, colorantes, pigmentos y agentes protectores contra la hidrolisis as! como sustancias fungistaticas y bacteriostaticas.

Por ejemplo son agentes retardantes de la llama adecuados tricresilfosfato, tris-(2-cloroetil)fosfato, tris-(2- cloropropil)-fosfato, tetrakis-(2-cloroetil)-etilendifosfato, dimetilmetanofosfonato, dietilester del acido dietanolaminometilfosfonico as! como agentes retardantes de la llama comunes en el mercado, halogenados y libres de halogenos. Aparte de los fosfatos sustituidos con halogeno ya mencionados, para el control de fuego de los productos de poliadicion de poliisocianato pueden emplearse tambien agentes retardantes de la llama organicos o inorganicos, como fosforo rojo, hidrato de oxido de aluminio, trioxido de antimonio, oxido de arsenico, polifosfato de amonio y sulfato de calcio, grafito expandido o derivados de acido cianurico, como por ejemplo melamina, o mezclas de por lo menos dos agentes retardantes de la llama, como por ejemplo polifosfatos de amonio y melamina as! como dado el caso almidon de malz o polifosfato de amonio, melamina y grafito expandido y/o dado el caso poliesteres aromaticos. Al respecto, ha probado ser particularmente efectiva la adicion de melamina. En particular ha probado ser conveniente emplear 5 a 50 % en peso, preferiblemente 5 a 30 % en peso, de los mencionados agentes retardantes de la llama, para en cada caso 100 % en peso de los otros componentes usados.

Como estabilizantes se usan en particular sustancias superficialmente activas, es decir compuestos que sirven para promover la homogenizacion de los materiales de partida y dado el caso son adecuados tambien para regular la estructura celular del poliuretano. Se mencionan por ejemplo emulsificantes, como las sales de sodio del sulfato de aceite de ricino o acidos grasos as! como sales de acidos grasos con aminas, por ejemplo dietilamina con acido oleico, dietanolamina con acido estearico, dietanolamina con acido ricinoleico, sales de acidos sulfonicos, por ejemplo sales alcalinas o de amonio de acido dodecilbenceno- o dinaftilmetandisulfonico y acido ricinoleico; estabilizantes de espuma, como polimerizado mixto de siloxano-oxoalquileno y otros organopolisiloxanos, alquilfenoles oxoetilados, alcoholes grasos oxoetilados, aceite de parafina, esteres de aceite de ricino o bien de acido ricinoleico, aceite de castor sulfonado y aceite de cacahuete, y reguladores celulares, como parafinas, alcoholes grasos y dimetilpolisiloxanos. Como estabilizantes estan para aplicacion predominantemente organopolisiloxanos que son solubles. Al respecto, son radicales polidimetilsiloxano a los cuales se ha injertado una cadena de polieter de oxido de etileno y oxido de propileno. Las sustancias superficialmente activas son utilizadas comunmente en cantidades de 0,01 a 5 % en peso, referidas a 100 % en peso de los otros componentes usados.

Como materiales de relleno, en particular materiales de relleno con efecto de refuerzo, se entienden los materiales de relleno organicos e inorganicos comunes de por si conocidos, agentes de refuerzo, agentes de carga, agentes para el mejoramiento del comportamiento a la abrasion en colorantes para pintura, agentes de recubrimiento, etc .

5

10

15

20

25

30

35

40

45

En detalle, se mencionan como ejemplo: materiales inorganicos de relleno como minerales de silicato, por ejemplo silicatos en placas, como antigorita, serpentina, hornablenda, ampiboles, crisotilo y talco, oxidos metalicos, como caolln, oxidos de aluminio, oxido de titanio y oxido de hierro, sales metalicas, como tiza, barita y pigmentos inorganicos, como sulfuro de cadmio y sulfuro de zinc, as! como vidrio, entre otros. Preferiblemente se usan caolln (arcilla China), silicato de aluminio y coprecipitados de sulfato de bario y silicato de aluminio as! como minerales naturales y sinteticos en forma de fibra, como wollastonita, fibras metalicas y en particular de vidrio de diferente longitud, que dado el caso pueden estar alisadas. Como materiales organicos de relleno entran en consideracion por ejemplo: carbon, colofonia, resina de ciclopentadienilo y polimerizados injertos as! como fibras de celulosa, fibras de poliamida, poliacrilonitrilo, poliuretano, poliester sobre la base de esteres de acidos dicarboxilicos aromaticos y/o alifaticos y en particular fibras de carbono. Los materiales de relleno organicos o inorganicos pueden ser usados individualmente o como mezcla y son introducidos en la mezcla de reaccion de modo ventajoso en cantidades de 0,5 a 50 % en peso, preferiblemente 1 a 40 % en peso, referidas al peso de los otros componentes empleados, en donde sin embargo el contenido de tapiz, fieltro y tejidos de fibras naturales y sinteticas puede alcanzar valores de hasta 80 % en peso.

Mayores indicaciones sobre las otras sustancias auxiliares y aditivos comunes mencionados arriba se toman de la literatura especializada, por ejemplo la monografla de J. H. Saunders y K. C. Frisch "High Polymers" volumen XVI, "Polyurethanes", partes 1 y 2, editorial Interscience Publishers 1962 o bien 1964, o el Manual de Plasticos citado arriba, "Polyurethane", volumen VII, editorial Hanser Munich, Viena, ediciones 1a a 3a.

Para la produccion de los poliuretanos de acuerdo con la invention se hacen reaccionar los poliisocianatos organicos y/u organicos modificados, la dispersion y dado el caso los otros compuestos que exhiben atomos de hidrogeno reactivos hacia los isocianatos as! como otros componentes, en tales cantidades que la relation de equivalencia de grupos NCO de los poliisocianatos a la suma de los atomos reactivos de hidrogeno de los otros componentes, es inferior a 0,10 : 10, preferiblemente inferior a 0,70 : 5.

Ejemplos

A continuation se indican algunos ejemplos para la ilustracion de la invencion. Estos ejemplos no deberlan ser entendidos en ningun caso como limitante del alcance de la invencion, sino solo como ilustracion.

Las viscosidades fueron medidas segun ASTM D7042; los numeros OH fueron determinados segun DIN 53240.

