ES2220500T3 - Hidrogenacion catalitica de 3-hidroxipropanal para producir 1,3-propanodiol. - Google Patents
Hidrogenacion catalitica de 3-hidroxipropanal para producir 1,3-propanodiol.Info
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Abstract
Un procedimiento para la preparación de 1, 3- propanadiol, que comprende secuencialmente: a) la provisión de una solución acuosa de 3-hidroxipropanal; b) la purificación de la solución acuosa de 3-hidroxipropanal mediante contacto de la solución acuosa de 3- hidroxipropanal con un agente purificante seleccionado a partir del grupo consistente en carbones purificantes, composiciones de sílice purificantes, tierras diatomáceas y zeolitas; y c) aguas debajo de la purificación, hidrogenar el 3-hidroxipropanal de la solución acuosa purificada de 3- hidroxipropanal a 1, 3 propanediol.
Description
Hidrogenación catalítica de
3-hiproxipropanal para producir
1,3-propanodiol.
La presente invención se refiere a un
procedimiento mejorado para la producción de
1,3-propanodiol mediante hidrogenación catalítica de
3-hidroxipropanal (HPA).
El 1,3-propanodiol se emplea como
una unidad monomérica para los poliesteres y los poliuretanos y
como un material de iniciación para la sintetización de compuestos
cíclicos.
Se conocen varios procedimientos para la
producción de 1,3-propanadiol por medio de
3-hidroxipropanal (HPA) que se inician a partir de
unidades estructurales C2 y C1 o a partir de una unidad estructural
C3, tal como, por ejemplo, la acroleína
(US-A-5171898 y
US-A-5284979). Cuando se usa la
acroleína, la misma es hidratada primeramente en una fase acuosa en
presencia de un catalizador ácido para formar HPA. Después de quitar
la acroleína no reaccionada, la mezcla de la reacción acuosa
formada durante la hidratación contiene todavía, además del 85% de
peso basado en el total de orgánicos de
3-hidroxipropanal, aproximadamente un 8% de peso de
4-oxaheptano-1,7-dial
y otros componentes orgánicos en proporciones menores por peso.
Esta mezcla de la reacción es hidrogenada en presencia de
catalizadores de hidrogenación para producir
1,3-propanadiol. El 1,3-propanadiol
se recupera de la mezcla de la reacción mediante métodos basados en
la destilación y/o extracción conocidos por los expertos en la
materia.
La patente US 5,334,778 describe un procedimiento
de dos etapas para la hidrogenación de
3-hidroxipropanal que da un
1,3-propanadiol con un contenido residual de
carbonilo, expresado como propanal, por debajo de 500 ppm. La
hidrogenación se lleva a cabo de 30ºC a 80ºC para una conversión de
3-hidroxipropanal del 50 al 95% y luego se continúa
de 100ºC a 180ºC para una conversión de
3-hidroxipropanal sustancialmente del 100%. Los
catalizadores adecuados para la hidrogenación incluyen los
catalizadores de suspensión de níquel Raney, y los catalizadores
soportados basados en platino o rutenio, en carbón activado, en
Al2O3, SiO2, o TiO2 así como en soportes conteniendo óxido de
níquel o silicato.
Según la patente US 5,015,789, los catalizadores
de níquel muy activos presentan una estabilidad inadecuada a largo
término, con una caída rápida en la conversión de hidrogenación y
velocidad de reacción con el uso repetido del catalizador. Esto da
como resultado una sustitución frecuente del paquete entero del
catalizador, que se asocia con los problemas conocidos de la
eliminación y tratamiento de los compuestos que contienen níquel.
Además, en el procedimiento se pueden formar compuestos de níquel
solubles y ser liberados al flujo del producto, necesitando etapas
adicionales para separar los contaminantes resultantes.
