ES2381768T3 - Composición de aislamiento para medio y alto voltaje estabilizada - Google Patents

Composición de aislamiento para medio y alto voltaje estabilizada Download PDF

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Abstract

Una composición que comprende a) un polietileno, b) un antioxidante fenólico que contiene azufre, c) un agente antiestático migratorio, en donde el agente antiestático migratorio se selecciona del grupo que consiste en alquilaminas etoxiladas, dialquilaminas etoxiladas, ésteres poliglicerólicos, ésteres de glicerol con ácidos carboxílicos C8-C18, éster glicidílicos, sulfonatos de alquilo, ésteres pentaeritritólicos, ésteres de sorbitán y dietanolamidas de ácidos grasos o mezclas de los mismos, y d) un peróxido orgánico.

Description

Composición de aislamiento para medio y alto voltaje estabilizada
La presente invención se refiere a composiciones que comprenden un polietileno, un antioxidante fenólico que contiene azufre, un agente antiestático migratorio y un peróxido orgánico. Las composiciones son útiles para la preparación de un polietileno reticulado como aislamiento para cable de cables de medio y alto voltaje con resistencia a la arborescencia higroscópica mejorada.
Se sabe que los cables aislados de medio y alto voltaje experimentan una duración reducida cuando se instalan en un entorno en el que el aislamiento está expuesto a agua, por ejemplo bajo tierra o zonas de mucha humedad. La duración reducida se ha atribuido a la formación de arborescencias higroscópicas que se producen cuando un material polimérico orgánico se somete a un campo eléctrico durante un período de tiempo prolongado en presencia de agua en forma líquida o de vapor. Se cree que la formación de arborescencias higroscópicas está provocada por una interacción compleja del campo eléctrico de corriente alterna, la humedad, el tiempo y la presencia de iones. El resultado neto es una reducción en la resistencia dieléctrica del aislamiento.
U.S. 6.869.995 B2 divulga un cable para energía eléctrica aislado con una composición de polietileno que tiene una resistencia mejorada a arborescencias higroscópicas. La composición comprende (i) un polietileno, (ii) 4,4’-tiobis(2metil-6-terc-butilfenol), 4,4’-tiobis(2-terc-butil-5-metilfenol) y 2,2’-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol) o una mezcla de dichos compuestos; y (iii) un polietilenglicol que tiene un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 1000 a aproximadamente 100.000.
US-A-2002/0198344 divulga una composición de polietileno para el uso como un aislamiento para hilo y cable que tiene resistencia al quemado mejorada que comprende (a) un polietileno, (b) un inhibidor del quemado que tiene un punto de fusión por debajo de 50°C a presión atmosf érica y (c) un peróxido orgánico.
Las composiciones conocidas para la preparación de un polietileno reticulado como aislamiento para cable de cables de medio y alto voltaje con resistencia a arborescencias higroscópicas no satisfacen todavía completamente en todos los aspectos los altos requisitos que se requiere que cumpla un material de aislamiento. Especialmente, la coutilización de polietilenglicol da un problema de exudación del material de aislamiento.
Se ha encontrado ahora que la sustitución del polietilenglicol por un agente antiestático migratorio mejora la estabilidad del aislamiento para cable de cables de medio y alto voltaje contra arborescencias higroscópicas.
La presente invención proporciona por lo tanto una composición que comprende
a) un polietileno,
b) un antioxidante fenólico que contiene azufre,
c) a agente antiestático migratorio de acuerdo con la reivindicación 1, y
d) un peróxido orgánico.
Preferiblemente, el antioxidante fenólico que contiene azufre es un compuesto de la fórmula I, II o III
en la que
R1 es alquilo C1-C20; o con alquilo C1-C20 sustituido con alquenilo C2-C20, alquinilo C3-C20, cicloalquilo C5-C9, fenilo o tolilo; R2 y R3 independientemente entre sí son alquilo C1-C20; con alquilo C1-C20 sustituido con fenilo, hidroxilo, ciano,
formilo, acetilo o -O-CO-R15; alquenilo C2-C20, alquinilo C3-C20, cicloalquilo C5-C9; o con cicloalquilo C5-C9 sustituido con hidroxilo, fenilo, 4-clorofenilo, 2-metoxicarbonilfenilo, p-tolilo, 1,3-benztiazol-2-ilo, -(CHR16)nCOOR17 o -(CHR16)nCONR18R19;
R4 es hidrógeno o metilo, R5 es hidrógeno, alquilo C1-C12 o ciclohexilo, R6 es alquilo C1-C12 o ciclohexilo, R7 es hidrógeno o alquilo C1-C4, R8 es alquilo C1-C12 o ciclohexilo, R9 es hidrógeno, alquilo C1-C12 o ciclohexilo, R10 es hidrógeno o alquilo C1-C4, R11 es alquilo C1-C4, R12 es alquilo C1-C12 o ciclohexilo, R13 es alquilo C1-C12 o ciclohexilo, R14 es alquilo C1-C4, R15 es alquilo C1-C20, R16 es hidrógeno o alquilo C1-C6, R17 es alquilo C1-C20; con alquilo C3-C20 interrumpido por oxígeno o azufre; cicloalquilo C5-C9, fenilo, bencilo o tolilo, R18 y R19 son independientemente entre sí hidrógeno o alquilo C1-C6, y n es 1 o 2. Un alquilo que tiene hasta 20 átomos de carbono es un radical ramificado o no ramificado, por ejemplo metilo, etilo,
propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, terc-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, noctilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo u octadecilo.
