PT2086319E - Misturas fungicidas - Google Patents

Description

ΡΕ2086319 ι DESCRIÇÃO "MISTURAS FUNGICIDAS"

Campo da Invenção

Esta invenção diz respeito a certas misturas de compostos cetona de anel condensado com metrafenona e a composições compreendendo tais misturas e a métodos para utilização de tais misturas como fungicidas.

Antecedentes da Invenção 0 controlo de doenças de plantas causadas por patógenos vegetais fúngicos é extremamente importante para alcançar alta eficiência de colheita. Os danos de doenças de plantas em colheitas de plantas ornamentais, vegetais, do campo, cereais e frutos podem causar redução significativa na produtividade e por isso resultarem em custos aumentados para o consumidor. Em adição a muitas vezes serem altamente destrutivas, as doenças de plantas podem ser difíceis de controlar e podem desenvolver resistência e fungicidas comerciais. Míldios pulverulentos afligem uma larga variedade de colheitas. Um exemplo particularmente importante em colheitas de trigo é o míldio pulverulento do trigo, causado pelo patógeno fúngico Erysiphe graminis f. sp. tritici, e produtos fungicidas para controlar esta doença são uma constante exigência dos agricultores. 2 ΡΕ2086319

Combinações de fungicidas são muitas vezes usadas para facilitar o controlo de doenças, para alargar o espectro do controlo e retardar o desenvolvimento de resistência. Além disso, certas combinações raras de fungicidas demonstram um efeito mais do que aditivo (isto é, sinergistico) para proporcionarem níveis comercialmente importantes de controlo de doença em plantas. As vantagens de combinações fungicidas particulares são reconhecidas na técnica por variarem, dependendo de factores tais como a espécie da planta e a doença da planta particulares a ser tratada e se as plantas são tratadas antes ou depois da infecção com o patógeno vegetal fúngico. De acordo com isto, novas combinações vantajosas são necessárias para proporcionarem uma variedade de opções para satisfazer melhor as necessidades de controlo de doenças de plantas particulares. Notavelmente, combinações vantajosas foram agora descobertas.

Sumário da Invenção

Esta invenção diz respeito a uma mistura fungicida (isto é combinação) compreendendo (a) pelo menos um composto seleccionado de entre os compostos de Fórmula 1, N-óxidos, e seus sais,

1 3 ΡΕ2086319 em que G é tomado em conjunto com os dois átomos de carbono de ligação contíguos para formar um anel fenilo, tiofeno ou piridina condensado; R1 é halogéneo; R2 é hidrogénio ou halogéneo; D é seleccionado de entre D-l, D-2 e D-3 e está ligado na posição identificada com (a') ao átomo de carbono (além disso identificado com (a) ) da porção C=0 na Fórmula 1 e ligado na posição identificada com (b') ao átomo de carbono (além disso identificado com (b) ) do anel condensado na Fórmula 1,

R3 é alquilo Ci-C6 ou cicloalquilalquilo C4-C7; R4 é alquilo Ci-C6, alcoxi Ci-Cô ou (alquil Ci-C6)tio; R5 é alquilo Ci-C6, alcenilo C2-C6 ou alcinilo C2-C6; e R6 é alquilo Ci-C6, haloalquilo C1-C3 ou ciclopropil-metilo; (b) o composto de Fórmula 2

2 4 ΡΕ2086319 (3-bromo-6-metoxi-2-metilfenil)(2,3,4-trimetoxi-6-metilfe-nil)metanona, metrafenona) em que a razão ponderai do componente (b) para o componente (a) é desde 125:1 até 1:125; e facultativamente (c) um ou mais compostos seleccionados do grupo constituído por (cl) fungicidas de alquilenobis(ditiocarbamato), (c2) cimoxanil; (c3) fungicidas de fenilamida; (c4) clorotalonil; (c5) carboxamidas actuando no complexo II do sítio de transferência de electrões da cadeia mitocondrial respiratória fúngica; (c6) quinoxifeno; (c7) 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-7-(4-metilpipe-ridin-l-il)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina; (c8) ciflufenamida; (c 9) ciprodinil; (clO) compostos de cobre; (cll) fungicidas de ftalimida; (cl2) fosetil-alumínio; (cl3) fungicidas de benzimidazole; (cl4) ciazofamida; (cl5) fluazinamo; (cl6) iprovalicarbe; (cl7) propamocarbe; oo 1—1 o validomicina; 5 ΡΕ2086319 (cl9) fungicidas de diclorofenil-dicarboximida; (c20) zoxamida; (c21) fluopicolide; (c22) mandipropamida; (c23) amidas de ácido carboxilico actuando na biossintese de fosfolipido e deposição na parede celular; (c24) dimetomorf; (c25) inibidores da biossintese de esterol não IDMs; (c26) inibidores da desmetilase na biossintese de esterol; (c27) fungicidas do complexo bei; e sais de compostos de (cl) até (c27), com a condição de que quando D é D-3, a mistura inclui pelo menos um de (cl), (c2), (c6), (cl), (c8) ou (cl2).

Esta invenção também diz respeito a uma composição fungicida compreendendo uma quantidade fungicidamente eficaz da mistura acima mencionada e pelo menos um componente adicional seleccionado do grupo constituído por tensioactivos, diluentes sólidos ou diluentes líquidos.

Esta invenção também diz respeito a um método para o controlo de doenças em plantas causadas por pató-genos vegetais fúngicos compreendendo a aplicação à planta ou sua porção, ou à semente da planta, de uma quantidade fungicidamente eficaz da mistura acima mencionada (e.g., na forma de uma composição aqui descrita). ΡΕ2086319

Detalhes da Invenção

Conforme aqui usados, os termos "compreende", "compreendendo", "inclui", "incluindo", "tem", "tendo", "contém" ou "contendo" ou qualquer outra sua variação, têm a intenção de abranger uma inclusão não exclusiva. Por exemplo, uma condição A ou B é satisfeita por qualquer uma das seguintes: A é verdadeira (ou presente) e B é falsa (ou não presente), A é falsa (ou não presente) e B é verdadeira (ou presente), e ambas A e B são verdadeiras (ou presentes) .

Também, os artigos indefinidos "um" e "uma" precedendo um elemento ou componente da invenção pretendem ser não restritivos relativamente ao número de casos (isto é, ocorrências) do elemento ou componente. Por conseguinte "um" ou "uma" deverão ser lidos como incluindo um ou pelo menos um, e a forma singular da palavra do elemento ou componente também inclui o plural a menos que o número pretenda obviamente ser singular.

Conforme referido na presente revelação e reivindicações, "planta" ou "vegetal" inclui membros do Reino das Plantas, particularmente plantas de semente (Sperma-topsida), em todos os estádios de vida, incluindo plantas jovens (e.g., sementes germinando desenvolvendo-se em plantas jovens e/ou mudas) e maduras, estádios reprodutivos (e.g., plantas produzindo flores e sementes). Porções de plantas incluem membros geotrópicos tipicamente crescendo 7 ΡΕ2086319 abaixo da superfície do meio de crescimento [e.g., solo), tais como raízes, tubérculos, bolbos e cormos, e também membros que crescem acima do meio de crescimento, tais como folhagem (incluindo ramos e folhas), flores, frutos e sementes.

Conforme aqui referido, os termos "planta jovem" e "muda", usados quer isolados quer numa combinação de palavras significa uma planta jovem que se desenvolve a partir do embrião de uma semente.

Na Fórmula 1, a linha a tracejado paralela à linha a cheio indica uma ligação carbono-carbono tendo uma ordem de ligação simples, dupla ou intermédia conforme necessário para acomodar o anel de fenilo, tiofeno ou piridina condensado formado com G.

Nas afirmações acima, o termo "alquilo", usado quer isolado quer em palavras compostas tais como "alquiltio" inclui alquilo de cadeia linear ou ramificada, tal como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo ou os diferentes isómeros de butilo, pentilo ou hexilo. "Alcenilo" inclui alcenos de cadeia linear ou ramificada tais como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo e os diferentes isómeros de butenilo, pentenilo e hexenilo. "Alcenilo" também inclui polienos tais como 1,2-propadienilo e 2,4-hexadienilo. "Alcoxi" inclui, por exemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi e os diferentes isómeros de butoxi, pentoxi e hexiloxi. "Alquiltio" inclui porções alquiltio de cadeia ΡΕ2086319 linear ou ramificada tais como metiltio, etiltio e os diferentes isómeros de propiltio, butiltio, pentiltio e hexiltio. "Cicloalquilo" inclui, por exemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo e ciclo-hexilo. "Cicloalquil-alquilo" inclui grupos alquilo substituídos com grupos cicloalquilo, por exemplo, ciclopropilmetilo, ciclopropil-etilo e ciclo-hexilmetilo. 0 termo "halogéneo" inclui flúor, cloro, bromo ou iodo. 0 número total de átomos de carbono num grupo substituinte é indicado pelo sufixo "Ci-Cj" onde i e j são números desde 1 até 8.

Quando um grupo contém um substituinte que pode ser hidrogénio, por exemplo R2, então, quando este substituinte é tomado como hidrogénio, é reconhecido que este é equivalente ao referido grupo estando não substituído.

Os compostos adequados para uso de acordo com esta invenção podem existir na forma de um ou mais estereoisómeros. Os vários estereoisómeros incluem enantió-meros, diastereómeros, atropisómeros e isómeros geométricos. Um perito na técnica apreciará que um estereo-isómero pode ser mais activo e/ou pode exibir efeitos benéficos quando enriquecido relativamente ao outro ou outros estereoisómeros. Além disso, o perito na técnica ΡΕ2086319 sabe como separar, enriquecer e/ou preparar selectivamente os referidos estereoisómeros. Os compostos podem estar presentes na forma de uma mistura de estereoisómeros, estereoisómeros individuais ou como formas opticamente activas.

Um perito na técnica apreciará que nem todos os heterociclos contendo azoto podem formar N-óxidos uma vez que o azoto requer um par isolado disponível para oxidação ao óxido; um perito na técnica reconhecerá aqueles heterociclos contendo azoto que podem formar N-óxidos. Um perito na técnica também reconhecerá que aminas terciárias podem formar N-óxidos. Os métodos sintéticos para a preparação de N-óxidos de heterociclos e aminas terciárias são muito bem conhecidos de um perito na técnica incluindo a oxidação de heterociclos e aminas terciárias com peroxiácidos tais como ácido peracético e m-cloroperbenzói-co (MCPBA), peróxido de hidrogénio, hidroperóxidos de alquilo tais como hidroperóxido de t-butilo, perborato de sódio, e dioxiranos tais como dimetildioxirano. Estes métodos para a preparação de N-óxidos foram extensivamente descritos e revistos na literatura, ver por exemplo: T. L. ;ilchris t, Comprei: tensi ve i Organi c Svnthesis, S \ 7 V “ V r F. e c f ;ergamon P ress, vol. 7 f PP 748-750; Pi. rpi - sler e B. :tanovni k, Compre hens i ve Mete rocyclic Cheia v-.. r *A - y f « J. G O •G O e A . McKii •lop, Ed, 3., Pe rgamou Press, vol - 3, pp 18- •20; M, R Grirr imett Θ Ξ R. T, Keene, A clvances ín ieterocy cl 1 c Cheia í str y> A. R. Katritzky, Ed. Ac a d eruic ’ress, \ /ol . 43, Pí::' 14 9- -161; M. Tisler e E. Stanov n í k, 10 ΡΕ2086319 A, R, Katr: l L z k y Θ A „ l7 , . 9, pp 285- 291; e G. W. A cí va n c e s i n ff QtGTO C V C i 1C Boulton, Ec is., Academic

Advances in Heterocyclic Chemistry Boultcn, Eds., Academic Press, vol H. Cheeseman e E. 5. G. Werstiuk, Chemistry, A. R. Katr.ítzky e A. J, Press, vol, 22, pp 390-392.