Materiales de partida:

Poliol 1: Polieterol a base de dipropilenglicol, oxido de propileno y oxido de etileno con un numero OH de 63 mg KOH/g y una viscosidad de 300 mPas a 25°C.

Poliol 2: Polieterol a base de TDA vecinal como iniciador, oxido de etileno y oxido de propileno, con un numero hidroxilo de 160 mg KOH/g, y una viscosidad de 650 mPas a 25°C.

Poliol 3: Polieterol a base de glicerina, oxido de propileno y oxido de etileno con un numero OH de 56 mg KOH/g y una viscosidad de 470 mPas a 25°C.

Poliol 4: Polieterol a base de glicerina, oxido de propileno y oxido de etileno con un numero OH de 28 mg KOH/g y una viscosidad de 1100 mPas a 25°C.

Poliol 5: Polieterol a base de glicerina, oxido de propileno y oxido de etileno con un numero OH de 35 mg KOH/g y una viscosidad de 850 mPas a 25°C.

Poliol 6: PoliTHF® 2000 es un polieterol difuncional, que es producido por la polimerizacion de tetrahidrofurano, con un numero hidroxilo de 56 mg KOH/g.

Poliol 7: Polieteramina T 5000 es una amina primaria trifuncional con un peso molecular promedio de 5000 g/mol y con el numero amina de 30 mg KOH/g.

Poliol 8: Polieteramina D 2000 es una amina primaria difuncional con un peso molecular promedio de 2000 g/mol y con el numero amina de 56 mg KOH/g.

Poliol 9: Polieterol a base de glicerina, monoetilenglicol, oxido de propileno y oxido de etileno con un numero OH de 48 mg KOH/g y una viscosidad de 540 mPas a 25°C.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Poliol 10: Polieterol polimerico a base de glicerina, oxido de propileno y oxido de etileno, con un contenido de materia solida (particula de estireno/acrilonitrilo, distribution bimodal de particulas) de 45 % en peso, un numero OH de 30 mg KOH/g y una viscosidad de 4300 mPas a 25°C.

Poliol 11: Polieterol polimerico a base de glicerina, oxido de propileno y oxido de etileno, con un contenido de materia solida (particula de estireno/acrilonitrilo) de 45 % en peso, un numero OH de 20 mg KOH/g y una viscosidad de 7400 mPas a 25°C.

Poliol 12: Polieterol a base de glicerina, oxido de propileno y oxido de etileno con un numero OH de 27 mg KOH/g y una viscosidad de 1225 mPas a 25°C.

Poliol 13: Polieterol a base de propilenglicol, oxido de propileno y oxido de etileno con un numero OH de 29 mg KOH/g y una viscosidad de 760 mPas a 25°C.

Poliol 14: Polieterol polimerico a base de glicerina, oxido de propileno y oxido de etileno, con un contenido de materia solida (particula de estireno/acrilonitrilo, distribucion monomodal de particulas) de 44 % en peso, un numero OH de 31 mg KOH/g y una viscosidad de 4500 mPas a 25°C.

Macromero 1: Polieterol sexafuncional con un numero hidroxilo de 18,4 mg KOH/g, determinado segun DIN 53240, que reacciono con TMI® (Meta).

TMI® (Meta) = Isocianato alifatico insaturado de la compania Cytec Industries DBTL: dilaurato de dibutilestano, TRIGON Chemie GmbH Vazo® 64 = iniciador por radicales de la compania DuPont

Poliol de silice 1: dispersion de silice al 20% en el Poliol 1, producida mediante adicion a un sol acuoso de silice (Levasil® 200E/20% de H.C. Starck GmbH & Co KG, Leverkusen, Alemania, diametro de particula basado en el metodo BET: 15 nm, pH 2,5, concentration de dioxido de silicio: 20 % en peso) de 1-metoxi-2-propanol y poliol 1, y subsiguiente separation por destilacion del solvente (como se describe en WO 2010/043530 A1).

Poliol de silice 2: dispersion de silice al 30% en el Poliol 2, producida mediante adicion a un sol acuoso de silice (Levasil® 200E/20% de H.C. Starck GmbH & Co KG, Leverkusen, Alemania, diametro de particula basado en el metodo BET: 15 nm, pH 2,5, concentracion de dioxido de silicio: 20 % en peso) de isopropanol y Poliol 2, subsiguiente separacion del solvente por destilacion, y adicion a la dispersion de metiltrimetoxisilano (de Merck Schuchardt OhG, Hohenbrunn, Alemania) (como se describe en WO 2010/043530 A1).

Poliol de silice 3: dispersion de silice al 15% en el Poliol 3, producida mediante adicion a un sol acuoso de silice (Levasil® 200E/20% de H.C. Starck GmbH & Co KG, Leverkusen, Alemania, diametro de particula basado en el metodo BET: 15 nm, pH 2,5, concentracion de dioxido de silicio: 20 % en peso) con 1-metoxi-2-propanol y Poliol 3, subsiguiente separacion del solvente por destilacion, y adicion a la dispersion de metiltrimetoxisilano (como se describe en WO 2010/043530 A1).

Poliol de silice 4: dispersion de silice al 14% en Poliol 4, producida mediante adicion a un sol acuoso de silice

(Levasil® 200E/20% de H.C. Starck GmbH & Co KG, Leverkusen, Alemania, diametro de particula basado en el metodo BET: 15 nm, pH 2,5, concentracion de dioxido de silicio: 20 % en peso) con iso- y n-propanol y Poliol 4, subsiguiente separacion del solvente por destilacion, y adicion a la dispersion de isobutiltrietoxisilano (de Sigma- Aldrich Chemie GmbH, Steinheim, Alemania) (como se describe en WO 2010/043530 A1).

Silica-B14: dispersion de silice al 30% en 1,4-butanodiol (B14), producida mediante adicion a un sol acuoso de silice (Levasil® 200E/20% de H.C. Starck GmbH & Co KG, Leverkusen, Alemania, diametro de particula basado en el metodo BET: 15 nm, pH 2,5, concentracion de dioxido de silicio: 20 % en peso) del 1,4-butanodiol y separacion del agua por destilacion (como se describe en WO 2010/103072 A1).

