CN101522773A - 稳定化的中压和高压绝缘组合物 - Google Patents
稳定化的中压和高压绝缘组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101522773A CN101522773A CNA2007800384052A CN200780038405A CN101522773A CN 101522773 A CN101522773 A CN 101522773A CN A2007800384052 A CNA2007800384052 A CN A2007800384052A CN 200780038405 A CN200780038405 A CN 200780038405A CN 101522773 A CN101522773 A CN 101522773A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alkyl
- ester
- butyl
- phenyl
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0075—Antistatics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
- H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
- H01B7/28—Protection against damage caused by moisture, corrosion, chemical attack or weather
- H01B7/2813—Protection against damage caused by electrical, chemical or water tree deterioration
Abstract
本发明描述了一种组合物,其包含a)聚乙烯,b)含硫的酚抗氧化剂,c)迁移性抗静电剂和d)有机过氧化物。该组合物对于制备交联的聚乙烯是有用的,所述交联的聚乙烯被作为具有提高的抗水树性的中压和高压电缆的电缆绝缘材料。
Description
本发明涉及包含聚乙烯、含硫的酚抗氧化剂、迁移性抗静电剂和有机过氧化物的组合物。该组合物对于制备交联的聚乙烯是有用的,该交联的聚乙烯被作为具有提高的抗水树性(water tree resistance)的中压和高压电缆的电缆绝缘材料。
已知当中压和高压绝缘电缆被安装在绝缘材料曝露于水的环境(例如地下或者高湿场所)时,它们的寿命会缩短。该寿命缩短归因于水树的形成,当有机聚合材料在液体或者蒸汽形式的水的存在下长时间经受电场时,会发生水树的形成。水树的形成据信是由AC电场、湿气、时间和所存在的离子之间复杂的相互作用引起。最终结果是绝缘材料绝缘强度的降低。
U.S.6,869,995B2公开了一种用具有提高的抗水树性的聚乙烯组合物绝缘的电力电缆。所述组合物包含(i)聚乙烯,(ii)4,4′-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚),4,4′-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)和2,2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)或者所述化合物的混合物;和(iii)分子量为大约1000-大约100000的聚乙二醇。
US-A-2002/0198344公开了一种用作具有提高的抗烧焦性的电线和电缆的绝缘材料的聚乙烯组合物,该组合物包含(a)聚乙烯,(b)在大气压下的熔点低于50℃的烧焦抑制剂,和(c)有机过氧化物。
用于制备交联的聚乙烯(该聚乙烯用作具有抗水树性的中压和高压电缆的电缆绝缘材料)的已知组合物仍不能在各方面完全满足绝缘材料所必需满足的高需求。特别是聚乙二醇的共用导致绝缘材料的渗出问题。
现在已经发现用迁移性抗静电剂代替聚乙二醇提高了中压和高压电缆的电缆绝缘材料抗水树的稳定性。
因此本发明提供一种组合物,其包含
a)聚乙烯,
b)含硫的酚抗氧化剂,
c)迁移性抗静电剂和
d)有机过氧化物。
优选所述含硫的酚抗氧化剂是式I、II或者III的化合物:
其中
R1是C1-C20烷基;或者是用C2-C20链烯基、C3-C20炔基、C5-C9环烷基、苯基或者甲苯基取代的C1-C20烷基;
R2和R3彼此独立地是C1-C20烷基;用苯基、羟基、氰基、甲酰基、乙酰基或者-O-CO-R15取代的C1-C20烷基;C2-C20链烯基,C3-C20炔基,C5-C9环烷基;或者是用羟基、苯基、4-氯苯基、2-甲氧基羰基苯基、对甲苯基、1,3-苯并噻唑-2-基、-(CHR16)nCOOR17或者-(CHR16)nCONR18R19取代的C5-C9环烷基;
R4是氢或者甲基,
R5是氢、C1-C12烷基或者环己基,
R6是C1-C12烷基或者环己基,
R7是氢或者C1-C4烷基,
R8是C1-C12烷基或者环己基,
R9是氢、C1-C12烷基或者环己基,
R10是氢或者C1-C4烷基,
R11是C1-C4烷基,
R12是C1-C12烷基或者环己基,
R13是C1-C12烷基或者环己基,
R14是C1-C4烷基,
R15是C1-C20烷基,
R16是氢或者C1-C6烷基,
R17是C1-C20烷基;用氧或者硫中断的C3-C20烷基;C5-C9环烷基,苯基,苄基或者甲苯基,
R18和R19彼此独立地是氢或者C1-C6烷基,和
n是1或者2。
具有高达20个碳原子的烷基是支化的或者未支化的基团,例如甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,2-乙基丁基,正戊基,异戊基,1-甲基戊基,1,3-二甲基丁基,正己基,1-甲基己基,正庚基,异庚基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-甲基庚基,3-甲基庚基,正辛基,2-乙基己基,1,1,3-三甲基己基,1,1,3,3-四甲基戊基,壬基,癸基,十一烷基,1-甲基十一烷基,十二烷基,1,1,3,3,5,5-六甲基己基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基或者十八烷基。
C2-C20链烯基基团是例如乙烯基,烯丙基(丙-2-烯基),丁-3-烯基,戊-4-烯基,己-5-烯基,辛-7-烯基,癸-9-烯基或者十二碳-11-烯基。
C3-C20炔基基团是例如炔丙基,丁-3-炔基,己-5-炔基,辛-7-炔基,癸-9-炔基,十二-11-炔基,十四-13-炔基,十六-15-炔基,十八-17-炔基或者二十-19-炔基。
C5-C9环烷基基团是例如环戊基,环己基,环庚基,环辛基,环壬基,特别是环己基。
用苯基取代的C1-C20烷基基团是例如苄基,苯乙基,α-甲基苄基,α,α-二甲基苄基,苯基丁基,苯基-α,α-二甲基丙基,苯基己基,苯基-α,α-二甲基丁基,苯基辛基或者苯基-α,α-二甲基己基。
用一个或者两个羟基取代的C1-C20烷基基团是例如2-羟乙基,2-羟丙基,2-羟丁基,2-羟己基,2-羟辛基,2-羟癸基,2-羟基十二烷基,2-羟基十四烷基,2-羟基十六烷基,2-羟基十八烷基,2-羟基二十烷基或者2,3-二羟基丙基。
用苯基和羟基取代的C1-C20烷基基团是例如1-苯基-2-羟乙基。
用氰基取代的C1-C20烷基基团是例如2-氰基乙基。
用1-5个氧或者硫中断的C3-C20烷基是例如3-氧杂丙基,3-硫杂丙基,3-氧杂丁基,3-硫杂丁基,3-氧杂戊基,3-硫杂戊基,3,6-二氧杂庚基,3,6,9-三氧杂癸基或者3,6,9,12,15,18六氧杂十九烷基。
令人感兴趣的组合物包含作为含硫的酚抗氧化剂的式I化合物,其中R2和R3彼此独立地是C6-C18烷基。
优选的组合物包含作为含硫的酚抗氧化剂的式II或者III的化合物,其中基团R5,R6,R8,R9,R12或者R13的至少一种是叔丁基。
还优选组合物包含作为含硫的酚抗氧化剂的式I、II或者III的化合物,其中
R1是甲基,
R2和R3彼此独立地是C8-C12烷基,
R4是氢,
R5是氢或者C1-C4烷基,
R6是C1-C4烷基,
R7是氢或者甲基,
R8是C1-C4烷基,
R9是氢或者C1-C4烷基,
R10是氢或者甲基,
R11是甲基,
R12是C1-C4烷基,
R13是C1-C4烷基,和
R14是甲基。
特别优选给出的组合物包含作为含硫的酚抗氧化剂的式A,B,C,D和E的化合物。
式A,B,C,D和E的化合物是市售品,例如lrgastab Cable KV10(RTM),Irganox 1726(RTM),Irganox 415(RTM),Ethanox 736(RTM)[获自Albemarle]和获自Ciba Specialty Chemicals Inc的Irganox 1081(RTM)。
