ES2357962T3 - Lámina de transferencia de calor. - Google Patents
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- ES2357962T3 ES2357962T3 ES05751109T ES05751109T ES2357962T3 ES 2357962 T3 ES2357962 T3 ES 2357962T3 ES 05751109 T ES05751109 T ES 05751109T ES 05751109 T ES05751109 T ES 05751109T ES 2357962 T3 ES2357962 T3 ES 2357962T3
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Abstract
Una lámina de transferencia térmica, que comprende una película de sustrato, una capa de tinta de transferencia formada sobre una cara de la misma, y una capa trasera formada sobre la otra cara de la misma, en la que la capa trasera comprende: - un aglutinante mixto que contiene una resina de poliamida-imida (A) que tiene una Tg de 200ºC o mayor, como se determina por análisis térmico diferencial, una resina de silicona de poliamida-imida (B) que tiene una Tg de 200ºC o mayor, en la que el contenido de silicona es de 0,01 a 0,3 partes con respecto a 1 parte de la resina de poliamida-imida, en masa, en la que la proporción de combinación de la mezcla de una resina de poliamida-imida (A) y una resina de silicona de poliamida-imida (B) es A:B = 1:5 a 5:1 en masa; - una mezcla de una sal de metal polivalente de éster alquilfosfórico (C) y una sal metálica de ácido alquilcarboxílico (D), - un aceite de silicona (E) que tiene una viscosidad de 10 a 1.100 mm2/s, en el que el contenido del aceite de silicona es de 1 a 30 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa del aglutinante; y - una carga inorgánica (F), en la que el tamaño de partícula medio de la carga inorgánica es de 0,05 a 5 μm, la dureza Mohs de la misma es 3 o menor, y el contenido de la carga inorgánica es de 2 a 20 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa del aglutinante; en la que la capa trasera tiene un espesor de 0,7 g/m2 o menor como materia sólida seca.
Description
Lámina de transferencia de calor.
La presente invención se refiere a una lámina de
transferencia térmica usada en impresoras de transferencia térmica,
usando medios calefactores tales como un cabezal térmico.
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Cuando se usa como sustrato de una lámina de
transferencia térmica, una película de plástico susceptible al calor
provoca problemas tales como deterioro en la eficacia de liberación
y deslizamiento, y rotura de la película de sustrato debido a
adhesión (adherencia) de la película al cabezal térmico durante la
impresión y la deposición resultante de la materia extraña. Se
propuso un método de formación de una capa resistente al calor, por
ejemplo, de una resina termoestable más resistente al calor, pero el
método no mejora la eficacia de deslizamiento del cabezal térmico,
aunque mejora la resistencia al calor, y exige el uso de una
solución de recubrimiento de dos componentes debido a que la
solución de recubrimiento debería contener un agente de
endurecimiento, tal como un agente reticulante. Además, requiere un
tratamiento con calor a largo plazo (envejecimiento) durante docenas
de horas a una temperatura relativamente baja después del
recubrimiento, para la producción de una película suficientemente
endurecida, debido a que el sustrato es una película de plástico
fina que impide el procesamiento a alta temperatura. De esta manera,
el método requiere procesos de producción complicados y también
provoca problemas tales como generación de pliegues durante el
tratamiento con calor, sin un control de temperatura estricto y la
aparición de bloqueos debido al contacto de una cara opuesta con la
cara recubierta.
La adición de un lubricante, tal como aceite de
silicona, cera de bajo punto de fusión o tensioactivo se propuso
para mejorar la eficacia de deslizamiento, pero el uso de un
lubricante inadecuado provoca un problema de deterioro en la
intensidad de la imagen y la pérdida en la definición de la imagen
debido a la transferencia sobre la cara opuesta cuando la lámina de
transferencia térmica se enrolla, y la deposición de la materia
extraña sobre el cabezal térmico durante la impresión. Como
alternativa, se conoce también un método de adición de una carga
para la retirada del depósito, aunque el uso de una carga inadecuada
provoca problemas tales como generación de pliegues durante la
impresión, aumentando el coeficiente de fricción con el cabezal
térmico y la abrasión del cabezal térmico.
Los Documentos de Patente 1 y 2 describen una
capa trasera de una resina de poliuretano modificado con silicona;
el Documento de Patente 3, una capa protectora con resistencia al
calor de un copolímero de bloques de
polisiloxano-poliamida; el Documento de Patente 4,
una capa protectora resistente al calor, que contiene una resina de
poliimida modificada con silicona, para resolver los problemas
anteriores, pero estas capas, que tienen una menor resistencia al
calor que una resina, a menudo provocan problemas tales como
adherencia durante la impresión a alta energía y también problemas
en el entorno de trabajo, debido al uso de un disolvente especial,
que requiere un dispositivo de escape adicional. Como alternativa,
los Documentos de Patente 5 y 6 describen composiciones de resina de
poliamida-imida y el Documento de Patente 7, una
capa protectora resistente al calor, que contiene una resina de
poliamida-imida y un lubricante, aunque estos
materiales también tienen una resistencia al calor insuficiente y
provocan un problema de deterioro en la calidad de la imagen
impresa, por deposición de materias extraña en el cabezal durante la
impresión a alta energía.
Como se muestra en la Figura 1, habitualmente se
usa un cabezal térmico usado en el registro por transferencia
térmica está constituido por una capa resistente al calor 5, un
resistor de generación de calor 2, un electrodo 3, y una capa
resistente a la abrasión 4 formada sobre un sustrato de liberación
de calor 1, y cabezales térmicos de película fina. El sustrato de
liberación de calor 1, por ejemplo, está hecho de un cerámico, la
capa resistente al calor 5, por ejemplo, de vidrio, está formada
según se eleva sobre el sustrato de liberación de calor 1. El
espesor máximo es de 20 a
150 \mum, y la conductividad térmica del mismo es de aproximadamente 0,1 a 2 vatios/m\cdotºC. El resistor de generación de calor está hecho de Ta_{2}N, W, Cr, Ni-Cr, SnO_{2}, o similares, y formado linealmente usando un método de formación de película fina, tal como deposición al vacío, CVD, o bombardeo, y el espesor de la misma es de aproximadamente de 0,05 a 3 \mum. El electrodo 3, por ejemplo, está hecho de Al, y está formado sobre el resistor de generación de calor 2, para suministro de electricidad, en la región que excluye el área superior de la capa resistente al calor elevada a 5, y el espesor del mismo es de aproximadamente 0,1 a 34 \mum. La capa resistente a la abrasión 4, por ejemplo, está hecha de Ta_{2}O_{3}, SiN, o SiC.
