ES2391433T3

ES2391433T3 - Agentes tensioactivos copolimerizables

Info

Publication number: ES2391433T3
Application number: ES09008430T
Authority: ES
Inventors: Uwe Held; Thomas Mausberg; Katharina Hömberg; Thomas Schliwka; Ronald Klagge
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 2009-06-27
Filing date: 2009-06-27
Publication date: 2012-11-26
Anticipated expiration: 2029-06-27
Also published as: JP2011006684A; EP2267039B1; US8193281B2; JP5606176B2; EP2267039A1; US20100331485A1

Abstract

Empleo de ésteres de ácido maleico, que son seleccionados a partir de compuestos de las fórmulas generales (I) y (II), donde significan: * A un resto alquilo con 10 a 20 átomos de carbono, * X y Z, independientemente entre sí, hidrógeno o un resto metilo, * M hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo, -NH3 o un grupo amina, * n y p, independientemente entre sí, un número en el intervalo de 3 a 10, como emulsionantes copolimerizables en la polimerización en emulsión de monómeros con insaturación olefínica.

Description

Agentes tensioactivos copolimerizables.

Campo de la invención

La invención se sitúa en el sector de polímeros y se refiere al empleo de ésteres de ácido maleico de estructura especial como emulsionantes en la polimerización en emulsión, así como a un procedimiento para la obtención de polímeros mediante polimerización en emulsión, bajo empleo de emulsionantes copolimerizables especiales.

Estado de la técnica

En el caso de la polimerización en emulsión se trata de un procedimiento de polimerización especial, en el que se emulsionan en agua monómeros poco hidrosolubles con insaturación olefínica con ayuda de emulsionantes, y los mismos se polimerizan bajo empleo de iniciadores hidrosolubles, como por ejemplo peroxodisulfato potásico o iniciadores redox. En este caso, los componentes esenciales son agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos. Estos garantizan el proceso de polimerización en emulsión bajo la formación de micelas en la disolución acuosa.

Los emulsionantes copolimerizables son muy cuestionados en la industria, ya que se incorporan completa o parcialmente en la cadena de polímero creciente, y de este modo reducen la migración de moléculas de emulsionante en el producto de aplicación final. Los emulsionantes copolimerizables adoptan una posición media entre monómeros y emulsionantes convencionales. En este caso, éstos se deben ajustar al sistema de monómeros empleado respecto a su reactividad, y no deben influir negativamente sobre las propiedades del polímero producido. Simultáneamente no deben perder sus propiedades emulsionantes por la presencia de un grupo reactivo. Debido a esta combinación de propiedades especiales, por parte de la industria existe una gran demanda de nuevos emulsionantes copolimerizables.

La solicitud de patente alemana sin examinar DE-A-10340081 describe agentes tensioactivos copolimerizables de la fórmula HOOC-CH=CH-COO-(BO)z(PO)y(EO)xR1, en la que R1 representa un resto alquilo o un resto alquilfenol con 8 a 24 átomos de carbono, BO representa una unidad óxido de butileno, PO representa una unidad óxido de propileno, y EO representa una unidad óxido de etileno, y los números x, y y z, independientemente entre sí, representan 0 o números de 1 a 50, con la condición de que al menos uno de los números x, y y z sea distinto de 0, pudiéndose presentar los grupos carboxilo en forma neutralizada parcial o completamente, y pudiendo presentar el doble enlace C=C configuración cis o trans.

Schoonbrood et al. describen en Macromolecules 1997 (30), 6024-6033 en la tabla 1 (página 6025 parte superior) un agente tensioactivo aniónico "M14" para el empleo como emulsionante en la polimerización en emulsión con la fórmula NaO4SC3H6OCOCH=CHCOOC14H29 -que se puede escribir también en la forma NaO3SO-C3H6OCOCH=CHCOOC14H29-.

Descripción de la invención

La presente invención tomaba como base la tarea de poner a disposición procedimientos que fueran apropiados para la polimerización en emulsión por separado, o en mezcla con otros compuestos como emulsionantes copolimerizables.

