ES2430538T3 - Compuestos orgánicos - Google Patents

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ES2430538T3 ES10721680T ES10721680T ES2430538T3 ES 2430538 T3 ES2430538 T3 ES 2430538T3 ES 10721680 T ES10721680 T ES 10721680T ES 10721680 T ES10721680 T ES 10721680T ES 2430538 T3 ES2430538 T3 ES 2430538T3
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Ulrich Geiger
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Abstract

Compuestos de la fórmula general (I) R1 significa H o un grupo sulfo, R2 significa H o un grupo sulfo, R1 ha de ser diferente de R2, R3 significa H, un grupo sulfo, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a C4 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C4 no sustituido, R4 significa H, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a C4 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C4 no sustituido, B significa un grupo con la fórmula -SO2-, -CR5R6-, en donde R5 significa H, un grupo alquilo C1 a C9 sustituido o un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, R6 significa un grupo alquilo C1 a C9 sustituido o un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, un grupo arilo no sustituido o un grupo arilo sustituido, o R5 y R6 forman juntos un anillo cicloalifático de cinco o seis miembros, en donde los anillos de cinco o seis miembros están sustituidos con un grupo alquilo C1 a C4, o los anillos de cinco o seis miembros no están sustituidos adicionalmente, E significa NH2 u OH.

Description

Compuestos orgánicos.
5 La invención se refiere a nuevos colorantes ácidos, a un procedimiento para su preparación y a su uso para teñir sustratos orgánicos.
Colorantes ácidos son conocidos y asimismo son conocidos colorantes con miembros de puenteo.
10 El artículo “Stebbins” Chemisches Zentralblatt 89. II, 1918, 955” investiga la utilidad de tetrazodi-o-tolilmetano en calidad de un colorante.
El documento US 3.230.086 A describe 4-metoxi-2-hidronquinonilsulfonato-fenilazo-1-naftol para procesos fotográficos.
15 El artículo “Krepelka et al., “Collection of Czechoslovak Chemical Communications (1950), 15, 412-32” describe ácido 7-amino-3-[2-[4-[(((4-aminofenil)amino)carbonil)amino]fenil]-diazenil]-4-hidroxi-2-naftaleno-sulfónico en calidad de un colorante para teñir algodón.
20 El documento JP 61-043673 A describe una tinta basada en agua que contiene colorantes azo-naftol puenteados solubles en agua.
Sin embargo, sigue existiendo la necesidad de colorantes ácidos con propiedades mejoradas.
25 La invención proporciona compuestos de la fórmula general (I)
B significa un grupo con la fórmula -SO2- o -CR5R6-,
30 E significa NH2 u OH, R1 significa H o un grupo sulfo, R2 significa H o un grupo sulfo, R1 ha de ser diferente de R2, R3 significa H, un grupo sulfo, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un
grupo alcoxi C1 a C4 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C4 no sustituido, R4
35 significa H, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a
C4 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C4 no sustituido, R5 significa H, un grupo alquilo C1 a C9 sustituido o un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, R6 significa H, un grupo alquilo C1 a C9 sustituido o un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, un grupo arilo no
sustituido o un grupo arilo sustituido, o R5 y R6 forman juntos un anillo cicloalifático de cinco o seis 40 miembros, en donde los anillos de cinco o seis miembros están sustituidos con un grupo alquilo C1 a C4, o los anillos de cinco o seis miembros no están sustituidos adicionalmente.
De preferencia, la suma de átomos de carbono de R5 y R6 juntos es de al menos 4 átomos de carbono, más preferiblemente R3 y R4 tienen juntos al menos 5 átomos de carbono. Incluso de manera más preferida, la suma de 45 átomos de carbono de R3 y R4 juntos es 5 ó 6 ó 7 u 8 ó 9 átomos d carbono.
Los compuestos preferidos de fórmula (I) portan al menos un sustituyente aniónico, preferiblemente 1 ó 2 ó 3 sustituyentes aniónicos, de los cuales 2 sustituyentes aniónicos son muy particularmente preferidos. Preferiblemente, el al menos un sustituyente aniónico es parte de los sustituyentes R1 o R2, o el al menos un
50 sustituyente aníonico se selecciona de R1 o R2. Esto significa que preferiblemente R3, R4, R5 o R6 no significan -SO3H, ni R3, R4, R5 o R6 portan grupo -SO3H alguno.
