ES2352727T3 - Mezclas fungicidas. - Google Patents

Abstract

Una mezcla fungicida que comprende: (a) al menos un compuesto seleccionado de los compuestos de Fórmula 1, sus N-óxidos y sales, **(Ver fórmula)**en los que G se toma junto con los dos átomos de carbono de conexión contiguos para formar un anillo condensado de fenilo, tiofeno o piridina;R1 es halógeno; R2 es hidrógeno o halógeno; D se selecciona de D-I, D-2 y D-3 y está ligado en la posición identificada con (a') al átomo de carbono identificado con (a) del resto C=O en la Fórmula 1 y ligado en la posición identificada con (b') al átomo de carbono identificado con (b') del anillo condensado en la Fórmula 1, **(Ver fórmula)**R3 es alquilo C1-C6 o cicloalquilalquilo C4-C7; R4 es alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o alquil(C1-C6)-tio; R5 es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6; y R6 es alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3 o ciclopropilmetilo; (b) el compuesto de Fórmula 2 en la que la relación en peso de componente (b) a componente (a) es de 125:1 a 1:125; y opcionalmente (c) uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste **(Ver fórmula)**en (c1) fungicidas de alquilenbis(ditiocarbamato); (c2) cimoxanil; (c3) fungicidas de fenilamida; (c4) clorotalonil; (c5) carboxamidas que actúan en el complejo II del sitio de transferencia de electrones respiratorio miticondrial fúngico; (c6) quinoxifeno; (c7) 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-7-(4metilpiperidin-1-il)[1,2,4]triazolo[1,5[alfa]]pirimidina; (c8) ciflufenamida; (c9) ciprodinil; (c10) compuestos de cobre; (cll) fungicidas de ftalimida; (c12) fosetil-aluminio; (c13) fungicidas de bencimidazol; (c14) ciazofamida; (c15) fluazinam; (c16) iprovalicarb; (c17) propamocarb; (c18) validomicina; (c19) fungicidas de diclorofenildicarboximida; (c20) zoxamida; (c21) fluopicolida; (c22) mandipropamida; (c23) amidas de ácido carboxílico que actúan sobre la biosíntesis de fosfolípidos y la deposición de la pared celular; (c24) dimetomorf; (c25) inhibidores de la biosíntesis de esteroles no DMI; (c26) inhibidores de desmetilasa en la biosíntesis de esteroles; (c27) fungicidas para el complejo bc1; y sales de los compuestos de (c1) a (c27), con tal de que cuando D sea D-3, la mezcla incluya al menos uno de (c1), (c2), (c6), (c7), (c8) o (c12).

Description

-1

CAMPO DE LA INVENCIÓN

Esta invención se refiere a ciertas mezclas de compuestos cetónicos de anillos condensados con metrafenona y a composiciones que comprenden tales mezclas y a métodos para usar tales mezclas como fungicidas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

El control de enfermedades de plantas provocadas por patógenos fúngicos de plantas es extremadamente importante para alcanzar una alta eficacia de cultivo. El daño por enfermedades de las plantas a cultivos de plantas ornamentales, de hortalizas, de campo, de cereales y de frutales puede provocar una reducción significativa en la

productividad

y de ese modo dar como resultado costes

incrementados

para el consumidor. Además de ser muy

destructivas,

las enfermedades de las plantas pueden ser

difíciles

de controlar y pueden desarrollar resistencia a

fungicidas comerciales. Los mildius polvorientos afectan a una gran variedad de cultivos. Un ejemplo particularmente importante en cultivos de trigo es el mildiu polvoriento del trigo, provocado por el patógeno fúngico Erysiphe graminis f. sp. tritici, y los productos fúngicos para controlar esta enfermedad están en constante demanda por los productores. A menudo se usan combinaciones de fungicidas para facilitar el control de enfermedades, para ampliar el espectro de control y retardar el desarrollo de la resistencia. Por otra parte, ciertas combinaciones raras de fungicidas demuestran un efecto mayor que el aditivo (es decir, sinérgico) para proporcionar niveles comercialmente importantes de control de enfermedades de plantas. Se sabe en la técnica que las ventajas de combinaciones de fungicidas particulares varían, dependiendo de factores tales como la especie particular de la planta y la enfermedad de la planta que ha de tratarse, y si las plantas se tratan antes o después de la infección con el patógeno fúngico de planta. De acuerdo con esto, se necesitan nuevas combinaciones ventajosas para proporcionar una variedad de opciones para satisfacer mejor necesidades de

dades de control de enfermedades particulares de plantas. Se han descubierto ahora combinaciones notablemente ventajosas.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN

Esta invención se refiere a una mezcla fungicida (es decir, combinación) que comprende

(a) al menos un compuesto seleccionado de los compuestos de Fórmula 1 (incluyendo todos los isómeros geométricos y este

imagen1

10 en los que G se toma junto con los dos átomos de carbono de conexión contiguos para formar un anillo condensado de fenilo, tiofeno o piridina;

R1

15 es halógeno; R2

es hidrógeno o halógeno;

D se selecciona de D-1, D-2 y D-3 y está ligado en la posición identificada con (a’) al átomo de carbono (identificado además con (a)) del resto C=0 en la Fórmula 1

20 y ligado en la posición identificada con (b’) al átomo de carbono (identificado además con (b)) del anillo condensado en la Fórmula 1,

imagen2

R3

es alquilo C1-C6 o cicloalquilalquilo C4-C8;

25

R4 es alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o alquil(C1-C6)-tio;

R5

es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6; y

R6

es alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3 o ciclopropilmetilo;

(b) el compuesto de Fórmula 2

imagen2

(3-bromo-6-metoxi-2-metilfenil)(2,3,4-trimetoxi-6

5 metilfenil)metanona, metrafenona); en la que la relación en peso de componente (b) a componente (a) es de 125:1 a 1:125; y opcionalmente

(c) uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste

10 en (c1) fungicidas de alquilenbis(ditiocarbamato); (c2) cimoxanil; (c3) fungicidas de fenilamida; (c4) clorotalonil;

15 (c5) carboxamidas que actúan en el complejo II del sitio de transferencia de electrones respiratorio miticondrial fúngico;

(c6) quinoxifeno; (c7) 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-7-(420 metilpiperidin-1-il)[1,2,4]triazolo[1,5

a]pirimidina; (c8) ciflufenamida; (c9) ciprodinil; (c10) compuestos de cobre;

25 (c11)fungicidas de ftalimida; (c12)fosetil-aluminio; (c13)fungicidas de bencimidazol; (c14) ciazofamida; (c15)fluazinam;

30 (c16)iprovalicarb; (c17)propamocarb; (c18) validomicina;

(c19)fungicidas de diclorofenildicarboximida;

(c20) zoxamida;

(c21)fluopicolida;

(c22) mandipropamida;

(c23)amidas de ácido carboxílico que actúan sobre la

biosíntesis de fosfolípidos y la deposición de la

pared celular;

(c24)dimetomorf;

(c25)inhibidores de la biosíntesis de esteroles no DMI;

(c26)inhibidores de desmetilasa en la biosíntesis de es

teroles;

(c27)fungicidas para el complejo bc1; y

sales de los compuestos de (c1) a (c27), con tal de que cuando D sea D-3, la mezcla incluya al menos uno de (c1), (c2), (c6), (c7), (c8) o (c12).

Esta invención también se refiere a una composición fungicida que comprende una cantidad fungicidamente eficaz de la mezcla mencionada anteriormente y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos o diluyentes líquidos.

Esta invención también se refiere a un método para controlar enfermedades de plantas provocadas por patógenos fúngicos de plantas que comprende aplicar a la planta o una de sus porciones, o a la semilla de la planta, una cantidad fungicidamente eficaz de la mezcla mencionada anteriormente (p. ej., como una composición descrita en la presente memoria).

DETALLES DE LA INVENCIÓN

Según se usa en la presente memoria, los términos “comprende,” “que comprende”, “incluye”, “que incluye”, “tiene”, “que tiene”, “contiene” o “que contiene” o cualquier otra de sus variaciones están destinados a cubrir una inclusión no exclusiva. Por ejemplo, una composición, un procedimiento, un método, un artículo o un aparato que comprenda una lista de elementos no está necesariamente limitado solo a esos elementos sino que puede incluir otros elementos no expresamente nombrados o inherentes a tal composición, procedimiento, mé

todo, artículo o aparato. Además, a menos que se exprese lo contrario, “o” se refiere a una “o” inclusiva y no a una “o” exclusiva. Por ejemplo, una condición A o B es satisfecha por cualquiera de los siguientes: A es verdadero (o está presente) y B es falso (o no está presente), A es falso (o no está presente) y B es verdadero (o está presente), y tanto A como B son verdaderos (o están presentes).

Asimismo, se pretende que los artículos indefinidos “un” y “uno(a)” que preceden a un elemento o componente de la invención no sean restrictivos con respecto al número de casos (es decir, sucesos) del elemento o componente. Por lo tanto “un” o “uno(a)” deben leerse para que incluyan uno o al menos uno, y la forma singular de la palabra del elemento o componente también incluye el plural a menos que el número signifique obviamente el singular.

Según se hace referencia en la divulgación y las reivindicaciones presentes, “planta” incluye miembros del Reino de las Plantas, particularmente plantas de semilla (Spermatopsida), en todas las fases vitales, incluyendo plantas jóvenes

(p. ej., semillas germinativas que se desarrollan en plántulas) y fases reproductivas maduras (p. ej., plantas que producen flores y semillas). Porciones de plantas incluyen miembros geotrópicos que crecen típicamente bajo la superficie del medio de crecimiento (p. ej., suelo), tales como raíces, tubérculos, bulbos y cormos, y también miembros que crecen por encima del medio de crecimiento, tales como follaje (incluyendo ramas y hojas), flores, frutos y semillas.

Según se hace referencia en la presente memoria, el término “plántula”, bien usado solo o bien en una combinación de palabras, significa una planta joven que se desarrolla a partir del embrión de una semilla.

