ES2436347R1 - Procedimiento de preparacion de la forma metalosilicato de materiales tipo-mww utilizando materiales deslaminados como precursores y su uso - Google Patents

Procedimiento de preparacion de la forma metalosilicato de materiales tipo-mww utilizando materiales deslaminados como precursores y su uso Download PDF

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Manuel Moliner Marin
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Universidad Politecnica de Valencia
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Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC
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    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
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Abstract

La presente invención se refiere a un proceso de síntesis de la forma metalosilicato de materiales tipo-MWW que comprende, al menos, los siguientes pasos: i) Preparación del precursor MWW pura sílice calentando una mezcla que comprende, al menos, un compuesto orgánico que actúa como agente director de estructura orgánico (ADEO), al menos una fuente de silicio y agua, entre otros compuestos que puedan ser necesarios (como por ejemplo aniones fluoruro); seguido de la recuperación del sólido cristalino resultante. ii) Tratamiento del sólido obtenido en i) con al menos una molécula orgánica capaz de expandir las láminas zeolíticas, seguida de un proceso de deslaminación y posterior eliminación de la materia orgánica. iii) Preparación del metalosilicato tipo-MWW calentando el precursor deslaminado pura sílice obtenido en el paso ii) junto con al menos una fuente del metal (M), agua, y al menos una molécula orgánica (agente director de estructura orgánico, ADEO) utilizada normalmente en la preparación típica de materiales MWW. Donde M está seleccionado entre, al menos, un elemento de los grupos 3 a 14 del periodo 4 o más de la tabla periódica. iv) Recuperación del material obtenido en iii), y posterior eliminación de la materia orgánica recluida.

Claims (4)

