ES2537055T3

ES2537055T3 - Composiciones herbicidas

Info

Publication number: ES2537055T3
Application number: ES08750637.4T
Authority: ES
Inventors: John Henry Nettleton-Hammond; Kirsty Jane Williams; Jean-Charles Daniel Nicolas Broquet
Original assignee: Syngenta Ltd
Current assignee: Syngenta Ltd
Priority date: 2007-05-21
Filing date: 2008-05-19
Publication date: 2015-06-02
Anticipated expiration: 2028-05-19
Also published as: BRPI0811926B1; BRPI0811926A8; CA2686979A1; GB0709710D0; BRPI0811926A2; HRP20150509T1; MX2009012466A; EA017226B1; CN101795560A; EP2152073A1; EP2152073B1; PL2152073T3; PT2152073E; CA2686979C; UA101618C2; CN101795560B; SI2152073T1; US20110166023A1; ZA200908024B; EA200901549A1

Abstract

Una composición herbicida que comprende: a. al menos un herbicida de sulfonilurea; b. al menos un herbicida inhibidor de HPPD y c. al menos un ácido graso saturado o insaturado de 1% a 95% en peso.

Description

DESCRIPCIÓN

Composiciones herbicidas.

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La presente invención se refiere a una composición herbicida que comprende un herbicida de sulfonilurea y un herbicida inhibidor de p-hidroxifenil piruvato dioxigenasa (HPPD, por sus siglas en inglés). Las composiciones herbicidas que comprenden herbicidas inhibidores de ALS y herbicidas inhibidores de HPPD se conocen en la 5 técnica. Por ejemplo, la patente europea EP-A-0915652 describe, entre otros, mezclas de diversos herbicidas de sulfonilurea con 2-[4-metilsulfonil]-2-nitrobenzoil]-1,3-ciclohexanodiona. P. B. Sutton et al., describen la asociación de nicosulfurón y mesotriona para proporcionar un control eficaz de las malas hierbas en el maíz (El Congreso de Brighton de 1.999 – Malas Hierbas, Asociación Británica para la Protección de Cultivos, páginas 225-230). Además, C. L. Schuster describe la aplicación de una mezcla de herbicidas de mesotriona y sulfonilurea en formulaciones que 10 comprenden 1% en vol., de producto de concentración de coadyuvante de aceite vegetal emulsionado al 95% (Resumen de una Tesis Doctoral titulada "Weed Science Education and Research: The Agronomy Learning Farm and Mesotrione and Sulfonylurea Herbicide Interactions", Universidad del Estado de Kansas, 2.007).

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Sin embargo, debido a sus respectivas propiedades intrínsecas, los herbicidas de sulfonilurea e inhibidores de HPPD son sensibles a la descomposición química, en particular en formulaciones líquidas, y como tales estos herbicidas se 15 mezclan típicamente juntos justo antes de su aplicación, un procedimiento conocido como mezcla en tanque. Se sabe que los productos de concentración de coadyuvante de aceite vegetal emulsionado al 95%, que comprenden ácidos grasos o sus ésteres, aumentan la eficacia de los herbicidas, especialmente los herbicidas de tricetona (Patente de EE.UU. 5238604). También, se sabe que los ácidos grasos proporcionan control sinérgico cuando se combinan con ciertos herbicidas, incluyendo bensulfurón (Patente de EE.UU. 6034034). 20

Sorprendentemente, ahora se ha descubierto que los ácidos grasos pueden estabilizar significativamente químicamente estos herbicidas en composiciones herbicidas. La capacidad para proporcionar estos herbicidas como una composición "premezclada" estable presenta diversas ventajas significativas. Además de proporcionar estabilidad química mejorada, las composiciones herbicidas de la presente invención también proporcionan una función biológica comparable o mejorada en comparación con las composiciones de mezcla en tanque, tanto en 25 términos de eficacia como de selectividad.

Así, según la presente invención se proporciona una composición herbicida que comprende:

a. al menos un herbicida de sulfonilurea;

b. al menos un herbicida inhibidor de HPPD y

c. al menos un ácido graso saturado o insaturado de 1% a 95% en peso. 30

El herbicida de sulfonilurea se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en: amidosulfurón, bensulfurón-metilo, clorimurón-etilo, clorsulfurón, cinosulfurón, ciclosulfamurón, etametsulfurón-metilo, etoxisulfurón, flazasulfurón, flucetosulfurón, flupirsulfurón, foramsulfurón, halosulfurón-metilo, imazosulfurón, yodosulfurón, isosulfurón-metilo, mesosulfurón-metilo, metsulfurón-metilo, nicosulfurón, oxasulfurón, primisulfurón-metilo, prosulfurón, pirazosulfurón-etilo, rimsulfurón, sulfometurón-metilo, sulfosulfurón, tifensulfurón-metilo, triasulfurón, 35 tribenurón-metilo, trifloxisulfurón, triflusulfurón-metilo y tritosulfurón o una sal de los mismos. En particular se prefiere nicosulfurón.