Radicales alquenilo C2-C20 son, por ejemplo, vinilo, alilo (prop-2-enilo), but-3-enilo, pent-4-enilo, hex-5-enilo, oct-7
enilo, dec-9-enilo o dodec-11-enilo. Radicales alquinilo C3-C20 son, por ejemplo, propargilo, but-3-inilo, hex-5-inilo, oct-7-inilo, dec-9-inilo, dodec-11-inilo, tetradec-13-inilo, hexadec-15-inilo, octadec-17-inilo o eicos-19-inilo.
Radicales cicloalquilo C5-C9 son, por ejemplo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo y en
particular ciclohexilo. Radicales alquilo C1-C20 sustituidos con fenilo son, por ejemplo, bencilo, fenetilo, a-metilbencilo, a,a-dimetilbencilo, fenilbutilo, fenil-a,a-dimetilpropilo, fenilhexilo, fenil-a,a-dimetilbutilo, feniloctilo o fenil-a,a-dimetilhexilo.
Radicales alquilo C1-C20 sustituidos con uno o dos grupos hidroxilo son, por ejemplo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 2-hidroxibutilo, 2-hidroxihexilo, 2-hidroxioctilo, 2-hidroxidecilo, 2-hidroxidodecilo, 2-hidroxitetradecilo, 2
hidroxihexadecilo, 2-hidroxioctadecilo, 2-hidroxieicosilo o 2,3-dihidroxipropilo. Radicales alquilo C1-C20 sustituidos con fenilo e hidroxi son, por ejemplo, 1-fenil-2-hidroxietilo. Radicales alquilo C1-C20 sustituidos con ciano son, por ejemplo, 2-cianoetilo. Alquilo C3-C20 interrumpido por uno a cinco oxígenos o azufres son, por ejemplo, 3-oxapropilo, 3-tiapropilo, 3
5 oxabutilo, 3-tiabutilo, 3-oxapentilo, 3-tiapentilo, 3,6-dioxaheptilo, 3,6,9-trioxadecilo o 3,6,9,12,15,18
hexaoxanonadecilo. Composiciones interesantes comprenden como antioxidante fenólico que contiene azufre un compuesto de la fórmula I, en la que R2 y R3 independientemente entre sí son alquilo C6-C18.
Composiciones preferidas comprenden como antioxidante fenólico que contiene azufre un compuesto de la fórmula
10 II o III, en la que al menos uno de los radicales R5, R6, R8, R9, R12 o R13 es terc-butilo. También se da preferencia a composiciones que comprenden como antioxidante fenólico que contiene azufre un compuesto de la fórmula I, en la que
R1 es metilo, R2 y R3 independientemente entre sí son alquilo C8-C12,
15 R4 es hidrógeno; un compuesto de la fórmula II, en la que R5 es hidrógeno o alquilo C1-C4, R6 es alquilo C1-C4, R7 es hidrógeno o metilo,
20 R8 es alquilo C1-C4, R9 es hidrógeno o alquilo C1-C4, R10 es hidrógeno o metilo, y un compuesto de la fórmula III, en la que R11 es metilo,
25 R12 es C1-C4-alquilo, R13 es alquilo C1-C4, y R14 es metilo. Se da particular preferencia a composiciones que comprenden como antioxidante fenólico que contiene azufre los
compuestos de las fórmulas A, B, C, D y E.
Los compuestos de la fórmula A, B, C, D y E están disponibles comercialmente como, por ejemplo, Irgastab Cable KV10 (RTM), Irganox 1726 (RTM), Irganox 415 (RTM), Ethanox 736 (RTM) [disponibles de Albemarle] e Irganox 1081 (RTM) de Ciba Specialty Chemicals Inc.
Los compuestos de la fórmula I, II y III se divulgan, por ejemplo, en U.S. 6.869.995 B2 o US-A-2002/0198344 y pueden prepararse mediante métodos conocidos en la técnica según se divulga, por ejemplo, en las referencias mencionadas anteriormente.
Las composiciones de la invención comprende como agente antiestático migratorio un compuesto que se selecciona del grupo que consiste en alquilaminas etoxiladas, dialquilaminas etoxiladas, ésteres de glicerol con ácidos carboxílicos C8-C18, ésteres poliglicerólicos, éster glicidílico, sulfonatos de alquilo, ésteres pentaeritritólicos, ésteres de sorbitán y dietanolamidas de ácidos grasos o mezclas de los mismos.