Um perito na técnica reconhece que por causa de no ambiente e soo condições fisiológicas sais de compostos químicos estão em equilíbrio com as suas formas de não sal correspondentes, os sais partilham a utilidade biológica das formas não sal. Quando os compostos que formam as misturas e composições presentes contêm porções acídicas ou básicas, uma larga variedade de sais pode ser formada, e estes sais sáo úteis nas misturas e composições presentes para o controlo de doenças em plantas causadas por pato-genos vegetais fúngicos (isto é, são agricolamente adequados) . Quando um composto contém uma porção básica tal como uma função amina, os sais incluem sais de adição de ácido com ácidos inorgânicos ou orgânicos tais como os ácidos bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acé tico, butírico, f 'umár ICO , 1 á 0 tico, a 1.ÇA 7. tt ,Z C7 £ ; maló nic f oxá lico, prooiónico, S 3. lie. ilico. tartã rico, d- tolu eno S ” SQi fónic o ou valérico . Quandí d um c omposi _ O contém u ma porç ão aci dica tal como um ác:l· do carboji m. lico ;u fei Ί01, os sa .i. s inc luem aqueles forma dos com bases orgâni cas oi in orgâ nic a s tai s cor no piridina, trí eti lamina ! ou cdíl nónia, Ol i arn .ida 3, hidretos , hidróxidos ou carbonal :os d e SÓdií 3, potá ssi 0 ; i i n ío, c :áicio, magné s i. 0 ou bár io . De ai :ordo cotr ] i st - pi -· ·-' f a pre sente invenção c lompr :een de rm Lstura c o de um ou íftei is 11 ΡΕ2086319 ompostos seleccionados da Fórmr ila 1, seus N-óxidos e S cl .1 gricolamente adequados , com o compc >sto de Fórmula 2 acultativamente um ou mais compostos e seus sais agrico amente adequados selecc .ionados de íc> conforme descrít o n

Sumário da Invenção, a presente invenção com

De acordo com isto. preende compostos de Fórmula 1, seus N~óxidos e saís agrícolamente adequados, componente (b), em que a proporção ponderai de componente (b) para componente (a) é desde 125:1 até 1:125, e facultativamente componente (c).

As formas de realização da presente invenção incluem: forma de realização 1. mistura descrita 3 imário da Inven ÇclO em que o componente (a) έ ura sto de Fórmula 1 c >u um se u sal, em que D é D-l; propilo, buti lo ou cicl opropilmetilo • P4 o , . \ v_- 1 o x i, p r ορ i 11 i o ou butilo„ Forma de r eali .cação 2 A mistura da Forma qu e n a F ó r mula 1, G é tomado em conjunto com os dois átomos de carbono de ligação contíguos para formar um anel fenilo condensado, ou um anel piridina tendo um átomo de carbono como terceiro membro do anel distante do membro do anel (identificado por (b)) ligado directamente a D, ou um anel de tiofeno tendo um átomo de carbono como segundo membro 12 ΡΕ2086319 do anel distante do membro do anel ligado directamente a D; quando G forma um anel de fenilo condensado ou anel de piridina, R1 está ligado ao terceiro membro do anel distante do membro do anel ligado directamente a D; e quando G forma um anel tiofeno, R1 está ligado ao segundo membro do anel distante do membro do anel ligado directamente a D; R1 é Cl, Br ou I; e R2 é hidrogénio.

Forma de realização 3. A mistura da Forma de realização 2 em que o componente (a) é seleccionado do grupo constituído por 6-bromo~3-propil-2-propiloxi-4(3E)-qu ina zolinona (Composto 1), 6, 8-diiodo-3-propil-2-propiloxi-4 (3H) -quinazoli- nona (Composto 2), 6-iodo-3-propil-2-propiloxi-4(35)-quinazoiinona (Composto 3, proquinazide), 6- cioro-2-propoxi”3-propiitieno[2,3-d]pirimidin--4(3H)-ona (Composto 4), 2, 3-dibutil~6-clorotieno [2, 3-d] pirim.id.in~4 (3.5) ~ -ona (Composto 5), 6-bromo-2-propoxi-3-propiltieno [2, 3···a’]pirimidin- -4(35)-ona (Composto 6), 7- bromo·-· 2 -pr opox i - 3 -pr opil t leno [3,2 — c7] pirimidin--4(35}-ona (Composto 7), b-bromo-2-propoxi- 3-propí1pirido[2,3- d]pirimidin--4(35)-ona (Composto 8), 13 ΡΕ2086319 6,7-dibromo-2-propoxi-3-propiltieno[3, 2-d] -pirimidin-4(3H)-ona (Composto 9), e 3- (ciclopropilmetil) -6-íogo-2- (propiltio) pirido-[2, 3-dj pirimidin-4 (3/í) -ona (Composto 10) .

Forma de realização 4. A mistura da Forma de realização 3 em que o componente (a) é seleccionado do grupo constituído por 6-iodo-3-propil-2-propiioxi-4(3 H)-quinazclinona, 2,3-dibutil-6-clorotieno [2, 3-d] pirimidin-4 (3H) - 6-cIo.ro-2-propo.x.i -3-propí Itieno [ 2,3-d] pi ri mi d in-4(3H)-ona,

Forma de realização 5, A mistura da Forma de realização 1 em que o componente (a) é 6-iodo-3-propil-2-propilox.Í-4(3H)-quinazclinona,

Forrra de realização 6, A mistura descrita no Sumário da invenção em que o componente (a) é um composto de Fórmula 1 ou um. seu sal, em que D é D-2; Pd é propilo ou butiio; e R” é etilo, propilo, 1- metiietilo, butiio, 1-metiibutrlo, 3-butenilo ou 2- butinilo,

Forma de realização 7. A mistura da Forma de realização 6 em que na Fórmula 1, G é tomado em conjunto com os dois átomos de carbono de ligação 14 ΡΕ2086319 contíguos para formar um anel fenilo condensado; Pt está ligado ao terceiro membro do anel distante do membro do anel ligado directamente a D; R: é Cl, Br ou I; e Pd é hidrogénio.

Forma de realização δ. A mistura da Forma de realização 7 em que o componente (a) é seieccionado do grupo constituído por 2~butoxi~6~iodo~3~propil-4B~l-benzopiran-4-ona (Composto 11), 2-etoxi-fc-rodo-3-propi1-4F- l-benzopiran-4-ona (Composto 12), 6-íodo-2-propoxí-3-prop.il-4 E-l -benzopiran-4-ona (Composto 13) , 2- (2-butiniloxi) -6-ioáo-3-propil-4F-l-benzopiran--4-ona (Composto 14), 6-iodo-2-(1-metilbutoxi)-3-propil~4 H-l-benzo-piran-4-ona (Composto 15}, 2-(3-buteniloxi)-6-iodo-3-propil~4H-l-benzopiran--4-ona (Composto 16), e 3-buti.l-6-.iod.o-2- (i-nietiletoxi) - 4 il-l-benzopiran-4-ona (Composto 17).

Forma de realização 9. A mistura da Forma de realização 8 em que o componente (a) é seieccionado do grupo constituído por 2-etoxi-6-iodo-3-propii-4H-l-benzopiran-4-ona e 2-butoxi-6-iodo-3-propil-4H-l-benzopiran-4-ona„ ΡΕ2086319 15

Forma de realização 10, A mistura descrita

In\· 'enção compreende indo como componente ;st.o de Fórmula 1 ou um seu sal, em que D opil o; e R6 é metilo, etilo ou propirc. ra de realiza ç a o 11, A mistura da Forma 10 em que na Fórmu. La 1, G é tomado em os dois átomos de carbono de ligação contíguos para formar um anel fenilo condensado; R1 está ligado ao terceiro membro do anel distante do membro do anel ligado directamente a D; R1 é Cl, Br ou I; e Pd é hidrogénio. >rma de realiza çâo 12. A mistura da Form a 0 J. era que o componente (a) é 2- (0 da 6~iodo- 3-p ropi 1 - 2 Η-1,3 -ben z cyy :az.i.na jirioosto Ο λ O } , de real metilox 2, 4(3H)-diona

Também notavelmente como formas de realização são as composições fungicidas da presente invenção compreendendo uma quantidade fungicidamente eficaz de uma mistura das Formas de realização 1 e 2 e pelo menos um componente adicional seleccionado do grupo constituído por tensio-activos, diluentes sólidos ou diluentes líquidos. As formas de realização da invenção incluem ainda métodos para o controlo de doenças de plantas causadas por patógenos vegetais fúngicos compreendendo a aplicação à planta ou sua 16 ΡΕ2086319 porção, ou à semente da planta ou planta jovem, de uma quantidade fungicidamente eficaz de uma mistura das Formas de realização 1 a 12 (e.g., na forma de uma composição aqui descrita). Os métodos de uso preferidos envolvendo as composições acima preferidas; e as doenças controladas com eficácia particular incluem doenças do mildio pulverulento. Combinações de fungicidas usadas de acordo com esta invenção podem facilitar o controlo de doenças e retardar o desenvolvimento de resistência.

As composições de acordo com a presente invenção são aquelas onde o componente (a) e o componente (b) estão presentes numa quantidade fungicidamente eficaz e a proporção ponderai, de componente (a) para componente (b) è desde 125:1 até 1:125. Estas composições são particularmente eficazes para o controlo de doenças do mildio pulverulento. De notar são as composições onde a proporção ponderai de componente (a) para componente (b) é desde 25:1 até 12:5. De nota particular são as composições onde a proporção ponderai de componente (a) para componente (b) é desde 5:1 até 1:5. é D-

Fungicidas de pirimidinona de Fórmula são descritos em Publicações de P

em que D ente PCT WO 94/26722 6 066 638, de Fórmula pirimidin-4 e WO 99/14202 e Patentes dos E.U.A. Nos 6 245 770, 6 262 053 e 6 277 858. Qs compostos 1 em que D é D-l também podem ser referidos como (3H)-onas fundidas nas posições 5 e 6 a 17 ΡΕ2086319 G <R } Π·:'} e s ubstit' uídas na 3 P- osiçõí ss 2 e 3 com R* e Pb, res pectiv amerr te. Fu ngicicas de benz« opiranor ia de Fórmula 1 em que D é D~ ' / s a o descritc 3S n a Pub dicação de Patente PCT WO 03/014 103. Fungi cidas de be; nzoxa: sinona de Fórmula 1 em que D é τ*\ 'Ί1 são c [escritos na Pubi .icação οθ i/1 alei) t θ rCT WO 02/094 /9 / . Estas referêr iC 1.3 ci r] ·:> c V.O^· .crevem métodos para a prepa raça o de comp ost os de Fór: mula 1. Um método d< 2 prepara cão d o cc mposto de Fórmula 2 é desc :rito em EP 897 904 . 0 corrvpos to de Fórmu la 2 tem o nome dc > Chemíca Abstr a CL 3 (3-brom o-6 -ífietoxi-2 -meti Ifenil)(2,3,4-i zrimetoxí -6 -me tilf enil)meta non a (Número de R egisto CAS [220 899—03—6] o no me IUPAC 3’ -br orr.o-? <. â , 6'-t .etrametoxi-2 ’, < S-dimeti1 benzo feno na e o no: me comum met rafen o na. Os Quadros 1 a 4 listam compostos de Fórmula i específicos úteis nas misturas, composições e métodos fungicidas da presente invenção. Estes compostos são para serem considerados como ilustrativos e de qualquer modo não limitantes da revelação.

