ES2339879T3 - Detergente liquido de colada con un tensioactivo de esteres alcoxilados. - Google Patents

Detergente liquido de colada con un tensioactivo de esteres alcoxilados. Download PDF

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Abstract

Una composición detergente líquida acuosa de colada, que comprende: (a)de aproximadamente 5% a aproximadamente 80%, en peso de la composición, de un tensioactivo detergente, en donde aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso de la composición es un tensioactivo de éster de ácido carboxílico alcoxilado de fórmula (I): **(Ver fórmula)** en la que: R1 se selecciona entre grupos alquilo o alquileno de C6 a C22 lineales o ramificados, R2 se selecciona entre grupos C2H4 o C3H6, R3 se selecciona entre los grupos H, CH3, C2H5 o C3H7, y n tiene un valor entre 1 y 20; (b)un depurador de radicales libres; (c)en el que la relación en moles de éster a depurador de radicales libres es de aproximadamente 500:1 a aproximadamente 20:1; (d)un ingrediente detergente de colada seleccionado entre el grupo que consiste en una enzima, un agente de contraste, un agente suspensor de la suciedad, un polímero anti-redepósito y sus mezclas; (e)de aproximadamente 15% a aproximadamente 90% de agua.

Description

Detergente líquido de colada con un tensioacitivo de ésteres alcoxilados.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a composiciones detergentes acuosas líquidas de colada que comprenden tensioactivos de ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados en combinación con depuradores de radicales libres.
Antecedentes de la invención
Los detergentes líquidos de colada son corrientes entre los consumidores. Aunque hay disponible una diversidad de tensioactivos para que los fabricantes los formulen, es deseable incluir tensioactivos de ésteres alcoxilados, debido a su mejor biodegradabilidad en comparación con alcoxilatos basados en alcoholes. Además, los tensioactivos de ésteres alcoxilados se derivan de fuentes renovables (aceites y grasas). Desgraciadamente, los tensioactivos de ésteres alcoxilados hidrolizan en presencia de agua y, especialmente, bajo condiciones alcalinas. La hidrólisis tiene una desventaja doble de destruir el tensioactivo e introducir un ácido graso, uno de los productos de degradación, que es esencialmente suciedad aceitosa. La hidrólisis de los ésteres de ácidos se produce en un entorno acuoso de pH elevado y lo mismo puede ocurrir en las composiciones embotelladas en almacenamiento (la mayoría de las composiciones de colada son acuosas y tienen un pH de 6-10).
La siguiente técnica describe composiciones, en algunos casos composiciones de colada, que pueden incluir diversos ésteres de ácidos carboxílicos de amplia gama y/o sus derivados alcoxilados: Koester et al. (patente de EE.UU. 6.384.009), Hees et al. (patente de EE.UU. 5.753.606), documento WO 01/10391, documento WO 96/23049, documento WO 94/13618, Miyajima et al. (patente de EE.UU. 6.417.146), documento JP 9078092, documento JP 9104895, documento JP 8157897, documento JP 8209193 y documento JP 3410880.
En el documento US 6448214 se describen composiciones de colada que tienen depuradores de radicales libres.
Sumario de la invención
La presente invención incluye una composición detergente líquida acuosa de colada, que comprende:
(a)
de aproximadamente 5% a aproximadamente 80% en peso de la composición de un tensioactivo detergente del que aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso de la composición es un tensioactivo de éster de ácido carboxílico alcoxilado de fórmula (I):
1
\quad
en la que: R_{1} se selecciona entre grupos alquilo o alquileno de C_{6} a C_{22} lineales o ramificados, R_{2} se selecciona entre grupos C_{2}H_{4} o C_{3}H_{6}, R_{3} se selecciona entre los grupos H, CH_{3}, C_{2}H_{5} o C_{3}H_{7}, y n tiene un valor entre 1 y 20;
(b)
un depurador de radicales libres;
(c)
en el que la relación en moles de éster a depurador de radicales libres es de aproximadamente 500:1 a aproximadamente 20:1;
(d)
un ingrediente detergente de colada seleccionado entre el grupo que consiste en una enzima un agente de contraste, un agente suspensor de la suciedad, un polímero anti-redepósito y sus mezclas;
(e)
de aproximadamente 15% a aproximadamente 90% de agua.
La invención incluye también un licor acuoso de lavado que resulta del uso de la composición en hacer la colada de telas, comprendiendo el licor de lavado el tensioactivo de éster alcoxilado y el depurador de radicales libres.
Descripción detallada de la invención
Excepto en los ejemplos de funcionamiento y comparativos, o cuando se indique explícitamente de alguna otra forma, todos los números en esta descripción que indican cantidades de material o condiciones de reacción, propiedades físicas de los materiales y/o uso debe entenderse que están modificados mediante el término "aproximadamente". Todas las cantidades están en peso de la composición detergente líquida, salvo que se especifique otra cosa.
Debe apreciarse que en la expresión de cualquier intervalo de concentración, cualquier concentración superior particular puede ser asociada con cualquier concentración inferior particular.
Para evitar dudas, la expresión "que comprende" es usada en la presente memoria descriptiva en su significado habitual y está previsto que signifique "que incluye" pero no necesariamente "que consiste en" o "compuesto por". Dicho de otro modo, las etapas u opciones citadas no es necesario que sean exhaustivas.
"Líquido", como se usa en la presente memoria descriptiva, significa que una fase continua o parte predominante de la composición es líquida y que una composición es fluida a 15ºC y por encima (por ejemplo, pueden estar incluidos sólidos en suspensión). Los geles están incluidos en la definición de composiciones líquidas como se usa en la presente memoria descriptiva.
Los ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados (también denominados a veces en la presente memoria descriptiva "ésteres alcoxilados") incluidos en la presente invención tienen la fórmula (I) siguiente:
2
en la que: R_{1} se selecciona entre grupos alquilo o alquileno de C_{6} a C_{22} lineales o ramificados, R_{2} se selecciona entre grupos C_{2}H_{4} o C_{3}H_{6}, R_{3} se selecciona entre los grupos H, CH_{3}, C_{2}H_{5} o C_{3}H_{7}, y n tiene un valor entre 1 y 20.
Preferiblemente, R_{1} se selecciona de C_{12} a C_{18}, R_{2} es C_{2}H_{4}, R_{3} se selecciona entre los grupos CH_{3} y C_{2}H_{5}, y n es un valor entre 3 y 15, lo más preferentemente de 5 a 12.
Los compuestos preferidos de fórmula (I) en las composiciones de la invención se seleccionan entre derivados alcoxilados que derivan de aceite de coco, palma, palmiche, estearina de palma, cebo, soja y semilla de colza, debido a su disponibilidad.
Los ésteres de ácidos carboxílicos están disponibles en el comercio o pueden ser preparados mediante la alcoholisis de glicéridos, preferentemente a partir de un aceite o grasa natural, y la esterificación del ácido carboxílico con un alcohol, por ejemplo, metano o etanol, para formar el éster de ácido carboxílico; los derivados alcoxilados pueden ser obtenidos mediante la alcoxilación del éster de ácido carboxílico con óxido de alquileno en presencia de un catalizador. Los ésteres de ácidos carboxílicos están también ampliamente disponibles en forma de "bio-diesel". La entidad Twin River Techologies proporciona diversos tipos de éteres de ácidos carboxílicos. La entidad Huntsman proporciona diversos ésteres metílicos de ácidos carboxílicos alcoxilados.