Composiciones preferidas comprenden como agente antiestático migratorio un compuesto que se selecciona del grupo que consiste en alquil(C8-C18)-aminas etoxiladas, dialquil(C8-C18)-aminas etoxiladas, ésteres de poliglicerol con ácidos carboxílicos C8-C18, ésteres de glicerol con ácidos carboxílicos C8-C18, sulfonatos de alquilo C8-C18, ésteres de pentaeritritol con ácidos carboxílicos C8-C18, ésteres de sorbitán con ácidos carboxílicos C8-C18 y dietanolamidas de ácidos carboxílicos C8-C18 o mezclas de los mismos.
Composiciones preferidas comprenden como agente antiestático migratorio un compuesto que se selecciona del grupo que consiste en alquil(C8-C18)-aminas etoxiladas, dialquil(C8-C18)-aminas etoxiladas, estearato de poliglicerol, monoestearato de glicerol, sulfonatos de alquilo C8-C18, monoestearato de pentaeritritol, diestearato de pentaeritritol, monopalmitato de sorbitán, monoestearato de sorbitán, monooleato de sorbitán y dietanolamida láurica o mezclas de los mismos.
Estos agentes antiestáticos migratorios se conocen en la bibliografía y, por ejemplo, están disponibles comercialmente bajo las marcas "ATMER" de Uniquema (grupo ICI).
Composiciones interesantes comprenden como peróxido orgánico peróxidos de dialquilo tales como peróxido de dicumilo, peróxido de di-terc-butilo, peróxido de terc-butilcumilo, 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)-hexano, 2,5dimetil-2,5-di(terc-amilperoxi)-hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)hexano-3, 2,5-dimetil-2,5-di(tercamilperoxi)hexino-3, a,a-di[(terc-butilperoxi)-isopropil]-benceno, peróxido de di-terc-amilo, 1,3,5-tri-[(terc-butilperoxi)isopropil]benceno, 1,3-dimetil-3-(terc-butilperoxi)butanol, 1,3-dimetil-3-(terc-amilperoxi)butanol o mezclas de los mismos.
Otros peróxidos orgánicos adecuados son, por ejemplo, peróxido de ácido succínico, peróxido de benzoílo, hexanoato de terc-butil-peroxi-2-etilo, peróxido de p-clorobenzoílo, peroxiisobutilato de terc-butilo, peroxiisopropilcarbonato de terc-butilo, peroxilaurato de terc-butilo, 2,5-dimetil-2,5-di(benzoilperoxi)hexano, peroxiacetato de terc-butilo, diperoxiftalato de di-terc-butilo, ácido terc-butilperoximaleico, peróxido de ciclohexanona, peroxibenzoato de terc-butilo. Se prefieren los peróxidos de dialquilo.
Los peróxidos orgánicos tienen una temperatura de descomposición en el intervalo de 100 a 200°C. Se pre fiere especialmente el peróxido de dicumilo, que tiene una temperatura de descomposición de 150°C.
El polietileno como componente (a) es un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno y una proporción menor de una o más alfa-olefinas que tienen de 3 a 12 átomos de carbono, y preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono, y, opcionalmente, un dieno, o una mezcla o combinación de tales homopolímeros y copolímeros. La mezcla puede ser una combinación mecánica o una combinación in situ. Ejemplos de las alfa-olefinas son propileno, 1buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno y 1-octeno. El polietileno también puede ser un copolímero de etileno y un éster insaturado tal como un éster vinílico, p. ej., acetato de vinilo o un éster de ácido acrílico o metacrílico.
Polietilenos adecuados son los llamados polietilenos de alta presión. Una variedad de tales polímeros está disponible comercialmente. Los polietilenos de alta presión son preferiblemente homopolímeros de etileno que tienen una densidad en el intervalo de 0,910 a 0,930 g/cm3. El homopolímero también puede tener un índice del fundido en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 g por 10 minutos, y preferiblemente tiene un índice del fundido en el intervalo de aproximadamente 0,75 a aproximadamente 3 g por 10 minutos. El índice del fundido se determina bajo ASTM D-1238.
El antioxidante fenólico que contiene azufre se añadirá preferiblemente al polietileno en concentraciones de 0,01 a 10%, preferiblemente de 0,01 a 5%, típicamente de 0,01 a 2,5%, basado en el peso del polietileno.
El agente antiestático migratorio se añadirá preferiblemente al polietileno en concentraciones de 0,01 a 10%, preferiblemente de 0,01 a 5%, típicamente de 0,01 a 2,5%, basado en el peso del polietileno.
El peróxido orgánico se añadirá preferiblemente al polietileno en concentraciones de 0,5 a 5%, preferiblemente de 1 a 3%, basado en el peso del polietileno.
Preferiblemente, la cantidad en peso del antioxidante fenólico que contiene azufre con respecto a la cantidad en peso del agente antiestático migratorio es de 0,5:20 a 20:0,5, típicamente de 1:10 a 10:1.