As seguintes abreviaturas são usadas nos Quadros como segue: n significa normal, i significa iso, c significa ciclo, Preparação significa propilo e Bu significa butilo. Os números de compostos dos Quadros 1 até 4 referem-se a compostos listados como Formas de realização Específicas nos Detalhes da Invenção. ΡΕ2086319

Quadro 1

Composto N° R1 R2 R3 R4 Composto N° R1 R2 R3 R4 I H n-Pr n-PrO I H n-Pr n-PrS I 8-1 n-Pr n-PrO I H n-Bu n-PrO 1 Br H n-Pr n-PrO I 8-1 n-Bu n-PrO Cl H n-Pr n-PrO Br H n-Bu n-PrO 3 I H n-Pr n-PrO Cl H n-Bu n-PrO I H n-Pr n-PrS I H n-Bu n-PrO 2 I 8-1 n-Pr n-PrS I H n-Bu n-PrS Br H n-Pr r-PrS I 8-1 n-Bu n-PrS Cl H n-Pr n-PrS Br H n-Bu n-PrS Cl H n-Bu n-PrS I H n-Bu n-PrS

Quadro 2

O1 19 ΡΕ2086319

Composto N° 4 6 7 9 8 to

R1 R2 R3 R4

6-C1 H n-Pr n-PrO 6-CI H n-Bii n-Bu

6-Br H rt-Pr n-PrO

6-J H n-Pr n-PrO 7-Br H «-Pr λ-ΡγΟ

6-Br 7-Br n-Pr n-PrO

6-Br H n-Pr n-PrO

6»! H oPfCH2 rt-PrS 20 ΡΕ2086319

Quadro 3

Composto N° R1 R3 R5 Composto N° R1 R3 R5 I n-Pr ch3 Br n-Pr ch3 12 I n-Pr Et Br n-Pr Et 13 I n-Pr n-Pr Br n-Pr n-Pr I n-Pr i-Pr Br n-Pr i-Pr 11 I n-Pr n-Bu Br n-Pr n-Bu 14 I n-Pr CH3C=CCH2 Br n-Pr ch3c=cch2 15 I n-Pr CH3CH2CH2CMeH Br n-Pr CH3CH2CH2CMeH 15 I n-Bu CH2=CHCH2CH2 Br n-Bu CH2=CHCH2CH2 I n-Bu ch3 Br n-Bu ch3 I n-Bu Et Br n-Bu Et I n-Bu u-Pr Br n-Bu n-Pr 17 I n-Bu i-Pr Br n-Bu i-Pr I n-Bu n-Bu Br n-Bu n-Bu I n-Bu ch3c=cch2 Br n-Bu CH3CCCH2 I n-Bu CH3CH2CH2CMeH Cl n-Bu CH3CH2CH2CMeH I n-Bu CH2=CHCH2CH2 I n-Bu CH2=CHCH2CH2

Quadro 4

21 ΡΕ2086319

Composto N° R1 R3 R6 Composto N° R1 R3 R6 F n-Pr Me F n-Bu Me Cl n-Pr Me Cl n-Bu Me Br n-Pr Me Br n-Bu Me 18 I n-Pr Me I n-Bu Me F n-Pr Et F n-Bu Et Cl n-Pr Et Cl n-Bu Et Br n-Pr Et Br n-Bu Et I n-Pr Et I n-Bu Et F n-Pr n-Pr F n-Bu n-Pr Cl n-Pr n-Pr Cl n-Bu n-Pr Br n-Pr n-Pr Br n-Bu n-Pr I n-Pr n-Pr I n-Bu n-Pr

Formulação / Utilidade

Uma mistura desta invenção será geralmente usada para proporcionar ingredientes activos fungicidas em composições, isto é formulações, com pelo menos um componente adicional seleccionado do grupo constituído por tensio-activos, diluentes sólidos ou diluentes líquidos, o qual serve como agente de suporte. Os ingredientes da formulação ou composição são seleccionados para serem consistentes com as propriedades físicas dos ingredientes activos, modo de aplicação e factores ambientais tais como tipo de solo, humidade e temperatura.

As misturas de componente (a) (isto é, o pelo menos um composto de Fórmula 1, seus N-óxidos ou sais) com componente (b) (isto é, o composto de Fórmula 2) podem ser formuladas por numerosos caminhos: 22 ΡΕ2086319 (a) o componente (a) e o componente (b) podem ser formulados separadamente e aplicados separadamente ou aplicados simultaneamente numa razão ponderai apropriada, e.g., como uma mistura de tanque; ou (b) o componente (a) e o componente (b) podem ser formulados conjuntamente numa razão ponderai apropriada.

Analogamente, quaisquer ingredientes activos facultativos (e.g., seleccionados de entre (cl) até (c27) e seus sais conforme descrito no Sumário da Invenção) podem ser formulados separadamente e aplicados separadamente ou aplicados simultaneamente com o componente (a) e componente (b) , ou os ingredientes activos facultativos podem ser formulados com um ou ambos componente (a) e componente (b) nas razões ponderais apropriadas.

As formulações úteis incluem composições não só liquidas mas também sólidas. As composições liquidas incluem soluções (incluindo concentrados emulsionáveis), suspensões, emulsões (incluindo microemulsões e/ou suspo-emulsões) e semelhantes, as quais facultativamente podem ser espessadas em géis. Os tipos gerais de composições liquidas aquosas são concentrado solúvel, concentrado em suspensão, suspensão em cápsula, emulsão concentrada, microemulsão e suspoemulsão. Os tipos gerais de composições liquidas não aquosas são concentrado emulsionável, concentrado microemulsionável, concentrado dispersível e dispersão em óleo.

Os tipos gerais de composições sólidas são pós finos, pós, grânulos, péletes, materiais convertidos em ΡΕ2086319 grânulos de fluidez livre, pastilhas, comprimidos, filmes de cobertura (incluindo revestimentos de semente) e semelhantes, os quais podem ser dispersiveis em água ("molháveis") ou solúveis em água. Os filmes e revestimentos formados a partir de soluções formantes de filme ou suspensões fluiveis são particularmente úteis para o tratamento de sementes. Os ingredientes activos podem ser (micro)encapsulados e ainda formados numa suspensão ou formulação sólida; alternativamente, a formulação inteira de ingrediente activo pode ser encapsulada (ou "sobre--revestida"). A encapsulação pode controlar ou atrasar a libertação do ingrediente activo. Um grânulo emulsionável combina as vantagens não só de uma formulação em concentrado emulsionável mas também de uma formulação granular seca. As composições de alta potência são principalmente usadas como intermediários para formulação posterior.

As formulações pulverizáveis são tipicamente estendidas num meio adequado antes da pulverização. Tais formulações líquidas e sólidas sã formuladas para serem prontamente diluídas no meio de pulverização, usualmente água. Os volumes de spray podem variar desde cerca de um a vários milhares de litros por hectare, mas mais tipicamente estão no intervalo desde cerca de dez até várias centenas de litros por hectare. As formulações pulverizáveis podem ser misturadas em tanque com água ou um outro meio adequado para tratamento foliar por aplicação aérea ou no chão, ou para aplicação ao meio de crescimento da planta. As formulações líquidas e secas podem ser medidas directamente 24 ΡΕ2086319 em sistemas de irrigação gota a gota ou medidas no sulco durante a plantação. As formulações liquidas e sólidas podem ser aplicadas sobre sementes de colheita e outra vegetação desejável como tratamentos de semente antes da plantação para proteger o desenvolvimento das raízes e outras partes da planta subterrâneas e/ou folhagem através de captação sistémica.

As formulações conterão tipicamente quantidades eficazes de ingrediente activo, diluente e tensioactivo dentro dos intervalos aproximados que adicionarão até 100 porcento numa base ponderai.

Percentagem Ponderai Ingrediente Diluente Tensioactivo

Activo Grânulos, Comprimidos e Pós Dispersíveis em Água e Solúveis em Água 0,001-90 0-99,999 0-15 Dispersões em óleo, Suspensões, Emulsões, Soluções (incluindo Concentrados Emulsionáveis) 1-50 40-99 0-50 Pós Finos Secos 1-25 70-99 0-5 Grânulos e Péletes 0,001-99 5-99,999 0-15 Composições de Alta 90-99 0-10 0-2

Potência 25 ΡΕ2086319

Os diluentes sólidos incluem, por exemplo, argilas tais como bentonite, montmorillonite, atapulgite e caulino, gipso, celulose, dióxido de titânio, óxido de zinco, amido, dextrina, açúcares (e.g., lactose, sacarose), sílica, talco, mica, terra de diatomáceas, ureia, carbonato de cálcio, carbonato e bicarbonato de sódio, e sulfato de sódio. Os diluentes sólidos típicos são descritos em Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2a Ed., Dorland Books, Caldwell, Nova Jérsei.

Os diluentes líquidos incluem, por exemplo, água, N, 17-dimetilalcanamidas (e.g., N, W-dimetilformamida) , limo-neno, dimetilsulfóxido, N-alquilpirrolidonas (e.g., N-me-tilpirrolidinona), etilenoglicol, trietilenoglicol, pro-pilenoglicol, dipropilenoglicol, polipropilenoglicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (e.g., óleos minerais brancos, parafinas normais, iso- parafinas), alquilbenzenos, alqu ii lbenzenos, alqi leno s, giic merina, triacetato de glicerol, so rbit acet ina, n ídrocarb ionetos an omáti .cos, aliiat: LCOS ma ti zados, alqu 11 b< enzenos, a iauil naftalenos, ceto como ciclo- hexanont i, 2-heptan 0 Π ci f isoforone e 4-hj meti 1-2-pentanona, acetatos t a I, S ! como acetato de :i acet ato de hexilo, acetato d< 3 hei: rtilo, acetat o de acet ato de nonilo , acetato de tridecilo e aa isob ornilo, outros ésteres t - cil~ 3 como ésteres de alqu ilados, ésteres . dibásicos e γ- butirolactoní i, e que podem ser 1 i í 1Θ d .b G S f ram ífícados, s atur; acerato ae 26 ΡΕ2086319 insaturados, tais corno metanol, etanoi, n-propanol, álcool isopropíl.íco, n-butanol, álcool isobutilico, .n-hexanoi, 2-etil-hexanol, n-octanol, decanol, álcool isodecílico, isooctadecanol, álcool cetílico, álcool laurílico, álcool u r cie cr a 11 cr o, álcool oreilieo, Ci-clO”bexariO-i., álcool reuz^” hidrofurfurílíco, álcool de diacetona e álcool benzílico. Os diluentes líquidos também incluem ésteres de glicerol de ácidos gordos saturados e insaturados (tipicamente Cg-C22) , tais como óleos de semente de planta e fruto (e.g., óleos de oliva, rícino, linhaça, sésamo, milho (maís), amendoim, girassol, semente de uva, açafroa, semente de algodão, feijão-soja, semente de colza, coco e miolo de palma), gorduras de fonte animal (e.g., sebo de carne de vaca, sebo de carne de p orcc a iardo, óleo de fi ggaí lo de bacalhau, óleo de peixe 't Ç.\ .1; 'J c ; q mistures. Os dil uen :tes líquidos ta mbém inc riu em áoi( los gordos alquilado , q (e.g., metila dos, eti Llados, but ri.la· do • s) em que os ác ido s gordos podem ser obi ridos por hidi :ô. lise de ésteres de glicerol de fo ntes vec retais e an: ima i s. . e podem ser puri f i c ado s por de st i1a çâO >. Os dilue ntes ju: idos típicos são de scritos em Mars den, So. Ivents Guiei u f 2 3 Ed., Interscience , N ova Iorque, 1950

As composições sólidas e líquidas da presente invenção incluem muitas vezes um. ou mais agentes tensioactívos„ Quando adicionados a um liquido, os agentes tensioactivos (também conhecidos como "agentes activos em superfície”) geralmente modificam, a maior parte das veres reduzem, a tensão superficial do líquido. Dependendo da natureza dos grupos hidrofilicos e lipofílicos numa molé- 27 ΡΕ2086319 cuia do tensioactivo, os agentes tensioactivos podem ser úteis como agentes molhantes, dispersantes, emulsionantes ou desespumantes.