El al menos un sustituyente aniónico en los compuestos de fórmula (I) está situado, de preferencia, en uno de los sustituyentes R1 o R2, de modo más preferido el al menos un sustituyente aniónico está situado en uno de los sustituyentes R1.
Sustituyentes aniónicos preferidos son grupos sulfo.
Los sustituyentes preferidos de los grupos alquilo C1 a C4 sustituidos se seleccionan de los siguientes sustituyentes -OH, -O(alquilo C1 a C4), -SO3H, -COOH, -NH(alquilo C1 a C4). Los sustituyentes más preferidos de los grupos alquilo C1 a C4 sustituidos se seleccionan de los siguientes sustituyentes -OH, -O(alquilo C1 a C4), -NH(alquilo C1 a C4). Los grupos alquilo son ramificados o lineales. Los grupos alquilo más preferidos son metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, iso-butilo (2-metilpropilo), pentilo, iso-pentilo (3-metilbutilo), hexilo, heptilo, octilo o nonilo.
Los sustituyentes preferidos del grupo alcoxi C1 a C4 sustituido se seleccionan de los siguientes sustituyentes -OH, O(alquilo C1 a C4), -NH(alquilo C1 a C4). Los grupos alcoxi son ramificados o lineales.
Sustituyentes preferidos de los grupos arilo sustituidos se seleccionan de los siguientes sustituyentes -OH, O(alquilo C1 a C4), -SO3H, grupos alquilo C1 a C4 sustituidos, grupos alquilo no sustituidos, un grupo alcoxi C1 a C4 sustituido y un grupo alcoxi C1 a C4 no sustituido. Los grupos arilo preferidos son grupos fenilo. Preferiblemente, los grupos arilo no están adicionalmente sustituidos o están sustituidos con un grupo metilo.
En compuestos preferidos de la fórmula general (I) E significa NH2 u OH, R1 significa H o un grupo sulfo, R2 significa H o un grupo sulfo, R3 significa H, un grupo sulfo, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un
grupo alcoxi C1 a C4 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C4 no sustituido,
R4
significa H, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a
C4 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C4 no sustituido, B significa un grupo con la fórmula -CR5R6-, en donde R5 significa H, un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, preferiblemente H o -CH3, R6 significa un grupo alquilo C1 a C9 sustituido o un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, un grupo arilo no
sustituido o un grupo arilo sustituido, o R5 y R6 forman juntos un anillo cicloalifático de cinco o seis miembros, en donde los anillos de cinco o seis miembros están sustituidos con un grupo alquilo C1 a C4, o los anillos de cinco o seis miembros no están sustituidos adicionalmente.
En compuestos incluso más preferidos de la fórmula general (I) E significa OH, R1 significa H o un grupo sulfo, R2 significa H o un grupo sulfo, R3 significa H, un grupo sulfo, un grupo alquilo C1 a C2 sustituido o un grupo alquilo C1 a C2 no sustituido, un
grupo alcoxi C1 a C2 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C2 no sustituido,
R4
significa H, un grupo alquilo C1 a C2 sustituido o un grupo alquilo C1 a C2 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a
C2 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C2 no sustituido, B significa un grupo con la fórmula -SO2-, -CR5R6-, en donde R5 significa H, un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, preferiblemente H o -CH3, R6 significa un grupo alquilo C1 a C9 sustituido o un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, un grupo arilo no
sustituido o un grupo arilo sustituido, o R5 y R6 forman juntos un anillo cicloalifático de cinco o seis miembros, en donde los anillos de cinco o seis miembros están sustituidos con un grupo alquilo C1 a C4, o los anillos de cinco o seis miembros no están sustituidos adicionalmente.
En los compuesto más preferidos de la fórmula general (I) E significa OH, R1 significa un grupo sulfo, R2 significa H, R3 significa H, un grupo sulfo, un grupo alquilo C1 a C2 sustituido o un grupo alquilo C1 a C2 no sustituido, un
grupo alcoxi C1 a C2 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C2 no sustituido,
R4
significa H, un grupo alquilo C1 a C2 sustituido o un grupo alquilo C1 a C2 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a
C2 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C2 no sustituido, B significa un grupo con la fórmula -CR5R6-, en donde R5 significa H,
R6 significa un grupo alquilo C1 a C9 sustituido o un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, un grupo fenilo no sustituido o un grupo fenilo sustituido, o R5 y R6 forman juntos un anillo cicloalifático de seis miembros, en donde los anillos de seis miembros no están sustituidos adicionalmente.