La cantidad total del antioxidante fenólico que contiene azufre y el agente antiestático migratorio es preferiblemente de 0,01 a 10%, típicamente de 0,05 a 5%, basado en el peso del polietileno.
Además de los componentes (a), (b), (c) y (d), las composiciones de la invención pueden comprender aditivos adicionales, tales como, por ejemplo, los siguientes:
1. Antioxidantes
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(ametilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo, 2,6-di-nonil-4metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1’-metilundec-1’-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1’-metilheptadec-1’-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1’metiltridec-1’-il)fenol y mezclas de los mismos.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tercbutilhidroquinona, 2,5-di-terc-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-diterc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).
1.4. Tocoferoles, por ejemplo a-tocoferol, �-tocoferol, y-tocoferol, o-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).
1.5. Éteres de tiodifenilo hidroxilados, por ejemplo 2,2’-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2’-tiobis(4-octilfenol), 4,4’tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4’-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4’-tiobis(3,6-di-secamilfenol), disulfuro de 4,4’bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2’-metilenbis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2’-metilenbis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2’-metilenbis[4-metil-6-(a-metilciclohexil)-fenol], 2,2’-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2’-metilenbis(6-nonil-4metilfenol), 2,2’-metilenbis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2’-etilidenbis( 4,6-di-terc-butilfenol), 2,2’-etilidenbis(6-terc-butil-4isobutilfenol), 2,2’-metilenbis[6-(a-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2’-metilenbis[6-(a,a-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4’metilenbis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4’-metilenbis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3’-terc-butil-4’hidroxifenil)butirato] de etilenglicol, bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3’terc-butil-2’-hidroxi-5’-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenilo], 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos de O-, N-y S-bencilo, por ejemplo éter 3,5,3’,5’-tetra-terc-butil-4,4’-dihidroxidibencílico, mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilo, mercaptoacetato de tridecil-4-hidroxi-3,5-di-tercbutilbencilo, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina, ditiotereftalato de bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo),
sulfuro de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo), mercaptoacetato de isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo malonato de dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencilo), malonato de di-octadecil-2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencilo), malonato de di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxibencilo), malonato de bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo).
1.9. Compuestos hidroxibencilados aromáticos, por ejemplo 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4hidroxibencil)fenol.
1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxibencilo), isocianurato de 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), 2,4,6-tris(3,5-di-tercbutil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
1.11. Fosfonatos de bencilo, por ejemplo fosfonato de dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo, fosfonato de dietil-3,5di-terc-butil-4-hidroxibencilo, fosfonato de dioctadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo, fosfonato de dioctadecil-5
terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilo,
la sal cálcica del éster monoetílico de ácido 3,5-di-terc-butil-4
hidroxibencilfosfónico.
1.12.
Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, N-(3,5-di-terc-butil-4
hidroxifenil)carbamato de octilo.
1.13. Ésteres de ácido -(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihidroxilados, p. ej. con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N’bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2.2]octano.
1.14. Ésteres de ácido -(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihidroxilados, p. ej. con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N’bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]2,4,8,10-tetraoxaespiro[5,5]undecano.
1.15. Ésteres de ácido -(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihidroxilados, p. ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N’bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2.2]octano.
1.16. Ésteres de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihidroxilados, p. ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N’bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2.2]octano.
1.17. Amidas de ácido -(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico, p. ej. N,N’-bis(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N’-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N’bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N’-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida (Naugard®XL-1, suministrada por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N’-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N’-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N’bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N’-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N’-bis(1-metilheptil)-pfenilendiamina, N,N’-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N’-difenil-p-fenilendiamina, N,N’-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, Nisopropil-N’-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N’-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N’-fenil-pfenilendiamina, N-ciclohexil-N’-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluensulfamoil)difenilamina, N,N’-dimetil-N,N’-di-sec-butilp-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p’-di-terc-octildifenilamina, 4-n
butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4’-diaminodifenilmetano, 4,4’-diaminodifenilmetano, N,N,N’,N’-tetrametil-4,4’-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (otolil)biguanida, bis[4-(1’,3’-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, una mezcla de terc-butil/tercoctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de terc-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de terc-octil-fenotiazinas mono-y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N’,N’-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.
2. Absorbentes UV y estabilizantes frente a la luz
2.1. 2-(2’-Hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2’-hidroxi-5’-metilfenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-di-terc-butil-2’hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5’-terc-butil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2’-hidroxi-5’-(1,1,3,3tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-di-terc-butil-2’-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3’-sec-butil-5’-terc-butil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2’-hidroxi-4’octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-di-terc-amil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-bis-(a,a-dimetilbencil)-2’hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-5’[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2’-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3’terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-5’-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2’hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3’-dodecil-2’-hidroxi-5’-metilfenil)benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2’-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3’-terc-butil-5’-(2-metoxicarboniletil-2’-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300;
donde R = 3’-terc-butil-4’-hidroxi-5’-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2’-hidroxi-3’-(a,a-dimetilbencil)-5’-(1,1,3,3tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2’-hidroxi-3’-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5’-(a,a-dimetilbencil)-fenil]benzotriazol.