La cantidad del derivado alcoxilado de éster empleado en las composiciones de la invención está en el intervalo de 1% a 80%, preferentemente de 2% a 50%, lo más preferentemente de 2% a 20%, óptimamente de 4% a 15% en peso de la composición. La concentración de ésteres alcoxilados en un licor acuoso de lavado está preferentemente en el intervalo de 1 ppm a 1000 ppm.
Generalmente, la cantidad del tensioactivo de éster alcoxilado en las composiciones de las de la invención es sustancialmente la misma tras un almacenamiento, debido a la capacidad del depurador de radicales libres para conservar este tensioactivo. Preferentemente, la estabilidad tras un almacenamiento de las composiciones de la invención es tal que al menos un 70%, preferentemente al menos un 80%, lo más preferentemente al menos un 90% de la cantidad originalmente formulada del tensioactivo de éster alcoxilado está presente todavía en la composición tras un almacenamiento a 40ºC durante 3 meses.
Tensioactivo
La cantidad global de tensioactivo en las composiciones de la invención está generalmente en el intervalo de 5 a 80%, preferentemente de 10 a 60%, lo más preferentemente de 15 a 30%. El éster alcoxilado de la presente invención es un tensioactivo no aniónico. Por tanto, el éster alcoxilado puede ser el único tensioactivo en al composición, o puede estar conjuntamente presente con otros tensioactivos. Preferentemente, el tensioactivo de éster alcoxilado es incluido en las composiciones de la invención en combinación con un tensioactivo aniónico, catiónico o anfótero, lo más preferentemente un tensioactivo aniónico.
La relación preferida de tensioactivo de éster alcoxilado respecto a la suma de los demás tensioactivos está entre 5:1 y 1:5 y, más preferentemente, entre 3:1 y 1:3.
Además de ello, debe entenderse que cualquier tensioactivo descrito con posterioridad puede ser usado en combinación con cualquier otro tensioactivo o tensioactivos.
Detergentes de tensioactivo aniónicos
Los agentes tensioactivos aniónicos que pueden ser usados en la presente invención son los compuestos tensioactivos que contienen un grupo hidrófobo de hidrocarburos de cadena larga en su estructura molecular y un grupo hidrófilo, es decir, un grupo soluble en agua como un grupo carboxilato, sulfonato o sulfato o su correspondiente forma ácida. Los agentes tensioactivos aniónicos incluyen las bases que están basadas en metales alcalinos (por ejemplo, sodio y potasio) y nitrógeno (por ejemplo mono-amina y poliaminas), sales de alquil superior-aril-sulfonatos, alquil-sulfonatos, alquil-sulfatos y alquil-poliéster-sulfatos solubles en agua, pueden incluir también ácidos grasos con jabones ácidos grasos. Unos de los grupos preferidos de los agentes tensioactivos mono-aniónicos son las sales de metales alcalinos, amonio o alcanolamina de alquil superior-aril-sulfonatos y sales de metales alcalinos, amonio o alcanolaminas de alquil superior-sulfatos o las sales de poliaminas mono-aniónicas. Los (alquil superior)-sulfatos preferidos son aquellos en que los grupos alquilo contienen 8 a 26 átomos de carbono, preferentemente 12 a 22 átomos de carbono y más preferentemente 14 a 18 átomos de carbono. El grupo alquilo en el alquil-aril-sulfonato contiene preferentemente 8 a 16 átomos de carbono y, más preferentemente, 10 a 15 átomos de carbono. Un alquil-aril-sulfonato particularmente preferido es un (alquil C_{10} a C_{16})-benceno-sulfoanto de sodio, potasio o etanolamina, por ejemplo, (dodecil lineal)-benceno-sulfonato de sodio. Los alquil-sulfatos primarios y secundarios pueden ser preparados haciendo reaccionar olefinas de cadena larga con sulfitos o bisulfitos, por ejemplo, bisulfitos de sodio. Los alquil-sulfonatos pueden ser preparados también haciendo reaccionar hidrocarburos de parafinas normales de cadena larga con dióxido de azufre y oxígeno, como se describe en las patentes de EE.UU. nº 2.503.280, 2.507.088, 3.372.188 y 3.260.741 para obtener (alquil superior)-sulfatos normales o secundarios adecuados para ser usados como detergentes
tensioactivos.
El sustituyente de alquilo es preferentemente alquilo lineal, es decir normal; sin embargo, pueden ser empleados alquil-sulfonatos de cadena ramificada, aunque no son buenos con respecto a la biodegradabilidad. El alcano, es decir, el sustituyente de alquilo, puede estar sulfonado en el grupo terminal o puede estar unido, por ejemplo, al átomo de carbono 2 de la cadena, es decir, puede ser un sulfonato secundario; debe entenderse en la técnica que el sustituyente puede estar unido a cualquier átomo de carbono en la cadena de alquilo. Los (alquil superior)-sulfonatos pueden ser usados como las sales de metales alcalinos, como son potasio. Las sales preferidas son las sales de sodio. Los alquil-sulfonatos preferidos son los (alquil normal primario de C_{10} a C_{18})-sulfonatos de sodio y potasio, siendo más preferida la sal de (alquil normal primario C_{10} a C_{15})-sulfonato.
Pueden ser usadas mezclas de (alquil superior)-benceno-sulfonatos y (alquil superior)-sulfatos así como mezclas de (alquil superior)-benceno-sulfonatos y (alquil superior)-poliéter-sulfatos.
Los (alquil superior)-polietoxi-sulfatos usados según la presente invención pueden ser de alquilo de cadena normal o ramificada y contener grupos alcoxi inferior que puede contener 2 ó 3 átomos de carbono. Los (alquil superior normal)-poliéter-sulfatos son preferidos en cuanto tienen un grado superior de biodegradabilidad con respecto a los grupos alquilo de cadena ramificada y los grupos poli-alcoxi inferior son preferentemente grupos etoxi.
Los (alquil superior)-polietoxi-sulfatos preferidos usados según la presente invención están representados por la fórmula:
R^{1}-O(CH_{2}CH_{2}O)_{P}-SO_{3}M
en la qué R^{1} es alquilo C_{8} a C_{20}, preferentemente C_{10} a C_{18} y más preferentemente C_{12} a C_{15}; p es uno a ocho preferentemente 2 a 6 y más preferentemente 2 a 4; y M es un metal alcalino como sodio y potasio, como un catión de amonio o una poliamina. Son preferidas las sales de sodio y potasio y las poliaminas.
Un (alquil superior)-sulfato polietoxilado preferido es la sal de sodio de un trietoxi-alcohol C_{12} a C_{15}-sulfato que tiene la fórmula:
C_{12-15}-O-(CH_{2}CH_{2}O)_{3}-SO_{3}Na
Ejemplos de alquiletoxi-sulfatos adecuados que pueden ser usados según la presente invención son )alquil normal o primario C_{12-15})-trietoxi-sulfato, sal de sodio; n-decil-dietoxi-sulfato, sal de sodio; (alquil primario C_{12})-dietoxi-sulfato, sal de amonio; (alquil primario C_{12})-trietoxi-sulfato sal de sodio; (alquil primario C_{15})-tetraetoxi-sulfato, sal de sodio; (alquil primario normal C_{14}-_{15} mixto-tri- y tetra-etoxi mixto)-sulfato sal de sodio; estearil-pentaetoxi-sulfato, sal de sodio y (alquil primario normal C_{10}-_{18} mixto)-trietoxi-sulfato, sal de potasio.