5 El grupo R6 preferido significa un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, preferiblemente -CH3, -(CH2CH(CH3)2), (CH(CH2CH3)2) o -C(CH2CH3)(CH2CH2CH2CH3)- o un grupo fenilo no sustituido, o R6 significa un grupo fenilo sustituido, preferiblemente un grupo para-tolilo. El grupo R5 preferido significa H.
La invención proporciona también un procedimiento para preparar compuestos de la fórmula (I). Los compuestos de
10 la fórmula (I) de la presente invención se pueden preparar bajo condiciones convencionales en procedimientos convencionales.
La presente invención proporciona, además, un procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula (I) que comprende hacer reaccionar la sal de bis-diazonio de una di-amina de fórmula (II)
con un equivalente de un compuesto de fórmula (III)
20 en que los sustituyentes son cada uno como se define antes.
En estos procedimientos, la diamina particular se enfría hasta 0 - 10ºC o, preferiblemente, hasta 0 - 5ºC y se diazota añadiendo ácido nitrosilsulfúrico o nitrito de sodio. Después de ello, la diamina bis-diazotada se deja que reaccione con el compuesto (III), preferiblemente en disolución acuosa.
25 Los colorantes de la fórmula (I) se pueden aislar del medio de reacción por procedimientos convencionales, por ejemplo mediante precipitación salina con una sal de metal alcalino, filtración y secado, si es apropiado bajo presión reducida y a temperatura elevada.
30 Dependiendo de las condiciones de reacción y/o aislamiento, los colorantes de la fórmula (I) se pueden obtener en forma de ácido libre, en forma de sal o en forma de sal mixta que contiene, por ejemplo, uno o más cationes seleccionados de iones de metales alcalinos, por ejemplo el ion sodio o un ion amonio o catión de alquilamonio, por ejemplo cationes de mono-, di- o tri-metil- o -etilamonio. El colorante puede convertirse mediante técnicas convencionales a partir del ácido libre en una sal o en una sal mixta, o viceversa, o de una forma de sal en otra. Si
35 se desea, los colorantes se pueden purificar adicionalmente mediante diafiltración, en cuyo caso las sales indeseadas y los subproductos de la síntesis se separan del colorante aniónico bruto.
La separación de sales indeseadas y subproductos de la síntesis y la separación parcial de agua a partir de la disolución de colorante bruto se lleva a cabo por medio de una membrana semipermeable aplicando una presión en
40 que el colorante se obtiene sin las sales indeseadas y los subproductos de la síntesis en forma de una disolución y, si es necesario, en forma de un cuerpo sólido, de una manera convencional.
Los colorantes de la fórmula (I) y sus sales son particularmente adecuados para teñir o estampar material fibroso que consiste en poliamidas naturales o sintéticas en tonos de naranja a rojo. Los colorantes de la fórmula (I) y sus 45 sales son adecuados para producir tintas para la impresión por chorro de tinta y para utilizar estas tintas para la
impresión por chorro de tinta para imprimir material fibroso que consiste en poliamidas naturales o sintéticas o celulosa (papel, por ejemplo).
Por consiguiente, la invención proporciona, desde otro aspecto, el uso de los colorantes de la fórmula (I), sus sales y mezclas para teñir y/o estampar materiales fibrosos que consisten en poliamidas naturales o sintéticas. Un aspecto adicional es la producción de tintas para la impresión por chorro de tinta y su uso para imprimir materiales fibrosos que consisten en poliamidas naturales o sintéticas.
La tinción se lleva a cabo según procedimientos conocidos, véanse, por ejemplo, los procedimientos de tinción descritos en Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4ª edición, volumen 22, páginas 658-673, o en el libro por M. Peter y H.K. Rouette, Grundlagen der Textilveredlung, 13ª edición, 1989, páginas 535-556 y 566-574. Se da preferencia a la tinción en el procedimiento de agotamiento a una temperatura de 30 a 140ºC, más preferiblemente de 80 a 120ºC y lo más preferiblemente a una temperatura de 80 a 100ºC y a una relación del baño en el intervalo de 3:1 a 40:1.
El sustrato a teñir puede estar presente en forma de un hilo, género tejido, tela tricotada formando bucles o alfombra. Colorantes de última novedad son incluso permanentemente posibles sobre sustratos delicados, siendo ejemplos lana de oveja, cachemir, alpaca y mohair. Los colorantes de la invención son particularmente útiles para teñir fibras de denier fino (microfibras).