2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4benciloxi, 4,2’,4’-trihidroxi y 2’-hidroxi-4,4’-dimetoxi.
2.3. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, por ejemplo salicilato de 4-terc-butil-fenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, salicilato de dibenzoilresorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoilresorcinol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenilo.
2.4. Acrilatos, por ejemplo a-ciano-, -difenilacrilato de etilo, a-ciano-, -difenilacrilato de isooctilo, acarbometoxicinamato de metilo, a-ciano--metil-p-metoxicinamato de metilo, a-ciano--metil-p-metoxicinamato de butilo, a-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo, N-( -carbometoxi--cianovinil)-2-metilindolina, tetra(a-ciano-, difenilacrilato) de neopentilo.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos con níquel de 2,2’-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tales como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o Nciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los ésteres monoalquílicos, p. ej. el éster metílico o etílico, de ácido 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico, complejos con níquel de cetoximas, p. ej. de 2hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complejos con níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo), sebacato de bis(1-octiloxi2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4piperidilo), el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5triazina, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetraquis(2,2,6,6tetrametil-4-piperidilo), 1,1’-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-diterc-butilbencilo), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4,5]decano-2,4-diona, sebacato de bis(1-octiloxi2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), condensados lineales o cíclicos de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado
de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4,5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (Nº Reg. CAS [136504-96-6]); un condensado de 1,6-hexanodiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (Nº Reg. CAS [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-ndodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8diaza-4-oxoespiro[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4oxoespiro-[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N’-bis-formil-N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina, un diéster de ácido 4metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)]siloxano, un producto de reacción de copolímero de anhídrido de ácido maleico-a-olefina con 2,2,6,6tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, 2,4-bis[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-il)-N-butilamino]-6-(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etilhexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (Clariant; Nº Reg. CAS 106917-31-1], 5-(2-etilhexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, el producto de reacción de 2,4bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina con N,N’-bis(3-aminopropil)etilendiamina), 1,3,5-tris(N-ciclohexil-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperazin-3-on-4-il)amino)-s-triazina, 1,3,5-tris(N-ciclohexil-N-(1,2,2,6,6pentametilpiperazin-3-on-4-il)amino)-s-triazina.
2.7. Oxamidas, por ejemplo 4,4’-dioctiloxioxanilida, 2,2’-dietoxioxanilida, 2,2’-dioctiloxi-5,5’-di-terc-butoxanilida, 2,2’didodeciloxi-5,5’-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2’-etiloxanilida, N,N’-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-tercbutil-2’-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2’-etil-5,4’-di-terc-butoxanilida, mezclas de oxanilidas disustituidas con oy p-metoxi y mezclas de oxanilidas disustituidas con o- y p-etoxi.
2.8.
2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(4-[2-etilhexiloxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
3.
Desactivadores de metales, por ejemplo N,N’-difeniloxamida, N-salicilal-N’-salicilolhidrazina, N,N’bis(saliciloil)hidrazina, N,N’-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benciliden)oxalildihidrazida, oxanilida, isoftaloildihidrazida, sebacoilbisfenilhidrazida, N,N’diacetiladipoildihidrazida, N,N’-bis(saliciloil)oxalildihidrazida, N,N’-bis(saliciloil)tiopropionildihidrazida.
4.
Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos de fenildialquilo, fosfito de tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearilpentaeritritol, fosfito de tris(2,4-di-tercbutilfenilo), difosfito de diisodecilpentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol, trifosfito de triestearilsorbitol, difosfonito de tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4’-bifenileno, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metilo, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil6-metilfenil)etilo, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2’,2"-nitrilo-[fosfito de trietiltris(3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-1,1’-bifenil-2,2’-diilo)], fosfito de 2-etilhexil(3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-1,1’-bifenil-2,2’diilo), 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
5.
Hidroxilaminas, por ejemplo N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,Ndilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, Nhexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada.
6.
Nitronas, por ejemplo, N-bencil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfaundecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, Noctadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo
hidrogenada.
7.
Tiosinérgicos, por ejemplo tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de dimiristilo, tiodipropionato de diestearilo o disulfuro de diestearilo.
8.
Eliminadores de peróxido, por ejemplo ésteres de ácido -tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres laurílico, estearílico, miristílico o tridecílico, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, tetraquis( -dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.
9.
Estabilizantes de poliamidas, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.
10.
Coestabilizantes básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, behenato magnésico, estearato magnésico, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.
11.
Agentes de nucleación, por ejemplo sustancias inorgánicas, tales como talco, óxidos metálicos, tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de, preferiblemente, metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos, tales como ácidos mono- o policarboxílicos y las sales de los mismos, p. ej. ácido 4-tercbutilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos poliméricos, tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Especialmente preferidos son el 1,3:2,4-bis(3’,4’-dimetilbenciliden)sorbitol, el 1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol y el 1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.