El inhibidor de HPPD se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en: isoxazoles, tricetonas, pirazoles, benzobiciclón y cetospiradox.

En una realización preferida, el isoxazol es un compuesto de la fórmula (IA): 40

en el que:

R es hidrógeno o -CO2R3;

R1 es alquilo C1-4 o cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido por alquilo C1-6;

R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en: halógeno, nitro, ciano, amino, alquilo C1-4, 45

haloalquilo C1-4, alcoxi C1-6, alcoxi C1-6-alquilo C1-6, alcoxi C1-6-alcoxi C2-6, alcoxi C1-6-alcoxi-C2-6-alquilo C1-6, haloalcoxi-C1-4; haloalcoxi- C1-4-alquilo C1-4, -(CR4R5)cS(O)bR6, -S(O)bR6, -OSO2R6 y - N(R7)SO2R6;

R3 es alquilo C1-4;

R4 y R5 son independientemente hidrógeno o alquilo C1-4;

R6 es alquilo C1-4; 5

R7 es hidrógeno o alquilo C1-6;

a es uno, dos o tres;

b es cero, uno o dos y

c es uno o dos (donde c es dos, los grupos (CR4R5) pueden ser iguales o diferentes).

En una realización preferida, R es hidrógeno; R1 es ciclopropilo; R2 es halógeno (preferiblemente cloro) o haloalquilo 10 C1-4 (preferiblemente trifluorometilo) y a es dos.

Compuestos preferidos en particular de la fórmula (IA) incluyen: 5-ciclopropil-4-(2-metilsulfonil-4-trifluorometil)benzoilisoxazol (isoxaflutol) y 4-(2-cloro-4-metilsulfonil)benzoil-5-ciclopropilisoxazol (isoxaclortol), especialmente isoxaflutol.

En una realización preferida, la tricetona es una 2-benzoil-1,3-ciclohexanodiona de la fórmula (IB), 15

en la que:

R8 se selecciona del grupo que consiste en: halógeno, nitro, alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alcoxi C1-6, alcoxi C1-6-alquilo C1-6, alcoxi C1-6-alcoxi C2-6, alcoxi C1-6- alcoxi C2-6- alquilo C1-6, haloalcoxi C1-4 y haloalcoxi C1-4- alquilo C1-4.

Preferiblemente, R8 es cloro o nitro. 20

Con respecto a los compuestos de la fórmula (IB), R2 se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en: -SO2CH3, CF3 y 2,2,2 trifluoroetoximetilo.

Los compuestos preferidos de la fórmula (IB) son: 2-(2'-nitro-4'-metilsulfonilbenzoil)-1,3-ciclohexanodiona (mesotriona), 2-(2'-nitro-4'-metilsulfoniloxibenzoil)-1,3-ciclohexanodiona, 2-(2'-cloro-4'-metilsulfonilbenzoil)-1,3-ciclohexanodiona (sulcotriona), 2-[2-cloro-4-(metilsulfonil)-3-[2,2,2-trifluoroetoxi]metil]benzoil]-1,3-ciclohexanodiona 25 (tembotriona), 4,4-dimetil-2-(4-metanosulfonil-2-nitrobenzoil)-1,3-ciclohexanodiona, 2-(2-cloro-3-etoxi-4- metanosulfonilbenzoil)-5-metil-1,3-ciclohexanodiona y 2-(2-cloro-3-etoxi-4-etanosulfonilbenzoil)-5-metil-1,3-ciclohexanodiona.

La tricetona también puede ser de la fórmula (IC):

30

Con respecto a los compuestos de la fórmula (IC), R2 se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en: -SO2CH3, CF3 y metoxietoximetilo.

En una realización preferida en particular, la tricetona de la fórmula (IC) es 4-Hidroxi-3-[2-(2-metoxietoximetil)-6-

trifluorometilpiridin-3-carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona).

Convenientemente, el pirazol es un compuesto de la fórmula (ID):

en el que:

R9 y R10 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en: hidrógeno, halo y alquilo C1-4; 5

Con respecto a compuestos de la fórmula (ID), R2 se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en: metilo, -SO2CH3 y CF3.

En una realización preferida en particular, el pirazol de la fórmula (ID) es 5-hidroxil-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-il)[2-(metilsulfonil)-4-(trifluorometil)fenil]metanona (pirasulfotol).

Más ejemplos de pirazoles son compuestos de la fórmula (IE): 10

en los que:

R11 es alquilo C1-2 o cloro;

R12 es hidrógeno o alquilo C1-4 y

R13 es alquilo C1-4. 15

En una realización preferida, el pirazol de compuesto (IE) es [3-(4,5-dihidro-3-isoxazolil)-2-metil-4-(metiIsulfonil)fenil](5-hidroxi-1-metil-1H-pirazol-4-il)metanona (topramesona).

