ES2466165T3 - Gasificación catalítica - Google Patents
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Abstract
Un gasificador (1) para la gasificacion de biomasa y residuos para producir un efluente combustible, que comprende: a) una valvula (22) de combustible, para cargar combustible sólido (11) en una primera zona de oxidación (8); b) una primera garganta (2), que define el borde inferior de la primera zona de oxidación (8); c) una segunda garganta (4), que define el borde inferior de una segunda zona de oxidación (14); d) una zona de reduccion (5), que une la primera zona de oxidación (8) con la segunda zona de oxidación (14); y e) dos tubos vorticiales de descarga (18), situados opuestamente (en la zona de reduccion), para el efluente combustible; en donde el flujo de gas en la primera zona de oxidación tiene lugar en la misma dirección que el flujo de combustible, y el flujo de gas en la segunda zona de oxidaciOn tiene lugar en dirección opuesta al flujo de combustible, y que se caracteriza por que debajo de la zona de reducción (5) esta situada una zona (3) con un catalizador microporoso, en forma de camisa (3) perforada para catalisis, que une la primera zona de oxidación (8) con los tubos de descarga (18).
Description
Gasificacion catalitica
Descripci6n detallada de la invencion
La presente invenciOn se refiere a un gasificador, y a un metodo de operaci6n del gasificador, para producir un
efluente combustible.
Los gasificadores se usan en la gasificacion de biomasa, combustibles fOsiles y residuos, ya sea por separado o
mezclados conjuntamente, para producir una variedad de gases combustibles que se pueden usar para generar
energia, por ejemplo, mediante el uso de motores de combustion interna de gas, turbinas de gas, motores diesel de
combustible dual y celulas de combustible.
Elinteres del uso de gasificadores para el tratamiento de productos residuales es cada vez mayor debido al aumento
del coste de la eliminaciOn de residuos mediante metodos convencionales, tales como la incineraciOn o el depOsito
en vertederos, impulsado por las preocupaciones medioambientales asociadas con estos metodos.
Tipicamente, los gasificadores convencionales operan en el modo por lotes, en donde la formaciOn de escoria y
carbonilla, asi como la formaciOn de puentes, crea un gas intermitente y un flujo de combustible que, a su vez, se
asocia con un gas producto con alto contenido de alquitran. Por otra parte, la carbonilla formada durante el
procedimiento de gasificacion no se puede descargar eficazmente, debido a las relativamente altas temperaturas
locales en la zona de oxidaciOn. La gasificaciOn de combustibles con un alto contenido de cenizas puede conducir a
la descarga en el gasificador de residuos con alto contenido de carbono, que luego pueden ser dificiles de eliminar.
A consecuencia de estas dificultades, los gasificadores convencionales se operan hasta que haya tenido lugar la
gasificaci6n complete del combustible, y luego se paran con el fin de eliminar manualmente la escoria y la carbonilla
formadas en las regiones de alta temperatura del gasificador, junto con las cenizas con alto contenido en carbono.
Un problenna adicional proviene de la operaciOn por lotes de los gasificadores, por que las condiciones de operaciOn
indeseables se producen durante la fase de arranque, y si el gasificador opera a bajas temperaturas (lt;850°C)
durante su uso normal, el contenido de alquitran del gas producto puede aumentar. El alquitran del gas producto se
deposita en las partes internas del dispositivo de combusti6n usado para quemar el gas producto, bloqueando el
dispositivo y requiriendo su limpieza. Los dispositivos actuales de producciOn de energia y calor, que normalmente
estan incorporados en los gasificadores, no son adecuados para la utilizaciOn de un gas producto cargado de
alquitran y humedad.
En la presente invenciOn se ha descubierto que muchas de las dificultades de los gasificadores conocidos se deben
aque el gasificador tiene dos zonas de oxidacion, en donde el flujo de gas en la primera zona tiene lugar en
direccion descendente (en la misma direcci6n que el flujo de combustible), y en la segunda zona, debajo de la
primera zona, el flujo de gas tiene lugar en direccion ascendente (en direccion opuesta al flujo de combustible). A un
dispositivo tal se le puede Ilamar quot;gasificador de corriente descendente-ascendentequot;, para reflejar la combinacion del
flujo de gas descendente y ascendente.
Por consiguiente, un primer aspecto de la presente invenciOn proporciona un gasificador para la gasificaciOn de un
combustible sOlido para producir un efluente combustible, que comprende una valvula de combustible para cargar el
combustible sOlido en la primera zona de oxidacion, una primera garganta que define el borde inferior de la primera
zona de oxidacion, una segunda garganta que define el borde inferior de la segunda zona de oxidaciOn, unas
admisiones de aire para ambas zonas de oxidaci6n, una zona de reduccion que une la primera zona de oxidacion
con la segunda zona de oxidaciOn, y dos tubos vorticiales de descarga situados opuestamente (en la zona de
reduccion) para el efluente combustible, en donde en la primera zona de oxidacion el flujo de gas tiene lugar en la
misma direccion que el flujo de combustible y en la segunda zona de oxidaci6n el flujo de gas tiene lugar en
direcciOn opuesta al flujo de combustible, y estando caracterizado por que debajo de la zona de reducciOn este
situada una zona con un catalizador microporoso, en forma de camisa perforada para catalisis, que une la primera
zona de oxidaciOn con los tubos de descarga.
En una ventaja particular, el gasificador es adecuado para una operaciOn continua y el metodo es un metodo de
operaciOn continuo capaz de operar durante periodos prolongados, sin necesidad de parar para eliminar la escoria y
la carbonilla. Esto se debe a que tiene lugar un alto grado de gasificacion, debido en parte a la uniformidad de la
gasificaci6n y tambien a la capacidad de eliminar las cenizas y la escoria de la base del gasificador durante la
operacion. Una ventaja adicional es la minimizacion de las horas de operacion en el nnodo de arranque, modo en el
que tiende a aumentar el contenido de alquitran en el gas producto.
En el gasificador de la invencion, la primera zona de oxidaciOn opera preferiblemente a una temperatura de al menos
1.000°C, mientras que la zona de reducci6n opera a una temperatura entre 600 y 900°C, mas preferiblemente a
aproximadamente 850°C, y la segunda zona de oxidacion opera a una temperatura entre 700 y 800°C, mas
preferiblemente a aproximadamente 750°C. Esto asegura la uniformidad de la gasificacion.
Se prefiere que el gasificador de la invencion comprenda, ademas, una zona de pirolisis por encima de la primera
zona de oxidacion, y una zona de almacenamiento de combustible por encima de la zona de pirOlisis. En el uso de
un gasificador tal, en un metodo preferido del segundo aspecto de la invenciOn, el combustible se seca en la zona de
almacenamiento de combustible y se piroliza en la zona de pirolisis, para producir un material carbonoso pirolizado
(quot;charcoalquot;, en ingles) que luego se oxida parcialmente, se reduce y se oxida aun mas. La zona de almacenamiento
y/o secado de combustible preferiblemente opera a una temperatura entre 80 y 120°C, y mas preferiblemente a
aproximadamente 100°C. La zona de pirolisis opera preferiblemente a una temperatura entre 500 y 700°C, mas
preferiblemente a aproximadamente 600°C. El calor necesario para mantener estas temperaturas procede de la
prinnera zona de oxidaci6n.
Preferiblemente, la zona de almacenamiento de combustible comprende una tolva que tiene una valvula de carga y
que conduce a una parrilla por encima de la primera zona de oxidaciOn.
La camisa perforada permite que el gas efluente, producido en el procedimiento de gasificaciOn, se limpie y elimine
eficazmente, reduciendo su trayectoria a traves de la segunda zona de oxidaciOn.
El gasificador del primer aspect° de la invenciOn comprende ademas, preferiblemente, unos medios incorporados al
tubo de descarga para mantener el gasificador por debajo de la presiOn atmosferica, de modo que el aire se aspira al
gasificador a traves de unas entradas de aire apropiadas. La operaciOn del gasificador por debajo de la presiOn
atmosferica proporciona un mecanismo a prueba de fallos, de tal modo que, en el caso de que fallen los medios para
mantener la presi6n reducida, los procesos de combusti6n en el gasificador se detienen bruscamente debido a la
falta de oxigeno, evitando una peligrosa acumulacion de gases product°.
Las entradas de aire al gasificador se mantienen con succi6n negativa por medio de las tuberias principales de
entrada de aire. El aire aspirado se retira de forma continua por los conductos anulares que estan situados en el
circulo exterior de las zonas de oxidaciOn. Los conductos anulares proporcionan el aire a precalentar, antes de su
inyeccion a las zonas de reacci6n a traves de unas boquillas de entrada de aire montadas en la superficie interna de
las gargantas inclinadas. Por lo tanto, el aire precalentado tambien tiene un efecto refrigerante para las superficies
metalicas del gasificador a nivel de las gargantas.
En el gasificador de la presente invencion, la cuantia de la oxidacion secundaria en la segunda zona de oxidaciOn se
controla mediante la cantidad de aire admitido por la valvula de admisi6n de aire secundario.
Un gasificador tal se puede usar para gasificar combustibles solidos, incluidos biomasa, combustibles fOsiles,
residuos o combinaciones de los misnnos, para producir un efluente combustible. El quot;combustible solidoquot; puede
contener liquidos arrastrados (tales como humedad, aceite, lodos de aceite) dentro de los poros intra o interparticula
de las particulas de combustible solid°.