Los colorantes de acuerdo con la presente invención y sus sales son altamente compatibles con colorantes ácidos conocidos. Por consiguiente, los colorantes de la fórmula (I), sus sales o mezclas se pueden utilizar solos en un proceso de tinción o de estampado o bien como un componente en una combinación de composición de tinción o de estampado de tono junto con otros colorantes ácidos de la misma clase, es decir, con colorantes ácidos que poseen propiedades de tinción equiparables tales como, por ejemplo, propiedades de solidez y tasas de agotamiento desde el baño de tintura al sustrato. Los colorantes de la presente invención se pueden utilizar, en particular, junto con otros determinados colorantes que tengan cromóforos adecuados. La relación en la que los colorantes están presentes en una combinación de composición de tinción o de estampado del tono viene dictaminada por la tonalidad a obtener.
Los nuevos colorantes de la fórmula (I), tal como se ha establecido antes, son muy útiles para teñir poliamidas naturales y sintéticas, es decir, lana, seda y todos los tipos de nilón, sobre cada uno de los cuales se obtienen tintes con un elevado nivel de solidez, especialmente una buena solidez frente a la luz y buenas solideces en mojado (lavado, transpiración alcalina). Los colorantes de la fórmula (I) y sus sales tienen una elevada tasa de agotamiento. La capacidad de los colorantes de la fórmula (I) y sus sales para acumularse es igualmente muy buena. Las tinturas en tono sobre los sustratos identificados son de una calidad excepcional. Además de ello, todas las tinturas tienen una tonalidad constante bajo la luz artificial. Además de ello, la solidez frente al decatizado y el hervor es buena.
Una ventaja decisiva de los nuevos colorantes es que están exentos de metales y proporcionan tinturas muy igualadas.
Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden utilizar como un colorante individual o bien, debido a su buena compatibilidad, como un elemento de combinación con otros colorantes de la misma clase que tienen propiedades de tinción equiparables, por ejemplo con respecto a las solideces en general, el valor de agotamiento, etc. Las tinturas de tono de combinación obtenidas tienen solideces similares a las tinturas con el colorante individual.
Los colorantes de la fórmula (I) de la invención también se pueden utilizar como componentes amarillos en la tinción o estampado tricromático. La tinción o estampado tricromático puede utilizar todos los procesos de tinción y estampado habituales y conocidos tales como, por ejemplo, el proceso continuo, el proceso de agotamiento, el proceso de tinción de espuma y el proceso de chorro de tinta.
La composición de los componentes de colorantes individuales en la mezcla de colorantes tricromática utilizada en el procedimiento de la invención depende de la tonalidad deseada. Una tonalidad parda, por ejemplo, utiliza preferiblemente 20 - 40% en peso del componente amarillo de la invención, 40 - 60% en peso de un componente naranja o rojo y 10 - 20% en peso de un componente azul.
El componente amarillo, según se describe arriba, puede consistir en un componente sencillo o en una mezcla de diferentes componentes individuales naranja que se ajustan a la fórmula (I). Se da preferencia a combinaciones dobles y triples.
Componentes rojos y/o azules particularmente preferidos se describen en el documento WO2002/46318 o WO99/51681, respectivamente.
Sin embargo, nuevas aminas de acuerdo con la fórmula (II) se pueden preparar de acuerdo con los métodos descritos en los documentos DE399149; DE505475; DE1220863; DE1793020 (GB1129306), DE 3226889, DE 4014847, así más precisamente partiendo de aldehídos (cuando R5 es H y R6 es diferente de H) o de cetonas (cuando tanto R5 como R6 son distintos de H) de la fórmula
10 mediante reacción a temperatura elevada y presión elevada bajo condiciones de carácter ácido con dos equivalentes de una amina aromática de la fórmula
formando la diamina de la fórmula (II)
La mezcla de reacción se calienta en un autoclave cerrado a 120 - 250ºC, preferiblemente 140 - 200ºC, más preferiblemente 140 a 150ºC, la mezcla de reacción se mantiene a esta temperatura durante 3 - 8 horas,
20 preferiblemente durante 4 - 5 horas. La temperatura elevada conduce en este autoclave cerrado a una presión elevada. Alternativamente, la síntesis se puede realizar en la masa fundida de la cetona o aldehído y la amina de hidrocloruro del compuesto amino añadiendo el compuesto ceto a temperatura elevada de 200 a 250ºC y la presión es la presión atmosférica.