El documento WO 00/14041 da a conocer un
procedimiento de dos etapas para la producción de
1,3-propanadiol que comprende la hidrogenación de
una solución acuosa de 3-hidroxipropanal usando un
catalizador de hidrogenación metálico soportado por óxido en una
primera etapa, a baja temperatura, y continuar la hidrogenación en
una segunda etapa, a alta temperatura, usando un catalizador de
hidrogenación metálico soportado por carbón activado.
Los procedimientos de hidrogenación se pueden
caracterizar por las conversiones, selectividades, y rendimientos
horarios en gramos/centímetro cúbico conseguibles con las mismas.
La conversión porcentual de 3-hidroxipropanal se
define por:
X = %
Conversión de HPA = \frac{\text{moles de HPA
convertido}}{\text{moles de HPA suministrado}} x
100
La selectividad del procedimiento de
hidrogenación es una medida de la cantidad de
3-hidroxipropanal convertido que se convierte en el
producto deseado:
% Selectividad
= \frac{\text{moles de
1,3-propanadiol}}{\text{moles de HPA convertido}}
x
100
El rendimiento horario en gramos/centímetro
cúbico es otra característica importante de los procedimientos
continuos de hidrogenación, estableciendo la cantidad conseguible
del producto por tiempo unitario y volumen de reacción.
Cuando se hidrogena
3-hidroxipropanal a 1,3-propanodiol
a gran escala industrial, es vital, con vistas a la viabilidad
económica del procedimiento de hidrogenación y la calidad del
producto, que la conversión y la selectividad sea lo más próxima
posible al 100%. El 1,3-propanadiol se puede separar
del agua, así como del restante 3-hidroxipropanal y
productos secundarios contenidos en el flujo del producto, mediante
destilación después de la hidrogenación. Sin embargo, esta
separación por destilación se hace muy difícil por el
3-hidroxipropanal y los productos secundarios
residuales e incluso puede resultar imposible debido a las
reacciones entre el 3-hidroxipropanal y el
3-propanadiol residuales para dar acetales tales
como 2-(2'hidroxietilo)-1,3-dioxano
(HED), que tienen un punto de ebullición próximo al punto de
ebullición del 1,3 propanadiol. Así pues, cuanto más baja es la
conversión y la selectividad, más pobre es la calidad del producto
conseguible.
Con el objeto de producir
1,3-propanadiol económicamente, es también
importante que el catalizador presente una actividad alta para la
hidrogenación del 3-hidroxipropanal. El objetivo
debería ser pues, encontrar un procedimiento en el que sea
necesaria la cantidad menor posible de catalizador para la
producción de 1,3-propanadiol, es decir, es deseable
conseguir la mayor conversión posible de
3-hidroxipropanal a 1,3-propanadiol
con un pequeño volumen de catalizador.
Otro criterio importante de calidad para los
catalizadores de hidrogenación es su duración funcional de
servicio. Los buenos catalizadores deben asegurar una alta
conversión y selectividad en la hidrogenación de
3-hidroxipropanal a 1,3-propanadiol
con respecto al curso de su duración de servicio.
Es un objetivo de la presente invención
proporcionar un procedimiento mejorado para la preparación de
1,3-propanadiol, mediante la hidrogenación de
3-hidroxipropanal, con el que se prolongue la
duración de servicio del catalizador de hidrogenación.
La presente invención aporta un procedimiento
mejorado para la hidrogenación de 3-hidroxipropanal
a 1,3-propanadiol que comprende la purificación del
3-hidroxipropanal mediante contacto del mismo con un
agente purificante antes de la hidrogenación. En otras palabras, la
invención está dirigida a un procedimiento que comprende la
hidrogenación de 3-hidroxipropanal en
1,3-propanadiol, en el que el
3-hidroxipropanal ha sido purificado antes de la
hidrogenación con un agente purificante seleccionado a partir del
grupo que comprende los carbones purificantes, las composiciones de
sílice purificantes, las tierras diatomáceas y las zeolitas, con
mayor preferencia los carbones purificantes. El procedimiento se
lleva a cabo con una solución acuosa de
3-hidroxipropanal y la hidrogenación se lleva a cabo
con la solución acuosa purificada del
3-hidroxipropanal.