Por consiguiente, un segundo aspecto de la presente invenciOn proporciona un metodo para la gasificacion de
combustible sOlido para producir un efluente combustible, que usa un gasificador del primer aspecto de la invencion,
que comprende las etapas de oxidar parcialmente el combustible sOlido en la primera zona de oxidaci6n para
producir un material pirolizado (quot;charquot;, en ingles), reducir el material pirolizado en la zona de reducci6n para formar
cenizas, oxidar aOn mas en la segunda zona de oxidaci6n cualquier residuo de material pirolizado en las cenizas y
extraer el efluente combustible producido en las etapas anteriores mediante el tubo de descarga, en donde en la
primera zona de oxidaciOn el flujo de gas tiene lugar en la misma direcci6n que el flujo de combustible y en la
segunda zona de oxidacion el flujo de gas tiene lugar en direcci6n opuesta al flujo de combustible.
Preferiblemente, el efluente combustible producido en ambas zonas a una temperatura de alrededor de 850°C pasa
a traves de un anillo c6nico perforado que se rellena con un catalizador microporoso para craquear los alquitranes
residuales, justo antes de salir del gasificador.
Preferiblemente, el combustible sOlido para el gasificador y el metodo de acuerdo con la invencion, incorpora
biomasa, tal como residuos liquidos, aceites residuales o lodos de petrOleo, o combustibles fOsiles o residuos o
combinaciones de los mismos, como se ha definido en lo que antecede, que son absorbidos dentro de los poros
intraparticula e interparticula de un vehiculo de combustible adecuado. Preferiblemente, el vehiculo de combustible
tiene una alta porosidad interna y mas preferiblemente esta en forma fibrosa para proporcionar una amplia porosidad
interparticula. Preferiblemente, el residuo liquido se mezcla con el vehiculo y se briquetea con el fin de densificar el
combustible de material compuesto.
La biomasa que se puede gasificar mediante el gasificador y el metodo de gasificaciOn de la invenciOn puede incluir
cualquiera de las extremadamente variadas fuentes convencionales, e incluye, por ejemplo, madera y
lignocelulosas, serrin, carbOn, cascaras de frutos secos, lodos de aguas residuales, residuos de cuero, residuos de
neurnaticos y de plasticos, residuos urbanos o materiales residuales domesticos, huesos de aceituna, harina de
semillas de colza, residuos clinicos, basura y estiercol de polio y ganado, residuos de nnataderos, residuos de
chocolate amargo, sebo, residuos de papel, residuos de comida, bagazo de cana de azOcar, aceite residual, lodos
de petroleo, finos de carbon, residuos de huesos, residuos agricolas y mezclas de biomasa con residuos fosiles,
tales como lodos de petroleo mezclados con residuos de huesos, lodos de aguas residuales, serrin o harina de
semillas de colza.
Un vehiculo adecuado se puede seleccionar de serrin, residuos de huesos triturados procedentes de mataderos,
residuos de pan/comida, residuos urbanos, lodos secos de aguas residuales, paja troceada, harina de semillas de
colza y bagazo de calla de azilcar.
Es preferible usar briquetas o pastillas de combustible (tal como biomasa o materiales carbonosos residuales) de
tamario uniforme a fin de conseguir una distribuci6n uniforme del aire durante la gasificaciOn. Tambien es preferible
que el diametro maxim° de las briquetas de combustible no sea mayor que un octavo de la parte mas estrecha del
gasificador, para evitar la formaciOn de puentes.
En el metodo de gasificacion, la cuantia de la oxidaci6n secundaria requerida depende del contenido de material
pirolizado que queda en las cenizas de los combustibles. En los gasificadores convencionales, los combustibles con
unalto contenido de cenizas, como los lodos de aguas residuales, residuos de cuero, lodos de residuos de petroleo,
residuos domesticos (RDF), harina de huesos, estiercol de pollo y ganado, generalmente dan lugar a una baja
conversiOn del carbono debido a que las cenizas aislan parte del carbono en la zona principal de oxidacion.
Se describe aqui mas adelante, pero sin formar parte de la invenciOn reivindicada, un sistema de gasificaciOn que
comprende, en serie: el gasificador de la invenciOn, un lavador de agua, una unidad de filtro de polimero, un
ventilador, una unidad de filtro de polimero adicional y unos medios para la salida del gas product° para la
generaciOn de energia, tales como una chimenea de efluentes que conduce a una ubicaci6n para una ignici6n
limpia.
Preferiblemente, el sistenna comprende una derivaciOn del filtro para su uso durante el arranque. Preferiblemente, los
filtros comprenden unas unidades de doble filtro, que cada una funciona en tandem, de tal modo que sOlo opera al
mismo tiempo en el modo de filtrado una de las mitades de cada unidad de doble filtro, operando la otra mitad en el
modo de regeneraci6n.
En un aspecto adicional de la invenciOn no reivindicado se proporciona un metodo para operar un sistema de
gasificaciOn como se ha definido anteriormente, que comprende gasificar un combustible sOlido como se ha definido
anteriormente, hacer pasar los gases producto a traves de un lavador para limpiarlos de particulas y de toxinas
solubles en agua, asi como de acidos, un filtro para absorber el alquitran y la humedad, un ventilador para acelerar
los gases, un segundo filtro para absorber el alquitran y la humedad adicionales, para producir un gas para ignici6n
limpia. Con el fin de eliminar los acidos del gas, el pH del lavador de agua es bajo.
Preferiblemente, el gas procedente del lavador de agua no pasa por el primer filtro durante el arranque.
Preferiblemente, el gas es filtrado al mismo tiempo en cada una de las mitades de la unidad de doble filtro, estando
regenerandose la otra mitad, lo mas preferiblemente con gases de escape calientes. En una particular ventaja, el
gas que sale del ventilador esta a una presi6n alta, lo que conduce a una condensaci6n adicional del alquitran y la
humedad en la segunda unidad de doble filtro de polimero.
En una ventaja adicional de la invenciOn, el sistema de la invencion y el metodo para la operacion del mismo
produce un gas que es adecuado para los dispositivos de produccion de energia y calor, que tiene un bajo contenido
dealquitran y humedad, y que preferiblemente esta sustancialmente exento de alquitran y humedad.
Se ha encontrado ahora que la extracciOn de la humedad y del alquitran se puede mejorar aun mas con el uso de un
filtro de polimero microcelular de celula abierta.
Por consiguiente, en un aspecto adicional de la invencion se proporciona un filtro de polimero que comprende un
polimero polyHIPE microcelular de celula abierta que comprende unos poros en el intervalo de 0,1 a de 300
micrOmetros (poros primarios) y, opcionalmente, adicionalmente en el intervalo de 300 a 10.000 micrOmetros (poros
coalescentes), en donde el polimero es eficaz para la absorci6n de agua y alquitran en gases, y un metodo para la
preparaci6n del mismo.
Como materiales absorbentes del agua se puede usar tanto la forma acida como la de sal neutralizada de los
polimeros microcelulares sulfonados (quo tambien se conocen como polimeros PolyHIPE).
Estos polimeros se preparan usando la ensetianza de nuestra solicitud de patente anterior, (polimeros
microcelulares como medios de crecimiento celular y nuevos polimeros, patente EP-1183328, patente de EE.UU. N°
09/856.182). Para la absorciOn del agua es posible usar polimeros con poros primarios y, opcionalmente,
adicionalmente coalescentes. A continuacion se describe estos tipos de poros:
Poros primarios en el intervalo de 0,1-300 pm; por ejemplo, poros de tame* pequetio: 0,1-0,5 pm y poros de
tamano grande: 0,5 a 300 pm.
Poros coalescentes en el intervalo de 300-10,000 pm. Preferiblemente, los poros coalescentes tienen un tamano de
poros en el intervalo de 300 a 1.000 pm.
Mediante los metodos quo se describen a continuacion se puede obtener un polimero polyhipe de un diametro de
poros particular. En los polimeros de celula abierta, las comunicaciones intercelulares se conocen como
interconexiones. Un polimero polyHIPE puede tener cualquier relaciOn deseada entre el diametro de las
interconexiones (d) y el de los poros (D), por ejemplo en el intervalo 0lt;d/Dlt;0,5, preferiblemente en el intervalo
0,1lt;d/Dlt;0,5 cuando el diametro de los poros es aproximadamente menor que 200 micrOmetros. Las interconexiones
pueden tener un diametro en el intervalo de hasta 100 micrOmetros, preferiblemente 0,001 a 100 micrometros, mas
preferiblemente 1-50 micrOmetros.
Los polimeros polyhipe ester) disponibles comercialmente o se pueden preparar usando los metodos que se
describen en la patente de EE.UU. N° 5.071.747 y en las publicaciones de patente adicionales alli referidas o que se
describen mas adelante.
El polimero generic° polyhipe que este disponible comercialmente comprende un polimero polyhipe de polivinilo y se
compone de unos monOmeros de estireno en fase oleosa, divinilbenceno (DVB) y un tensioactivo (monooleato de
sorbitan Span 80), y puede estar en forma rigida o flexible dependiendo de las proporciones relatives de los
monOmeros, incluyendo adicionalmente en la forma flexible el monomer° de acrilato de 2-etilhexilo, y en la fase
acuosa una cantidad de persulfato de potasio como iniciador de la fase acuosa.
Sin embargo, debido a la presencia de azufre en el polimero, su uso en la limpieza de gas puede que no sea
deseable para el medio ambiente. Por lo tanto, se prefiere usar otras formas de polimeros microcelulares.
Cuando no es deseable el uso de grupos azufre en el polimero, es preferible usar iniciadores de la fase oleosa tales
como el perOxido de laurilo (1% de la fase oleosa).
Por lo tanto, un primer polimero polyHIPE nuevo comprendido en un filtro de la invencion incorpora un iniciador de la
fase oleosa, preferiblemente 1,1-azobis(ciclohexancarbonitrilo) o perOxido de laurilo en 1% de la fase oleosa de la
emulsiOn.