En el caso de empleo como emulsionantes para la polimerización en emulsión, éstos deberán ocasionar en especial que se efectúe sólo una formación de coagulado reducida. Además, estos emulsionantes copolimerizables en forma de presentación sólida serán vertibles, o bien bombeables.

Finalmente, mediante el empleo como emulsionantes, en la polimerización en emulsión serán accesibles látices que presentan propiedades mejoradas respecto a estabilidad electrolítica, resistencia a álcalis y/o viscosidad frente a aquellos látices que se obtienen con emulsionantes no copolimerizables comparables.

En primer lugar es objeto de la invención el empleo de ésteres de ácido maleico, que son seleccionados a partir de compuestos de las fórmulas generales (I) y (II),

donde significan:

*: A un resto alquilo con 10-20 átomos de carbono,

*: X y Z, independientemente entre sí, hidrógeno o un resto metilo,

*: M hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo, NH3 o un grupo amina,

*: n y p, independientemente entre sí, un número en el intervalo de 3 a 10,

como emulsionantes copolimerizables en la polimerización en emulsión de monómeros con insaturación olefínica. En este caso, en el transcurso de la polimerización en emulsión se pueden emplear los compuestos (I) y (II) por separado o en mezcla entre sí.

Componentes EO y/o PO

Los compuestos (I) y (II) contienen elementos estructurales

significando -como ya se ha dicho:

10 * X y Z, independientemente entre sí, hidrógeno o un resto metilo,

* n y p, independientemente entre sí, un número en el intervalo de 3 a 10.

Obsérvese que la notación de fórmula empleada expresará que los citados elementos estructurales se derivan para el caso de óxido de etileno (EO) u óxido de propileno (PO), esto es, en tanto que - lógicamente para el caso en el que los índices m, n y p son distintos a cero - estos componentes resultan mediante síntesis a partir de una adición 15 de EO o PO, o bien etilenglicol o propilenglicol (para n, p = 1), o bien poliadición de EO y/o PO, o bien polietilenglicol

o polipropilenglicol, o correspondientes copolímeros de EO-PO mixtos (para n, p ≥ 2).

Obsérvese expresamente además que cada uno de estos elementos estructurales - independientemente entre sí puede estar constituido tanto exclusivamente por componentes EO, como también exclusivamente por componentes PO, así como por componentes EO y PO en forma mixta, distribuidos en bloques o estadísticamente. Por lo tanto, la

20 representación de los citados elementos estructurales en forma de fórmula empleada constituye una notación abreviada para las citadas posibilidades, que son evidentes para el especialista competente.

De este modo, a modo de ejemplo X significa H y n significa 5, de modo que el correspondiente elemento estructural contiene cinco unidades EO enlazadas entre sí, lo que corresponde a una agrupación -(O-CH2-CH2-)5-; por el contrario, X significa CH3 y n significa 5, de modo que el elemento estructural contiene cinco unidades PO enlazadas 25 entre sí, lo que corresponde a una agrupación -(O-CH2-CH(CH3))5-, pudiéndose realizar la orientación del grupo

metilo dentro del elemento estructural para cada componente PO de manera doble, esto es, como -(O-CH2-CH(CH3))- u -(O-CH(CH3)-CH2-)-.

Las fórmulas (I) y (II) en el ámbito de la presente invención se deben entender de modo que los componentes EO y PO deben estar presentes simultáneamente también dentro de los citados elementos estructurales (lo que presupone lógicamente que los índices significan en cada caso al menos el número 2). La expresión "independientemente entre sí" dentro del término significa que "X y Z, independientemente entre sí" significan hidrógeno o un resto metilo, se refiere no sólo a los diferentes elementos estructurales citados, sino que también es válida dentro de un mismo elemento estructural.