En la Fórmula 1, la línea de puntos paralela a la línea sólida indica un enlace carbono-carbono que tiene un orden de enlace sencillo, doble o intermedio, según sea necesario para ajustarse al anillo condensado de fenilo, tiofeno o piridina formado con G.

En las anteriores citas, el término “alquilo”, usado bien solo o bien en palabras compuestas tales como “alquil

tio”, incluye alquilo de cadena lineal o ramificado, tal como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo. “Alquenilo” incluye alquenos de cadena lineal o ramificados tales como etenilo, 1propenilo, 2-propenilo, y los diferentes isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. “Alquenilo” también incluye polienos tales como 1,2-propadienilo y 2,4-hexadienilo. “Alcoxi” incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y los diferentes isómeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi. “Alquiltio” incluye restos alquiltio de cadena lineal o ramificada tales como metiltio, etiltio, y los diferentes isómeros de propiltio, butiltio, pentiltio y hexiltio. “Cicloalquilo” incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. “Cicloalquilalquilo” incluye grupos alquilo sustituidos con grupos cicloalquilo, por ejemplo, ciclopropilmetilo, ciclopropiletilo y ciclohexilmetilo.

El término “halógeno” incluye flúor, cloro, bromo o yodo.

El número total de átomos de carbono en un grupo sustituyente se indica mediante el prefijo “Ci-Cj” donde i y j son números de 1 a 8.

Cuando un grupo contiene un sustituyente que puede ser hidrógeno, por ejemplo R2, entonces, cuando este sustituyente se toma como hidrógeno, se sabe que este es equivalente a dicho grupo que no está sustituido.

Los compuestos adecuados para el uso de acuerdo con esta invención pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los diversos estereoisómeros incluyen enantiómeros, diastereómeros, atropisómeros e isómeros geométricos. Un especialista en la técnica apreciará que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede mostrar efectos beneficiosos cuando está enriquecido con respecto al otro u otros estereoisómeros o cuando se separa del otro u otros estereoisómeros. Además, el especialista sabe como separar, enriquecer y/o preparar de forma selectiva dichos estereoisómeros. Los compuestos pueden estar presentes como una mezcla de estereoisómeros, estereoisómeros individuales o como formas ópticamente activas.

Un especialista en la técnica apreciará que no todos los heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar N-óxidos, ya que el nitrógeno requiere un par de electrones disponible para la oxidación hasta el óxido; un especialista en la técnica reconocerá qué heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar N-óxidos. Un especialista en la técnica también reconocerá que las aminas terciarias pueden formar N-óxidos. Los métodos sintéticos para la preparación de N-óxidos de heterociclos y aminas terciarias se conocen muy bien por un especialista en la técnica, incluyendo la oxidación de heterociclos y aminas terciarias con peroxiácidos tales como ácido peracético y m-cloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos de alquilo tales como hidroperóxido de t-butilo, perborato sódico y dioxiranos tales como dimetildioxirano. Estos métodos para la preparación de N-óxidos se han descrito y revisado exhaustivamente en la bibliografía, véase, por ejemplo: T. L. Gilchrist en Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp. 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R. T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, págs. 149161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol. 9, págs. 285-291, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A.

R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

Un experto en la técnica sabe que debido a que en el medioambiente y bajo condiciones fisiológicas las sales de los compuestos químicos están en equilibrio con sus correspondientes formas no salinas, las sales comparten la utilidad biológica de las formas no salinas. Cuando los compuestos que forman las presentes mezclas y composiciones contienen restos ácidos o básicos, puede formarse una gran variedad de sales, y estas sales son útiles en las presentes mezclas y composiciones para controlar enfermedades de plantas provocadas por patógenos fúngicos de plantas (es decir, son agrícolamente

adecuadas). Cuando un compuesto contiene un resto básico tal como una función amina, las sales incluyen sales por adición de ácido con ácidos inorgánicos u orgánicos tales como ácidos bromhídrico, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluenosulfónico o valérico. Cuando un compuesto contiene un resto ácido tal como ácido carboxílico o fenol, las sales incluyen las formadas con bases orgánicas o inorgánicas tales como piridina, trietilamina o amoníaco, o amidas, hidruros, hidróxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario. De acuerdo con esto, la presente invención comprende mezclas de uno o más compuestos seleccionados de la Fórmula 1, sus N-óxidos y sales agrícolamente aceptables, con el compuesto de Fórmula 2 y opcionalmente uno o más compuestos y sus sales agrícolamente adecuadas seleccionados de (c) según se describe en el Sumario de la Invención.

De acuerdo con eso, la presente invención comprende compuestos de Fórmula 1, sus N-óxidos y sales adecuadas, el componente (b), en los que la relación en peso de componente (b) a componente (a) es de 125:1 a 1:125, y opcionalmente el componente (c).

Las realizaciones de la presente invención incluyen:

Realización 1. La mezcla descrita en el Sumario de la Invención en la que el componente (a) es un compuesto de Fórmula 1 o una de sus sales, en el que D es D-1; R3 es propilo, butilo o ciclopropilmetilo; y R4 es propiloxi, propiltio o butilo.

Realización 2. La mezcla de la Realización 1 en la que, en la Fórmula 1, G se toma junto con los dos átomos de carbono de conexión contiguos para formar un anillo de fenilo condensado, o un anillo de piridina que tiene un átomo de carbono como el tercer miembro de anillo alejado del miembro de anillo (identificado por (b)) ligado directamente a D, o un anillo de tiofeno que tiene un átomo de carbono como el segundo miembro de anillo alejado del miembro de anillo ligado directamente a D; cuando G forma un anillo de fenilo o un anillo de piri

R1

dina condensado, está ligado al tercer miembro de anillo alejado del miembro de anillo ligado directamente a D; y cuando G forma un anillo de tiofeno, R1 está ligado al segundo miembro de anillo alejado del miembro de anillo ligado directamente a D; R1 es Cl, Br o I; y R2 es hidrógeno.

Realización 3. La mezcla de la Realización 2 en la que el componente (a) se selecciona del grupo que consiste en 6-bromo-3-propil-2-propiloxi-4(3H)-quinazolinona (Compuesto 1), 6,8-diyodo-3-propil-2-propiloxi-4(3H)-quinazolinona (Compuesto 2), 6-yodo-3-propil-2-propiloxi-4(3H)-quinazolinona (Compuesto 3, proquinazida), 6-cloro-2-propoxi-3-propiltieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)ona (Compuesto 4), 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona (Compuesto 5), 6-bromo-2-propoxi-3-propiltieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)ona (Compuesto 6), 7-bromo-2-propoxi-3-propiltieno[3,2,d]pirimidin-4(3H)ona (Compuesto 7), 6-bromo-2-propoxi-3-propilpirido[2,3-d]pirimidin-4(3H)ona (Compuesto 8), 6,7-dibromo-2-propoxi-3-propiltieno[3,2-d]pirimidin4(3H)-ona (Compuesto 9), y 3-(ciclopropilmetil)-6-yodo-2-(propiltio)pirido[2,3d]pirimidin-4(3H)-ona (Compuesto 10).

Realización 4. La mezcla de la Realización 3 en la que el componente (a) se selecciona del grupo que consiste en

6-yodo-3-propil-2-propiloxi-4(3H)-quinazolinona, 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona y 6-cloro-2-propoxi-3-propiltieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)ona.

Realización 5. La mezcla de la Realización 4 en la que el componente (a) es 6-yodo-3-propil-2-propiloxi-4(3H)quinazolinona.

Realización 6. La mezcla descrita en el Sumario de la Invención en la que el componente (a) es un compuesto de Fórmula 1 o una de sus sales, en el que D es D-2; R3 es propilo o butilo; y R5 es etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilbutilo, 3-butenilo o 2-butinilo.

Realización 7. La mezcla de la Realización 6 en la que, en la Fórmula 1, G se toma junto con los dos átomos de carbono de conexión contiguos para formar un anillo de fe

R1

nilo condensado; está ligado al tercer miembro de anillo alejado del miembro de anillo ligado directamente a D; R1 es Cl, Br o I; y R2 es hidrógeno.

Realización 8. La mezcla de la Realización 7 en la que el componente (a) se selecciona del grupo que consiste en

2-butoxi-6-yodo-3-propil-4H-1-benzopiran-4-ona (Compuesto 11), 2-etoxi-6-yodo-3-propil-4H-1-benzopiran-4-ona (Compuesto 12), 6-yodo-2-propoxi-3-propil-4H-1-benzopiran-4-ona (Compuesto 13), 2-(2-butiniloxi)-6-yodo-3-propil-4H-1-benzopiran-4-ona (Compuesto 14), 6-yodo-2-(1-metilbutoxi)-3-propil-4H-1-benzopiran-4-ona (Compuesto 15), 2-(3-buteniloxi)-6-yodo-3-propil-4H-1-benzopiran-4-ona (Compuesto 16) y 3-butil-6-yodo-2-(1-metiletoxi)-4H-1-benzopiran-4-ona (Compuesto 17).

Realización 9. La mezcla de la Realización 8 en la que el componente (a) se selecciona del grupo que consiste en

2-etoxi-6-yodo-3-propil-4H-1-benzopiran-4-ona y

2-butoxi-6-yodo-3-propil-4H-1-benzopiran-4-ona.

Realización 10. La mezcla descrita en el Sumario de la Invención que comprende como componente (a) un compuesto de Fórmula 1 o una de sus sales, en el que D es D-3; R3 es propilo; y R6 es metilo, etilo o propilo.

Realización 11. La mezcla de la Realización 10 en la que, en la Fórmula 1, G se toma junto con los dos átomos de

carbono de conexión contiguos para formar un anillo de fenilo condensado; R1 está ligado al tercer miembro de anillo alejado del miembro de anillo ligado directamente a D; R1 es Cl, Br o I; y R2 es hidrógeno.

