JP2014526429A - 有機テンプレートを用いずにリサイクル母液を使用してゼオライト材料を合成する方法 - Google Patents
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Abstract
(1)種晶、1種類以上のYO2供給源、1種類以上のX2O3供給源および1種類以上の溶媒を含む混合物を調製する工程;
(2)工程(1)で得られる混合物を結晶化して、YO2およびX2O3を含むゼオライト材料を結晶化生成物として得る工程
を含み;
Yが四価の元素であり、Xが三価の元素であり、
工程(2)で得られる母液の少なくとも一部が、場合により母液の濃縮後に、YO2供給源として工程(1)に循環される、方法に関する。
Description
(1)種晶、1種類以上のYO2供給源、1種類以上のX2O3供給源および1種類以上の溶媒を含む混合物を調製する工程;
(2)工程(1)で得られる混合物を結晶化して、YO2およびX2O3を含むゼオライト材料を結晶化生成物として得る工程
を含み;
Yが四価元素であり、Xが三価元素であり、
工程(2)で得られる母液の少なくとも一部が、場合により母液の濃縮後に、YO2供給源として工程(1)循環(リサイクル)される、方法に関する。
(3)工程(2)で得られる母液からゼオライト材料の少なくとも一部を分離する工程
の1つまたは複数をさらに含むことが好ましい。
(4)ゼオライト材料を洗浄する工程、
および/または
(5)ゼオライト材料を乾燥および/または焼成する工程、
および/または
(6)ゼオライト材料に単一または複数のイオン交換処理を施す工程
の1または複数をさらに含み、
工程(4)および/または(5)および/または(6)を任意の順番で実行することができ、
1つまたは複数の前記工程が、好ましくは、1回または複数回繰り返される。
(3)工程(2)で得られた母液からゼオライト材料の少なくとも一部を分離する工程、
(4)ゼオライト材料を洗浄する工程
および/または
(5)ゼオライト材料を乾燥および/または焼成する工程
の単一または複数の工程の後で、種晶として工程(1)へとリサイクルされ、
好ましくは、ゼオライト材料は、工程(3)を施した後で種晶としてリサイクルされ、続いて工程(4)および/または(5)を施し、より好ましくは、工程(4)および(5)を施し、さらに好ましくは工程(4)を施す。
RUB−50種晶の調製
20.62wt%の水酸化ジエチルジメチルアンモニウムを有する、プラスチック容器内の水溶液13.09kgを、その容器内で溶解されているナトリウム水酸化物91.4gと共に撹拌下で秤量した。次いで、水酸化アルミニウム356.7gを撹拌下で加え、生じた混合物をさらに10分間撹拌して、かすかに濁った溶液を得た。次いで、Aerosil 200 2.74kgを混合物に少しずつ加え、次いで、さらに1時間撹拌し、その結果、乳状懸濁液16.278kgを得る。
Si:33g/100g
Al:3.3g/100g
Na:0.5g/100g
C:10.8g/100g
プラスチックビーカー内で、蒸留水1392.8gをNaOH57.5gおよびNaAlO29.1gと共に秤量した。次いで、混合物を30分間撹拌して、透明な溶液を得た。次いで、ヒュームドシリカ(Aerosil 200)132.7gを撹拌しながら少しずつ加えた。次いで、エタノール101.3gを加え、混合物を5時間撹拌し、SiO2:Al2O3:Na:H2O:EtOHモル比が40:1:28:1407:40であるアルミナシリケートゲルを得た。次いで、RUB−50の種晶6.6gを混合物に加え、さらに5分撹拌して、反応混合物として、pH13.5を有する粘度の高いスラリーを得た。
Si:3.1g/100g
Al:<0.01g/100g
Na:1.9g/100g
C:2.4g/100g
蒸留水522.5gを、NaOH41.0gおよびNaAlO29.0gと共にプラスチックビーカー内で秤量した。次いで、30分間にわたり混合物を撹拌して、透明な溶液を得た。次いで、シーディング指向合成から得られた母液982.1gを加え、黄色がかった溶液を5分間撹拌した。次いで、ヒュームドシリカ(Aerosil 200)86.7gを撹拌しながら少しずつ加えた。次いで、エタノール54.3gを加え、5時間にわたり混合物を撹拌してアルミナシリケートゲルを得た。次いで、RUB−50の種晶6.6gを混合物に加え、さらに5分間撹拌して、反応混合物として、pH13.3を有する粘度の高いスラリーを得た。
BEA型ゼオライトのシーディング指向合成
蒸留水88.89gを、250mlのTeflon(登録商標)オートクレーブ容器に入れ、次いで、その中でNaAlO24.11gを溶解した。Al−βゼオライトの種晶(Zeolyst InternationalのCP814Cβゼオライト)0.9gを加え、その後、ナトリウム−水ガラス溶液88.23g(26wt.%のSiO2および8wt.%のNa2O;Woellner GmbH&Co.KG)を少しずつ加えた。最終的に、Ludox(登録商標)AS−40コロイドシリカ(40wt.%)17.91gを加え、オートクレーブ容器を各オートクレーブに配置し、次いで、そこで、120℃で120時間にわたり混合物を結晶化させた。
Si:4.7g/100g
Al:0.042g/100g
Na:2.9g/100g