150 \mum, y la conductividad térmica del mismo es de aproximadamente 0,1 a 2 vatios/m\cdotºC. El resistor de generación de calor está hecho de Ta_{2}N, W, Cr, Ni-Cr, SnO_{2}, o similares, y formado linealmente usando un método de formación de película fina, tal como deposición al vacío, CVD, o bombardeo, y el espesor de la misma es de aproximadamente de 0,05 a 3 \mum. El electrodo 3, por ejemplo, está hecho de Al, y está formado sobre el resistor de generación de calor 2, para suministro de electricidad, en la región que excluye el área superior de la capa resistente al calor elevada a 5, y el espesor del mismo es de aproximadamente 0,1 a 34 \mum. La capa resistente a la abrasión 4, por ejemplo, está hecha de Ta_{2}O_{3}, SiN, o SiC.
En las condiciones del cabezal térmico, se
forman diversos patrones de imagen a todo color, y se usan como
imágenes de transferencia térmica. Sin embargo, entre las muchas
condiciones de impresión, en la condición en la que las imágenes
sólidas densas y las imágenes de semi-tono se
imprimen juntas, es decir, cuando la energía calentamiento aplicada
al cabezal térmico fluctúa rápidamente entre niveles alto y bajo, se
produce un problema de manchado debido a las colas en la imagen de
semi-tono, presumiblemente por influencia de la
materia extraña depositada temporalmente en el área en contacto
entre el cabezal térmico y la cara trasera de la lámina de
transferencia térmica.
La Solicitud de Patente Europea EP 1 136 279 A1
se refiere a una lámina de transferencia térmica en la que la capa
trasera comprende una resina de poliamida-imida, y
una resina de silicona de poliamida-imida.
Documento de Patente 1: Solicitud de Patente
Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº Sho
61-184717.
Documento de Patente 2: Solicitud de Patente
Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº Sho
62-220385.
Documento de Patente 3: Solicitud de Patente
Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº Hei
5-229271.
Documento de Patente 4: Solicitud de Patente
Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº Hei
5-229272.
Documento de Patente 5: Solicitud de Patente
Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº Hei
8-113647.
Documento de Patente 6: Solicitud de Patente
Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº Hei
8-244369.
Documento de Patente 7: Solicitud de Patente
Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº Hei
10-297124.
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Un objeto de la presente invención, que se
realizó en vista de las circunstancias anteriores, es proporcionar
una lámina de transferencia térmica que tiene una capa trasera que
puede producirse sin tratamientos térmicos, tales como
envejecimiento, usando una solución de recubrimiento líquida,
sencilla, que contiene un disolvente común en lugar de un disolvente
especial peligroso durante la producción, y en el entorno de
trabajo, tiene una mejor resistencia al calor y eficacia de
deslizamiento, y evita los defectos de la imagen impresa, por
ejemplo por arrugado y teñido debido a las colas durante la
impresión.
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De esta manera, la presente invención se refiere
a una lámina de transferencia térmica, que comprende una película de
sustrato, una capa de tinta de transferencia formada sobre una cara
de la misma y una capa trasera formada sobre la otra cara de la
misma, en la que la capa trasera comprende:
- -
- un aglutinante mixto que contiene:
- una resina de poliamida-imida (A) que tiene una Tg de 200ºC o mayor, como se determina por análisis térmico diferencial,
- una resina de silicona de poliamida-imida (B) que tiene una Tg de 200ºC o mayor, en la que el contenido de silicona es de 0,01 a 0,3 partes con respecto a 1 parte de la resina de poliamida-imida, en masa,
- en la que la proporción de combinación de la mezcla de una resina de poliamida-imida (A) y una resina de silicona de poliamida-imida (B) es A:B = 1:5 a 5:1 en masa;
- -
- una mezcla de una sal de metal polivalente de éster alquilfosfórico (C) y una sal metálica de ácido alquilcarboxílico (D);
- -
- un aceite de silicona (E) que tiene una viscosidad de 10 a 1.100 mm^{2}/s, en el que el contenido del aceite de silicona es de 1 a 30 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del aglutinante;
- -
- una carga inorgánica (F), en la que el tamaño de partícula medio de la caga inorgánica es de 0,05 a 5 \mum, la dureza Mohs de la misma es de 3 o menos y el contenido de caga inorgánica es de 2 a 20 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del aglutinante;
en la que la capa trasera tiene un espesor del
0,7 g/m^{2} o menos como materia sólida seca.
\vskip1.000000\baselineskip
La lámina de transferencia térmica de acuerdo
con la presente invención puede producirse sin tratamiento térmico,
tal como envejecimiento, tiene una mejor resistencia térmica y
eficacia de deslizamiento, y evita los defectos de la imagen impresa
provocados por arrugado y manchado, debido a las colas durante la
impresión.
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La Figura 1 es una vista esquemática que ilustra
un cabezal térmico para el registro por transferencia térmica.
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- 1.
- Sustrato de liberación de calor.
- 2.
- Resistor de generación de calor.
- 3.
- Electrodo.
- 4.
- Capa resistente a la abrasión.
- 5.
- Capa resistente al calor.
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La lámina de transferencia térmica de acuerdo
con la presente invención incluye, básicamente, una película de
sustrato, una capa de tinta de transferencia sobre una cara de la
misma, y una capa trasera sobre la otra cara de la misma.