\newpage
Los (alquil normal)-etoxi-sulfatos son fácilmente biodegradables y son preferidos. Los alquil-poli(alcoxi inferior)-sulfatos pueden ser usados en mezclas con otros y/o en mezclas con los alquil superior-benceno-sulfonatos o alquil-sulfatos anteriormente expuestos.
El tensioactivo no iónico está presente en una cantidad en una cantidad de 0 a 70%, preferentemente al menos al 5%, generalmente de 5 a 50%, más preferentemente de 5 a 20%.
Tensioactivo no iónico adicional
Pueden ser incluidos tensioactivos no iónicos además de los tensioactivos de ésteres alcoxilados.
Como es bien conocido, los tensioactivos no iónicos se caracterizan por la presencia de un grupo hidrófobo y un grupo de hidrófilo orgánico y son producidos normalmente mediante la condensación de un compuesto hidrófobo alifático orgánico o alquil-aromático con óxido de etileno (de naturaleza hidrófila). Los tensioactivos no iónicos adecuados típicos son los descritos en las patentes de EE.UU. nº 4.316.812 y 3.630.929, incorporadas como referencia a la presente memoria descriptiva.
Habitualmente, los tensioactivos no iónicos son lipófilos polialcoxilados en los que el equilibrio hidrófilo-lipófilo deseado es obtenido a partir de la adición de un grupo poli-alcoxi hidrófilo a un resto lipófilo. Una clase preferida de detergente no iónico son los alcanoles alcoxilados en los que el alcanol tiene de 9 a 20 átomos de carbono y en los que el número de moles óxido de alquileno (de 2 o 3 átomos de carbono) es de 3 a 20. De estos materiales es preferido emplear aquellos en los que al alcanol es un alcohol graso de 9 a 11 ó 12 a 15 átomos de carbono y que contienen de 5 a 9 o de 5 a 12 grupos alcoxi por mol. Es también preferido un alcohol basado en parafinas (por ejemplo, componentes no iónicos de la entidad Hustsman o Sassol).
Ejemplos de estos compuestos son aquellos en los que el alcanol tiene de 10 a 15 átomos de carbono y que contienen aproximadamente 5 a 12 grupos de óxido de etileno por mol, por ejemplo Neodol® 25-9 y Neodol® 23-6.5, productos que son preparados por la empresa Shell Chemical Company, Inc. El primero es un producto de condensación de una mezcla de alcoholes grasos superiores con una media de aproximadamente 12 a 15 átomos de carbono, con aproximadamente 9 moles de óxido de etileno y el último es una mezcla correspondiente en la que el contenido de átomos de carbono del alcohol graso superior es 12 a 13 y el número de grupos de óxido de etileno presenta medias de aproximadamente 6,5. Los alcoholes superiores son alcanoles primarios.
Otra subclase de tensioactivos alcoxilados que pueden ser usados contiene una longitud de cadena alquílica precisa en lugar de una distribución de cadenas alquílicas de los tensioactivos alcoxilados anteriormente descritos. Normalmente, estos son denominados alcoxilatos de gama estrecha. Ejemplos de estos incluyen la serie Neodol-1 ® de tensioactivos fabricados por la empresa Shell Chemical Company.
Otros componentes no iónicos útiles están representados por la clase comercialmente bien conocida de componentes no iónicos comercializados bajo la marca registrada Plurafacs® por la empresa BASF. Los Plurafacs® son los productos de reacción de un alcohol lineal superior y una mezcla de óxidos de etileno y propileno, que contienen una cadena mixta de óxido de etileno y óxido de propileno terminada con un grupo hidroxilo. Ejemplos incluyen un alcohol graso de C_{13-15} condensado con 6 moles de óxido de etileno y 3 moles de óxido de propileno, un alcohol graso de C_{13-}C_{15} condensado con 7 moles de óxido de propileno y 4 moles de óxido de etileno alcohol graso de C_{13}-C_{15} condensado con 5 moles de óxido de propileno y 10 moles de óxido de etileno o mezcla de cualquiera de los anteriores.
Otro grupo de componentes no iónicos líquidos están disponibles ene el comercio en la empresa Shell Chemical Company, Inc. bajo la marca registrada Dobanol® o Neodol®: Doabnol ® 91-5 es un alcohol graso de C_{9}-C_{11} etoxilado con una media de 5 moles de óxido de etileno y Dobanol® 25-7 es un alcohol graso C_{12}-C_{15} etoxilado con una media de 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso.
En las composiciones de esta invención, los tensioactivos no iónicos preferidos incluyen alcoholes grasos primarios de C_{12}-C_{15} con contenidos relativamente estrechos de óxidos de etileno en el intervalo aproximadamente 6 a 9 moles y los alcoholes grasos C_{9} a C_{11} etoxilados con aproximadamente 5-6 moles de óxido de etileno.
Otra clase de tensioactivos no iónicos que pueden ser usados según esta invención son tensioactivos de glicósidos. Los tensioactivos de glicósidos adecuados para ser usados según la invención incluyen los de fórmula:
RO-(R^{2}O)_{y}-(Z)_{x}
en la que R es un radical orgánico monovalente que contiene aproximadamente 6 a aproximadamente 30 (preferentemente aproximadamente 8 a aproximadamente 18) átomos de carbono; R^{2} es un radical de hidrocarburo divalente que contiene aproximadamente 2 a 4 átomos de carbono; O es un átomo de oxígeno; y es un número que puede tener un valor medio 0 a aproximadamente 12 pero lo más preferentemente es cero; z es un resto derivado de un sacárido reductor que contiene 5 ó 6 átomos de carbono; y x es un número que tiene un valor medio de 1 a aproximadamente 10 (preferentemente de aproximadamente 1 1/2 a aproximadamente 10).
Un grupo particularmente preferido de tensioactivos de glicósidos para ser usados en la práctica de esta invención incluye los de la fórmula anterior en la que R es un radical orgánico monovalente (lineal o ramificado) que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 18 (especialmente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono); y es cero; z es glucosa o un recto derivado de la misma; x es un número que tiene un valor medio de 1 a aproximadamente 4 (preferentemente, de aproximadamente 1 1/2 a 4).
Los tensioactivos no iónicos que pueden ser usados incluyen las polihidroxi-amidas descritas en la patente de EE.UU. nº 5.312.954 de Letton et al. y las aldobionamidas como las descritas en la patente de EE.UU. nº 5.389.279 de Au et al., las cuales se incorporan ambas como referencia a la presente memoria descriptiva en la solicitud correspondiente.
Pueden ser usadas mezclas de dos o más de los tensioactivos no iónicos.
