ES2339879T3 - Detergente liquido de colada con un tensioactivo de esteres alcoxilados. - Google Patents
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Abstract
Una composición detergente líquida acuosa de colada, que comprende: (a)de aproximadamente 5% a aproximadamente 80%, en peso de la composición, de un tensioactivo detergente, en donde aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso de la composición es un tensioactivo de éster de ácido carboxílico alcoxilado de fórmula (I): **(Ver fórmula)** en la que: R1 se selecciona entre grupos alquilo o alquileno de C6 a C22 lineales o ramificados, R2 se selecciona entre grupos C2H4 o C3H6, R3 se selecciona entre los grupos H, CH3, C2H5 o C3H7, y n tiene un valor entre 1 y 20; (b)un depurador de radicales libres; (c)en el que la relación en moles de éster a depurador de radicales libres es de aproximadamente 500:1 a aproximadamente 20:1; (d)un ingrediente detergente de colada seleccionado entre el grupo que consiste en una enzima, un agente de contraste, un agente suspensor de la suciedad, un polímero anti-redepósito y sus mezclas; (e)de aproximadamente 15% a aproximadamente 90% de agua.
Description
Detergente líquido de colada con un
tensioacitivo de ésteres alcoxilados.
La presente invención se refiere a composiciones
detergentes acuosas líquidas de colada que comprenden tensioactivos
de ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados en combinación con
depuradores de radicales libres.
Los detergentes líquidos de colada son
corrientes entre los consumidores. Aunque hay disponible una
diversidad de tensioactivos para que los fabricantes los formulen,
es deseable incluir tensioactivos de ésteres alcoxilados, debido a
su mejor biodegradabilidad en comparación con alcoxilatos basados en
alcoholes. Además, los tensioactivos de ésteres alcoxilados se
derivan de fuentes renovables (aceites y grasas). Desgraciadamente,
los tensioactivos de ésteres alcoxilados hidrolizan en presencia de
agua y, especialmente, bajo condiciones alcalinas. La hidrólisis
tiene una desventaja doble de destruir el tensioactivo e introducir
un ácido graso, uno de los productos de degradación, que es
esencialmente suciedad aceitosa. La hidrólisis de los ésteres de
ácidos se produce en un entorno acuoso de pH elevado y lo mismo
puede ocurrir en las composiciones embotelladas en almacenamiento
(la mayoría de las composiciones de colada son acuosas y tienen un
pH de 6-10).
La siguiente técnica describe composiciones, en
algunos casos composiciones de colada, que pueden incluir diversos
ésteres de ácidos carboxílicos de amplia gama y/o sus derivados
alcoxilados: Koester et al. (patente de EE.UU. 6.384.009),
Hees et al. (patente de EE.UU. 5.753.606), documento WO
01/10391, documento WO 96/23049, documento WO 94/13618, Miyajima
et al. (patente de EE.UU. 6.417.146), documento JP 9078092,
documento JP 9104895, documento JP 8157897, documento JP 8209193 y
documento JP 3410880.
En el documento US 6448214 se describen
composiciones de colada que tienen depuradores de radicales
libres.
La presente invención incluye una composición
detergente líquida acuosa de colada, que comprende:
- (a)
- de aproximadamente 5% a aproximadamente 80% en peso de la composición de un tensioactivo detergente del que aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso de la composición es un tensioactivo de éster de ácido carboxílico alcoxilado de fórmula (I):
- \quad
- en la que: R_{1} se selecciona entre grupos alquilo o alquileno de C_{6} a C_{22} lineales o ramificados, R_{2} se selecciona entre grupos C_{2}H_{4} o C_{3}H_{6}, R_{3} se selecciona entre los grupos H, CH_{3}, C_{2}H_{5} o C_{3}H_{7}, y n tiene un valor entre 1 y 20;
- (b)
- un depurador de radicales libres;
- (c)
- en el que la relación en moles de éster a depurador de radicales libres es de aproximadamente 500:1 a aproximadamente 20:1;
- (d)
- un ingrediente detergente de colada seleccionado entre el grupo que consiste en una enzima un agente de contraste, un agente suspensor de la suciedad, un polímero anti-redepósito y sus mezclas;
- (e)
- de aproximadamente 15% a aproximadamente 90% de agua.
La invención incluye también un licor acuoso de
lavado que resulta del uso de la composición en hacer la colada de
telas, comprendiendo el licor de lavado el tensioactivo de éster
alcoxilado y el depurador de radicales libres.
Excepto en los ejemplos de funcionamiento y
comparativos, o cuando se indique explícitamente de alguna otra
forma, todos los números en esta descripción que indican cantidades
de material o condiciones de reacción, propiedades físicas de los
materiales y/o uso debe entenderse que están modificados mediante el
término "aproximadamente". Todas las cantidades están en peso
de la composición detergente líquida, salvo que se especifique otra
cosa.
Debe apreciarse que en la expresión de cualquier
intervalo de concentración, cualquier concentración superior
particular puede ser asociada con cualquier concentración inferior
particular.
Para evitar dudas, la expresión "que
comprende" es usada en la presente memoria descriptiva en su
significado habitual y está previsto que signifique "que
incluye" pero no necesariamente "que consiste en" o
"compuesto por". Dicho de otro modo, las etapas u opciones
citadas no es necesario que sean exhaustivas.
"Líquido", como se usa en la presente
memoria descriptiva, significa que una fase continua o parte
predominante de la composición es líquida y que una composición es
fluida a 15ºC y por encima (por ejemplo, pueden estar incluidos
sólidos en suspensión). Los geles están incluidos en la definición
de composiciones líquidas como se usa en la presente memoria
descriptiva.