Según lo dicho, es evidente que, a modo de ejemplo, la fórmula (I) se puede representar en una notación distinta de

pudiendo contener los elementos estructurales -(EO/PO)p-, o bien -(EO/PO)n-, como se ha indicado, exclusivamente componentes EO o PO o mezclas de ambos componentes, y pudiéndose presentar cada componente PO en la orientación -(O-CH2-CH(CH3))- u -(O-CH(CH3)-CH2-)-.

El grupo M

Como se ha indicado, M puede tener el significado: hidrógeno, metal alcalino o alcalinotérreo, NH3 o un grupo amina.

Ya que M no es un grupo "aislado", sino componente del grupo -COOM, para el especialista es evidente, según significado de M, en el caso del grupo -COOM se trata de un grupo carboxilato libre (M = H da por resultado el grupo -COOH) o de su forma de sal (si M es distinto de hidrógeno y tiene otro significado). El grupo -COOH se puede presentar en forma parcial o completamente neutralizada. La neutralización del grupo carboxilato -COOH se puede efectuar, a modo de ejemplo, con hidróxidos alcalinos o alcalinotérreos, como hidróxido sódico, potásico, hidróxido de calcio o magnesio, o con aminas, como amoniaco o etanolaminas. La forma salina de los compuestos (I) y (II) se distingue por una buena solubilidad en agua.

Sobre los compuestos (I) y (II)

En el caso del resto alquilo A se trata de grupos alquilo lineales o ramificados, saturados o insaturados, con 10 a 20, de modo especialmente preferente 12 a 18 átomos de carbono. Son muy especialmente preferentes los siguientes restos alquilo A: laurilo (C12), miristilo (C14), cetilo (C16), estearilo (C18), oleilo (C18 con insaturación olefínica) e iso-tridecilo.

Los compuestos de la fórmula (I) son accesibles, a modo de ejemplo, epoxidándose alfa-olefinas comerciales por medio de ácido fórmico y peróxido de hidrógeno, abriéndose a continuación el anillo epoxídico del producto intermedio 1 por medio de agua o etilenglicol, y alcoxilándose en caso deseado el producto intermedio 2 (reacción con óxido de etileno y/u propileno). El diol obtenido de este modo se hace reaccionar después con anhídrido de ácido maleico, produciéndose un semiéster de ácido maleico, que se neutraliza en caso deseado.

Empleo de compuestos (I) y (II)

Los compuestos (I) y (II) a emplear según la invención se pueden polimerizar fácilmente y por completo junto con otros monómeros con insaturación olefínica distintos de los mismos, fomentando la formación de una emulsión exenta de espuma y homogénea.

Procedimiento para la obtención de polímeros

Otro objeto de la invención es un procedimiento para la obtención de polímeros mediante polimerización en emulsión de monómeros con insaturación olefínica, en el que se emplean como emulsionantes copolimerizables los compuestos (I) y (II) citados anteriormente.

El procedimiento según la invención bajo empleo de los compuestos (I) y (II), en especial en forma salina, se distingue porque se obtienen polímeros con especial estabilidad al cizallamiento y a electrólitos, así como contenido en coagulado reducido. En una forma de ejecución de la invención se obtienen látices que se distinguen a su vez adicionalmente por una especial resistencia al agua, así como estabilidad frente a oscilaciones de temperatura, y en los que no se puede verificar una migración de emulsionante en la película. Otra ventaja del procedimiento según la invención consiste además en que está prácticamente exento de espuma y se reduce con seguridad la formación de substancias orgánicas volátiles. Ya que los emulsionantes (I) y (II) se incorporan en el polímero de modo prácticamente cuantitativo, a su empleo no están vinculados tampoco problemas respecto a la aptitud para degradación biológica. Por lo demás, los ésteres con insaturación olefínica (I) y (II) no muestran prácticamente tendencia a la homopolimerización.