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La película de sustrato que constituye la lámina
de transferencia térmica de acuerdo con la presente invención puede
ser una cualquiera de las películas conocidas, si tiene resistencia
al calor y potencia en algún grado, y los ejemplos de la misma
incluyen películas que tienen un espesor de aproximadamente 0,50 a
50 \mum, preferiblemente de 3 a 10 \mum, tal como una película
de polietilen tereftalato, una película de
1,4-policiclohexilen dimetilen tereftalato, una
película de polietilen naftalato, una película de polietilen
sulfuro, una película de poliestireno, una película de
polipropileno, una película de polisulfona, una película de aramida,
una película de policarbonato, una película de alcohol polivinílico,
películas de derivados de celulosa, tales como celofán y aceite de
celulosa, película de polietileno, película de cloruro de
polivinilo, película de nylon, película de poliimida y película de
ionómero; papeles tales como condensador de papel, papel de parafina
y papel; tejido o no tejido y materiales compuestos de un tejido o
no tejido o papel con otro tejido o no tejido y una resina.
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El aglutinante para la capa trasera es una
mezcla de una resina de poliamida-imida (A) y una
resina de silicona de poliamida-imida (B). Las
resinas se usan en una proporción de A:B, de
1\sim5:5-1, preferiblemente
1\sim2:2-1 (proporción en masa). La presencia de
una resina de silicona de poliamida-imida a una
proporción de más de 1:5 conduce al deterioro en la resistencia al
calor de la capa trasera formada y, en consecuencia, una deposición
más fácil de la materia extraña sobre el cabezal, mientras que la
presencia de la resina de silicona de
poliamida-imida a una proporción de menos de 5:1
conduce al deterioro en la suavidad de la capa trasera formada y, en
consecuencia, una adherencia más frecuente del cabezal térmico.
Los ejemplos de las resinas de
poliamida-imida y de silicona de
poliamida-imida incluyen aquellas descritas en la
Solicitud de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº Hei
8-244369, y entre ellas, aquellas que tienen una Tg
de 200ºC o mayor, como se determina por análisis térmico
diferencial, son particularmente preferibles. Una Tg de menos de
200ºC conduce el deterioro de la resistencia al calor de la resina
de poliamida-imida o la resina de silicona de
poliamida-imida. El límite superior de Tg no está
particularmente limitado desde el punto de vista de la resistencia
al calor, aunque preferiblemente es de aproximadamente 300ºC desde
el punto de vista de la solubilidad en disolventes comunes.
La resina de silicona de
poliamida-imida para su uso en la presente invención
se prepara por copolimerización de un compuesto de silicona
multifuncional que tiene un peso molecular de 1.000 a 6.000, con una
resina de poliamida-imida o por modificación de una
resina de poliamida-imida con silicona. El compuesto
de silicona multifuncional usado preferiblemente es un compuesto de
silicona que tiene un grupo hidroxilo, carboxilo, epoxi, amino o
anhídrido de ácido. El contenido de la silicona de 0,01 a 0,3 partes
con respecto a 1 parte de la resina de
poliamida-imida, en masa. Cuando la velocidad de
copolimerización o modificación de la silicona es demasiado baja, no
es posible obtener una capa trasera que tenga suficiente suavidad en
el intervalo de mezcla anterior, lo que a menudo conduce a la
adherencia del cabezal térmico. Cuando la velocidad de
copolimerización o modificación de la silicona es demasiado alta, la
resistencia al calor y la resistencia a la película de la capa
trasera formada disminuyen.
Las resinas de poliamida-imida y
de silicona de poliamida-imida para su uso en la
presente invención son preferiblemente solubles en disolventes
alcohólicos, desde el punto de vista general de seguridad en el
entorno de trabajo durante la producción.
La capa trasera de acuerdo con la invención
contiene una sal de metal polivalente de éster alquilfosfórico y una
sal metálica de ácido alquilcarboxílico. La sal de metal polivalente
de éster alquilfosfórico se prepara sustituyendo la sal de metal
alcalino de un éster alquilfosfórico por un metal polivalente.
Dichas sales se conocen como aditivos para plásticos y están
disponibles en el mercado sales de diversas calidades.
Las sales de metal polivalente favorables de
éster de alquilfosfórico incluyen los compuestos representado por la
siguiente Fórmula 1:
En las fórmulas anteriores, R_{1} representa
un grupo alquilo que tiene 12 o más átomos de carbono,
preferiblemente un grupo alquilo C_{12} a C_{18}, desde el punto
de vista de la eficacia de deslizamiento durante la impresión y,
específicamente, representa un grupo cetilo, laurilo o estearilo,
particularmente preferiblemente un grupo estearilo. M_{1}
representa un metal alcalinotérreo, preferiblemente bario, calcio,
magnesio, cinc o aluminio. n_{1} representa la valencia de
M_{1}.
Las sales metálicas favorables de ácido
alquilcarboxílico se representan mediante la siguiente Fórmula
2:
En la formula anterior, R_{2} representa un
grupo alquilo que tiene 11 o más átomos de carbono, preferiblemente
un grupo alquilo C_{11} a C_{18} desde un punto de vista de la
eficacia del deslizamiento durante la impresión y, específicamente,
representa un grupo dodecilo, hexadecilo, heptadecilo, u octadecilo,
más preferiblemente un grupo dodecilo, heptadecilo, u octadecilo y
particularmente preferiblemente un grupo octadecilo (grupo
estearilo). M_{2} representa un metal alcalinotérreo,
preferiblemente bario, calcio, magnesio, cinc, aluminio o litio.
n_{2} representa la valencia de M_{2}.
Una sal alquilcarboxílica que tiene un menor
número de carbonos en R_{2} es indeseable, porque dicho compuesto
está menos disponible en el mercado, y es caro, y provoca problemas
tales como sangrado del lubricante fuera de la capa trasera y
manchado de otras áreas debido a la disminución del peso molecular
de todo el compuesto. El metal M_{2} puede seleccionarse
arbitrariamente de acuerdo con la condición de temperatura usada
durante la transferencia térmica. Por referencia, el punto de fusión
de las sales basadas en bario es de 190ºC o mayor; el de las sales
basadas en calcio aproximadamente de 140 a 180ºC; el de las sales
basadas en magnesio aproximadamente de 110 a 140ºC; el de las sales
basadas en cinc aproximadamente de 110 a 140ºC; el de las sales
basadas en aluminio aproximadamente de 110 a 170ºC; y el de las
sales basadas en litio 200ºC o mayor. Las sales basadas en magnesio,
cinc y aluminio son preferibles y las sales basadas en cinc son
particularmente preferibles en la presente invención.