25 Los siguientes ejemplos sirven adicionalmente para ilustrar la invención. En los Ejemplos todas las partes y todos los porcentajes son en peso o volumen y las temperaturas se dan en grados Celsius, a menos que se indique lo contrario.
Ejemplo 1: (método A)
30 106 g de benzaldehído, 400 g de o-anisilina, 450 g de ácido clorhídrico (aprox. al 30%) y 800 ml de agua se calentaron en un autoclave a 120-140ºC durante 6 horas.
La mezcla de reacción se vertió en 1 kg de hielo y 500 g de disolución de hidróxido de sodio (al 30%).
35 La capa orgánica se separó, y el exceso de o-anisidina se separó con tolueno. El residuo se re-cristalizó en tolueno, y la torta de prensado se lavó con alcohol frío. Se obtuvo un compuesto de la fórmula (1); rendimiento: 41% Bis-(3-metoxi-4-aminofenil)-fenilmetano
Ejemplo 2: (método B)
5 780 g (6 mol) de hidrocloruro de anilina se funden en un recipiente de reacción de 1,5 l bajo nitrógeno a 220ºC, y a ello se añaden lentamente 100 g (1 mol) de 2-etilburiladehído al tiempo que se agita a lo largo de un período de 4 horas. La temperatura de la masa fundida cae desde inicialmente aprox. 200 a 185ºC debido al reflujo.
10 La temperatura se mantiene durante una hora a 185ºC, y la masa fundida caliente se vierte en una mezcla de 1,6 kg de hielo y 1,05 kg de disolución de hidróxido de sodio (al 30%).
La capa orgánica se separa y se lava con agua desmineralizada hasta quedar exenta de sales. El disolvente y el exceso de anilina de anilina-o-anisidina se extrae mediante destilación con vapor de agua.
15 El residuo, aprox. 180 g, se re-cristalizó en tolueno, y la torta de prensado se lavó con etanol frío. Se obtuvo un compuesto de la fórmula (2); rendimiento: 48%.
1,1-bis-(4-aminofenil)-2-etil-butano Tabla 1: Síntesis de las diaminas partiendo de aldehídos
5 101 g de etil-propilcetona, 500 g de o-anisidina, 500 g de ácido clorhídrico (aprox. al 30%) y 1000 ml de agua se calentaron en un autoclave a 120 - 140ºC durante 6 horas.
La mezcla de reacción se vertió en 1 kg de hielo y 600 g de disolución de hidróxido de sodio (al 30%).
La capa orgánica se separó y el exceso de o-anisidina se extrajo con tolueno. El residuo se re-cristalizó en tolueno, 10 y la torta de prensado se lavó con alcohol frío. Se obtuvo un compuesto de la fórmula (3); rendimiento: 33%.
3,3-bis-(3-metoxi-4-aminofenil)-hexano
15 Ejemplo 41: (método B)
780 g (6 mol) de hidrocloruro de anilina se funden en un recipiente de reacción de 1 l bajo nitrógeno a 220ºC y a ello se añaden lentamente 86 g (1 mol) de 3-pentanona al tiempo que se agita a lo largo de un período de 3 - 4 horas. La temperatura de la masa fundida cae desde inicialmente aprox. 200 a 185ºC debido al reflujo.
20 La temperatura se mantiene durante una hora a 185ºC, y la masa fundida caliente se vierte en una mezcla de 1,6 kg de hielo y 1,05 kg de disolución de hidróxido de sodio (al 30%).
La capa orgánica se separa y se lava con agua desmineralizada hasta quedar exenta de sales. El disolvente y el exceso de anilina se extraen mediante destilación con vapor de agua.
25 El residuo, aprox. 160 g, se re-cristalizó en tolueno, y la torta de prensado se lavó con etanol frío. Se obtuvo un compuesto de la fórmula (4); rendimiento: 52%.
3,3-bis-(4-aminofenil)-pentano Tabla 2: Síntesis de las diaminas partiendo de cetonas
Los siguientes ejemplos sirven adicionalmente para ilustrar la invención. En los Ejemplos, todas las partes y todos los porcentajes son en peso o volumen, y las temperaturas se dan en grados Celsius, a menos que se indique lo 5 contrario.