Un segundo polimero polyHIPE nuevo comprendido en un filtro de la invencion incorpora un mon6mero (tal como la
2-vinilpiridina) para hacer que el polimero sea adsorbente sin provocar la ruptura de la emulsiOn, estando presente
preferiblemente en una cantidad de 5-10%. Los nuevos polimeros pueden incorporar adicionalmente un monomer°
(tal como el acrilato de 2-etilhexilo) para incorporar elasticidad y mejorar la absorbencia de choque mecanico y unas
buenas caracteristicas de abrasion. La elasticidad tambien es Citil para mejorar la capacidad de captaciOn del agua
del polimero hidrofilo. El valor preferido de la concentraciOn de acrilato de 2-etilhexilo es de hasta Y = 30%, pero mas
preferiblemente Y = 15%.
Un tercer polimero polyHIPE nuevo comprendido en un filtro de la invenciOn incorpora un mon6mero de vinilpiridina
(con o sin un mon6mero de acrilato de 2-etilhexilo) en forma de una estructura polyhipe de piel-nucleo, en la que el
nude° del polimero este sulfonado pero la piel no este sulfonada, aunque a pesar de ello es adsorbente del agua.
Esto se realize mediante inyectar en el nude° del polimero una pequefia cantidad de acid° sulft:wico y,
posteriormente, sulfonar este polimero usando metodos conocidos. Esto asegura que la parte que contiene azufre
sea encapsulada, pero todavia una parte del polimero puede adsorber el agua.
Se ha descubierto que los polimeros no se deben secar excesivamente durante la quot;etapa de secadoquot;. Un secado
excesivo da lugar a la reducci6n de la capacidad de absorciOn de agua del polimero, asi como a la reducciOn de la
tasa de captaciOn de agua. Tipicamente, la capacidad de absorciOn de agua de estos polimeros es 10-12 veces su
propio peso.
El polimero de la invenciOn puede ser natural o sintetico, soluble o insoluble, opcionalmente puede ser un polimero
reticulado biodegradable, seleccionado preferiblemente entre las proteinas y la celulosa, la poliacrilamida, el
polivinilo en forma rigida o flexible, el poli(acido lactico), el poli(acido glicOlico), la policaprolactona, el
poli(lactido/glicolido) y la poliacrilamida.
En una primera etapa, el procedimiento para la preparaciOn de polimeros polyhipe microcelulares comprende la
formaciOn de una emulsiOn de alta fase interna (HIPE) de la fase dispersa en la fase continua, en donde la fase
dispersa puede estar vacia o puede contener materiales disueltos o dispersos, y en la fase continua estan presentes
monomeros, oligOmeros y/o pre-polimeros, la homogeneizaci6n y la polimerizaciOn de los mismos, por medio de
introducir en la primera etapa la fase dispersa mediante su dosificacion controlada en la fase continua, con
mezcladura controlada a temperatura controlada, para conseguir una emulsion, y posteriormente homogeneizar
durante un period° controlado bajo deformacion y polimerizacion controladas, bajo condiciones de temperatura y
presion controladas.
Poros del tipo-1 (poros base): Esta es la estructura basica de los poros cuyo tamario se determina en la etapa de
emulsificacion de la formacion del PHP. Por lo tanto, el tamano de poros se determina principalmente mediante el
historial de deformacion (flujo) de la emulsion. La integridad de estos poros se mantiene durante la polimerizacion y
en esta etapa se forman las interconexiones. Dependiendo de la composicion quimica de las fases oleosa y acuosa,
el volumen de las fases y las condiciones de polimerizacion, tales como la temperatura y la presiOn, se puede
controlar el tamafio de las interconexiones en el intervalo 0lt;d/Dlt;0,5.
Poros del tipo-2 (poros coalescentes): Este tipo de arquitectura de poros se obtiene a tray& de la coalescencia
controlada de los poros de tipo 1 durante la polimerizaciOn. Las goticulas de la fase dispersa en la emulsion del PHP
se fusionan mediante la adiciOn a la fase acuosa de polimeros solubles en agua, o mediante la adici6n a la fase
oleosa de aceites ligeramente hidrOfilos (tales como el oxido de estireno) o mediante la elevacion de la
concentracion de los monomeros en la emulsiOn. En este caso, el tame() de las interconexiones es el mismo que el
de los poros del tipo-1 que forman una matriz que incorpora los poros fusionados. Sin embargo, la relacion d/D es
muy pequeria debido al hecho de que los poros fusionados son muy grandes en comparaci6n con los poros base.
Las emulsiones de tamario de poros muy pequerio (0,1 a 0,5 pm) se obtienen usando unos flujos de muy alta
velocidad de deformaci6n en donde el flujo es predominantemente extensional y la temperatura de emulsificaciOn es
tan baja conno sea posible. Las emulsiones de tame° de poros grande (0,5 a 300 pm, por ejemplo prOximas a 200
pm) se obtienen a altas temperaturas y justo por encima de la velocidad de deformaciOn critica, por debajo de la cual
la emulsiOn se invierte total o parcialmente, por ejemplo, para un sistema del tipo aceite en agua. Para un sistema
dado, se puede determinar la velocidad de deformaciOn critica mediante, por ejemplo, la variaciOn de la velocidad de
adici6n o la velocidad de deformacion durante la mezcladura. Estas emulsiones tambien se deben tratar en un corto
periodo de tiempo, usando predominantemente flujos de cortadura.
Las emulsiones de poros muy grandes (300 a 10.000 pm, preferiblemente hasta 1.000 pm) se obtienen durante la
polimerizacion a traves del metodo de coalescencia de poros controlada. Hay dos metodos para conseguir la
coalescencia controlada: 1) mediante la adiciOn a la fase acuosa (dispersa) de una cantidad conocida de polimero
soluble en agua, o 2) mediante la adici6n a la fase oleosa continua de solutos de material de quot;cargaquot;. En ambos
metodos, es importante la concentraci6n y el tipo de estos aditivos. Si las concentraciones son bajas, estos aditivos
dan lugar a polimeros polyhipe con unos poros en el intervalo de 1-200 pm con algunas propiedades deseadas. Si la
concentraciOn esta por encima de un cierto valor, comienzan a formarse poros coalescentes. En este caso, el
tamano de los poros esta determinado por el tamario de los poros antes del inicio de la coalescencia, la temperatura
de polimerizaciOn y la concentraci6n, el peso molecular y el tipo de aditivo.
La emulsion puede obtenerse a partir de cualquier fase inmiscible deseada que forme una fase continua y dispersa,
preferiblemente a partir de fases acuosas y no acuosas, mas preferiblemente de fases acuosas y oleosas. La
emulsiOn obtenida puede ser una emulsion acuosa en aceite o una emulsion de aceite en agua.
Por medio de la dosificaciOn controlada de la fase dispersa en la fase continua, es posible conseguir la emulsion
deseada. En un mezclador por lotes, la dosificaci6n de la fase dispersa preferentemente se realiza desde la parte
inferior del mezclador, usando unos puntos de entrada individuales o multiples. La alimentacion por entradas
multiples dio lugar a emulsiones de poros mayores. Si la velocidad de dosificaciOn era muy rapida, la mezcladura
creada por el chorro emergente de fase acuosa fue demasiado intensa y, por ello, disminuy6 el tarnario de poros de
la emulsiOn. Por lo tanto, la combinacion de puntos de alimentaciOn mUltiples con una dosificaciOn relativamente
prolongada cre6 una emulsiOn de poros grandes. Despues de la terminaci6n de la dosificaciOn, la emulsion se tuvo
que homogeneizar, pero disminuyO el tame() de poros si el periodo de homogeneizacion era largo.
La mezcladura controlada como se ha definido anteriormente puede ser critica o extensa. La mezcladura critica es
una mezcladura suficiente para provocar la dispersi6n de la fase acuosa en la fase oleosa sin inversion de fases. La
mezcladura critica se obtiene mediante el uso de un campo de mezcla honnogeneo en el que el tamario de los poros
es sustancialmente uniforme, lo que evita la ruptura de la emulsiOn y la inversion de fases.
La mezcladura se puede hacer mediante cualquier medio adecuado para proporcionar un campo de mezcla
homogeneo sustancialmente en todo el volumen de las dos fases, y preferiblemente la mezcladura se realiza
mediante cuchillas multiples, toberas mOltiples y similares.
Contrariamente a la enserianza de la patente de EE.UU. N° 5.071.747, se ha encontrado previamente que la
consecuciOn de una emulsion estable con un diametro de poros grande se logra reduciendo al minim° la intensidad
dela mezcladura. En consecuencia, por medio de una dosificacion, una mezcladura homogenea y similares, se
puede obtener una emulsiOn estable prescindiendo de la necesidad de una mezcladura intensa. La
homogeneizacion se puede Ilevar a cabo en un bucle extern° usando una bomba, tal como una bomba de
engranajes o una bomba de tornillo, que tambien puede estar conectada a un mezclador estatico o dinamico. Unos
tipos de mezcladores estaticos o dinamicos adecuados para este tipo de homogeneizaci6n se describen en: Akay,
G.; Irving, GN; Kowalski, A.J.; Machin, D. Dynamic mixing apparatus for the production of liquid compositions.
Patente de EE.UU. N° 6.345.907, 12 de febrero de 2002, y Akay, G. Method and apparatus for processing flotable
materials and microporous polymers. Solicitud de patente internacional. Publicacion del PCT WO 2004/004880, 15
de enero de 2004.