式I,II和III的化合物公开在例如U.S.6,869,995B2或者US-A-2002/0198344中并且可以通过例如在上述参考文献中公开的本领域已知的方法制备。
令人感兴趣的组合物包含作为迁移性抗静电剂的化合物,其选自乙氧基化的烷基胺,乙氧基化的二烷基胺,脂肪酸酯,聚乙二醇酯,聚甘油酯,缩水甘油酯,烷基磺酸酯,季戊四醇酯,脱水山梨糖醇酯和脂肪酸的二乙醇酰胺或者其混合物。
优选的组合物包含作为迁移性抗静电剂的化合物,其选自乙氧基化的C8-C18烷基胺,乙氧基化的C8-C18二烷基胺,聚乙二醇与C8-C18羧酸的酯类,聚甘油与C8-C18羧酸的酯类,甘油与C8-C18羧酸的酯类,磺酸C8-C18烷基酯,季戊四醇与C8-C18羧酸的酯类,脱水山梨糖醇与C8-C18羧酸的酯类和C8-C18羧酸的二乙醇酰胺或者其混合物。
优选的组合物包含作为迁移性抗静电剂的化合物,其选自乙氧基化的C8-C18烷基胺,乙氧基化的C8-C18二烷基胺,单月桂酸聚乙二醇酯,硬脂酸聚甘油酯,单硬脂酸缩水甘油酯,磺酸C8-C18烷基酯,单硬脂酸季戊四醇酯,二硬脂酸季戊四醇酯,单棕榈酸脱水山梨糖醇酯,单硬脂酸脱水山梨糖醇酯,单油酸脱水山梨糖醇酯和月桂酸二乙醇酰胺或者其混合物。
这些迁移性抗静电剂是文献中已知的并且例如以商标名“ATMER”由Uniquema(ICI Group)市售的。
令人感兴趣的组合物包含作为有机过氧化物的二烷基过氧化物,如过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基枯基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)-己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔戊基过氧化)-己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷-3、2,5-二甲基-2,5-二(叔戊基过氧化)己炔-3、α,α-二[(叔丁基过氧化)-异丙基]-苯、过氧化二叔戊基、1,3,5-三-[(叔丁基过氧化)-异丙基]苯、1,3-二甲基-3-(叔丁基过氧化)丁醇、1,3-二甲基-3-(叔戊基过氧化)丁醇或者其混合物。
其它合适的有机过氧化物是例如过氧化琥珀酸,过氧化苯甲酰,过氧化-2-乙基己酸叔丁酯,过氧化对氯苯甲酰,过氧化异丁酸叔丁酯,碳酸叔丁基过氧化异丙酯,过氧化月桂酸叔丁酯,2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧化)己烷,过氧化乙酸叔丁酯,二过氧化邻苯二甲酸二叔丁酯,过氧化马来酸叔丁酯,过氧化环己酮,过氧化苯甲酸叔丁酯。优选的是二烷基过氧化物。
所述有机过氧化物的分解温度是100-200℃。特别优选的是分解温度为150℃的过氧化二异丙苯。
作为组分(a)的聚乙烯是一种乙烯均聚物或者是乙烯与少部分的一种或多种具有3-12个碳原子,优选4-8个碳原子的α-烯烃,以及任选的二烯的共聚物,或者是这种均聚物和共聚物的混合物或者共混物。该混合物可以是机械共混物或者原位共混物。α-烯烃的例子是丙烯,1-丁烯,1-己烯,4-甲基-1-戊烯,和1-辛烯。该聚乙烯还可以是乙烯与不饱和酯例如乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯)或者丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯的共聚物。
合适的聚乙烯是所谓的高压聚乙烯。多种这种聚合物是市售的。高压聚乙烯优选是密度为0.910-0.930g/cm3的乙烯均聚物。该均聚物还可以具有每10分钟为大约1-大约5g的熔融指数,优选具有每10分钟为大约0.75-大约3g的熔融指数。熔融指数是在ASTM D-1238下测量的。
含硫的酚抗氧化剂优选以下面的浓度加入聚乙烯:0.01-10%,优选0.01-5%,通常0.01-2.5%,基于聚乙烯的重量。
迁移性抗静电剂优选以下面的浓度加入聚乙烯:0.01-10%,优选0.01-5%,通常0.01-2.5%,基于聚乙烯的重量。
有机过氧化物优选以下面的浓度加入聚乙烯:0.5-5%,优选1-3%,基于聚乙烯的重量。
优选,含硫的酚抗氧化剂的重量与迁移性抗静电剂的重量的比例是0.5:20-20:0.5,通常是1:10-10:1。
含硫的酚抗氧化剂和迁移性抗静电剂的总量优选是0.01-10%,通常是0.05-5%,基于聚乙烯的重量。
除了组分(a),(b),(c)和(d)之外,本发明的组合物可以包含另外的添加剂,例如诸如下面的:
1.抗氧化剂
1.1.烷基化一元酚类,例如,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚,2,6-二环戊基-4-甲基苯酚,2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚,2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚,2,4,6-三环己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚;在侧链中是线性或支化的壬基苯酚,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚以及它们的混合物。
1.2.烷基硫代甲基酚类,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚,2,6-双十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌类或烷基化氢醌类,例如,2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5-二叔丁基氢醌,2,5-二叔戊基氢醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚,2,6-二叔丁基氢醌,2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯基酯,己二酸双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚,例如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚和它们的混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯基醚类,例如,2,2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-硫代双(4-辛基苯酚),4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4′-硫代双(3,6-二仲戊基苯酚),4,4′-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚。
1.6.亚烷基双酚类,例如,2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚],2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚),2,2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚),2,2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚],2,2′-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚],4,4′-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚),4,4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷,双[3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯,双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)双环戊二烯,对苯二甲酸双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯,1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷,2,2-双-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷,1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-,N-和S-苄基化合物类,例如3,5,3′,5′-四叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚,4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯,三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺,二硫代对苯二甲酸双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)酯,双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。
