ES2470590T3 - Procedimiento para la preparación de poli�ter-siloxanos unidos por SiC - Google Patents
Procedimiento para la preparación de poli�ter-siloxanos unidos por SiC Download PDFInfo
- Publication number
- ES2470590T3 ES2470590T3 ES08100345.1T ES08100345T ES2470590T3 ES 2470590 T3 ES2470590 T3 ES 2470590T3 ES 08100345 T ES08100345 T ES 08100345T ES 2470590 T3 ES2470590 T3 ES 2470590T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- blocks
- mixed polymers
- weight
- process according
- polyoxyalkylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- -1 siloxanes Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 17
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical group [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012062 aqueous buffer Substances 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 210000002741 palatine tonsil Anatomy 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 4
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000281 calcium bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000013028 medium composition Substances 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- GHCZTIFQWKKGSB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O GHCZTIFQWKKGSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 125000003580 L-valyl group Chemical group [H]N([H])[C@]([H])(C(=O)[*])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])[H] 0.000 description 1
- WVVOBOZHTQJXPB-UHFFFAOYSA-N N-anilino-N-nitronitramide Chemical compound [N+](=O)([O-])N(NC1=CC=CC=C1)[N+](=O)[O-] WVVOBOZHTQJXPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N Phytic acid Natural products OP(O)(=O)OC1C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 150000001669 calcium Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000007979 citrate buffer Substances 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 235000002949 phytic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 230000017105 transposition Effects 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/32—Post-polymerisation treatment
- C08G77/34—Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Procedimiento para la preparación de polímeros mixtos de bloques de polioxialquileno-polisiloxano o polímeros mixtos de bloques de alquilpolisiloxano-polioxialquilenpolisiloxano, en los que los bloques de polisiloxano están unidos a los bloques de poliéter a través de enlaces SiC, caracterizado por que los polímeros mixtos de bloques de polioxialquileno-polisiloxano o polímeros mixtos de bloques de alquilpolisiloxanopolioxialquilenpolisiloxano o sus disoluciones se tratan en presencia de una combinación a base de catalizadores de hidrogenación en sí conocidos y materiales de soporte activados con ácidos y agua con gas hidrógeno fluyente y, eventualmente, otro gas inerte, a temperaturas de 20 a 200 ºC y a la presión normal a lo largo de un espacio de tiempo de 0,5 a 10 horas y como materiales de soporte activados con ácidos se utilizan cantidades en el intervalo de 0,01 a 0,06% en peso, referido al poliéter-siloxano.
Description
Procedimiento para la preparación de poli�ter-siloxanos unidos por SiC
La invención se refiere a un procedimiento para la preparación de pol�meros mixtos de bloques de polioxialquilenopolisiloxano o pol�meros mixtos de bloques de alquilpolisiloxano-polioxialquilenpolisiloxano, en los que los bloques de polisiloxano est�n unidos a los bloques de poli�ter a través de enlaces SiC, el cual se caracteriza por que los compuestos o sus disoluciones se tratan en presencia de una combinación a base de catalizadores de metales nobles y materiales de soporte activados con ácidos con gas hidrógeno fluyente.
Pol�meros mixtos de bloques de polioxialquileno-polisiloxano o pol�meros mixtos de bloques de alquilpolisiloxanopolioxialquilenpolisiloxano, en los que los bloques de polisiloxano est�n unidos a los bloques de poli�ter a través de enlaces SiC se emplean preferiblemente como estabilizadores en la producción de espumas de poliuretano, en calidad de emulsionantes, agentes de separación y como principios activos en productos cosméticos.
Por lo general, se preparan técnicamente mediante reacción por adición de alquenpoli�teres, en particular alilpoli�teres, a hidrógeno-siloxanos en presencia de catalizadores de platino. Por ejemplo, pueden corresponder a
en donde los sustituyentes e índices tienen el siguiente significado:
R1 = radical alquilo, preferiblemente radical metilo y/o radical aromático y/o R3,
R2 = radical alquilo con 2 a 20 átomos de carbono,
R3 = -(CH2)3-O-(C2H4O)x-(C3H6)y-R4,
R4 = radical hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
n = 0 a 150, preferiblemente 1 a 120,
n1 = 0 a 50, preferiblemente 0 a 40,
m = 0 a 50, preferiblemente 1 a 40,
x = 1 a 30, preferiblemente 1 a 25,
y = 0 a 30, preferiblemente 0 a 25,
con la condición de que en la molécula al menos un radical tenga el significado de R3.