Los ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados
(también denominados a veces en la presente memoria descriptiva
"ésteres alcoxilados") incluidos en la presente invención
tienen la fórmula (I) siguiente:
en la que: R_{1} se selecciona
entre grupos alquilo o alquileno de C_{6} a C_{22} lineales o
ramificados, R_{2} se selecciona entre grupos C_{2}H_{4} o
C_{3}H_{6}, R_{3} se selecciona entre los grupos H, CH_{3},
C_{2}H_{5} o C_{3}H_{7}, y n tiene un valor entre 1 y
20.
Preferiblemente, R_{1} se selecciona de
C_{12} a C_{18}, R_{2} es C_{2}H_{4}, R_{3} se
selecciona entre los grupos CH_{3} y C_{2}H_{5}, y n es un
valor entre 3 y 15, lo más preferentemente de 5 a 12.
Los compuestos preferidos de fórmula (I) en las
composiciones de la invención se seleccionan entre derivados
alcoxilados que derivan de aceite de coco, palma, palmiche,
estearina de palma, cebo, soja y semilla de colza, debido a su
disponibilidad.
Los ésteres de ácidos carboxílicos están
disponibles en el comercio o pueden ser preparados mediante la
alcoholisis de glicéridos, preferentemente a partir de un aceite o
grasa natural, y la esterificación del ácido carboxílico con un
alcohol, por ejemplo, metano o etanol, para formar el éster de ácido
carboxílico; los derivados alcoxilados pueden ser obtenidos
mediante la alcoxilación del éster de ácido carboxílico con óxido de
alquileno en presencia de un catalizador. Los ésteres de ácidos
carboxílicos están también ampliamente disponibles en forma de
"bio-diesel". La entidad Twin River
Techologies proporciona diversos tipos de éteres de ácidos
carboxílicos. La entidad Huntsman proporciona diversos ésteres
metílicos de ácidos carboxílicos alcoxilados.
La cantidad del derivado alcoxilado de éster
empleado en las composiciones de la invención está en el intervalo
de 1% a 80%, preferentemente de 2% a 50%, lo más preferentemente de
2% a 20%, óptimamente de 4% a 15% en peso de la composición. La
concentración de ésteres alcoxilados en un licor acuoso de lavado
está preferentemente en el intervalo de 1 ppm a 1000 ppm.
Generalmente, la cantidad del tensioactivo de
éster alcoxilado en las composiciones de las de la invención es
sustancialmente la misma tras un almacenamiento, debido a la
capacidad del depurador de radicales libres para conservar este
tensioactivo. Preferentemente, la estabilidad tras un almacenamiento
de las composiciones de la invención es tal que al menos un 70%,
preferentemente al menos un 80%, lo más preferentemente al menos un
90% de la cantidad originalmente formulada del tensioactivo de éster
alcoxilado está presente todavía en la composición tras un
almacenamiento a 40ºC durante 3 meses.
La cantidad global de tensioactivo en las
composiciones de la invención está generalmente en el intervalo de
5 a 80%, preferentemente de 10 a 60%, lo más preferentemente de 15 a
30%. El éster alcoxilado de la presente invención es un
tensioactivo no aniónico. Por tanto, el éster alcoxilado puede ser
el único tensioactivo en al composición, o puede estar
conjuntamente presente con otros tensioactivos. Preferentemente, el
tensioactivo de éster alcoxilado es incluido en las composiciones
de la invención en combinación con un tensioactivo aniónico,
catiónico o anfótero, lo más preferentemente un tensioactivo
aniónico.
La relación preferida de tensioactivo de éster
alcoxilado respecto a la suma de los demás tensioactivos está entre
5:1 y 1:5 y, más preferentemente, entre 3:1 y 1:3.
Además de ello, debe entenderse que cualquier
tensioactivo descrito con posterioridad puede ser usado en
combinación con cualquier otro tensioactivo o tensioactivos.
Los agentes tensioactivos aniónicos que pueden
ser usados en la presente invención son los compuestos tensioactivos
que contienen un grupo hidrófobo de hidrocarburos de cadena larga
en su estructura molecular y un grupo hidrófilo, es decir, un grupo
soluble en agua como un grupo carboxilato, sulfonato o sulfato o su
correspondiente forma ácida. Los agentes tensioactivos aniónicos
incluyen las bases que están basadas en metales alcalinos (por
ejemplo, sodio y potasio) y nitrógeno (por ejemplo
mono-amina y poliaminas), sales de alquil
superior-aril-sulfonatos,
alquil-sulfonatos, alquil-sulfatos y
alquil-poliéster-sulfatos solubles
en agua, pueden incluir también ácidos grasos con jabones ácidos
grasos. Unos de los grupos preferidos de los agentes tensioactivos
mono-aniónicos son las sales de metales alcalinos,
amonio o alcanolamina de alquil
superior-aril-sulfonatos y sales de
metales alcalinos, amonio o alcanolaminas de alquil
superior-sulfatos o las sales de poliaminas
mono-aniónicas. Los (alquil
superior)-sulfatos preferidos son aquellos en que
los grupos alquilo contienen 8 a 26 átomos de carbono,
preferentemente 12 a 22 átomos de carbono y más preferentemente 14 a
18 átomos de carbono. El grupo alquilo en el
alquil-aril-sulfonato contiene
preferentemente 8 a 16 átomos de carbono y, más preferentemente, 10
a 15 átomos de carbono. Un
alquil-aril-sulfonato
particularmente preferido es un (alquil C_{10} a
C_{16})-benceno-sulfoanto de
sodio, potasio o etanolamina, por ejemplo, (dodecil
lineal)-benceno-sulfonato de sodio.