Benzobiciclón es un compuesto de la fórmula (IF):

Cetospiradox es un compuesto de la fórmula (IG):

Se debería entender que la referencia a los herbicidas anteriores también incluye, por ejemplo, referencia a tautómeros y sales agrícolamente aceptables de los mismos. Ejemplos de sales agrícolamente aceptables incluyen 5 sales de metal alcalino tales como sodio o potasio, sales de metal alcalino-térreo tales como magnesio o calcio, sales de amina tales como una monometilamina, dimetilamina, trietilamina, sales de amonio o sales de dimetilamonio. El herbicida también se puede proporcionar como un quelato de metal. Los iones metálicos que pueden ser útiles en la formación del quelato de metal incluyen iones de metal de transición di- y trivalentes tales como Cu2+, Zn2+, Co2+, Fe2+, Ni2+ y Fe3+. 10

En una realización preferida de la invención el herbicida inhibidor de HPPD se selecciona del grupo que consiste en: mesotriona, sulcotriona, tembotriona, 4-Hidroxi-3-[2-(2-metoxietoximetil)-6-trifluorometilpiridin-3-carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona), isoxaflutol y pirasulfotol. Se prefiere en particular en el que el herbicida inhibidor de HPPD es mesotriona.

La composición de la presente invención puede contener típicamente tan poco como aproximadamente 0,5% a tanto 15 como aproximadamente 95% o más en peso de cada ingrediente activo. Preferiblemente, la composición contiene de 1% a 10% de cada ingrediente activo. En una realización preferida en particular, el herbicida de sulfonilurea está presente en la composición de 0,5 a 10% p/v, más preferiblemente de 0,5 a 5% p/v; el herbicida inhibidor de HPPD está presente en la composición de 0,5 a 10% p/v, más preferiblemente de 5 a 10% p/v. La relación del herbicida de sulfonilurea al herbicida inhibidor de HPPD dependerá de la aplicación particular. Típicamente, la relación es 10:1 a 20 1:10. La suma de los ingredientes individuales en la composición es 100%.

Preferiblemente, el ácido graso saturado o insaturado comprende una cadena de al menos 10 átomos de carbono, más preferiblemente de 10 a 20 átomos de carbono, incluso más preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Preferiblemente, el ácido graso es insaturado. El ácido graso saturado o insaturado se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en: ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido 25 linolénico, ácido erúcico, ácido brasídico, ácido caprílico, ácido caproleico, ácido palmitoleico, ácido vacénico, ácido elaídico, ácido araquídico y ácido cáprico. Se prefiere en particular ácido oleico. La concentración del ácido graso en la composición es de 1% a 95% en peso, preferiblemente de 5% a 90% en peso e incluso más preferiblemente de 10% a 90% en peso.

Sorprendentemente, se ha demostrado que un ácido graso saturado o insaturado proporciona estabilidad mejorada 30 desde un punto de vista químico de tanto el herbicida de sulfonilurea como de inhibidor de HPPD en la formulación.

La composición herbicida de la presente invención puede ser una formulación "sólida", por ejemplo, un gránulo dispersible en agua (GA) pero es preferiblemente una composición líquida - en particular una "dispersión oleosa" (DO) - especialmente en la que los componentes herbicidas están presentes en suspensión en el componente de ácido graso. En una realización preferida, el diámetro de tamaño de partícula mediano del herbicida inhibidor de 35 HPPD y/o el herbicida de sulfonilurea en la composición herbicida líquida es aproximadamente dos micrómetros o menos, ya que se ha demostrado que las composiciones que comprenden partículas de este tamaño presentan estabilidad física mejorada.

La composición de la presente invención puede comprender además uno o más componentes adicionales, por ejemplo, tensioactivos, incluyendo tensioactivos aniónicos y no iónicos. Ejemplos de tales tensioactivos incluyen, 40 sulfonatos de alquilo, sales de alquilbencenosulfonato, sales de alquilnaftalenosulfonatos, ligninasulfonatos, poliarilfenoles, polioxietilenglicol alquil éteres, fosfatos y sulfatos de poliarilfenil éter, polioxietileno lauril éteres, polioxietileno alquil éteres, polioxietileno alquilaril éteres, ésteres de ácido graso y polioxietileno, ésteres de ácido graso y polioxipropileno, ésteres de ácido graso y polioxietileno - sorbitán; polioxietileno estiril fenil éteres, policarboxilatos; sulfosuccinatos de dialquilo, sulfatos de alquil diglicol éter, sulfatos de polioxietileno alquil aril éter, 45 ésteres de ácido fosfórico, aceites de ricino hidrogenados de polioxietileno, benzoatos, poliglicéridos de ácidos grasos, ésteres de ácido graso y glicerina, monooleatos de sorbitán, monolauratos de polioxietileno y sorbitán, éteres