Generalmente, los componentes no iónicos (distintos de los ésteres alcoxilados necesarios para la presente invención) comprenderán 0-75%, preferentemente 2 a 50%, más preferentemente 0 a 15%, lo más preferentemente 0 a 10%. El nivel de tensioactivo no iónico puede ser disminuido en comparación con las composiciones típicas, debido a la ventaja inesperada de los ésteres/derivados alcoxilados en la contribución de las composiciones de la invención a la supresión de la suciedad aceitosa.
Las composiciones de la invención preferidas comprenden tensioactivos tanto aniónicos como no iónicos, normalmente en una relación el peso de 1:4 a 4:1.
Tensioactivos catiónicos
Son conocidos en la técnica muchos tensioactivos catiónicos, y casi cualquier tensioactivo catiónico que tenga al menos un grupo alquilo de de cadena larga de aproximadamente de 10 a 24 átomos de carbono es adecuado en la presente invención. Estos compuestos son descritos en la publicación "Cationic Surfactants", Jungermann, 1970, incorporada como referencia.
Los tensioactivos catiónicos específicos que pueden ser usados como tensioactivos den la presente invención se describen con detalle en la patente de EE.UU. nº 4.497.718, incorporada como referencia a la presente memoria descriptiva.
Como con los tensioactivos no iónicos y aniónicos, las composiciones de la invención pueden usar tensioactivos catiónicos solos o en combinación con cualquiera de los demás tensioactivos conocidos en la técnica. Naturalmente, las composiciones pueden no contener tensioactivos catiónicos en absoluto.
Tensioactivos anfóteros
Los tensioactivos sintéticos anfolíticos pueden ser ampliamente descritos como derivados de productos alifáticos o derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias en las que el radical alifático puede ser de cadena lineal o ramificada y en los que uno de los sustituyentes alifáticos contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono y al menos uno contiene un grupo aniónico soluble en agua, por ejemplo carboxilato, sulfonato o sulfato. Ejemplos de compuestos que caen dentro de esta definición son 3-(dodecilamino)-propano-1-sulfonato de sodio, 2-(dodecilamino)etil-sulfato de sodio, 2-(dimetilamino)octanodecanoato de sodio, 3-(N-carboximetildodecilamino), propano-1-sulfonato de disodio, octadecil-iminodiacetato de disodio, 1-carboximetil-2-undecilimidazol de sodio y N,N-bis(2-hidroxietil)-2-sulfato-3-dodecoxipropilamina de sodio. Es preferido el 3-(dodecilamino)propano-1-sulfonato de sodio.
Los tensioactivos de iones híbridos pueden ser ampliamente descritos como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias heterocíclicas y terciarias o derivadas de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o derivados de sulfonio terciario. El átomo catiónico en el compuesto cuaternario puede ser parte de un anillo heterocíclico. En todos estos compuestos hay al menos un grupo alifático, de cadena lineal o ramificada, que contiene de aproximadamente 3 a 18 átomos de carbono y al menos un sustituyente alifático que contienen un grupo aniónico soluble en agua, por ejemplo carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato.
Ejemplos específicos de tensioactivos de iones híbridos que pueden ser usados se exponen en la patente de EE.UU. nº 4.062.647, incorporada como referencia a la presente memoria descriptiva.
Depurador de radicales libres
Los depuradores de radicales libres para ser usados en la presente invención incluyen los bencenos mono- y di-hidroxi-sustituidos bien conocidos y sus análogos, alquil-y aril-carboxilatos y sus mezclas. Los preferidos de estos depuradores de radicales para ser usados en la presente invención incluyen di-terc-butil-hidroxi-tolueno (BHT), hidroquinona, di-terc-dbutil-hidroquinona, mono-terc-butil-hidroquinona, terc-butil-hidroxi-anisol (BHA), ácido benzoico, ácido toluico, catecol, t-butil-catecolbencilamina, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)-butano, galato n-propilo o sus mezclas y es altamente preferido el di-terc-butil-hidroxitoluneo.
Las cantidades de depurador de radicales libres en las composiciones de la invención son importantes. Si se emplea una cantidad demasiado baja, con relación a la cantidad del éster alcoxilado, entonces naturalmente todavía se producirá la hidrólisis del éster. Si se incluye una cantidad elevada con relación a la cantidad del éter alcoxilado, entonces el depurador de radicales libres se oxida; la presencia de cantidades sustanciales de más de 0,2% del depurador de radicales libres en una composición da lugar al amarilleo de la composición, debido a las cantidades aumentadas de depurador de radicales libres oxidado. Según al presente invención, la relación en moles de éster alcoxilado a depurador de radicales libres está en el intervalo 500:1 a 20:1, preferentemente de 250:1 a 30:1, lo más preferentemente de 200:1 a 50:1.
Generalmente, la cantidad de depurador de radicales libres en la composición de la invención es como máximo de 0,2%, preferentemente como máximo 0,1%, lo más preferentemente como máximo 0,05% con el fin de optimizar la conservación del tensioactivo de éster alcoxilado, al mismo tiempo que se evita el amarilleo de la composición. Durante el lavado, el licor acuoso de lavado de colada contiene preferentemente de aproximadamente 0,01 ppm a aproximadamente 12 ppm de depurador de radicales libres, con el fin de asegurar la protección de los tensioactivos de ésteres.
Depurador de radicales libres oxidado
El depurador de radicales libres oxidado produce la pérdida de color, por ejemplo el amarilleo de la composición de la invención. El depurador de radicales libres más común tienen una estructura feno, por ejemplo B.H.T.. Después de la oxidación, la estructura de tipo feno es oxidada y convertida en una estructura generalmente de tipo quinona, y las quinonas provocan el amarilleo de la composición.
La generación de un depurador de radicales libres oxidados significa también que se reduce la capacidad depuradora del radical libre. Como los depuradores de radicales libres serán naturalmente oxidados incluso sin la presencia de radicales libres, la cantidad de depurador de radicales libres oxidado en una composición está limitada a como máximo a 0,2%; preferentemente como máximo 0,1%, más preferentemente 0,05%.
Las composiciones de la invención tienen preferentemente una estabilidad del color (permanecen transparentes, sin amarilleo) durante al menos 1 mes, preferentemente al menos tres meses de almacenamiento a 40ºC.
Agua
Las composiciones de la invención son acuosas. Las composiciones de la invención comprenden generalmente de 15% a 90%, preferentemente de 30% a 80%, lo más preferentemente para conseguir un coste óptimo y facilidad de fabricación, de 50% a 70% de agua. Pueden estar conjuntamente presentes otros componentes líquidos como disolvente tensioactivos, materias orgánicas líquidas que incluyen bases orgánicas y sus mezclas.
Los disolventes que pueden estar presentes incluyen, pero sin limitación, alcoholes, tensioactivos, mezclas de sulfatos o tensioactivos etoxilados de alcoholes grasos, alcanolamina, poliamina, otros disolventes polares o no polares y sus mezclas.
pH
El pH de las composiciones de la invención está generalmente en el intervalo de 6 a 9,5 preferentemente de 6,5 a 9, lo más preferentemente, de 7 a 8,5, sorprendentemente a este pH alcalino e incluso en presencia de cantidades sustanciales de agua, el tensioactivo no iónico de éster alcoxilado no se degrada sustancialmente en las composiciones de la invención debido a la inclusión del depurador de radicales libres.