En la fórmula general, los incrementos [ ]n, [ ]n1, [ ]m pueden presentarse en distribución estadística o estar
dispuestos a modo de bloques.
En el caso de los procedimientos de preparación, se utiliza, por norma general, un exceso estequiom�trico de
hasta 40% de alilpoli�teres, con el fin de garantizar de que los grupos SiH reaccionen por completo. Bajo las
condiciones de la reacción por adición se hace reaccionar en este caso por transposición una parte de los
alilpoli�teres para dar los propenilpoli�teres no susceptibles de una reacción por adición. Pol�meros mixtos de
bloques de polioxialquileno-polisiloxano o pol�meros mixtos de bloques de alquilpolisiloxanopolioxialquilenpolisiloxano del tipo antes mencionado contienen, por consiguiente, en general porciones de
alilpoli�teres y propenilpoli�teres que no han reaccionado.
Las mezclas de reacción poseen un olor penetrante, desagradable, acusado en mayor o menor medida, el cual se
intensifica todavía a menudo durante el almacenamiento. Este olor perturba en el caso del uso de los pol�meros
mixtos de bloques y, en particular, en el caso de su utilización como principios activos en productos cosméticos o
materiales esponjados/piezas moldeadas de materiales esponjados para su uso en recintos interiores.
Ya se ha intentado eliminar el componente oloroso mediante eliminación por soplado con un gas inerte o mediante
tratamiento con vapor de agua. Sin embargo, se ha demostrado que el olor se manifiesta de nuevo después de
almacenamiento de los pol�meros mixtos de bloques o bien después de la incorporación en formulaciones
cosm�ticas.
El documento EP-A-0 398 684 se ocupa de la eliminación de estos componentes de olor. En este caso, esta solicitud de patente europea se refiere a un poli�ter-siloxano purificado que ha sido tratado en un sistema cerrado durante un espacio de tiempo de 24 horas con ácido clorhídrico acuoso 10-4 n en una cantidad de hasta 1.000 ppm, referido al poli�ter, a 60�C. El producto, as� purificado, se trata entonces bajo presión reducida con vapor de agua, con el fin de separar los aldeh�dos y cetonas que se forman durante el tratamiento con el ácido.
Sin embargo, se encontr� desventajoso el que para la separación de los aldeh�dos y cetonas formados, referido al peso del poli�ter-siloxano tratado, se requiera aproximadamente una cantidad en peso de 1,5 veces de vapor de agua. Por lo tanto, en este caso se obtienen cantidades considerables de un condensado de carácter ácido, de mal olor, que es difícil de eliminar.
Otro inconveniente el tratamiento con ácidos consiste en que, en el caso de que el poli�ter-siloxano contenga todavía grupos SiH residuales, se observa a menudo la formación de partículas de gel. Estas partículas de gel sólo se pueden eliminar con dificultad mediante filtración.
Otro procedimiento para la desodorizaci�n de pol�meros mixtos de bloques de polioxialquileno-polisiloxano puede deducirse del documento US-4 515 979. Según este procedimiento, al pol�mero mixto de bloques se le añade, durante o después de su preparación, ácido fit�nico. En el caso del ácido fit�nico se trata de un éster hexafosfato del mioinositol de la fórmula general C6H18O24P6. Este compuesto es un producto natural, que se presenta de forma natural y es no venenoso, que aparece en granos y semillas. Para un empleo técnico, este producto es inadecuado, no sólo por su coste elevado.
El documento EP-B-0 513 645 describe un procedimiento para la desodorizaci�n de pol�meros mixtos de bloques de polioxialquileno-polisiloxano, en los que los bloques de polisiloxano est�n unidos a los bloques de poli�ter mediante enlaces SiC, el cual se caracteriza por que sobre los pol�meros mixtos de bloques se deja que actúe hidrógeno en presencia de catalizadores de hidrogenación en s� conocidos, eventualmente con el uso conjunto de 0,1 a 1% en peso de una al�mina de carácter ácido y 0,1 a 1% en peso de agua, a temperaturas de 20 a 200�C y a una presión de 1 a 100 bar a lo largo de un espacio de tiempo de 0,5 a 10 horas.