Los alquil-sulfatos primarios y secundarios pueden
ser preparados haciendo reaccionar olefinas de cadena larga con
sulfitos o bisulfitos, por ejemplo, bisulfitos de sodio. Los
alquil-sulfonatos pueden ser preparados también
haciendo reaccionar hidrocarburos de parafinas normales de cadena
larga con dióxido de azufre y oxígeno, como se describe en las
patentes de EE.UU. nº 2.503.280, 2.507.088, 3.372.188 y 3.260.741
para obtener (alquil superior)-sulfatos normales o
secundarios adecuados para ser usados como detergentes
tensioactivos.
tensioactivos.
El sustituyente de alquilo es preferentemente
alquilo lineal, es decir normal; sin embargo, pueden ser empleados
alquil-sulfonatos de cadena ramificada, aunque no
son buenos con respecto a la biodegradabilidad. El alcano, es
decir, el sustituyente de alquilo, puede estar sulfonado en el grupo
terminal o puede estar unido, por ejemplo, al átomo de carbono 2 de
la cadena, es decir, puede ser un sulfonato secundario; debe
entenderse en la técnica que el sustituyente puede estar unido a
cualquier átomo de carbono en la cadena de alquilo. Los (alquil
superior)-sulfonatos pueden ser usados como las
sales de metales alcalinos, como son potasio. Las sales preferidas
son las sales de sodio. Los alquil-sulfonatos
preferidos son los (alquil normal primario de C_{10} a
C_{18})-sulfonatos de sodio y potasio, siendo más
preferida la sal de (alquil normal primario C_{10} a
C_{15})-sulfonato.
Pueden ser usadas mezclas de (alquil
superior)-benceno-sulfonatos y
(alquil superior)-sulfatos así como mezclas de
(alquil superior)-benceno-sulfonatos
y (alquil
superior)-poliéter-sulfatos.
Los (alquil
superior)-polietoxi-sulfatos usados
según la presente invención pueden ser de alquilo de cadena normal
o ramificada y contener grupos alcoxi inferior que puede contener 2
ó 3 átomos de carbono. Los (alquil superior
normal)-poliéter-sulfatos son
preferidos en cuanto tienen un grado superior de biodegradabilidad
con respecto a los grupos alquilo de cadena ramificada y los grupos
poli-alcoxi inferior son preferentemente grupos
etoxi.
Los (alquil
superior)-polietoxi-sulfatos
preferidos usados según la presente invención están representados
por la fórmula:
R^{1}-O(CH_{2}CH_{2}O)_{P}-SO_{3}M
en la qué R^{1} es alquilo
C_{8} a C_{20}, preferentemente C_{10} a C_{18} y más
preferentemente C_{12} a C_{15}; p es uno a ocho
preferentemente 2 a 6 y más preferentemente 2 a 4; y M es un metal
alcalino como sodio y potasio, como un catión de amonio o una
poliamina. Son preferidas las sales de sodio y potasio y las
poliaminas.
Un (alquil superior)-sulfato
polietoxilado preferido es la sal de sodio de un
trietoxi-alcohol C_{12} a
C_{15}-sulfato que tiene la fórmula:
C_{12-15}-O-(CH_{2}CH_{2}O)_{3}-SO_{3}Na
Ejemplos de alquiletoxi-sulfatos
adecuados que pueden ser usados según la presente invención son
)alquil normal o primario
C_{12-15})-trietoxi-sulfato,
sal de sodio;
n-decil-dietoxi-sulfato,
sal de sodio; (alquil primario
C_{12})-dietoxi-sulfato, sal de
amonio; (alquil primario
C_{12})-trietoxi-sulfato sal de
sodio; (alquil primario
C_{15})-tetraetoxi-sulfato, sal de
sodio; (alquil primario normal C_{14}-_{15}
mixto-tri- y tetra-etoxi
mixto)-sulfato sal de sodio;
estearil-pentaetoxi-sulfato, sal de
sodio y (alquil primario normal C_{10}-_{18}
mixto)-trietoxi-sulfato, sal de
potasio.
\newpage
Los (alquil
normal)-etoxi-sulfatos son
fácilmente biodegradables y son preferidos. Los
alquil-poli(alcoxi
inferior)-sulfatos pueden ser usados en mezclas con
otros y/o en mezclas con los alquil
superior-benceno-sulfonatos o
alquil-sulfatos anteriormente expuestos.
El tensioactivo no iónico está presente en una
cantidad en una cantidad de 0 a 70%, preferentemente al menos al
5%, generalmente de 5 a 50%, más preferentemente de 5 a 20%.
Pueden ser incluidos tensioactivos no iónicos
además de los tensioactivos de ésteres alcoxilados.
Como es bien conocido, los tensioactivos no
iónicos se caracterizan por la presencia de un grupo hidrófobo y un
grupo de hidrófilo orgánico y son producidos normalmente mediante la
condensación de un compuesto hidrófobo alifático orgánico o
alquil-aromático con óxido de etileno (de naturaleza
hidrófila). Los tensioactivos no iónicos adecuados típicos son los
descritos en las patentes de EE.UU. nº 4.316.812 y 3.630.929,
incorporadas como referencia a la presente memoria descriptiva.