1.8.羟苄基化丙二酸酯类,例如,2,2-双-(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯,2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯,2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二烷基巯基乙基)酯,2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9.芳族羟苄基化合物类,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物类,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯类,例如2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基)酯,5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。
1.12.酰基氨基酚类,例如4-羟基月桂酰苯胺,4-羟基硬脂酰苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯类,构成酯基的是单羟基或多羟基醇类,例如甲醇,乙醇,正辛醇,异辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,异氰脲酸三(羟乙基)酯,N,N′-双(羟乙基)草酰胺,3-硫杂十一烷醇,3-硫杂十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯类,构成酯基的是单羟基或多羟基醇类,例如甲醇,乙醇,正辛醇,异辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,异氰脲酸三(羟乙基)酯,N,N′-双(羟乙基)草酰胺,3-硫杂十一烷醇,3-硫杂十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷;3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷。
1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸的酯类,构成酯基的是单羟基或多羟基醇类,例如甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,异氰脲酸三(羟乙基)酯,N,N′-双(羟乙基)草酰胺,3-硫杂十一烷醇,3-硫杂十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.16.3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸的酯类,构成酯基的是单羟基或多羟基醇类,例如甲醇,乙醇,辛醇,十八醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,异氰脲酸三(羟乙基)酯,N,N′-双(羟乙基)草酰胺,3-硫杂十一烷醇,3-硫杂十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺类,例如N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)己二酰胺,N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)丙二酰胺,N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼,N,N′-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1,由Uniroyal提供)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类抗氧化剂,例如N,N′-二-异丙基-对苯二胺、N,N′-二-仲丁基-对苯二胺、N,N′-双(1,4-二甲基戊基)对苯二胺、N,N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N,N′-双(1-甲基庚基)对苯二胺、N,N′-双环己基对苯二胺、N,N′-二苯基对苯二胺、N,N′-双(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺、N,N′-二甲基-N,N′-二-仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、例如对,对′-二叔辛基二苯胺等辛基化二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4′-二氨基二苯甲烷、4,4′-二氨基二苯甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)缩二胍、双[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单-和二烷基化壬基二苯胺的混合物、单-和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单-和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单-和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二烷基化叔辛基-吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2′-羟基苯基)苯并三唑类,例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5’-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-双(α,α-二甲基苄基)-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3′-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;,其中R=3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基,2-[2′-羟基-3′-(α,α-二甲基苄基)-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑;2-[2′-羟基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲基苄基)-苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯甲酮类,例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2′,4′-三羟基和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代的和未取代的苯甲酸的酯类,例如水杨酸4-叔丁基-苯酯,水杨酸苯酯,水杨酸辛基苯酯,二苯甲酰基间苯二酚,双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚,苯甲酰基间苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯类,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯,α-甲酯基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯,α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚和四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯。