La sal de metal polivalente del éster
alquilfosfórico (C) y la sal metálica de ácido alquilicarboxílico
(D) se usan preferiblemente a una proporción en masa C:D de 1:9 a
9:1, preferiblemente de 2:8 a 8:2. La adición de la sal metálica de
ácido alquilcarboxílico en una cantidad excesivamente grande conduce
a una deposición más fácil de la materia extraña sobre el cabezal
térmico, mientras que la adición en una cantidad excesivamente menor
disminuye los efectos ventajosos por adición.
La mezcla de la sal de metal polivalente de
éster alquilfosfórico (C) y la sal metálica de ácido
alquilcarboxílico (D) se usa preferiblemente en una cantidad de 1 a
100 partes en masa, preferiblemente de 5 a 30 partes en masa con
respecto a 100 partes en masa del aglutinante. Una cantidad
excesivamente menor de la mezcla usada conduce a una eficacia de
liberación insuficiente del cabezal térmico durante la aplicación de
calor y, de esta manera, a una deposición más fácil de la materia
extraña sobre el cabezal térmico. Por otro lado, una cantidad
excesivamente mayor conduce desfavorablemente al deterioro en la
resistencia física de la capa trasera.
El aceite de silicona contenido en la capa
trasera se usa como lubricante, y se usa un aceite de silicona
modificado o no modificado, o la mezcla de los mismos, que tiene una
viscosidad de 10 a 1.100 mm^{2}/s, preferiblemente de 330 a 1.000
mm^{2}/s. Un aceite de silicona de alta viscosidad, que es menos
compatible con la resina aglutinante, conduce a una eficacia de
liberación insuficiente, impidiendo la prevención del manchado sobre
la imagen impresa. Un aceite de silicona de baja viscosidad, cuando
se usa, provoca un problema de transferencia del aceite de silicona
sobre la cara opuesta, cuando se enrolla la lámina de transferencia
térmica.
Los ejemplos favorables de aceites de silicona
modificados para su uso incluyen aceites de silicona modificados con
epoxi, carbinol, fenoles, metacrílicos o poliéter, y aquellos de
aceites de silicona no modificados incluyen aceite de
dimetilsilicona, aceite de metilfenilsilicona y mezclas de los
mismos. La combinación de dos o más aceites de silicona es eficaz
para mejorar la eficacia de liberación y la eficacia de prevención
de manchado de la imagen impresa. En particular, la combinación de
aceites de silicona de diferente viscosidad es más eficaz para
mejorar las características de liberación. Por ejemplo, una
combinación de aceite de silicona que tiene una viscosidad de 100
mm^{2}/s o menor, y otro aceite de silicona que tiene una
viscosidad de 100 mm^{2}/s o mayor, se usa favorablemente en el
intervalo de viscosidad anterior. Cuando se mezclan dos o más
aceites de silicona, es preferible una combinación de un aceite de
silicona modificado y un aceite de silicona no modificado, porque es
eficaz para mejorar la resistencia al calor, la resistencia al
arrugado, la eficacia de liberación y otros.
El aceite de silicona está contenido en una
cantidad de 1 a 30 partes en masa, preferiblemente de 1 a 10 partes
en masa, con respecto a 100 partes en masa del aglutinante. Un
contenido excesivamente mayor del mismo provoca problemas tales como
transferencia del aceite de silicona sobre la cara opuesta cuando se
enrolla la lámina de transferencia térmica, y la deposición de
materia extraña sobre el cabezal térmico durante la impresión, lo
que conduce al deterioro en la intensidad de la imagen y a la
formación de una imagen de baja densidad. Un contenido excesivamente
menor impide una eficacia de liberación suficiente y una eficacia de
prevención de manchado de la imagen
impresa.
impresa.
La carga inorgánica contenida en la capa trasera
son partículas inorgánicas finas que tienen una dureza Mohs de 3 o
menor. Una carga que tiene una dureza Mohs de más de 3 conduce a un
progreso más fácil de abrasión del cabezal térmico y un aumento del
coeficiente de fricción con el cabezal térmico, y en particular un
aumento de la diferencia en el coeficiente de fricción entre las
áreas impresas y no impresas, que a su vez conduce a un arrugado más
fácil de la imagen impresa. Esto conduce también, desfavorablemente,
a un aumento significativo de los defectos de la imagen formada
sobre la cara impresa de la imagen, cuando la carga se separa de la
capa trasera.
La carga inorgánica para su uso en la presente
invención son compuestos conocidos, y los ejemplos de los mismos
incluyen talco, caolín, mica, plombagina, nitrato potásico, yeso,
brucita, grafito, carbonato cálcico, disulfuro de molibdeno, y
similares, y calco, mica y carbonato de calcio son particularmente
preferibles desde el punto de vista del equilibrio entre resistencia
al calor y la suavidad.
Incluso cuando la carga inorgánica es una carga
inorgánica que contiene impurezas que tienen una dureza Mohs de más
de 3, puede usarse sin problemas en la presente invención, si
contiene estas partículas de impurezas en una cantidad de menos del
5 por ciento en masa. La dureza Mohs se determina usando un medidor
de dureza Mohs. El medidor de dureza Mohs, que fue inventado por F.
Mohs, usa diez clases de minerales blandos a duros, almacenados en
una caja, cada uno de los cuales tiene una dureza de 1 a 10 grados.
Los materiales convencionales usados son los siguientes (el número
indica la dureza). 1: talco, 2: yeso, 3: calcita, 4: fluorita, 5:
apatita, 6: ortoclasa, 7: cuarzo, 8: topacio, 9: corindón, y 10:
diamante.
La dureza de un mineral puede determinarse
comparando la resistencia al arañado (presencia de arañazos) cuando
la superficie del mismo se frota con cada uno de los materiales
patrón. Por ejemplo, cuando se araña la calcita, el mineral de
muestra tiene una dureza de más de 3. Cuando un mineral se araña con
fluorita pero la fluorita no se araña, el mineral tiene una dureza
de menos 4. La dureza de la muestra se expresa como 3 a 4 o 3,5.