La presente invención proporciona, además, un
procedimiento para la preparación de
1,3-propanadiol que comprende: a) contactar una
solución acuosa de 3-hidroxipropanal con un agente
purificante seleccionado a partir del grupo que comprende los
carbones purificantes, las composiciones de sílice purificantes,
las tierras diatomáceas y las zeolitas, con mayor preferencia los
carbones purificantes; y b) la hidrogenación de dicha solución
acuosa de 3-hidroxipropanal a
1,3-propanadiol.
Preferentemente, el procedimiento comprende,
además, la hidratación de acroleína para formar
3-hidroxipropanal.
Preferentemente, la conversión en la etapa de
hidrogenación es, al menos, del 70% y más preferentemente del
85-100%.
La invención está dirigida, también, a un
procedimiento de purificación de una solución acuosa de
3-hidroxipropanal usando un agente purificante.
De preferencia, el proceso de purificación se
lleva a cabo en un recipiente agitado o en un recipiente de lecho
fijo, y preferentemente el procedimiento se lleva a cabo de manera
continua. En una realización preferente, la etapa de purificación y
las etapas de hidrogenación se llevan a cabo en recipientes de
lecho fijo separados. Preferentemente, la purificación se efectúa
en un reactor de lecho fijo empleando un flujo ascendente con una
velocidad volumétrica horaria de líquido (flujo líquido/volumen de
lecho) de 0,1-10/hora, basada en el flujo líquido
total, a una temperatura de 0-70ºC y a una presión
de 1-50 bar.
En otra realización, el procedimiento se lleva a
cabo en forma discontinua. Preferentemente, cuando la purificación
se lleva a cabo de forma discontinua el volumen de la solución
acuosa de 3-hidroxipropanal, L, entra en contacto
con un volumen de agente purificante, V, por una duración de
contacto correspondiente a 0.1-10 (L/V) horas a una
temperatura de 0-70ºC y a una presión de
1-50 bar.
El procedimiento de la presente invención
comprende un procedimiento mejorado para la hidrogenación de
3-hidroxipropanal (HPA). En la primera etapa, el
HPA entra en contacto con un agente purificante; en la etapa
siguiente (o múltiples etapas), el HPA contactado es hidrogenado a
1,3-propanadiol (PDO).
El procedimiento se lleva a cabo con una solución
acuosa del 3-hidroxipropanal y la hidrogenación se
lleva a cabo con la solución acuosa purificada del
3-hidroxipropanal.
Se conocen varios procedimientos de hidrogenación
para la conversión de HPA a PDO que utilizan caudales de HPA
acuoso. La etapa de purificación de la presente invención es
aplicable a, y combinable con, todos dichos procedimientos. Con
mayor preferencia, la etapa de purificación de la presente
invención se aplica a los procedimientos de hidrogenación descritos
en la patente US 5,334,778 y en el documento WO 00/14041.
Se ha visto que los catalizadores de
hidrogenación se desactivan más rápidamente de lo deseable en la
preparación de PDO mediante la hidrogenación de HPA. Se cree que la
desactivación de los catalizadores es debida a la interacción
adversa entre las impurezas del flujo acuoso de HPA y a los
catalizadores de hidrogenación empleados.
Se ha visto que el tratamiento del flujo acuoso
de HPA con un agente purificante antes de la hidrogenación mejora
el rendimiento y la duración útil de los catalizadores de
hidrogenación. Sorprendentemente, la actividad inicial del
catalizador de hidrogenación resulta particularmente mejorada. Los
agentes purificadores útiles en el procedimiento de la presente
invención se seleccionan a partir de carbones purificadores,
composiciones purificadoras de sílice, tierras diatomáceas y
zeolitas.