En el caso de este procedimiento se trabaja en reactores a presión cerrados, los as� denominados autoclaves. En este caso, únicamente el hidrógeno consumido es reemplazado en tal medida hasta que se alcance de nuevo la presión preestablecida. Procedimientos llevados a cabo a escala de laboratorio resuelven el problema de la desodorizaci�n, y los productos siguen siendo transparentes también a lo largo de un espacio de tiempo de acuerdo con la práctica y est�n exentos de turbideces o sedimentos.
En el caso de la realización a escala técnica se encontr�, sin embargo, que en el caso de productos preparados según este procedimiento descrito pueden aparecer después de un cierto tiempo de almacenamiento a temperatura ambiente, pero especialmente a temperaturas inferiores, desde turbideces hasta la formación de sedimentos y una coloración amarilla. Estas variaciones pueden correlacionarse con un aumento del contenido en propionaldeh�do.
Por lo tanto, misión de la presente invención era desarrollar un procedimiento que posibilitara la preparación de pol�meros mixtos de bloques de polioxialquileno-polisiloxano o pol�meros mixtos de bloques de alquilpolisiloxanopolioxialquilenpolisiloxano, incoloros y exentos de turbideces, a escala técnica, es decir, en el intervalo de a�102, preferiblemente > a�103 kg, en donde a es > 1, preferiblemente > 3 a 10.
Conforme a la presente invención esto se consigue debido a que los pol�meros mixtos de bloques de polioxialquileno-polisiloxano o los pol�meros mixtos de bloques de alquilpolisiloxano-polioxialquilpolisiloxano o sus disoluciones se tratan, en presencia de una combinación a base de catalizadores de hidrogenación en s� conocidos y materiales de soporte activados con ácidos, con gas hidrógeno fluyente y, eventualmente, otro gas inerte, a temperaturas de 20 a 200 �C y bajo presión < normal a lo largo de un espacio de tiempo de 0,5 a 10 horas. Preferiblemente, se deja que el hidrógeno actu� sobre los pol�meros mixtos de bloques a temperaturas de 110 a 140 �C.
Por presión normal se entiende, de acuerdo con la invención, la presión del aire que reina en el lugar. Por motivos técnicos del procedimiento, esta presión puede también rebasarse por abajo. Bajo condiciones normales (también denominadas STP) se trabaja, de acuerdo con la invención, en un intervalo de 80 kPa a 101,6 kPa (de 800 mbar a
1.016 mbar), preferiblemente en un intervalo de 90 kPa a 101,6 kPa (de 900 mbar a 1.016 mbar).
La reacción también se puede llevar a cabo, en caso deseado o por necesidad por motivos técnicos, a presiones
todavía menores, sin que se perjudiquen las propiedades del producto.
Como catalizadores pueden utilizarse catalizadores de hidrogenación habituales conocidos del estado de la técnica. En este caso, son particularmente adecuados níquel, cobre, cromo o los metales del grupo del platino. En este caso, los catalizadores pueden estar depositados sobre un soporte adecuado. Los catalizadores de níquel son particularmente preferidos debido a su precio relativamente bajo, a su elevada reactividad y a sus elevadas vidas útiles.
Por lo general, los catalizadores se utilizan en una cantidad de 0,00001 a 1% en peso de metal, referido al poli�tersiloxano.
Como materiales de soporte activados con ácidos se pueden utilizar sustancias sintéticas o naturales, siempre que no determinen reacciones secundarias indeseadas en los medios de reacción. Estos pueden ser uno o varios materiales, elegidos del grupo de los carbones activos, tierra de diatomeas, gel de sílice, bentonita, silicatos de aluminio, tierra de bat�n, tierras arcillosas, montmorillonita, montmorillonita activada mediante un tratamiento con ácidos (p. ej. los denominados catalizadores K de la razón social S�d-Chemie), resinas polim�ricas tales como los intercambiadores de iones de carácter ácido, en particular zeolitas.
Las cantidades de materiales de soportes tratados con ácidos se encuentran en el intervalo de 0,01 a 0,06% en peso, preferiblemente 0,025 a 0,06% en peso, y de manera particularmente preferida 0,04 a 0,06% en peso, referido al poli�ter-siloxano. Por motivos de economía del procedimiento es ventajoso determinar la cantidad menor posible en cada caso con ayuda de algunos ensayos orientativos.