Realización 12. La mezcla de la Realización 11, en la que el componente (a) es 2-(O-metiloxima) de 6-yodo-3propil-2H-1,3-benzoxazin-2,4(3H)-diona (Compuesto 18). También notables como realizaciones son composiciones

fungicidas de la presente invención que comprenden una cantidad fungicidamente eficaz de una mezcla de las Realizaciones 1 a 12 y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. Realizaciones de la invención incluyen además métodos para controlar enfermedades de plantas provocadas por patógenos fúngicos de plantas que comprende aplicar a la planta o una de sus porciones, o a la semilla de planta

o la plántula, una cantidad fungicidamente eficaz de una mezcla de las Realizaciones 1 a 12 (p. ej., como una composición descrita en la presente memoria). Los métodos de uso preferidos incluyen los que implican las composiciones preferidas anteriores; y las enfermedades controladas con una eficacia particular incluyen enfermedades de mildiu polvoriento. Las combinaciones de fungicidas usadas de acuerdo con esta invención pueden facilitar el control de la enfermedad y retardar el desarrollo de la resistencia.

Las composiciones de acuerdo con la presente invención son aquellas en las que el componente (a) y el componente (b) están presentes en una cantidad fungicidamente eficaz y la relación en peso de componente (a) a componente (b) es de

125:1 a 1:125. Estas composiciones son particularmente eficaces para controlar enfermedades de mildiu polvoriento. Son de importancia las composiciones en las que la relación en peso de componente (a) a componente (b) es de 25:1 a 12:5. Son de particular importancia las composiciones en las que la relación en peso de componente (a) a componente (b) es de 5:1 a

1:5.

Fungicidas de pirimidinona de Fórmula 1 en los que D es D-1 se describen en las Publicaciones de Patente PCT WO 94/26722 y WO 99/14202 y las Patentes de EE. UU. Nº 6.066.638, 6.245.770, 6.262.058 y 6.277.858. Los compuestos de Fórmula 1 en los que D es D-1 también pueden denominarse pirimidin-4(3H)-onas condensadas en las posiciones 5 y 6 a G(R1)(R2) y sustituidas en las posiciones 2 y 3 con R4 y R3, respectivamente. Fungicidas de benzopiranona de Fórmula 1 en los que D es D-2 se describen en la Publicación de Patente PCT WO 03/014103. Fungicidas de benzoxazinona de Fórmula 1 en los que D es D-3 se describen en la Publicación de Patente PCT WO 02/094797. Estas referencias describen métodos para la preparación de compuestos de Fórmula 1. Un método de preparación del compuesto de Fórmula 2 se describe en el documento EP 897.904.

El compuesto de Fórmula 2 tiene el nombre según Chemical Abstracts (3-bromo-6-metoxi-2-metilfenil)(2,3,4-trimetoxi-6metilfenil)metanona (Número de Registro de CAS [220899-036]), el nombre según IUPAC 3’-bromo-2,3,4,6’-tetrametoxi2’,6-dimetilbenzofenona y el nombre común metrafenona.

Las Tablas 1 a 4 listan compuestos específicos de Fórmula 1 útiles en las mezclas funguicidas, las composiciones y los métodos de la presente invención. Estos compuestos han de considerarse ilustrativos y no limitativos de la divulgación en ningún modo.

En las Tablas que se muestran a continuación se usan las siguientes abreviaturas: n significa normal, i significa iso, c significa ciclo, Pr significa propilo y Bu significa butilo. Los números de los compuestos de las Tablas 1 a 4 se refieren a compuestos listados como Realizaciones Específicas en los Detalles de la Invención.

TABLA 1

imagen2

Compuesto R1 R2 R3 R4

Nº

Nº

Compuesto R1 R2 R3 R4

1 3 2

I I Br Cl I I I Br Cl H 8-1 H H H H 8-I H H n-Pr n-Pr n-Pr n-Pr n-Pr n-Pr n-Pr n-Pr n-Pr n-Pro n-Pro n-Pro n-Pro n-Pro n-PrS n-PrS n-PrS n-PrS I I I Br Cl I I I Br Cl I H H 8-1 H H H H 8-1 H H H n-Pr n-Bu n-Bu n-Bu n-Bu n-Bu n-Bu n-Bu n-Bu n-Bu n-Bu n-PrS n-Pro n-Pro n-Pro n-Pro n-Pro n-PrS n-PrS n-PrS n-PrS n-PrS

5

Tabla 2

imagen2

G1 R1R2R3 R4

Compuesto Nº (*)

4

imagen2 6-Cl H n-Pr n-Pro

5

6-Cl H n-Bu n-Bu

imagen2

G1 R1R2R3 R4

Compuesto Nº (*)

6 6-Br H n-Pr n-Pro

imagen2

6-I H n-Pr n-Pro

7-Br H n-Pr n-Pro

imagen2

6-Br 7-Br n-Pr n-Pro

6-Br H n-Pr n-Pro

6-I H c-PrCH2 n-PrS

(*) Nota: G1 es la porción de la Fórmula 1 que consiste en G y los dos átomos de carbono de conexión contiguos que forman el anillo condensado.

Tabla 3

imagen3

Compuesto R1 R3 R5 Nº

12

I I n-Pr n-Pr CH3 Et Br Br n-Pr n-Pr CH3 Et

13

I n-Pr n-Pr Br n-Pr n-Pr

I

n-Pr i-Pr Br n-Pr i-Pr

11

I n-Pr n-Bu Br n-Pr n-Bu

14 15 16

I I I I I n-Pr n-Pr n-Bu n-Bu n-Bu CH3C�CCH2 CH3CH2CH2CMeH CH2=CHCH2CH2 CH3 Et Br Br Br Br Br n-Pr n-Pr n-Bu n-Bu n-Bu CH3C�CCH2 CH3CH2CH2CMeH CH2=CHCH2CH2 CH3 Et

I

n-Bu n-Pr Br n-Bu n-Pr

17

I n-Bu i-Pr Br n-Bu i-Pr

I

n-Bu n-Bu Br n-Bu n-Bu

I I I

n-Bu n-Bu n-Bu CH3C�CCH2 CH3CH2CH2CMeH CH2=CHCH2CH2 Br Br Br n-Bu n-Bu n-Bu CH3C�CCH2 CH3CH2CH2CMeH CH2=CHCH2CH2

Tabla 4

imagen4

Compuesto Nº

F

n-Pr Me F n-Bu Me

18

Cl Br I F Cl n-Pr n-Pr n-Pr n-Pr n-Pr Me Me Me Et Et Cl Br I F Cl n-Bu n-Bu n-Bu n-Bu n-Bu Me Me Me Et Et

R1R3 R6

Compuesto

R1 R3 R6 Compuesto R1 R3 R6

Nº

Nº

Br

n-Pr Et Br n-Bu Et

I

n-Pr Et I n-Bu Et

F

n-Pr n-Pr F n-Bu n-Pr

Cl

n-Pr n-Pr Cl n-Bu n-Pr

Br

n-Pr n-Pr Br n-Bu n-Pr

I

n-Pr n-Pr I n-Bu n-Pr

Formulación/Utilidad Una mezcla de esta invención se usará generalmente para

5 proporcionar ingredientes activos fungicidas en las composiciones, es decir, formulaciones, con al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, que sirve como un vehículo. Los ingredientes de la formulación o composición

10 se seleccionan para ser concordantes con las propiedades físicas de los ingredientes activos, el modo de aplicación y factores ambientales tales como el tipo de suelo, la humedad y la temperatura. Las mezclas de componente (a) (es decir, el al menos un

15 compuesto de Fórmula 1, sus N-óxidos o sales) con el componente (b) (es decir, el compuesto de Fórmula 2) pueden formularse de un número de modos:

(a) componente (a) y el componente (b) pueden formularse separadamente y aplicarse separadamente o aplicarse si

20 multáneamente en una relación en peso apropiada, p. ej., como un mezcla en depósito; o

(b) el componente (a) y el componente (b) pueden formularse conjuntamente en la relación en peso apropiada.

Análogamente, cualesquiera ingredientes activos opcionales

25 (p. ej., seleccionados de (c1) a (c27) y sus sales según se describen en el Sumario de la Invención) pueden formularse separadamente y aplicarse separadamente o aplicarse simultáneamente con el componente (a) y el componente (b), o los ingredientes activos opcionales pueden formularse con uno o am

bos del componente (a) y el componente (b) en las relaciones en peso apropiadas.

Formulaciones útiles incluyen composiciones tanto líquidas como sólidas. Las composiciones líquidas incluyen soluciones (incluyendo concentrados emulsionables), suspensiones, emulsiones (incluyendo microemulsiones y/o suspoemulsiones) y similares, que opcionalmente pueden espesarse hasta geles. Los tipos generales de composiciones líquidas acuosas son concentrado soluble, concentrado para suspensiones, suspensión para cápsulas, emulsión concentrada, microemulsión y suspoemulsión. Los tipos generales de composiciones liquidas no acuosas son concentrado emulsionable, concentrado microemulsionable, concentrado dispersable y dispersión en aceite.

Los tipos generales de composiciones sólidas son polvos de espolvoreo, polvos, gránulos, aglomerados, globulillos, pastillas, comprimidos, películas cargadas (incluyendo revestimientos de semillas) y similares, que pueden ser dispersables en agua (“humectables”) o solubles en agua. Las películas y los revestimientos formados a partir de soluciones peliculígenas o suspensiones fluidas son particularmente útiles para el tratamiento de semillas. El ingrediente activo puede estar (micro)encapsulado y formando una suspensión o formulación sólida; como alternativa, la formulación entera del ingrediente activo puede estar encapsulada (o “recubierta”). La encapsulación puede controlar o retrasar la liberación del ingrediente activo. Un gránulo emulsionable combina las ventajas tanto de una formulación de concentrado emulsionable como de una formulación granular seca. Las composiciones de alta concentración se usan principalmente como intermedios para la formulación adicional.