de poliglicol y alcohol de ácido graso, sales de alquilsulfatos, jabones, ésteres dialquílicos de sales de sulfosuccinato, alquilpoliglicósido, aminas cuaternarias, copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, sales de ésteres de mono y dialquilfosfato, alquilenglicol alquil éteres, etc. Se prefiere en particular que la composición de la presente invención incluya un tensioactivo de poliarilfenol y en particular triestirilfenol etoxilado (comercialmente disponible como Soprophor BSU) ya que este tensioactivo proporciona una excepcionalmente 5 buena combinación de estabilidad química y fisicoquímica de la composición herbicida. Otros componentes de la formulación adicionales tales como un antiespumante, un agente estructurante (por ejemplo, un espesante), un portador sólido o una carga también pueden estar incluidos en la formulación de la presente invención. Ejemplos de tales componentes incluyen: carboximetilcelulosa, goma xantana, sílice pirogénica, sílice precipitada, tierra de diatomeas, cal apagada, carbonato de calcio, talco, carbono blanco, caolín, bentonita, almidón, carbonato de sodio, 10 bicarbonato de sodio, zeolita etc. La sílice pirogénica el rango Aerosil® es un espesante preferido. La cantidad de estos componentes de formulación adicionales en la composición herbicida es típicamente de 0,5% a 30% p/v.

La composición de la presente invención puede comprender además un aceite vegetal y/o un aceite mineral y/o un éster alquílico. Ejemplos de aceites vegetales incluyen, por ejemplo, aceite de oliva, aceite de capoc, aceite de ricino, aceite de papaya, aceite de camelia, aceite de nuez de coco, aceite de sésamo, aceite de maíz, aceite de 15 salvado de arroz, aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite de semilla de algodón, aceite de soja, aceite de linaza, aceite de girasol y cártamo y ácidos grasos originados de ahí y ésteres alquílicos de los ácidos grasos. El éster metílico de aceite de colza (MRSO, por sus siglas en inglés) se prefiere en particular. Los aceites minerales incluyen, por ejemplo, parafina tal como parafina líquida y petróleo de parafina. Ésteres alquílicos incluyen, por ejemplo, acetatos de alquilo. 20

La composición herbicida de la presente invención puede comprender además una pequeña cantidad de agua y opcionalmente, un ácido. Preferiblemente, el contenido en agua es de 0,5 a 20% v/v, más preferiblemente de 0,5 a 5% v/v e incluso más preferiblemente de 0,5 a 2% p/v. El agua se puede introducir en la composición herbicida por adición en una fase adecuada en la fabricación o usando los ingredientes activos como una “pasta húmeda” en la preparación de la composición. Es evidente que el efecto estabilizante proporcionado por la presente invención es 25 particularmente evidente cuando está presente una pequeña cantidad de agua en la formulación, especialmente formulaciones de DO que comprenden tricetonas tales como mesotriona. Ejemplos de ácidos adecuados incluyen ácidos inorgánicos, tales como ácido o-fosfórico o un ácido carboxílico, tal como ácido acético.

La composición herbicida de la presente invención puede comprender además un ingrediente pesticida adicional, por ej., un herbicida, fungicida o insecticida, adicional. Ejemplos de ingredientes pesticidas adicionales incluyen 30 herbicidas tales como: acetoclor, aclonifen, alaclor, atrazina, benazolin, bentazon, bromoxinilo, cletodim, clopiralid, cloransulam metilo, cianazina, cicloxidim, dicamba, dimetenamid (incluyendo dimetenamid-P), fenoxaprop, fluazifop, fluroxipir, fluazifop-P, flufenacet, flumetsulam, fomesafen, glufosinato, glifosato, haloxifop, imazamox, imazaquin, imazetapir, metolaclor (incluyendo S-metolaclor), metribuzin, pendimetalin, petoxamid, piritiobac sodio, simazina, terbutilazina y tiencarbazona. En una realización preferida en particular, el ingrediente pesticida adicional es glifosato 35 y/o glufosinato. El contenido del ingrediente pesticida adicional en la composición es típicamente 0,2 - 40%, preferiblemente 0,5 - 20% en peso.

La composición herbicida de la presente invención también se puede usar como una mezcla junto con o en asociación con otros productos químicos agrícolas, adyuvantes de mezcla en tanque, productos de concentración de coadyuvante de aceite vegetal emulsionado al 95%, fertilizantes y/o protectores. 40

La composición herbicida de la presente invención es preferiblemente una formulación de “premezcla” líquida - que se diluirá previamente a su uso. La dilución de la composición herbicida de la presente invención dará como resultado típicamente una suspoemulsión.

La presente invención proporciona además un método para la preparación de una composición herbicida de la presente invención que comprende mezclar juntos, de manera simultánea o de manera secuencial en cualquier 45 orden los componentes a, b y c.

La presente invención proporciona aún además un método para controlar vegetación no deseable en un sitio que comprende diluir una composición herbicida de acuerdo con la presente invención con agua y aplicar una cantidad que controle las malas hierbas de la composición diluida al sitio. La aplicación de la composición puede variar dentro de amplios límites y depende de la naturaleza del suelo, el método de aplicación (pre- o post-aparición; tratamiento 50 de las semillas; aplicación al surco para siembra, etc.), la planta de cultivo, la vegetación no deseada que se tiene que controlar, las condiciones climáticas dominantes y otros factores.