Habitualmente, los tensioactivos no iónicos son
lipófilos polialcoxilados en los que el equilibrio
hidrófilo-lipófilo deseado es obtenido a partir de
la adición de un grupo poli-alcoxi hidrófilo a un
resto lipófilo. Una clase preferida de detergente no iónico son los
alcanoles alcoxilados en los que el alcanol tiene de 9 a 20 átomos
de carbono y en los que el número de moles óxido de alquileno (de 2
o 3 átomos de carbono) es de 3 a 20. De estos materiales es
preferido emplear aquellos en los que al alcanol es un alcohol graso
de 9 a 11 ó 12 a 15 átomos de carbono y que contienen de 5 a 9 o de
5 a 12 grupos alcoxi por mol. Es también preferido un alcohol
basado en parafinas (por ejemplo, componentes no iónicos de la
entidad Hustsman o Sassol).
Ejemplos de estos compuestos son aquellos en los
que el alcanol tiene de 10 a 15 átomos de carbono y que contienen
aproximadamente 5 a 12 grupos de óxido de etileno por mol, por
ejemplo Neodol® 25-9 y Neodol®
23-6.5, productos que son preparados por la empresa
Shell Chemical Company, Inc. El primero es un producto de
condensación de una mezcla de alcoholes grasos superiores con una
media de aproximadamente 12 a 15 átomos de carbono, con
aproximadamente 9 moles de óxido de etileno y el último es una
mezcla correspondiente en la que el contenido de átomos de carbono
del alcohol graso superior es 12 a 13 y el número de grupos de óxido
de etileno presenta medias de aproximadamente 6,5. Los alcoholes
superiores son alcanoles primarios.
Otra subclase de tensioactivos alcoxilados que
pueden ser usados contiene una longitud de cadena alquílica precisa
en lugar de una distribución de cadenas alquílicas de los
tensioactivos alcoxilados anteriormente descritos. Normalmente,
estos son denominados alcoxilatos de gama estrecha. Ejemplos de
estos incluyen la serie Neodol-1 ® de tensioactivos
fabricados por la empresa Shell Chemical Company.
Otros componentes no iónicos útiles están
representados por la clase comercialmente bien conocida de
componentes no iónicos comercializados bajo la marca registrada
Plurafacs® por la empresa BASF. Los Plurafacs® son los productos de
reacción de un alcohol lineal superior y una mezcla de óxidos de
etileno y propileno, que contienen una cadena mixta de óxido de
etileno y óxido de propileno terminada con un grupo hidroxilo.
Ejemplos incluyen un alcohol graso de C_{13-15}
condensado con 6 moles de óxido de etileno y 3 moles de óxido de
propileno, un alcohol graso de C_{13-}C_{15} condensado con 7
moles de óxido de propileno y 4 moles de óxido de etileno alcohol
graso de C_{13}-C_{15} condensado con 5 moles de
óxido de propileno y 10 moles de óxido de etileno o mezcla de
cualquiera de los anteriores.
Otro grupo de componentes no iónicos líquidos
están disponibles ene el comercio en la empresa Shell Chemical
Company, Inc. bajo la marca registrada Dobanol® o Neodol®: Doabnol ®
91-5 es un alcohol graso de
C_{9}-C_{11} etoxilado con una media de 5 moles
de óxido de etileno y Dobanol® 25-7 es un alcohol
graso C_{12}-C_{15} etoxilado con una media de
7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso.
En las composiciones de esta invención, los
tensioactivos no iónicos preferidos incluyen alcoholes grasos
primarios de C_{12}-C_{15} con contenidos
relativamente estrechos de óxidos de etileno en el intervalo
aproximadamente 6 a 9 moles y los alcoholes grasos C_{9} a
C_{11} etoxilados con aproximadamente 5-6 moles
de óxido de etileno.
Otra clase de tensioactivos no iónicos que
pueden ser usados según esta invención son tensioactivos de
glicósidos. Los tensioactivos de glicósidos adecuados para ser
usados según la invención incluyen los de fórmula:
RO-(R^{2}O)_{y}-(Z)_{x}
en la que R es un radical orgánico
monovalente que contiene aproximadamente 6 a aproximadamente 30
(preferentemente aproximadamente 8 a aproximadamente 18) átomos de
carbono; R^{2} es un radical de hidrocarburo divalente que
contiene aproximadamente 2 a 4 átomos de carbono; O es un átomo de
oxígeno; y es un número que puede tener un valor medio 0 a
aproximadamente 12 pero lo más preferentemente es cero; z es un
resto derivado de un sacárido reductor que contiene 5 ó 6 átomos de
carbono; y x es un número que tiene un valor medio de 1 a
aproximadamente 10 (preferentemente de aproximadamente 1 1/2 a
aproximadamente
10).
Un grupo particularmente preferido de
tensioactivos de glicósidos para ser usados en la práctica de esta
invención incluye los de la fórmula anterior en la que R es un
radical orgánico monovalente (lineal o ramificado) que contiene de
aproximadamente 6 a aproximadamente 18 (especialmente de
aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono); y es
cero; z es glucosa o un recto derivado de la misma; x es un número
que tiene un valor medio de 1 a aproximadamente 4 (preferentemente,
de aproximadamente 1 1/2 a 4).
Los tensioactivos no iónicos que pueden ser
usados incluyen las polihidroxi-amidas descritas en
la patente de EE.UU. nº 5.312.954 de Letton et al. y las
aldobionamidas como las descritas en la patente de EE.UU. nº
5.389.279 de Au et al., las cuales se incorporan ambas como
referencia a la presente memoria descriptiva en la solicitud
correspondiente.
Pueden ser usadas mezclas de dos o más de los
tensioactivos no iónicos.