Cuando la muestra y el material patrón se arañan ambos, la muestra
tiene una dureza igual a la del mineral patrón. La dureza
determinada usando un medidor de dureza Mohs es un intervalo, y no
un valor absoluto.
La cantidad de carga añadida está en el
intervalo de 2 a 20 partes en masa, particularmente de 5 a 15 partes
en masa con respecto a 100 partes en masa del aglutinante, para
obtener una suavidad y resistencia al calor favorables. Una cantidad
por debajo del intervalo anterior impide la mejora de la resistencia
al calor y conduce a la fusión del cabezal térmico, mientras que una
cantidad que supera el intervalo conduce al deterioro en la
flexibilidad y la resistencia de la película de la capa trasera.
El tamaño de partícula medio de la carga también
es importante, y está en el intervalo de 0,05 a 5 \mum, aunque
puede variar de acuerdo con el espesor de la capa trasera formada.
Una carga que tiene un tamaño de partícula medio de más de 5 \mum
es desfavorable, porque conduce a un progreso más fácil de la
abrasión del cabezal térmico y a un aumento significativo de los
arañazos formados sobre la cara impresa con imagen cuando la carga
se separa de la capa de trasera. Una carga que tiene un tamaño de
partícula medio de menos de 0,05 \mum también es desfavorable,
porque conduce al deterioro en la eficacia de limpieza cuando la
materia extraña se deposita sobre el cabezal
térmico.
térmico.
\newpage
La capa trasera se forma preparando una solución
de recubrimientos disolviendo los materiales descritos anteriormente
en un disolvente para aglutinante, tal como un disolvente mixto de
tolueno y etanol a una proporción de 1:1, y recubriendo y secando la
solución de recubrimiento con un método de recubrimiento común, tal
como recubrimiento por huecograbado, recubrimiento con rodillo o
recubrimiento con barra de alambre. Para la cantidad de capa trasera
recubierta, es posible formar una capa trasera que tenga propiedades
suficientemente favorables, formando una capa que tiene un espesor
de 0,7 g/m^{2} o menos, preferiblemente de 0,1 a 0,6 g/m^{2},
como materia sólida seca. Cuando el espesor de la capa trasera es
excesivamente fino, las funciones favorables de la capa trasera no
se presentan suficientemente. Una capa trasera excesivamente gruesa
es desfavorable porque conduce a un deterioro en la sensibilidad
durante la impresión.
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La capa de tinta de transferencia que se va a
formar sobre la otra cara de la película de sustrato es una capa que
contiene un colorante sublimable, es decir, una capa de colorante
sublimable térmicamente, cuando es una lámina de transferencia
térmica sublimable o, como alternativa, una capa de tinta de fusión
por calor coloreada, por ejemplo, con un pigmento, cuando es una
lámina de transferencia térmica de fusión por calor. En lo sucesivo
en este documento, la invención se describirá tomando una lámina de
transferencia térmica sublimable como ejemplo, aunque debe
entenderse en la presente invención no se limita a la lámina de
transferencia térmica sublimable.
El colorante usado en la capa de tinta de
transferencia sublimable en la presente invención no está
particularmente limitado, siempre que sea un colorante conocido,
usado habitualmente en láminas de transferencia térmica. Los
ejemplos de algunos de los colorante favorables incluyen colorantes
rojos tales como MS RED G, Macro Red Vioret R, Ceres Red 7B, Samaron
Red HBSL, y Resolin Red F3BS; colorantes amarillos tales como Holon
Brilliant Yellow 6GL, PTY-52, y Macrolex Yellow 6G;
colorantes azules tales como Kayaset Blue 714, Waxoline Blue
AP-FW, Holon Brilliant
Blue-S-R, y MS blue 100; y
similares.
Los ejemplos favorables de resina aglutinante
para soportar dicho colorante incluyen resinas celulósicas, tales
como etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, etilhidroxicelulosa,
hidroxipropilcelulosa, metilcelulosa, acetato de celulosa y
tributirato de celulosa; resinas vinílicas, tales como alcohol
polivinílico, acetato de polivinilo, polivinilbutiral,
polivinilacetoacetal y polivinilpirrolidona; resinas acrílicas tales
como poli(met)acrilato y
poli(met)acrilamida; resinas de poliuretano, resinas
de poliamida, resinas de poliéster y similares. Entre ellas, son
preferibles las resinas de celulósicas, vinílicas, acrílicas, de
uretano y de poliéster, desde los puntos de vista de resistencia al
calor y eficacia de transferencia del colorante.
La capa de colorante puede formarse sobre una
cara de la película de sustrato aplicando y secando una dispersión
que contiene un colorante, un aglutinante y, según sea necesario,
aditivos tales como un agente de liberación disuelto o dispersado en
un disolvente orgánico adecuado tal como tolueno, metiletilcetona,
etanol, alcohol isopropílico, ciclohexanona o DME, o en un
disolvente orgánico acuoso, por ejemplo, mediante impresión por
huecograbado, impresión serigráfica o recubrimiento con rodillo
inverso, usando una placa de huecograbado.
La cantidad de recubrimiento de la capa de
colorante formada de esta manera es aproximadamente 0,2 a 5,0
g/m^{2}, preferiblemente de 0,4 a 2,0 g/m^{2}, como materia
sólida seca, y el contenido del colorante sublimable en la capa de
colorante es preferiblemente del 5 al 90 por ciento en masa, más
preferiblemente del 10 al 70 por ciento en masa, con respecto a la
masa de la capa de colorante. Cuando la imagen deseada es
monocromática, la capa de colorante formada contiene preferiblemente
un solo colorante seleccionado entre los colorantes anteriores.
Cuando la imagen deseada es a todo color, por ejemplo, las capas de
colorante de color amarillo, magenta y cian (adicionalmente negro,
según sea necesario) se forman seleccionando los colorantes
amarillos, magenta y cian (adicionalmente negro, según sea
necesario).