Se descubrió que mediante el empleo de compuestos (I) y (II) como emulsionantes en la polimerización en emulsión son accesibles látices que presentan propiedades mejoradas en relación con su estabilidad electrolítica, su resistencia a álcalis o su viscosidad frente a aquellos látices que se obtuvieron con emulsionantes no copolimerizables comparables. También son empleables y muestran igualmente un perfil de propiedades positivo las combinaciones de (I) y (II) con agentes tensioactivos típicos de naturaleza no iónica y aniónica.

Los látices según la invención se pueden emplear, a modo de ejemplo, en la industria de revestimientos. Se descubrió que los revestimientos que se obtuvieron con los látices según la invención poseen una protección contra corrosión elevada frente a revestimientos convencionales.

Además se descubrió que especialmente los látices que se obtuvieron bajo empleo de compuestos de la fórmula general (I) y (II) como emulsionantes, presentan una estabilidad a la congelación-descongelación mejorada frente a aquellos látices que se obtuvieron con emulsionantes convencionales.

Monómeros

Los ésteres con insaturación olefínica de la fórmula general (I) y (II) a emplear según la invención son apropiados como emulsionantes en la polimerización en emulsión de casi todos los monómeros importantes desde el punto de vista técnico, esencialmente insolubles en agua, pero preferentemente compuestos (met)acrílico, compuestos de estireno y vinílicos.

Son ejemplos típicos de estos monómeros compuestos aromáticos vinílicos, por ejemplo estireno, divinilbenceno o viniltolueno, olefinas y diolefinas polimerizables, como propeno, butadieno o isopreno, ésteres de ácido acrílico o metacrílico con alcoholes lineales o ramificados con 1 a 18 átomos de carbono, en especial de alcoholes con 1 a 8 átomos de carbono y - de modo especialmente preferente - de ésteres metílicos, ésteres etílicos y ésteres butílicos, ésteres vinílicos de ácidos con 2 a 12 átomos de carbono, en especial acetato de vinilo, propionato de vinilo, 2etilhexanato de vinilo y laurato de vinilo, éteres vinilalquílicos con grupos alquilo que presentan 1 a 8 átomos de carbono, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno y similares.

En el ámbito de la presente invención son especialmente preferentes monómeros que son seleccionados a partir del grupo de acrilatos de alquilo, acrilatos de estireno, compuestos VeoVa o mezclas de los mismos, con o sin adición de ácido acrílico o ácido metacrílico.

Los monómeros se pueden homopolimerizar en presencia de emulsionantes (I) y (II) copolimerizables a emplear según la invención, o copolimerizar con otros de los citados compuestos de la anterior enumeración. Además se pueden llevar a cabo copolimerizaciones en las que participa hasta un 50 % en peso de otros monómeros distintos de los compuestos (I) y (II) según la invención, parcial o completamente hidrosolubles en sí, por ejemplo acrilonitrilo, metacrilonitrilo, semiésteres de ácido maleico, o bien ácido fumárico, con 1 a 8 átomos de carbono, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotónico y/o ácido itacónico.

En una forma de ejecución, en el procedimiento según la invención se emplean como monómeros combinaciones de estireno/acrilato de butilo, acetato de vinilo/acrilato de butilo o estireno/butadieno.

Co-emulsionantes

Además, también es posible emplear los compuestos (I) y (II), a aplicar según la invención, en combinación con coemulsionantes no iónicos y/o aniónicos conocidos. Esto puede conducir a dispersiones con estabilidad elevada, por ejemplo frente a fuerzas de cizallamiento, influencias térmicas y electrólitos. En este caso, los co-emulsionantes se añaden en cantidades de un 0,5 a un 5, preferentemente un 1 a un 3 % en peso, referido a la totalidad de monómeros empleados. En este caso es posible disponer los co-emulsionantes al comienzo de la polimerización junto con los emulsionantes, o añadir con dosificación los mismos en el transcurso de la polimerización. Otra variante prevé obtener una pre-emulsión bajo empleo o empleo concomitante de co-emulsionantes, y añadir con dosificación los mismos en el transcurso de la polimerización. Para la estabilización adicional de dispersiones obtenidas bajo empleo de acrilatos y/o metacrilatos según la invención, también es posible mezclar las mismas con co-emulsionantes.