シーディング指向合成から得られた母液119.56gを、250mlのTeflon(登録商標)オートクレーブ容器に入れ、そこへAl−βゼオライトの種晶(Zeolyst InternationalのCP814Cβゼオライト)0.9gを撹拌した。次いで、蒸留水19.82gに溶解したNaAlO24.09gを混合物に加え、その後ナトリウム−水ガラス溶液30.65g(26wt.%のSiO2および8wt.%のNa2O;Woellner GmbH&Co.KG)を、撹拌しながら混合物に少しずつ加えた。最終的に、Ludox(登録商標)AS−40コロイドシリカ(40wt.%)25.35gを加え、オートクレーブ容器を各オートクレーブ内に配置し。次いで、そこで、120℃で120時間にわたり混合物を結晶化した。
Claims (29)
- YO2およびX2O3を含むゼオライト材料を製造するための、有機テンプレートを用いない方法であって、前記方法が、
(1)種晶、1種類以上のYO2供給源、1種類以上のX2O3供給源および1種類以上の溶媒を含む混合物を調製する工程;
(2)工程(1)で得られる混合物を結晶化して、YO2およびX2O3を含むゼオライト材料を結晶化生成物として得る工程
を含み;
Yが四価の元素であり、Xが三価の元素であり、
工程(2)で得られる母液の少なくとも一部が、場合により母液の濃縮後に、YO2供給源として工程(1)へとリサイクルされる方法。 - (3)工程(2)で得られた母液からゼオライト材料の少なくとも一部を分離する単一または複数の工程をさらに含む請求項1に記載の方法。
- 工程(3)において、ゼオライト材料またはその一部が、濾過、遠心分離および/またはデカンテーション法の単一または複数の工程により、好ましくは単一または複数の濾過工程により母液から分離される請求項2に記載の方法。
- (4)ゼオライト材料を洗浄する工程、および/または
(5)ゼオライト材料を乾燥および/または焼成する工程、および/または
(6)ゼオライト材料に単一または複数のイオン交換処理を施す工程
の単一または複数の工程をさらに含み、
工程(4)および/または(5)および/または(6)を任意の順番で実行することができ、
前記単一または複数の工程が、好ましくは1回または複数回繰り返される請求項2または3に記載の方法。 - 工程(2)で得られたゼオライト材料の少なくとも一部が、種晶として工程(1)循環される請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(2)で得られたゼオライト材料またはその一部が、
(3)工程(2)で得られた母液からゼオライト材料の少なくとも一部を分離する工程、
(4)ゼオライト材料を洗浄する工程、および/または
(5)ゼオライト材料を乾燥および/または焼成する工程
の単一または複数の工程の後で、種晶として工程(1)に循環され、
好ましくは、工程(3)の後に、工程(4)および/または(5)、より好ましくは工程(4)および(5)、さらに好ましくは工程(4)を施してから、ゼオライト材料が種晶として循環される請求項5に記載の方法。 - 工程(2)で得られるゼオライト材料またはその一部が、種晶として工程(1)へと直接循環される、請求項5に記載の方法。
- 工程(2)の結晶化から得られる反応混合物の少なくとも一部が、種晶として、YO2供給源として工程(1)に循環される、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 母液100質量%に対して、工程(2)で得られる母液に含有される質量割合によるXの量が、混合物100質量%に対して、工程(1)で得られ、工程(2)で結晶化される前記混合物に含有される1種類以上のX2O3供給源のXの量(質量基準)の50%以下、好ましくは30%以下、より好ましくは20%以下、より好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下、より好ましくは8%以下、より好ましくは7%以下、さらに好ましくは6%以下に等しい、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(2)で得られる母液のYとXのモル比と、工程(1)で得られ、工程(2)で結晶化される混合物中に含有される1種類以上のYO2供給源および1種類以上のX2O3供給源のYとXのモル比の比が、2以上、好ましくは3以上、より好ましくは5以上、より好ましくは10以上、さらに好ましくはより好ましくは15以上である、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
- 種晶が、有機テンプレートを用いない方法により得ることができ、かつ/または得られ、好ましくは得られるYO2およびX2O3を含む1種類以上のゼオライト材料を含み、Yが四価の元素であり、Xが三価の元素である、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(1)で得られる種晶が、LEV、BEA、MFI、ERI、およびそれらの2つ以上の組み合わせからなる群から選択される骨格構造を有する1種類以上のゼオライト材料を含み、好ましくは、種晶に含まれる1種類以上のゼオライト材料が、LEVおよび/またはBEA骨格構造、より好ましくはLEVまたはBEA骨格構造を有する、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。
- LEV骨格構造を有する種晶に含まれる1種類以上のゼオライト材料が、レビナイト、LZ−132、NU−3、RUB−1、SAPO−35、ZK−20、ZSM−45、RUB−50、およびそれらの2つ以上の混合物からなる群から選択される1種類以上のゼオライトを含み、より好ましくは1種類以上のゼオライト材料が、RUB−50を含むLEV骨格構造を有し、さらに好ましくは、ゼオライト材料が、RUB−50である種晶に含まれるLEV骨格構造を有する、請求項12に記載の方法。