Las formulaciones pulverizables se extienden típicamente en un medio antes de la pulverización. Tales formulaciones líquidas y sólidas se formulan para diluirse fácilmente en el medio de pulverización, habitualmente agua. Los volúmenes de pulverización pueden variar de aproximadamente uno a varios miles de litros por hectárea, pero más típicamente están en el intervalo de aproximadamente diez a varios cientos de litros por hectárea. Las formulaciones pulverizables pueden

mezclarse en depósito con agua u otro medio adecuado para el tratamiento foliar mediante aplicación aérea o terrestre, o para aplicación al medio de crecimiento de la planta. Las formulaciones líquidas y secas pueden dosificarse directamen5 te en sistemas de irrigación por goteo o dosificarse en el surco durante la plantación. Las formulaciones líquidas y sólidas pueden aplicarse sobre semillas de cultivos y otra vegetación deseable como tratamientos para semillas antes de la plantación para proteger las raíces en desarrollo y otras

10 partes subterráneas de la planta y/o el follaje a través de captación sistémica.

Las formulaciones contendrán típicamente cantidades eficaces de ingrediente activo, diluyente y tensioactivo, dentro de los siguientes intervalos aproximados que

15 constituyen hasta 100 por ciento en peso.

Porcentaje en Peso

Ingrediente Diluyente Tensioactivo activo

Gránulos, Comprimidos y 0,001-90 0-99,999 0-15 Polvos Dispersables en Agua y Solubles en Agua Dispersiones en aceite, 1-50 40-99 0-50 Suspensiones, Emulsiones, Soluciones (incluyendo Concentrados Emulsionables) Polvos de Espolvoreo 1-25 70-99 0-5 Gránulos y Aglomerados 0,001-99 5-99,999 0-15 Composiciones a Alta Con-90-99 0-10 0-2 centración

Los diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorillonita, atapulgita y caolín, 20 yeso, celulosa, dióxido de titanio, óxido de zinc, almidón, dextrina, azúcares (p. ej., lactosa, sacarosa), sílice, talco, mica, tierra diatomácea, urea, carbonato cálcico, carbonato y bicarbonato sódico y sulfato sódico. Diluyentes sóli

dos típicos se describen en Watkins et ál., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2ª Ed., Dorland Books, Caldwell, Nueva Jersey.

Diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, N,Ndimetilalcanamidas (p. ej., N,N-dimetilformamida), limoneno, dimetilsulfóxido, N-alquilpirrolidonas (p. ej., Nmetilpirrolidinona), etilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (p. ej., aceites minerales blancos, parafinas normales, isoparafinas), alquilbencenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, triacetina, hidrocarburos aromáticos, compuestos alifáticos desaromatizados, alquilbencenos, alquilnaftalenos, cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tales como acetato de isoamilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, acetato de octilo, acetato de nonilo, acetato de tridecilo y acetato de isobornilo, otros ésteres tales como ésteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos y �-butirolactona, y alcoholes, que pueden ser lineales, ramificados, saturados o insaturados, tales como metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropílico, n-butanol, alcohol isobutílico, n-hexanol, 2etilhexanol, n-octanol, decanol, alcohol isodecílico, isooctadecanol, alcohol cetílico, alcohol laurílico, alcohol tridecílico, alcohol oleílico, ciclohexanol, alcohol tetrahidrofurfurílico, diacetona alcohol y alcohol bencílico. Los diluyentes líquidos también incluyen ésteres glicerólicos de ácidos grasos saturados e insaturados (típicamente C6-C22), tales como aceites de semillas y frutos de planta (p. ej., aceites de oliva, ricino, linaza, sésamo, maíz, cacahuete, girasol, semillas de uva, cártamo, algodón, soja, colza, coco y almendra de palma), grasas de fuentes animales (p. ej., sebo de ternero, sebo de cerdo, manteca, aceite de hígado de bacalao, aceite de pescado) y sus mezclas. Los diluyentes líquidos también incluyen ácidos grasos alquilados (p. ej., metilados, etilados, butilados) en donde los ácidos grasos pueden obtenerse mediante hidrólisis de ésteres glicerólicos procedentes de fuentes vegetales y animales, y pueden purificarse median

te destilación. Los diluyentes líquidos típicos se describen en Marsden, Solvents Guide, 2ª Ed., Interscience, Nueva York, 1950.

Las composiciones sólidas y líquidas de la presente invención a menudo incluyen uno o más tensioactivos. Cuando se añaden a un líquido, los tensioactivos (también conocidos como “agentes de superficie”) generalmente modifican, lo más a menudo reducen, la tensión superficial del líquido. Dependiendo de la naturaleza de los grupos hidrófilos y lipófilos en una molécula de tensioactivo, los tensioactivos pueden ser útiles como agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes

o agentes antiespumantes.

Los tensioactivos pueden clasificarse como no iónicos, aniónicos o catiónicos. Tensioactivos no iónicos útiles para las presentes composiciones incluyen, pero no se limitan a: alcoxilatos de alcohol tales como alcoxilatos de alcohol basados en alcoholes naturales y sintéticos (que pueden ser ramificados o lineales) y preparados a partir de los alcoholes y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o sus mezclas; etoxilatos de amina, alcanolamidas y alcanolamidas etoxiladas; triglicéridos alcoxilados tales como aceites de soja, ricino y colza etoxilados; alcoxilatos de alquilfenol tales como etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de dinonilfenol y etoxilatos de dodecilfenol (preparados a partir de los fenoles y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o sus mezclas); polímeros de bloques preparados a partir de óxido de etileno u óxido de propileno y polímeros de bloques inversos en los que los bloques terminales se preparan a partir de óxido de propileno; ácidos grasos etoxilados; ésteres y aceites etoxilados; ésteres metílicos etoxilados; triestirilfenol etoxilado (incluyendo los preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o sus mezclas); ésteres de ácido graso, ésteres glicerólicos, derivados basados en lanolina, ésteres de polietoxilato tales como ésteres de ácido graso de sorbitán polietoxilados, ésteres de ácido graso de sorbitol polietoxilados y ésteres de ácido graso de glicerol polietoxilados; otros derivados de sorbitán tales como éste

res de sorbitán; tensioactivos polímeros tales como copolímeros aleatorios, copolímeros de bloques, resinas alquídicas de peg (polietilenglicol), copolímeros de injerto o tipo peine y polímeros de estrella; polietilenglicoles (peg); ésteres de ácido graso de polietilenglicol; tensioactivos basados en silicona; y derivados de azúcar tales como ésteres de sacarosa, alquilpoliglicósidos y alquilpolisacáridos.

Tensioactivos aniónicos útiles incluyen, pero no se limitan a: ácidos alquilarilsulfónicos y sus sales; etoxilatos de alcohol o alquilfenol carboxilados; derivados de sulfonato de difenilo; lignina y derivados de lignina tales como lignosulfonatos; ácidos maleico o succínico o sus anhídridos; olefinsulfonatos; ésteres de fosfato tales como ésteres de fosfato de alcoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato de alcoxilatos de alquilfenol y ésteres de fosfato de etoxilatos de estirilfenol; tensioactivos basados en proteínas; derivados de sarcosina; estirilfenol-éter-sulfato; sulfatos y sulfonatos de aceites y ácidos grasos; sulfatos y sulfonatos de alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes; sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfonatos de aminas y amidas tales como N,N-alquiltauratos; sulfonatos de benceno, cumeno, tolueno, xileno y dodecil-y tridecil-bencenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno y alquilnaftaleno; sulfonatos de petróleo fraccionado; sulfosuccinamatos; y sulfosuccinatos y sus derivados tales como sales de dialquilsulfosuccinato.

Tensioactivos catiónicos útiles incluyen, pero no se limitan a: amidas y amidas etoxiladas; aminas tales como Nalquilpropanodiaminas, tripropilentriaminas y dipropilentetraminas, y aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas y aminas propoxiladas (preparadas a partir de las aminas y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o sus mezclas); sales de amina tales como acetatos de amina y sales de diamina; sales de amonio cuaternario tales como sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas y sales dicuaternarias; y óxidos de amina tales como óxidos de alquildimetilamina y óxidos de bis-(2-hidroxietil)-alquilamina.

También son útiles para las presentes composiciones mezclas de tensioactivos no iónicos y aniónicos o mezclas de tensioactivos no iónicos y catiónicos. Tensioactivos no iónicos, aniónicos y catiónicos y sus usos recomendados se divulgan en una variedad de referencias publicadas incluyendo McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents, ediciones americana e internacional anuales publicadas por McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely y Wood, Enciclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964; y A. S. Davidson y B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Séptima Edición, John Wiley and Sons, Nueva York, 1987.

Las composiciones de esta invención también pueden contener adyuvantes de formulación y aditivos, conocidos por los expertos en la técnica como asistentes de formulación (algunos de los cuales puede considerarse que también funcionan como diluyentes sólidos, diluyentes líquidos o tensioactivos). Tales adyuvantes de formulación y aditivos pueden controlar: el pH (tampones), la espumación durante el procesamiento (antiespumantes tales como poliorganosiloxanos), la sedimentación de los ingredientes activos (agentes de suspensión), la viscosidad (espesantes tixotrópicos), el crecimiento microbiano dentro del recipiente (antimicrobianos), la congelación del producto (anticongelantes), el color (colorantes/dispersiones de pigmento), la eliminación por lavado (formadores de película o adherentes), la evaporación (retardadores de la evaporación) y otros atributos de la formulación. Los formadores de película incluyen, por ejemplo, poli(acetatos de vinilo), copolímeros de poli(acetato de vinilo), copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, poli(alcoholes vinílicos), copolímeros de poli(alcohol vinílico) y ceras. Ejemplos de adyuvantes de formulación y aditivos incluyen los listados en McCutcheon’s Volume 2: Functional Materials, ediciones norteamericana e internacional anuales publicadas por McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; y la Publicación PCT WO 03/024222.