Silica-MEG: dispersion de silice al 30% en monoetilenglicol (MEG), producida mediante adicion a un sol acuoso de silice (Levasil® 200E/20% de H.C. Starck GmbH & Co KG, Leverkusen, Alemania, diametro de particula basado en el metodo BET: 15 nm, pH 2,5, concentracion de dioxido de silicio: 20 % en peso) de MEG y separacion del agua por destilacion (como se describe en WO 2010/103072 A1).

Poliol de silice 6: dispersion de silice al 10% en Poliol 6, producida mediante adicion a un sol acuoso de silice

(Levasil® 200E/20% de H.C. Starck GmbH & Co KG, Leverkusen, Alemania, diametro de partlcuia basado en el metodo BET: 15 nm, pH 2,5, concentracion de dioxido de silicio: 20 % en peso) de isopropanol y Poliol 6 y subsiguiente separacion del solvente por destilacion (como se describe en WO 2010/043530 A1).

Poliol de sllice 7: dispersion de sllice al 10% en Poliol 7, producida mediante adicion a un sol acuoso de sllice

5 (Levasil® 200E/20% de H.C. Starck GmbH & Co KG, Leverkusen, Alemania, diametro de partlcula basado en el metodo BET: 15 nm, pH 2,5, concentracion de dioxido de silicio: 20 % en peso) de isopropanol y Poliol 7, subsiguiente separacion del solvente por destilacion, y adicion a la dispersion de isobutiltrietoxisilano (de Sigma- Aldrich Chemie GmbH, Steinheim, Alemania) (como se describe en WO 2010/043530 A1).

Levasil® 200E/20% es una solucion acuosa dispersocoloidal al 20% de dioxido de silicio amorfo (SiO2) de la 10 companla H.C. Starck GmbH & Co. KG.

Aerosil® R 8200 es un acido sillcico pirogeno, hidrofobo, de estructura modificada, con postratamiento con hexametildisilazano, de la companla Evonik Degussa GmbH.

Aerosil® 200 es un acido sillcico pirogeno hidrofllico de la companla Evonik Degussa GmbH.

Luran® VLN es un copollmero de estireno-acrilonitrilo.

15 La distribution de tamano de partlculas fue medida con un Malvern Mastersizer. Los valores individuales significan:

D10: 10% del volumen total de las partlculas tiene un diametro que es inferior al valor indicado

D50: 50% del volumen total de las partlculas tiene un diametro que es inferior al valor indicado

D90: 90% del volumen total de las partlculas tiene un diametro que es inferior al valor indicado (medicion de la distribucion de tamano de partlcula): Mastersizer 2000 (principio de la dispersion estatica de luz); las muestras 20 fueron diluidas con isopropanol hasta la concentracion necesaria para la medicion.

Ejemplo 1: Produccion de la dispersion 1

Se colocaron previamente 402,3 g de Poliol 1 y 37,5 g de Poliol de sllice 1 en un autoclave con agitation y se calento a 110°C. A continuation se dosificaron a la mezcla de reaction dentro de 150 minutos 175 g de acrilonitrilo, 350 g de estireno, 5,5 g de dodecanotiol, 2,6 g de Vazo® 64 y 37,5 g de del Poliol de sllice 1 disueltos en 429,4 g de 25 Poliol 1. Despues de un tiempo de reaccion de 15 minutos se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 15 mbar. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 3707 mPas a 25 °C, determinada segun ASTM D7042. El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 0,792 pm, D50 = 1,005 pm y D90 = 1,250 pm.

Ejemplo 2: Produccion de la dispersion 2

30 Se colocaron previamente 363,5 g de Poliol 1 y 60 g de Poliol de sllice 1 en un autoclave con agitacion y se calento a 100°C. A continuacion se dosificaron a la mezcla de reaccion dentro de 150 minutos 300 g de acrilonitrilo, 3,2 g de dodecanotiol, 3 g de Vazo® 64 y 60 g de del Poliol de sllice 1 disueltos en 389,4 g de Poliol 1. Despues de un tiempo de reaccion de 30 minutos se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 15 mbar. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 16509 mPas a 25 °C, determinada segun ASTM 35 D7042.

El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 0,783 pm, D50 = 2,675 pm y D90 = 7,340 pm.

Ejemplo 3: Produccion de la dispersion 3

Se colocaron previamente 262,2 g de 1,4-butanodiol y 50 g de Silica-B14 en un autoclave con agitacion y se calento a 100°C. A continuacion se dosificaron a la mezcla de reaccion dentro de 150 minutos 116,7 g de acrilonitrilo, 233,3 40 g de estireno, 3,5 g de dodecanotiol, 3,5 g de Vazo® 64 y 50 g de Silica-B14 disueltos en 280,9 g de 1,4-butanodiol. Despues de un tiempo de reaccion de 15 minutos se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 50 mbar. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 111 mPas a 25 °C, determinada segun ASTM D7042. El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 1,463 pm, D50 = 4,228 pm y D90 = 8,547 pm.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Ejemplo 4: Produccion de la dispersion 4

Se colocaron previamente 374,7 g de MEG y 50 g de Silica-MEG en un autoclave con agitacion y se calento a 90°C. A continuacion se dosificaron a la mezcla de reaccion dentro de 150 minutos 150 g de acrilonitrilo, 1,6 g de dodecanotiol, 1,5 g de Vazo® 64 y 50 g de Silica-MEG disueltos en 399,7 g de MEG. Despues de un tiempo de reaccion de 60 minutos se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 50 mbar. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 722 mPas a 25 °C, determinada segun ASTM D7042. El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 2,470 pm, D50 = 7,437 pm y D90 = 11,801 pm.

Ejemplo 5: Produccion de la dispersion 5

Se coloco previamente una mezcla de 103,8 g de Poliol 6, 150 g de Poliol de sllice 6, 20 g de acrilonitrilo, 40 g de estireno, 0,6 g de dodecanotiol y 0,6 g de Vazo® 64 en un autoclave con agitacion, se calento a 80°C y se agito por 4 horas. A continuacion se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 15 mbar y 120°C. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 1018 mPas a 60°C, determinada segun ASTM D7042. El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 0,875 pm, D50 = 2,673 pm y D90 = 4,950 pm.