- BEA骨格構造を有する種晶に含まれる1種類以上のゼオライト材料が、βゼオライト、[B−Si−O]−BEA、[Ga−Si−O]−BEA、[Ti−Si−O]−BEA、Alリッチβ、CIT−6、ツァーニック沸石、およびそれらの2つ以上の混合物からなる群から選択される1種類以上のゼオライト、好ましくは、βゼオライト、Alリッチβおよびそれらの2つ以上の混合物からなる群から選択される1種類以上のゼオライトを含み、より好ましくは、BEA骨格構造を有する1種類以上のゼオライト材料がβゼオライトを含み、さらに好ましくは、種晶に含まれる、BEA骨格構造を有するゼオライト材料がβゼオライトである、請求項12に記載のいずれか一項の方法。
- 工程(1)および(2)が、1回または複数回、好ましくは3回以上、より好ましくは5回以上、より好ましくは10回以上、より好ましくは15回以上、より好ましくは20回以上、より好ましくは50回以上、さらに好ましくは100回以上繰り返される、請求項1から14のいずれか一項に記載の方法。
- Yが、Si、Sn、Ti、Zr、Ge、およびそれらの2つ以上の混合物からなる群から選択され、Yが、好ましくはSiである、請求項1から15のいずれか一項に記載の方法。
- Xが、Al、B、In、Ga、およびそれらの2つ以上の混合物からなる群から選択され、Xが、好ましくはAlおよび/またはBであり、より好ましくはAlである、請求項1から16のいずれか一項に記載の方法。
- 1種類以上のYO2供給源が、1種類以上のシリカおよび/またはシリケート、好ましくはシリカおよび/または水ガラス、より好ましくはヒュームドシリカ、ケイ酸ナトリウムおよび/またはケイ酸カリウムの1種類以上、より好ましくはヒュームドシリカおよび/またはケイ酸ナトリウムを含み、さらに好ましくは、YO2供給源がシリカおよび/またはケイ酸ナトリウムである、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
- 1種類以上のX2O3供給源が、1種類以上のアルミン酸塩、好ましくはアルミン酸ナトリウムおよび/またはアルミン酸カリウム、より好ましくはアルミン酸ナトリウムを含み、さらに好ましくは、X2O3供給源がアルミン酸ナトリウムである、請求項1から18のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(1)による混合物のYO2:X2O3モル比が0.5から300、好ましくは1から200、より好ましくは5から150、より好ましくは10から120、より好ましくは15から100、さらに好ましくは20から90の範囲である、請求項1から19のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(1)による混合物における種晶の量が、少なくとも1つのYO2供給源におけるYO2100質量%に対して、0.01から30質量%、好ましくは0.1から20質量%、より好ましくは0.5から10質量%、より好ましくは1から8質量%、より好ましくは2から6質量%、さらに好ましくは3から5質量%の範囲である、請求項1から20のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(1)による混合物における1種類以上の溶媒が、水、好ましくは 蒸留水、場合により、1種類以上の有機溶媒、好ましくは1種類以上のアルコール、より好ましくはメタノール、エタノール、プロパノールおよびそれらの混合物からなる群から選択される1種類以上のアルコール、より好ましくはメタノールおよび/またはエタノール、さらに好ましくはエタノールへの添加を含む、請求項1から21のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(1)による混合物のH2O:YO2モル比が、5から200、好ましくは10から100、より好ましくは15から50、さらに好ましくは20から40の範囲である、請求項22に記載の方法。
- 工程(2)における結晶化が、好ましくは80から250℃、より好ましくは90から180℃、より好ましくは100から160℃、さらに好ましくは110から150℃の範囲の温度での混合物の加熱を伴う、請求項1から23のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(2)における結晶化が、ソルボサーマル条件下で、好ましくは熱水条件下で実行される、請求項24に記載の方法。
- 工程(2)における結晶化が、5から200時間、より好ましくは20から160時間、より好ましくは60から140時間、さらに好ましくは100から130時間にわたる混合物の加熱を伴う、請求項24または25に記載の方法。
- 工程(2)における結晶化が、混合物を、好ましくは撹拌することにより、かき混ぜることを伴う、請求項1から26のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1から27のいずれか一項に記載の方法により得ることができ、かつ/または得られ、好ましくは得られる、合成有機テンプレートを伴わないゼオライト材料。
- 触媒、触媒担体および/または吸着剤としての、請求項28に記載の、有機テンプレートを伴わないゼオライト材料の分子ふるいとしての使用法であって、好ましくは、有機化合物に対する分子トラップとして、触媒として、および/または触媒担体としての有機テンプレートを伴わないゼオライト材料の使用法。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016107201A (ja) * | 2014-12-05 | 2016-06-20 | 三井造船株式会社 | ゼオライト膜を用いた脱水方法 |