2.5.镍化合物类,例如2,2′-硫代-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物,如具有或没有如正丁胺,三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺等附加配体的1∶1或1∶2配合物,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯(例如甲酯或乙酯)的镍盐,酮肟(例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)的镍配合物,具有或没有附加配体的1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物。
2.6.空间位阻胺,例如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1′-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧苯基)乙烯、N,N′-双甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2,4-双[N-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(Clariant;CAS登记号106917-31-1]、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、2,4-双[(1-环己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N′-双(3-氨丙基)乙二胺)的反应产物、1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
2.7.草酰胺,例如4,4′-二辛氧基草酰替苯胺、2,2′-二乙氧基草酰替苯胺、2,2’-二辛氧基-5,5′-二叔丁基草酰替苯胺、2,2′-双十二烷氧基-5,5′-二叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基2′-乙基草酰替苯胺、N,N′-双(3-二甲基氨丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰替苯胺和其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基草酰替苯胺的混合物、邻和对甲氧基二取代的草酰替苯胺的混合物以及邻和对乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟苯基)-1,3,5-三嗪类,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟苯基)-6-(4-甲氧苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金属钝化剂,例如N,N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰肼、N,N′-双(水杨酰)肼、N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、草酰替苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰二苯基酰肼、N,N′-双乙酰己二酰二肼、N,N′-双(水杨酰)草酰二肼、N,N′-双(水杨酰)硫代丙酰二肼。
4.亚磷酸酯类和亚膦酸酯类,例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(十二烷基)亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)4,4′-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛基氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯[d,g]-1,3,2-二氧磷杂八环(dioxaphosphocin)、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯[d,g]-1,3,2-二氧磷杂八环、2,2′,2"-次氮基[三乙基三(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧磷杂环丙烷(dioxaphosphirane)。
5.羟基胺类,例如N,N-二苄基羟基胺、N,N-二乙基羟基胺、N,N-二辛基羟基胺、N,N-双十二烷基羟基胺、N,N-双十四烷基羟基胺、N,N-双十六烷基羟基胺、N,N-双十八烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、衍生自氢化牛脂胺的N,N-二烷基羟基胺。
6.硝酮,例如,N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八基-α-十六烷基硝酮、衍生自N,N-二烷基羟基胺(其衍生自氢化牛脂胺)的硝酮。
7.硫代增效剂,例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻(dimistryl)酯、硫代二丙酸二硬脂酰酯或二硬脂基二硫化物。
8.过氧化物清除剂,例如β-硫代二丙酸的酯类,例如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯,巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐,二丁基二硫代氨基甲酸锌,二(十八烷基)二硫醚,四(β-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚酰胺稳定剂,例如铜盐与碘化物和/或磷化合物的混合物,和二价锰盐。
10.碱性助稳定剂,例如三聚氰胺,聚乙烯吡咯烷酮,双氰胺,氰脲酸三烯丙酯,脲衍生物,肼衍生物,胺,聚酰胺,聚氨酯,高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐(例如硬脂酸钙,硬脂酸锌,二十二烷酸镁,硬脂酸镁,蓖麻油酸钠和棕榈酸钾),邻苯二酚(pyrocatecholate)锑或邻苯二酚(pyrocatecholate)锌。
11.成核剂,例如无机物质(如滑石,如二氧化钛或氧化镁等金属氧化物,优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐);有机化合物(如单或多羧酸和它们的盐,例如4-叔丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,琥珀酸钠或苯甲酸钠);聚合化合物(如离子共聚物(离聚物))。尤其优选的是1,3:2,4-双(3’,4’-二甲基亚苄基)山梨糖醇,1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇,和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨糖醇。
12.填料和增强剂,例如碳酸钙,硅酸盐,玻璃纤维,玻璃珠,石棉,滑石,高岭土,云母,硫酸钡,金属氧化物和氢氧化物,炭黑,石墨,木粉和其它天然产物的粉末或纤维,合成纤维。
13.其它添加剂,例如增塑剂,润滑剂,乳化剂,颜料,流变助剂,催化剂,流控剂,荧光增白剂,耐焰剂,抗静电剂,生物杀灭剂,抗菌剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮类和吲哚酮类,例如公开在U.S.4,325,863;U.S.4,338,244;U.S.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839,EP-A-0591102;EP-A-1291384中的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2酮,3,3′-双[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2酮],5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2酮,3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