Ejemplo 6: Produccion de la dispersion 6

Se coloco previamente una mezcla de 223,8 g de Poliol 7, 75 g de Levasil® 200E/20%, 20 g de acrilonitrilo, 40 g de estireno, 0,6 g de dodecanotiol y 0,6 g de Vazo® 64 en un autoclave con agitacion, se calento a 80°C y se agito por 4 horas. A continuacion se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 15 mbar y 120°C. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 9095 mPas a 25°C, determinada segun ASTM D7042. El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 0,470 pm, D50 = 0,985 pm y D90 = 7,547 pm.

Ejemplo 7: Produccion de la dispersion 7

Se colocaron previamente 8,7 g de Poliol 7 y 300,0 g de Poliol de sllice 7 al 10% en un autoclave con agitacion y se calento a 125°C. A continuacion se dosificaron a la mezcla de reaccion dentro de 150 minutos 290,6 g de estireno,

145,3 g de acrilonitrilo, 4,6 g de dodecanotiol y 2,0 g de Vazo® 64 disueltos en 278,8 g de Poliol 7. Despues de un tiempo de reaccion de 10 minutos se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 10 mbar. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 8876 mPas a 25 °C, determinada segun ASTM D7042. El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 0,358, D50 = 0,746 pm y D90 = 4,568 pm.

Ejemplo 8: Produccion de la dispersion 8

Se coloco previamente una mezcla de 223,8 g de Poliol 8, 75 g de Levasil® 200E/20%, 20 g de acrilonitrilo, 40 g de estireno, 0,6 g de dodecanotiol y 0,6 g de Vazo® 64 en un autoclave con agitacion, se calento a 80°C y se agito por 4 horas. A continuacion se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 15 mbar y 120°C. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 3707 mPas a 25 °C, determinada segun ASTM D7042. El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 0,792 pm, D50 = 1,005 pm y D90 = 1,250 pm.

Ejemplo 9: Produccion de la dispersion 9

Se coloco previamente una mezcla de 408,5 g de Poliol 5, 15 g de Aerosil® R 8200, 75 g de acrilonitrilo, 0,75 g de dodecanotiol y 0,75 g de Vazo® 64 en un autoclave con agitacion, se calento a 80°C y se agito por 4 horas. A continuacion se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 15 mbar y 120°C. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 2058 mPas a 25 °C, determinada segun ASTm D7042.

Ejemplo 10: Produccion de la dispersion 10

Se coloco previamente una mezcla de 383 g de Poliol 5, 15 g de Aerosil® 200, 33,3 g de acrilonitrilo, 66,7 g de estireno, 1 g de dodecanotiol y 1 g de Vazo® 64 en un autoclave con agitacion, se calento a 80°C y se agito por 4 horas. A continuacion se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 15 mbar y 120°C. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 1722 mPas a 25 °C, determinada segun ASTM D7042.

Ejemplo 11: Produccion de la dispersion 11

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Se colocaron previamente 319,2 g de Poliol 2 y 166,7 g de Poliol de sliice 2 en un autoclave con agitacion y se calento a 110°C. A continuacion se dosificaron a la mezcla de reaccion dentro de 150 minutos 66,7 g de acrilonitrilo,

133.3 g de estireno, 2,0 g de dodecanotiol, 2,0 g de Vazo® 64 disueltos en 310,1 g de Poliol 2. Despues de un tiempo de reaccion de 15 minutos se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 7 mbar. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 1668 mPas a 25 °C, determinada segun ASTM D7042. El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 0,602 pm, D50 = 0,896 pm y D90 = 1,313 pm.

Ejemplo 12: Produccion de la dispersion 12

Se colocaron previamente 280,5 g de Poliol 2 y 250 g de Poliol de sllice 2 en un autoclave con agitacion y se calento a 110°C. A continuacion se dosificaron a la mezcla de reaccion dentro de 150 minutos 200 g de acrilonitrilo, 400 g de estireno, 6,0 g de dodecanotiol, 6,0 g de Vazo® 64 disueltos en 357,5 g de Poliol 2. Despues de un tiempo de reaccion de 15 minutos se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 16 mbar. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 6982 mPas a 25 °C, determinada segun ASTM D7042. El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 0,959 pm, D50 = 1,300 pm y D90 = 1,721 pm.

Ejemplo 13: Produccion de la dispersion 13

Se colocaron previamente 609,4 g de Poliol 2, 133,3 g de Poliol de sllice 2 y 40 g de macromero 1 en un autoclave con agitacion y se calento a 110°C. A continuacion se dosificaron a la mezcla de reaccion dentro de 150 minutos 200 g de acrilonitrilo, 200 g de estireno, 4,0 g de dodecanotiol, 4,0 g de Vazo® 64 y 20 g de macromero 1 disueltos en

789.3 g de Poliol 2. Despues de un tiempo de reaccion de 15 minutos se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 7 mbar. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 2370 mPas a 25 °C, determinada segun ASTM D7042. El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 0,254 pm, D50 = 0,332 pm y D90 = 0,88 pm.

Ejemplo 14: Produccion de la dispersion 14

Se colocaron previamente 189,5 g de Poliol 2, 666,7 g de Poliol de sllice 2 y 20 g de macromero 1 en un autoclave con agitacion y se calento a 110°C. A continuacion se dosificaron a la mezcla de reaccion dentro de 150 minutos 100 g de acrilonitrilo, 100 g de estireno, 2,0 g de dodecanotiol, 2,0 g de Vazo® 64 y 10 g de macromero 1 disueltos en 909,8 g de Poliol 2. Despues de un tiempo de reaccion de 15 minutos se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 7 mbar. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 1377 mPas a 25 °C, determinada segun ASTM D7042. El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 0,245 pm, D50 = 0,315 pm y D90 = 0,431 pm.