Los agentes purificantes útiles más preferidos en
el procedimiento de la presente invención consisten en carbones
purificantes. Los carbones son los que se emplean generalmente como
carbones decolorantes. Por lo general, son carbones activados
disponibles en el comercio a través de varios fabricantes.
La purificación puede tener lugar en un reactor
de lecho fijo o de recipiente agitado. La purificación se lleva a
cabo preferentemente a 1-50 bar, con mayor
preferencia de 2-10 bar. La purificación se lleva a
cabo preferentemente a 0-70ºC, con mayor
preferencia de 10-50ºC. La purificación se lleva a
cabo preferentemente usando una velocidad volumétrica horaria de
líquido de 0,1-10,0/hora, basada en el flujo total
del líquido. El procedimiento para producir
1,3-propanadiol puede ser discontinuo o continuo.
Tanto en la purificación continua (recipiente agitado o lecho fijo)
como en la purificación discontinua (recipiente agitado) la
dirección del flujo es preferentemente del fondo a la parte
superior del lecho. Para la operación con lecho fijo, el tamaño de
partículas de los gránulos debería ser de 0,5-5,0
mm, preferiblemente de 1.0- 3,0 mm.
De preferencia, cuando la purificación se lleva a
cabo de forma discontinua el volumen de la solución acuosa de
3-hidroxipropanal, L, se pone en contacto con un
volumen de agente purificante, V, por un tiempo de contacto
correspondiente a 0.1-10 (L/V) horas, a una
temperatura de 0-70ºC y a una presión de
1-50 bar.
Después que se ha llevado a cabo la etapa del
procedimiento de contactar con el agente purificante, la
hidrogenación se puede efectuar empleando los métodos descritos en
la patente US 5,334,778, incorporada aquí para referencia. Se
pueden usar, por ejemplo, los reactores agitados o los reactores de
flujo. Particularmente adecuado es un reactor de hidrogenación de
lecho fijo para llevar la hidrogenación a escala industrial. En un
reactor así, la mezcla de la reacción líquida fluye o sale
lentamente sobre el catalizador de lecho fijo junto con el
hidrógeno introducido. Para asegurar una buena distribución del
hidrógeno en la mezcla de reacción, y una distribución uniforme de
la mezcla gas/líquido con respecto a toda la sección transversal
del lecho fijo, la mezcla líquida de la reacción y el hidrógeno se
pueden pasar conjuntamente a través de mezcladores estáticos antes
del lecho catalizador. Particularmente, se prefieren los reactores
de lecho percolador que se describen en la
Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,
tercera edición, volumen 19, páginas 880-914
(especialmente la página 884).
Generalmente, el
3-hidroxipropanal se suministra al reactor en forma
de una solución acuosa que tiene una concentración de
3-hidroxipropanal de entre el 2 y 20% de peso,
preferiblemente entre el 5 y 15% de peso, basado en el peso del
agua y del flujo, y un pH entre alrededor de 2,5 y 7,0,
preferiblemente entre alrededor de 3,5 y 5,5. En los procedimientos
continuos, se prefieren las velocidades volumétricas horarias de
líquido entre alrededor de 0.1 y 10 por hora. La reacción de
hidrogenación se lleva a una presión de hidrógeno de alrededor de 5
a 300 bar, preferiblemente a una presión de hidrógeno menor de 90
bar, y más preferiblemente de 10 bar a 60
bar.
bar.
Ejemplos
1-5
Ejemplos comparativos
A-B
Estos ejemplos demuestran una mayor conversión y
una mayor duración útil del catalizador resultante del
pretratamiento del flujo acuoso de HPA con carbón activado. Los
ejemplos comparativos emplean el mismo catalizador y las mismas
condiciones de procedimiento, pero carecen del pretratamiento con
carbón.