  1. OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS
    N.º solicitud: 201230798
    ESPAÑA
    Fecha de presentación de la solicitud: 25.05.2012
    Fecha de prioridad:
    INFORME SOBRE EL ESTADO DE LA TECNICA
    51 Int. Cl. : Ver Hoja Adicional
    DOCUMENTOS RELEVANTES
    Categoría
    56 Documentos citados Reivindicaciones afectadas
    A
    WU, Peng, et al. Delamination of Ti-MWW and high efficiency in epoxidation of alkenes with various molecular sizes. The Journal of Physical Chemistry B, 2004, vol. 108, no 50, p. 19126-19131; apartados Experimental Section, Results and Discussion. 1-32
    A
    WANG, Lingling, et al. Post-transformation of MWW-type lamellar precursors into MCM56analogues. Microporous and Mesoporous Materials, 2008, vol. 113, no 1, p. 435-444; apartado 2.1. 1-32
    A
    WO 03074421 A1 (SHOWA DENKO KK et al.) 12.09.2003, página 8, líneas 9-27; página 9, línea 1 – página 11, línea 30; reivindicaciones 8-24. 1-32
    Categoría de los documentos citados X: de particular relevancia Y: de particular relevancia combinado con otro/s de la misma categoría A: refleja el estado de la técnica O: referido a divulgación no escrita P: publicado entre la fecha de prioridad y la de presentación de la solicitud E: documento anterior, pero publicado después de la fecha de presentación de la solicitud
    El presente informe ha sido realizado • para todas las reivindicaciones • para las reivindicaciones nº:
    Fecha de realización del informe 15.01.2014
    Examinador V. Balmaseda Valencia Página 1/4
    INFORME DEL ESTADO DE LA TÉCNICA
    Nº de solicitud: 201230798
    CLASIFICACIÓN OBJETO DE LA SOLICITUD C01B39/00 (2006.01)
    C01B39/48 (2006.01) B01J29/70 (2006.01) Documentación mínima buscada (sistema de clasificación seguido de los símbolos de clasificación)
    C01B, B01J
    Bases de datos electrónicas consultadas durante la búsqueda (nombre de la base de datos y, si es posible, términos de búsqueda utilizados) INVENES, EPODOC, WPI, NPL, XPESP
    Informe del Estado de la Técnica Página 2/4
    OPINIÓN ESCRITA
    Nº de solicitud: 201230798
    Fecha de Realización de la Opinión Escrita: 15.01.2014
    Declaración
    Novedad (Art. 6.1 LP 11/1986)
    Reivindicaciones Reivindicaciones 1-32 SI NO
    Actividad inventiva (Art. 8.1 LP11/1986)
    Reivindicaciones Reivindicaciones 1-32 SI NO
    Se considera que la solicitud cumple con el requisito de aplicación industrial. Este requisito fue evaluado durante la fase de examen formal y técnico de la solicitud (Artículo 31.2 Ley 11/1986).
    Base de la Opinión.-
    La presente opinión se ha realizado sobre la base de la solicitud de patente tal y como se publica.
    Informe del Estado de la Técnica Página 3/4
    OPINIÓN ESCRITA
    Nº de solicitud: 201230798
    1. Documentos considerados.-
    A continuación se relacionan los documentos pertenecientes al estado de la técnica tomados en consideración para la realización de esta opinión.
    Documento
    Número Publicación o Identificación Fecha Publicación
    D01
    WU, Peng, et al. The Journal of Physical Chemistry B, vol. 108, no 50, p. 19126-19131. 2004
    D02
    WANG, Lingling, et al. Microporous and Mesoporous Materials, vol. 113, no 1, p. 435-444. 2008
    D03
    WO 03074421 A1 (SHOWA DENKO KK et al.) 12/09/2003
  2. 2. Declaración motivada según los artículos 29.6 y 29.7 del Reglamento de ejecución de la Ley 11/1986, de 20 de marzo, de Patentes sobre la novedad y la actividad inventiva; citas y explicaciones en apoyo de esta declaración
    El objeto de la presente invención es un proceso de preparación de la forma metalosilicato de materiales tipo-MWW utilizando materiales deslaminados como precursores y el uso del material resultante como catalizador.
    El documento D01, relativo a la deslaminación de una zeolita Ti-MWW y su alta eficiencia como catalizador en la epoxidación de varios alquenos con varios tamaños moleculares, describe un procedimiento de síntesis de dicha zeolita que comprende el tratamiento de una zeolita MWW con alto contenido en sílice con una solución acuosa de piperidina y tetrabutilortotitanato a 170ºC durante 7 días. La zeolita resultante se somete a reflujo en una solución de HNO3 (2M) durante 18h. Finalmente, la deslaminación se lleva a cabo calentando el precursor ácido de la muestra Ti-MWW sin calcinar a 80ºC en una mezcla de bromuro de hexadeciltrimetilamonio, hidróxido de tetrapropilamonio y agua. Se recupera el sólido resultante por filtración o centrifugación y se eliminan las especies orgánicas por calcinación a 550ºC. El producto resultante es la zeolita deslaminada Ti-MWW (apartados Experimentals Section, Results and Discussion).
    El documento D02 divulga la post-transformación de precursores laminares MWW en análogos MCM-56. Dichos precursores laminares MWW conteniendo iones Ti, Al, B, Fe or Ga se sintetizan hidrotermalmente utilizando piperidina o hexmetilenimina como agentes directores de estructura. A continuación, se someten a un tratamiento ácido en una solución de HNO3 (2M) a temperaturas comprendidas entre 30ºC-80ºC y se calcinan a 530ºC durante 6h (apartado 6.1).
    El documento D03 describe un procedimiento de obtención de un titanosilicato que comprende las etapas de calentar una mezcla de un agente director de estructura (piperidina o hexilmetilenimina) con un compuesto de boro y un compuesto de silicio (ácido silícico, silicato, óxido de silicio, etc.), someter la mezcla resultante a un tratamiento ácido, calentar el precursor ácido con un mezcla que comprende un agente director de estructura (piperidina o hexilmetilenimina), un compuesto de titanio y agua y, finalmente, calcinar el compuesto resultante (página 8, líneas 9 -27; página 9, líneas 1 -página 11, línea
  3. 30. reivindicaciones 8-24).
    Ninguno de los documentos D01-D03, ni cualquier combinación relevante de los mismos, divulga un proceso de síntesis de la forma metalosilicato de materiales tipo-MWW en la que se parta de un precursor de MWW pura sílice y comprenda una etapa de expansión-deslaminación de la zeolita previa a la adición de la fuente del metal, con sus consguientes ventajas (se evita el uso de boro y de compuestos organometálicos como titanocenos).
    Además, no sería obvio para un experto en la materia dicho procedimiento a partir de los documentos citados . En consecuencia, se considera que el objeto de las reivindicaciones 1-32 es nuevo e implica actividad inventiva (Artículos
  4. 6.1 y 8.1 de la L.P.)
    Informe del Estado de la Técnica Página 4/4
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WANG, Lingling, et al. Post-transformationof MWW-type lamellar precursors into MCM-56analogues. Microporous and Mesoporous Materials,2008, vol. 113, no 1, p. 435-444; apartado 2.1. *
WU, Peng, et al. Delamination of Ti-MWW andhigh efficiency in epoxidation of alkenes withvarious molecular sizes. The Journal of PhysicalChemistry B, 2004, vol. 108, no 50, p. 19126-19131; apartados Experimental Section, Results andDiscussion. *

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