12.
Cargas y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, cuentas de vidrio, amianto, talco, caolín, mica, sulfato bárico, óxidos y hidróxidos metálicos, negro de carbono, grafito, harina de madera y harinas o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.
13.
Otros aditivos, por ejemplo plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control del flujo, abrillantadores ópticos, agentes ignífugos, agentes antiestáticos, biocidas, antimicrobianos y agentes de expansión.
14.
Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las divulgadas en U.S. 4.325.863, U.S. 4.338.244, U.S. 5.175.312,
U.S. 5.216.052, U.S. 5.252.643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839, EP-A-0591102, EPA-1291384 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3’-bis [5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)-benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran-2-ona.
Los aditivos adicionales se usan típicamente en concentraciones de 0,01 a 10%, basado en el peso total del polietileno que ha de tratarse.
Composiciones preferidas de la invención comprenden como aditivos adicionales antioxidantes fenólicos, estabilizantes frente a la luz y/o estabilizantes de procesamiento.
Opcionalmente, puede añadirse aceite de soja epoxidado en una cantidad de 1 a 3%, preferiblemente 2%, con respecto al polietileno, contra la degradación del color.
La composición de la presente invención puede formularse en la forma de una mezcla madre o concentrado que comprende cada uno de los componentes (a), (b), (c) y (d) en una cantidad de 5 a 90% en peso, todo en conjunto 100%.
Los componentes (b), (c) y (d), con o sin aditivos adicionales, pueden incorporarse en forma pura o encapsulados en ceras, aceites o polímeros en el polietileno.
En una realización preferida la composición se prepara en una extrusora. Los componentes (b), (c) y (d), y opcionalmente aditivos adicionales, se mezclan con el polietileno y a continuación se extruyen.
El producto extruido se reticula a continuación al exponerlo a una temperatura mayor que la temperatura de descomposición a la que se descompone en peróxido orgánico. La extrusión puede realizarse alrededor de uno o más conductores eléctricos para formar un cable de medio voltaje o alto voltaje. El conductor bien es un conductor
desnudo o bien está rodeado por un aislamiento primario y/o una capa semiconductora. El cable se expone a continuación a temperaturas de reticulación.
La reticulación puede llevarse a cabo de cualquier modo convencional tal como en un horno o en un tubo de vulcanización continuo, opcionalmente, pero no necesariamente, bajo una atmósfera de nitrógeno y presión incrementada.
La presente invención también se refiere a un procedimiento para la preparación de una composición de polietileno reticulado que comprende calentar una composición que comprende los componentes (a), (b), (c) y (d).
Una realización adicional de la presente invención se refiere a un aislamiento para cable de cables de medio y alto voltaje que comprende un polietileno reticulado preparado como se esboza anteriormente.
La composición estabilizada es adecuada para el uso como un aislamiento para cable de cables de energía de medio y alto voltaje con resistencia a la arborescencia higroscópica mejorada. Un intervalo para el voltaje medio es de 6 kV a 69 kV. "Alto voltaje" se refiere a un voltaje que supera aproximadamente 69 kV, especialmente 100-200 kV.
Los componentes (b), (c) y (d) preferidos, y opcionalmente aditivos adicionales, en el procedimiento para la preparación del polietileno reticulado son iguales que los descritos para la composición.
Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente la invención. Las partes o los porcentajes se refieren al peso.
Ejemplos
Ejemplo 1: Preparación de espécimen y medida del crecimiento de arborescencias higroscópicas en LDPE.
La cantidad usada de aditivos de acuerdo con las Tablas 1-3 se premezcla con el peróxido (peróxido de dicumilo o peróxido de terc-butilcumilo). 300 g de pellas de polímero [EXXON LD 100 MED, precalentadas a 70°C durant e aproximadamente una hora] y la mezcla de aditivo/peróxido se pone en un matraz redondo. Esta mezcla se calienta en un baño de agua a 70°C y se hace girar hasta que la combinación de aditivo/peróxido se impregna y las pellas parecen estar secas. Estas pellas secas se homogeneizan en un molino de dos rodillos a 115°C durante 1 5 minutos. 28 g de la lámina del molino de rodillos se dan sobre cada cara del molde de compresión (de acuerdo con ASTM D6097-00). El molde de compresión se mantiene bajo presión durante 5 minutos a 120°C seguido por 20 minu tos a 180°C. Posteriormente, el molde se enfría hasta temp eratura ambiente bajo presión.
El electrolito (NaCl 0,01 N) se carga en un cono que se pone en un baño puesto a tierra. El electrodo de platino se sumerge en el cono cargado y se conecta a la fuente de energía. Una potencia de 5 kV a una frecuencia de 6 kHz se aplica durante 7 días a 65°C. Los especímenes expue stos se introducen con agua coloreada con azul de metileno durante 1 hora. Las longitudes de las arborescencias higroscópicas visualizadas se miden a través del microscopio. La comparación con la muestra de referencia da el grado de crecimiento de arborescencias higroscópicas (WTGR) en porcentaje. Cuanto menor es el porcentaje, mejor es la resistencia a arborescencias higroscópicas. Los resultados se resumen en las Tablas 1-3.