El sitio puede incluir vegetación tanto “deseable” como “no deseable”. La vegetación deseable es por ejemplo, un cultivo que no se ve afectado sustancialmente por la aplicación del herbicida. Ejemplos de cultivos incluyen por ejemplo cultivos perennes tales como cítricos, vides, nueces, palmera oleaginosa, olivas, fruta de pepita, fruta de 55 hueso y caucho y cultivos herbáceos anuales, tales como cereales, por ejemplo cebada y trigo, algodón, colza oleaginosa, maíz, arroz, sojas, remolacha azucarera, caña de azúcar, girasoles, ornamentales y verduras. Las composiciones de la presente invención son adecuadas en particular para control de la vegetación no deseada en el maíz. La vegetación no deseada puede incluir malas hierbas incluyendo especies monocotiledóneas, por ejemplo

Agrostis, Alopecurus, Avena, Bromus, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Lolium, Monochoria, Rottboellia, ejemplo Abutilon, Amaranthus, Chenopodium, Chrysanthemum, Galium, Ipomoea, Nasturtium, Sinapis, Solanum, Stellaria, Veronica, Viola y Xanthium.

El término “cultivo” se tiene que entender que incluye también un cultivo que se ha modificado genéticamente y en particular uno que se ha hecho tolerante a los herbicidas o clases de herbicidas (por ej., inhibidores de ALS, GS, 5 EPSPS, PPO y HPPD).

La tasa de aplicación del herbicida de sulfonilurea será típicamente de 5 a 150 g/ha, más preferiblemente de 10 a 100 g/ha. La tasa de aplicación del herbicida inhibidor de HPPD será típicamente de 10 a 2.000 g/ha, preferiblemente de 50 a 500 g/ha.

La presente invención proporciona además el uso de un ácido graso saturado o insaturado para estabilizar de 10 manera química una composición herbicida líquida que comprende al menos un herbicida de sulfonilurea y al menos un herbicida inhibidor de HPPD.

Ejemplo 1

Estudios de estabilidad.

Preparación de la formulación F1. 15

Se solubiliza Hypermer B246 en el aceite mineral. Los tensioactivos y los espesantes se añaden después como se indica en líneas generales en la tabla a continuación. Después se dispersan mesotriona (como una pasta húmeda) y nicosulfurón (como material de calidad técnica) en la mezcla. La dispersión se muele después junta en un molino de bolas. Se obtiene una dispersión fina de mesotriona y nicosulfurón en el aceite.

Preparación de las formulaciones F2 a F14 20

Se solubiliza Hypermer B246 en aceite de colza metilado y después se dispersa mesotriona (como una pasta húmeda) y nicosulfurón (como material de calidad técnica) en la mezcla. La dispersión se muele después junta en un molino de bolas. Se obtiene una dispersión fina de mesotriona y nicosulfurón en el aceite de colza metilado.

Después se añade la base del molino anterior bajo mezcla a las mezclas de los portadores apropiados (aceites) con tensioactivos y espesantes como se indica en líneas generales en la tabla a continuación. Se obtiene una dispersión 25 fina de mesotriona y nicosulfurón.

Las formulaciones anteriores también se pueden proporcionar usando un denominado procedimiento en un recipiente único según lo cual todos los ingredientes se mezclan juntos y se muele la mezcla resultante en un molino de bolas.

Todas las muestras se pusieron en almacenamiento a una temperatura elevada (8 semanas a 40°C) para simular 30 estabilidad a largo plazo a temperatura más moderada.

Ejemplo 1A:

Las cantidades de los componentes presentes en las muestras F1 a F7 se proporcionan a continuación. Los valores se refieren en % p/v.

: F1 F2 F3 F4 F5 F6 F7

Mesotriona: 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5

Nicosulfurón: 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0

Hypermer ® B246 1: 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1

Sal de dodecilbencenosulfonato de calcio: 3,0 3,0 3,0 - 3,0 3,0 3,0

Aceite de ricino etoxilado con 35 unidades etoxi: 3,0 3,0 3,0 - 3,0 3,0 3,0

Triestirilfenol etoxilado, 16 unidades etoxi: - - - 10,0 - - -

Bentone ® 34 2: 1,0 1,0 - - 1,0 1,5 1,0

Carbonato de propileno: 0,3 0,3 - - 0,3 3,5 0,3

Aerosil ® R972 3: - - 1,5 - - - -

Aerosil ® 200 4: - - 3,5 1,3 - - -

: F1 F2 F3 F4 F5 F6 F7

Exxsol® D1005: 81,1 - - - - - -

Agnique® ME 18 RD6: - 81,1 77,4 77,1 12,6 12,6 12,6

Aceite de girasol: - - - - 68,5 64,8 -

Ácido oleico: - - - - - - 68,5

Suma: 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

1 Hypermer ® B246 es un copolímero de bloque de ácido polihidroxiesteárico y polialquilenglicoles. 2 Bentone ® 34 es una sal de amonio cuaternario de montmorillonita 3 Aerosil ® R972 es una sílice hidrófoba de combustión. 4 Aerosil ® 200 es una sílice de combustión. 5 Exxsol ® D100 es un aceite mineral (una mezcla de hidrocarburos alifáticos y alicíclicos (C13-C16)). 6 Agnique ® ME 18 RD es un aceite de colza metilado. Los datos de estabilidad proporcionados a continuación muestran la cantidad de descomposición de mesotriona y nicosulfurón en las diversas dispersiones oleosas después de almacenamiento (8 semanas a 40 °C). La descomposición se valoró usando Cromatografía Líquida de Alta Resolución.