Ejemplo 68:
33,4 partes (0,1 mol) de 3,3’-dimetoxi-4,4’-diaminotrifenilmetano se tetrazotan de acuerdo con métodos conocidos
10 con 13,8 partes (0,2 mol) de nitrito de sodio a 0 - 5ºC en 250 partes de agua y 60 partes de ácido clorhídrico (aprox. al 30%). 22,4 partes (0,1 mol) de un compuesto de la fórmula
disueltas en 250 partes de agua se añaden a lo largo de 30 minutos a la disolución tetrazotada enfriada con hielo. 15 Mediante la adición de disolución de NaOH al 30%, el pH se lleva a 5 - 6, proporcionando un colorante de la fórmula
y el colorante se encuentra en disolución. λ máx = 550 nm. El colorante se puede aislar mediante concentración en vacío o mediante precipitación en acetona/alcohol. Sin
20 embargo, la mezcla de reacción se puede utilizar directamente para la tinción sin aislar el producto. Sorprendentemente, el colorante tiene una solubilidad muy elevada en agua y proporciona tinturas rojas con muy buenas propiedades de solidez.
Ejemplo 69:
25 30,2 partes (0,1 mol) de 3,3’-dimetoxi-4,4’-diaminotrifenilmetano se tetrazotan de acuerdo con métodos conocidos con 13,8 partes (0,2 mol) de nitrito de sodio a 0 - 5ºC en 200 partes de agua y 60 partes de ácido clorhídrico (aprox. al 30%). 32,3 partes (0,1 mol) de un compuesto de la fórmula
disueltas en 350 partes de agua se añaden a lo largo de 30 minutos a la disolución tetrazotada enfriada con hielo. Mediante la adición de disolución de NaOH al 30%, el pH se lleva a 5 - 6, proporcionando un colorante de la fórmula
y el colorante se encuentra en disolución. λ máx = 548 nm.
El colorante se puede aislar mediante concentración en vacío o mediante precipitación en acetona/alcohol.
Sin embargo, la mezcla de reacción se puede utilizar directamente para la tinción sin aislar el producto. 10 El colorante tiene una solubilidad muy elevada en agua y proporciona tinturas rojas con sorprendentemente muy
buenas propiedades de solidez.
Ejemplos 70-87:
15 Los siguientes compuestos mostrados en la Tabla 3 se sintetizaron de acuerdo con el Ejemplo 68 ó 69, utilizando la diamina
en donde se obtuvo un compuesto de la siguiente fórmula:
en que R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son como se definen anteriormente. λ máx (lambda máx) se indica en nm (nanómetros; medida en disolución de ácido acético al 1%).
Tabla 3:
EJEMPLO DE USO A
Un baño de tintura a 40ºC, que consiste en 2000 partes de agua, 1 parte de un agente de igualación débilmente catión-activo que está basado en una aminopropilamida de ácido graso etoxilada y que tiene afinidad por el colorante, 0,25 partes del colorante del Ejemplo de Preparación 68 y ajustado a pH 5 con 1 - 2 partes de ácido acético al 40% se carga con 100 partes de tejido de nilón-6. Después de 10 minutos a 40ºC, el baño de tintura se calienta hasta 98ºC a una tasa de 1ºC por minuto y luego se deja hervir durante 45 - 60 minutos. Después de ello, se enfría hasta 70ºC a lo largo de 15 minutos. La tintura se retira del baño, se aclara con agua caliente y luego con agua fría y se seca. El resultado obtenido es una tintura roja en poliamida que posee buenas solideces frente a la luz y en mojado.
EJEMPLO DE USO B
Un baño de tintura a 40ºC, que consiste en 2000 partes de agua, 1 parte de un agente de igualación débilmente catión-activo que está basado en una aminopropilamida de ácido graso etoxilada y que tiene afinidad por el colorante, 0,3 partes del colorante del Ejemplo de Preparación 68 y ajustado a pH 5,5 con 1 - 2 partes de ácido acético al 40% se carga con 100 partes de tejido de nilón-6,6. Después de 10 minutos a 40ºC, el baño de tintura se calienta hasta 120ºC a una tasa de 1,5ºC por minuto y luego se deja a esta temperatura durante 15 - 25 minutos. Después de ello, se enfría hasta 70ºC a lo largo de 25 minutos. La tintura se retira del baño de tintura, se aclara con agua caliente y luego con agua fría y se seca. El resultado obtenido es una tintura roja en poliamida con una buena igualación y con buenas solideces frente a la luz y en mojado.