Los catalizadores se probaron bajo unas
condiciones de régimen permanente con el objeto de asegurarse un
rendimiento a largo plazo. La hidrogenación se ejecutó de manera
continua en un aparato de lecho percolador
(Kirck-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,
tercera edición, tomo 19, páginas 880-914
(especialmente la página 884) que tiene un volumen de reactor de 140
ml. El aparato de hidrogenación consistía en un recipiente para
líquido, el reactor de lecho fijo, y un separador de líquido. Para
los ejemplos donde se empleó un tratamiento de la corriente del
flujo acuoso con carbón activado (es decir, el procedimiento de la
presente invención), el lecho de carbón activado se colocó en serie
directamente antes (aguas arriba) del reactor de lecho fijo, pero
antes de la mezcla con hidrógeno. El lecho de carbón activado se
mantuvo en un tubo de un diámetro interior de 10 mm y se alimentó
con el flujo acuoso de 3-hidroxipropanal del fondo.
El lecho de carbón activado tenía un volumen de 20 ml. El
tubo/lecho del tratamiento de carbón se mantuvo bajo una temperatura
y presión ambiente.
Para los ejemplos comparativos, se quitó el
conjunto de tubo entero.
La temperatura de reacción de la hidrogenación se
ajustó por medio de un circuito con un medio oleoso para la
transferencia de calor. La presión y la corriente de hidrógeno se
controlaron electrónicamente. La solución acuosa de
3-hidroxipropanal tratada con carbón activado (o la
corriente tratada sin carbón, para los ejemplos comparativos) se
proporcionó a la corriente de hidrógeno con una bomba y la mezcla
se introdujo en la parte superior del reactor de lecho fijo
(operación con lecho percolador).
Una vez que la mezcla hubo pasado por el reactor,
el producto resultante se quitó del separador a intervalos
regulares. En cualquier caso, se usaron 30 ml de catalizador y la
concentración de 3-hidroxipropanal en la solución
del flujo fue de un 10% de peso, con un pH de alrededor de 4,0. La
temperatura de hidrogenación fue de 40ºC, la presión del hidrógeno
de 40 bar, y la velocidad volumétrica horaria del líquido, LHSV,
fue de 1.0 por hora. La Tabla 1 resume los resultados de las pruebas
de acuerdo con diversos ejemplos. La concentración residual de
3-hidroxipropanal del producto de la reacción se
midió mediante GC y se usó para calcular las conversiones
informadas. En todos los ejemplos, la selectividad fue mayor del
98% (concentración de 1,3-propanadiol medida por
cromatografía de gases).
Los catalizadores de hidrogenación empleados en
los ejemplos (y en los ejemplos comparativos) fueron:
1 Degussa H3036 (5% Ru/sílice)
2 Degussa H3051 (5% Ru/sílice)
3 2% Ru/TiO_{2}
Los catalizadores catalogados como "Degussa"
se obtuvieron en Degussa AG, Frankfurt, Alemania. El catalizador
soportado TiO_{2}se preparó de acuerdo con el siguiente
método:
- 1.
- La absorción de agua del soporte se determinó en g de H_{2}O por 100 g de soporte.
- 2.
- El RuCl_{3} se disolvió en agua destilada cargando 250 ml de soporte (ver Tabla 1).
- 3.
- Los 250 ml de soporte se introdujeron en un platillo de recubrimiento y la solución de RuCl_{3} se vertió sobre el soporte mientras el platillo estaba girando.
- 4.
- El soporte recubierto se dejó secar durante 16 horas en aire a temperatura ambiente y luego se calentó a 200ºC en un horno de tubo.
- 5.
- Luego el catalizador se redujo con hidrógeno a 200ºC durante 8 horas seguido de un enfriamiento en hidrógeno hasta que el catalizador alcanzó la temperatura ambiente.
- 6.
- Se lavó el catalizador reducido hasta que quedó libre de cloruro con tres partes de 40 ml de agua destilada.
Las muestras de carbón activado utilizadas en los
ejemplos eran materiales disponibles en el comercio. Los mismos son
representativos de los muchos carbones comerciales disponibles.