Los compuestos (I) y (II) a emplear según la invención se pueden emplear también junto con coloides de protección. Son ejemplos típicos de tales coloides de protección homo- y/o copolímeros de acetato de vinilo completa o parcialmente saponificados, por ejemplo acetato de polivinilo parcialmente saponificado o copolímeros de acetato de vinilo y éteres vinílicos completamente saponificados. Los copolímeros preferentes presentan 1 a 4 átomos de carbono en la parte éter del éter polivinílico. Otros coloides de protección se pueden derivar de polisacáridos. De este modo, en especial son apropiados éteres de celulosa, como hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa, metilcelulosa, etilcelulosa o éteres mixtos de celulosa. Además es apropiada poliacrilamida, así como sus copolímeros con ácido acrílico, acrilonitrilo o ésteres acrílicos. También se pueden emplear productos de condensación de ácido naftalinsulfónico y formaldehído, u otras resinas de formaldehído hidrosolubles, en especial resinas de urea-formaldehído. Finalmente son coloides de protección apropiados caseína, gelatina, goma arábiga, así como almidón natural y derivados de almidón substituidos, como almidón de hidroxietilo.

Polimerización en emulsión

En una forma de ejecución, los emulsionantes (I) y (II) se emplean en la polimerización en emulsión en cantidades de un total de un 0,1 a un 25 % en peso - referido a la suma de monómeros -.

Las dispersiones acuosas a obtener bajo empleo de los compuestos (I) y (II) en el primer paso del procedimiento presentan en la práctica un 15 a un 75 % en peso de monómeros polimerizados (residuo anhidro) en agua o una mezcla de agua y disolventes orgánicos hidrosolubles. Es preferente el intervalo de un 20 a un 60 % en peso de residuo anhidro; no obstante, para aplicaciones especiales son obtenibles también dispersiones acuosas con menos de un 15 % en peso de residuo seco. En los procedimientos de polimerización en emulsión se pueden emplear también otras substancias auxiliares de polimerización habituales, en especial iniciadores, por ejemplo compuestos peroxídicos orgánicos, como persulfato potásico o amónico, o peróxido de hidrógeno; además de compuestos peroxídicos orgánicos o compuestos azoicos orgánicos, en tanto éstos sean empleables para la polimerización en emulsión. Los iniciadores se emplean en cantidades habituales, es decir, de un 0,05 a un 2 % en peso, preferentemente de un 0,1 a un 0,5 % en peso. Otras substancias auxiliares apropiadas son substancias tampón, por ejemplo hidrogenocarbonato sódico, pirofosfato sódico o acetato sódico, que se pueden emplear en cantidades de hasta un 2 % en peso. También se pueden emplear aceleradores, como sulfoxilato de formaldehído. Además se pueden emplear reguladores de peso molecular habituales, aplicados en la polimerización en emulsión, por ejemplo butenol, o también tiocompuestos orgánicos, como mercaptoetanol, ácido tioglicólico, octilmercaptano o tercdodecilmercaptano. Para la puesta en práctica de procedimientos de polimerización entran en consideración diversos métodos, aplicados en la polimerización en emulsión, por ejemplo una depósito total de todos los reactivos, una alimentación de monómeros o una alimentación de emulsión. En general, a tal efecto se mantiene la temperatura del medio de polimerización en un intervalo de 40 a 100, en especial 50 a 90ºC. Como valor de pH se mantiene convenientemente un intervalo entre 3 y 9, pero con los compuestos según la invención es posible también una polimerización en emulsión a valores de pH más reducidos. Las posibles variantes de procedimiento citadas anteriormente para la polimerización en emulsión se llevan a cabo convenientemente en depósitos refrigerables y calentables, con agitador e instalación de medida de temperatura, por ejemplo en calderas de presión de agitación. Es igualmente posible el empleo de reactores de serpentín tubular, o los denominados reactores en bucle. Una vez concluida la polimerización se enfría la dispersión de polimerización convenientemente, y se elimina la misma del reactor a través de instalaciones de tamizado. Si los productos de reacción se aíslan como productos sólidos, la dispersión de polimerización se precipita o se seca por pulverizado convenientemente. No obstante, es preferente un empleo directo de las dispersiones obtenidas en la polimerización como agente aglutinante para pinturas, colorantes, masas de papel, y otros agentes de revestimiento. Otras condiciones para procedimientos de polimerización en emulsión bajo empleo de los compuestos (I) y (II) a emplear según la invención se pueden adaptar a los respectivos requisitos o seleccionar libremente por el especialista de modo habitual.