Os agentes tensioactivos poderá ser classificados como não fónicos, aníónicos ou catiónicos. Os agentes tensioactivos não iónicos úteis para as composições presentes incluem, mas sem constituir limitação: álcoois alcoxilados tais como álcoois alcoxiiados à base de álcoois naturais e sintéticos (os quais podem ser ramificados ou lineares) e preparados a partir de álcoois e óxido de etileno, óxido de propíleno, óxido de butileno ou suas misturas; etoxílados de and na, aicanoiamidas e axcanol-amidas etoxiiadas; triglicéridos alcoxilados tais como óleos de feijâo-soja, ricino e semente de uva etoxilados; alcoxilados de aiquiifenol tais como alcoxilados de octílfenol, etoxilados de nonilfenoi, etoxilados de dinonilfenol e etoxilados de dodeciifenol (preparados a partir de fenóis e óxido de etileno, óxido de propíleno, óxido de but iieno ou suas mis tu iras) ; polímeros de bloco Q X Θ p c·. 1 ;ados a partir de óxido de ei uíieno ou óxj ido de oropí Leno e polímeros de bioco reve rso onde 03 blocos terminais são preparados a partir de óxido de propíleno; ácidos gordos etoxilados; ésteres e óleos gordos etoxilados; ésteres de metilo etoxilados; tristirilfenol etoxílado (incluindo os preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propíleno, óxido de butileno ou suas misturas); ésteres de ácido gordo, ésteres de gire· s rol, derivados a case de lanolina, éster- ss políetoxil ados tais 28 ΡΕ2086319 como ésteres de sorbitano de ácidos gordos poiietoxílados, ésteres de sorbitol de ácidos gordos polietoxilados e ésteres de glicerol de ácidos gordos polietoxilados; outros derivados de sorbitano tais como ésteres de sorbitano; tensioactivos poiiméricos tais corno copollmeros aleatórios, copo1ímeros de bloco, resinas peg (polietiienoglicol) alquiladas, polímeros de enxerto ou corno e polímeros de partida; polietilenoglicóis (pegs); ésteres de ácido gordo de polietilenogircol; tensioactivos à base de silicone; e derivados de açúcar tais como ésteres de sacarose, poiiglícósidos de alquilo e polissacárrdos de alquilo. d.O 3 d .e alqui l.feno.1; .; JLI; 8 e deriv ados de O ’Ό O •a?; s tnale ico ou de oi Θ í.' 1.1 j. 8 / ésteres ) de alcoxil ados de ss ae aiquil fenol e de estrrr 1 11 ·_/1 f T 8 d.O 3 de sar cosína; salto natos d e óleos

Os agentes tensioactivos aniónicos úteis incluem, mas sem constituir limitação: ácidos alquilariisuifónico e seus sais; álcool carboxilado ou etox: derivados de sulfonato de diíenilo; 1 lignina tais como lignossulfonatos; ácido; 0.Θ 8ΙΠ..1. Πα 8 Θ 8.11.1..1..0.8.3 T..3. i. S ΟΟΓ cumeno, ralfonatos de naftaleno e álcool, éstere; de fosfato de ésteres de fosfato de ei tensioactivos ; à base de pr ote étersulfato de estirilfenol <- Q f — e ácidos gord· os; sulfatos Θ etoxilados; si nifatos de álc etoxílados; sr rlfonatos de c tauratos de N , iv-alquiio; ; q ] ; 1 tolueno, xrlerr o e dodecilo Θ de nartarenos condensados 29 ΡΕ2086319 alquilnaftaleno; sulfonatos de petróleo fraccionado; sulfossuceinamatos; e sulfossuccinatos e seus derivados tais como sais dialquilsulfossuccinato.

Os aqenteí tensioactivos :ationicos uteií incluem, mas sem constituir limitação: antidas e am.id.as etoxiladas; amínas tais como N-alquilpropanodlamina s, tripropilenotriaminas e dipropilenotetraminas, e aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas e aminas propoxiladas (preparadas a partir de aminas e óxido de etileno, óxido de propi leno, óxido de bu i“ ·ϊ '} nv: 3 U 3. S arai na tais como acetato s de arai na Θ 3 í de amónio quaternários tais como sair quaternáric )S etoxilados e sa: Is dm quate arama tais como óxidos de a Iquil dlmet bis-(2-bid.roxietiI)-alquílamina

Também úteis para as composições presentes são as

aisturas de tensioactiv os não ion: uisturas de tensioacil.vos não ion -j m ('j o lensioacl rivos não iónico s, aniór. ilCOS s e aniónreos ou usos recomendados são revelados numa variedade de referências publicadas incluindo McCutcheon 's Emulsifiers and Detergents, Edições Americana e Internacional anuais publicado por McCutcheon1s DiVision, The Manufacturing Confectioner Publishrng Co.; Sisely e Wood, Enciclopédia of Surface Active Agente, Chemical Publ, Co., Inc., Nova Iorque, 1964; e A. S. Davidson e B. Milwidsky, Synthetlc Detergents, Sétima Edição, John Wiley and Sons, Nova Iorque, 1937. 30 ΡΕ2086319

As composições desta invenção também, podem conter auxiliares e aditivos de formulação, conhecidos dos peritos na técnica como ajudas de formulação (algumas das quais podem ser consideradas também a funcionar como diluentes sólidos, diluentes líquidos ou tensioactivos). lais auxiliares e aditivos de formulação podem controlar: pH (tampões), formação de espuma durante o processamento (antiespumas tais como poliorganossiloxanos) , sedimentação de ingredientes activos (agentes de suspensão), viscosidade (espessantes tixotrópicos), crescimento microbiano em contentor (antimicrobianos) , congelação do produto (anticongelantes), cor (corantes/dispersões de pigmentos), remoção por lavagem (formadores de filme ou rótulos adesivos), evaporação (retardadores de evaporação) e outros atributos de formulação. Os formadores de filme incluem, por exemplo, acetatos de polivinilo, copolímeros de acetato de polivinilo, copolimero de polivinilpirroiidona-acetato de vrnrlo, álcoois polivinilicos, copolímeros de álcool polivinilico. Exemplos de auxiliares e aditivos de formulação incluem aqueles listados em McCutcheon 's Volume 2; Functional Materialsf edições Internacional e Norte-americana anuais publicadas por McCutcheon? s Divísíon, The Manufacturing Confectioner Publishing Co,; e Publicação PCT WQ 03/024222,

Os compostos ingredientes activos composições presentes de Fórmulas 1 e 2 são tipicamente por dissolução do e quaisquer outros incorporados nas ingrediente activo 31 ΡΕ2086319 num solvente ou por moagem num líquido ou diluente seco. Soluções, incluindo concentrados emulsionáveis, podem ser preparados por mistura simples dos ingredientes. Se o sorvente ae uma composição iiquiaa pretenaiaa para uso como concentrado emuisionável é imiscível com água, é tipicamente adicionado um emulsionante p d. a. d. GílVJ ilsionar o solvente con tendo o ac tivo na diluição cora água. As lamas ou pastas de inqredíent e activo, com díâ metros oe partícula até 2 000 μια , podem, ser moídas a húmido a s a .π ο ο πιο. inhos para obter partículas com diâmetros médios abaixo de 3 pm. As lamas aquosas podem ser feitas em concentrados de suspensão acabados (ver, por exemplo, U.S. 3 060 084) ou ainda processarias por secagem por puxverrzaçao para rormar díspersiveis ei η água. . As formula» ções t isualmente processos de r noagem a seco, os quais produzem de partícula i nédios no intervalo de 2 a 10 um. Pós finos e secos e pós podem ser preparados por mistura e usualmente moagem (tal como com um moinho de martelos ou moinho de energia fluido). Os grânulos e péletes podem ser preparados por pulverização do material activo nos agentes de suporte granulares pré-formados ou por técnicas de aglomeração. Ver Browning, "Aggiomeration" in Chemical Engineering, 4 de Dezembro de 1967, pp 147-48, Perry’s Chemical Engineerrs Handbookf 4a Ed., McGraw-Hill, Nova Iorque, 1S63, pp 8-57 e seguintes, e WO 91/13546. Qs péletes podem ser formados conforme descrito em II, S. 4 172 714, Qs grânulos díspersiveis em água e solúveis em água podem ser preparados conforme ensinado em U.S. 4 144 050, U.S. 3 920 442 e DE 3 246 493. Qs comprimidos 32 ΡΕ2086319 podem ser preparados conforme ensinado em U.S. 5 180 58 U.S. 5 232 701 e U. S. 5 208 030. Os filmes podem, s preparados conforme ensinado em GB 2 0 9 5 558 θ 15 3 299 566. P a r a informação adiei onal com respeito à técnica de formulação, ver T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Eorms for Modern l\í~' y i 1 ] Ί ]_- ç·.ϊ? "í Po st ícide

Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks e T. R. Roberts, Eds., Proceedings of tne 9tn

In t ernat: tona 1 Congress η n p p c r 7 .· lide Chi mistrv, ‘ The R oyal Soc xety -x -P 01. Ch emistry, Cambridge. , 1999, pp. 120- -133, V ΘΪΓ ΤΓ-3Π1 bém U, . kl « 235 361, Col. 6, li nha 16 r ia Col. 7, lính a 19 e E xemplc c· ! J O d. r, w 41; U.S. 3 309 192, Col. 5 , linha 4 3 na Col. 1 linha 62 p Exemplos 8, 12, 15, 39, 41 ir. r> c; Ό ! ·-· ·-- / ·-’ f Γ. O w ; 132, 138 “140, 162 “1 64, 166, 167 e 169- -132; U. S. 2 891 855, Col. 3, linha 66 na Col. 5, linha 17 e Exemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley e Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, pp 81-96; [-lance et al., Weed Control Handbook, 3a Ed„, Blackwell Soientific Pubiications, Oxford, 1989; e Developments in formulaiion technology, PJB Pubiications, Richmond, RU, 2000.

Nos Exemplos seguintes, todas as percentagens são numa base ponderai e todas as formulações sáo preparadas sor caminhos convencionais. Os números de comoosto referem- se a composi Λ O S nos Quadros 1- -4 . Sem elaboi Γ o. Ç o. O adicional, acredita-se que um perito na técnica usa: ndo a descrição precedente i iode utilizar a pr •esente invenç ão na sua total ΡΕ2086319 33 extensão, 0 ο μο γ p rp j-' q Γ[ g j” ' maneira não numa base diferente,

Exemplos seguintes são, por conseguinte, para :uidos como meramente ilustrativos e de qualquer iimitantes cia revelação. As percentagens estão ponderai, excepto onde indicado de maneira

Exemplo A

Concentrado de Alta Potência

Composto 3 50,0% metrafenona 48,5% aerogel de sílica 0,5% sílica fina amorfa sintética 1,0%

Exemplo B Pó Molhável

Compos f Q ^ 50, 0% metraf enon a 15, 0% éter d odec ilfenoi polietilenoglicol 2, 0% licmin ossulfonato de sódio r, ^ / 0% sriioo alurn Inato de sódio 6 ? 0% montm.o rill onite (calcinada) O O •A, ^ ; 0%

Exemplo C Grânulo

Composto 1 8,0% metrafenona 2,0% grânulos de atapulgite (matéria volátil baixa, 90,0% 0,71/0,30 mm; peneiros U,S,S, N° 25-50) ΡΕ2086319

Exemplo D Pélete Extrudido

Composto 2 13,0 metrafenona 12,0 sulfato de sódio ani .dro 10,0 ligninossulfonato de ' cálcio cru 5,0 alquilnaftalenossulf :onato de sódio 1,0 bentonite de cálcio/ magnésio 59,0