La dosificacion, la emulsificaciOn y la homogeneizacion se pueden realizar a cualquier temperatura adecuada,
dependiendo del tamario de poros del polimero Polyhipe final. Si el tamario de poros deseado es grande, la
temperatura preferida es alta, aunque, no obstante, por debajo del punto de ebullicion de la fase de punto de
ebulliciOn mas bajo. Cuando la fase acuosa es la fase de punto de ebulliciOn mas bajo, esta hierve a alrededor de
100°C. Se ha encontrado que el procedimiento de la invenciOn, que emplea una temperatura de emulsificaciOn de
60°C o mayor, da lugar a la obtenci6n de polimeros que tienen un tamario de poros superior a 60 micrOmetros. El
aumento de la temperatura de emulsificaciOn por encinna de 60°C da lugar a un aumento espectacular del tamatio de
poros en una cuantia mayor que la conseguida por un aumento similar de la temperatura por debajo de 60°C.
La temperatura maxima de la emulsificaciOn puede ser mayor que la temperatura de ebullicion normal de la fase de
punto de ebulliciOn nnas bajo, por ejemplo, la fase de punto de ebullicion mas bajo puede incluir cualquier
componente adecuado adaptado para elevar el punto de ebulliciOn. Preferiblemente, la fase acuosa incluye un
electrolito que sea estable a 100°C y sea potencialmente inerte. Esto significa que, preferiblemente, el procedimiento
se Ileva a cabo a presiones elevadas cuando la tennperatura esta por encima del punto de ebulliciOn del mon6mero.
El intervalo de temperaturas preferido para las emulsiones de tamatio de poros alto es 70-110°C.
La emulsificacion y la posterior polinnerizacion se pueden Ilevar a cabo a temperaturas por encima del punto de
ebulliciOn normal de los materiales de la fase acuosa o continua, mediante el aumento de la presion por encima de la
presion atmosferica usando un equipo de tratamiento continuo en circuito cerrado.
El procedimiento se puede Ilevar a cabo mediante el uso de iniciadores adicionales de fase acuosa u oleosa,
agentes de reticulaciOn, materiales de carga y similares, y se prefiere que estos sean estables a la temperatura
maxima de operaci6n como se ha definido anteriormente. La seleccion de iniciadores, agentes de reticulacion y
similares se hace con referencia a la viscosidad aceptable de las fases a emulsionar y homogeneizar. Puede ser
aceptable reducir la cantidad de agente de reticulaciOn requerida mediante el uso de una proporcion de prepolimeros y pre-polimeros parcialmente reticulados, opcionalmente con el uso de un adecuado material de carga de
la fase oleosa para aumentar el volumen de la fase oleosa y reducir la viscosidad efectiva.
Preferiblemente, el procedimiento de la invencion se caracteriza por el uso de un iniciador de la fase oleosa, junto
con, o en lugar de, un iniciador de la fase acuosa tal como se conoce en la tecnica. Los iniciadores de la fase acuosa
se pueden emplear para la operacion a temperaturas mas bajas, e incluyen el sodio o el persulfato de potasio. Para
la operaci6n a temperatura elevada por encima de 80°C, preferiblemente se usan iniciadores de la fase oleosa, por
ejemplo, el 1,1-azobis(ciclohexancarbonitrilo) o el perOxido de laurilo.
El agente de reticulaciOn puede ser, por ejemplo, el divinilbenceno (DVB). Si se requiere que el polimero polyhipe
sea biodegradable, se pueden obtener agentes de reticulaciOn hidrolizables. Estos agentes de reticulaciOn son el
diacrilato de etileno, la N-N'-dialil-tartardiamida, la N-N(1,2-dihidroxietano)-bis-acrilannida, y la N-N'-Nquot;-trialilcitrictriamida. Sin embargo, en este caso de agentes de reticulaciOn biodegradables, el propio polimero debe ser
biodegradable. Estos polimeros son el poli(acido lactico), el poli(acido glicolico), la poli(E-caprolactama) y la
poliacrilamida.
Cuando para formar la estructura microcelular se necesitan polimeros solubles en agua, es preciso que sean
reticulados. En el caso de tales polimeros, el mon6mero (tal como la acrilamida) se disuelve en agua y se forma una
emulsion HIPE dosificando esta soluciOn de monOmero en un liquido hidrocarbonado, tal como hexano o tolueno, en
presencia de un tensioactivo, un iniciador y un agente de reticulacion adecuados.
Las proteinas y la celulosa tambien pueden formar estructuras microcelulares. En este caso, estos materiales, junto
con un emulsionante adecuado, se disuelven en una fase acuosa adecuada (agua para las proteinas y reactivo de
Schweitzer, Cu(NH3)4(OH)2, para la celulosa) y se dosifican en un liquido hidrocarbonado para formar una HIPE
continua en agua. La reticulacion se consigue mediante la inmersion de la HIPE en una soluciOn de glutaraldehido
(para las proteinas) o en una solucion acida (celulosa).
El procedimiento puede incluir la introducci6n de cualquier modificador adecuado, como se ha definido
anteriormente, antes o despues de la polimerizaciOn. Por ejemplo, los modificadores pueden introducirse en la fase
acuosa dispersa y dosificarse en la fase continua como se ha definido anteriormente. Alternativamente, se emplea
una etapa de modificacion posterior a la polimerizaciOn, que simplemente puede tomar la forma de una eliminacion
del agente tensioactivo, el electrolito y el monOmero sin reaccionar, un revestimiento, una polimerizaciOn o una
reaccion adicional en la superficie del polimero existente. En la tecnica se conocen agentes modificadores y tecnicas
demodificaciOn.
Como se conoce en la tecnica, la polimerizacion se Ileva a cabo en condiciones conocidas de tiempo y temperatura
para el respectivo monOmero, oligornero o prepolimero a polimerizar.
Preferiblemente, el polimero se polimeriza en unos moldes individuales, de modo que se forma una piel. Esto tiene
la ventaja de prevenir la abrasi6n del polimero durante su uso en un !echo compact°. El metodo alternativo de corte
del polimero en material de relleno puede dar lugar a su fragmentaci6n en pequefias particulas.
En un aspecto adicional no reivindicado se proporciona un polimero polyHIPE que comprende un polimero polyhipe
de polivinilo y se compone de mon6meros de estireno en fase oleosa, divinilbenceno (DVB) y un tensioactivo
(monooleato de sorbitan Span 80), que adicionalmente incorpora un monOmero (tal como la 2-vinilpiridina) para
hacer que el polimero sea adsorbente del agua sin provocar que la emulsiOn se separe, que preferiblemente esta
presente en una cantidad de 5-10%, y/o un monOmero (tal como el acrilato de 2-etil-hexilo) para incorporar
elasticidad y mejorar la absorbencia de choque mecanico y unas buenas caracteristicas de abrasion; que se
caracteriza por que el polimero comprende unos poros en el intervalo de 0,1 a de 300 micrometros, por ejemplo 0,1
a 0,5 micrometros hasta 200 micrometros, como poros primarios y, opcionalmente, adicionalmente se forman unos
poros coalescentes en el intervalo de hasta 10.000 micrometros, por ejemplo hasta 1.000 micrOmetros, si la
concentraciOn de co-monOmeros es alta.
En un aspecto adicional de la invencion, se proporciona el uso de un gasificador, y un metodo para la gasificaciOn de
combustible sOlido como se ha definido anteriormente, preferiblemente para generar gases combustibles para su
uso en la generaciOn de energia, por ejemplo mediante el uso de motores de combustiOn interna de gas, turbinas de
gas, motores diesel de combustible dual o celulas de combustible.
Con referencia a los dibujos siguientes, se describe ahora una realizaciOn detallada de la invencion, asi como unas
caracteristicas preferibles adicionales:
LaFigura 1 es un diagrama esquernatico que nnuestra un gasificador de acuerdo con la presente invenciOn.
La Figura 2 es un diagrama esquematico que muestra un sistema de gasificacion con el gasificador empleado en la
Figura 1 de acuerdo con la presente invencion.
El gasificador 1 mostrado en la Figura 1 se puede subdividir en cinco zonas generales. En el extremo superior del
gasificador, donde se introduce el combustible por medio de una valvula rotativa 22 de combustible superior con
obturacion del paso de aire, este la zona 6 de almacenamiento y secado de combustible. Por debajo de esta zona
este la zona de pirolisis 7.
La primera zona de oxidacion 8 se encuentra por debajo de la zona de pirOlisis 7 y el aire se la suministra a traves
de las toberas 12 de admisi6n de aire situadas en la primera garganta 2 de distribuci6n de aire, la cual define el
borde inferior de la zona, y en la parte superior de la zona de reducci6n 5. Esta garganta este inclinada un angulo de
10 a 40°, preferiblemente aproximadamente 20°, a fin de facilitar que el combustible fluya hacia abajo del
gasificador, y puede estar curvada como se muestra. Un angulo mayor que 40° conduce a un flujo de combustible
limitado. La garganta 2 este soldada rigidamente a la superficie interna del gasificador 1.
El conjunto central de toberas de aire 24 puede facilitar la distribucion del aire en la primera zona de oxidacion, y es
particularmente ütil cuando el diametro de la garganta excede de aproximadamente 0,5 metros. Preferiblemente, una
tobera tal se encuentra en el centro, por encima de la primera garganta 2 de distribuci6n de aire. El aire se
suministra a las toberas 12 de admisi6n de aire desde el conduct° anular 23 formado entre la primera garganta 2 de
distribuciOn de aire y la carcasa exterior del gasificador. El aire es admitido en este conducto anular 23 por medio de
una valvula 9 de admision de aire primario. Si el conjunto central de toberas de aire 24 este presente, se le
suministra aire desde una valvula 25 cuya operaci6n este conectada con la de la valvula 9 de admisi6n de aire
primario.
En un gasificador donde no haya un conjunto central de toberas de aire 24, se prefiere que aproximadamente dos
tercios de las toberas 12 de admisiOn de aire ester) situadas en la superficie de la garganta inclinada 2 y que el otro
tercio este situado en la zona de reducciOn 5, al menos 20 cm por encima de la parte perforada 3 (vease mas
adelante). Si este presente un conjunto central de toberas de aire 24, entonces en cada emplazamiento se sitCia un
nCimero igual de toberas.