JP2017128457A (ja) * | 2016-01-18 | 2017-07-27 | 東ソー株式会社 | Afx型ゼオライト及びその製造方法 |
JP2019202929A (ja) * | 2018-05-16 | 2019-11-28 | 三菱ケミカル株式会社 | ゼオライトの製造方法 |
JP2021504277A (ja) * | 2017-11-22 | 2021-02-15 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se | 速度分布が制御された反応器でのゼオライト合成 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9114991B2 (en) * | 2010-06-18 | 2015-08-25 | Basf Se | Organotemplate-free synthetic process for the production of a zeolitic material of the LEV-type structure |
EP2812281B1 (en) * | 2012-02-06 | 2020-07-29 | Basf Se | Iron- and copper-containing zeolite beta from organotemplate-free synthesis and use thereof in the selective catalytic reduction of nox |
CN103979569B (zh) * | 2014-06-04 | 2016-06-22 | 陕西省煤化工工程技术研究中心 | 一种具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法 |
JP6546738B2 (ja) * | 2014-11-12 | 2019-07-17 | 日立造船株式会社 | アルデヒド分解触媒および排ガス処理設備ならびに排ガス処理方法 |
EP3406338B1 (en) * | 2017-01-13 | 2021-06-23 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Exhaust gas-purifying composition |
JP7266577B2 (ja) | 2017-08-04 | 2023-04-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 骨格型chaを有し、遷移金属、並びにカリウム及びセシウムの1種以上を含むゼオライト材料 |
EP3725743A4 (en) | 2017-12-14 | 2021-09-01 | Tosoh Corporation | BETA-ZEOLITE AND ITS PRODUCTION PROCESS |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60127222A (ja) * | 1983-11-10 | 1985-07-06 | エクソン リサ−チ アンド エンヂニアリング コムパニ− | 再循環ゼオライトl製造 |
JPH08500574A (ja) * | 1992-09-02 | 1996-01-23 | エクソン ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | ミクロ粒子 |
JP2009511409A (ja) * | 2005-10-12 | 2009-03-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ケイ酸塩の製造方法 |
JP2011126768A (ja) * | 2009-07-27 | 2011-06-30 | Nippon Chem Ind Co Ltd | ベータ型ゼオライト及びその製造方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3308069A (en) | 1964-05-01 | 1967-03-07 | Mobil Oil Corp | Catalytic composition of a crystalline zeolite |
GB1157477A (en) | 1966-03-07 | 1969-07-09 | Exxon Research Engineering Co | Synthetic Zeolite Process |
DE2640541C2 (de) * | 1976-09-09 | 1984-04-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Synthese von Zeolithen |
US4164551A (en) * | 1977-12-19 | 1979-08-14 | W. R. Grace & Co. | Preparation of zeolite |
US4554145A (en) | 1984-04-16 | 1985-11-19 | Mobil Oil Corporation | Preparation of crystalline silicate zeolite Beta |
US4642226A (en) | 1984-04-16 | 1987-02-10 | Mobil Oil Corporation | Process for the preparation of zeolite Beta using dibenzyldimethylammonium ions and the product produced |