Los compuestos de Fórmulas 1 y 2 y cualesquiera otros ingredientes activos se incorporan típicamente en las presentes composiciones al disolver el ingrediente activo en un disolvente o al triturar en un diluyente líquido o seco. Las disoluciones, que incluyen los concentrados emulsionables, se pueden preparar por simple mezcla de los ingredientes. Si el disolvente de una composición líquida destinada al uso como un concentrado emusionable es inmiscible en agua, se añade típicamente un emulsionante para emulsionar el disolvente que contiene el agente activo al diluir con agua. Las lechadas de ingrediente activo, con diámetros de partícula de hasta 2.000 µm, pueden molerse en húmedo usando molinos de medios para obtener partículas con diámetros promedio por debajo de 3 µm. Las lechadas acuosas puede convertirse en concentrados para suspensión acabados (véase, por ejemplo, el documento U.S. 3.060.084) o procesarse adicionalmente mediante secado por pulverización para formar gránulos dispersables en agua. Las formulaciones secas requieren habitualmente procedimientos de molienda en seco, que producen diámetros de partícula promedio en el intervalo de 2 a 10 µm. Los polvos de espolvoreo y los polvos pueden prepararse al combinar y habitualmente triturar (tal como con un molino de martillos o un molino de energía de fluidos). Los gránulos y aglomerados pueden prepararse por pulverización del material activo sobre vehículos granulares preformados o por técnicas de aglomeración. Véase Browning, “Agglomeration”, Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, pp. 147-48, Perry’s Chemical Engineer’s Handbook, 4ª Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, páginas 8-57 y siguientes, y el documento WO 91/13546. Los aglomerados pueden prepararse como se describe en el documento U.S. 4.172.714. Los gránulos dispersables en agua y solubles en agua pueden prepararse como se muestra en los documentos U.S. 4.144.050,

U.S. 3.920.442 y DE 3.246.493. Los comprimidos pueden prepararse como se muestra en los documentos U.S. 5.180.587, U.S.

5.232.701 y U.S. 5.208.030. Las películas pueden prepararse como se muestra en los documentos GB 2.095.558 y U.S.

3.299.566.

Para información adicional respecto a la técnica de la formulación, véanse T. S. Woods, “The Formulator’s Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture” en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks y

T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. Véanse también los documentos U.S. 3.235.361, de la Col. 6, línea 16 a la Col. 7, línea 19 y los Ejemplos 10-41; el documento U.S. 3.309.192, Col. 5, línea 43 a Col. 7, línea 62 y los Ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169182; el documento U.S. 2.891.855, Col. 3, línea 66 a Col. 5, línea 17 y los Ejemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp. 8196; Hance et ál., Weed Control Handbook, 8ª Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; y Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000.

En los siguientes Ejemplos, todos los porcentajes están en peso y todas las formulaciones se preparan por las rutas convencionales. Los números de compuesto se refieren a los compuestos de las Tablas 1-4. Se cree que el especialista en la técnica, usando la descripción anterior, puede utilizar la presente invención sin elaboración adicional en su alcance más completo. Los Ejemplos siguientes se interpretan, por tanto, como meramente ilustrativos, y no limitantes de la descripción bajo ninguna forma en absoluto. Los porcentajes están en peso excepto cuando se indique otra cosa.

Ejemplo A

Concentrado de Alta Potencia

Compuesto 3

50,0%

metrafenona

48,5%

aerogel de sílice

0,5%

sílice fina amorfa sintética

1,0%

Ejemplo B

Polvo Humectable Compuesto 3 50,0% metrafenona 15,0% dodecilfenol-polietilenglicol-éter 2,0% ligninsulfonato de sodio 4,0% silicoaluminato de sodio 6,0% montmorillonita (calcinada) 23,0%

Ejemplo C

5 Gránulo Compuesto 1 8,0% metrafenona 2,0% gránulos de atapulgita (bajo contenido en materia volátil, 0,71/0,30 mm; Tamices U.S.S. Nº 25-50) 90,0%

Ejemplo D

Aglomerado Extruido Compuesto 2 13,0% metrafenona 12,0% sulfato de sodio anhidro 10,0% ligninsulfonato de calcio en bruto 5,0% alquilnaftalenosulfonato de sodio 1,0% bentonita de calcio/magnesio 59,0%

10 Ejemplo E

Concentrado Emulsionable Compuesto 3 5,0% metrafenona 5,0% hexoleato de polioxietilensorbitol 20,0% éster metílico de ácido graso C6-C10 70,0%

Ejemplo F

Microemulsión Compuesto 4 4,0% metrafenona 1,0% copolímero de polivinilpirrolido-30,0% na-acetato de vinilo alquilpoliglicósido 30,0% monooleato de glicerilo 15,0% agua 20,0%

Ejemplo G

5 Tratamiento de semillas Compuesto 1 10,00% metrafenona 10,00% copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de 5,00% vinilo cera ácida montana 5,00% ligninsulfonato de calcio 1,00% copolímeros de bloques de polioxietile-1,00% no/polioxipropileno alcohol estearílico (POE 20) 2,00% poliorganosilano 0,20% tinte de colorante rojo 0,05% agua 65,75%

Las mezclas de componente (a) con componente (b) pueden mezclarse adicionalmente con uno o más compuestos o agentes biológicamente activos diferentes incluyendo fungicidas, in

10 secticidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, herbicidas, aseguradores de herbicidas, reguladores del crecimiento tales como inhibidores de la muda de insectos y estimulantes del enraizamiento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimenta

15 ción, nutrientes de plantas, otros compuestos biológicamente activos o bacterias, virus u hongos entomopatógenos para formar un plaguicida de múltiples componentes que da un espectro de protección agrícola aún más amplio. Así, la presente invención también trata de una composición que comprende una

cantidad fungicidamente eficaz de una mezcla de componente

(a) con componente (b), en la que la relación en peso de componente (b) a componente (a) es de 125:1 a 1:125, y una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto o agente biológicamente activo adicional y puede comprender además al menos uno de un tensioactivo, un diluyente sólido o un diluyente líquido. Los otros compuestos o agentes biológicamente activos también pueden formularse separadamente en composiciones que comprenden al menos uno de un tensioactivo y un diluyente sólido o líquido. Para las mezclas de la presente invención, uno o más de otros compuestos o agentes biológicamente activos pueden formularse junto con uno o ambos de los componentes (a) y (b) para formar una premezcla, o uno o más de otros compuestos o agentes biológicamente activos pueden formularse separadamente de los componentes (a) y (b) y las formulaciones combinarse entre sí antes de la aplicación (p. ej., en un depósito de pulverización) o, alternativamente, aplicarse sucesivamente.

Ejemplos de tales compuestos o agentes biológicamente activos con los que pueden formularse las mezclas de componente (a) con componente (b) son: insecticidas tales como abamectina, acefato, acetamiprida, amidoflumet (S-1955), avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, bifentrina, bifenazato, buprofezina, carbofurano, cartap, clorantraniliprol (DPX-E2Y45), clorfenapir, clorfluazurona, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurona, diazinona, dieldrina, diflubenzurona, dimeflutrina, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, enestroburina (SYP-Z071), esfenvalerato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronil, flonicamida, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim (UR50701), flufenoxurona, fonofos, halofenozida, hexaflumurona, hidrametilnona, imidacloprida, indoxacarb, isofenfos, lufenurona, malationa, metaflumizona, metaldehído, metamidofos, metidationa, metomil, metopreno, metoxiclor, metoflutrina, monocrotofos, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluro

na, noviflumurona (XDE-007), oxamil, parationa, parationametilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, pirimicarb, profenofos, proflutrina,, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridalil, pirifluquinazona, piriprol, priproxifeno, rotenona, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno (BSN 2060), espirotetramat, sulprofos, tebufenozida, teflubenzurona, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tiacloprida, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triclorfona y triflumurona; fungicidas tales como acibenzolar-S-metilo, aldimorf, amisulbrom, anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxil, benalaxil-M, benodanil, benomil, bentiavalicarb, bentiavalicarb-isopropilo, betoxazina, binapacril, bifenilo, bitertanol, bixafeno, blasticidina-S, mezcla de Burdeos (sulfato de cobre tribásico), boscalida, bromuconazol, bupirimato, carboxina, carpropamida, captafol, captano, carbendazim, cloroneb, clorotalonil, clozolinato, clotrimazol, oxicloruro de cobre, sales de cobre tales como sulfato de cobre e hidróxido de cobre, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, diclofluanida, diclocimet, diclomezina, diclorano, dietofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf, dimoxiestrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, ditianona, dodemorf, dodina, edifenfos, enestroburina, epoxiconazol, etaboxam, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamida, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorf, acetato de fentina, cloruro de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, flumorf, fluopicolida, fluopiram, fluoroimida, fluoxaestrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-aluminio, fuberidazol, furalaxil, furametpir, hexaconazol, himexazol, guazatina, imazalil, imibenconazol, iminoctadina, yodocarb, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isotianil, kasugamicina, kresoxim-metilo, mancozeb, mandipropamida, maneb, mepronil, meptildinocap, metalaxil, metalaxil-M, metconazol, metasulfocarb, metiram, metominoestrobina, mepanipirim, metrafenona, miclobutanil, naftifina, neo-asozina (metanoarsonato férri

co), nuarimol, octilinona, ofurace, orisaestrobina, oxadixil, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, oxitetraciclina, penconazol, pencicurona, pentiopirad, pefurazoato, ácido fosforoso y sales, ftalida, picobenzamida, picoxiestrobina, piperalina, polioxina, probenazol, procloraz, procimidonsa, propamocarb, hidrocloruro de propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazida, protioconazol, piracloestrobina, priazofos, piribencarb, pirifenox, pirimetanil, pirolnitrina, piroquilona, quinometionato, quinoxifeno, quintozeno, siltiofam, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, azufre, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, terbinafina, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metilo, tiram, tiadinil, tolclofos-metilo, tolifluanida, triadimefona, triadimenol, triazóxido, triciclazol, tridemorf, triflumizol, triciclazol, trifloxiestrobina, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, valifenal, vinclozolina, zineb, ziram, zoxamida, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-7-(4metilpiperidin-1-il)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, N-[2(1,3-dimetilbutil)fenil]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4carboxamida, N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propin-1-il]oxi]-3metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]butanamida, N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propin-1-il]oxi]-3metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(etilsulfonil)amino]butanamida, 2-butoxi-6-yodo-3-propil-4H-1-benzopiran4-ona, 3-[5-(4clorofenil)-2,3-dimetil-3-isoxazolidinil]-piridina, N-[1[[[1-(4-cianofenil)etil]sulfonil]metil]propil]carbamato de 4fluorofenilo, N-[[(ciclopropilmetoxi)amino][6(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metilen]-bencenoacetamida,