Ejemplos

Emulsionantes empleados

Maleinato C12:

En este caso se trata de una substancia según las fórmulas (I) y (II) de la presente invención. Esta se obtuvo de la siguiente manera:

Se fundieron 98 g (1 mol) de anhídrido de ácido maleico en un matraz, y se mezclaron con 4,4 g de carbonato sódico. A 90ºC se añadieron bajo agitación, así como bajo paso de nitrógeno, 618,18 g (1 mol) de 1,2dihidroxidodecano-10EO (producto de adición de 10 moles de óxido de etileno en 1 mol de 1,2-dihidroxidodecano). La reacción de esterificación se siguió por medio de control de índice de ácido. Una vez concluida la reacción se neutralizó el producto por medio de hidróxido sódico acuoso, y se ajustó a un contenido en producto sólido de un 30 %.

SUS 87:

En este caso se trata de un "Disponil SUS 87" comercial, adquirible en la firma Cognis.

Métodos de ensayo empleados

Las emulsiones obtenidas se caracterizaron por medio de los siguientes parámetros.

El residuo seco se determinó como sigue: se cargaron 5 gramos de la emulsión en una instalación de residuo anhidro de tipo 709301 de la firma Satorius, y se secó hasta constancia de peso. El resultado se indica en porcentaje en peso de residuo anhidro. En este sentido se deben entender los datos en las siguientes tablas.

La viscosidad de las emulsiones obtenidas se determinó según Brookfield a 20 rpm y bajo empleo de husillo 1, empleándose las emulsiones como tales. La indicación de viscosidad en las siguientes tablas se efectúa en la unidad mPas.

El valor de pH de las emulsiones obtenidas se determinó según DIN 19268 por vía electroquímica bajo empleo de un electrodo de pH.

El diámetro medio de partícula de las emulsiones obtenidas se determinó por medio de un Coulter Nano-Sizer. La indicación de diámetro de partícula en las siguientes tablas se efectúa en la unidad nm (nanómetros).

El contenido en coagulado total de las emulsiones obtenidas se determinó mediante gravimetría tras separación por filtración a través de un filtro de 80 micrómetros (coagulado húmedo). El contenido en coagulado determinado de tal manera se indica como % de coagulado, referido al contenido en producto sólido de la emulsión. En este caso se debe entender por contenido en producto sólido de la emulsión la cantidad de monómeros empleada. El contenido en coagulado es una magnitud importante para el especialista para la valoración de la calidad de una emulsión obtenida mediante polimerización en emulsión.

La estabilidad electrolítica de las emulsiones obtenidas se determinó mezclándose muestras de esta emulsión (10 g) con 10 ml de 6 diferentes disoluciones electrolíticas en cada caso, y verificándose la formación de coagulado. Como disoluciones electrolíticas se emplean disoluciones de un 1 y un 10 % de NaCl, CaCl2 y AlCl3 respectivamente. Se indicó la disolución electrolítica más concentrada que no conduce a la formación de coagulado.

Se determinó la resistencia a álcalis obteniéndose a partir de la emulsión una película de polímero desecada y almacenándose la misma en una disolución acuosa de NaOH (4 %). Tras 24 y 48 horas se valoró ópticamente la película respecto a empañamiento, y se clasificó según una escala de 0 (sin modificación) a 5 (opacidad completa).