Ejemplo 15: Produccion de la dispersion 15

Se colocaron previamente 310,5 g de Poliol 2, 333,3 g de Poliol de sllice 2 y 40 g de macromero 1 en un autoclave con agitacion y se calento a 110°C. A continuacion se dosificaron a la mezcla de reaccion dentro de 150 minutos 200 g de acrilonitrilo, 400 g de estireno, 6,0 g de dodecanotiol, 6,0 g de Vazo® 64 y 20 g de macromero 1 disueltos en 684,2 g de Poliol 2. Despues de un tiempo de reaccion de 15 minutos se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 7 mbar. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 6118 mPas a 25 °C, determinada segun ASTM D7042. El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 0,397 pm, D50 = 0,547 pm y D90 = 0,955 pm.

Ejemplo 16: Produccion de la dispersion 16

En un reactor que esta equipado con un agitador de varias alas, se colocaron previamente 90 g de Poliol 2 as! como 15 g de Poliol de sllice 2 y 45 g de Luran® VLN. Se limpio el reactor con nitrogeno y despues se calento la mezcla a 210 °C. Despues de alcanzar la temperatura se ajusto la velocidad del agitador a 900 min-1 y se agito por 30 minutos. A continuacion se enfrio el producto a 35 °C y se empaco. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 1980 mPas a 25 °C, determinada segun ASTM D7042. El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 0,650 pm, D50 = 2,538 pm y D90 = 7,760 pm.

Ejemplo 17: Produccion de la dispersion 17

Se colocaron previamente 631,4 g de Poliol 4 y 266,7 g de Poliol de sllice 4 en un autoclave con agitacion y se calento a 110°C. A continuacion se dosificaron a la mezcla de reaccion dentro de 150 minutos 125,0 g de acrilonitrilo, 125,0 g de estireno, 2,4 g de dodecanotiol, 2,4 g de Vazo® 64 y 1347,2 g de Poliol 4. Despues de un tiempo de reaccion de 15 minutos se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 8 mbar. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 2889 mPas a 25 °C, determinada segun

5

10

15

20

25

30

35

40

45

ASTM D7042. El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 0,141 pm, D50 = 0,284 pm y D90 = 1,486 pm.

Ejemplo 18: Produccion de la dispersion 18

Se colocaron previamente 696,4 g de Poliol 3, 333,3 g de Poliol de sllice 3, 179,5 g de Poliol 14 y 25,2 g de macromero 1 en un autoclave con agitacion y se calento a 110°C. A continuacion se dosificaron a la mezcla de reaccion dentro de 150 minutos 333,3 g de acrilonitrilo, 666,7 g de estireno, 10,5 g de dodecanotiol, 4,6 g de Vazo® 64 y 23,2 g de macromero 1 disueltos en 456,77 g de Poliol 3. Despues de un tiempo de reaccion de 15 minutos se libero el producto del monomero residual mediante aplicacion de un vaclo a 6 mbar. Se obtuvo un poliol de pollmero, que exhibla una viscosidad de 7408 mPas a 25 °C, determinada segun ASTM D7042. El resultado de la distribucion de tamano de partlcula: D10 = 0,440 pm, D50 = 1,299 pm y D90 = 5,453 pm.

Ejemplo 19: Ejemplo de comparacion para el Ejemplo 3

Se colocaron previamente 262,2 g de 1,4-butanodiol y 35 g de macromero 1 en un autoclave con agitacion y se calento a 100°C. A continuacion se dosificaron a la mezcla de reaccion dentro de 150 minutos 116,7 g de acrilonitrilo, 233,3 g de estireno, 3,5 g de dodecanotiol, y 3,5 g de Vazo® 64 disueltos en 280,9 g de 1,4-butanodiol. Ya durante la reaccion ocurre la separacion de fases para el Poliol/SAN y deposition del pollmero SAN sobre el agitador. No se pudo producir una dispersion estable.

Ejemplo 20: Ejemplo de comparacion para el Ejemplo 3

Se colocaron previamente 262,2 g de 1,4-butanodiol en un autoclave con agitacion y se calento a 100°C. A continuacion se dosificaron a la mezcla de reaccion dentro de 150 minutos 116,7 g de acrilonitrilo, 233,3 g de estireno, 3,5 g de dodecanotiol, y 3,5 g de Vazo® 64 disueltos en 280,9 g de 1,4-butanodiol. Ya durante la reaccion ocurre la separacion de fases para Poliol/SAN y deposicion del pollmero SAN sobre el agitador. No se pudo producir una dispersion estable.

Ejemplo 21: Ejemplo de comparacion para el Ejemplo 4

Se colocaron previamente 374,7 g de MEG y 35 g de macromero 1 en un autoclave con agitacion y se calento a 90°C. A continuacion se dosificaron a la mezcla de reaccion dentro de 150 minutos 150 g de acrilonitrilo, 1,6 g de dodecanotiol y 1,5 g de Vazo® 64 disueltos en 399,7 g de MEG. Ya durante la reaccion ocurrio la separacion de fases para Poliol/SAN y deposicion del pollmero SAN sobre el agitador. No se pudo producir una dispersion estable.

PU1. Empleo de dispersiones de acuerdo con la invention para la produccion de espumas de poliuretano

La produccion de muestras para la prueba mecanica fue realizada con metodos comunes en la industria de los poliuretanos. El isocianato fue anadido a la mezcla de dispersion y otros componentes de la formulation de poliuretano, bien mezclados y homogenizados. Las formulaciones fueron depositadas en un molde abierto, se dejaron reaccionar y se curaron a temperatura ambiente. De modo correspondiente a los metodos estandar de prueba, se determinaron las propiedades mecanicas en los cuerpos de prueba, los cuales hablan sido cortados en el centro del bloque de espuma. Al respecto, se determinaron los valores de la siguiente manera: dureza a la deformation segun DIN EN ISO 3386, ajuste de compresion segun DIN EN ISO 1856, resistencia a la extension y elongation de ruptura segun DIN EN ISO 1798, resiliencia al rebote segun DIN EN ISO 8307, resistencia al desgarre progresivo segun DIN ISO 34-1, B(b).