El hidrógeno y el gas inerte eventualmente utilizado conjuntamente se introducen a través de un tubo sumergido, cuyo extremo est�, p. ej., perforado o termina en una frita, una boquilla del fondo, o a través de un sistema de toberas según el estado conocido de la técnica de manera ininterrumpida, pero sin una presión elevada.
Las cantidades de paso se encuentran, por lo general, en el intervalo de aprox. 5.000 l hasta aprox. 15.000 l de gas/h, referido a tamaños de reactor de 5 + 2 m3, con una proporción de hidrógeno de preferiblemente aprox. 20 a 40% en vol.
La cantidad de agua utilizada conjuntamente se encuentra en el intervalo de 0,1 a 5% en peso, preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 3% en peso y, de manera particularmente preferida en el intervalo de 0,1 a 2% en peso, referido al poli�ter-siloxano.
En una forma de realización preferida del procedimiento de acuerdo con la invención se emplea una al�mina de carácter ácido y, adicionalmente, agua, en cantidades de 0,1 a 2% en peso, o una disolución tampón acuosa con un valor del pH de 3 a 6. En calidad de al�mina de carácter ácido puede emplearse, p. ej. bentonita de calcio activada con ácido o tierra de bat�n activada con ácido. En calidad de disoluciones tampón pueden utilizarse disoluciones acuosas de ácidos inorgánicos y/u orgánicos y sales que poseen un valor del pH de 3 a 6 tales como, p. ej., un tampón fosfato de ácido cítrico o un tampón citrato según S�rensen.
El gas inerte de acuerdo con la invención, preferiblemente nitrógeno, puede introducirse antes, después o simultáneamente con el tratamiento con hidrógeno. De acuerdo con la invención, se prefiere la introducción escalonada o bien simultánea. La duración del tratamiento debería determinarse en el caso de porciones pequeñas de hidrógeno en la mezcla gaseosa mediante ensayos previos orientativos y adaptarse de manera correspondiente.
Asimismo, es posible, pero no forzosamente necesario, anteponer al tratamiento propiamente dicho y esencial para la invención con hidrógeno fluyente las etapas de procedimiento conocidas del estado de la técnica para la purificación de materiales toscos.
Despu�s de que haya tenido lugar la acción del hidrógeno sobre los pol�meros mixtos de bloques de polioxialquileno-polisiloxano o pol�meros mixtos de bloques de alquilpolisiloxano-polioxialquilenpolisiloxano, los catalizadores pueden separarse de manera adecuada, p. ej. mediante filtración o centrifugaci�n, de los pol�meros mixtos de bloques de polioxialquileno-polisiloxano o pol�meros mixtos de bloques de alquilpolisiloxano
polioxialquilenpolisiloxano,
Dado que los pol�meros mixtos de bloques de polioxialquileno-polisiloxano o pol�meros mixtos de bloques de alquilpolisiloxano-polioxialquilenpolisiloxano, son a menudo productos con una elevada viscosidad, puede ser conveniente llevar a cabo la hidrogenación de los pol�meros mixtos de bloques en presencia de disolventes adecuados.
Los pol�meros mixtos de bloques de polioxialquileno-polisiloxano o pol�meros mixtos de bloques de alquilpolisiloxano-polioxialquilenpolisiloxano, preparados a escala técnica y tratados de acuerdo con la invención, pueden estar exentos de olores perturbadores y, en el caso de almacenamiento a temperaturas elevadas o bajas, o también después de la incorporación en formulaciones cosm�ticas, siguen estando exentos de los olores desagradables y perturbadores conocidos del estado de la técnica.
Una ventaja particular del procedimiento de acuerdo con la invención estriba en que los pol�meros mixtos de bloques de polioxialquileno-polisiloxano o pol�meros mixtos de bloques de alquilpolisiloxanopolioxialquilenpolisiloxano tratados y sus disoluciones no presentan, después de almacenamiento en un amplio intervalo de temperaturas, decoloraciones, turbideces o sedimentos.
El procedimiento de acuerdo con la invención se explica todavía con mayor detalle con ayuda de los siguientes Ejemplos.
El Tonsil� de la razón social S�d-Chemie, descrito en los Ejemplos, se caracteriza como sigue:
Tonsil CO 614 G es un granulado de arcilla de carácter ácido muy activo con un amplio sector de aplicaciones. Se prepara mediante activación con ácidos de bentonita de calcio.