Generalmente, los componentes no iónicos
(distintos de los ésteres alcoxilados necesarios para la presente
invención) comprenderán 0-75%, preferentemente 2 a
50%, más preferentemente 0 a 15%, lo más preferentemente 0 a 10%.
El nivel de tensioactivo no iónico puede ser disminuido en
comparación con las composiciones típicas, debido a la ventaja
inesperada de los ésteres/derivados alcoxilados en la contribución
de las composiciones de la invención a la supresión de la suciedad
aceitosa.
Las composiciones de la invención preferidas
comprenden tensioactivos tanto aniónicos como no iónicos,
normalmente en una relación el peso de 1:4 a 4:1.
Son conocidos en la técnica muchos tensioactivos
catiónicos, y casi cualquier tensioactivo catiónico que tenga al
menos un grupo alquilo de de cadena larga de aproximadamente de 10 a
24 átomos de carbono es adecuado en la presente invención. Estos
compuestos son descritos en la publicación "Cationic
Surfactants", Jungermann, 1970, incorporada como referencia.
Los tensioactivos catiónicos específicos que
pueden ser usados como tensioactivos den la presente invención se
describen con detalle en la patente de EE.UU. nº 4.497.718,
incorporada como referencia a la presente memoria descriptiva.
Como con los tensioactivos no iónicos y
aniónicos, las composiciones de la invención pueden usar
tensioactivos catiónicos solos o en combinación con cualquiera de
los demás tensioactivos conocidos en la técnica. Naturalmente, las
composiciones pueden no contener tensioactivos catiónicos en
absoluto.
Los tensioactivos sintéticos anfolíticos pueden
ser ampliamente descritos como derivados de productos alifáticos o
derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundarias y
terciarias en las que el radical alifático puede ser de cadena
lineal o ramificada y en los que uno de los sustituyentes alifáticos
contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de
carbono y al menos uno contiene un grupo aniónico soluble en agua,
por ejemplo carboxilato, sulfonato o sulfato. Ejemplos de
compuestos que caen dentro de esta definición son
3-(dodecilamino)-propano-1-sulfonato
de sodio, 2-(dodecilamino)etil-sulfato de
sodio, 2-(dimetilamino)octanodecanoato de sodio,
3-(N-carboximetildodecilamino),
propano-1-sulfonato de disodio,
octadecil-iminodiacetato de disodio,
1-carboximetil-2-undecilimidazol
de sodio y
N,N-bis(2-hidroxietil)-2-sulfato-3-dodecoxipropilamina
de sodio. Es preferido el
3-(dodecilamino)propano-1-sulfonato
de sodio.
Los tensioactivos de iones híbridos pueden ser
ampliamente descritos como derivados de aminas secundarias y
terciarias, derivados de aminas secundarias heterocíclicas y
terciarias o derivadas de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario
o derivados de sulfonio terciario. El átomo catiónico en el
compuesto cuaternario puede ser parte de un anillo heterocíclico.
En todos estos compuestos hay al menos un grupo alifático, de cadena
lineal o ramificada, que contiene de aproximadamente 3 a 18 átomos
de carbono y al menos un sustituyente alifático que contienen un
grupo aniónico soluble en agua, por ejemplo carboxi, sulfonato,
sulfato, fosfato o fosfonato.
Ejemplos específicos de tensioactivos de iones
híbridos que pueden ser usados se exponen en la patente de EE.UU.
nº 4.062.647, incorporada como referencia a la presente memoria
descriptiva.
Los depuradores de radicales libres para ser
usados en la presente invención incluyen los bencenos mono- y
di-hidroxi-sustituidos bien
conocidos y sus análogos, alquil-y
aril-carboxilatos y sus mezclas. Los preferidos de
estos depuradores de radicales para ser usados en la presente
invención incluyen
di-terc-butil-hidroxi-tolueno
(BHT), hidroquinona,
di-terc-dbutil-hidroquinona,
mono-terc-butil-hidroquinona,
terc-butil-hidroxi-anisol
(BHA), ácido benzoico, ácido toluico, catecol,
t-butil-catecolbencilamina,
1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)-butano,
galato n-propilo o sus mezclas y es altamente
preferido el
di-terc-butil-hidroxitoluneo.
Las cantidades de depurador de radicales libres
en las composiciones de la invención son importantes. Si se emplea
una cantidad demasiado baja, con relación a la cantidad del éster
alcoxilado, entonces naturalmente todavía se producirá la
hidrólisis del éster. Si se incluye una cantidad elevada con
relación a la cantidad del éter alcoxilado, entonces el depurador
de radicales libres se oxida; la presencia de cantidades
sustanciales de más de 0,2% del depurador de radicales libres en
una composición da lugar al amarilleo de la composición, debido a
las cantidades aumentadas de depurador de radicales libres oxidado.
Según al presente invención, la relación en moles de éster
alcoxilado a depurador de radicales libres está en el intervalo
500:1 a 20:1, preferentemente de 250:1 a 30:1, lo más
preferentemente de 200:1 a 50:1.
Generalmente, la cantidad de depurador de
radicales libres en la composición de la invención es como máximo
de 0,2%, preferentemente como máximo 0,1%, lo más preferentemente
como máximo 0,05% con el fin de optimizar la conservación del
tensioactivo de éster alcoxilado, al mismo tiempo que se evita el
amarilleo de la composición. Durante el lavado, el licor acuoso de
lavado de colada contiene preferentemente de aproximadamente 0,01
ppm a aproximadamente 12 ppm de depurador de radicales libres, con
el fin de asegurar la protección de los tensioactivos de
ésteres.