La garganta 2 conduce a la zona de reducci6n 5, que desciende como un tubo c6nico a la segunda zona de
oxidaci6n 14. El cilindro que circunscribe la zona de reducciOn 5 tiene una parte de la carcasa perforada para
catalisis 3, a fin de limpiar y permitir la evacuacion del gas producto 13 directamente a la segunda zona de oxidacion
al nivel del tubo 18 de descarga de gas. El angulo que forma la carcasa 3 perforada pare catalisis con la direcci6n
vertical es de 10 a 40°, preferiblemente aproximadamente 20°.
A la segunda zona de oxidaci6n 14 se le sunninistra aire 15 a traves de toberas de aire 17 que estan situadas en la
segunda garganta 4 de distribuci6n de aire, la cual define el borde inferior de la zona. Esta garganta tambien este
inclinada un angulo 16 de 10 a 40°, preferiblemente aproxinnadamente 20°, a fin de facilitar el flujo de combustible, y
aqui se aplican consideraciones similares para el angulo de inclinaciOn de la primera garganta 2 de distribuci6n de
aire. La garganta 4 este soldada rigidamente a la superficie interior del gasificador 1, y preferiblemente este
alineada, o mas preferiblemente es simetrica, respecto a la primera garganta 2 de distribuciOn de aire. La expresi6n
quot;simetricaquot; como se utiliza aqui significa que las dos gargantas 2 y 4 tienen la misma forma y estan situadas
alrededor de un eje vertical comun.
El aire se suministra a las toberas de admision de aire 17 desde el conducto anular 26 formado entre la segunda
garganta 4 de distribuci6n de aire y la carcasa exterior del gasificador. El aire es admitido a este conducto anular 26
por medio de una valvula 15 de admisi6n de aire secundario.
En la base del gasificador 1 este situado un transportador de tornillo sin fin 19 para eliminar la mezcla de cenizasescoria que queda al final del procedimiento de gasificaci6n. Las cenizas se descargan por medio de una valvula
rotativa 20 con obturacion del paso de aire que tiene encima una valvula de compuerta deslizante 21.
El gas producido en el gasificador se elimina por medio de unos tubos 18 vorticiales de descarga, que
preferiblemente se mantienen a una presion red ucida, es decir, menor que la presi6n atmosferica, mediante el uso
de un ventilador de aspiraci6n de gas (Figura 2).
La parte superior 6, 7, 8, 5 del gasificador 1 opera de manera similar a un gasificador convencional de corriente
descendente, mientras que la parte inferior 14 del reactor del gasificador 1 opera de manera similar a un gasificador
de material carbonoso pirolizado de corriente ascendente.
El area de la secciOn transversal de la primera y segunda zonas de oxidaciOn 8, 14 es menor que el de la zona de
almacenamiento de combustible 6 y la zona de pirolisis 7. Con el fin de mantener una distribuciOn uniforme de las
temperaturas a traves de estas zonas, el area de la secciOn transversal de la zona de reduccion 5 es menor que el
dela primera y la segunda zonas de oxidaciOn 8, 14.
En el procedimiento de gasificaci6n se prefiere usar briquetas o pastillas de combustible 11 (tales como biomasa o
materiales carbonosos residuales) de tamalio uniforme, a fin de conseguir una distribuciOn uniforme del aire en la
secciOn de la garganta por encima de la zona de reducci6n 5. Tambien se prefiere que el diametro maxim° de las
briquetas de combustible no sea mayor que un octavo de la parte mas estrecha del gasificador 1, a fin de evitar la
formaciOn de puentes en la primera zona de oxidaci6n 8 por encima de la garganta 2.
A lo largo del gasificador se puede proporcionar unos termopares (no mostrados), a fin de proporcionar el
seguimiento del proceso de gasificaciOn. Tambien se puede proporcionar un espet6n rompe-puentes y/o un vibrador
(no mostrados) para permitir la destruccion de cualquier puente formado en la primera zona de oxidaciOn 8 por
encima de la garganta 2, o para evitar la acumulaciOn de cenizas. El espeton y/o el vibrador pueden estar
incorporados a la secci6n externa de la parte superior del gasificador 1.
El gasificador 1 mostrado en la Figura 1 se opera continuamente despues del encendido y arranque iniciales, lo que
normalmente precisa alrededor de 5 a 15 minutos, dependiendo del consumo de combustible.
La biomasa y/o los residuos (combustible carbonoso) de naturaleza densa o densificados se cargan en el gasificador
1 desde la valvula 22 de combustible superior. Despues de que se completa la carga de combustible sOlido, la
valvula 22 de combustible y la valvula de descarga de cenizas 21 se detienen temporalmente y se cierran
hermeticamente, y se arranca la bomba de aspiracion de gas (Figura 2) unida al tubo de descarga 18, para que el
reactor alcance una presion de aproximadamente 5 a 10 mbar por debajo de la presiOn atmosferica, momento en el
que se introduce en la zona de oxidacion 8 el aire de admisi6n primario por medio del conducto anular 23, mediante
la apertura de las valvulas de control 9 y 25. Como dispositivo de encendido se proporciona un quemador de gas (no
mostrado) situado en el conduct° anular 23, con el fin de encender y calentar el combustible en la zona de oxidaci6n
8 hasta que se inicia la combustiOn.
La distribucion de las toberas de admisiOn de aire 12 y 24 permite la penetracion homogenea del aire a la zona de
oxidaci6n 8 para facilitar la combusti6n del combustible al conseguir unas temperaturas altas uniformes (gt;1.000°C).
La igniciOn exterior se detiene una vez que en la primera zona de oxidaciOn 8 se ha establecido una temperatura de
operaciOn por encima de 1.000°C. Simultaneamente, se puede activar la camisa 3 perforada para catalisis mediante
el uso de un catalizador a base de metal adecuado para permitir que el gas producto caliente pase a traves de el. En
el gasificador 1, esta disposici6n de catalisis microporosa interna permite producir un gas producto 13 exento de
alquitran, antes de que el gas salga del gasificador 1. La temperatura de operacion de la primera zona de oxidaci6n,
y con ello la cantidad de gas que sale del gasificador, se controlan posteriormente mediante el aumento o la
disminucion de la admision de aire 9. Mediante el control de las admisiones de aire 9, 15 y 25, el gasificador 1 puede
operar de manera eficaz a una capacidad tan baja como 20% de su capacidad maxima.
La alta temperatura alcanzada en la primera zona de oxidaciOn 8 da lugar a una temperatura de aproximadamente
400 a 600°C en la zona de pirOlisis 7, y de aproximadamente 100°C en la zona de secado 6, mediante la radiaciOn
del calor ascendente.
Durante la pirOlisis, que puede precisar unos 20 minutos, el combustible denso 11 de tamario uniforme libera gases
infiamables y forma un material carbonoso pirolizado sin el suministro de oxigeno. Las siguientes reacciones son
tipicas entre las que tienen lugar en la zona de pirolisis:
FormaciOn del material pirolizado:
0,17C6H1005 C+ 0,85H2 AH3ooK= -80 kJ/g mol
Desplazamiento del agua a gas:
CO + H20 -gt; CO2 4' H2 AH3OOK= -33 kJ/g mol
FormaciOn de metano:
CO + 3H2 -gt; CH4 + H2 = -205 kJ/g mol
AH3OOK
CO2 + 4H2 --* CH4 + 2H20 AH3OOK= -192 kJ/g mol
2C0 + 2H2 CH4+ CO2 H298K= -247,3 kJ/mol
Luego, el material carbonoso pirolizado es arrastrado por gravedad debido a su propio peso a la primera zona de
oxidacion 8 y despues a la zona de reducciOn 5, en donde tienen lugar a altas temperaturas las reacciones
5 exotermicas y endotermicas, respectivamente.
Las siguientes reacciones son tipicas entre las que tienen lugar en la zona de oxidaci6n 8.
Oxidacion parcial:
C + % 02 CO AH298K= -268 kJ/g mol
CO + % 02 —gt; CO2 = -285,0 kJ/g mol
AH298K
Una ventaja de la operaci6n de la zona de oxidaciOn 8 a una temperatura de al menos 1.000°C es que el alquitran
de los gases de pirolisis producido en la zona de pirOlisis 7 puede ser craqueado en cierta medida para producir
hidrocarburos de inferior longitud de cadena.
En la zona de reducciOn 5 (a menudo tambien denominada zona de gasificacion), la biomasa se convierte en gas
15 producto mediante la reacci6n con los gases calientes procedentes de las zonas situadas por encima 6, 7 y 8.
Las siguientes reacciones son tipicas entre las que tienen lugar en la zona de reducciOn 5:
FormaciOn de metano:
C + 2H2 —gt; CH4 H298K= -74,9 kJ/mol
Reacci6n de Boudouard:
Reaccion de gas de agua:
CO2 + H2 -gt; CO + H2O H298K= -41,2 kJ/mol
C + H2O lt;— CO+ H2 = -131,3 kJ/mol
AH298K
Los gases producto de estas zonas son aspirados luego a traves de la camisa 3 con perforaciones, que se puede
25 rellenar para una catalisis microporosa altamente activa en la pared que rodea la zona de reducciOn de 5, y salen del
gasificador a traves del tubo de descarga 18. El uso de la parte perforada 3 de la pared que rodea la zona de
reduccion 5 permite que se craqueen los alquitranes residuales de los gases producto. Tambien se reduce la
cantidad de cenizas y las particulas recogidas por los gases producto, particularmente en la segunda zona de
oxidaciOn 14, y son transportadas fuera del gasificador 1.