所述另外的添加剂通常使用的浓度是0.01-10%,基于待处理的聚乙烯的总重量。
优选的本发明的组合物包含作为另外的添加剂的酚抗氧化剂,光稳定剂和/或加工稳定剂。
任选地,环氧化大豆油可以以1-3%,优选2%的量加入聚乙烯以防止颜色降解。
本发明还涉及一种母炼料或者浓缩物形式的组合物,其包含每一个含量为5-90重量%的组分(a),(b),(c)和(d),总量为100%。
组分(b),(c)和(d),带有或者不带有另外的添加剂,可以以纯的形式或者以封入蜡、油或者聚合物的形式掺入聚乙烯。
在一种优选的实施方案中,所述的加工在挤出机中进行。将组分(b),(c)和(d)以及任选的另外的添加剂与聚乙烯混合,然后挤出。
然后通过将挤出物曝露于高于有机过氧化物分解的分解温度而使其交联。所述挤出可以围绕一个或多个电导体完成以形成中压或者高压电缆。所述导体是裸导线或者该导体由主绝缘材料和/或半导体层包围。然后将电缆曝露于交联温度。
交联可以以任何的常规方式进行,例如在炉子中或者在连续硫化管中,任选但非必需地在氮气氛和高压下进行。
本发明还涉及一种制备交联聚乙烯组合物的方法,其包含加热包含组分(a),(b),(c)和(d)的组合物。
本发明的另一具体实施方案涉及一种中压和高压电缆的电缆绝缘材料,其包含如上所述制得的交联聚乙烯。
所述稳定化的组合物适于用作具有提高的抗水树性的中压和高压功率电缆的电缆绝缘材料。中压的范围是6kV-69kV。“高压”涉及超出大约69kV的电压,特别是100-200kV的电压。
在制备交联聚乙烯的方法中的优选的组分(b),(c)和(d)以及任选的另外的添加剂与所述的用于所述组合物的那些相同。
下面的实施例进一步说明本发明。份数或者百分比基于重量。
实施例1:样品的制备和LDPE中水树生长的测量。
将根据表1-3的用量的添加剂与过氧化物(二枯基过氧化物或者叔丁基枯基过氧化物)预混。将300g聚合物小球[EXXON LD 100MED,在70℃下预热大约1小时]和添加剂/过氧化物的混合物置入圆形烧瓶。将该混合物在70℃的水浴中加热并且搅拌直到添加剂/过氧化物共混物被浸透,并且小球显得干燥。将这些干燥小球在115℃的双辊密炼机中均化15分钟。将28g的辊炼片材放在压模的每个面(根据ASTMD-6097-00)。将压模在压力下在120℃保持5分钟,然后在180℃保持20分钟。然后将模具在压力下冷却到室温。
将电解液(0.01N的NaCI)填充到一个置于研磨浴中的锥形体中。将铂电极浸入该填充的锥形体并连接至电源。在65℃施加6kHz频率的5kV电压7天。将曝露的样品和亚甲基蓝着色的水放入1小时。通过显微镜测量所显现的水树的长度。与参考样品对比得到以百分比计的水树生长率(WTGR)。该百分比越低,抗水树性越好。结果汇总在表1-3中。
表1:
实施例 | 组分 | WTGR% |
1aa) | 0.25%的lrganox 415c)1.30%的过氧化二枯基 | 100 |
1bb) | 0.25%的lrgastab Cable KV 10d)0.25%的Atmer 163e)1.30%的过氧化二枯基 | 15 |
1cb) | 0.25%的lrgastab Cable KV 10d)0.50%的Atmer 163e)1.30%的过氧化二枯基 | 22 |
1db) | 0.25%的lrgastab Cable KV 10d)0.75%的Atmer 163e)1.30%的过氧化二枯基 | 11 |
1eb) | 0.25%的lrgastab Cable KV 10d)1.00%的Atmer 163e)1.30%的过氧化二枯基 | 13 |
表2:
实施例 | 组分 | WTGR% |
1fa) | 0.25%的lrganox 415c)1.90%的过氧化叔丁基枯基 | 100 |
1gb) | 0.25%的lrganox 1081f)0.75%的Atmer 163e)1.90%的过氧化叔丁基枯基 | 75 |
1hb) | 0.25%的lrgastab Cable KV 10d)0.75%的Atmer 163e)1.90%的过氧化叔丁基枯基 | 17 |
1ib) | 0.25%的lrganox 1726g)0.75%的Atmer 163e)1.90%的过氧化叔丁基枯基 | 26 |
1jb) | 0.25%的lrgastab Cable KV 10d)0.25%的Atmer 163e)0.50%的Atmer 129e)1.90%的过氧化叔丁基枯基 | 12 |
表3:
实施例 | 组分 | WTGR% |
1ka) | 0.25%的lrganox 415c)1.30%的过氧化二枯基 | 100 |
11b) | 0.25%的lrganox 1081f)0.75%的Atmer 163e)1.30%的过氧化二枯基 | 68 |
1mb) | 0.25%的lrgastab Cable KV 10d)0.75%的Atmer 163e)1.30%的过氧化二枯基 | 22 |
1nb) | 0.25%的lrgastab Cable KV 10d)0.75%的Atmer 261e)1.30%的过氧化二枯基 | 37 |
1ob) | 0.25%的lrgastab Cable KV 10d)0.75%的Atmer 110e)1.30%的过氧化二枯基 | 42 |
1pb) | 0.25%的lrgastab Cable KV 10d)0.75%的Atmer 184e)1.30%的过氧化二枯基 | 22 |
1qb) | 0.25%的lrgastab Cable KV 10d)0.75%的Atmer 154e) | 52 |
1.30%的过氧化二枯基 | ||
1rb) | 0.25%的lrgastab Cable KV 10d)0.75%的Atmer 181e)1.30%的过氧化二枯基 | 32 |
1sb) | 0.25%的lrgastab Cable KV 10d)0.75%的Atmer 182e)1.30%的过氧化二枯基 | 37 |
a)对比实施例。
b)本发明的实施例。
c)Irganox 415(RTM)是式C的化合物
Atmer 129(RTM;ICI Group)是单硬脂酸缩水甘油酯
Atmer 169(RTM;ICI Group)是乙氧基化的椰子胺
Atmer 261(RTM;ICI Group)是乙氧基化的牛脂胺
Atmer 110(RTM;ICI Group)是乙氧基化的单月桂酸脱水山梨糖醇酯
Atmer 184(RTM;ICI Group)是硬脂酸聚甘油酯
Atmer 154(RTM;ICI Group)是单月桂酸聚乙二醇酯
Atmer 181(RTM;ICI Group)是单硬脂酸季戊四醇酯
Atmer 182(RTM;ICI Group)是二硬脂酸季戊四醇酯
f)Irganox 1081(RTM)是式E的化合物
_g)Irganox 1726(RTM)是式B的化合物
Claims (13)
1.一种组合物,其包含
a)聚乙烯,
b)含硫的酚抗氧化剂,
c)迁移性抗静电剂,和
d)有机过氧化物。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中该含硫的酚抗氧化剂是式I、II或者III的化合物:
R1是C1-C20烷基;或者是用C2-C20链烯基、C3-C20炔基、C5-C9环烷基、苯基或者甲苯基取代的C1-C20烷基;
R2和R3彼此独立地是C1-C20烷基;用苯基、羟基、氰基、甲酰基、乙酰基或者-O-CO-R15取代的C1-C20烷基;C2-C20链烯基,C3-C20炔基,C5-C9环烷基;或者是用羟基、苯基、4-氯苯基、2-甲氧基羰基苯基、对甲苯基、1,3-苯并噻唑-2-基、-(CHR16)nCOOR17或者-(CHR16)nCONR18R19取代的C5-C9环烷基;
R4是氢或者甲基,
R5是氢、C1-C12烷基或者环己基,
R6是C1-C12烷基或者环己基,
R7是氢或者C1-C4烷基,
R8是C1-C12烷基或者环己基,
R9是氢、C1-C12烷基或者环己基,
R10是氢或者C1-C4烷基,
R11是C1-C4烷基,
R12是C1-C12烷基或者环己基,
R13是C1-C12烷基或者环己基,
R14是C1-C4烷基,
R15是C1-C20烷基,
R16是氢或者C1-C6烷基,