SU1610778A1 (ru) * | 1988-10-04 | 1996-10-27 | Л.В. Будовская | Способ получения цеолита типа у |
FR2712894B1 (fr) * | 1993-11-25 | 1995-12-29 | Pechiney Aluminium | Zéolite A à blancheur contrôlée, procédé de fabrication et application. |
RU2151739C1 (ru) * | 1998-06-03 | 2000-06-27 | ООО Компания Катахим | Способ получения высокомодульного цеолита типа y |
WO2000006493A1 (en) * | 1998-07-29 | 2000-02-10 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Processes for manufacture of molecular sieves |
US6099820A (en) * | 1999-08-17 | 2000-08-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for making MTT zeolites without an organic template |
JP6176891B2 (ja) * | 2007-08-13 | 2017-08-09 | ピーキュー コーポレイション | 新規鉄含有アルミノケイ酸塩ゼオライト、ならびにその作製方法および使用方法 |
CN101249968B (zh) * | 2008-03-10 | 2010-06-02 | 吉林大学 | 无有机模板剂合成Beta分子筛的方法 |
EP2380663A4 (en) * | 2009-01-22 | 2017-05-10 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Catalyst for removing nitrogen oxides and method for producing same |
WO2010146156A1 (en) * | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Basf Se | Organotemplate-free synthetic process for the production of a zeolitic material |
CN102040229B (zh) * | 2009-10-21 | 2012-11-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种mcm-22分子筛的合成方法 |
-
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-
2014
- 2014-04-07 ZA ZA2014/02508A patent/ZA201402508B/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60127222A (ja) * | 1983-11-10 | 1985-07-06 | エクソン リサ−チ アンド エンヂニアリング コムパニ− | 再循環ゼオライトl製造 |
JPH08500574A (ja) * | 1992-09-02 | 1996-01-23 | エクソン ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | ミクロ粒子 |
JP2009511409A (ja) * | 2005-10-12 | 2009-03-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ケイ酸塩の製造方法 |
JP2011126768A (ja) * | 2009-07-27 | 2011-06-30 | Nippon Chem Ind Co Ltd | ベータ型ゼオライト及びその製造方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016107201A (ja) * | 2014-12-05 | 2016-06-20 | 三井造船株式会社 | ゼオライト膜を用いた脱水方法 |
JP2017128457A (ja) * | 2016-01-18 | 2017-07-27 | 東ソー株式会社 | Afx型ゼオライト及びその製造方法 |
JP2021504277A (ja) * | 2017-11-22 | 2021-02-15 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se | 速度分布が制御された反応器でのゼオライト合成 |
JP7383613B2 (ja) | 2017-11-22 | 2023-11-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 速度分布が制御された反応器でのゼオライト合成 |
JP2019202929A (ja) * | 2018-05-16 | 2019-11-28 | 三菱ケミカル株式会社 | ゼオライトの製造方法 |
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