Dispersiones oleosas: Descomposición de mesotriona Descomposición de nicosulfurón

F1 (aceite mineral): 7,6% 11,5%

F2 (éster metílico de aceite de colza): 12,2% 12,3%

F3 (éster metílico de aceite de colza): 5,6% 7,1%

F4 (éster metílico de aceite de colza): 17,5% 45,5%

F5 (aceite de girasol): 12,7% 7,4%

F6 (aceite de girasol): 17,1% 35,6%

F7 (ácido oleico): 0,0% 2,8%

Estos resultados muestran la estabilidad mejorada de tanto mesotriona como nicosulfurón en composiciones herbicidas que comprenden ácido oleico comparado con composiciones que comprenden aceite mineral, aceite de colza metilado o aceite de girasol. Se puede observar que la estabilidad de tanto la mesotriona como el nicosulfurón mejora considerablemente en composiciones que comprenden ácido oleico. 5

Ejemplo 2

Se realizan experimentos adicionales usando las formulaciones F4 y F8 a F14, la composición de las cuales se indica en líneas generales en la tabla a continuación. Los valores se refieren en % en peso.

: F4 F8 F9 F10 F11 F12 F13 F14

Mesotriona: 7,7 7,7 7,7 7,7 7,7 7,7 7,7 7,7

Nicosulfurón: 3,1 3,1 3,1 3,1 3,1 3,1 3,1 3,1

Hypermer ® B246: 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1

Triestirilfenol: 10,3 10,3 10,3 10,3 10,3 10,3 10,3 10,3

etoxilado, 16 unidades etoxi

Aerosil ® 200: 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3

Agnique® ME 18 RD: 76,5 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0

Aceite de nuez de coco: - 63,5 - - - - - -

Ácido oleico: - - 63,5 - - - - -

Ácido linoleico: - - - 63,5 - - - -

Ácido linolénico: - - - - 63,5 - - -

Ácido láurico: - - - - - 63,5 - -

Ácido cáprico: - - - - - - 63,5 -

Ácido caprílico: - - - - - - - 63,5

Suma: 100 100 100 100 100 100 100 100

Los datos de estabilidad proporcionados a continuación muestran la cantidad de descomposición de mesotriona y nicosulfurón en las diversas dispersiones oleosas después de almacenamiento (8 semanas a 40°C). La descomposición se valoró usando Cromatografía Líquida de Alta Resolución.

F4 (aceite de colza metilado): 17,5% 45,5%

F8 (aceite de nuez de coco - aceite vegetal): 10,3% 44,8%

F9 (AG monoinsaturado C18): 1,8% 10,5%

F10 (AG diinsaturado C18): 1,1% 11,3%

F11 (AG triinsaturado C18): 1,1% 12,9%

F12 (AG saturado C12): 1,6% 10,0%

F13 (AG saturado C10): 2,2% 12,7%

F14 (AG saturado C8): 0,8% 22,1%

Estos resultados muestran la estabilidad de tanto mesotriona como nicosulfurón en composiciones herbicidas que 5 comprenden diversos ácidos grasos (AG) comparado con composiciones que comprenden aceite de colza metilado o aceite de nuez de coco (que comprende principalmente triglicéridos saturados C12 y C14). Se puede observar que la estabilidad de tanto la mesotriona como el nicosulfurón mejora considerablemente en composiciones que comprenden un ácido graso.

Ejemplo 3 10

Se realizan experimentos adicionales para buscar la estabilidad de otro inhibidor de HPPD con nicosulfurón en ácido oleico frente al aceite de colza metilado (MRSO, por sus siglas en inglés). Se prepara muestras de manera similar a como se describió previamente. Los datos de estabilidad proporcionados a continuación muestran la cantidad de descomposición del inhibidor de HPPD y el inhibidor de ALS después de almacenamiento a 40 °C durante 47 días.

Combinación de Herbicida: % restante después de almacenamiento

: Inhibidor de HPPD Sulfonilurea

: Ácido Oleico MRSO Ácido Oleico MRSO

Isoxaflutol / Nicosulfurón: 87,9 87,0 96,2 95,0

Sulcotriona / Nicosulfurón: 99,9 92,8 97,0 95,6

Tembotriona / Nicosulfurón: 99,3 87,7 97,1 95,5

Compuesto A* / Nicosulfurón: 98,1 90,4 93,9 96,5

Pirasulfotol / Nicosulfurón: 99,2 98,6 96,7 97,7

Compuesto A = 4-Hidroxi-3-[2-(2-metoxietoximetil)-6-trifluorometilpiridin-3-carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona).