Ingredientes de colada adicionales
Las composiciones de la invención pueden incluir ésteres de ácidos carboxílicos adicionales y/o sus derivados alcoxilados, además de los ésteres alcoxilados ya incluidos en la presente invención.
Las composiciones de la invención incluyen un ingrediente de colada adicional seleccionado entre el grupo que consiste en una enzima, un agente de contraste, polímeros supresores de la suciedad, polímero anti-redepósito y sus mezclas. Estos son descritos más en detalle con posterioridad. Los ingredientes de colada adicionales descritos con posterioridad son opcionales.
Mejoradores de la detergencia/electrolitos
Los mejoradores de la detergencia que pueden ser usados según esta invención incluyen mejoradores de la detergencia alcalinos convencionales, inorgánicos u orgánicos, que deben ser usados a niveles de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 20,0% en peso de la composición, preferentemente de 1,0% a aproximadamente 10,0% en peso, más preferentemente 2% a 5% en peso.
Como electrolito puede ser usada cualquier sal soluble en agua. El electrolito puede ser también un mejorador de la detergencia, como el mejorador de la detergencia inorgánico de tripolifosfato de sodio, o puede ser un electrolito no funcional como sulfato o cloruro de sodio. Preferentemente, el mejorador de la detergencia inorgánico comprende la totalidad o parte del electrolito. Es decir, el término "electrolito" abarca tanto los mejoradores de la detergencia como las sales.
Ejemplos mejoradores de la detergencia alcalinos inorgánicos adecuados que pueden ser usados son fosfatos de metales alcalinos solubles en agua, polifosfatos, boratos, silicatos y también carbonatos. Ejemplos específicos de estas sales son tripolifosfatos de sodio y potasio, pirofosfatos, ortofosfatos, hexametafosfatos, tetraboratos, silicatos y carbonatos.
Ejemplos de sales mejoradoras de la detergencia alcalinas orgánicas adecuadas son: (1) amino-policarboxilatos solubles en agua, por ejemplo etilendiamino-tetraacetatos de sodio y potasio, nitrilotriacetato y N-(2-hidroxietil)-nitrilodiacetatos; (2) sales solubles en agua de ácido fítico, por ejemplo fitatos de sodio y potasio (véase la patente de EE.UU. nº 2.379.942); (3) polifosfonatos solubles en agua que incluyen, específicamente, sales de sodio, potasio y litio de ácido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico; sales de sodio, potasio y litio de ácido metileno-difosfónico, sales de sodio, potasio y litio de ácido etileno-difosfónico y sales de sodio, potasio y litio de ácido etano-1,1,2-trifosfónico. Otros ejemplos incluyen las sales de metales alcalinos de ácido etano-2-carboxi-1,1-difosfónico, ácido hidroximetanodifosfónico, ácido carboxidifosfónico, ácido etano-1-hidroxi-1,1,2-trisfosfónico, ácido etano-2-hidroxi-1,1,2-trifosfónico, ácido propano-1,1,3,3-tetrafosfónico, ácido propano-1,2,3-tetrafosfónico y ácido propano-1,2,3-tetrafosfónico; (4) sales solubles en agua de polímeros y copolímeros de policarboxilatos, como se describe en la patente de EE.UU. nº 3.308.067.
Además, pueden ser usados satisfactoriamente mejoradores de la detergencia de policarboxilatos que incluyen sales solubles en agua de ácido melítico, ácido cítrico y ácido carboximetilosuccínico, sales de imino-disuccinato de polímeros de ácido itacónico y ácido maleico, tartrato-monosuccinato, tartrato-disuccinato y sus mezclas.
El citrato de sodio es particularmente preferido para optimizar el rendimiento frente al coste, en una cantidad de 0 a 15%, preferentemente de 1 a 10%.
Pueden ser usadas ciertas zeolitas o aluminosilicatos. Uno de estos aluminosilicatos que es útil en las composiciones de la invención es un compuesto hidratado amorfo insoluble en agua de fórmula (NaAlo_{2})_{x}\cdot(SiO_{2})_{y}, en la que x es un número de 1,0 a 1,2 e y es 1, estando caracterizado adicionalmente dicho material amorfo por una capacidad de intercambio de Mg++ de aproximadamente 50 mg eq. de CaCO_{3}/g y un diámetro de partículas de aproximadamente 0,01 micrómetro a aproximadamente 5 micrómetros. Este mejorador de la detergencia de intercambio iónico es descrito más en detalle en la patente británica nº 1.470.250.
Un segundo material de intercambio iónico de aluminosilicato sintético soluble en agua útil en la presente invención es de naturaleza cristalina y tiene la fórmula Na_{z}[(AlO_{2})_{y}\cdotSiO_{2})]_{x}H_{2}O, en la que z es y son números enteros de al menos 6; la relación en moles de z a y está en el intervalo de 1,0 a aproximadamente 0,5 y x es un número entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264; teniendo dicho material de intercambio iónico de aluminosilicato un diámetro de partículas de aproximadamente 0,1 micrómetro a aproximadamente 100 micrómetros; una capacidad de intercambio de iones de calcio sobre una base anhidra de al menos aproximadamente 200 equivalentes miligramos de dureza de CaCO_{3} y una velocidad de intercambio de calcio sobre una base anhidra de al menos aproximadamente 0,45 granos/litro/minuto/gramo. Estos aluminosilicatos sintéticos se describen más en detalle en la patente británica nº 1.429.143.
Enzimas
Pueden ser usadas una o más enzimas como se describen en detalle con posterioridad en las composiciones de la invención.
Si se usa una lipasa, tiene que ser aislada a partir del tensioactivo de éster alcoxilado en las composiciones de la invención, mediante encapsulación o bien en compartimentos separados, debidos a la capacidad de la lipasa para descomponer ésteres. La enzima lipolítica puede ser una lipasa fúngica que puede ser producida mediante Humicola lanuginosa y Thermomyces lanuginosus, o una lipasa bacteriana que muestre una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa producida mediante el microorganismo Chomobacter viscosun var. lipoliticum NRRL B-3673.
Un ejemplo de una lipasa fúngica como se definió anteriormente es la lipasa de Humicola lanuginosa, disponible en la empresa Amano bajo la marca registra Amano CE; la lipasa de Humicola lanuginosa como se describe en la antedicha solicitud de patente europea 0.258.068 (NOVO), así como la lipasa obtenida clonando el gen de Humicola lanugionosa y expresando este gen en Aspergillus oryzae, disponible en el comercio en la empresa Novozymes bajo la marca registrada "Lipolase". Esta lipolasa es una lipasa preferida para ser usada en la presente inven-
ción.
Aunque han sido descritas diversas enzimas lipasas específicas con anterioridad, debe entenderse que puede ser usada cualquier lipasa que pueda conferir la actividad lipolítica deseada a la composición y no esta previsto que esté limitada en modo alguno por la elección específica de la enzima lipasa.
Las lipasas de esta realización de la invención están incluidas en la composición detergente líquida en una cantidad tal que la composición final tenga una actividad de enzima lipolítica de 100 a 0,005 LU/ml en el ciclo de lavado, preferentemente 25 a 0,05 LU/ml cuando la formulación es dosificada a un nivel de aproximadamente 0,1-10, más preferentemente 0,5-7, lo más preferentemente 1-2 g/litro.