30 Las particulas de material pirolizado que quedan, que no se han gasificado completamente en la zona de reduccion
5, entran en la segunda zona de oxidaci6n 14 para la combusti6n y gasificaci6n secundarias de cualquier material
pirolizado que quede en las cenizas (mediante reacciones similares a las que se producen en la primera zona de
oxidaciOn 8). El gas producto formado en la camara de combustion secundaria 14 se dirige hacia arriba a la
descarga 18 debido a la presion negativa aplicada en la descarga 18. La cuantia de la oxidacion secundaria
35 requerida depende del contenido de material pirolizado que queda en las cenizas de los combustibles. Los
combustibles con un alto contenido de cenizas, tales como los lodos de aguas residuales, los residuos de cuero, los
lodos de residuos de petrOleo, la basura domestica (RDF), la harina de huesos, el estiercol de pollo y de ganado,
normalmente dan lugar a una baja conversiOn del carbono en los gasificadores convencionales debido a que las
cenizas aislan parte del carbono en la zona principal de oxidaciOn. En el gasificador de la presente invencion, se
40 controla la cuantia de la oxidacion secundaria en la segunda zona de oxidaciOn14 mediante la cantidad de aire
admitido por la valvula 15 de admisi6n de aire secundario.
Las zonas de oxidaciOn secundaria tipicamente operan entre 650 y 850°C. Las mezclas de gases combustibles
calientes (a unos 450°C) salen del gasificador 1 por el tubo de descarga 18, despues de pasar por la zona 3
peiforada para catalisis. En la Figura 2, el gas producto, que puede contener una pequefia cantidad de alquitran
45 (menos de 20-50 mg/m3) y materias en forma de particulas, se descarga a un ciclOn para eliminar particulas y
cenizas volantes y luego a uno o mas intercambiadores de calor y a unos lavadores gas-agua con filtros de gas
finales para su posterior tratamiento, tal como la precipitacion de los alquitranes o la humedad en el gas producto.
Durante la operaci6n normal del gasificador 1, el tornillo sin fin de cenizas 19 y la valvula rotativa 20 operan
continuamente a una velocidad de rotaci6n tal que del reactor se extraiga la escoria de modo que no se perturbe el
proceso de gasificacion. El modo de operaciOn del tornillo sin fin de cenizas 19 depende del contenido de cenizas de
la biomasa y/o los residuos gasificados.
Se prefiere que el gasificador se opere de tal rnodo que el contenido de carbono de las cenizas y escorias
eliminadas del gasificador sea menos de 3%.
5 LaFigura 2 ilustra un sistema de gasificaciOn que comprende, en serie: el gasificador de la invenciOn, un lavador de
agua, una unidad de doble filtro de polimero que funciona en tandem, un ventilador, una unidad de filtro de polimero
adicional y unos medios para la salida del gas producto para generaci6n de energia.
Si fuera necesario, el gas procedente del lavador de agua tambien puede no pasar por la primera unidad de doble
filtro de polimero, que preferiblemente se compone de dos filtros tipo caja de polimero (esto puede suceder durante
el arranque cuando el contenido de alquitran es alto). Durante la operaciOn normal, mientras que el gas este
pasando a traves de uno de los filtros tipo caja, el polimero se regenera en el segundo filtro tipo caja mediante el
soplado con gas de escape caliente procedente del motor de combustiOn interna. La regeneraci6n se puede realizar
a 80°C, mientras que la limpieza del gas se realiza a una temperatura por debajo de 40°C. Durante la regeneraci6n,
que en el segundo filtro tipo caja usa un polimero, los gases de escape tambien son limpiados mediante absorcion
15 porel polimero y la materia en forma de particulas tambien es retenida.
Esta filtracion en tandem se repite a la salida del ventilador, donde la presiOn es alta, lo que provoca mas
condensaciOn de alquitran y humedad en la segunda unidad de doble filtro de polimero, la cual Ileva a cabo la
absorcion de agua/alquitran. Existen limitaciones en la temperatura del gas antes de que se pueda alimentar al
motor de combustion interna. La temperatura preferida es de aproximadamente 40°C. Por lo tanto, el gas procedente
dela salida del ventilador puede que tenga que ser enfriado. Esto facilita la eliminacion del alquitran y la humedad
por el polimero microporoso del filtro tipo caja a la salida del ventilador.
La invenciOn se ilustra ahora de manera no limitativa con respecto a los siguientes ejemplos.
Ejemplo 1 -Metodo de operacion del gasificador segim la invencion.
1. Arranque.
25 La etapa de arranque incluye todas las operaciones requeridas hasta que se alcanza el estado de regimen cuando la
calidad del gas para el motor es estable y sin interrupciones. Unos lotes de combustible de biomasa previamente
pesados se cargan en la tolva hasta un nivel predeterminado. Luego, se conectan el ventilador de aire y la bomba de
circulaciOn del lavador de agua. Sobre la parrilla se enciende el combustible usando unos encendedores de
combustible solid°.
2. Operacion del gasificador.
Los datos medidos son el caudal de combustible, el caudal de gas, la composici6n del gas, la temperatura y la
presiOn. Con un conversor analOgico-digital se registraron cada 15 s las temperaturas del aire de entrada, la zona de
secado, la zona de pirolisis, la salida de la garganta y del lavador. Tambien se midieron las perdidas de carga en la
salida del gasificador y del lavador de agua. Mediante un medidor de caudal de gas situado despues del ventilador
35 deaspiraci6n se midio el caudal de gas producto. A partir de las muestras de gas tomadas en las salidas del
gasificador y del lavador de agua, se determin6 la cantidad de alquitran y de condensado en el gas producto.
En las bandejas respectivas del filtro tipo caja se colocaron astillas de madera y material carbonoso pirolizado,
limpios y secos, para su uso como filtros. Se regul6 el medidor de caudal de gas para el caudal requerido. Se
arranch el ventilador de aire y despues se conect6 la bomba de circulaciOn (la bomba del lavador de agua) en el lado
del tanque de agua. Luego, se encendiO el encendedor piloto para encender el gas producto. Se midi6 el caudal de
gas producto mediante el medidor de caudal de gas situado despues del ventilador de aspiraci6n. Se us6 un
ventilador de circulaciOn (ventilador acelerador del gas) para proporcionar el efecto de succi6n que se ejerceria por
el motor acoplado al gasificador, a fin de sacar del gasificador el gas producto, a traves del lavador, hasta la
chimenea, donde se querno despues de su encendido mediante un quemador piloto. Se midio continuamente la
45 temperatura en seis lugares diferentes mediante unos termopares, y se registraron los datos en un ordenador.
3. Limpieza del gas.
Se use un aparato en forma de tubo en U para recoger el alquitran y el condensado, y para limpiar las muestras de
gas para su analisis. Basicamente, el aparato en forma de tubo en U consistia en una sonda para toma de muestras
de acero inoxidable de 5 mm de diametro unida a un tubo de plastico. Este contenia dos tubos Pyrex en forma de
quot;Uquot; en serie para captar el alquitran y la humedad. El primer separador contenia unas perlas esfericas de vidrio de
un diametro menor para proporcionar un area superficial grande para el gas producto humedo, mientras que el
segundo separador contenia gel de silice entre dos piezas de lana de vidrio). Para extraer el gas a traves del tubo de
muestras se us6 una bomba de vacio (AEI tipo BS 2406, 0,25 HP). Entre los tubos en U y la bomba de vacio se
coloc6 un rotametro (MEG Fischer, 10 Umin). Se anot6 el tiempo de flujo de gas a traves del tubo, a un caudal de
55 gas constante, para hallar el contenido de alquitran del gas producto.
4. Parada.
El procedimiento de parada incluy6 todas las acciones para cerrar hermeticamente de forma segura el gasificador. El
ordenador, el lavador de agua, las toberas de aire del gasificador, el ventilador de circulacion y el extractor de aire de
la caldera se pararon en una secuencia ordenada, usando como quemador del gas efluente residual un quemador
degas natural secundario hasta que no se produjo gas combustible.
5. Tratamiento de los datos.
Para el completo balance de masas, el procedimiento de limpieza incluy6 todos los procedimientos necesarios para
recoger el alquitran, el carbon, las cenizas y el condensado. Despues de que se enfri6 el reactor, se determin6 la
cantidad de cenizas y de material pirolizado mediante la recogida de los mismos en la camara de cenizas. Por
ultimo, se abri6 la placa superior del gasificador para retirar y comprobar cuidadosamente todo el bagazo de caria de
an:mar no usado. Se calculo la velocidad promedio de alimentacion de combustible, dividiendo el bagazo de caria de
azticar total consumido por el tiennpo total de operaciOn del gasificador.
6. Preparaci6n del combustible.
En la gasificaci6n fue importante la consistencia del combustible de biomasa, con el fin de conseguir un flujo
continuo a traves del reactor y para proporcionar una composicion del gas producto y un poder calorific° fiables para
los procedimientos de conversiOn de energia de aguas abajo. Por otra parte, la densificacion del combustible de
biomasa redujo el tamalio del reactor, mientras que la forma y el tamario del combustible densificado redujo las
fluctuaciones de los caudales de gas y de combustible, asi como la calidad del producto posterior. Para los
combustibles de biomasa que ya son densos, tales como las astillas de madera, aunque la densificaciOn adicional no
escrucial, si es deseable. Sin embargo, para los combustibles con grandes variaciones de contenido y baja
densidad aparente, tales corn° los residuos sOlidos urbanos, es absolutamente inevitable. Por lo tanto, los residuos
solidos urbanos, despues de la eliminacion de los metales y el vidrio, o bien se tratan termicamente para obtener un
polvo rico en celulosa o bien se trituran y posteriormente se briquetean para densificar el combustible.