Norit ROX 0,8, Norit Nederland B.V., P.O.Box 105,
3800 AC Amersfoot, The Netherlands, obtenido en Norit Adsorption
GMBH, Dusseldorf, Alemania.
Filtrasorb F400, obtenido en Chemviron Carbon,
Boulevard de la Wolwe 60 bte 1,1200 Bruselas, Bélgica.
CarboTech Activated Carbon Ag
1-3, obtenido en CarboTech Aktivkohlen GMBH, Franz
Fischer Weg 61, D-45307 Essen, Alemania.
La Tabla 1 muestra los resultados de los procesos
de hidrogenación, con y sin pretratamiento de carbón, con varios
catalizadores. Las diferencias en los tiempos de operación entre el
lecho de carbón y el catalizador son debidos al hecho de que se
empleó un solo lecho de carbón (y permaneció en el lugar) para un
cierto número de pruebas de catalizador.
El Ejemplo comparativo A, el Ejemplo 1 y el
Ejemplo 2 emplearon el mismo catalizador (catalizador 1), ningún
carbón en el Ejemplo comparativo A, dos carbones diferentes en los
Ejemplos 1 y 2. En cada caso, y en cada tiempo de funcionamiento
del catalizador, las conversiones de HPA fueron más altas en los
Ejemplos 1 y 2 que en el Ejemplo Comparativo A. Además, la
desactivación del catalizador, como se indica por una disminución en
la conversión porcentual con el tiempo, se ralentizó en los
Ejemplos 1 y 2 contra el Ejemplo Comparativo A.
Los Ejemplos 3 y 4, para los que no hay
estadísticas comparativas, usaron el catalizador 2. Los mismos
muestran unos índices lentos de desactivación frente al tiempo de
proceso. El Ejemplo 4 muestra una conversión excepcionalmente alta
de la combinación del catalizador 2 y del carbón CarboTech AG
1-3.
El Ejemplo comparativo B y el Ejemplo 5 utilizan
el catalizador 3. El índice de la disminución en la conversión del
HPA se reduce mucho en la presencia del pretratamiento con
carbón.
Claims (8)
1. Un procedimiento para la preparación de
1,3-propanadiol, que comprende secuencialmente: a)
la provisión de una solución acuosa de
3-hidroxipropanal; b) la purificación de la
solución acuosa de 3-hidroxipropanal mediante
contacto de la solución acuosa de 3-hidroxipropanal
con un agente purificante seleccionado a partir del grupo
consistente en carbones purificantes, composiciones de sílice
purificantes, tierras diatomáceas y zeolitas; y c) aguas debajo de
la purificación, hidrogenar el 3-hidroxipropanal de
la solución acuosa purificada de 3-hidroxipropanal
a 1,3 propanediol.
2. El procedimiento de la reivindicación 1 en el
que el procedimiento comprende, además, la hidratación de acroleína
para formar 3-hidroxipropanal.
3. El procedimiento de cualquiera de las
reivindicaciones 1-2 en el que la conversión en la
etapa de hidrogenación es del 70-100%.
4. El procedimiento de cualquiera de las
reivindicaciones 1-3 en el que la etapa de
purificación y las etapas de hidrogenación se llevan a cabo en
recipientes separados.
5. El procedimiento de cualquiera de las
reivindicaciones 1-4 en el que el agente
purificante es el carbón purificante.
6. El procedimiento de cualquiera de las
reivindicaciones 1-5, en el que la purificación se
lleva a cabo en un depósito agitado o recipiente de lecho fijo.
7. El procedimiento de la reivindicación 6, en el
que la purificación se lleva a cabo en un proceso continuo en un
recipiente de lecho fijo usando una velocidad volumétrica horaria
del líquido de 0.1-10/hora con respecto al flujo
líquido total, a una temperatura de 0-70ºC y a una
presión de 1-50 bar.