Tonsil CO 614 G es un granulado con una estructura interna altamente porosa y una pluralidad de centros activos.
Preparaci�n de un copol�mero de alquilsiloxano-poli�ter-siloxano (Ejemplo 5 del documento EP-B-1 520 870).
En un matraz de varias bocas inertizado con argón, equipado con agitador KPG, embudo de goteo y refrigerador de reflujo, se mezclan 60 g de un siloxano portador de grupos SiH en posición lateral con una composición media MD75(DH)25M (contenido en SiH: 3,6 Val/kg) con 0,18 ml de la disolución de catalizador descrita en el documento EP-B-1 520 870 (12 ppm de Pt) a 25 �C. En el espacio de 18 minutos se añaden gota a gota 21 g de hexadeceno, de manera que el calor de la reacción permite aumentar la temperatura de partida hasta 64�C. En el espacio de 10 minutos, se añaden luego ininterrumpidamente, gota a gota, 35,6 g de un poli�ter con una composición media CH2=CH-CH2O-(C2H4O)8-OH (índice de yodo: 62 g de yodo/100 g), descendiendo la temperatura de la reacción hasta 50 �C. Después de finalizada la adición, se añaden otros 10,9 g de hexadeceno en el espacio de 10 minutos. La determinación de SiH por volumetr�a de gases en una muestra de la tanda de reacción enfriada, confirma una conversión cuantitativa.
Ejemplo 1:
Desodorizaci�n con hidrógeno y nitrógeno
A aprox. 90�C se añaden a 2.900 kg de un copol�mero de alquilsiloxano-poli�ter-siloxano, preparado en base al Ejemplo 5 del documento EP-B-1 520 870, 1,8 kg de paladio sobre carbono, 1,4 kg de Tonsil� (S�d-Chemie AG) y 30 kg de agua. A continuación, se calienta hasta 120 �C y se aportan aprox. 11.000 l de hidrógeno/h a través de un tubo sumergido, trabaj�ndose cerca de la presión normal, es decir, en un intervalo de 95 kPa a 100 kPa (950 mbar a 1.000 mbar).
En conjunto, a través de la mezcla intensamente agitada se deja circular hidrógeno durante 3 h. A continuación, se conduce nitrógeno durante 1 h (aprox. 7.000 l/h) a través de un tubo sumergido. Después, la mezcla de reacción se libera de todos los componentes volátiles a 10 mbar y 140 �C en el espacio de 1 h.
Mediante un tratamiento según los métodos de la técnica conocidos, se obtiene el producto A (caracterizaciones adicionales, véase la Tabla).
Ejemplo Comparativo 1:
Desodorizaci�n con hidrógeno bajo presión
A aprox. 90�C se añaden a aprox. 3.950 kg de un copol�mero de alquilsiloxano-poli�ter-siloxano, preparado en base al Ejemplo 5 del documento EP-B-1 520 870, 2,5 kg de paladio sobre carbono, 1,9 kg de Tonsil y 26 kg de
5 agua. A continuación, se calienta hasta 150 �C y se aporta hidrógeno, de manera que la presión absoluta asciende a aprox. 4 bar. La aparición de una caída de presión se compensa mediante el ajuste de la sobrepresi�n a 4 bar. En conjunto, se hidrogena durante 4 h a una presión de hidrógeno elevada e intensa mezcladura a fondo. La mezcla de reacción se lleva a la presión normal (presión exterior reinante) mediante el alivio de presión y, a continuación, se libera de todos los componentes volátiles a 0,4 kPa (4 mbar) y 140 �C en el espacio de 1 h.
10 Mediante un tratamiento según los métodos de la técnica conocidos, se obtiene el producto B (caracterizaciones adicionales, véase la Tabla).
Ejemplo Comparativo 2: 15 Desodorizaci�n con nitrógeno
A aprox. 90�C se añaden a aprox. 3.850 kg de un copol�mero de alquilsiloxano-poli�ter-siloxano, preparado en base al Ejemplo 5 del documento EP-B-1 520 870, 1,8 kg de paladio sobre carbono, 2,5 kg de paladio sobre carbono, 1,9 kg de Tonsil y 35 kg de agua. A continuación, se calienta hasta 130 �C y se aportan aprox. 7.000 l/h
20 de nitrógeno a través de un tubo sumergido, trabaj�ndose cerca de la presión normal, es decir, en un intervalo de 95 kPa a 101,6 kPa (950 mbar a 1.016 mbar).