Ejemplo A1:

Produccion de una espuma flexible que contiene Poliol 10 (ejemplo de referencia)

A 349,1 g de Poliol 9 y 116,4 g de Poliol 10 se anadieron 4,65 g de un surfactante de silicona (Tegostab® B4900), 0,84 g de una solution al 33 % en peso de 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano en DPG (Dabco® 33LV), 0,28 g de una solution al 70 % en peso de bis(N,N-dimetilaminoetil)eter en DPG (Niax® A1) y 11.2 g de agua. La mezcla obtenida fue mezclada con un agitador de laboratorio y entonces se dejo por 30 minutos a temperatura ambiente. Se agregaron 0,84 g de octoato de estano (II) (Kosmos® 29), se agito brevemente la mezcla, y se anadieron 166,7 g de Lupranat® T 80 A (una mezcla de 2,4-TDI y 2,6-TDI en una relation de 80/20 con un valor NCO de 48,2%). Despues de una agitacion por 10 segundos con un agitador de laboratorio a 1500 rpm, se deposito la mezcla en un molde abierto, se dejo reaccionar y se dejo curar a temperatura ambiente, en donde se obtuvo un bloque de espuma de 11 L. Despues del curado total a temperatura ambiente por un periodo de tiempo de 24 horas se retiro del molde la espuma, y se determinaron las propiedades mecanicas.

Ejemplo A2: produccion de una espuma flexible que contiene dispersion 18

A 349,1 g de Poliol 9 y 116,4g de dispersion 18 se anadieron 4,65 g de un surfactante de silicona (Tegostab® B4900), 0,84 g de una solucion al 33 % en peso de 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano en DPG (Dabco® 33LV), 0,28 g de una solucion al 70 % en peso de bis(N,N-dimetilaminoetil)eter en DPG (Niax® A1) y 11.2 g de agua. La mezcla 5 obtenida fue mezclada con un agitador de laboratorio y entonces se dejo por 30 minutos a temperatura ambiente. Se

agregaron 0,84 g de octoato de estano (II) (Kosmos® 29), se agito brevemente la mezcla, y se anadieron 166,7 g de

Lupranat® T 80 A (una mezcla de 2,4-TDI y 2,6-TDI en una relacion de 80/20 con un valor NCO de 48,2%). Despues de una agitacion por 10 segundos con un agitador de laboratorio a 1500 rpm, se deposito la mezcla en un molde abierto, se dejo reaccionar y se dejo curar a temperatura ambiente, en donde se obtuvo un bloque de espuma de 11

10 L. Despues del curado total a temperatura ambiente por un periodo de tiempo de 24 horas se retiro del molde la

espuma, y se determinaron las propiedades mecanicas.

Como puede tomarse de la tabla 1, mediante adicion de la dispersion 18 mejoran las propiedades mecanicas.

Tabla 1:

: Unidad Ejemplo A1 Ejemplo A2

Tiempo de inicio: s 12 13

Tiempo de fraguado: s 92 112

Tiempo de soplado: s 126 150

Densidad: kg/m3 38,7 40,2

Dureza a la deformation a 40%: Deformacion kPa 6,4 6,0

Ajuste de compresion 50 %: % 2,9 2,7

Resistencia a la extension: kPa 73 82

Elongacion de ruptura: % 75 89

Resiliencia al rebote: % 40 41

Resistencia al desgarre progresivo: N/mm 0,53 0,76

15 PU2. Uso de dispersiones de acuerdo con la invention para la produccion de elastomeros de poliuretano

La produccion de muestras para la prueba mecanica fue ejecutada con metodos comunes en la industria los poliuretanos. Al respecto, los valores fueron determinados del siguiente modo: densidad segun DIN EN ISO 1183- 1A, dureza Shore A segun DIN 53505, resistencia a la extension y elongation de ruptura segun DIN 53504, resistencia al desgarre progresivo segun DIN ISO 34-1, B(b), abrasion segun DIN ISO 4649.

20 Ejemplo B1: produccion de elastomeros de poliuretano (ejemplo de referencia)

A 175,4 g de Poliol 4 y 7,05 g de 1,4-butanodiol se anadio una mezcla de 0,78 g de un surfactante que contenla silicona (Tegostab® B4113), 0,88 g de una solucion al 33 % en peso de 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano en DPG (Dabco® 33LV) y 11,7 g de pasta de zeolita de K-Ca-Na. La mezcla obtenida fue mezclada en un mezclador de alta velocidad por 1 minuto y despues se dejo por 30 minutos a temperatura ambiente. Se anadieron 54,1 g de un 25 prepollmero MDI comun en el comercio para elastomeros flexibles y espumas suaves conformadas, con un contenido de NCO de 23% (Lupranat® mP 102) (lo cual da como resultado un Indice de isocianato de 105) y despues de agitacion por 1 minuto en un mezclador de alta velocidad se deposito en un molde abierto, se dejo reaccionar y se dejo curar a 50 °C hasta dar una placa con las dimensiones 200x150x6 mm. Se dejo recocer el material obtenido a 60 °C por 24 horas, y se determinaron las propiedades mecanicas en los correspondientes 30 cuerpos de muestra, los cuales fueron extraldos por corte de la parte central de la placa.

Ejemplo B2: produccion de un elastomero de poliuretano que contiene Poliol 11 (ejemplo de referencia)

A 140 g de Poliol 4, 40,2 g de Poliol 11 y 6,5 g de 1,4-butanodiol se anadio una mezcla de 0,72 g de un surfactante que contenla silicona (Tegostab® B4113), 0,81 g de una solucion al 33 % en peso de 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano en DPG (Dabco® 33LV) y 10,9 g de pasta de zeolita de K-Ca-Na. La mezcla obtenida fue mezclada en un mezclador 35 de alta velocidad por 1 minuto y despues se dejo por 30 minutos a temperatura ambiente. Se anadieron 50,8 g de prepollmero MDI comun en el comercio para elastomeros flexibles y espumas suaves conformadas, con un contenido de NCO de 23% (Lupranat® mP 102) (lo cual da como resultado un Indice de isocianato de 105) y despues de agitacion por 1 minuto en un mezclador de alta velocidad se deposito en un molde abierto, se dejo reaccionar y se dejo curar a 50 °C hasta dar una placa con las dimensiones 200x150x6 mm. Se dejo recocer el

19

material obtenido a 60 °C por 24 horas, y se determinaron las propiedades mecanicas en los correspondientes cuerpos de muestra, los cuales fueron extraldos por corte de la parte central de la placa.