R17是C1-C20烷基;用氧或者硫中断的C3-C20烷基;C5-C9环烷基,苯基,苄基或者甲苯基,
R18和R19彼此独立地是氢或者C1-C6烷基,和
n是1或者2。
3.根据权利要求2所述的组合物,其中该含硫的酚抗氧化剂是式I的化合物,其中R2和R3彼此独立地是C6-C18烷基。
4.根据权利要求2所述的组合物,其中该含硫的酚抗氧化剂是式II或者III的化合物,其中基团R5、R6、R8、R9、R12或者R13的至少一种是叔丁基。
5.根据权利要求2所述的组合物,其中该含硫的酚抗氧化剂是式I、II或者III的化合物,其中
R1是甲基,
R2和R3彼此独立地是C8-C12烷基,
R4是氢,
R5是氢或者C1-C4烷基,
R6是C1-C4烷基,
R7是氢或者甲基,
R8是C1-C4烷基,
R9是氢或者C1-C4烷基,
R10是氢或者甲基,
R11是甲基,
R12是C1-C4烷基,
R13是C1-C4烷基,和
R14是甲基。
6.根据权利要求1所述的组合物,其中该迁移性抗静电剂选自乙氧基化的烷基胺、乙氧基化的二烷基胺、脂肪酸酯、聚乙二醇酯、聚甘油酯、缩水甘油酯、磺酸烷基酯、季戊四醇酯、脱水山梨糖醇酯和脂肪酸的二乙醇酰胺或者其混合物。
7.根据权利要求6所述的组合物,其中该迁移性抗静电剂选自乙氧基化的C8-C18烷基胺、乙氧基化的C8-C18二烷基胺、聚乙二醇与C8-C18羧酸的酯、聚甘油与C8-C18羧酸的酯、甘油与C8-C18羧酸的酯、磺酸C8-C18烷基酯、季戊四醇与C8-C18-羧酸的酯、脱水山梨糖醇与C8-C18羧酸的酯和C8-C18羧酸的二乙醇酰胺或者其混合物。
8.根据权利要求7所述的组合物,其中该迁移性抗静电剂选自乙氧基化的C8-C18烷基胺、乙氧基化的C8-C18二烷基胺、单月桂酸聚乙二醇酯、硬脂酸聚甘油酯、单硬脂酸缩水甘油酯、磺酸C8-C18烷基酯、单硬脂酸季戊四醇酯、二硬脂酸季戊四醇酯、单棕榈酸脱水山梨糖醇酯、单硬脂酸脱水山梨糖醇酯、单油酸脱水山梨糖醇酯和月桂酸二乙醇酰胺或者其混合物。
9.根据权利要求1所述的组合物,其另外包含除了组分(a)、(b)、(c)和(d)之外的另外的添加剂。
10.根据权利要求9所述的组合物,其包含作为另外的添加剂的酚抗氧化剂,光稳定剂和/或加工稳定剂。
11.一种制备交联聚乙烯组合物的方法,其包括加热权利要求1所述的组合物。
12.一种中压和高压电缆的电缆绝缘材料,其包含根据权利要求11所制得的交联聚乙烯。
13.权利要求1所述的组合物作为具有提高的抗水树性的中压和高压电缆的电缆绝缘材料的用途。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP06122326.9 | 2006-10-16 | ||
EP06122326 | 2006-10-16 | ||
PCT/EP2007/060627 WO2008046751A2 (en) | 2006-10-16 | 2007-10-08 | Stabilized medium and high voltage insulation composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101522773A true CN101522773A (zh) | 2009-09-02 |
CN101522773B CN101522773B (zh) | 2012-11-14 |
Family
ID=37865798
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2007800384052A Expired - Fee Related CN101522773B (zh) | 2006-10-16 | 2007-10-08 | 稳定化的中压和高压绝缘组合物 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8217105B2 (zh) |
EP (1) | EP2074167B1 (zh) |
JP (1) | JP5204780B2 (zh) |
KR (1) | KR101468482B1 (zh) |
CN (1) | CN101522773B (zh) |
AT (1) | ATE554134T1 (zh) |
DK (1) | DK2074167T3 (zh) |
ES (1) | ES2381768T3 (zh) |
SA (1) | SA07280552B1 (zh) |
TW (1) | TWI425044B (zh) |
WO (1) | WO2008046751A2 (zh) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102911417A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-02-06 | 濮阳市义达塑料化工有限公司 | 一种抗水树可交联的聚乙烯电缆料组合物及其制备方法 |
CN103044749A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-04-17 | 江苏金波新材料科技有限公司 | 超高分子量聚乙烯管材的制备方法 |
CN103154113A (zh) * | 2010-10-07 | 2013-06-12 | 博瑞立斯有限公司 | 聚合物组合物 |
CN103183863A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-07-03 | 杭州邦德市政塑管有限公司 | 一种抗静电型pe材料 |
CN103732677A (zh) * | 2011-08-08 | 2014-04-16 | Lg化学株式会社 | 交联聚乙烯组合物 |
CN103824642A (zh) * | 2014-02-10 | 2014-05-28 | 国家电网公司 | 具有耐湿老化性的柔性电力电缆 |
CN104903395A (zh) * | 2012-12-29 | 2015-09-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 可交联聚合性组合物、制造所述聚合性组合物的方法以及由其制成的物品 |
CN108026348A (zh) * | 2015-10-07 | 2018-05-11 | 联合碳化化学品及塑料技术有限责任公司 | 半导体屏蔽组合物 |
CN109111619A (zh) * | 2018-07-06 | 2019-01-01 | 江苏上上电缆集团有限公司 | 一种新型环保型半导电屏蔽材料及其制备方法 |
CN111989361A (zh) * | 2018-04-26 | 2020-11-24 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚烯烃添加剂配制物 |
WO2021109368A1 (zh) * | 2019-12-04 | 2021-06-10 | 兖矿鲁南化工有限公司 | 复合抗静电剂及制备方法、抗静电聚甲醛及其制备方法 |
CN113583320A (zh) * | 2020-04-30 | 2021-11-02 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 可交联聚烯烃组合物及其制备方法与应用、交联聚烯烃及其应用 |
CN113621187A (zh) * | 2020-05-07 | 2021-11-09 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 可交联绝缘聚烯烃组合物及其制备方法与应用、交联绝缘聚烯烃及其应用 |
CN116355300A (zh) * | 2019-04-29 | 2023-06-30 | 切弗朗菲利浦化学公司 | 用于改善聚乙烯树脂的颜色的含有抗氧化剂和硬脂酸甘油酯的添加剂体系 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2410601T3 (es) * | 2007-08-06 | 2013-07-02 | General Cable Technologies Corporation | Composiciones de aislamiento resistentes a la arborescencia |
BR112012023374B1 (pt) | 2010-03-17 | 2020-06-09 | Borealis Ag | cabo de alimentação, processo para a produção, composição polimérica e uso da mesma |