Ejemplo 4

Se realizan experimentos adicionales para buscar la estabilidad de mesotriona con diversos herbicidas inhibidores de ALS en ácido oleico frente al aceite de colza metilado (MRSO). Se preparan muestras de una manera similar a como se describió previamente. Los datos de estabilidad proporcionados a continuación muestran la cantidad de 5 descomposición del inhibidor de HPPD y el inhibidor de ALS después de almacenamiento a 40°C durante 47 días.

Combinación Herbicida: % restante después de almacenamiento

: Inhibidor de HPPD Sulfonilurea

: Ácido Oleico MRSO Ácido Oleico MRSO

Mesotriona / Oxasulfurón: 97,6 52,8 59,0 6,1

Mesotriona / Triasulfurón: 98,7 95,5 96,5 95,7

Mesotriona / Prosulfurón: 99,4 81,2 34,4 0,0

Mesotriona / Primisulfurón-metilo: 97,8 86,7 88,3 21,2

Mesotriona / Tribenurón-metilo: 91,7 38,4 0,0 0,0

Mesotriona / Sulfometurón-metilo: 99,5 87,7 94,7 89,8

Mesotriona / Flazasulfurón: 100,0 58,2 77,2 0,0

Mesotriona / Clorimurón-etilo: 99,0 84,3 77,9 1,5

Mesotriona / Trifloxisulfurón: 95,5 15,5 61,8 0,0

Mesotriona / Clorsulfurón: 99,0 74,2 76,7 0,0

Ejemplo 5

Se realizan experimentos adicionales para buscar la estabilidad de tres formas de combinaciones herbicidas en ácido oleico frente al aceite de colza metilado (MRSO). Se preparan muestras de una manera similar a como se 10 describió previamente. Los datos de estabilidad proporcionados a continuación muestran la cantidad de descomposición del inhibidor de HPPD y el inhibidor de ALS después de almacenamiento a 40°C durante 47 días.

Combinación Herbicida: % restante después de almacenamiento

: Componente (1) Componente (2) Componente (3)

: Ácido Oleico MRSO Ácido Oleico MRSO Ácido Oleico MRSO

Mesotriona (1) / Nicosulfurón (2) / Piritiobac-sodio (3): 93,4 7,6 91,7 34,8 99,2 68,0

Ejemplo 6

Se realizan experimentos para buscar el efecto que tiene el tamaño de partícula sobre la estabilidad física de las composiciones de la presente invención. La formulación F9 como se refirió previamente se molió en un molino de bolas a dos diferentes especificaciones: 5

(1) F14A con un tamaño de partícula mediano de 3,1 µm

(2) F14B con un tamaño de partícula mediano de 2,1 µm

Se midió el tamaño de partícula usando difracción láser.

Se controló la separación (porcentaje de capa clara) a temperatura ambiente a diversos instantes de tiempo, indicado en la tabla a continuación. 10

: Después de 10 días Después de 24 días Después de 45 días Después de 143 días

F14A: 0,6% 1,6% 2,8% 12,8%

F14B: 0,4% 0,8% 1,2% 9,4%

Estos resultados muestran la estabilidad física mejorada de la formulación cuando se muele a un tamaño de partícula inferior.

Ejemplo 7

Se realizan estudios de campo experimentales para buscar la realización biológica de las composiciones de la 15 presente invención. Se realizan experimentos usando una formulación de nicosulfurón sólo (NSU) 40g/l SC (Milagro®), una formulación de mesotriona sólo (MST) 100 g/l SC (Callisto®), una mezcla en tanque de las dos formulaciones solas, una formulación de mesotriona/nicosulfurón premezclada con aceite de colza metilado como el principal portador (F3) y una formulación de mesotriona/nicosulfurón premezclada con ácido oleico como el principal portador (F9). La realización de estas formulaciones se ensayó en diversas especies de malas hierbas monocot y 20 dicot - y los resultados se proporcionan en las tablas a continuación. Las figuras proporcionadas muestran el daño/control obtenido con las diversas formulaciones comparado con plantas de control.

Resultados Monocot

: NSU NSU:MST Mezcla en Tanque NSU:MST (F3) NSU:MST (F9)

Tasa g ia/ha: 30 30:75 30:75 30:75

DIGSA: 40,0 60,3 50,6 56,4

ECHCG: 76,1 89,3 76,9 87,9

POAAN: 100,0 100,0 100,0 100,0

SORHA: 92,2 93,8 94,7 93,5

DIGSA = Digitaria sanguinalis; ECHCG = Echinochloa crus-galli; POAAN = Poa annua; SORHA = Sorghum halepense.