Cuando el material a gasificar es liquido, tal como los lodos de refineria de petroleo, o bien se puede secar para
obtener un material solid° o bien se puede nnezclar con un vehiculo sOlido, preferentemente biomasa. Una de tales
biomasas usadas fue la harina de huesos que contiene grandes cantidades de calcio. Por lo tanto, es Call eliminar el
azufre del aceite mediante la formaci6n de sulfato de calcio.
7. Analisis del gas.
Para analizar las muestras de gas se us6 un cromat6grafo de gases (Shimadzu GC-8A), usando helio como gas
vehiculo. La cromatografia de gases (GC) tenia columnas duales (chromosorp 101 y tamices moleculares) y un
detector de conductividad termica. En la Tabla 4.1 se proporcionan los parametros que influyen en el tiempo y la
cuantia de retencion de los gases para cada columna. Al mismo tiempo, el gas se hizo pasar a traves del aparato en
forma de tubo en U para hallar las cantidades de alquitran y de condensado en el gas humedo producido.
Ocasionalmente, a lo largo del experimento se midi() la humedad del aire en la proximidad del aparato de ensayo
para efectuar calculos exactos del balance de masas y energia.
Ejemplo 2 -Resultados de la gasificacion con varias alimentaciones solidas.
Tabla 2A. Entrada de combustible
Lodosde Cascaras AstiIl as de Residuos
COMPONENTES
aguas residuales deavell ana residuosdemadera decuero
Taman°(mm) 35,0x10,0x5,0 17,8x16,5x8,5 50,0x30,0x8,5 70,0x50,0x50
Densidadabs. (kg/m3) 315,04 944,84 836,63 945,13
Densidadaparente(kg/m3) 230,72 319,14 250,28 537,30
C (%) 39,48 46,76 43,43 43,59
H(%) 6,19 5,76 6,08 6,95
0 (%) 25,46 45,83 46,29 32,28
N(%) 3,93 0,22 0,67 10,84
S (%) 1 ,45 0,67 0,43 1 ,45
Cenizas(%) 23,51 0,77 3,11 4,89
Contenidode humedad (%) 11 ,75 12,45 14,87 11 ,23
Materiavolatil(%) 53,48 62,70 64,79 65,75
Carbonoifjado(%) 11 ,27 24,08 17,24 18,23
HHV(IGT)(MJ/kg) 17,86 18,08 17,20 20,54
HHV(datos)(MJ/kg) 17,14 17,36 16,43 19,93
Tabla 2B. Salida del gasificador
Gas producto
H2 02 N2 CH4 CO CO2 C2112 C2116 GCV
(Seco) (Seco) (Seco) (Seco) (Seco) (Seco) (Seco) (Seco) (Seco)
Tipo de
(%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (MJ/N1113)
combustible
Aguasresiduales 9,25 1 ,28 63,04 1 ,83 13,39 9,63 1 ,13 0,43 4,82
Avellana 13,13 0,93 53,33 2,18 20,66 9,52 0,15 0,11 5,40
Madera 16,58 0,07 53,38 2,04 14,32 13,22 0,27 0,13 5,11
Cuero 10,12 0,28 56,39 1 ,11 21 ,43 10,16 0,23 0,28 4,92
Tabla 2C. Valores de emisiOn de los gases de combustion (mg/m3)
NO SO2 NO2 NO NH2 H2S HCN HF HCI
Lodosdeaguasresiduales 14-45 102-11 2 indicios 22-49 NA NA NA NA NA
Cascarasdeavel lana 10-15 20-70 indicios 12-25 NA NA NA NA NA
Residuosde madera 8-12 13-24 indicios 11-27 NA NA NA NA NA
Residuosdecuero 8-14 1-7 1-2 4-12 NA NA NA NA NA
Tabla 2D. Distribuci6n de la temperatura
Temperatura
Temperatura Ternperatura Temperatura Temperatura
de entrada almotor
de lagarganta depirOlisis desecado delgasproducto
T5 (°C)
T1 (°C) T2 (°C) T3 (°C) T4 (°C)
Aguas residuales 1 .100 500 150 300 35
Avel lana 1 .250 560 170 320 40
Madera 1 .150 500 130 280 30
Cuero 1 .280 590 180 350 45
Ejemplo 3 -Resultados de la gasificacion con varias alimentaciones.
Tabla 3A. Entrada de combustible
Residuos de Huesos de Residuos cl inicos
COMPONENTES RDF MSW*
neumaticos aceituna tratadostermicamente
Taman° (mm) 1 ,5x0,5x1 ,5 70x50x70 1x3x1 10x20x10
Densidad abs. (kg/m3) NA 897,43 NA NA
Densidadaparente(kg/m3) NA 502,16 NA NA
C (%) NA 48,00 46,70 NA
H (c/10) NA 5,95 6,20 NA
0 (%) NA 32,46 29,90 NA
N (%) NA 1 ,54 0,74 NA
S(%) 1 ,98 0,48 0,30 NA
Cenizas(%) 3,62 11 ,87 16,90 4,5
Contenidodehumedad (%) 1 ,20 10,11 5,42 6,5
Materiavolatil(%) 65,78 58,71 61 ,11 58,00
Carbonofijado(%) 29,40 19,31 16,57 31 ,00
HHV (IGT) (MJ/kg) 35,01 18,03 20,25 23,25
HHV(datos)(MJ/kg) 35,14 17,50 20,22 NA
Tabla 3B. Salida del gasificador
- Gas producto H2 (Seco)
- 02 (Seco) N2 (Seco) CH4 (Seco) CO (Seco) CO2 (Seco) C2H2 (Seco) C2H6 (Seco) GCV (Seco)
- Ti po de combusti bl e (%)
- (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (MJ/Nm3)
- Resi duos de neumaticos 1 0, 60
- 1 , 01 40, 06 2, 80 25, 1 3 1 9, 53 0, 98 0, 71 6, 77
- Huesos de aceituna 1 0, 01
- 1 , 80 61 , 1 0 2, 50 1 2, 90 1 0, 1 0 1 , 30 0, 1 7 5, 04
- RDF-MSW 1 2, 1 5
- 1 , 20 52, 00 2, 73 1 8, 1 7 1 2, 23 1 , 09 0, 43 6, 05
- Residuos cl i ni cos
Tabla 3C. Valores de emisi6n de los gases de combusti6n (mg/m3)
NO SO2 NO2 NO NH2 H2S HCN HF HCI
Residuosde neurnaticos NA NA NA NA NA NA NA NA NA
Huesosdeaceituna 5 7 rastro rastro NA NA NA NA NA
RDF-MSW NA NA NA NA NA NA NA NA NA
Residuosclinicos
NANA NA NA NANANANANA
tratados termicamente
Tabla 3D. DistribuciOn de la temperatura
Temperatura Ternperatura Temperatura Temperatura Temperatura
de lagarganta depirolisis desecado delgasproducto deentradaalmotor
T1 (°C) T2 (°C) 13 (°C) Is (°C) Ts (°C)
Residuosde
1300 700 300 450 42
neumaticos
Huesos de
1 1 50 450 140 250 37
aceituna
RDF-MSW 1210 600 230 300 40
Residuos
1200 610 240 300 40
cl inicos
* RDF/MSW: Residuos sOlidos urbanos
Conclusion
5 Como se muestra en las Tablas 2A y 2B, las operaciones proporcionaron con todos los combustibles un buen control
de la temperatura, proporcionando en la primera zona de oxidaciOn una temperatura de garganta de cerca de
1.000°C. Las propiedades del gas producto fueron excelentes, proporcionando en todos los casos una buena
composiciOn del combustible para su posterior combustiOn. Particularmente, todos los combustibles se
caracterizaron por tener 6 megajulios/m3, mas del minim° de 4 nnegajulios/m3 necesario para la combustion en un
10 motor de combustiOn.
Como se muestra en las Tablas 3A y 3B, esto es adecuado para una ignici6n limpia at proporcionar unas emisiones
bajas, por ejemplo:
NO (5 mg/m3) y SO2 (7 mg/m3) y niveles de indicios para el NO2 y el NO.
Ejemplo 4 -PreparaciOn del polimero polyhipe para uso en un filtro que no es de acuerdo con la invencion.
15 AcontinuaciOn se proporciona la composiciOn de las fases oleosa y acuosa:
Fase oleosa:
Mon6mero de estireno: (78-XYZ)%
Monomer° de 2-vinilpiridina: X%
Mon6mero de acrilato de 2-etilhexilo: Y%
20 Iniciador soluble en la fase oleosa: Z%
Divinilbenceno (agente de reticulaciOn): 8%
Mono-monooleato de sorbitan (tensioactivo iniOnico Span 80): 14%
Fase acuosa: Agua con un contenido de Z% de persulfato de potasio.
El volumen de fase preferido de la fase acuosa es 80-95%, mas preferiblemente 90-95%.
25 La inclusiOn del mon6mero 2-vinilpiridina en altas concentraciones dio lugar a la ruptura de la emulsiOn. Por lo tanto,
el valor preferido de X se encuentra entre 5-10%.
El uso de acrilato de 2-etilhexilo es para hacer que el polimero microporoso sea elastic°. La elasticidad del polimero
da lugar a una mejor absorbencia de choque nnecanico y unas buenas caracteristicas de abrasiOn. La elasticidad
tambien es (Ail para mejorar la capacidad de captaciOn de agua del polimero hidrofilo. El valor preferido de la
30 concentracion de acrilato de 2-etilhexilo es de hasta Y=30%, pero mas preferiblemente, Y=15%.
La fase acuosa y/o el iniciador soluble en la fase oleosa estan presentes en una cantidad de Z=0-1%. El iniciador de
la fase oleosa esta presente cuando no se usa un iniciador de la fase acuosa que contiene azufre (persulfato de
potasio).