�-[metoxiimino]-N-metil-2-[[[1-[3(difluorometil)fenil]etoxi]-imino]metil]bencenoacetamida, N’[4-[4-cloro-3-(trifluorometil)fenoxi]-2,5-dimetilfenil]-Netil-N-metilinetanimidamida, 2-[[2-fluoro-5-(trifluorometil)fenil]tio]-2-[3-(2-metoxifenil)-2tiazolidiniliden]acetonitrilo, N-[2-(1S,2R)-[1,1’biciclopropil]-2-ilfenil]-3-(difluorometil)-1-metil-1Hpirazol-4-carboxamida y N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4metilbencenosulfonamida; nematocidas tales como aldicarb, imiciafos, oxamilo y fenamifos; bactericidas tales como es

treptomicina; acaricidas tales como amitraz, quinometionato, clorobencilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridabeno y tebufenpirad; y agentes biológicos incluyendo bacterias entomopatógenas, tales como Bacillus thuringiensis subesp. aizawai, Bacillus thuringiensis subesp. kurstaki, y las delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis (p. ej., Cellcap, MPV, MPVII); hongos entomopatógenos, tales como el hongo verde de la muscardina; y virus entomopatógenos incluyendo baculovirus, nucleopolihedrovirus (NPV) tales como HzNPV, AfNPV; y virus de la granulosis (GV) tales como CpGV.

Las mezclas de esta invención y sus composiciones se pueden aplicar a plantas transformadas genéticamente para expresar proteínas tóxicas para plagas de invertebrados (tales como delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis). El efecto de las mezclas fungicidas de esta invención aplicadas exógenamente puede ser sinérgico con las proteínas de toxina expresadas.

Referencias generales para protectores agrícolas (es decir, insecticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas, herbicidas y agentes biológicos) incluyen The Pesticide Manual, 13ª Edición, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 y The BioPesticide Manual, 2ª Edición, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.

Para realizaciones en las que se usan uno o más de estos diversos socios de mezcladura, la relación en peso de estos diversos socios de mezcladura (en total) a la mezcla del componente (a) con el componente (b) está típicamente entre aproximadamente 1:100 y aproximadamente 3000:1. Son de importancia relaciones en peso entre aproximadamente 1:30 y aproximadamente 300:1 (por ejemplo relaciones entre aproximadamente 1:1 y aproximadamente 30:1). Será evidente que incluir estos componentes adicionales puede ampliar el espectro de enfermedades controladas más allá del espectro controlado por una mezcla de componente (a) con componente (b).

Se considera que los compuestos del componente (a) (Fórmula 1, p. ej., 6-yodo-3-propil-2-propiloxi-4(3H)quinazolinona, Compuesto 3) de esta invención controlan patógenos de planta a través de una potente inhibición específica para la diferenciación del proceso de infección. Son de importancia combinaciones de un compuesto de Fórmula 1 y el compuesto de Fórmula 2 con al menos otro fungicida. En ciertos casos, las combinaciones con otros fungicidas que tienen diferente modo de acción serán particularmente ventajosas para el tratamiento de la resistencia (especialmente si el otro fungicida también tiene un espectro de control similar). Son de particular importancia composiciones que además del componente (a) y el componente (b) incluyen (c) al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en: (c1) fungicidas de alquilenbis(ditiocarbamato); (c2) cimoxanil; (c3) fungicidas de fenilamida; (c4) clorotalonil; (c5) carboxamidas que actúan en el complejo II del sitio de transferencia de electrones respiratorio miticondrial fúngico; (c6) quinoxifeno; (c7) 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-7-(4metilpiperidin-1-il)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina; (c8) ciflufenamida; (c9) ciprodinil; (c10) compuestos de cobre; (c11) fungicidas de ftalimida; (c12) fosetil-aluminio; (c13) fungicidas de bencimidazol; (c14) ciazofamida; (c15) fluazinam; (c16) iprovalicarb; (c17) propamocarb; (c18) validomicina; (c19) fungicidas de diclorofenildicarboximida; (c20) zoxamida; (c21) fluopicolida; (c22) mandipropamida; (c23) amidas de ácido carboxílico que actúan sobre la biosíntesis de fosfolípidos y la deposición de la pared celular; (c24) dimetomorf; D(c25) inhibidores de la biosíntesis de esteroles no DMI; (c26) inhibidores de desmetilasa en la biosíntesis de esteroles; (c27) fungicidas para el complejo bc1; y sales de los compuestos de (c1) a (c27). Descripciones adicionales de grupos (c) correspondientes a las clases de compuestos fungicidas se proporcionan posteriormente.

(c26)

Los inhibidores de la biosíntesis de esteroles controlan los hongos al inhibir enzimas en la ruta de biosíntesis de esteroles. Los fungicidas inhibidores de desmetilasa tienen un sitio de acción común dentro de la ruta fúngica de biosíntesis de esteroles, que implica la inhibición de la desmetilación en la posición 14 del lanosterol o el 24metilendihidrolanosterol, que son precursores de esteroles en hongos. Los compuestos que actúan en este sitio a menudo se denominan inhibidores de desmetilasa, fungicidas DMI o DMI. La enzima desmetilasa a veces se denomina mediante otros nombres en la bibliografía bioquímica, incluyendo citocromo P450 (14DM). La enzima desmetilasa se describe en, por ejemplo, J. Biol. Chem. 1992, 267, 13175-79 y las referencias citadas allí. Los fungicidas DMI se dividen entre varias clases químicas: azoles (incluyendo triazoles e imidazoles), pirimidinas, piperazinas y piridinas. Los triazoles incluyen azaconazol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol (incluyendo diniconazol-M), epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, penconazol, propiconazol, protioconazol, quinconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefona, triadimenol, triticonazol y uniconazol. Los imidazoles incluyen clotrimazol, econazol, imazalil, isoconazol, miconazol, oxpoconazol, procloraz y triflumizol. Las pirimidinas incluyen fenarimol, nuarimol y triarimol. Las piperazinas incluyen triforina. Las piridinas incluyen butiobato y pirifenox. Las investigaciones bioquímicas han mostrado que todos los fungicidas mencionados anteriormente son fungicidas DMI, según se describe por K. H. Kuck et ál. en Modern Selective Fungicides -Properties, Applications and Mechanisms of Action, H. Lyr (Ed.), Gustav Fischer Verlag: Nueva York, 1995, 205-258.

Fungicidas para el Complejo bc1 (c27)

Los fungicidas para el complejo bc1 tienen un modo de acción fungicida que inhibe el complejo bc1 en la cadena de

respiración mitocondrial. El complejo bc1 se denomina a veces mediante otros nombres en la bibliografía bioquímica, incluyendo complejo III de la cadena de transferencia de electrones y ubihidroquinona:citocromo c oxidorreductasa. Este complejo es identificado individualmente por el número de la Enzyme Commission EC1.10.2.2. El complejo bc1 se describe en, por ejemplo, J. Biol. Chem. 1989, 264, 14543-48; Methods Enzymol. 1986, 126, 253-71; y referencias citadas en este documento. Se sabe que los fungicidas de estrobilurina tales como azoxiestrobina, dimoxiestrobina, enestroburina (SYP-Z071), fluoxaestrobina, kresoxim-metilo, metominoestrobina, orisaestrobina, picoxiestrobina, piraclostrobina y trifloxistrobina tienen este modo de acción (H. Sauter et ál., Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 1328-1349). Otros compuestos fungicidas que inhiben el complejo bc1 en la cadena de respiración mitocondrial incluyen famoxadona y fenamidona.

Otros Grupos de Fungicidas

Los alquilenebis(ditiocarbamato)s (c1) incluyen compuestos tales como mancozeb, maneb, propineb y zineb.

Las fenilamidas (c3) incluyen compuestos tales como metalaxil, benalaxil, furalaxil y oxadixil.

Las carboxamidas (c5) incluyen compuestos tales como boscalida, carboxina, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronil, oxicarboxina, tifluzamida, pentiopirad y N-[2-(1,3dimetilbutil)fenil]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4carboxamida (Publicación de Patente PCT WO 2003/010149), y se sabe que inhiben la función mitocondrial al romper el complejo II (succinato deshidrogenasa) en la cadena respiratoria de transporte de electrones.

Los compuestos de cobre (c10) incluyen compuestos tales como oxicloruro de cobre, sulfato de cobre e hidróxido de cobre, incluyendo composiciones tales como mezcla de Burdeos (sulfato de cobre tribásico).

Las ftalimidas (c11) incluyen compuestos tales como folpet y captano.

Los fungicidas de bencimidazol (c13) incluyen benomil y carbendazim.

Los fungicidas de diclorofenildicarboximida (c19) incluyen clozolinato, diclozolina, iprodiona, isovalediona, miclozolina, procimidona y vinclozolina.

Se propone que las amidas de ácido carboxílico que actúan sobre la biosíntesis de fosfolípidos y la deposición de la pared celular (c23) inhiben la biosíntesis de fosfolípidos y la deposición de la pared celular. La inhibición de estos procesos impide el crecimiento y conduce a la muerte del hongo elegido como objetivo. Ejemplos incluyen -bentiavalicarb, bentiavalicarb-isopropilo, iprovalicarb, valifenal y flumorf.

Los inhibidores de la biosíntesis de esteroles no DMI (c25) incluyen fungicidas de morfolina y piperidina. Las morfolinas y piperidinas son inhibidores de la biosíntesis de esteroles que se ha mostrado que inhiben etapas de la ruta de biosíntesis de esteroles en un punto posterior al de las inhibiciones alcanzadas por la biosíntesis de esteroles DMI (c26). Las morfolinas incluyen aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf y trimorfamida. Las piperidinas incluyen fenpropidina.