Resultados Dicot

: MST NSU:MST (Mezcla en Tanque) NSU:MST (F3) NSU:MST (F9)

Tasa g ia/ha: 30 30:75 30:75 30:75

ABUTH: 95,3 93,8 98,0 95,7

AMABL: 50,0 96,3 82,5 99,0

AMARE: 93,8 98,5 98,7 99,1

CHEAL: 99,7 99,9 98,3 99,8

CHEPO: 100,0 100,0 100,0 99,5

DATST: 100,0 100,0 100,0 100,0

HIBTR: 16,7 56,7 56,7 65,0

POLCO: 20,0 33,3 10,0 26,7

POLLA: 98,3 97,7 91,5 95,5

POLPE: 92,3 94,0 90,7 95,0

SENVU: 96,0 98,5 99,0 98,5

SINAR: 100,0 100,0 100,0 100,0

SOLNI: 99,1 99,5 99,9 99,4

SOLVI: 100,0 100,0 100,0 100,0

STAAN: 100,0 100,0 100,0 100,0

STEME: 100,0 90,0 83,3 83,3

VERPE: 82,5 96,5 96,5 95,5

VIOAR: 91,7 73,8 64,8 76,7

XANSP: 67,5 72,8 72,7 63,3

XANST: 88,3 86,7 88,3 90,0

ABUTH = Abutilon theophrasti; AMABL = Amaranthus blitoides; AMARE = Amaranthus retroflexus; CHEAL = 5 Chenopodium album; CHEPO = Chenopodium polyspermum; DATST = Datura stramonium; HIBTR = Hibiscus trionum; POLCO = Polygonum convolvulus; POLLA = Polygonum lapathifolium; POLPE = Polygonum persicaria; SENVU = Senecio vulgaris; SINAR = Sinapis arvensis; SOLNI = Solanum nigrum; SOLVI = Solanum viarum; STAAN = Stachys annua; STEME = Stellaria media; VERPE = Veronica persica; VIOAR = Viola arvensis; XANSP = Xanthium spinosum; XANST =Xanthium strumarium. 10

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición herbicida que comprende:

a. al menos un herbicida de sulfonilurea;

b. al menos un herbicida inhibidor de HPPD y

c. al menos un ácido graso saturado o insaturado de 1% a 95% en peso. 5
2. Una composición herbicida según la reivindicación 1, en la que el herbicida de sulfonilurea se selecciona del grupo que consiste en: amidosulfurón, bensulfurón-metilo, clorimurón-etilo, clorsulfurón, cinosulfurón, ciclosulfamurón, etametsulfurón-metilo, etoxisulfurón, flazasulfurón, flucetosulfurón, flupirsulfurón, foramsulfurón, halosulfurón-metilo, imazosulfurón, yodosulfurón, isosulfurón-metilo, mesosulfurón-metilo, metsulfurón-metilo, nicosulfurón, oxasulfurón, primisulfurón-metilo, prosulfurón, pirazosulfurón-etilo, rimsulfurón, sulfometurón-metilo, sulfosulfurón, tifensulfurón-10 metilo, triasulfurón, tribenurón-metilo, trifloxisulfurón, triflusulfurón-metilo y tritosulfurón o una sal agrícolamente aceptable de los mismos.
3. Una composición herbicida según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que el herbicida de urea de sulfonilurea es nicosulfurón.
4. Una composición herbicida según cualquiera de las reivindicaciones previas, en la que el herbicida inhibidor de 15 HPPD se selecciona del grupo que consiste en: mesotriona, sulcotriona, tembotriona, 4-Hidroxi-3-[2-(2-metoxietoximetil)-6-trifluorometilpiridin-3-carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona), isoxaflutol y pirasulfotol.
5. Una composición herbicida según la reivindicación 4, en la que el herbicida inhibidor de HPPD es mesotriona.
6. Una composición herbicida según una cualquiera de las reivindicaciones previas, en la que el ácido graso saturado o insaturado comprende una cadena de al menos 10 átomos de carbono. 20
7. Una composición herbicida según la reivindicación 6, en la que el ácido graso saturado o insaturado se selecciona del grupo que consiste en: ácido láurico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico y ácido cáprico.
8. Una composición herbicida según la reivindicación 7, en la que el ácido graso saturado o insaturado es ácido oleico.
9. Una composición herbicida según una cualquiera de las reivindicaciones previas, en la que la composición 25 comprende además un tensioactivo.
10. Una composición herbicida según la reivindicación 9, en la que el tensioactivo es un poliarilfenol.
11. Una composición herbicida según una cualquiera de las reivindicaciones previas, en la que la composición comprende además un ingrediente pesticida adicional.
12. Una composición herbicida según una cualquiera de las reivindicaciones previas, en la que la composición es 30 una dispersión oleosa.
13. Una composición herbicida según la reivindicación 12, en la que la dispersión oleosa comprende además de 0,5 a 5% v/v de agua.
14. Un método para la preparación de una composición herbicida según una cualquiera de las reivindicaciones previas, que comprende mezclar juntos los componentes a, b y c. 35
15. Un método para controlar la vegetación no deseada en un sitio que comprende diluir con agua una composición herbicida de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 y aplicar una cantidad para controlar las malas hierbas de la composición diluida al sitio.
16. Uso de un ácido graso saturado o insaturado para estabilizar de manera química una composición herbicida que comprende al menos un herbicida de sulfonilurea y al menos un herbicida inhibidor de HPPD. 40