La preparacion de la emulsion se Ilevo a cabo en un mezclador por lotes a partir de una fase oleosa y una fase
35 acuosa, la emulsion se dosificO a una velocidad predeterminada, mientras que se agitaba a una velocidad de
rotacion constante. Se predetermino la velocidad de dosificacion, la velocidad de deformaciOn y la velocidad de
mezcladura, en funciOn del volumen de las respectivas fases, el diametro del mezclador por lotes y de los
impulsores, la velocidad de rotacion de los impulsores y el tiempo de homogeneizacion.
Con el fin de eliminar las diferencias en el rendimiento de las diferentes condiciones de mezcladura, la mezcladura
40 secaracterizO por medio de:
Velocidad de dosificaciOn: RD = / tD
VA
Velocidad de deformacion durante la dosificacion: RE = VA I (tDVO)
Tasa de mezcladura: Rm= D1 / Do
Donde:
VA = Volumen de la fase acuosa ariadida durante el periodo de tiempo to.
5 Vo= Volumen de la fase oleosa puesta en el mezclador por lotes.
D1 = Diametro de los impulsores.
Do = Diametro del mezclador por lotes.
0 = Velocidad de rotaci6n.
Tannbien se definio tH como el tiempo de homogeneizaciOn y tT como el tiempo total de mezcladura.
10 1-r
= tD 111
En un tanque de mezcla de 8,5 cm de diametro se usaron dos impulsores de paleta plana (8 cm de diametro y 1,4
cm de ancho). La separaci6n del impulsor era de 1 cm. Se pusieron 25 ml de la fase oleosa en la parte inferior del
tanque y se dosificaron 225 ml de la fase acuosa, usando 4 puntos de alimentaciOn. La temperatura de la fase
acuosa oscilo de -1,0 a 80°C.
15 Enla preparacion del polimero con vinilpiridina, la polimerizacion se Ilevo a cabo a 40°C durante 8 horas y despues
a 50°C durante 8 horas y, finalmente, otras 8 horas a 60°C. Esto asegurO que la emulsion no se desestabilizara
durante la polimerizaciOn. Se ha descubierto que durante la quot;fase de secadoquot; los polimeros no se deben secar
excesivamente. Un secado excesivo da lugar a la reducci6n de la capacidad de absorcion de agua del polimero, asi
como a la reducci6n de la tasa de captacion de agua. Tipicamente, la capacidad de absorci6n de agua de estos
20 polimeros fue de 10-12 veces su propio peso.
Claims (26)
- REIVINDICACIONES1.-Un gasificador (1) para la gasificacion de biomasa y residuos para producir un efluente combustible, que comprende:a) una valvula (22) de combustible, para cargar combustible sOlido (11) en una primera zona de oxidaci6n (8);b)una primera garganta (2), que define el borde inferior de la primera zona de oxidaci6n (8);c) una segunda garganta (4), que define el borde inferior de una segunda zona de oxidaciOn (14);d) una zona de reduccion (5), que une la primera zona de oxidaci6n (8) con la segunda zona de oxidacion (14); ye) dos tubos vorticiales de descarga (18), situados opuestamente (en la zona de reduccion), para el efluente combustible;en donde el flujo de gas en la primera zona de oxidaci6n tiene lugar en la misma direccion que el flujo de combustible, y el flujo de gas en la segunda zona de oxidaciOn tiene lugar en direcci6n opuesta al flujo de combustible,y que se caracteriza por que debajo de la zona de reducci6n (5) esta situada una zona (3) con un catalizador microporoso, en forma de camisa (3) perforada para catalisis, que une la primera zona de oxidaci6n (8) con los tubos de descarga (18).
- 2.-Un gasificador (1) segiin la reivindicacion 1, que comprende ademas una zona de pirOlisis (7) por encima de la primera zona de oxidacion (8), y una zona (6) de almacenamiento y secado de combustible por encima de la zona de pirolisis (7).
- 3.-Un gasificador (1) segiin las reivindicaciones 1 6 2, que comprende ademas unas toberas de distribuci6n de aire (12, 17) para proporcionar aire a la primera y segunda zonas de oxidaciOn, en donde dichas toberas se proporcionan en la primera garganta (2), la mitad superior de la zona de reducciOn (5) y la segunda garganta (4).
- 4.-Un gasificador (1) segijn cualquiera de la reivindicaciones 1 a 3, que comprende adernas un conjunto central de toberas de aire (24) por encima de la primera zona de oxidaci6n (8) para suministrar aire a la primera zona de oxidaci6n (8).
- 5.-Un gasificador segOn cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende adernas un mecanismo de descarga sin parrilla (19) debajo de la segunda zona de oxidaciOn (14).
- 6.-Un gasificador segiin la reivindicaciOn 5, en donde el mecanismo de descarga sin parrilla comprende un transportador de tornillo sin fin (19).
- 7.-Un gasificador segt:in cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la primera y/o la segunda garganta (2, 4) estan inclinadas un angulo (10, 16) entre 10 y 40° respecto al eje horizontal.
- 8.-Un gasificador (1) segiin cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la primera garganta (2) y la segunda garganta (4) estan situadas simetricamente una con respecto a la otra.
- 9.-Un gasificador (1) segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende ademas unos mediosincorporados a los tubos de descarga (18) a fin de mantener la presiOn en el gasificador (1) por debajo de la presion atmosferica.
- 10.-Un gasificador (1) segiln cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el area de la semi transversal de la primera y segunda zonas de oxidacion (8, 14) es mas pequefia que la de las zonas de almacenamiento de combustible (6) y pirolisis (7).
- 11.-Un gasificador (1) segun la reivindicacion 10, en donde el area de la semi& transversal de la zona de reduccion(5) es menor que la de la primera y segunda zonas de oxidaciOn (8, 14).
- 12.-Un metodo para la gasificaci6n de combustible sOlido para producir un efluente combustible, que usa un gasificador como se describe en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende las etapas de:1) oxidar parcialmente un combustible de biomasa en la primera zona de oxidaciOn (8) para producir un materialpirolizado;2) reducir el material pirolizado en la zona de reducciOn (5) para formar cenizas;3) oxidar aim mas cualquier residuo en las cenizas de material pirolizado, en la segunda zona de oxidaciOn (14);4) extraer el efluente combustible producido en las etapas anteriores, mediante el tubo de descarga (18);en donde el flujo de gas en la primera zona de oxidaciOn tiene lugar en la misma direcciOn que el flujo de combustible, y el flujo de gas en la segunda zona de oxidaciOn tiene lugar en direcci6n opuesta a la del flujo de combustible,
- 13.-Un metodo segiin la reivindicaciOn 12, en donde la extracciOn se realiza a traves de un catalizador microporoso (3), preferiblemente en forma de camisa (3) perforada para catalisis.
- 14.-Un metodo segun cualquiera de las reivindicaciones 12 6 13, en donde la primera zona de oxidaci6n opera a una temperatura mayor que 850°C, preferiblemente al menos 1.000°C.
- 15.-Un metodo segim cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, que comprende hacer pasar a traves del catalizador (3) los gases de combustiOn de la primera zona de oxidaci6n, para producir un gas sin alquitran.
- 16.-Un metodo segun cualquiera de las reivindicaciones 12 a 15, en donde la temperatura de la primera zona de combustiOn se controla mediante la regulacion de la admisiOn de aire (9).
- 17.-Un metodo segan cualquiera de las reivindicaciones 12 a 16, en donde la zona de reducci6n opera a una temperatura entre 600 y 900°C.
- 18.- Un metodo segOn cualquiera de las reivindicaciones 12 a 17, en donde la segunda zona de oxidacion opera a una temperatura entre 700 y 800°C.
- 19.- Un metodo segiin cualquiera de las reivindicaciones 12 a 18, que comprende pirolizar el combustible en la zona de pirOlisis para formar un material carbonoso pirolizado, que se seca y se desplaza por gravedad a la primera zona de oxidaciOn y luego a la zona de reducci6n.
- 20.-Un metodo segun la reivindicaciOn 19, en donde la temperatura en la zona de pirOlisis es 400-600°C y la temperatura en la zona de secado esta en el entomb de los 100°C.
- 21.-Un metodo segun las reivindicaciones 19 0 20, en donde el alquitran que queda en los gases de pirOlisis se craquea en la primera zona de oxidaciOn.
- 22.-Un metodo segOn cualquiera de las reivindicaciones 12 a 21 para la gasificaciOn de biomasa, tal como un residuo liquido, por ejemplo aceite residual o lodos de petrOleo, que es absorbido en el interior de los poros intraparticula o interparticula de un vehiculo de combustible adecuado.
- 23.-Un metodo segOn la reivindicaciOn 22, en donde el vehiculo de combustible tiene una alta porosidad interna y preferiblemente esta en forma fibrosa para proporcionar una porosidad interparticula considerable.
- 24.-Un metodo segiin las reivindicaciones 22 6 23, en donde el residuo liquido se mezcla con el vehiculo y se briquetea, con el fin de densificar el combustible de material compuesto.
- 25.- Un metodo segOn las reivindicaciones 22 a 24, en donde el vehiculo de combustible adecuado se selecciona de serrin, residuos de huesos triturados procedentes de mataderos, residuos de pan/comida, residuos urbanos, lodos secos de aguas residuales, paja troceada, harina de semillas de colza, bagazo de catia de azUcar.
- 26.-El uso de un gasificador, y un metodo, en la gasificaciOn de un combustible solid° como se ha definido en lo que antecede, para generar gases combustibles para uso en la generaci6n de energia.Figura 1. Gasificador (1)19ENTRADA DE COMBUSTIBLEGAS PRODUCTOCICLON YENFRIADORDE GASCICLONES Y ENFRIADORESDOBLESTANQUE DE AGUA DE RECICLAJEDESCARGA DE CENIZASVENTI1ADOR DE ASPIRAC ION DE GAS
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