El depurador de radicales libres oxidado produce
la pérdida de color, por ejemplo el amarilleo de la composición de
la invención. El depurador de radicales libres más común tienen una
estructura feno, por ejemplo B.H.T.. Después de la oxidación, la
estructura de tipo feno es oxidada y convertida en una estructura
generalmente de tipo quinona, y las quinonas provocan el amarilleo
de la composición.
La generación de un depurador de radicales
libres oxidados significa también que se reduce la capacidad
depuradora del radical libre. Como los depuradores de radicales
libres serán naturalmente oxidados incluso sin la presencia de
radicales libres, la cantidad de depurador de radicales libres
oxidado en una composición está limitada a como máximo a 0,2%;
preferentemente como máximo 0,1%, más preferentemente 0,05%.
Las composiciones de la invención tienen
preferentemente una estabilidad del color (permanecen transparentes,
sin amarilleo) durante al menos 1 mes, preferentemente al menos
tres meses de almacenamiento a 40ºC.
Las composiciones de la invención son acuosas.
Las composiciones de la invención comprenden generalmente de 15% a
90%, preferentemente de 30% a 80%, lo más preferentemente para
conseguir un coste óptimo y facilidad de fabricación, de 50% a 70%
de agua. Pueden estar conjuntamente presentes otros componentes
líquidos como disolvente tensioactivos, materias orgánicas líquidas
que incluyen bases orgánicas y sus mezclas.
Los disolventes que pueden estar presentes
incluyen, pero sin limitación, alcoholes, tensioactivos, mezclas de
sulfatos o tensioactivos etoxilados de alcoholes grasos,
alcanolamina, poliamina, otros disolventes polares o no polares y
sus mezclas.
El pH de las composiciones de la invención está
generalmente en el intervalo de 6 a 9,5 preferentemente de 6,5 a 9,
lo más preferentemente, de 7 a 8,5, sorprendentemente a este pH
alcalino e incluso en presencia de cantidades sustanciales de agua,
el tensioactivo no iónico de éster alcoxilado no se degrada
sustancialmente en las composiciones de la invención debido a la
inclusión del depurador de radicales libres.
Las composiciones de la invención pueden incluir
ésteres de ácidos carboxílicos adicionales y/o sus derivados
alcoxilados, además de los ésteres alcoxilados ya incluidos en la
presente invención.
Las composiciones de la invención incluyen un
ingrediente de colada adicional seleccionado entre el grupo que
consiste en una enzima, un agente de contraste, polímeros supresores
de la suciedad, polímero anti-redepósito y sus
mezclas. Estos son descritos más en detalle con posterioridad. Los
ingredientes de colada adicionales descritos con posterioridad son
opcionales.
Los mejoradores de la detergencia que pueden ser
usados según esta invención incluyen mejoradores de la detergencia
alcalinos convencionales, inorgánicos u orgánicos, que deben ser
usados a niveles de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 20,0% en
peso de la composición, preferentemente de 1,0% a aproximadamente
10,0% en peso, más preferentemente 2% a 5% en peso.
Como electrolito puede ser usada cualquier sal
soluble en agua. El electrolito puede ser también un mejorador de
la detergencia, como el mejorador de la detergencia inorgánico de
tripolifosfato de sodio, o puede ser un electrolito no funcional
como sulfato o cloruro de sodio. Preferentemente, el mejorador de la
detergencia inorgánico comprende la totalidad o parte del
electrolito. Es decir, el término "electrolito" abarca tanto
los mejoradores de la detergencia como las sales.
Ejemplos mejoradores de la detergencia alcalinos
inorgánicos adecuados que pueden ser usados son fosfatos de metales
alcalinos solubles en agua, polifosfatos, boratos, silicatos y
también carbonatos. Ejemplos específicos de estas sales son
tripolifosfatos de sodio y potasio, pirofosfatos, ortofosfatos,
hexametafosfatos, tetraboratos, silicatos y carbonatos.
Ejemplos de sales mejoradoras de la detergencia
alcalinas orgánicas adecuadas son: (1)
amino-policarboxilatos solubles en agua, por
ejemplo etilendiamino-tetraacetatos de sodio y
potasio, nitrilotriacetato y
N-(2-hidroxietil)-nitrilodiacetatos;
(2) sales solubles en agua de ácido fítico, por ejemplo fitatos de
sodio y potasio (véase la patente de EE.UU. nº 2.379.942); (3)
polifosfonatos solubles en agua que incluyen, específicamente, sales
de sodio, potasio y litio de ácido
etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico;
sales de sodio, potasio y litio de ácido
metileno-difosfónico, sales de sodio, potasio y
litio de ácido etileno-difosfónico y sales de sodio,
potasio y litio de ácido
etano-1,1,2-trifosfónico. Otros
ejemplos incluyen las sales de metales alcalinos de ácido
etano-2-carboxi-1,1-difosfónico,
ácido hidroximetanodifosfónico, ácido carboxidifosfónico, ácido
etano-1-hidroxi-1,1,2-trisfosfónico,
ácido
etano-2-hidroxi-1,1,2-trifosfónico,
ácido
propano-1,1,3,3-tetrafosfónico,
ácido propano-1,2,3-tetrafosfónico y
ácido propano-1,2,3-tetrafosfónico;
(4) sales solubles en agua de polímeros y copolímeros de
policarboxilatos, como se describe en la patente de EE.UU. nº
3.308.067.
Además, pueden ser usados satisfactoriamente
mejoradores de la detergencia de policarboxilatos que incluyen
sales solubles en agua de ácido melítico, ácido cítrico y ácido
carboximetilosuccínico, sales de imino-disuccinato
de polímeros de ácido itacónico y ácido maleico,
tartrato-monosuccinato,
tartrato-disuccinato y sus mezclas.