EJEMPLO DE USO C
Un baño de tintura a 40ºC, que consiste en 4000 partes de agua, 1 parte de un agente de igualación débilmente anfótero que está basado en una amida de ácido graso sulfatada y etoxilada y que tiene afinidad por el colorante, 0,4 partes del colorante del Ejemplo de Preparación 68 y ajustado a pH 5 con 1 - 2 partes de ácido acético al 40% se carga con 100 partes de tejido de lana. Después de 10 minutos a 40ºC, el baño de tintura se calienta hasta ebullición a una tasa de 1ºC por minuto y luego se deja hervir durante 40 - 60 minutos. Después de ello, se enfría hasta 70ºC a lo largo de 20 minutos. La tintura se retira del baño, se aclara con agua caliente y luego con agua fría y se seca. El resultado obtenido es una tintura roja en lana que posee buenas solideces frente a la luz y en mojado.
EJEMPLO DE USO D
100 partes de un material de nilón-6 tejido se tratan en foulard con un baño a 50ºC que consiste en
40 partes del colorante del Ejemplo de Preparación 68,
100 partes de urea,
20 partes de un solubilizante no iónico basado en butildiglicol,
15-20 partes de ácido acético (para ajustar el pH a 4),
10 partes de un agente de igualación débilmente catión-activo que se basa en una aminopropilamida
de ácido graso etoxilada y que tiene afinidad por el colorante, y 810-815 partes de agua (para completar hasta 1000 partes de baño en foulard).
El material, así impregnado, es enrollado y se deja que permanezca en una cámara de tratamiento con vapor bajo condiciones de vapor de agua saturado a 85 - 98ºC durante 3 - 6 horas para efectuar la fijación. La tintura se aclara luego con agua caliente y fría y se seca. El resultado obtenido es un tintura roja en nilón que tiene buena igualación en la pieza y buenas solideces frente a la luz y en mojado.
EJEMPLO DE USO E
Un material textil laminar de pelo corto constituido por nilón-6 y que tiene un tejido base sintético se trata en foulard con un baño que contiene, por cada 1000 partes,
1 parte de colorante del Ejemplo de Preparación 68 4 partes de un espesante basado en éter de harina de algarroba, comercialmente disponible 2 partes de un aducto de óxido de etileno no iónico de un alquil superior-fenol 1 parte de ácido acético al 60%.
A esto le sigue un estampado con una pasta que, por cada 1000 partes, contiene los siguientes componentes:
20 partes de alquilamina grasa alcoxilada comercialmente disponible (producto de desplazamiento) 20 partes de un espesante basado en éter de harina de algarroba, comercialmente disponible.
El estampado se fija durante 6 minutos en vapor de agua saturado a 100ºC, se aclara y se seca. El resultado obtenido es un material de cubrición de color igualado con un diseño en rojo y blanco.
EJEMPLO DE USO F
Se tiñen 100 partes de un cuero granulado húmedo, rasurado, curtido al cromo y recurtido de forma sintética, durante 30 minutos en un baño de 300 partes de agua y 2 partes del colorante del Ejemplo de Preparación 68 a 55ºC. Después de la adición de 4 partes de una emulsión al 60% de un aceite de pescado sulfitado, el cuero es desengrasado durante 45 minutos. Después se acidifica con ácido fórmico al 8,5% y se muele durante 10 minutos (pH final en el baño 3,5 - 4,0). El cuero se enjuaga luego, se deja secar por goteo y se acaba de manera habitual. El resultado obtenido es un cuero teñido en una tonalidad roja clara igualada con buenas solideces.
Los Ejemplos de uso A a F también se pueden llevar a cabo con los colorantes 69 a 87 con resultados similares.
EJEMPLO DE USO G
3 partes del colorante del Ejemplo de Preparación 68 se disuelven en 82 partes de agua desmineralizada y 15 partes de dietilenglicol a 60ºC. El enfriamiento hasta la temperatura ambiente proporciona una tinta de imprenta roja que es my altamente adecuada para la impresión por chorro de tinta sobre papel o materiales textiles de poliamida y lana.
El Ejemplo de uso G también se puede llevar a cabo con los colorantes 69 a 87 con resultados similares.