Son de importancia las combinaciones de componente (a)

(p. ej., 6-yodo-3-propil-2-propiloxi-4(3H)-quinazolinona, Compuesto 3) y componente (b) (es decir, metrafenona) con azoxiestrobina, fluoxaestrobina, kresoxim-metilo, trifloxiestrobina, piracloestrobina, picoxiestrobina, dimoxiestrobina (SSF-129), metominoestrobina/fenominoestrobina (SSF-126), carbendazim, clorotalonil, ciprodinil, quinoxifeno, ciflufenamida, fenpropidina, fenpropimorf, espiroxamina, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, hexaconazol, ipconazol, metconazol, penconazol, propiconazol, tebuconazol, triticonazol, procloraz o nicobifeno.

Preferidas para un mejor control de enfermedades de plantas provocadas por patógenos fúngicos de plantas (p. ej., dosis de uso inferior o espectro más amplio de patógenos de planta controlados) o el tratamiento de la resistencia son mezclas del componente (a) (p. ej., 6-yodo-3-propil-2propiloxi-4(3H)-quinazolinona, Compuesto 3) y el componente

(b) (es decir, metrafenona) con un fungicida seleccionado del

grupo que consiste en azoxiestrobina, kresoxim-metilo, trifloxiestrobina, piracloestrobina, picoxiestrobina, dimoxiestrobina (SSF-129), metominoestrobina/fenominoestrobina (SSF126), quinoxifeno, ciflufenamida, fenpropidina, fenpropimorf, espiroxamina, ciproconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, flusilazol, metconazol, propiconazol, tebuconazol y triticonazol.

Las mezclas de esta invención son útiles como agentes de control de enfermedades de plantas. Por lo tanto, la presente invención comprende además un método para controlar enfermedades de plantas provocadas por patógenos fúngicos de planta que comprende aplicar a la planta o una de sus porciones que ha de protegerse, o a la semilla de planta que ha de protegerse, una cantidad eficaz de una mezcla de la invención o una composición fungicida que comprende dicha mezcla.

El control de enfermedades de plantas se efectúa normalmente al aplicar una cantidad eficaz de una mezcla de esta invención, típicamente como una composición formulada, bien antes o bien después de la infección, a la porción de la planta que ha de protegerse, tal como las raíces, las ramas, el follaje, los frutos, las semillas, los tubérculos o los bulbos, o al medio (suelo o arena) en el que están creciendo las plantas que han de protegerse. Las mezclas también pueden aplicarse a semillas para proteger las semillas y las plántulas que se desarrollan a partir de las semillas. Las mezclas también pueden aplicarse a través del agua de irrigación para tratar las plantas.

Las dosis de aplicación para estas mezclas y composiciones de esta invención pueden estar influenciadas por muchos factores del ambiente y deben determinarse bajo las condiciones de uso reales. El follaje puede protegerse normalmente cuando se trata a una dosis de menos de aproximadamente 1 g/ha a aproximadamente 5.000 g/ha de ingredientes activos. Las semillas y las plántulas pueden protegerse normalmente cuando las semillas se tratan a una dosis de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10 g por kilogramo de semillas.

Las mezclas y/o las composiciones de esta invención proporcionan el control de enfermedades provocadas por un amplio

espectro de patógenos fúngicos de planta en las clases de basidiomicetos, ascomicetos, oomicetos y deuteromicetos. Son eficaces para controlar un amplio espectro de enfermedades de plantas, particularmente patógenos foliares de cultivos de plantas ornamentales, césped, hortalizas, de campo, cereales y frutales. Estos patógenos incluyen: oomicetos, incluyendo enfermedades provocadas por Phytophthora tales como Phytophthora infestans, Phytophthora megasperma, Phytophthora parasitica, Phytophthora cinnamomi y Phytophthora capsici, enfermedades provocadas por Pythium tales como Pythium aphanidermatum y enfermedades en la familia Peronosporaceae tales como Plasmopara viticola, Peronospora spp. (incluyendo Peronospora tabacina y Peronospora parasitica), Pseudoperonospora spp. (incluyendo Pseudoperonospora cubensis) y Bremia lactucae; ascomicetos, incluyendo enfermedades provocadas por Alternaria tales como Alternaria solani y Alternaria brassicae, enfermedades provocadas por Guignardia tales como Guignardia bidwell, enfermedades provocadas por Venturia tales como Venturia inaequalis, enfermedades provocadas por Septoria tales como Septoria nodorum y Septoria tritici, enfermedades de mildiu polvoriento tales como Erysiphe spp. (incluyendo Erysiphe graminis y Erysiphe poligoni), Uncinula necatur, Sphaerotheca fuligena y Podosphaera leucotricha, Pseudocercosporella herpotrichoides, enfermedades provocadas por Botrytis tales como Botrytis cinerea, Monilinia fructicola, enfermedades provocadas por Sclerotinia tales como Sclerotinia sclerotiorum, Magnaporthe grisea, Phomopsis viticola, enfermedades provocadas por Helminthosporium tales como Helminthosporium tritici repentis, Pyrenophora teres, enfermedades de antracnosis tales como Glomerella o Colletotrichum spp. (tales como Colletotrichum graminicola y Colletotrichum orbiculare), y Gaeumannomyces graminis; basidiomicetos, incluyendo enfermedades de roya provocadas por Puccinia spp. (tales como Puccinia recondita, Puccinia striiformis, Puccinia hordei, Puccinia graminis y Puccinia arachidis), Hemileia vastatrix y Phakopsora pachyrhizi; otros patógenos incluyendo Rhizoctonia spp. (tales como Rhizoctonia solani); enfermedades provocadas por Fusarium tales como Fusarium roseum, Fusarium graminearum

y Fusarium oxisporum; Verticillium dahliae; Sclerotium rolfsii; Rynchosporium secalis; Cercosporidium personatum, Cercospora arachidicola y Cercospora beticola; y otros géneros y especies estrechamente relacionados con estos patógenos. Además de su actividad fungicida, las composiciones o combinaciones también tienen actividad contra bacterias tales como

Erwinia amylovora, Xanthomonas campestris, Pseudomonas syringae y otras especies relacionadas.

Las presentes mezclas y sus composiciones formuladas son particularmente eficaces para controlar enfermedades de mildiu polvoriento provocadas por patógenos fúngicos de planta. Enfermedades de mildiu polvoriento incluyen mildius polvorientos en pomos, drupas, cítricos, bayas, vides (incluyendo uvas), algodón, cucurbitáceas, plantas ornamentales, tabaco, lúpulo, fresas y algunas hortalizas, y mildiu del grosellero espinoso en grosellas espinosas y grosellas. Son de importancia métodos para controlar el mildiu polvoriento del trigo que comprenden aplicar una mezcla de esta invención, típicamente como una composición formulada. Los patógenos fúngicos que provocan estas enfermedades incluyen Erysiphe graminis (el agente causal de mildius polvorientos de cereales en cultivos de cereales tales como trigo, avena y cebada), Uncinula necatur (el agente causal del mildiu polvoriento en uvas), Sphaerotheca fuliginea (el agente causal del mildiu polvoriento en cucurbitáceas) y mildius polvorientos relacionados en los géneros Erysiphe, Sphaerotheca, Microsphaera y Podosphaera. Son de importancia métodos para controlar Erysiphe graminis que comprenden aplicar una mezcla de esta invención. Particularmente, cuando el componente (a) y el componente (b) se mezclan con componentes fungicidas adicionales (p. ej., el componente (c) según se describe en el Sumario de la Invención), las mezclas de esta invención también pueden proporcionar el control de enfermedades provocadas por un espectro más amplio de patógenos fúngicos de planta en las clases de basidiomicetos, ascomicetos, oomicetos y deuteromicetos. Pueden ser eficaces para controlar un amplio espectro de enfermedades de plantas, particularmente patógenos foliares de cultivos de plantas ornamentales, hortalizas, de campo, ce

reales y frutales. Estos patógenos incluyen Plasmopara viticola. Phytophthora infestans, Peronospora tabacina, Pseudoperonospora cubensis, Pythium aphanidermatum, Alternaria brassicae, Septoria nodorum, Septoria tritici, Cercosporidium personatum, Cercospora arachidicola, Pseudocercosporella herpotrichoides, Cercospora beticola, Botrytis cinerea, Monilinia fructicola, Pyricularia oryzae, Podosphaera leucotricha, Venturia inaequalis, Erysiphe graminis, Uncinula necatur, Puccinia recondita, Puccinia graminis, Hemileia vastatrix, Puccinia striiformis, Puccinia arachidis, Rhizoctonia solani, Sphaerotheca fuliginea, Fusarium oxisporum, Verticillium dahliae, Pythium aphanidermatum, Phytophthora megasperma, Sclerotinia sclerotiorum, Sclerotium rolfsii, Erysiphe poligoni, Pyrenophora teres, Gaeumannomyces graminis, Rynchosporium secalis, Fusarium roseum, Bremia lactucae y otras especies fúngicas estrechamente relacionadas con estos patógenos.

Las mezclas de fungicidas pueden proporcionar un control de enfermedades significativamente mejor que el que podría predecirse basándose en la actividad de los componentes individuales. Esta sinergia se ha descrito como “la acción cooperativa de dos componentes de una mezcla, de modo que el efecto total sea mayor o más prolongado que la suma de los efectos de los dos (o más) tomados independientemente” (véase P.

M. L. Yames, Neth. J. Plant Pathology 1964, 70, 73-80).

Se proporcionan de acuerdo con esta invención composiciones que comprenden proporciones de componente (a) y componente (b) que son especialmente útiles para controlar enfermedades fúngicas particulares. Estas composiciones se consideran especialmente útiles para controlar el mildiu polvoriento del trigo (Erysiphe graminis).