El citrato de sodio es particularmente preferido
para optimizar el rendimiento frente al coste, en una cantidad de 0
a 15%, preferentemente de 1 a 10%.
Pueden ser usadas ciertas zeolitas o
aluminosilicatos. Uno de estos aluminosilicatos que es útil en las
composiciones de la invención es un compuesto hidratado amorfo
insoluble en agua de fórmula
(NaAlo_{2})_{x}\cdot(SiO_{2})_{y},
en la que x es un número de 1,0 a 1,2 e y es 1, estando
caracterizado adicionalmente dicho material amorfo por una
capacidad de intercambio de Mg++ de aproximadamente 50 mg eq. de
CaCO_{3}/g y un diámetro de partículas de aproximadamente 0,01
micrómetro a aproximadamente 5 micrómetros. Este mejorador de la
detergencia de intercambio iónico es descrito más en detalle en la
patente británica nº 1.470.250.
Un segundo material de intercambio iónico de
aluminosilicato sintético soluble en agua útil en la presente
invención es de naturaleza cristalina y tiene la fórmula
Na_{z}[(AlO_{2})_{y}\cdotSiO_{2})]_{x}H_{2}O,
en la que z es y son números enteros de al menos 6; la relación en
moles de z a y está en el intervalo de 1,0 a aproximadamente 0,5 y
x es un número entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264;
teniendo dicho material de intercambio iónico de aluminosilicato un
diámetro de partículas de aproximadamente 0,1 micrómetro a
aproximadamente 100 micrómetros; una capacidad de intercambio de
iones de calcio sobre una base anhidra de al menos aproximadamente
200 equivalentes miligramos de dureza de CaCO_{3} y una velocidad
de intercambio de calcio sobre una base anhidra de al menos
aproximadamente 0,45 granos/litro/minuto/gramo. Estos
aluminosilicatos sintéticos se describen más en detalle en la
patente británica nº 1.429.143.
Pueden ser usadas una o más enzimas como se
describen en detalle con posterioridad en las composiciones de la
invención.
Si se usa una lipasa, tiene que ser aislada a
partir del tensioactivo de éster alcoxilado en las composiciones de
la invención, mediante encapsulación o bien en compartimentos
separados, debidos a la capacidad de la lipasa para descomponer
ésteres. La enzima lipolítica puede ser una lipasa fúngica que puede
ser producida mediante Humicola lanuginosa y Thermomyces
lanuginosus, o una lipasa bacteriana que muestre una reacción
cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa
producida mediante el microorganismo Chomobacter viscosun var.
lipoliticum NRRL B-3673.
Un ejemplo de una lipasa fúngica como se definió
anteriormente es la lipasa de Humicola lanuginosa, disponible
en la empresa Amano bajo la marca registra Amano CE; la lipasa de
Humicola lanuginosa como se describe en la antedicha solicitud de
patente europea 0.258.068 (NOVO), así como la lipasa obtenida
clonando el gen de Humicola lanugionosa y expresando este
gen en Aspergillus oryzae, disponible en el comercio en la
empresa Novozymes bajo la marca registrada "Lipolase". Esta
lipolasa es una lipasa preferida para ser usada en la presente
inven-
ción.
ción.
Aunque han sido descritas diversas enzimas
lipasas específicas con anterioridad, debe entenderse que puede ser
usada cualquier lipasa que pueda conferir la actividad lipolítica
deseada a la composición y no esta previsto que esté limitada en
modo alguno por la elección específica de la enzima lipasa.
Las lipasas de esta realización de la invención
están incluidas en la composición detergente líquida en una
cantidad tal que la composición final tenga una actividad de enzima
lipolítica de 100 a 0,005 LU/ml en el ciclo de lavado,
preferentemente 25 a 0,05 LU/ml cuando la formulación es dosificada
a un nivel de aproximadamente 0,1-10, más
preferentemente 0,5-7, lo más preferentemente
1-2 g/litro.
Naturalmente, pueden ser usadas mezclas de las
lipasas anteriores. Las lipasas pueden ser usadas en su forma no
purificada o en una forma purificada, por ejemplo, purificada por
medio de métodos de adsorción bien conocidos como la técnica de
adsorción de fenil-sefarosa.
Si se usa una proteasa, la enzima proteolítica
puede ser de origen vegetal, animal o de microorganismo.
Preferentemente, es de este último origen, que incluye levaduras,
hongos, mohos y bacterias. Son particularmente preferidas las
proteasas de tipo subtilisina bacterianas obtenidas, por ejemplo, a
partir de cepas particulares de B. subtilis y B.
lichemiformis. Ejemplos de proteasas disponibles en el comercio
adecuadas son Alcalse©, Savinase©, Esperase©, todas las novozimas;
Maxatase© y Maxacal© de la empresa Gist-Brocades;
Kazusase® de la empresa Showa Denko. La cantidad de enzima
proteolítica incluida en la composición varía en el intervalo de
0,05-50000 GU/mg, preferentemente 0,1 a 50 GU/mg,
basada en la composición final. Naturalmente, pueden ser usadas
mezclas de diferentes enzimas proteolíticas.
Aunque han sido descritas anteriormente diversas
enzimas especificas, debe entenderse que se puede usar cualquier
proteasa que pueda conferir la actividad proteolítica deseada a la
composición y esta realización de la invención no está limitada en
modo alguno a una elección específica de enzima proteolítica.