Exemplo E

Concentrado Emulsionável

Composto 3 5,0 metrafenona 5,0 polioxietileno - hexoleato de sorbítol 20,0 éster de metilo de ácido gordo Ct-Cio 70,0

Exemplo F Microemulsão

Composto 4 4,0 metrafenona 1,0 copolímero polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 30,0 aiquilpoliglicósido 30,0 monooleato de glicerilo 15,0 agua 20,0 ΡΕ2086319 35

Exemplo G

Tratamento de Semente

Composto 1 10,00% metrafenona 10,00% copolímero polívínilpirrolidona-acetato de vinilo 5,00% cera montaria ácida 5,00% ligninossulfonato de cálcio 1,00% copolímero de bloco polioxietileno/polioxipropíleno 1,00% álcool estearíiico (POE 20) 2,00% poliorganossilano 0,20% tinta vermelha corante 0,05% 65, agua

As misturas de componente (a) e componente (b) podem ainda ser misturadas com um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente activos incluindo fungicidas, insecticidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, herbicidas, seguranças de herbicidas, reguladores de crescimento tais corno inibidores de muda em insectos e estimulantes de enraizamento , esterilizantes quim icos, semi oquimícos, repe lentes, atra ctores, feromonas, es· tim.ulant.es da alimentação nutrientes de planta, outros compostos biologicament activos ou bactérias, vírus ou fungos e nt oraopa t ogérd. ç a para formar um pesticida de muiticomponentes dando espectro certamente mais largo de protecção agrícola. Deste» modo, à presente invenção também pertence uma composirçp, compreendendo uma quantidade fungicidamente eficaz de Urtla mistura de componente (a) para componente (b) , em que 36 ΡΕ2086319 propon ção ponaerai ae comp· desde 125 õ 1 a ré .1; J .25 e eficaz de pelo menos um ci activo C.\ v_. pode ainda comp: e uma quantidade biologicamente composto ou agente biologicamente ipreender pelo menos um. de entre tensioactivo, diluente sólido ou diluente líquido. Os outros compostos ou agentes biologicamente activos também, podem ser separadamente formulados em composições compreendendo pelo menos um de entre tensioactivo, diluente sólido ou diluente liquido. Para misturas da presente invenção, um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente activos podem ser formulados em conjunto com um ou armoos os componentes (a) e (b) para formar uma pré-mistura, ou um ou mais outros compostos ou agentes biolo gicamente activos partir dos compone nadas em conjunto pulverização) ou, a podem ser formulados separadamente a ntes (a) e (b) e as formulações combi-antes da aplicação (e.g., num tanque de ilternatívamente, aplicadas em sucessão. iXemplos c íe tais compostos ou agentes biologi- :ívos com que as misturas de c :omponente l *2 i /·> vr; \ Cl / (b) poder; r ser formuladas são: insecticidas tais como abamectina, acefato, acetamipride, smidoflumet (S-1955), avermectina, azadiractina, azinfosmetilo, bifen-trina, bifenazato, buprofesina, carbofurano, cartape, elo-rant ranilipr ole (DPX-E2Y45), clorfenapir, ciorfluazurono, ciorpinxos, clorpirifos -meti 1 o w cromafenozide, clotiani- diflu dina, ciflumetofeno, ciflutrina, beta—ciflutrina, ci-halotrina, lambda-ci-halotrina, cipermetrina, cirom.azi.na, deltametrina, diafentiurâo, diazinâo, dieldrina, 37 ΡΕ2086319 x f diofeno (SY p - Z 0 71) be, £ errpro ben .d i amide benzerão, dimeflutrina, dimetoato, dinotefurano, diofeno-Ianof emamectina, endosulfano, enestroburina (SYP-Z071), esfenvalerato, etiprole, fenotiocarbe, fenoxic patrína, fenvalerato, fipronilo, flonicamid, flubendiamide, fiucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim (UR-50701), flu-fenoxurão, fonofos, halofenozide, hexaflumurão, hidrame-tiináo, imidaclopride, indoxacarbe, isofenfos, lufenurão, malstião, metsflumizona, metaldeído, metamidofos, metida-tião, metomil, metopreno, mefcoxiclor, metoflutrina, mono-crotofos, metoxifenozide, nitenpiramo, nitiazina, nova-lurão, noviflumurão (XDE-007), oxamil, paratiâo, paratiâo-metilo, permetrína, forato, fosalone, fosmet, íosfamidáo, pirimicarbe, profenofos, proflutrina, pimetrozina, pira-fiuprole, piretrina, piridalil, pirifluquinazão, piriprole, piriproxifeno, rotenona, rianodine, espinetoramo, espi-nosad, espirodicloreno, espiromesifeno {BSN 2060), espiro-tetramato, sulprofos, tebufenozide, teflubenzurâo, teflu-trina, terbufos, tetraclorvinfos, tiaclopride, tiametoxamo, tiodicarbe, tiosultap-sódio, tralometrina, triazamato, triclorfão e triflumurâo; fungicidas tais como acibenzolar-S-metilc, aldimorf, amisulbrom, anilazine, azaconazole, azoxistrobina, benaiaxil, benalaxii-M, benodanilo, benomil, bentiavalicarbe, bentiavalicarbe-isopropilo, betoxazina, binapacril, bifenilo, bitertanoi, bixafeno, blasticidina-S, calda bordalesa (sulfato de cobre tribásico), boscalid, bromu conazole, bupirímato, carfooj cina , carpropamid, cape a foi, captano, carbendazim, cloron eb, ciorotalonilo. G10 zi 0 "" 11 naf. o, clotrimazole, oxi cl oreto de cobre, sais de ; cobre tciilS como sulfato de cobre hidróxido de cobre, 38 ΡΕ2086319 ciazofarnid, ciflufenamid, cimoxanilo, ciproconazole, cipro-diníl.o, diclof luanid, diclocimet, diclomezina, diclorano, dietofencarbe, difenoconazole, difluroetorim, dimetirimol, dim.etomo.rf, dimoxi st robina, diniconazole, diniconazole-M, dinocap, ditianão, dodemorf, dodine, edifenfos, enestro-burina, epoxiconazole, etaboxamo, etridiazoie, famoxadone, fenamidone, fenarimoi, fenbuconazole, íenfuramo, fen-hexa-mid, fenoxanílo, fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropímorf, acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina, ferbamo, ferimzone, fluazinamo, fludioxonilo, flumetover, flumorf, fl.uopicolide, fluopiramo, fluoroímíde, fluoxastrobina, fiuquinconazole, flusiiazoie, fiussul-famide, flutolanilo, fiutrrarol, foipet, fosetil-alumínio, fuberidazole, furalaxil, furametpir, hexaconazole, hime-xazolf guazatine, imazalilo, imibenconazole, íminoctadine, iodocarbe, ipconazole, iprobenfos, iprodiona, iprova-licarbe, isoprotiola.no, ísotianilo, casugamicina, cresoxim-metilc, mancozeb, mandipropamide, manebe, raepronilo, mept.í l.dinocap, metalaxii, metalaxil-M, metconazoie, metas-sulfocarbe, metiram, metominostrobina, mepanipirim, metra-fencna, miclobutanilo, naftifina, neo-asozina (metano-arsonato férrico), nuarimo1, octilinona, ofurace, orisas-trobina, oxadixíl, ácido oxolínico, oxpoconazole, oxicar-boxina, ox itetra ci clina, penconazole, pencicurão, pentio-pirad, pefurazoato, ácido fosforoso e sais, ftalide, pico-benzamíd, picoxistrobina, piperalina, polioxina, probena-zole, procloraz, procimidona, propamocarbe, propamocarbe-hidrocloreto, propiconazole, propinebe, proquinazid, pro-tioconazole, piraciostrobina, priazefos, pinbencarbe, 39 ΡΕ2086319 pirifenox, oírímetanílo, pirolnitrina, piroquilâo, quinome tionato, quinoxifeno, quintozene, silticfamc, sitn.econazo.le espiroxamina, estreptomicina, enxofre, tebuconazoie, neolo ftalamo, tecnazeno, terbinafine, t&traconazole, tiaben dazole, tifluzamide, tiofanato, tiofanato-metilo, tiramo tiadinilo, tolclofos-metilo, tolyiluanid, triadimefào triadimenol, triasóxido, triciclazole, tridemorf, triflu mizole, triciclazole, trifloxistrobina, trífcrine, tritico nazoi uniconazoie, .íaami i i r e n a i, v i n c i o z o i i n a zinebe, ziramo, zoxamide, 5-cioro-6- (2,4,6-trífiuorofenil) 7- (4-metilpiperidin-l-yl) [1,2,4] triazolo [1,5-a] pirimidina, N—[2—(1, 3-dimetilbutiI)fenil]-5-fluoro-l,S-dirnetil-lH-pirazol-4-carboxainida, N- [2- [4- [ [3- í 4-clorofeniI) -2-propin l-il]oxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[{metilsulfonil)~ amino]butanamida, K-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propin-l il]oxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metiI-2-[(enilsulfonii)amino] butanamida, 2-butoxi-6-iodo-3-propil”4H-l-benzopiran-4 ona, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetil-3-isoxazolidinil] piridina, N-[![ [ [1- (4-cianofenil) etil ] su.lfon.il] meti 1] pro pil]carbamato de 4-fluorofenilo, N-[[(ciclopropilmetoxi) amino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metileno]-benzenoacetamida, a-[metoxiimino]-N-metil-2-[[[1-[3-(tri fluorometil)fenil]etoxi]-imino]metil]benzenoacetamida, Ν' [4-[4-cloro-3-(trifluorometil)fenoxi]-2,5-dimetilfenil]-N-emil-N-metilmetanimidamida, 2-[[2-fluoro-5-(trifluorome til) -fenil] tio]-2 -[3- (2-metoxífenil) -2-tiazolid.inilideno] -acetonitrilo, N-[2-(IS,2R)-[1,1*-biciclopropil]-2-ilfenil] 3- (dif luorometiI) -l-metil-líí-pirazole-4-carboxamida, e N (4-cloro-2-nitrofenii) -N-etil-4-metilbenzenossulfonamida; 40 ΡΕ2086319 nematocídas tais como aldicarbe, imicíafos, oxamil e fena-raifos; bactericidas tais como estreptom.ici.na; acaricidas tais como amitraz, chinometionat, ciorobenzilato, ci-hexatína, dicofol, dienoclor, etoxazole, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargite, piridabeno e tebufenpirad; e agentes biológicos incluindo bactérias entomopatogénicas, tais como Bacillus thuringíensis subsp. aizawai, B3.cill.us zhuringiensis subsp. kurstaki, e as delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringíensis (e.g., Ceilcap, MPVi MPVII); fungos entorno-patogénicos, tais como fungos muscardina verde; e vírus entomopatogénicos incluindo baculovírus, vírus nucleopo-liedro (NPV) tais corno HzNPV, AfNPV; e vírus da granulose (GV) tais como CpGV.

As misturas desta invenção e suas composições podem ser aplicadas a plantas geneticamente transformadas para expressar proteínas tóxicas para pestes de invertebrados (tais como delta-endotoxinas de Bacillus thuringíensis). O efeito das misturas fungicidas desta invenção exogenamente aplicadas podem ser sinergisticas com as proteínas de toxinas expressas.

Referências gerais para protectores agrícolas (isto é, insecticidas, fungicidas, nematocídas, acaricidas, herbicidas e agente 3 biológicas) incluem The Pes ticide Manual, 13a Edição, C. D. S. Tomlín, Ed., Britisi ) Crop Protection Council, Farnham, Surrey, R.U., 2003, e The 41 ΡΕ2086319

BioPesticide Man.ual, 2a Edição, l. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, R.U., 2001.