La lámina receptora de imagen, es decir, un
medio de recepción de imagen para formar una imagen sobre el mismo,
usando la lámina de transferencia térmica, no está particularmente
limitada, siempre y cuando tenga una cara de registro que reciba el
colorante descrito anteriormente. Cuando es una lámina que no
receptora de colorante, tal como papel, metal, vidrio o resina
sintética, se forma al menos una capa receptora de colorante sobre
una superficie del mismo. En el caso de una lámina de transferencia
de fusión por calor, el medio receptor de imagen no está
particularmente limitado, y puede usarse cualquiera de los medios
habituales, tal como una película de papel y plástico. La impresora
usada para la transferencia térmica usando la lámina de
transferencia térmica y la capa receptora de imagen no está
particularmente limitada y puede usarse cualquier impresora de
transferencia térmica conocida tal cual.
En lo sucesivo en este documento, la presente
invención se describirá con referencia a los Ejemplos y la
"parte" y "%" en los ejemplos significa "partes en
masa" y "porcentaje en masa", a menos que se especifique
otra cosa.
La resina de poliamida-imida
(HR-15ET, Toyobo Co., Ltd.) usada en los siguientes
Ejemplos tiene una Tg de 260ºC y la resina de silicona de
poliamida-imida (HR14T, Toyobo Co., Ltd.) tiene una
Tg de 250ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Los siguientes materiales se dispersan,
respectivamente, en un disolvente mixto de etanol y tolueno, a una
proporción de 1:1 (proporción de masa) para contener un contenido
sólido del 10%, y la mezcla se agitó y dispersó en un agitador de
pintura durante 3 horas, para dar una tinta de capa trasera. La
tinta se aplicó sobre una cara de una película de poliéster (4,5
\mum, Lumirror, fabricada por Toray Industries, Inc.) usando un
recubridor de barra de alambre, para dar un espesor de 0,5 g/m^{2}
después del secado, y se secó en un horno a 80ºC durante 1 minuto.
De esta manera, se formó una capa trasera.
\vskip1.000000\baselineskip
Resina de poliamida-imida
(HR-15ET, Toyobo Co., Ltd.) 50 partes.
Resina de silicona de
poliamida-imida (HR-14ET, Toyobo
Co., Ltd.) 50 partes.
Aceite de silicona
(X-22-173DX,
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 partes.
Estearil fosfato de cinc
(LBT-1830 purificado, Sakai Chemical Industry Co.,
Ltd.) 10 partes.
Estearato de cinc (GF-200, NOF
corporation.) 10 partes.
Resina de poliéster (Vylon 220, Toyobo Co.,
Ltd.) 3 partes.
Carga inorgánica (talco, tamaño de partícula
medio: 4,2 \mum, dureza Mohs: 3) 10 partes.
Se formó una capa de colorante como una capa de
tinta de transferencia sobre la otra cara de la película de
sustrato, para dar una lámina de transferencia térmica del Ejemplo 1
de la presente invención. La capa de colorante se formó en
condiciones similares a aquellas para formar la capa de colorante en
la lámina de transferencia térmica para su uso en una impresora de
sublimación CP8000, fabricada por Mitsubishi Electric Corporation.
La lámina receptora de imagen (tipo convencional) para la impresora
de sublimación CP8000, fabricada por Mitsubishi Electric Corporation
se usó como una capa receptora de imagen en la siguiente
evaluación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 2 a
9
Se prepararon láminas de transferencia térmica
de una manera similar a la del Ejemplo 1, excepto que el aceite de
silicona (X-22-173DX,
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) usado en el Ejemplo 1
se sustituyó por el aceite de silicona mostrado en la siguiente
Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Se preparó una lámina de transferencia térmica
de una manera similar a la del Ejemplo 1, excepto que los materiales
para la capa trasera en la lámina de transferencia térmica preparada
en el Ejemplo 1 se reemplazaron por los siguientes compuestos.
\vskip1.000000\baselineskip
Resina de poliamida-imida
(HR-15ET, Toyobo Co., Ltd.) 50 partes.
Resina de silicona de
poliamida-imida (HR-14ET, Toyobo
Co., Ltd.) 50 partes.
Aceite de silicona (KF965-100,
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 5 partes.
Estearil fosfato de cinc
(LBT-1830 purificado, Sakai Chemical Industry Co.,
Ltd.) 10 partes.
Estearato de cinc (GF-200, NOF
corporation.) 10 partes.
Resina de poliéster (Vylon 220, Toyobo Co.,
Ltd.) 3 partes.
Carga inorgánica (talco, tamaño de partícula
medio: 4,2 \mum, dureza Mohs: 3) 10 partes.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 11 a
15
Se prepararon láminas de transferencia térmica
de una manera similar a la del Ejemplo 10, excepto que el aceite de
silicona (KF965-100, Shin-Etsu
Chemical Co., Ltd.) usado en el Ejemplo 10 se reemplazó por el
aceite de silicona mostrado en la siguiente Tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Se preparó una lámina de transferencia térmica
del Ejemplo 16 de una manera similar a la del Ejemplo 1, excepto que
los materiales para la capa trasera en la lámina de transferencia
térmica preparada en el Ejemplo 1 se reemplazaron por los siguientes
compuestos.
\vskip1.000000\baselineskip
Resina de poliamida-imida
(HR-15ET, Toyobo Co., Ltd.) 50 partes.
Resina de silicona de
poliamida-imida (HR-14ET, Toyobo
Co., Ltd.) 50 partes.
Aceite de silicona
(X-22-173DX,
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2,5 partes.
Aceite de silicona (KF965-100,
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2,5 partes.
Estearil fosfato de cinc
(LBT-1830 purificado, Sakai Chemical Industry Co.,
Ltd.) 10 partes.
Estearato de cinc (GF-200, NOF
corporation.) 10 partes.
Resina de poliéster (Vylon 220, Toyobo Co.,
Ltd.) 3 partes.
Carga inorgánica (talco, tamaño de partícula
medio: 4,2 \mum, dureza Mohs: 3) 10 partes.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 17 a
21
Se preparó una lámina de transferencia térmica
de una manera similar a la del Ejemplo 16, excepto que el aceite de
silicona (X-22-173DX,
KF965-100, Shin-Etsu Chemical Co.,
Ltd.) usado en el Ejemplo 16 se reemplazó por el aceite de silicona
mostrado en la siguiente tabla 3.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una lámina de transferencia térmica
de una manera similar a la del Ejemplo 1, excepto que los materiales
para la capa trasera en la lámina de transferencia térmica
preparados en el Ejemplo 1 se sustituyeron por los siguientes
componentes.