Tabla 1:
Ejemplo
Componentes WTGR en%
1aa)
0,25% de Irganox 415c) 1,30% de Peróxido de dicumilo 100
1bb)
0,25% de Irgastab Cable KV 10d) 0,25% de Atmer 163e) 1,30% de Peróxido de dicumilo 15
1cb)
0,25% de Irgastab Cable KV 10d) 0,50% de Atmer 163e) 1,30% de Peróxido de dicumilo 22
1db)
0,25% de Irgastab Cable KV 10d) 0,75% de Atmer 163e) 1,30% de Peróxido de dicumilo 11
1eb)
0,25% de Irgastab Cable KV 10d) 1,00% de Atmer 163e) 1,30% de Peróxido de dicumilo 13
Tabla 2:
Ejemplo
Componentes WTGR en%
1fa)
0,25% de Irganox 415c) 1,90% de Peróxido de terc-butilcumilo 100
1gb)
0,25% de Irganox 1081f) 0,75% de Atmer 163e) 1,90% de Peróxido de terc-butilcumilo 75
1hb)
0,25% de Irgastab Cable KV 10d) 0,75% de Atmer 163e) 1,90% de Peróxido de terc-butilcumilo 17
1ib)
0,25% de Irganox 17269) 0,75% de Atmer 163e) 21,90% de Peróxido de terc-butilcumilo 26
1jb)
0,25% de Irgastab Cable KV 10d) 0,25% de Atmer 163e) 0,50% de Atmer 129e) 1,90% de Peróxido de terc-butilcumilo 12
Tabla 3:
Ejemplo
Componentes WTGR en%
1ka)
0,25% de Irganox 415c) 1,30% de Peróxido de dicumilo 100
1lb)
0,25% de Irganox 1081f) 0,75% de Atmer 163e) 1,30% de Peróxido de dicumilo 68
1mb)
0,25% de Irgastab Cable KV 10d) 0,75% de Atmer 169e) 1,30% de Peróxido de dicumilo 22
1nb)
0,25% de Irgastab Cable KV 10d) 0,75% de Atmer 261e) 1,30% de Peróxido de dicumilo 37
1ob)
0,25% de Irgastab Cable KV 10d) 0,75% de Atmer 110e) 1,30% de Peróxido de dicumilo 42
1pb)
0,25% de Irgastab Cable KV 10d) 0,75% de Atmer 184e) 1,30% de Peróxido de dicumilo 22
10qb)
0,25% de Irgastab Cable KV 10d) 0,75% de Atmer 181e) 1,30% de Peróxido de dicumilo 32
1rb)
0,25% de Irgastab Cable KV 10d) 0,75% de Atmer 182e) 1,30% de Peróxido de dicumilo 37
a) Ejemplo de Comparación. b) Ejemplos de acuerdo con la invención. c) Irganox 415 (RTM) es un compuesto de la fórmula C
d) Irgastab Cable KV 10 (RTM) es un compuesto de la fórmula A
e) Atmer 163 (RTM; ICI Group) es una dialquil(C13-C15)-amina etoxilada [derivado de 2,2’-imino-bis-etanol]. Atmer 129 (RTM; ICI Group) es un monoestearato de glicerol Atmer 169 (RTM; ICI Group) es una amina de coco etoxilada
10 Atmer 261 (RTM; ICI Group) es una amina de sebo etoxilada Atmer 110 (RTM; ICI Group) es un monolaureato de sorbitán etoxilado Atmer 184 (RTM; ICI Group) es un estearato de poliglicerol Atmer 181 (RTM; ICI Group) es un monoestearato de pentaeritritol Atmer 182 (RTM; ICI Group) es un diestearato de pentaeritritol
15 f) Irganox 1081 (RTM) es un compuesto de la fórmula E
g) Irganox 1726 (RTM) es un compuesto de la fórmula B
Los Ejemplos de la invención 1b a 1e, 1g a 1j y 1l a 1r muestran claramente en comparación con los Ejemplos 1a, 1f 20 y 1k de acuerdo con el estado de la estabilización de la técnica un grado de crecimiento de las arborescencias higroscópicas reducido notable.

Claims (11)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición que comprende a) un polietileno, b) un antioxidante fenólico que contiene azufre,
    5 c) un agente antiestático migratorio, en donde el agente antiestático migratorio se selecciona del grupo que consiste en alquilaminas etoxiladas, dialquilaminas etoxiladas, ésteres poliglicerólicos, ésteres de glicerol con ácidos carboxílicos C8-C18, éster glicidílicos, sulfonatos de alquilo, ésteres pentaeritritólicos, ésteres de sorbitán y dietanolamidas de ácidos grasos o mezclas de los mismos, y
    d) un peróxido orgánico.