Para formas de realização onde um ou mais destes vários oarceiros de mistura sâo usados, a razão oonderal de vários parceiros de mistura (no total) pare istura de componente (a) com componente (Ό} Θ ‘ j L 3 ipicamente entre cerca de 3 .:100 e cerca de 3000:1. De otar estão as razões ponderai s entre cerca de 1 :30 e cerca de 300:1 (por exemplo razões ponderais entre cerca de 1:1 e cerca de 30:1) . Será evidente que incluindo estes componentes adicionais podem expandir o espectro de doenças controladas para além do espectro controlado por uma mistura de comoonente (a) com comoonente (b).

Os compostos do componente (a) (Fórmula 1, e.g., 6--'iodo-3-propii-2-propiloxi-i (3H) -quinazolinona, Composto 3} desta invenção são considerados controlarem patóqenos de p i. 3. Π L 3. S V λ 3 inibição potente, de diterenciação especítíca, do processo tj.0 j_ Π j_ Θ C Çci O L'0 11 Ol-ciI. 3 3.0 3. Ο COildOl. n ci c ο θ 0 O.0 UiEí composto de Fóz rmula 1 e com posto de Fórmula 2 com pelo menos um out :ro fungicida. Em C Θ Lt O 0 030 O 0 ς 3 0 combinações com outros f une zícídas tendo um modo de acçz io diferente serão partic cl 1 3 ΐ :mente vantajoí ias para gestão da resistência (especialmente se o outro fungicida também tem um espectro de controlo semelhante). De nota particular são as compo sições q.Je: -.-z·. :a adição ao componente ( a) e componente (b) : Lncluem {c) pelo menos um composto seleccionado do grupo const ituiao por: (cl) fungicidas c :e alquilenobis- 42 ΡΕ2086319 (di tiocarbarttato); (c2) cimoxanilo; (c3 f e n í 1. a m í d a; (c 4) clorotalonilo; {c5) carb fungicidas cie no complexo II do sitio de transferência de electrões da cadeia mitocondrial respiratória fúngica; Íc6) quinoxifenc; (c7) 5-cloro-6-(2, 4,6-trifiuorofenil)-7-{4-metiipiperidin--I-il) [1,2, 4]triazolo[1,5-a]pirimidina; (c8) cifiufenamide; (c 9) cipj rodinilo; (clO) compostos de cobre; (ell) fungi- cidas de ftalitnida; (c 12) fosetil-alumínio; (c!3) fungi- g ,-] çg Ό \-· --- vxC3 de imidazoie; (c 14) ciazofamide; (cl5) ) fluazinamo; (cl 6) ip •rovalicarbe; ! ;c!7) propaniocarbe; ( c!8) valido- tnicina; (cl9) fungicidas de diclorofenil dicarboximida; (c20) zoxamida; í c 21) fluopicolide; (c22) mandipropamid; (c23) amidas de ácido carboxiiico actuando na biossíntese de fosfclipido e deposição na parede celular; (c24) dimetomorf; (c25) inibidores da biossíntese de esterol não IDMs; (c26) inibidores da desmetilase na biossíntese de cidas do complexo bc-j e sais de té {c2 7) . Deacri ç οθ & ólo. j_ c ο π 3. i s de compostos ae (cl) grupos (c) correspondendo a classes de compostos fungicidas são proporcionadas abaixo. INIBIDORES DE DESMETILASE NA BIOSSÍNTESE DE ESTEROL {c2 6} se de esterol controlam caminho da biossíntese o de desmetilase têm um biossíntese de esterol.

Os inibidores da biossínte fungos pela inibição de enzimas no de esterol. Os fungicidas de inibiçâ sítio de acção comum no caminho da fúngico, envolvendo a inibição da desmetilação na posição 14 de lanosterol ou 24-metileno di-hidrolanosterol, que são ΡΕ2086319 precursores para esteróis em fungos. Os compostos que actuam neste sítio são muitas vezes referidos como inibidores de desmetilase, fungicidas IDM, ou IDMs. A enzima desmetilase é algumas vezes referida por outros nomes na literatura de bioquímica, incluindo citocromo P-450 (14DM). A enzima desmetilase é descrita em, por exemplo, J. Biol. Chesn., 267 (1992) 13175-79, e referências aí citadas, Os fungicidas IDM são divididos entre várias ciasses químicas: azoies (incluindo triazoies e imida-zoles), pirimidinas, píperazinas e piridinas. Os triazoies incluem, azaconazole, bromuconazole, ciproconazole, dífeno-conazole, diniconazole (incluindo diniconazole-M), epoxi-conazcle, etaconazole, fenbuconazoie, fluquínconazoie, fln-silazole, flutriafol, hexaconazole, imibenconazole, ipcona-zoie, metccnazole, miclobutan.il, penconazole, propicio-nazole, protioconazole, quinconazole, simeconazole, tebuco-nazole, tetraconazole, triadimefão, triadimenol, tritico-nazole e uniconazoie. Os imidazoles incluem ciotrimazole, econazole, imazalilo, isoconasole, miconazole, oxpocona-zele, procloraz e tríflumizole, As pirimidinas incluem fenarimol, nuarimoi e triarimol. As píperazinas incluem triforíne. As piridinas incluem butiobate e pirifenox. As investigações bioquímicas têm mostrado que todos os fungicdas acima mencionados são fungicidas IDM conforme descrito por K. H. Kuck et ãl., in Modern Selective Fungicidas - Properti.es,, Applications and Mechanisms of Actíon, H, Lyr (Ed.), Gustav Fischer Verlag: Nova Iorque, 1995, 205-258. 44 ΡΕ2086319

Fungicidas do Com>lrxo bCi (c27)

Os fungicidas do complexo bei têm um modo de acção fungicida que inibe o complexo Jbci na cadeia mitocondrial respiratória. 0 complexo bei é algumas vezes referido por outros nomes na literatura de bioquímica, incluindo complexo III da cadeia de transferência de electrões, e ubi-hidrcquinona:citocromo c oxidorredutase. Este complexo é inequivocamente identificado pelo número da Comissão de Enzimas EC1.10.2.2. 0 complexo bcx é descrito em, por exemplo, J. Biol, Chem., 264 (1989) 14543-48; Methods Iljll ΖγΐϊίΟ± j / 126 (1986) 253- 71; e referências ai citadas. Os funcm c iclss de estrobilurina tais como azoxis- trobina, dimoxistrobina, enestroburina (SYP-Z071), fluoxas-trobina, cresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, piooxistrobina, piraclostrobina e trifloxistrobina são conhecidos por terem este modo de acção (H. Sauter et ai., Angew. Cheia. Int. Ed., 38 (1999) 1323-1349). Outros compostos fungicidas que inibem o complexo bei na cadeia mitocondrial respiratória incluem famoxadons e fenamidona.

Outros Grupos de Fungicidas

Os alquiienobis(ditiocarbamato)s (cl) incluem compostos tais como msncozebe, manebe, propinebe e zinabe.

Fenilamidas (c3) incluem compostos tais como metalaxil, benalaxil, furalaxil e oxadixil.

Carboxamidas (c5) incluem comoostos tais como 45 ΡΕ2086319 boscalide, carboxina, fenfuram, flutolanilo, furametpir, raepronilo, oxicarboxina, tifluzamida, pentiopirad e N-[2--(1,3-dimetilbutii)fenil]-5-fluoro-l,3-dimetil-lH-pirazoIe--4 -carboxamida (Publicação da Patente PCT WO 2003/010149), e são conhecidas por inibirem a função mitocondrial por disrupção do complexo II (succinato-desidrogenase) na cadeia de transporte de electrões respiratória.

Os compostos de cobre (clO) incluem compostos tais como oxicloreto de cobre, sulfato de cobre e hidróxido de cobre, incluindo composições tais como calda bordalesa (sulfato de cobre tribásico).

As ftalimidas (cll) incluem compostos tais como folpete e captam.

Os fungicidas de benzimidazole (cl3) incluem benorti.il e carbendazime.

Os fungicidas de diclorofenil-dicarboximida (cl9) incluem clozolinato, diclozolina, iprodiona, isovalediona, miclozolina, procimidona e vinclozolina.

As brossíntese (c23) sâo fosfolípídos amidas de ácido carboxílico actuando na de fosfolípidos e deposição na parede celular propostas como inibindo a biossíntese de e deposição na parede celular. A inibição destes processos previne o crescimento e conduz à morte d· fungos alvos. Exemplos incluem bentiavaiicarbe, bentiav, licarbe-isopropiio, iprovalicarbe, valifenal e flumorf. 46 ΡΕ2086319 inibidores da 'r-, ί r-, ci c·

íntese de esterol não IDM (c 2 5) incluem fungicidas de morfolina e piperidina. As morfolinas e piperidinas são are inibidores da biossíntese de esterol de que se mostrou inibirem passos no caminho da biossíntese de esterol num ponto mais tardio do que as inibições alcançadas pelos IDM da biossíntese de esterol (c26) , As morfolinas incluem aldimorf, dodemorf, fenpro-pimorf, tridemorf e trimorfamida. As piperidinas incluem fenpropidina.

De notar são as combinações de componente (a) (e.g., 6-iodo-3”propil”2“propiloxi”4(3H)-qui nazolinona, Composto 3) e componente (b) (isto é, metrafenona) com azoxistrobína, fInoxastrobina, cresoxim-metilo, trifloxis-trobina, piraclostrobina, picoxistrobina, dimoxistrobina (SSF-129), metominostrobína/fenominostrobína (SSF-126), carbendazim, clorotalonilo, ciprodinilo, quinoxifeno, ciflufenamide, fenpropidina, fenpropimorf, espiroxamina, bromuconazole, ciproconazole, difenoconazole, epoxiconazo-le, fenbuconazole, fluquinconazole, flusilazole, hexacona-zoie, ipconazole, metconazole, penconazole, propiconazole, tebuconazole, triticonazole, procloraz ou nicobifeno.

Preferidas para melhor controlo de doenças de plantas cansadas por patógenos de plantas fúngicos {e.g., taxa de utilização mais baixa ou espectro mais largo de patógenos de plantas controlado) ou gestão de resistência são as misturas de componente (a) (e.g., 6-iodo-3-propil-2- 47 ΡΕ2086319 propiloxi-4í3H)-quinasolincna, Composto 3) e componente íb) (isto é metrafenona) com um fungicida seleccionado do grupo constituído por azoxistrobina, oresoxim-metiro, trifioxis-trobina, piraclostrobina, picoxistrobina, dimoxistrobina (SSF-129), metominostrobina/fenominostrobina (SSF-126), quinoxifeno, ciflufenamide, fenpropidma, fenpropimorf, espiroxamina, ciproconazole, epoxiconazole, fiuquinco-nazole, flusilazcle, metconazole, propiccnazole, tebuco-nazole e tríticonazole,

As misturas desta invenção são úteis corno agentes de controlo de doenças de plantas. A presente invenção por conseguinte compreende ainda um método para o controlo de doenças de plantas causadas por patógenos de planta fúngicos compreendendo a aplicação à planta ou sua porção a ser protegida, ou à semente da planta a ser protegida, de uma quantidade eficaz de uma mistura da invenção ou uma composição fungicida compreendendo a referida mistura. 0 cont.ro lo de do ene·: a da peia ; :lp] Lioaoâo de uma desta i; 1V 0 : l Ç- â 0 , t ipí ca íormul ad a, quer pré que: c íti y p γ tegida tal S C fruto, s ementes , t ubérc areia) ] to qual a 3 p]. cresce r. As mis tur, as ta para pr Ί" c.\ p C.'. γ as c; ,·γν η deserrv cl· vem a p; art: L1Γ (lei!

Lauta é o rd. i. na.ri. a mente real Is a o o santidade eficaz de uma mistura rte na forma de uma composição íós-infecção, à porção da planta a as raízes, troncos, folhagem, )8 ou bolbos, ou ao meio isole ou rantas a serem protegidas estão a 48 ΡΕ2086319 ser aplicadas através da água de irrigação para tratar as plantas.