\vskip1.000000\baselineskip
Resina de poliamida-imida
(HR-15ET, Toyobo Co., Ltd.) 50 partes.
Resina de silicona de
poliamida-imida (HR-14ET, Toyobo
Co., Ltd.) 50 partes.
Aceite de silicona
(X-22-173DX,
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 partes.
Estearil fosfato de cinc
(LBT-1830 purificado, Sakai Chemical Industry Co.,
Ltd.) 10 partes.
Estearato de cinc (SZ-PF, Sakai
Chemical Industry Co., Ltd.) 10 partes.
Resina de poliéster (Vylon 220, Toyobo Co.,
Ltd.) 3 partes.
Carga inorgánica (talco, tamaño de partícula
medio: 4,2 \mum, dureza Mohs: 3) 10 partes.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 23 a
36
Se prepararon láminas de transferencia térmica
de una manera similar a la del Ejemplo 22, excepto del aceite de
silicona usado en el Ejemplo 22
(X-22-173DX,
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) se reemplazó por el
aceite de silicona mostrado en las siguientes Tablas 4 y 5.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Se preparó una lámina de transferencia térmica
del Ejemplo 37 de una manera similar a la del Ejemplo 22, excepto
que los materiales para la capa trasera de la lámina de
transferencia térmica preparada en el Ejemplo 22 se reemplazaron por
los siguientes compuestos.
\vskip1.000000\baselineskip
Resina de poliamida-imida
(HR-15ET, Toyobo Co., Ltd.) 50 partes.
Resina de silicona de
poliamida-imida (HR-14ET, Toyobo
Co., Ltd.) 50 partes.
Aceite de silicona
(X-22-173DX,
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2,5 partes.
Aceite de silicona (KF965-100,
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2,5 partes.
Estearil fosfato de cinc
(LBT-1830 purificado, Sakai Chemical Industry Co.,
Ltd.) 10 partes.
Estearato de cinc (SZ-PF, Sakai
Chemical Industry Co., Ltd.) 10 partes.
Resina de poliéster (Vylon 220, Toyobo Co.,
Ltd.) 3 partes.
Carga inorgánica (talco, tamaño de partícula
medio: 4,2 \mum, dureza Mohs: 3) 10 partes.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 38 a
42
Se prepararon láminas de transferencia térmica
de una manera similar a la del Ejemplo 37, excepto que los aceites
de silicona usados en el Ejemplo 37
(X-22-173DX y
KF965-100, Shin-Etsu Chemical Co.,
Ltd.) se reemplazaron por el aceite de silicona mostrado en la
siguiente Tabla 6.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo Comparativo
1
Se preparó una lámina de transferencia térmica
del Ejemplo Comparativo 1 de una manera similar a la del Ejemplo 1,
excepto que se eliminó el aceite de silicona en los materiales para
la capa trasera en la lámina de transferencia térmica preparada en
el Ejemplo 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Resina de poliamida-imida
(HR-15ET, Toyobo Co., Ltd.) 50 partes.
Resina de silicona de
poliamida-imida (HR-14ET, Toyobo
Co., Ltd.) 50 partes.
Estearil fosfato de cinc
(LBT-1830 purificado, Sakai Chemical Industry Co.,
Ltd.) 10 partes.
Estearato de cinc (GF-200, NOF
corporation.) 10 partes.
Resina de poliéster (Vylon 220, Toyobo Co.,
Ltd.) 3 partes.
Carga inorgánica (talco, tamaño de partícula
medio: 4,2 \mum, dureza Mohs: 3) 10 partes.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo Comparativo
2
Se preparó una lámina de transferencia térmica
del Ejemplo Comparativo 2 de una manera similar a la del Ejemplo 1,
excepto que se alteró la cantidad de aceite de silicona en los
materiales para la capa trasera en la lámina de transferencia
térmica preparada en el Ejemplo 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Resina de poliamida-imida
(HR-15ET, Toyobo Co., Ltd.) 50 partes.
Resina de silicona de
poliamida-imida (HR-14ET, Toyobo
Co., Ltd.) 50 partes.
Aceite de silicona
(X-22-173DX,
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 50 partes.
Estearil fosfato de cinc
(LBT-1830 purificado, Sakai Chemical Industry Co.,
Ltd.) 10 partes.
Estearato de cinc (GF-200, NOF
corporation.) 10 partes.
Resina de poliéster (Vylon 220, Toyobo Co.,
Ltd.) 3 partes.
Carga inorgánica (talco, tamaño de partícula
medio: 4,2 \mum, dureza Mohs: 3) 10 partes.
\newpage
Ejemplo Comparativo
3
Se preparó una lámina de transferencia térmica
del Ejemplo Comparativo 3 de una marea similar a la del Ejemplo 1,
excepto que la dureza de la carga inorgánica de los materiales para
la capa trasera en la lámina de transferencia térmica preparada en
el Ejemplo 1 se cambió a 7.
\vskip1.000000\baselineskip
Resina de poliamida-imida
(HR-15ET, Toyobo Co., Ltd.) 50 partes.
Resina de silicona de
poliamida-imida (HR-14ET, Toyobo
Co., Ltd.) 50 partes.
Aceite de silicona
(X-22-173DX,
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 partes.
Estearil fosfato de cinc
(LBT-1830 purificado, Sakai Chemical Industry Co.,
Ltd.) 10 partes.
Estearato de cinc (GF-200, NOF
corporation.) 10 partes.
Resina de poliéster (Vylon 220, Toyobo Co.,
Ltd.) 3 partes.
Carga inorgánica (talco, tamaño de partícula
medio: 4,9 \mum, dureza Mohs: 7) 10 partes.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo Comparativo
4
Se preparó una lámina de transferencia térmica
del Ejemplo Comparativo 4 de una manera similar a la del Ejemplo 1,
excepto que el tamaño de partícula de la carga inorgánica en los
materiales para la capa trasera en la lámina de transferencia
térmica preparada en el Ejemplo 1 se cambió a 7,4 \mum.