EJEMPLO DE USO H
Un baño de tintura que consiste en 1000 partes de agua, 80 partes de sal de Glauber calcinada, 1 parte de
nitrobenceno-3-sulfonato de sodio y 1 parte de colorante del Ejemplo 68 se calienta hasta 80ºC en el transcurso de 10 minutos. Después se añaden 100 partes de algodón mercerizado. A esto le sigue la tintura a 80ºC durante 5 minutos y luego el calentamiento hasta 95ºC en el transcurso de 15 minutos. Después de 10 minutos a 95ºC, se añaden 3 partes de carbonato de sodio, seguido de 7 partes adicionales de carbonato de sodio después de 20 5 minutos y otras 10 partes de carbonato de sodio después de 30 minutos a 95ºC. La tinción se continúa subsiguientemente a 95ºC durante 60 minutos. El material teñido se retira entonces del baño de tintura y se enjuaga en agua del grifo desmineralizada durante 3 minutos. A esto le siguen dos lavados durante 10 minutos en 5000 partes de agua desmineralizada hirviendo de una vez y el subsiguiente enjuague en agua del grifo desmineralizada a 60ºC durante 3 minutos y con agua fría del grifo durante un minuto. El secado deja una tintura de algodón en rojo
10 con buenas solideces.
EJEMPLO DE USO l
0,2 partes del colorante del Ejemplo de Preparación 68 se disuelven en 100 partes de agua caliente, y la disolución
15 se enfría hasta la temperatura ambiente. Esta disolución se añade a 100 partes de pasta al sulfito químicamente blanqueada, batida en 2000 partes de agua en un aparato Hollander. Después de 15 minutos de mezcladura a fondo, se realiza el apresto de manera convencional con apresto de resina y sulfato de aluminio. El papel producido a partir de este material tiene una tonalidad roja con buenas solideces en mojado.
20 Los Ejemplos de uso H e I también se pueden llevar a cabo con los colorantes 69 a 87 con resultados similares.

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES
    1.- Compuestos de la fórmula general (I)
    R1 significa H o un grupo sulfo, R2 significa H o un grupo sulfo, R1 ha de ser diferente de R2, R3 significa H, un grupo sulfo, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un
    10 grupo alcoxi C1 a C4 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C4 no sustituido,
    R4
    significa H, un grupo alquilo C1 a C4 sustituido o un grupo alquilo C1 a C4 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a
    C4 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C4 no sustituido, B significa un grupo con la fórmula -SO2-, -CR5R6-, en donde R5 significa H, un grupo alquilo C1 a C9 sustituido o un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido,
    15 R6 significa un grupo alquilo C1 a C9 sustituido o un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, un grupo arilo no sustituido o un grupo arilo sustituido, o R5 y R6 forman juntos un anillo cicloalifático de cinco o seis miembros, en donde los anillos de cinco o seis miembros están sustituidos con un grupo alquilo C1 a C4, o los anillos de cinco o seis miembros no están sustituidos adicionalmente,
    E significa NH2 u OH.
    20 2.- Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados por que los compuestos de fórmula (I) portan al menos un sustituyente aniónico.
  2. 3.- Compuestos de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizados por que
    25 R1 significa H o un grupo sulfo, R2 significa H o un grupo sulfo, R1 ha de ser diferente de R2, R3 significa H, un grupo alquilo C1 a C2 sustituido o un grupo alquilo C1 a C2 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a
    C2 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C2 no sustituido,
    R4
    significa H, un grupo alquilo C1 a C2 sustituido o un grupo alquilo C1 a C2 no sustituido, un grupo alcoxi C1 a
    30 C2 sustituido o un grupo alcoxi C1 a C2 no sustituido, B significa un grupo con la fórmula -CR5R6-, en donde R5 significa H, un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, R6 significa un grupo alquilo C1 a C9 sustituido o un grupo alquilo C1 a C9 no sustituido, un grupo arilo no
    sustituido o un grupo arilo sustituido, o R5 y R6 forman juntos un anillo cicloalifático de cinco o seis 35 miembros, en donde los anillos de cinco o seis miembros están sustituidos con un grupo alquilo C1 a C4, o los anillos de cinco o seis miembros no están sustituidos adicionalmente.
  3. 4.- Procedimiento para preparar compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado por que se diazotan las dos funciones amino de los compuestos de la fórmula (II) 40
    y se acoplan a un equivalente de un compuesto de la fórmula (III)
    en que los sustituyentes son cada uno como se define antes.
  4. 5.- Uso de los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 para teñir y/o estampar sustratos 5 orgánicos.
  5. 6.- Uso de los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 para teñir y/o estampar lana, seda y poliamidas sintéticas.
    10 7.- Uso de los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 para preparar tintas de imprenta para el proceso de chorro de tinta.
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