As taxas de aplicação para estas misturas e composições da invenção podem ser influenciadas por muitos factores do ambiente e deverão ser determinadas sob as actuais condições de uso. A folhagem pode normalmente ser protegida quando tratada a uma taxa inferior a cerca de 1 g/ha até cerca de 5000 g/ha de ingredientes activos. As sementes e plantas jovens podem normalmente ser protegidas quando a semente é tratada a uma taxa desde cerca de 0,1 até cerca de 10 g por quilograma de semente.

As misturas e/ou composições desta invenção proporcionam controlo de doenças causadas por um largo espectro de patógenos de plantas fúngicos nas classes dos Easidiomicetes, Ascomicetes, Oomicetes e Deuteromicetes. Elas são eficazes no controlo de um largo espectro de doenças de plantas, parti cu lamente patógenos foliares de culturas de ornamentais, turfa, vegetais, campo, cereal e fruta. Estes patógenos incluem: Oomicetes, incluindo doenças de Phytophthora tais como Phytophthora infestans, Phytophthora megasperma, Phytophthora parasitica, Phyto-phthora cínnamomi e Phytophthora capsici, doenças de Pythium tais como Pythium aphanidermaíum, e doenças na família das Peronosporáceas tal como Plasmopara vitícola, Peronospora spp. (incluindo Peronospora tabacina e Peronospora parasitica), Pseudoperonospora spp. (incluindo Pseadoperonospora cubensis) e Bremi a lactucae; Ascomicetes, 49 ΡΕ2086319 incluindo doenças de Alternaria tais corno Alternaria selam e Alternaria brassicae, doenças de Guignardia tais como

Guigna rdi -Ί cx jU idwell. do· inaequ a li / doenças de e Sept ~or: ia L X' X L X CX , c como E 1 rnrc -1 1 i r; h m o rpy-N .Í.kPi ÍK,· .-i k' 9 (in coligo n í) f Uncínui ól Podosp hae ra leucoir 7 a η des, doe nca s de Bot: doenças de Venturia tais como Venturia de Septoria tais como Septoria nodorum oenças uO rrmrdio ç c iv e r a 1 e x* l. o sais aluindo Erysiphe graminis e Erysíphe necaturf Sphaerotheca fuligens e 3, Psendocercosporella herpotrienoi-ryzis tao.s como Potrytis íimerea, Monilinia fructicola, doenças de Sclerotinia tais como Sclerotínia seierotiernm, Magnaperthe grises., Phomopsis vitícola, doenças de Heiminthosporium tais como Helminthos-porium tritici repentis, Pyrenofora teres, doenças de anthracnose tais como Glomerella ou Colletotrichum spp. (tal como Colletotrichum graminicola e Colletotrichum orbiculare), e Gaeumannomyces graminis; Basidiomicetes, incluindo doenças da ferrugem causadas por Puccínía spp. . -j~ Çj-Juli./ f Ί 1 P arachidi s) , rhi zi; out ros OíTíO Rhizocio n i a isai :í um rose um, : l Verticill iumi ri um secai is; •rac ’ hi0iCGΪ3 e 5 e espéc ies 0 ο e Em adiçã o à ou combinaç ões como a. .. k.‘- - vaszazn

Puccini x e PhakoOsora pach< ratogenos incluindo Khizoctonia spp. (tal como Rhizoctonic íolani) ; doenças de Fusarium tais corno

Cercosporidium personatum, também têm actividade contra bactérias tais como Erwinia 50 ΡΕ2086319 amylovorâ, Xanthomonas campestrís, Fseudomonas syringae e outras espécies relacionadas.

As misturas presentes e suas composições formuladas e suas composições formuladas são particularmente eficazes no controlo de doenças do míldio pulverulento causadas por patógenos vegetais fúngicos. As doenças do míldio pulverulento incluem míldios pulverulentos em fruta de pomo, fruta de caroço, citrinos, frutos moles, videiras (incluindo uvas), algodão, cucúr-bitas, plantas ornamentais, tabaco, lúpulos, morangueíros e alguns vegetais, e mildío da çroselheira americana em groselheiras e passas de Corinto. De notar sào os métodos para o controlo do míldio pulverulento do trigo os quais compreendem a aplicação de uma mistura desta invenção, tipicamente na forma de composição formulada. Os patógenos fúngicos causando estas doenças incluem Erysiphe graminis (o agente causador para os míldios pulverulentos em colheitas de cereais tais como trigo, aveia e cevada), Uacinula necatur (o agente causador para o míldio pulverulento em uvas), Sphaerotheca fuligiaea (o agente causador para o míldio pulverulento em cucúrbitas) e míldios pulverul entos rela Loionados nos géneros E ry s i ph θ t Sphaerot. hecaf Mí crosphaera e Podosphaera. De not ” α Γ S 3 0 0 S métodos para o controlo de Erysiphe graminis os quais compreendem a aplicação de uma mistura desta invenção. Particularmente quando o componente (a) e componente (b) são misturados com componentes fungicidas adicionais (e,ç., componente (c) conforme descrito no Sumário da Invenção), 51 ΡΕ2086319 as misturas desta invenção podem também proporcionar o controlo de doenças causadas por um espectro maís largo de patógenos de plantas fúngicos nas classes dos Bas idiomi cetes, Ascomicetes, Oomicetes e Deuteromicetes. Elas são eficazes no controlo de um largo espectro de doenças de plantas, particularmente patógenos foliares de culturas de ornamentais, turfa, vegetais, campo, cereal e fruta, Estes patógenos incluem Plasmopara vitícola, Phyto-phthora infestans, Peronospora tabacina, Pseudoperonospora cubensis, Pythium aphanidermatum, Alternaria brassicae, Septoria nodorum, Septoría tritici, Cercosporídium perso-natum, Cercospora arachidicola, Pseudocercosporella herpo-trí .choid.es, Cercospora beticola, Botrytís cínereaf M.oni-linia fructicola, Pyrícularia oryzae, Podosphaera leuco-tricha, ventaria inaequalis, Erysiphe graminis, Uncinuia necatur, Fuccinia recôndita, Puccínía graminis, Hemileia vasiairix, Puccínía striiformis, Puccínía arachidis, Rhizoctonia solani, Sphaerotheca íuliginea, Fusarium oxisporum, Verticillium dahliae, Pythium aphanidermatum, Phytophthora megasperma, Sclerotinía scleroticrum, Sclerotium rolfsii, Erysiphe poligoni, Pyrenofora teres, Gaeumannomyces graminis, Rynchosporium secalis, Fusarium roseum, Bremia iactucae e outras espécies fúngicas estreitamente relacionadas com estes patógenos.

As misturas de fungicidas podem proporcionar controlo de doença significativamente melhor do que poderia ser predito com base na actividade dos componentes individuais. Este sinergismo foi descrito como "a acçãc 52 ΡΕ2086319 coopera tiva dos do: r. O ' oompo; sentes de uma mi st' U JTci f G 3. -t C ΟΠΙΟ O efeito total C.\ ]TLâ .1 or ou nu sis prole •ngado do que a soma dos efeitos dos doi s ( ou ma is) tomados independ' sntemente” (ver P. M. L , Tam es, Ne: th. U , J-"'. 1. a n r vu 11 Glogy, 70 (lm;-ú ímov) ,

As composições são proporcionadas de acordo com esta invenção que compreende proporções de componente (a) e componente (b) que são especialmente úteis para o controlo de doenças fúngicas particulares. Estas composições são consideradas especialmente úteis para o controlo de míldio pulverulento ao trigo íErysiphe gramínís) ,

Exemplos Biológicos da Invenção

Pai :a ilustrar o e feito sinergistico notável GO misturas de um composto de Fórmula 1 com o composto de Fórmula 2 p,: ara controlar d< o ença t u n g r c a, a. s misturas de proquinazide e metrafenona formuladas foram testadas ao controlo de míldio pulverulento do trigo.

Composição 1

Ingredientes % p/p

Material Técnico de Fórmula 1 21,1 (Composto 3, Proquinasíde) Òleo de semente metilado 68,6

Mistura emuisionante aniónica/nâo iónica 10,3 ΡΕ2086319

Composição 2

Ingredientes % p/p Material Técnico de Fórm uia 2 (Metrafenona) 2b, 2 Solventes 50,0 Emulsionante(s) 24,8

Os compostos de U Θ S Ivit í O JL cir ti primeiro com água pu: mi ficada. As suspensões de teste foram em segi iica usadas no s testes seguintes. As misturados resultantes suspensões escoamento de 0,0 016, sctivo. OS resultados de teste foram pulverizadas até ao momento de nas plantas de neste às razões equivalentes 0,008, 0, 04, 0, 2, 1 ou 5 g/ha do ingrediente testes foram replicados três vezes e os reportados como valor médio das três replicações. entre dois a. juda da Synergistic ri x. i on s n Í Π A presença de um efeito sinergístico ingredientes actrvos foi estabelecida com a equação de Colby (ver s. R. Colby, "Calculatíng e Antagonístic Responses of Herbícíde Corabin Weeds, 15 (1967) 20-22):

Usando o método de Colby, a presença de uma interacção sinergistica entre dois ingredientes activos é estabelecida calculando primeiro a actividade prevista, p, 54 ΡΕ2086319 da mistura baseada nas actividades dos dois componentes aplicados isoladamente. Se p é inferior ao efeito experimentalmente observado, o sinergismo ocorreu. Na equação acima, A é a actividade fungicida em percentagem de controlo de um componente aplicado isoladamente à razão x. 0 termo B é a actividade fungicida em percentagem de controlo do segundo componente aplicado à razão y. A equação calcula p, a actividade fungicida esperada da mistura de A à razão x com B à razão y se os seus efeitos forem estritamente aditivos e nenhuma interacção tenha ocorrido.

Plantas iovens de trigo foram inoculadas com um pó de esporos de Erysiphe graminis sp. tr.it.ici age nte Cci usador do míldio pulvc ;rulento do t rigo > e inc ubai das : numa câmara de cresc cimenta o a 20 °C duran te 4 8 h. As SUS] pens; 5es de teste ; foram ei τι segr iida pulve :rizada ,s at é ao mom ent· o de escoamento nas piai atas j ;ovens de trigo . No dia seg ui IV te a s plantas j ovens fo: rara mc ) vicias e incuba das numa câra .a ra de crescimentc ) a 2 0 0 C dur ante 5 d .ias, < s de pois de s se temp< o foram det€ •rminadas as ta ixas de do pnça. momento seguínt esporos de teste foram pulverizadas ate ao

As suspensões de escoamento nas plantas as plantas jovens foram de Erysiphe graminis í . j ove: ns ce trigo. No dia Lnocr uladas com um pó de sp. tritici, (o age nte 55 ΡΕ2086319 causad or do míldio pi irverulento do trigo) e incubadas numa camara de crescíment .o a 20 °C du.· .: ante dias, e depois desse tempo foram dei erminadas as t, axas de doença„ a i e a o Cinco com um

As suspensões de teste foram pulverizadas momento de escoamento nas plantas jovens de trigo, dias mais tarde, as plantas jovens foram inoculadas pó de esporos de Erysiphe graminis f. sp. triti agente causador do rrd.ldío pulverulento do trigo) e incubadas numa câmara de crescimento a 20 °C durante 7 dias, e depois desse tempo foram determinadas as taxas de doença,

Os resultados para os Testes A a C são dados no

Quadro 7\ . , No quadro, a i centro lo de d· oença e i: ma t oontro lo de doença (rej coluna S i -otul adas "Ob sv" observ ado s das três re plic indica m c ) v a 1 .or esper ado tuacâo de 100 indica 100% de aos controlos) A, dos resul ta do rota tadas "Exp usando a equação de Colby. Os testes demonstrando controlo maior do oue o esperado são indicados com. *,