Obtención de látices

Ejemplo 1 (según la invención)

En un recipiente de reacción se reunieron 377,20 g de agua destilada, 1,24 g de acetato sódico, 0,12 g de sulfato amónico de hierro-hexahidrato, 8,43 g de etenosulfonato sódico y 0,19 g de disulfito sódico. La mezcla de reacción se lavó con nitrógeno, se calentó a 55ºC y se mezcló con una disolución de iniciador 1 constituida por 1,01 g de persulfato sódico y 12,14 g de agua destilada. A continuación se añadieron con dosificación por separado una mezcla de monómeros constituida por 379,28 g de acetato de vinilo y 126 g de VeoVa, y una disolución de emulsionante constituida por 10,11 g de maleinato C12 en 62,71 g de agua destilada en el intervalo de 3 horas. A continuación se aumentó la temperatura a 85ºC, se añadió una disolución de iniciador 2 constituida por 0,51 g de persulfato sódico en 12,14 g de agua destilada, y se polimerizó adicionalmente durante 1 hora. Una vez concluida la reacción se filtró el látex obtenido de este modo, se neutralizó con disolución de hidróxido amónico, y se ajustó a un valor de pH de 7 a 8.

Ejemplo 2 (comparativo)

Como el ejemplo 1, pero en lugar de maleinato C12 se empleó la misma cantidad de SUS 87.

Resultados de ensayo

Los látices obtenidos se caracterizaron más detalladamente. Los resultados se pueden extraer de la tabla 1.

Tabla 1

Látex según ejemplo 1: Látex según ejemplo 2

Tamaño de partícula [nm]: 330 273

Viscosidad (20ºC) [mPas]: 770 1210

Estabilidad electrolítica: 1 % de CaCl2 1 % de CaCl2

Resistencia a álcalis tras 24 h: 3 0

Resistencia a álcalis tras 48 h: 3 0

Determinación de la estabilidad a la congelación-descongelación

Ejemplo 3 (según la invención)

La emulsión conforme al ejemplo 1 según la invención se enfrió a -5ºC partiendo de 23ºC en el intervalo de 16 horas, y tras alcanzar esta temperatura se calentó de nuevo a 23ºC en el intervalo de 8 horas. A continuación se analizó la

5 emulsión visualmente para verificar su homogeneidad. Este ciclo se desarrolló en total cinco veces, reduciéndose la temperatura mínima en 5ºC más en cada ciclo, es decir, en el segundo ciclo se enfrió a -10ºC, en el tercer ciclo a -15ºC, etc. La emulsión conforme al ejemplo 1 según la invención era aún homogénea después de cinco ciclos, es decir, se presentaba como emulsión intacta.

Ejemplo 4 (comparativo)

10 El procedimiento según el ejemplo 3 se aplicó a los látices comparativos según el ejemplo 2. En este caso se muestra que la emulsión mostraba una separación de fases tras el primer ciclo. El coagulado aparecido no era redispersable.

Claims

REIVINDICACIONES

1.-Empleo de ésteres de ácido maleico, que son seleccionados a partir de compuestos de las fórmulas generales

(I) y (II), donde significan:

*

A un resto alquilo con 10 a 20 átomos de carbono,

*

X y Z, independientemente entre sí, hidrógeno o un resto metilo,

*

M hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo, -NH3 o un grupo amina,

*

n y p, independientemente entre sí, un número en el intervalo de 3 a 10,

como emulsionantes copolimerizables en la polimerización en emulsión de monómeros con insaturación olefínica.
2.-Empleo según la reivindicación 1, siendo A un resto alquilo con 12 a 18 átomos de carbono.
3.-Procedimiento para la obtención de polímeros mediante polimerización en emulsión de monómeros con insaturación olefínica, en el que se emplea como emulsionantes copolimerizables los ésteres de ácido maleico (I) y 15 (II) según la reivindicación 1 o 2.