En conjunto, a través de la mezcla intensamente agitada se conduce nitrógeno durante 3 h. Después, la mezcla de reacción se libera de todos los componentes volátiles a 0,4 kPa (4 mbar) y 140 �C en el espacio de 1 h.
25 Mediante un tratamiento según los métodos de la técnica conocidos, se obtiene el producto C (caracterizaciones adicionales, véase la Tabla).
- Producto
- Ejemplo Aspecto (tras almacenamiento) Aspecto e índice de turbidez (UTF3) tras ciclos de congelación/calor1 Contenido total en propionaldeh�do2 ppm Contenido total en formaldeh�do /acetaldeh�do 2 ppm
- A
- Ejemplo 1 transparente incoloro (tras almacenamiento 0,753 transparente < 5 (tras almacenamiento < 5 / < 5
- durante 9 meses a
- durante 9 meses a
- TA)
- TA)
- B
- Ejemplo Comparativo 1 transparente amarillo (tras almacenamiento 1,156 turbio 15 (tras almacenamiento < 5 / < 5
- durante 2 meses a
- durante 2 meses a
- TA)
- TA)
- C
- Ejemplo Comparativo 2 transparente incoloro (tras almacenamiento 0,643 transparente 55 (tras almacenamiento 9 / < 5
- durante 1 mes a TA)
- durante 1 mes a TA)
- 30
- 1) temperatura de congelación: -18 �C y temperatura de calentamiento: +90 �C (en cada caso,
- almacenamiento durante 24 h, tres veces alternante)
- 2)
- determinación del contenido total en aldeh�do tras una destilación con vapor de agua en disolución acuosa
- diluida de carácter ácido (sistema de aparatos de B�chi K355) y subsiguiente determinación después de la
- 35
- derivatizaci�n con dinitrofenilhidrazina mediante HPLC
- 3)
- índice de turbidez medido a la temperatura ambiente con el aparato NEPHLA de la razón social Lange/ la
- unidad es UTF (unidad de turbidez de formazina)
Claims (8)
- REIVINDICACIONES
- 1.
- Procedimiento para la preparación de pol�meros mixtos de bloques de polioxialquileno-polisiloxano o pol�meros mixtos de bloques de alquilpolisiloxano-polioxialquilenpolisiloxano, en los que los bloques de polisiloxano est�n unidos a los bloques de poli�ter a través de enlaces SiC, caracterizado por que los pol�meros mixtos de bloques de polioxialquileno-polisiloxano o pol�meros mixtos de bloques de alquilpolisiloxanopolioxialquilenpolisiloxano o sus disoluciones se tratan en presencia de una combinación a base de catalizadores de hidrogenación en s� conocidos y materiales de soporte activados con ácidos y agua con gas hidrógeno fluyente y, eventualmente, otro gas inerte, a temperaturas de 20 a 200 �C y a la presión normal a lo largo de un espacio de tiempo de 0,5 a 10 horas y como materiales de soporte activados con ácidos se utilizan cantidades en el intervalo de 0,01 a 0,06% en peso, referido al poli�ter-siloxano.
-
- 2.
- Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado por que se deja que el hidrógeno actúe a temperaturas de 110 a 140 �C.
-
- 3.
- Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que como catalizadores para reacciones de hidrogenación se utilizan catalizadores de metales pesados en s� conocidos.
-
- 4.
- Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado por que como catalizadores se utilizan Ni, Cu, Cr o metales del grupo del platino en una cantidad de 0,00001 a 1% en peso de metal, referido al poli�ter-siloxano.
-
- 5.
- Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que como materiales de soporte activados con ácidos se utiliza una al�mina de carácter ácido.
-
- 6.
- Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que se lleva a cabo en presencia de agua con una cantidad en el intervalo de 0,1 a 5% en peso, preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 3% en peso, y de manera particularmente preferida, en el intervalo de 0,1 a 2% en peso, referido al poli�tersiloxano.
-
- 7.
- Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que se lleva a cabo en presencia de 0,1 a 1% en peso de una disolución tampón acuosa con un valor del pH de 3 a 6.
-
- 8.
- Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por que los pol�meros mixtos de bloques de polioxialquileno-polisiloxano o pol�meros mixtos de bloques de alquilpolisiloxano
en donde los sustituyentes e índices tienen el siguiente significado: R1 = radical alquilo, preferiblemente radical metilo y/o radical aromático y/o R3, R2 = radical alquilo con 2 a 20 átomos de carbono, R3 = -(CH2)3-O-(C2H4O)x-(C3H6O)y-R4, R4 = radical hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, n = 0 a 150, preferiblemente 1 a 120, n1 = 0 a 50, preferiblemente 0 a 40, m = 0 a 50, preferiblemente 1 a 40, x = 1 a 30, preferiblemente 1 a 25, y = 0 a 30, preferiblemente 0 a 25, con la condición de que en la molécula al menos un radical tenga el significado de R3.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102007012241 | 2007-03-14 | ||
| DE102007012241A DE102007012241A1 (de) | 2007-03-14 | 2007-03-14 | Verfahren zum Aufbereiten von SiC-gebundenen Polyethersiloxanen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2470590T3 true ES2470590T3 (es) | 2014-06-24 |
Family
ID=39682694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES08100345.1T Active ES2470590T3 (es) | 2007-03-14 | 2008-01-11 | Procedimiento para la preparación de poli�ter-siloxanos unidos por SiC |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080227923A1 (es) |
| EP (1) | EP1970396B1 (es) |
| JP (1) | JP2008223025A (es) |
| CN (1) | CN101265330A (es) |
| DE (1) | DE102007012241A1 (es) |
| ES (1) | ES2470590T3 (es) |
| PL (1) | PL1970396T3 (es) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2543209T3 (es) | 2009-09-24 | 2015-08-17 | Evonik Degussa Gmbh | Polisiloxanos reticulados, proceso para su preparación y uso de los polisiloxanos reticulados en sistemas emulgentes para emulsiones de agua en aceite |
| DE102010001350A1 (de) | 2010-01-29 | 2011-08-04 | Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 | Neuartige lineare Polydimethylsiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen und deren Verwendung |
| DE102011003148A1 (de) * | 2011-01-26 | 2012-07-26 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verwendung von Silikonpolyetherblock-Copolymere mit hochmolekularen nicht endverkappten Polyetherresten als Stabilisatoren zur Herstellung von Polyuretherschäumen niedriger Dichte |
| CN103665826A (zh) * | 2012-09-21 | 2014-03-26 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 用于制造软质泡沫的有机硅表面活性剂 |
| CN104176973B (zh) * | 2013-05-23 | 2016-09-07 | 闫炳润 | 硅烷水泥混凝土防腐防水剂及其制备方法 |
| EP3020749B1 (de) | 2014-11-12 | 2020-09-30 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung von platin enthaltenden zusammensetzungen |
| CN104479139B (zh) * | 2014-12-29 | 2017-02-22 | 广州星业科技股份有限公司 | 一种改性聚硅氧烷共聚物及其制备方法和在化妆品中的应用 |
| CN105418933A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-03-23 | 江西蓝星星火有机硅有限公司 | 一种长链烷基聚醚共改性硅油的制备方法 |
| EP3272331B1 (de) | 2016-07-22 | 2018-07-04 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von siloxanen enthaltend glycerinsubstituenten |
| CN107254052B (zh) * | 2017-06-30 | 2020-09-11 | 山东益丰生化环保股份有限公司 | 脱模剂、其制备方法、复合脱模剂与聚氨酯类树脂材料 |
| CN112004862A (zh) * | 2018-04-25 | 2020-11-27 | 汉高股份有限及两合公司 | 用于制备羟基官能化聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物的方法 |
| EP4015581A1 (en) | 2020-12-15 | 2022-06-22 | Evonik Operations GmbH | Emulsifier system |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6018525A (ja) | 1983-07-11 | 1985-01-30 | Toshiba Silicone Co Ltd | ポリオルガノシロキサンの着臭防止方法 |
| JPH0791389B2 (ja) | 1989-05-17 | 1995-10-04 | 信越化学工業株式会社 | 精製されたポリエーテルシリコーン及びその製造方法 |