Quadro A

Mefcrafanona Isolados e Misturas no Controlo de Míldio 56 ΡΕ2086319 Número da Composição Teste A Teste B Teste C Taxa Obsv +;xp ObSV Exp Obsv Exp ]. 0,0016 0 „ 7 b „ 43 1 0, 008 0 34 _ 1' :j _ 1 0,04 ο „ 83 _ 4 3 1 0,2 0 98 64 1 ο _ 100 „ 84 _ 2 0,0016 0 91 r\ '\j 9 0,008 0 “1 ^ íA d. w 'J η 2 0, 004 0 100 6 9 9 0,2 34 3 Pi Ά 84 2 1 QR _· w a p, r\ _ 99 _ 1 + 2 0,008+0,0016 0 n 8 7 99 21 Ο Γ. 1 + 2 0,008+0,008 0 88 100 r\ W 35 1 + 2 0,008+0,04 0 r\ 92 .10 0 27 O r\ o '·.> 1+2 0,008+0,2 2 7 39 100 100 93* 90 1 + 2 0,04+0,0016 0 g O o· J O 99 /*; o -K O O £ Ç 1+2 0,04+0,008 0 p. 96 100 Q c Ά O 0 4 3 1 + 2 0,04+0,04 0 Q 99 100 P οι -λ- 8 7 14-2 0,04+0,2 97 + 39 100 100 94* J. 1 + 2 0,2+0,0016 4 3 + Q 28 99 96 + /' r, O ;:t i + 2 0,2+0,008 35 + r\ U 97 100 9 4 * 64 1 + 2 0,2 + U, U 4 84 + Q 100 100 89 89 1+2 Λ Λ , λ U f Τ ν f 99* 39 100 100 36* Γ\ as 57 ΡΕ2086319

Qua .dro A mostra m: Lsturas da presente invenção que demo: nst ram contro lo sinerqj L iõ L. J_ C O de rr iildio pui verulento do trigo c :om.o o cont ;rolo não pode e: xced er 100%, o aumento d d. activ id= ide fungic ida esper ada ac ima pode ser 0 ÍÍUb. Ϊ. 0 X" qua ndo os com ponent es de ingrediente activo separados isolados es Lâo em ta: ras de api .reação pro porcionan do c^oiKpi” der avelmf mt e me nos do qu e 10 0 % de con trol o. A sine rqia pode não ser evidente a taxas de aplicação baixas onde os componentes de ingrediente activo individuais isolados têm pequena natividade. Contudo, em alguns casos foi observada alta actividade piara combinações em que os ingredientes actívos individuais isolados às mesmas taxas de aplicação não têm essencialmente nenhuma actividade. 0 sinergismo é na verdade bastante surpreendente. De acordo com isto, esta invenção proporciona um método notavelmente melhorado de combate a doenças do míldio pulverulento, tais como míldio pulverulento do trigo (Erysiphe graminis) em culturas de colheitas, especialmente de cereais.

List i 2

Dezem.bro de 2 010

Claims (9)

1. ΡΕ2086319 1 REIVINDICAÇÕES 1. Uma mistura fungicida compreendendo: (a) pelo menos um composto seleccionado de entre os compostos de Fórmula 1, N-óxidos, e seus sais, O

   t em que G é tomado em conjunto com os dois átomos de carbono de ligação contíguos para formar um anel fenilo, tiofeno ou piridina condensado; R1 é halogéneo; R2 é hidrogénio ou halogéneo; D é seleccionado de entre D-l, D-2 e D-3 e está ligado na posição identificada com (a') ao átomo de carbono identificado com (a) da porção C=0 na Fórmula 1 e ligado na posição identificada com (b') ao átomo de carbono identificado com (b') do anel condensado na Fórmula 1,

   2 ΡΕ2086319 R3 é alquilo C1-C6 ou cicloalquilalquilo C4-C7; R4 é alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 ou (alquil Ci-C6)tio; R5 é alquilo CR-Ce, alcenilo C2_C6 ou alcinilo C2-C6; e R6 é alquilo Cq-C6, haloalquilo C1-C3 ou ciclopropil-metilo; (b) o composto de Fórmula 2

   1 4 em que a razão ponderai do componente (b) para o componente (a) é desde 125:1 até 1:125; e facultativamente (c) um ou mais compostos seleccionados do grupo constituído por (cl) fungicidas de alquilenobis(ditiocarbamato), (c2) cimoxanil; (c3) fungicidas de fenilamida; (c4) clorotalonil; (c5) carboxamidas actuando no complexo II do sítio de transferência de electrões da cadeia mitocondrial respiratória fúngica; (c6) quinoxifeno; 3 ΡΕ2086319 (cl) 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-7-(4-metilpipe-ridin-l-il)[1,2,4]triazolo[1,5-[alfa]]pirimidina; (c8) ciflufenamida; (c9) ciprodinil; (clO) compostos de cobre; (cll) fungicidas de ftalimida; (cl2) fosetil-aluminio; (cl3) fungicidas de benzimidazole; (cl4) ciazofamida; (cl5) fluazinamo; (cl6) iprovalicarbe; (cl7) propamocarbe; (cl8) validomicina; (cl9) fungicidas de diclorofenil-dicarboximida; (c20) zoxamida; (c21) fluopicolide; (c22) mandipropamida; (c23) amidas de ácido carboxílico actuando na biossintese de fosfolipido e deposição na parede celular; (c24) dimetomorf; (c25) inibidores da biossintese de esterol não IDMs; (c26) inibidores da desmetilase na biossintese de esterol; (c27) fungicidas do complexo bei; e sais de compostos de (cl) até (cll), com a condição de que quando D é D-3, a mistura inclui pelo menos um de (cl), (c2) , (c6), (cl), (c8) ou (cl2) . 4 ΡΕ2086319
2. 2. A mistura de acordo com a Reivindicação 1, em que o componente (a) é 6-iodo-3-propil-2-propiloxi-4(3H)-quinazolinona.
3. 3. A mistura de acordo com a Reivindicação 1, em que o componente (c) está presente e inclui um composto de (c8) .
4. 4. A mistura de acordo com a Reivindicação 1, em que o componente (c) está presente e inclui um composto de (c26) .
5. 5. A mistura de acordo com a Reivindicação 1, em que o componente (c) está presente e inclui um composto de (c27) .
6. 6. A mistura de acordo com a Reivindicação 1, em que a razão ponderai do componente (b) para o componente (a) é desde 25:1 até 1:25.
7. 7. A mistura de acordo com a Reivindicação 6, em que a razão ponderai do componente (b) para o componente (a) é desde 5:1 até 1:5.
8. 8. Uma composição fungicida compreendendo uma quantidade fungicidamente eficaz da mistura da Reivindicação 1 e pelo menos um componente adicional seleccionado do grupo constituído por tensioactivos, diluentes sólidos e diluentes líquidos. 5 ΡΕ2086319
9. 9. Um método para o controlo de uma doença em plantas causada por um patógeno vegetal fúngico compreendendo a aplicação à planta ou sua porção de uma quantidade fungicidamente eficaz da mistura de acordo com a Reivindicação 1. Lisboa, 2 de Dezembro de 2010 ι ΡΕ2086319 REFERÊNCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO Esta lista de referências citadas pelo requerente é apenas para conveniência do leitor. A mesma não faz parte do documento da patente Europeia. Ainda que tenha sido tomado o devido cuidado ao compilar as referências, podem não estar excluídos erros ou omissões e ο IEP declina quaisquer responsabilidades a esse respeito. Documentos de patentes citadas na Descrição WO 942S722 A K US 4144050 A VVO SÍ142S2 A ♦ US 3928442 A GS 6056638 A ♦ DE 3248493 ϋ:3 5245770 8 ♦ US 51S2S87  yS62S2SS8B » US 52327S1A t5S 6277-858 B ♦ US 520S03G A VVD 030141:08 A * GB209S55SA Μ3 0288479? A » US 3299866 A EP >897904 A ♦ US 3238361A WO 03024222 A * US 3309192  US3080SS4 T US 2891855 A WD9113S48A m4172714 A ♦ WO 20Q331014S A Literatura que não é de patentes citada na Descrição T. L. ©ii-eíslsl. C®Ti?sr&fevS!w Ofsansc SynSfiess.. Peogarnan Press, 748-7S3 NL Tísfer; B. Sta«o¥Rsk.CcsTips^ríei>síveH»tef>:«¥-cite Chs^sísy. Perssrs&íi Press. vai. 3, 1 8-20 R, ©f swfmati; SL R, T- SCsem Assva;x;ss Hetere-cvdte CfssnMry. ÂCKsdemk: Press, vci 43,148-1-61 NL Tistef ;:B., SísnovaSk, AsSvagms ia HsIsjsejKfic Chessàsisy', Aeaáemic Psess, voí, §. 285-28? S. W, H. Ctweswnsn ;£.&& WerstíHfe- Adversees ifs HtóereqsSe Chsirasfey. Assdemic Press, vai. 22, 3SG-332 Wa&áns et st. HsjsK&Qokof teedácsás Dust Dfents mi Cârfisfs. Ssofcs Maraton. Sofeersis SííííSs., ífsteraasíice., 'ISSO M«Csattótes«!5 BrsMSs» mi Detergente. 64c-Cufcf»oa's. Dlvlslan, The Sísnafa-cteíang CsHfecfe-e? PaSsãshing Ce, Biseis?; Wood. Eecydopsáis a? Surisce Adáse Agente. ChaTàesi RM Ce., fese, 1864 A. S. Oavkisoe ; B. MHwkEafey. 8$ríihefe Detergente. Jshsr Wliey s*sá §®f», 1967 SMàtóBKfs Votesne 2: F^otasí yatsílsls. Me-Gyteheoifs Ohlsi&a The SfeaufèBÉuriag C-cMecfe-«r PaàSshfeíg Co, Browntag. Agotornsísíiea. Cfcesfe* EmMs&tng·, 04 SecsfíKser 1367,147-43 Perr/s Chesrtícs! Engíneefs Hsrcdbask. Me-Gra»-M, 1383,8-57 * The FejsnaSa&rls Twttm. - Pttxtect Foísbs Só? htoâ-srrs AgriaJure, T, S. WmíSs-, Pesíieide Ohssrssfey snd BtesdeKKe, The Faod-EasÉmaMsrrt Chsitersge, The Rcysl SosieÉy «f Ohmtelíy. 1893, 128-133 * Kfingman, Weefi! Csrcfcfct ss a Science, J®tes Wiiey :3Rd S-srss, mc. 1981,.81-88 * Hense et sL Ws»8 Csr&st Hsrefoeafe. Sisc&aeS Sci-enSfjc PtÉfete», 1888 ♦ Devetepraentei» S^UsSantedísotog)·'. P® P*M-ssikm, 2000 * The PesSdde MamfttL Sritish Orcp Psolssttosi Cous--3, 20e:3 * The EWssStsisSe Manual, 8r#sh Daj» Pietecto €«uncS, 2001 .2. SM Ctmt., 1982, wd. 287, 13175-72 » K, H. títóslc et ai. Moáem Seiective Fi»s#ddee -Prepertles, Applíssfes sísS Meshantass of Aciisrs.. Saslav Pssdsar Veriag. 1395,205-253: > 0, &eí 1SS8, vai. 264,14543-48 • MelhBÚS Em\'JKíL 1W, «á -128, 253-71 • H. Sauter et M. Aag»w. C/ss®. M. Erf., 139¾ vol. 38,1328-1348 • Tsmss, P. H. L. tmi. J.. Ptmi FsiMtw. 1884, «A 70,73-80 • Cotof, 8., R. CsicgisSng Syisf^Sc mi Astegoaís-& Reejxsíse» of Heftddáe CasráÉj^ms. fófeetís, 1967, .vof. 15,29-.22