EJEMPLOS BIOLÓGICOS DE LA INVENCIÓN

Para ilustrar la notable eficacia sinérgica de las mezclas de un compuesto de Fórmula 1 con el compuesto de Fórmula 2 para el control de enfermedades fúngicas, se ensayaron mezclas de proquinazida y metrafenona formuladas con respecto al control del mildiu polvoriento del trigo.

-39 Composición 1 Ingredientes % en peso

Material Industrial de Fórmula 1 21,1 (Compuesto 3, Proquinazida) Aceite de semillas metilado 68,6 Combinación de emulsionante aniónico/no iónico 10,3

Composición 2

Ingredientes % en peso

Material Industrial de Fórmula 2 (Metrafenona) 25,2 Disolventes 50,0 Emulsionantes 24,8

Las composiciones de ensayo se mezclaron en primer lugar

con agua purificada. Las suspensiones de ensayo resultantes

se usaron a continuación en los siguientes ensayos. Las sus

10 pensiones de ensayo se pulverizaron hasta el punto de escurrimiento sobre las plantas de ensayo a las dosis equivalentes de 0,0016, 0,008, 0,04, 0,2, 1 ó 5 g/ha del ingrediente activo. Los ensayos se repitieron tres veces y los resultados se presentaron como el promedio de las tres repeticiones.

15 La presencia de un efecto sinérgico entre dos ingredientes activos se estableció con la ayuda de la ecuación de Col- by (véase S. R. Colby, “Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations”, Weeds, (1967), 15, 20-22):

imagen2

20

Usando el método de Colby, la presencia de una interac

ción sinérgica entre dos ingredientes activos se establece

calculando en primer lugar la actividad predicha, p, de la

25 mezcla basándose en la actividades de los dos componentes aplicados por separado. Si p es menor que el efecto establecido experimentalmente, la sinergia aparece. En la ecuación

anterior, A es la actividad fungicida en control del porcentaje de un componente aplicado por separado en una dosis x. El término B es la actividad fungicida en porcentaje de control del segundo componente aplicado en una dosis y. La ecuación estima p, la actividad fungicida esperada de la mezcla de A en una dosis x con B en una dosis y si sus efectos son estrictamente aditivos y no se ha producido interacción.

ENSAYO A

Plántulas de trigo se inocularon con un polvo de esporas de Erysiphe graminis f. sp. tritici (el agente causal del mildiu polvoriento del trigo) y se incubaron en una cámara de crecimiento a 20ºC durante 48 h. Las suspensiones de ensayo se pulverizaron a continuación hasta el punto de escurrimiento sobre las plántulas de trigo. Al día siguiente, las plántulas se trasladaron y se incubaron en una cámara de crecimiento a 20ºC durante 5 días, tiempo después del cual se realizaron las evaluaciones de enfermedad.

ENSAYO B

Las suspensiones de ensayo se pulverizaron hasta el punto de escurrimiento sobre plántulas de trigo. Al día siguiente, las plántulas se inocularon con un polvo de esporas de Erysiphe graminis f. sp. tritici (el agente causal del mildiu polvoriento del trigo) y se incubaron en una cámara de crecimiento a 20ºC durante 7 días, tiempo después del cual se realizaron las evaluaciones de enfermedad.

ENSAYO C

Las suspensiones de ensayo se pulverizaron hasta el punto de escurrimiento sobre plántulas de trigo. Cinco días más tarde, las plántulas se inocularon con un polvo de esporas de Erysiphe graminis f. sp. tritici (el agente causal del mildiu polvoriento del trigo) y se incubaron en una cámara de crecimiento a 20ºC durante 7 días, tiempo después del cual se realizaron las evaluaciones de enfermedad.

Los resultados para los Ensayos A a C se dan en la Tabla

A. En la tabla, una puntuación de 100 indica 100% de control

de la enfermedad y una puntuación de 0 indica ausencia de control de la enfermedad (con relación a los controles). Las columnas marcadas “Obs” indican el promedio de resultados observados a partir de tres repeticiones. Las columnas marcadas “Esp” indican el valor esperado para cada mezcla de tratamiento usando la ecuación de Colby. Los ensayos que demuestran un control mayor que el esperado se indican con *.

Tabla A

Efectos Observados y Esperados de Proquinazida y Metrafenona por Separado y Mezclas para Controlar el Mildiu Polvoriento del Trigo.

Composición Número

Dosis Ensayo A Ensayo B Ensayo C

Obs

Esp Obs Esp Obs Esp

1

0,0016 0 - 76 - 43 -

1

0,008 0 - 84 - 35 -

1

0,04 0 - 88 - 43 -

1

0,2 0 - 98 - 64 -

1

1

0 - 100 - 84 -

2

0,0016 0 - 91 - 0 -

2

0,008 0 - 100 - 0 -

2

0,04 0 - 100 - 69 -

2

0,2 39 - 100 - 84 -

2

1 98 - 100 - 99 -

1 + 2

0,008 + 0,0016 0 0 87 99 21 35

1 + 2

0,008 + 0,008 0 0 88 100 0 35

1 + 2

0,008 + 0,04 0 0 92 100 27 80

1 + 2

0,008 + 0,2 27 39 100 100 93* 90

1 + 2

0,04 + 0,0016 0 0 96 99 68* 43

1 + 2

0,04 + 0,008 0 0 96 100 86* 43

1 + 2

0,04 + 0,04 0 0 99 100 85* 82

1 + 2

0,04 + 0,2 97* 39 100 100 94* 91

1 + 2

0,2 + 0,0016 43* 0 28 99 96* 64

1 + 2

0,2 + 0,008 35* 0 97 100 94* 64

1 + 2

0,2 + 0,04 84* 0 100 100 89 89

1 + 2

0,2 + 0,2 99* 39 100 100 96* 94

La Tabla A muestra mezclas de la presente invención que demuestran control sinérgico del mildiu polvoriento del trigo. Como el control no puede superar 100%, el incremento por encima de la actividad fungicida esperada puede ser el mayor

5 cuando los componentes de ingrediente activo separados están en dosis de aplicación que proporcionan considerablemente menos de 100% de control. La sinergia puede no ser evidente a bajas dosis de aplicación cuando los componentes del ingrediente activo individual solo tengan poca actividad. Sin em

10 bargo, en algunos casos, se observó una alta actividad para combinaciones en las que los ingredientes activos individuales por separado en las mismas dosis de aplicación no tenían esencialmente actividad. En efecto, la sinergia es bastante sorprendente. De acuerdo con esto, esta invención proporciona

15 un método notablemente mejorado para combatir enfermedades de mildiu polvoriento, tales como mildiu polvoriento del trigo (Erysiphe graminis) en cultivos, especialmente cereales.

Claims (9)

1. Una mezcla fungicida que comprende:

(a) al menos un compuesto seleccionado de los compuestos de Fórmula 1, sus N-óxidos y sales,

imagen1

5 en los que G se toma junto con los dos átomos de carbono de conexión contiguos para formar un anillo condensado de fenilo, tiofeno o piridina; 10 R1 es halógeno; R2

es hidrógeno o halógeno;

D se selecciona de D-I, D-2 y D-3 y está ligado en la posición identificada con (a’) al átomo de carbono identificado con (a) del resto C=O en la Fórmula 1 y

15 ligado en la posición identificada con (b’) al átomo de carbono identificado con (b’) del anillo condensado en la Fórmula 1,

imagen1

R3

es alquilo C1-C6 o cicloalquilalquilo C4-C7; R4

es alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o alquil(C1-C6)-tio; R5

es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6; y R6

es alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3 o ciclopropilmetilo;

(b)

el compuesto de Fórmula 2

en la que la relación en peso de componente (b) a componente

(a)

es de 125:1 a 1:125; y opcionalmente

(c)

uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste

imagen1

en

(c1) fungicidas de alquilenbis(ditiocarbamato);

(c2) cimoxanil;

(c3) fungicidas de fenilamida;

(c4) clorotalonil;

(c5) carboxamidas que actúan en el complejo II del si

tio de transferencia de electrones respiratorio

miticondrial fúngico;

(c6) quinoxifeno;

(c7) 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-7-(4

metilpiperidin-1-il)[1,2,4]triazolo[1,5

[alfa]]pirimidina; (c8) ciflufenamida; (c9) ciprodinil; (c10) compuestos de cobre; (cll) fungicidas de ftalimida; (c12) fosetil-aluminio; (c13) fungicidas de bencimidazol; (c14) ciazofamida; (c15) fluazinam; (c16) iprovalicarb; (c17) propamocarb; (c18) validomicina; (c19) fungicidas de diclorofenildicarboximida; (c20) zoxamida; (c21) fluopicolida; (c22) mandipropamida;

(c23) amidas de ácido carboxílico que actúan sobre la biosíntesis de fosfolípidos y la deposición de la pared celular;

(c24) dimetomorf;

(c25) inhibidores de la biosíntesis de esteroles no DMI;

(c26) inhibidores de desmetilasa en la biosíntesis de esteroles;

(c27) fungicidas para el complejo bc1; y

sales de los compuestos de (c1) a (c27),

con tal de que cuando D sea D-3, la mezcla incluya al menos

uno de (c1), (c2), (c6), (c7), (c8) o (c12).

2.

La mezcla de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (a) es 6-yodo-3-propil-2-propiloxi-4(3H)quinazolinona.

3.

La mezcla de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (c) está presente e incluye un compuesto de (c8).

4.

La mezcla de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (c) está presente e incluye un compuesto de (c26).

5.

La mezcla de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (c) está presente e incluye un compuesto de (c27).

6.

La mezcla de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la relación en peso de componente (b) a componente (a) es de 25:1 a 1:25.

7.

La mezcla de acuerdo con la reivindicación 6, en la que la relación en peso de componente (b) a componente (a) es de 5:1 a 1:5.

8.

Una composición fungicida que comprende una cantidad fungicidamente eficaz de la mezcla de la reivindicación 1 y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que

consiste

en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes

líquidos.

9. Un

método para controlar una enfermedad de planta

provocada por un patógeno fúngico de planta, que comprende

aplicar a la planta o una de sus porciones una cantidad fungicidamente eficaz de la mezcla de la reivindicación 1.