Naturalmente, pueden ser usadas mezclas de las lipasas anteriores. Las lipasas pueden ser usadas en su forma no purificada o en una forma purificada, por ejemplo, purificada por medio de métodos de adsorción bien conocidos como la técnica de adsorción de fenil-sefarosa.
Si se usa una proteasa, la enzima proteolítica puede ser de origen vegetal, animal o de microorganismo. Preferentemente, es de este último origen, que incluye levaduras, hongos, mohos y bacterias. Son particularmente preferidas las proteasas de tipo subtilisina bacterianas obtenidas, por ejemplo, a partir de cepas particulares de B. subtilis y B. lichemiformis. Ejemplos de proteasas disponibles en el comercio adecuadas son Alcalse©, Savinase©, Esperase©, todas las novozimas; Maxatase© y Maxacal© de la empresa Gist-Brocades; Kazusase® de la empresa Showa Denko. La cantidad de enzima proteolítica incluida en la composición varía en el intervalo de 0,05-50000 GU/mg, preferentemente 0,1 a 50 GU/mg, basada en la composición final. Naturalmente, pueden ser usadas mezclas de diferentes enzimas proteolíticas.
Aunque han sido descritas anteriormente diversas enzimas especificas, debe entenderse que se puede usar cualquier proteasa que pueda conferir la actividad proteolítica deseada a la composición y esta realización de la invención no está limitada en modo alguno a una elección específica de enzima proteolítica.
Además de lipasas o proteasas, debe entenderse que pueden ser usadas también otras enzimas como celulasas; oxidasas, amilasas, peroxidasas y similares, que son bien conocidas en la técnica, con la composición de la invención. Las enzimas pueden ser usadas conjuntamente con co-factores necesarios para favorecer la actividad enzimática, es decir, pueden ser usadas en sistemas enzimáticos si es necesario. Debe entenderse también que las enzimas que tienen mutaciones en diversas posiciones (por ejemplo enzimas tratadas por ingeniería genética para mejorar el rendimiento y/o la estabilidad) están contempladas también por la invención.
El sistema de estabilización de enzimas puede comprender un ión de calcio, ácido bórico, propilenglicol y/o ácidos carboxílicos de cadena corta. La composición contiene preferentemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 50, preferentemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 30, más preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 milimoles de ión de calcio por litro.
Cuando se usa ión de calcio, el nivel de calcio se debe seleccionar de forma que haya siempre algún nivel mínimo disponible para la enzima después de permitir la complejación con mejoradores de la detergencia, etc. en la composición. Puede ser usada cualquier sal de calcio soluble en agua como la fuente de ión de calcio, incluidos cloruro de calcio, formiato de calcio, acetato de calcio y propionato de calcio. A menudo está presente también en la composición una pequeña cantidad de ión de calcio, generalmente, aproximadamente 0,05 a aproximadamente 2,5 milimoles por litro, debido al calcio en la suspensión enzimática y el agua de la fórmula.
Otro estabilizador enzimático que puede ser usado es ácido propiónico o una sal de ácido propiónico capaz de formar ácido propiónico. Cuando es usado, este estabilizador puede ser usado en una cantidad de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 15% en peso de la composición.
Otro estabilizador enzimático preferido son polioles que contienen solamente átomos de carbono, hidrógeno y oxígeno. Contienen preferentemente de 2 a 6 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxi. Ejemplos incluyen propilenglicol (especialmente 1,2-propanodiol, que es preferido), etilenglicol, glicerol, sorbitol, manitol y glucosa. El poliol representa generalmente de aproximadamente 0,1 a 25% en peso, preferentemente de aproximadamente 1,0% a aproximadamente 15%, más preferentemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 8% en peso de la
composición.
La composición de la presente invención puede contener también opcionalmente de aproximadamente 0,25% aproximadamente 5%, lo más preferentemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 3% en peso de ácido bórico. El ácido bórico puede estar formado, pero preferentemente no lo está, por un compuesto capaz de formar ácido bórico en la composición. Es preferido el ácido bórico aunque son adecuados otros compuestos como óxido bórico, bórax y otros boratos de metales alcalinos (por ejemplo, orto-, meta- y piro-borato de sodio y pentaborato de sodio). Los ácidos bóricos sustituidos (por ejemplo, ácido fenilborónico, ácido butanoborónico y ácido p-bromo-fenilborónico) pueden ser usados también en lugar del ácido bórico.
Un sistema de estabilización preferido es un poliol en combinación con ácido bórico, preferentemente, la relación en peso de poliol a ácido bórico añadido es al menos 1, más preferentemente al menos aproximadamente 1,3.
Otro sistema de estabilización preferido es el sistema de salto del pH, como se explica en la patente de EE.UU. nº 5.089.163 de Aronson et al., incorporada como referencia a ala presente memoria descriptiva en la solicitud correspondiente. Un líquido de acción enérgica de salto del pH es una composición que contiene un sistema de componentes diseñado para ajustar el pH del licor de lavado. Para conseguir los regímenes de pH necesarios, puede ser usado en esta invención un sistema de salto del pH para mantener el pH del producto bajo para la estabilidad enzimática en múltiples sistemas de enzimas (por ejemplo, sistemas de proteasas y lipasas) y permitir, sin embargo, que resulte moderadamente elevado en el lavado para la eficacia de la detergencia. Un sistema de este tipo es bórax\cdot10H_{2}O/poliol. El borato y ciertos cis-1,2-polioles forman complejos cuando se concentran para provocar una reducción del pH. Tras una dilución, el complejo se disocia liberando borato libre para elevar el pH. Ejemplos de polioles que exhiben este mecanismo complejante con bórax incluyen catecol, galacitol, fructosa, sorbitol y pinacol. Por razones de economía, el poliol preferido es sorbitol.
El sorbitol o componente equivalente (es decir, 1,2-polioles anteriormente indicados) es usado para la formulación de salto del pH en una cantidad de aproximadamente 1 a 25% en peso, preferentemente 3 a 15% en peso de la composición.
El compuesto de borato o boro es usado en la composición de salto del pH en una cantidad de aproximadamente 0,5 a 10,0% en peso de la composición, preferentemente 1 a 5% en peso.
Los tampones de alcalinidad que pueden ser añadidos a las composiciones de la invención incluyen monoetanolamina, trietanolamina, bórax y similares.
Las composiciones de la invención incluyen preferentemente de 0,01% a 2,0%, más preferentemente de 0,05% a 1,0%, lo más preferentemente de 0,05% a 0,5% de un agente de contraste. Ejemplos de agentes de contraste adecuados incluyen, pero sin limitación, derivados de estireno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinociaminas, dibenzotiofeno-5,5-dióxido-diazoles, heterociclos de 5 y 6 miembros en el anillo, composiciones de triazol y bencidina-sulfona, especialmente triazinil-estilbeno sustituido y sulfonado, naftotriazol-estilbeno sulfonado, bencideno-sulfona, etc. Los más preferidos son los abrillantadores estables a UV (para composiciones visibles en recipientes transparentes) como derivados de diestiril-bifenilo (Tinopal® CBS-X).