8. El procedimiento de la reivindicación 6 en el
que la purificación se lleva a cabo en un proceso discontinuo y un
volumen de solución acuosa de 3-hidroxipropanal, L,
entra en contacto con un volumen de agente purificante, V, durante
un tiempo de contacto correspondiente a
0.1-10(L/V) horas, a una temperatura de
0-70ºC y a una presión de 1-50
bar.
Applications Claiming Priority (4)
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|---|---|---|---|
| US14664999P | 1999-07-30 | 1999-07-30 | |
| US146649P | 1999-07-30 | ||
| US382970 | 1999-08-25 | ||
| US09/382,970 US6342646B1 (en) | 1999-07-30 | 1999-08-25 | Catalytic hydrogenation of 3-hydroxypropanal to 1,3-propanediol |
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|---|---|
| ES2220500T3 true ES2220500T3 (es) | 2004-12-16 |
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| US7084311B2 (en) * | 2003-05-06 | 2006-08-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrogenation of chemically derived 1,3-propanediol |
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| US20080103217A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-01 | Hari Babu Sunkara | Polyether ester elastomer composition |
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| US7074969B2 (en) * | 2004-06-18 | 2006-07-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparation of polytrimethylene ether glycols |
| US7358211B2 (en) * | 2004-11-24 | 2008-04-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst for the production of 1,3-propanediol by catalytic hydrogenation of 3-hydroxypropanal |
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| US7396896B2 (en) * | 2004-12-21 | 2008-07-08 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Poly(trimethylene terephthalate) composition and shaped articles prepared therefrom |
| US7629396B2 (en) | 2005-02-23 | 2009-12-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Silicon-containing polytrimethylene homo- for copolyether composition |
| US20060189711A1 (en) * | 2005-02-23 | 2006-08-24 | Ng Howard C | Silicon-containing polytrimethylene homo- or copolyether composition |
| US7244790B2 (en) * | 2005-05-02 | 2007-07-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic elastomer blend, method of manufacture and use thereof |
| US20060247378A1 (en) * | 2005-05-02 | 2006-11-02 | Sunkara Hari B | Thermoplastic elastomer blend, method of manufacture and use thereof |
| US7157607B1 (en) | 2005-08-16 | 2007-01-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of polytrimethylene ether glycol |
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| US7357985B2 (en) | 2005-09-19 | 2008-04-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | High crimp bicomponent fibers |
| US20070129524A1 (en) * | 2005-12-06 | 2007-06-07 | Sunkara Hari B | Thermoplastic polyurethanes comprising polytrimethylene ether soft segments |
| US7164046B1 (en) | 2006-01-20 | 2007-01-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of polytrimethylene ether glycol |
| US7388115B2 (en) * | 2006-01-20 | 2008-06-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of polytrimethylene ether glycol |
| US20070203371A1 (en) * | 2006-01-23 | 2007-08-30 | Sunkara Hari B | Process for producing polytrimethylene ether glycol |
| TW200732292A (en) | 2006-02-01 | 2007-09-01 | Shell Int Research | A method of treating an aldehyde mixture, use of the treated aldehyde, and an alcohol |
| US20080039582A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-02-14 | Hari Babu Sunkara | Polytrimethylene ether-based polyurethane ionomers |
| US7531593B2 (en) * | 2006-10-31 | 2009-05-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic elastomer blend composition |
| US20080108845A1 (en) * | 2006-11-07 | 2008-05-08 | Hari Babu Sunkara | Polytrimethylene ether glycol esters |
| US20080135662A1 (en) * | 2006-12-06 | 2008-06-12 | Chang Jing C | Melt-spun elastoester multifilament yarns |