| DE4116419C1 (es) * | 1991-05-18 | 1992-08-06 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | |
| US6162888A (en) * | 1999-05-17 | 2000-12-19 | Dow Corning Corporation | Method of making silicone polyether copolymers having reduced odor |
| DE50302270D1 (de) | 2003-10-04 | 2006-04-13 | Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von organischen Siliciumverbindungen |
-
2007
- 2007-03-14 DE DE102007012241A patent/DE102007012241A1/de not_active Withdrawn
- 2007-05-30 US US11/755,441 patent/US20080227923A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-01-11 EP EP08100345.1A patent/EP1970396B1/de active Active
- 2008-01-11 ES ES08100345.1T patent/ES2470590T3/es active Active
- 2008-01-11 PL PL08100345T patent/PL1970396T3/pl unknown
- 2008-03-10 JP JP2008059698A patent/JP2008223025A/ja active Pending
- 2008-03-13 CN CNA2008100829442A patent/CN101265330A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008223025A (ja) | 2008-09-25 |
| US20080227923A1 (en) | 2008-09-18 |
| DE102007012241A1 (de) | 2008-09-18 |
| EP1970396B1 (de) | 2014-04-09 |
| EP1970396A2 (de) | 2008-09-17 |
| EP1970396A3 (de) | 2011-01-26 |
| CN101265330A (zh) | 2008-09-17 |
| PL1970396T3 (pl) | 2014-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2470590T3 (es) | Procedimiento para la preparación de poli�ter-siloxanos unidos por SiC | |
| ES2693431T3 (es) | Procedimiento para la producción de polidimetilsiloxanos en resinas de intercambio catiónico de ácido sulfónico | |
| ES2220500T3 (es) | Hidrogenacion catalitica de 3-hidroxipropanal para producir 1,3-propanodiol. | |
| ES2132749T5 (es) | Poliorganosiloxanos funcionalizados y uno de sus procedimientos de preparacion. | |
| ES2961956T3 (es) | Procedimiento para la preparación de (1R,2R)-3-(3-dimetilamino-1-etil-2-metil-propil)-fenol | |
| ES2602069T3 (es) | 2-[4-(3- y 2-fluorobenciloxi)bencilamino]propanamidas de grado de pureza elevado para la utilización como medicamentos y formulaciones farmacéuticas que las contienen | |
| ES2244596T3 (es) | Procedimiento de eliminacion de yoduros organicos de un medio organico. | |
| ES2442493T3 (es) | Proceso para la conversión de glicerol en propilenglicol y aminoalcoholes | |
| JP4681881B2 (ja) | 無臭化ポリエーテル変性ポリシロキサン、その製造方法、及びそれを含有する化粧料 | |
| JPH02302438A (ja) | 精製されたポリエーテルシリコーン及びその製造方法 | |
| EP3153518B1 (en) | Mono-functional branched organosiloxane compound and method for producing the same | |
| ES2523899T3 (es) | Procedimiento para el tratamiento de compuestos precursores de catalizadores, poliméricos, funcionalizados con amino | |
| JPS5933362A (ja) | 熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| CN113201133A (zh) | 生产高纯度氢化硅烷化产物的方法 | |
| WO2006090478A1 (ja) | ポリエーテル変性ポリシロキサン組成物およびその製造方法、並びにポリエーテル変性ポリシロキサン組成物中のカルボニル総量の測定方法 | |
| ES2961153T3 (es) | Preparación de 5-aril-pentanoles | |
| KR100828720B1 (ko) | Ｐｅｏ－ｐｌｇａ－ｐｅｏ 블록공중합체를 이용한메조포러스 유기실리카 물질의 제조 방법 및 그에 의해제조되는 메조포러스 유기실리카 물질 | |
| JP4548703B2 (ja) | ポリエーテル変性ポリシロキサン組成物およびその製造方法、並びにポリエーテル変性ポリシロキサン組成物中のカルボニル総量の測定方法 | |
| AU2643200A (en) | Polyorganosiloxane catalyst | |
| CN117304474A (zh) | 一种聚醚硅油材料及其制备方法和应用与药物 | |
| EP0265780A2 (en) | Method of reducing activity of silicone polymers | |
| ES2237129T3 (es) | Procedimiento para la hidrogenacion de grupos aromaticos en polimeros aromaticos en presencia de catalizadores especiales. | |
| CN109705581A (zh) | 硅橡胶组合物、硅橡胶及其制备方法 | |
| PT91492A (pt) | Processo para a preparacao de polieteres que contem nas extremidades aminas primarias ou secundarias e de poliuretanos ou de resinas epoxi a partir dos primeiros | |
| JP4307270B2 (ja) | 置換ポリアリールエーテル成形体、その製造方法及びその使用 |