Además, pueden estar presentes otros diversos aditivos o adyuvantes de detergentes en el producto detergente para proporcionarle propiedades adicionales deseadas, ya sean de naturaleza funcional o estética.
Pueden ser conseguidas mejoras de la estabilidad física y propiedades anti-sedimentación de la composición mediante la adición a la composición de una pequeña cantidad eficaz de una sal de aluminio o un ácido graso superior, por ejemplo, estearato de aluminio. El agente estabilizante de estearato de aluminio puede ser añadido en una cantidad de 0 a 3%, preferentemente 0,1 a 2,0% y, más preferentemente de 0,5 a 1,5%.
Pueden ser incluidas también en la formulación cantidades menores de agentes suspensores de la suciedad o anti-redepósito, por ejemplo poli(alcohol vinílico), amidas grasas, carboximetil-celulosa de sodio o hidroxipropil-metil-celulosa. Un agente anti-redepósito preferido es carboximetil-celulosa de sodio que tiene una relación 2:1 de CM/MC, que es comercializada bajo la marca registrada Relatin DM 4050.
Pueden ser añadidos también agentes antiespumantes, por ejemplo, compuestos de silicio, como Silican® L
7604.
Pueden ser usados bactericidas, por ejemplo tetracloro-salicilanilida y hexaclorofeno, fungicidas, colorantes, pigmentos (dispersables en agua), conservantes, por ejemplo formalina, absorbedores ultravioleta, agente anti-amarilleo, tales como carboximetil-celulosa de sodio, modificadores del pH y tamponantes del pH, blanqueadores seguros para los colores, perfumes y colorantes y agentes azulantes tales como Iragon Blue L2D, Detergente Blue 472/572 y azul ultramarino.
También pueden ser usados polímeros supresores de la suciedad y agentes suavizantes catiónicos.
Preferentemente, la composición detergente es una composición coloreada envasada en el recipiente transparente/translúcido ("visión a través").
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Proceso de preparación
Las composiciones de la invención pueden ser preparadas mediante cualquier método conocido por un experto en la técnica. Los tensioactivos, incluido el tensioactivo de éster alcoxilado, son previamente mezclados. El resto de los ingredientes, si los hay, como el agente blanqueante, polímeros funcionales, perfume, enzima, colorantes o conservantes, son seguidamente mezclados para obtener un líquido isotrópico. En general, el tensioactivo de éster alcoxilado preferentemente no es puesto en contacto con una base fuerte, por ejemplo NaOH, para evitar la degradación del tensioactivo. Si es necesario el contacto entre el tensioactivo de éster alcoxilado y una base fuerte, entonces el tiempo de contacto debe ser mantenido tan corto como sea posible.
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Recipiente
Los recipientes preferidos son botellas transparentes/translúcidas. "Transparente", como se usa en la presente memoria descriptiva, incluye medios tanto transparentes como translúcidos y significa que una composición o envase según la invención tiene preferentemente una transmitancia de más de 25%, más preferentemente más de 30%, lo más preferentemente más de 40%, óptimamente más de 50% en la parte visible del espectro (aproximadamente 410-800 nm). Alternativamente, la absorbancia puede ser medida como menos de 0,6 (aproximadamente un equivalente a 25% de transmisión) o teniendo una transmitancia mayor que 25%, en los que el tanto por ciento de transmitancia es igual a: 1/10^{absorbancia} x 100%. Para los fines de la invención, en la medida en que una longitud de onda en el intervalo de los miscibles tiene más de 25% de transmitancia, se considera que es transparente/translúci-
da.
Los materiales de botellas transparentes con los que puede ser usada esta invención incluyen, pero sin limitación: polipropileno (PP), polietileno (PE), policarbonato (PC), poliamidas (PAS) y/o poli(tereftalato de etileno) (PETE), poli(cloruro de vinilo) (PVC) y poliestireno (PS).
Las composiciones de la invención preferidas que son envasadas en recipientes transparentes incluyen un agente de opacidad para conferir una apariencia agradable al producto. La inclusión del agente de opacidad es particularmente ventajosa cuando las composiciones detergentes líquidas en los recipientes transparentes son coloreadas. El agente de opacidad preferido es un copolímero de estireno/acrílico. El agente de opacidad es empleado en una cantidad de 0,0001 a 1%, preferentemente de 0,0001 a 0,2%, lo más preferentemente de 0,0001 a 0,04%.
El recipiente de la presente invención puede ser de cualquier forma o tamaño adecuados para almacenar y envasar líquidos para uso doméstico. Por ejemplo, el recipiente puede tener cualquier tamaño, pero habitualmente el recipiente tendrá una capacidad máxima de 0,05 a 15 l, preferentemente 0,1 a 5 l, más preferentemente de 0,2 a 2,5 l. Preferentemente, el recipiente es adecuado para un manejo fácil. Por ejemplo, el recipiente puede tener un mango o una parte de dimensiones tales que permita elevar o transportar fácilmente el recipiente con una mano. El recipiente tiene preferentemente un medio adecuado para perder la composición detergente líquida y medios para volver a cerrar el recipiente. Los medios de vertido pueden ser de cualquier tamaño o forma, pero preferentemente, serán suficientemente anchos para una dosificación conveniente de la composición detergente líquida. Los medios de cierre pueden ser de cualquier forma o tamaño, pero habitualmente serán rascados o con ajuste del cierre el recipiente para cerrar el recipiente. Los medios de cierre pueden ser un tapón que puede ser retirado del recipiente. El tapón puede permanecer todavía unido al recipiente, cuando el recipiente está abierto o cerrado. Los medios de cierre pueden estar también incorporados en el recipiente.
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Método para usar las composiciones
En uso, la cantidad indicada de composición (generalmente en el intervalo de 50 a 200 ml), dependiendo del tamaño de la carga de lavado o el tamaño y tipo de la máquina lavadora, es añadida a la máquina lavadora que contiene también agua y la colada sucia. Las composiciones de la invención son particularmente adecuadas para ser usadas con una máquina lavadora de carga frontal, debido a la capacidad de las composiciones de la invención para suministrar un rendimiento elevado con baja formación de espuma; las máquinas de carga frontal requieren composiciones de baja formación de espuma.
Los siguientes ejemplos específicos ilustran adicionalmente la invención, pero la invención no está limitada a los mismos.
Se usaron las siguientes abreviaturas y/o marcas registradas en los ejemplos:
MEE: etoxilato de éster metílico 9-EO de ácido graso de coco.
LAS: ácido alquilbenceno-sulfónico lineal
NA-LAS: alquilbenceno sulfonato lineal de sodio
Neodol 25-9: alcohol graso etoxilado 9 EO
BHT: hidroxitolueno butilado
TEA: trietanolamina
SLES: sulfato de etoxilato de alcohol de sodio
MPEG (un producto de degradación de MEE, además del ácido graso): éster metílico de polietilenglicol
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Evaluación de la detergencia
La evaluación de la detergencia se realizó a 32,5ºC. Fue ensayado también un detergente de marca local para fines de comparación. Se usaron las ropas de ensayo de detergencia A10 y PC9, que son ropas de ensayo de proteínas y partículas de aceite en algodón y partículas de aceite en mezcla de 65% de poliéster/35% de algodón, respectivamente, para evaluar la detergencia. Se usó un espectrofotómetro de colores Hunter para medir los valores del índice R, que está basado en la teoría de "escala Rdab" desarrollada por Hunter. La detergencia, %D, se calcula usando la siguiente ecuación:
%D = 100\ x\ \delta R_{d}/90 - R_{inicial}
en la cual \deltaR_{d}=R_{final}-R_{inicial}.