Ejemplo B3: produccion de un elastomero de poliuretano que contiene nanopartfculas de dioxido de silicio (ejemplo de referencia)

5 Se mezclaron 27,5 g de dispersion de Poliol de sllice 4, 149,2 g de Poliol 4 y 6,9 g de 1,4-butanodiol y a esta mezcla

se anadieron 0,77 g de un surfactante que contenla silicona (Tegostab® B4l 13), 0,87 g de una solucion al 33 % en

peso de 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano en DPG (Dabco® 33lV) y 11,5 g de pasta de zeolita de K-Ca-Na. Se homogeneizo la mezcla obtenida en un mezclador de alta velocidad por 1 minuto y entonces se dejo por 30 minutos a temperatura ambiente. Se agregaron 53,2 g de Lupranat® MP 102 (lo cual dio como resultado un Indice de

10 isocianato de 105) y despues de agitar por 1 minuto en un mezclador de alta velocidad, se deposito la mezcla en un

molde abierto, se dejo reaccionar y se dejo curar a 50 °C hasta dar placas con las dimensiones 200x150x6 mm. Se dejo recocer el material obtenido a 60 °C por 24 horas y se determinaron las propiedades mecanicas en los correspondientes cuerpos de prueba, los cuales fueron extraldos por corte de la parte central de la placa.

Ejemplo B4: produccion de un elastomero de poliuretano contiene Dispersion 17

15 A 181,8 g de Dispersion 17 y 6,5 g de 1,4-butanodiol se anadio una mezcla de 0,72 g de un surfactante que contenla silicona (Tegostab® B4113), 0,81 g de una solucion al 33 % en peso de 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano en DPG (Dabco® 33LV) y 10,8 g de pasta de zeolita de K-Ca-Na. Se mezclo la mezcla obtenida en un mezclador de alta velocidad por 1 minuto y entonces se dejo por 30 minutos a temperatura ambiente. Se anadieron 49,5 g de un prepollmero MDI comun en el comercio para elastomeros flexibles y espumas suaves conformadas, con un 20 contenido de NCO de 23% (Lupranat® MP 102) y despues de agitar por 1 minuto en un mezclador de alta velocidad se deposito en un molde abierto, se dejo reaccionar y curar a 50 °C hasta dar una placa con las dimensiones 200x150x6 mm. Se dejo recocer el material obtenido a 60 °C por 24 horas, y se determinaron las propiedades mecanicas en los correspondientes cuerpos de prueba, los cuales fueron extraldos por corte de la parte central de la placa.

25 Los resultados en la Tabla 2 muestran que en comparacion con el ejemplo de referencia B1, la adicion de poliol injerto estandar (B2) como tambien de nanopartlculas de sllice (B3) da valores mecanicos mejorados. Los mejores valores mecanicos son obtenidos cuando se emplean dispersiones hlbridas (B4), estas para aproximadamente la misma adicion de aditivos organicos e inorganicos de los Ejemplos B2 y B3.

Tabla 2:

: Ejemplo B1 Ejemplo B2 Ejemplo B3 Ejemplo B4

Tiempo abierto [min]: 4,5 3,5 5 3,5

Densidad [g/cm3]: 1,092 1,090 1,098 1,097

Dureza Shore A: 61 64 61 64

Resistencia a la extension [MPa]: 4 7 4 10

Elongacion de rasgado [%]: 220 290 230 360

Resistencia al desgarre progresivo [kN/m]: 6 8 7 8

Abrasion [mm3]: 473 303 336 261

30

PU3. Empleo de dispersiones de acuerdo con la invencion para la produccion de elastomeros en espuma

La produccion de muestras para el ensayo mecanico fue ejecutada con metodos comunes en la industria de los poliuretanos. Al respecto los valores fueron determinados de la siguiente forma: Resistencia a la extension y Elongacion de ruptura segun DIN 53504, Resistencia al desgarre progresivo segun DIN ISO 34-1, B(b), Resiliencia al 35 rebote segun DIN 53512.

Material de partida:

Isocianato 2: prepollmero de 50 partes en peso de 4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI puro), 2 partes en peso de MDI puro modificado con uretonimina, 46 partes en peso de un polioxipropileneterol lineal iniciado con propilenglicol (numero OH 55 mg KOH/mg) y 2 partes en peso de tripropilenglicol.

40 Ejemplo C1: produccion de un elastomero en espuma que contiene Dispersion 3

Se mezclaron hasta dar un componente de poliol 54,7 partes en peso de Poliol 12, 30 partes en peso de Poliol 13, 15 partes en peso de Dispersion 3, 2,6 partes en peso de monoetilenglicol, 0,3 partes en peso del estabilizante de espuma a base de silicona (Dabco® DC 193), 0,9 partes en peso de 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano, 0,3 partes en peso de bis(2-dimetilaminopropil)metilamina (Policat® 77), 0,04 partes en peso de catalizador de organo-estano 5 (Fomrez® UL 28) y 0,62 partes en peso de agua. Se mezclaron mutuamente 100 partes en peso del componente de poliol con una temperatura de 45°C y 98 partes en peso de Isocianato 2 con una temperatura de 25°C por medio de un agitador Vollrath. Esta mezcla fue anadida a un molde de aluminio recocido a 45°C (200x200x10 mm), el molde fue cerrado y la espuma de poliuretano as! producida se retiro el molde despues de 5 minutos. Las propiedades mecanicas de las muestras producidas fueron determinadas despues de 24 horas de almacenamiento y se listan en 10 la Tabla 3.

Tabla 3

Ejemplo: C1

Densidad [g/L]: 473

Dureza [Shore A]: 40

Resistencia a la extension [MPa]: 2,5

Elongacion de ruptura [%]: 266

Resistencia al desgarre progresivo [N/mm]: 4,0

Resiliencia al rebote [%]: 35

PU4. Empleo de las dispersiones de acuerdo con la invencion para la produccion de poliuretanos termoplasticos

La produccion de muestras para el ensayo mecanico fue ejecutada con metodos comunes en la industria de los 15 poliuretanos. Al respecto los valores fueron determinados de la siguiente forma: dureza Shore D segun DIN 53505, resistencia a la extension y alargamiento de ruptura segun DIN 53504, resistencia al desgarre progresivo segun DIN ISO 34-1, B(b), abrasion segun DIN ISO 4649.