| US7714174B2 (en) * | 2007-03-27 | 2010-05-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Lower-color polytrimethylene ether glycol using hydride compounds |
| WO2009029482A1 (en) * | 2007-08-24 | 2009-03-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Lubrication oil compositions |
| MX2010002154A (es) * | 2007-08-24 | 2010-03-18 | Du Pont | Composiciones de aceite de lubricacion. |
| CA2696369A1 (en) * | 2007-08-24 | 2009-03-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Lubrication oil compositions |
| US8703681B2 (en) | 2007-08-24 | 2014-04-22 | E I Du Pont De Nemours And Company | Lubrication oil compositions |
| CA2706820A1 (en) * | 2007-08-24 | 2009-03-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Lubrication oil compositions |
| US7919017B2 (en) * | 2007-11-12 | 2011-04-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electrical insulation fluids for use in electrical apparatus |
| JP5187212B2 (ja) * | 2009-02-03 | 2013-04-24 | セントラル硝子株式会社 | １，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| KR200458234Y1 (ko) * | 2009-02-17 | 2012-02-08 | 주식회사 영일산업 | 슬라이드 출몰식 바지걸이 |
| US20100267994A1 (en) * | 2009-04-16 | 2010-10-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for preparing polytrimethylene glycol using ion exchange resins |
| US8247526B2 (en) | 2010-12-20 | 2012-08-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of polyalkylene ether glycol |
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| JP5755995B2 (ja) * | 2011-10-26 | 2015-07-29 | 株式会社日立製作所 | 超臨界水を用いた反応プロセス |
| US8759559B2 (en) | 2012-04-18 | 2014-06-24 | E I Du Pont De Nemours And Company | Processes for preparing polytrimethylene ether glycol esters |
| US9527953B2 (en) | 2012-11-19 | 2016-12-27 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Continuous preparation for polyester |
| US10053411B2 (en) * | 2016-12-20 | 2018-08-21 | Evonik Degussa Gmbh | 3-hydroxypropionaldehyde detection and extraction |
| CN112920031B (zh) * | 2021-01-27 | 2022-07-08 | 浙江恒逸石化研究院有限公司 | 一种制备1,3-丙二醇过程中丙烯醛分离回用的方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2434110A (en) * | 1942-08-24 | 1948-01-06 | Shell Dev | Process for hydrating olefinic aldehydes |
| DE3926136A1 (de) * | 1989-08-08 | 1991-02-14 | Degussa | Verfahren zur herstellung von 1,3-propandiol |
| DE4038192A1 (de) * | 1990-11-30 | 1992-06-04 | Degussa | Verfahren zur herstellung von 1,3-propandiol |
| USRE34349E (en) * | 1991-07-24 | 1993-08-17 | Hoechst Celanese Corporation | Method for the manufacture of 1,3-propanediol |
| DE4132663C2 (de) | 1991-10-01 | 1993-10-14 | Degussa | Verfahren zum Herstellen von 1,3-Propandiol durch Hydrieren von Hydroxypropionaldehyd |
| DE4138981A1 (de) * | 1991-11-27 | 1993-06-03 | Degussa | Verfahren zur herstellung von 3-hydroxyalkanalen |
| DE4138982A1 (de) | 1991-11-27 | 1993-06-03 | Degussa | Verfahren zur herstellung von 3-hydroxyalkanalen |
| DE4218282A1 (de) * | 1992-06-03 | 1993-12-09 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Propandiol |
| DE4222708A1 (de) | 1992-07-10 | 1994-01-13 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Propandiol |
| DE4238492C2 (de) | 1992-11-14 | 1995-06-14 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 1,2- und 1,3-Propandiol |
| US5811591A (en) | 1994-11-22 | 1998-09-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process of producing hydroxyalkanal |
| US6093786A (en) | 1996-11-27 | 2000-07-25 | Shell Oil Company | Process for preparing polytrimethylene terephthalate |
| ZA9710542B (en) | 1996-11-27 | 1999-07-23 | Shell Int Research | Modified 1,3-propanediol-based polyesters. |
| US5962745A (en) | 1997-02-14 | 1999-10-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing 3-hydroxyalkanals |
| US6235948B1 (en) | 1998-08-18 | 2001-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the purification of 1,3-propanediol |
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