Cuanto mayor es el valor de %D, mejor es la limpieza.
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Ejemplo 1 y Ejemplo comparativo A
El ejemplo 1 (dentro del alcance de la presente invención) y el ejemplo comparativo A (fuera del alcance de la presente invención) demostraron el efecto depurador de radicales libres para ralentizar la velocidad de hidrólisis del MEE con relación al ejemplo comparativo A. Se añadieron agua y bórax a la mezcla principal para formar una solución transparente. La mezcla previa se preparó para el ejemplo 1 disolviendo BHT en MRR, seguido de una adición de MEE para el ejemplo comparativo A y la mezcla previa 1 para el ejemplo 1 en la principal. Se añadió al menos el conservante Kathon. Los valores finales del pH de las tandas fueron de aproximadamente 9,27. Los valores del pH después de 3 meses de almacenamiento a 52ºC se recogen en la tabla 1.
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TABLA 1
3
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Como se puede observar a partir de los resultados en la tabla 1, la adición de 0,10% de BHT, equivalente a una relación en moles de BHT:MEE de 32:1 ralentizó la hidrólisis de MEE. En la muestra A sin BHT, el pH bajo en 1,8 (desde 9,27 hasta 7,37); el MEE lo redujo en 3,58% (desde 10,00% hasta 6,42%) y los subproductos de ácidos grasos y MPEG generados en cantidades de 1,31% y 2,62%, respectivamente.
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Ejemplo 2 y Ejemplos comparativos B, C y D
El ejemplo 2 (dentro del alcance de la presente invención) y los ejemplos comparativos B-D (fuera del alcance de la presente invención) en la tabla 2 se prepararon siguiendo el procedimiento: la mezcla previa 1 se preparó mezclando tensioactivo no iónico y BHT y/o MPEG a 40ºC para formar un líquido transparente. A continuación se mezclan ácido LAS y ácido graso para formar la mezcla previa 2. Se añadieron seguidamente agua, NaOH al 50%, bórax, TEA y ácido cítrico a la mezcla principal para formar una solución transparente. Seguidamente se añadió la mezcla previa 2. Después de una neutralización se añadió SLES y seguidamente se añadió la mezcla previa 1. El resto de los ingredientes, como el agente de contraste, polímeros funcionales, perfume, enzima, colorante o conservantes fueron añadidos en la última fase y mezclados hasta que la tanda se convirtió en un líquido isotrópico.
El MPEG y el ácido graso fueron añadidos a los ejemplos comparativos B-D para simular el producto que contiene MEE degradado, estos ejemplos son análogos al ejemplo A, que dio lugar un almacenamiento real. Los resultados que se obtuvieron se resumen en la tabla 2.
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TABLA 2
5
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Los ejemplos comparativos B, C, y D en la tabla 2 muestran las formulaciones que eran equivalentes a la composiciones sin un depurador de radicales, después de diversos períodos de almacenamiento (es decir, ejemplo A). El MEE en estas formulaciones fue hidrolizado y generó MPEG y ácido graso. Su rendimiento de detergencia cayó considerablemente como se muestra en la detergencia de las ropas de ensayo AS10 y PC9.
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Ejemplo 3 y Ejemplos comparativos E y F
El ejemplo 3 ilustra el carácter crítico de la relación en moles del tensioactivo de éster alcoxilado respecto al depurador de radicales libres. El ejemplo 3 (dentro del alcance de la presente invención) y los ejemplos comparativos E y F (fuera el alcance de la presente invención) en la tabla 3 se prepararon siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Los resultados que se obtuvieron se resumen en la tabla 3.
TABLA 3
6
Como se muestra en la tabla 3, el ejemplo 3, con un nivel de BHT de 0,1 y una relación de MEE a BHT de 36:1, mostró estabilidad del color después de un mes de almacenamiento a temperatura ambiente. Por otra parte, los ejemplos comparativos E y F, que tienen un nivel de BHT mayor que 0,2 y una relación de MEE:BHT de menos de 20, se volvieron amarillos después de las mismas condiciones de almacenamiento.

Claims (9)

1. Una composición detergente líquida acuosa de colada, que comprende:
(a)
de aproximadamente 5% a aproximadamente 80%, en peso de la composición, de un tensioactivo detergente, en donde aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso de la composición es un tensioactivo de éster de ácido carboxílico alcoxilado de fórmula (I):
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7
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\quad
en la que:
\quad
R_{1} se selecciona entre grupos alquilo o alquileno de C_{6} a C_{22} lineales o ramificados,
\quad
R_{2} se selecciona entre grupos C_{2}H_{4} o C_{3}H_{6},
\quad
R_{3} se selecciona entre los grupos H, CH_{3}, C_{2}H_{5} o C_{3}H_{7}, y
\quad
n tiene un valor entre 1 y 20;
(b)
un depurador de radicales libres;
(c)
en el que la relación en moles de éster a depurador de radicales libres es de aproximadamente 500:1 a aproximadamente 20:1;
(d)
un ingrediente detergente de colada seleccionado entre el grupo que consiste en una enzima, un agente de contraste, un agente suspensor de la suciedad, un polímero anti-redepósito y sus mezclas;
(e)
de aproximadamente 15% a aproximadamente 90% de agua.
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2. La composición de la reivindicación 1, en la que la composición comprende un depurador de radicales libres oxidado.
3. La composición de la reivindicación 2, en la que la cantidad máxima del depurador de radicales libres oxidado es de aproximadamente 0,2% en peso de la composición.
4. La composición de la reivindicación 1, en la que la cantidad máxima del depurador de radicales libres es de aproximadamente 0,2% en peso de la composición.
5. La composición de la reivindicación 1, en la que la relación es de aproximadamente 250:1 a aproximadamente 20:1.
6. La composición de la reivindicación 1, en la que el pH de la composición está en el intervalo de aproximadamente 6 a aproximadamente 9,5.
7. La composición de la reivindicación 1, en la que al menos un 70% del tensioactivo de éster alcoxilado está todavía presente en la composición tras un almacenamiento a 40ºC durante 3 meses.
8. La composición de la reivindicación 1, en la que la composición permanece transparente, sin amarilleo, durante al menos 1 mes en almacenamiento a 40ºC.
\newpage
9. Un licor acuoso de lavado de colada, que comprende:
(a)
de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 1000 ppm de un éster de ácido carboxílico alcoxilado de fórmula (I):
8
\quad
en la que:
\quad
R_{1} es selecciona entre grupos alquilo o alquileno de C_{6} a C_{20} lineales o ramificados,
\quad
R_{2} se selecciona entre grupos C_{2}H_{4} o C_{3}H_{6},
\quad
R_{3} se selecciona entre grupos H, CH_{3}, C_{2}H_{5} o C_{3}H_{7}, y
\quad
n tiene un valor entre 1 y 20;
(b)
de aproximadamente 0,01 ppm a aproximadamente 12 ppm de depurador de radicales libres.
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