Ejemplo D1: Produccion de un poliuretano termoplastico que contiene Dispersion 2

En un recipiente de reaccion se pesaron 245 g de Poliol 1, 245 g de Dispersion 2, 96 g de 1,4-butanodiol y se 20 calento a 90°C. A continuacion se anadieron bajo agitacion 0,07 g de octoato de estano (II) (Kosmos® 29) y a 80°C

se anadieron 343,3 g de 4,4'-MDI (metilendifenildiisocianato, Luptanat® ME) y se agito por el tiempo necesario hasta que la solucion fue homogenea. A continuacion se deposito la masa de reaccion en una concha plana y se recocio a 125°C sobre una placa caliente por 10 min. Despues de ello se recocio la corteza formada en un armario caliente por 15 h a 80°C. Despues de la formacion de granulos en la placa de deposicion, se procesaron estos en una maquina 25 de moldeo por inyeccion hasta placas de inyeccion de 2 mm. El producto tenia una dureza de 57 Shore D, una

resistencia a la extension de 26 MPa, un alargamiento de ruptura de 420%, una resistencia al desgarre progresivo de 77 KN/m y una abrasion de 71 mm3.

Tabla 4: Materiales de partida empleados en los ejemplos arriba mencionados

Nombre comercial: Productor

1,4-Butanodiol: BASF

Lupranat® MP 102: BASF

Lupranat® T 80 A: BASF

Luptanat® ME: BASF

Tegostab® B 4900: Evonik

Tegostab® B 4113: Evonik

Pasta de zeolita de K-Ca-Na: UOP

Dabco® 33 LV: Air products

Nombre comercial: Productor

Dabco® DC 193: Air products

Policat® 77: Air products

Niax® A1: Momentive

Fomrez® UL 28: Momentive

Kosmos® 29: Evonik

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

REIVINDICACIONES

1. Dispersion, que incluye una fase continua (C) y una fase solida a 20 °C, la cual esta dispersa en la fase continua, en donde la fase continua (C) contiene al menos un compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos, y la fase solida contiene al menos un material de relleno, en donde el material de relleno es un material hlbrido, el cual incluye en cada caso por lo menos un pollmero organico (P) y por lo menos una partlcula inorganica, y, en donde la por lo menos una partlcula inorganica exhibe un diametro promedio maximo de la partlcula primaria, de maximo 5 pm, en donde por lo menos una, preferiblemente todas, las dimensiones de la partlcula inorganica estan en el rango de 1-100 nm.
2. Dispersion segun la reivindicacion 1, en donde el compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos es elegido de entre el grupo que contiene polieterpolioles, agentes de alargamiento de cadena, poliesterpolioles, polieter-poliester-polioles, policarbonato-polioles, polieteraminas y mezclas de ellos.
3. Dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 2, en donde el compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos es un polieterpoliol.
4. Dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos es un polieterpoliol con un peso molecular (Mn) de 200 - 12000 g/mol y/o un numero OH de 10 - 1000 mg KOH/g y/o una funcionalidad del iniciador de poliol de 2 - 8.
5. Dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el pollmero organico (P) es elegido de entre el grupo que consiste en poliestireno, poli-(estireno-co-acrilonitrilo), poliacrilonitrilo, poliacrilato, polimetacrilato, poliolefina, poliester, poliamida, cloruro de polivinilo, polietilentereftalato, poliisobutileno, polietilenglicol, polivinilacetato o mezclas de ellos.
6. Dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la partlcula inorganica es elegida de entre el grupo de los materiales de silicatos, oxidos metalicos, carbonatos metalicos, sales inorganicas, pigmentos inorganicos, carbon y mezclas de ellos.
7. Dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la partlcula inorganica es un silicato, preferiblemente sol de sllice.
8. Metodo para la produccion de una dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 7, que incluye las etapas:

a) calentamiento de una mezcla (I) que contiene al menos un pollmero que puede fundir (P), al menos una fase continua (C) y al menos una partlcula inorganica y opcionalmente otros componentes,

b) mezcla, de modo que al menos un pollmero que puede fundir esta presente en la mezcla (I) en estado fundido, preferiblemente en forma de gotas finamente distribuidas,

c) enfriamiento de la mezcla (I).
9. Metodo para la produccion de una dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 7, en donde por lo menos un monomero etilenicamente insaturado (A) forma pollmero por radicales en una fase continua (C), en presencia de por lo menos una partlcula inorganica, por adicion de un moderador de reaccion, un iniciador de radicales, y opcionalmente otros componentes.
10. Metodo para la produccion de una dispersion segun la reivindicacion 9, en donde los monomeros etilenicamente insaturados (A) son elegidos de entre el grupo que contiene estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo, acrilamida, acido (met)acrllico, ester de acido (met)acrllico, hidroxialquil(met)acrilatos, vinileter, alileter, divinilbenceno, o mezclas de ellos.
11. Metodo para la produccion de una dispersion segun una de las reivindicaciones 9 a 10, en donde la fase continua (C) contiene al menos un compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos, y el compuesto es elegido de entre los grupos indicados en la reivindicacion 3.
12. Metodo para la produccion de una dispersion segun la reivindicacion 11, en donde el compuesto con al menos dos atomos de hidrogeno Zerewitinoff activos es un polieterpoliol.
13. Metodo para la produccion de una dispersion segun una de las reivindicaciones 10 a 12, en donde el moderador de reaccion es elegido de entre el grupo consistente en alcoholes, alquilmercaptanos monofuncionales y mezclas de

ellos, y/o el iniciador por radicales es elegido de entre el grupo consistente en compuestos de peroxido o azo y mezcla de ellos.
14. Uso de una dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 7 para la produccion de poliuretanos, o como materia prima de laca para la industria automotriz, como materia prima de dispersion para pintura de edificios,

5 agentes sellantes, cemento, papel, textiles, materias primas para adhesivos, como aditivos para combustibles o recubrimiento de techos, para pulir superficies o para el uso en sistemas epoxi.
15. Metodo para la produccion de poliuretanos, preferiblemente de poliuretanos compactos o en forma de espuma, en donde reacciona por lo menos una dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 7 con por lo menos un poliisocianato.