BR112012023424B1 (pt) | 2010-03-17 | 2020-09-29 | Borealis Ag | Cabo de alimentação cc, seu processo de produção e uso de uma composição de polímero |
US20140017494A1 (en) * | 2012-07-12 | 2014-01-16 | General Cable Technologies Corporation | Insulations containing non-migrating antistatic agent |
WO2015090643A1 (en) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Abb Technology Ltd | An electrical hv transmission power cable |
BR112016013554B1 (pt) * | 2013-12-19 | 2021-09-14 | Borealis Ag | Composição polimérica, composição polimérica reticulada, seus usos, isolamento para cabos de alimentação, cabo de alimentação e método para obter baixa condutividade elétrica de uma composição polimérica reticulada |
MX2018006270A (es) * | 2015-12-09 | 2018-08-15 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones polimericas curables por humedad estabilizadas. |
KR102178359B1 (ko) | 2016-11-10 | 2020-11-12 | 주식회사 엘지화학 | 가교 폴리에틸렌 조성물 |
JP6421217B2 (ja) * | 2017-06-07 | 2018-11-07 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 架橋性高分子組成物、それを作製する方法、およびそれから作製される物品 |
WO2019178747A1 (en) * | 2018-03-20 | 2019-09-26 | Dow Global Technologies Llc | Polyolefin-and-polyvinylpyrrolidone formulation |
EP3584088B1 (en) * | 2018-06-19 | 2020-09-30 | Borealis AG | Polyolefin composition providing marking by fluorescence |
CN112166151B (zh) | 2018-06-29 | 2023-09-08 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有聚(2-烷基-2-噁唑啉)的聚烯烃调配物 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS533700A (en) | 1976-06-30 | 1978-01-13 | Hitachi Cable Ltd | Electric insulating materials and its manufacturing method |
US4400429A (en) * | 1980-12-22 | 1983-08-23 | National Distillers And Chemical Corporation | Tree retardant additive composition for polymeric insulation |
JPS57126004A (en) * | 1981-01-30 | 1982-08-05 | Nippon Unicar Co Ltd | Semiconductive polyolefin composition and cable using same |
JP2544916B2 (ja) * | 1987-01-29 | 1996-10-16 | 株式会社フジクラ | 電力ケ−ブル |
TW557452B (en) | 1997-12-15 | 2003-10-11 | Borealis As | A composition for an electric cable |
SE513079C2 (sv) * | 1997-12-15 | 2000-07-03 | Borealis As | Komposition för en elektrisk kabel |
TWI224607B (en) * | 1998-06-16 | 2004-12-01 | Union Carbide Chem Plastic | Tree resistant cable |
SE512745C2 (sv) * | 1998-08-06 | 2000-05-08 | Abb Ab | Elektrisk DC-kabel med isoleringssystem omfattande en strängsprutad polyetenkomposition och en metod för framställning av sådan kabel |
JP2000306433A (ja) * | 1999-04-23 | 2000-11-02 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 絶縁樹脂組成物とこれを用いた電線、ケーブルおよび電力ケーブルの接続部 |
AU2003266346A1 (en) * | 2002-09-11 | 2004-04-30 | Ciba, Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabillization of organic materials |
ES2265603T3 (es) * | 2003-01-24 | 2007-02-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Composicion antiestatica. |
-
2007
- 2007-10-08 KR KR1020097005752A patent/KR101468482B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2007-10-08 CN CN2007800384052A patent/CN101522773B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-10-08 ES ES07821000T patent/ES2381768T3/es active Active
- 2007-10-08 EP EP07821000A patent/EP2074167B1/en not_active Revoked
- 2007-10-08 JP JP2009532764A patent/JP5204780B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-10-08 US US12/311,503 patent/US8217105B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-10-08 DK DK07821000.2T patent/DK2074167T3/da active
- 2007-10-08 AT AT07821000T patent/ATE554134T1/de active
- 2007-10-08 WO PCT/EP2007/060627 patent/WO2008046751A2/en active Application Filing
- 2007-10-15 TW TW096138396A patent/TWI425044B/zh not_active IP Right Cessation
- 2007-10-20 SA SA07280552A patent/SA07280552B1/ar unknown