    10 2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el antioxidante fenólico que contiene azufre es un compuesto de la fórmula I, II o III
    en la que
    15 R1 es alquilo C1-C20; o con alquilo C1-C20 sustituido con alquenilo C2-C20, alquinilo C3-C20, cicloalquilo C5-C9, fenilo o tolilo; R2 y R3 independientemente entre sí son alquilo C1-C20; con alquilo C1-C20 sustituido con fenilo, hidroxilo, ciano,
    formilo, acetilo o -O-CO-R15; alquenilo C2-C20, alquinilo C3-C20, cicloalquilo C5-C9; o con cicloalquilo C5-C9 sustituido con hidroxilo, fenilo, 4-clorofenilo, 2-metoxicarbonilfenilo, p-tolilo, 1,3-benztiazol-2-ilo, -(CHR16)nCOOR17 o
    20 -(CHR16)nCONR18R19; R4 es hidrógeno o metilo, R5 es hidrógeno, alquilo C1-C12 o ciclohexilo, R6 es alquilo C1-C12 o ciclohexilo, R7 es hidrógeno o alquilo C1-C4,
    25 R8 es alquilo C1-C12 o ciclohexilo, R9 es hidrógeno, alquilo C1-C12 o ciclohexilo, R10 es hidrógeno o alquilo C1-C4, R11 es alquilo C1-C4, R12 es alquilo C1-C12 o ciclohexilo,
    R13 es alquilo C1-C12 o ciclohexilo, R14 es alquilo C1-C4, R15 es alquilo C1-C20, R16 es hidrógeno o alquilo C1-C6, R17 es alquilo C1-C20; con alquilo C3-C20 interrumpido por oxígeno o azufre; cicloalquilo C5-C9, fenilo, bencilo o tolilo, R18 y R19 son independientemente entre sí hidrógeno o alquilo C1-C6, y n es 1 o 2.
  2. 3.
    Una composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que el antioxidante fenólico que contiene azufre es un compuesto de la fórmula I, en la que R2 y R3 independientemente entre sí son alquilo C6-C18.
  3. 4.
    Una composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que el antioxidante fenólico que contiene azufre es un compuesto de la fórmula II o III, en la que al menos uno de los radicales R5, R6, R8, R9, R12 o R13 es terc-butilo.
  4. 5.
    Una composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que el antioxidante fenólico que contiene azufre es un compuesto de la fórmula I, en la que R1 es metilo,
    R2 y R3 independientemente entre sí son alquilo C8-G12, y R4 es hidrógeno.
  5. 6.
    Una composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que el antioxidante fenólico que contiene azufre es un compuesto de la fórmula II, en la que R5 es hidrógeno o alquilo C1-C4, R6 es alquilo C1-C4, R7 es hidrógeno o metilo, R8 es alquilo C1-C4,
    R9 es hidrógeno o C1-C4-alquilo, y R10 es hidrógeno o metilo.
  6. 7.
    Una composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que el antioxidante fenólico que contiene azufre es un compuesto de la fórmula III, en la que R11 es metilo, R12 es alquilo C1-C4,
    R13 es alquilo C1-C4, y R14 es metilo.
  7. 8.
    Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el agente antiestático migratorio se selecciona del grupo que consiste en alquil(C8-C18)-aminas etoxiladas, dialquil(C8-C18)-aminas etoxiladas, ésteres de poliglicerol con ácidos carboxílicos C8-C18, ésteres de glicerol con ácidos carboxílicos C8-C18, sulfonatos de alquilo C8-C18, ésteres de pentaeritritol con ácidos carboxílicos C8-C18, ésteres de sorbitán con ácidos carboxílicos C8-C18 y
    35 dietanolamidas de ácidos carboxílicos C8-C18 o mezclas de los mismos.
  8. 9. Una composición de acuerdo con la reivindicación 8, en la que el agente antiestático migratorio se selecciona del
    grupo que consiste en alquil(C8-C18)-aminas etoxiladas, dialquil(C8-C18)-aminas etoxiladas, estearato de poliglicerol, monoestearato de glicerol, sulfonatos de alquilo C8-C18, monoestearato de pentaeritritol, diestearato de pentaeritritol, monopalmitato de sorbitán, monoestearato de sorbitán, monooleato de sorbitán y dietanolamida láurica o mezclas de los mismos.
    5 10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende también, además de los componentes (a), (b), (c) y (d), aditivos adicionales.
  9. 11. Una composición de acuerdo con la reivindicación 10, que comprende como aditivos adicionales antioxidantes fenólicos, estabilizantes frente a la luz y/o estabilizantes del procesamiento.
  10. 12. Un procedimiento para la preparación de una composición de polietileno reticulado que comprende calentar la 10 composición de acuerdo con la reivindicación 1.
  11. 13. Un aislamiento para cable de cables de medio y alto voltaje que comprende un polietileno reticulado preparado de acuerdo con la reivindicación 12.
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