\vskip1.000000\baselineskip
Resina de poliamida-imida
(HR-15ET, Toyobo Co., Ltd.) 50 partes.
Resina de silicona de
poliamida-imida (HR-14ET, Toyobo
Co., Ltd.) 50 partes.
Aceite de silicona
(X-22-173DX,
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 partes.
Estearil fosfato de cinc
(LBT-1830 purificado, Sakai Chemical Industry Co.,
Ltd.) 10 partes.
Estearato de cinc (G F-200, NOF
corporation.) 10 partes.
Resina de poliéster (Vylon 220, Toyobo Co.,
Ltd.) 3 partes.
Carga inorgánica (talco, tamaño de partícula
medio: 7,4 \mum, dureza Mohs: 3) 10 partes.
\vskip1.000000\baselineskip
Se evaluaron características tales como la
abrasión del cabezal térmico, el manchado del cabezal térmico, el
manchado de la imagen impresa y el arrugado de la imagen impresa,
usando las láminas de transferencia térmica obtenidas en los
Ejemplos y Ejemplos Comparativos. Los resultados con las láminas de
transferencia térmica obtenidas en los Ejemplos 1 a 42 se resumen en
las Tablas 1 a 6 y los de las láminas de transferencia térmica
obtenidas en los Ejemplos Comparativos 1 a 4 en la siguiente Tabla
7.
\vskip1.000000\baselineskip
Se imprimió una imagen sólida continuamente, a
lo largo de una longitud de 10 km, mediante una impresora de
sublimación (nombre comercial: CP8000, fabricada por Mitsubishi
Electric Corporation), y se examinó la abrasión de la película
protectora sobre el cabezal térmico.
\vskip1.000000\baselineskip
- \medcirc:
- menos de 1 \mum.
- \Delta:
- de 1 a 3 \mum.
- X:
- más de 3 \mum.
\vskip1.000000\baselineskip
La cantidad de manchas sobre una unidad de
calentamiento del cabezal térmico después de imprimir un patrón con
un 50% de área sombreada, a lo largo de una longitud de 100 m,
mientras se aplicaba una carga de 4 kgf y una energía de impresión
de 0,44 mJ/punto al cabezal térmico
(KST-105-13FAN21-MB
(fabricado por Kyocera corporation)) se examinó con un
microscopio.
\vskip1.000000\baselineskip
- \medcirc:
- menos de 3.000 \ring{A}.
- \Delta:
- de 3.000 a 5.000 \ring{A}.
- X:
- más de 5.000 \ring{A}.
\vskip1.000000\baselineskip
Se imprimieron un patrón de imagen sólida y un
patrón de imagen de semi-tono mediante una impresora
de sublimación (nombre comercial: CP8000, fabricada por Mitsubishi
Electric Corporation), y se examinó la presencia de manchas sobre la
imagen impresa por formación de colas.
\vskip1.000000\baselineskip
- \circledcirc:
- No había manchado de la imagen impresa por formación de colas.
- \medcirc:
- Se observa un ligero manchado de la imagen impresa por formación de colas, pero sin problemas prácticos.
- X:
- Imagen impresa defectuosa, con manchado de la imagen impresa significativo por formación de colas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se imprimió una imagen sólida mediante una
impresora de sublimación (nombre comercial: CP8000, fabricada por
Mitsubishi Electric Corporation), y se examinó el número de pliegues
(arrugas) generados en la imagen impresa, por observación
visual.
- \medcirc:
- ninguno.
- \Delta:
- de 1 a 3.
- X:
- más de 3.
Claims (3)
1. Una lámina de transferencia térmica, que
comprende una película de sustrato, una capa de tinta de
transferencia formada sobre una cara de la misma, y una capa trasera
formada sobre la otra cara de la misma,
en la que la capa trasera comprende:
- -
- un aglutinante mixto que contiene
- una resina de poliamida-imida (A) que tiene una Tg de 200ºC o mayor, como se determina por análisis térmico diferencial,
- una resina de silicona de poliamida-imida (B) que tiene una Tg de 200ºC o mayor, en la que el contenido de silicona es de 0,01 a 0,3 partes con respecto a 1 parte de la resina de poliamida-imida, en masa,
- en la que la proporción de combinación de la mezcla de una resina de poliamida-imida (A) y una resina de silicona de poliamida-imida (B) es A:B = 1:5 a 5:1 en masa;
- -
- una mezcla de una sal de metal polivalente de éster alquilfosfórico (C) y una sal metálica de ácido alquilcarboxílico (D),
- -
- un aceite de silicona (E) que tiene una viscosidad de 10 a 1.100 mm^{2}/s, en el que el contenido del aceite de silicona es de 1 a 30 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa del aglutinante; y
- -
- una carga inorgánica (F), en la que el tamaño de partícula medio de la carga inorgánica es de 0,05 a 5 \mum, la dureza Mohs de la misma es 3 o menor, y el contenido de la carga inorgánica es de 2 a 20 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa del aglutinante;
en la que la capa trasera tiene un espesor de
0,7 g/m^{2 }o menor como materia sólida seca.
\vskip1.000000\baselineskip
2. La lámina de transferencia térmica de acuerdo
con la reivindicación 1, en la que la proporción de combinación de
la mezcla de una sal de metal polivalente de éster alquilfosfórico
(C) y una sal metálica de ácido alquilcarboxílico es C:D = 1:9 a 9:1
en masa.
3. La lámina de transferencia térmica de acuerdo
con la reivindicación 1 o 2, en la que la carga inorgánica es talco,
mica, carbonato cálcico o la mezcla de los mismos.
Applications Claiming Priority (4)
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|---|---|---|---|
| JP2004-179830 | 2004-06-17 | ||
| JP2004179830 | 2004-06-17 | ||
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2357962T3 true ES2357962T3 (es) | 2011-05-04 |
Family
ID=43859860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES05751109T Active ES2357962T3 (es) | 2004-06-17 | 2005-06-14 | Lámina de transferencia de calor. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| ES (1) | ES2357962T3 (es) |
-
2005
- 2005-06-14 ES ES05751109T patent/ES2357962T3/es active Active
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