Cited By (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103154113A (zh) * | 2010-10-07 | 2013-06-12 | 博瑞立斯有限公司 | 聚合物组合物 |
CN103154113B (zh) * | 2010-10-07 | 2016-01-20 | 博瑞立斯有限公司 | 聚合物组合物 |
CN103732677A (zh) * | 2011-08-08 | 2014-04-16 | Lg化学株式会社 | 交联聚乙烯组合物 |
CN103732677B (zh) * | 2011-08-08 | 2017-05-03 | Lg化学株式会社 | 交联聚乙烯组合物 |
CN102911417A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-02-06 | 濮阳市义达塑料化工有限公司 | 一种抗水树可交联的聚乙烯电缆料组合物及其制备方法 |
CN103044749A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-04-17 | 江苏金波新材料科技有限公司 | 超高分子量聚乙烯管材的制备方法 |
CN104903395A (zh) * | 2012-12-29 | 2015-09-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 可交联聚合性组合物、制造所述聚合性组合物的方法以及由其制成的物品 |
CN103183863A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-07-03 | 杭州邦德市政塑管有限公司 | 一种抗静电型pe材料 |
CN103824642A (zh) * | 2014-02-10 | 2014-05-28 | 国家电网公司 | 具有耐湿老化性的柔性电力电缆 |
CN103824642B (zh) * | 2014-02-10 | 2016-04-06 | 国家电网公司 | 具有耐湿老化性的柔性电力电缆 |
CN108026348A (zh) * | 2015-10-07 | 2018-05-11 | 联合碳化化学品及塑料技术有限责任公司 | 半导体屏蔽组合物 |
CN108026348B (zh) * | 2015-10-07 | 2021-03-09 | 联合碳化公司 | 半导体屏蔽组合物 |
CN111989361A (zh) * | 2018-04-26 | 2020-11-24 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚烯烃添加剂配制物 |
CN111989361B (zh) * | 2018-04-26 | 2023-06-27 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚烯烃添加剂配制物 |
CN109111619A (zh) * | 2018-07-06 | 2019-01-01 | 江苏上上电缆集团有限公司 | 一种新型环保型半导电屏蔽材料及其制备方法 |
CN116355300A (zh) * | 2019-04-29 | 2023-06-30 | 切弗朗菲利浦化学公司 | 用于改善聚乙烯树脂的颜色的含有抗氧化剂和硬脂酸甘油酯的添加剂体系 |
WO2021109368A1 (zh) * | 2019-12-04 | 2021-06-10 | 兖矿鲁南化工有限公司 | 复合抗静电剂及制备方法、抗静电聚甲醛及其制备方法 |
CN113583320A (zh) * | 2020-04-30 | 2021-11-02 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 可交联聚烯烃组合物及其制备方法与应用、交联聚烯烃及其应用 |
CN113583320B (zh) * | 2020-04-30 | 2023-09-05 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 可交联聚烯烃组合物及其制备方法与应用、交联聚烯烃及其应用 |
CN113621187A (zh) * | 2020-05-07 | 2021-11-09 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 可交联绝缘聚烯烃组合物及其制备方法与应用、交联绝缘聚烯烃及其应用 |
CN113621187B (zh) * | 2020-05-07 | 2024-05-07 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 可交联绝缘聚烯烃组合物及其制备方法与应用、交联绝缘聚烯烃及其应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW200829644A (en) | 2008-07-16 |
KR101468482B1 (ko) | 2014-12-03 |
JP5204780B2 (ja) | 2013-06-05 |
EP2074167B1 (en) | 2012-04-18 |
CN101522773B (zh) | 2012-11-14 |
TWI425044B (zh) | 2014-02-01 |
WO2008046751A3 (en) | 2008-06-12 |
SA07280552B1 (ar) | 2011-08-20 |
US20100036031A1 (en) | 2010-02-11 |
DK2074167T3 (da) | 2012-07-23 |
KR20090078781A (ko) | 2009-07-20 |
US8217105B2 (en) | 2012-07-10 |
EP2074167A2 (en) | 2009-07-01 |
WO2008046751A2 (en) | 2008-04-24 |
ATE554134T1 (de) | 2012-05-15 |
JP2010506985A (ja) | 2010-03-04 |
ES2381768T3 (es) | 2012-05-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101522773B (zh) | 稳定化的中压和高压绝缘组合物 | |
CN102762651B (zh) | 中压电缆绝缘材料 | |
CN100451058C (zh) | 聚乙烯可交联组合物 | |
US8283391B2 (en) | Tree resistant insulation compositions | |
US20090264567A1 (en) | Stabilized Cross-Linked Polyolefin Compositions | |
EP0522729B1 (en) | Composition for cross linking ethylene polymer, method for cross linking the polymer, and electric power cable providing the cross linked polymer | |
JP6857621B2 (ja) | リン含有酸化防止剤を含むケーブル絶縁材組成物 | |
US7056967B2 (en) | Stabilized medium and high voltage cable insulation composition | |
KR20200100737A (ko) | 산화방지제를 갖는 가교결합성 조성물 및 메탄 형성 및 제품 | |
ES2929147T3 (es) | Polietileno con un alto contenido de vinilo y con un MFR bajo | |
JP6664336B2 (ja) | アミン官能化インターポリマーを含む架橋性ポリマー組成物、それを作製するための方法、及びそれから作製された物品 | |
CN1127536C (zh) | 弹性体的稳定剂和抗臭氧剂 | |
CN107709443B (zh) | 包含含硫第二抗氧化物的电缆绝缘材料组合物 | |
JP7082988B2 (ja) | ポリエチレン混合組成物 | |
CN113383038A (zh) | 可湿固化聚烯烃调配物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20121114 Termination date: 20161008 |