Además de lipasas o proteasas, debe entenderse
que pueden ser usadas también otras enzimas como celulasas;
oxidasas, amilasas, peroxidasas y similares, que son bien conocidas
en la técnica, con la composición de la invención. Las enzimas
pueden ser usadas conjuntamente con co-factores
necesarios para favorecer la actividad enzimática, es decir, pueden
ser usadas en sistemas enzimáticos si es necesario. Debe entenderse
también que las enzimas que tienen mutaciones en diversas
posiciones (por ejemplo enzimas tratadas por ingeniería genética
para mejorar el rendimiento y/o la estabilidad) están contempladas
también por la invención.
El sistema de estabilización de enzimas puede
comprender un ión de calcio, ácido bórico, propilenglicol y/o
ácidos carboxílicos de cadena corta. La composición contiene
preferentemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 50,
preferentemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 30, más
preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 milimoles
de ión de calcio por litro.
Cuando se usa ión de calcio, el nivel de calcio
se debe seleccionar de forma que haya siempre algún nivel mínimo
disponible para la enzima después de permitir la complejación con
mejoradores de la detergencia, etc. en la composición. Puede ser
usada cualquier sal de calcio soluble en agua como la fuente de ión
de calcio, incluidos cloruro de calcio, formiato de calcio, acetato
de calcio y propionato de calcio. A menudo está presente también en
la composición una pequeña cantidad de ión de calcio, generalmente,
aproximadamente 0,05 a aproximadamente 2,5 milimoles por litro,
debido al calcio en la suspensión enzimática y el agua de la
fórmula.
Otro estabilizador enzimático que puede ser
usado es ácido propiónico o una sal de ácido propiónico capaz de
formar ácido propiónico. Cuando es usado, este estabilizador puede
ser usado en una cantidad de aproximadamente 0,1% a aproximadamente
15% en peso de la composición.
Otro estabilizador enzimático preferido son
polioles que contienen solamente átomos de carbono, hidrógeno y
oxígeno. Contienen preferentemente de 2 a 6 átomos de carbono y de 2
a 6 grupos hidroxi. Ejemplos incluyen propilenglicol (especialmente
1,2-propanodiol, que es preferido), etilenglicol,
glicerol, sorbitol, manitol y glucosa. El poliol representa
generalmente de aproximadamente 0,1 a 25% en peso, preferentemente
de aproximadamente 1,0% a aproximadamente 15%, más preferentemente
de aproximadamente 2% a aproximadamente 8% en peso de la
composición.
composición.
La composición de la presente invención puede
contener también opcionalmente de aproximadamente 0,25%
aproximadamente 5%, lo más preferentemente de aproximadamente 0,5%
a aproximadamente 3% en peso de ácido bórico. El ácido bórico puede
estar formado, pero preferentemente no lo está, por un compuesto
capaz de formar ácido bórico en la composición. Es preferido el
ácido bórico aunque son adecuados otros compuestos como óxido
bórico, bórax y otros boratos de metales alcalinos (por ejemplo,
orto-, meta- y piro-borato de sodio y pentaborato de
sodio). Los ácidos bóricos sustituidos (por ejemplo, ácido
fenilborónico, ácido butanoborónico y ácido
p-bromo-fenilborónico) pueden ser
usados también en lugar del ácido bórico.
Un sistema de estabilización preferido es un
poliol en combinación con ácido bórico, preferentemente, la relación
en peso de poliol a ácido bórico añadido es al menos 1, más
preferentemente al menos aproximadamente 1,3.
Otro sistema de estabilización preferido es el
sistema de salto del pH, como se explica en la patente de EE.UU. nº
5.089.163 de Aronson et al., incorporada como referencia a
ala presente memoria descriptiva en la solicitud correspondiente.
Un líquido de acción enérgica de salto del pH es una composición que
contiene un sistema de componentes diseñado para ajustar el pH del
licor de lavado. Para conseguir los regímenes de pH necesarios,
puede ser usado en esta invención un sistema de salto del pH para
mantener el pH del producto bajo para la estabilidad enzimática en
múltiples sistemas de enzimas (por ejemplo, sistemas de proteasas y
lipasas) y permitir, sin embargo, que resulte moderadamente elevado
en el lavado para la eficacia de la detergencia. Un sistema de este
tipo es bórax\cdot10H_{2}O/poliol. El borato y ciertos
cis-1,2-polioles forman complejos
cuando se concentran para provocar una reducción del pH. Tras una
dilución, el complejo se disocia liberando borato libre para elevar
el pH. Ejemplos de polioles que exhiben este mecanismo complejante
con bórax incluyen catecol, galacitol, fructosa, sorbitol y
pinacol. Por razones de economía, el poliol preferido es
sorbitol.
El sorbitol o componente equivalente (es decir,
1,2-polioles anteriormente indicados) es usado para
la formulación de salto del pH en una cantidad de aproximadamente 1
a 25% en peso, preferentemente 3 a 15% en peso de la
composición.
El compuesto de borato o boro es usado en la
composición de salto del pH en una cantidad de aproximadamente 0,5
a 10,0% en peso de la composición, preferentemente 1 a 5% en
peso.
Los tampones de alcalinidad que pueden ser
añadidos a las composiciones de la invención incluyen
monoetanolamina, trietanolamina, bórax y similares.
Las composiciones de la invención incluyen
preferentemente de 0,01% a 2,0%, más preferentemente de 0,05% a
1,0%, lo más preferentemente de 0,05% a 0,5% de un agente de
contraste. Ejemplos de agentes de contraste adecuados incluyen,
pero sin limitación, derivados de estireno, pirazolina, cumarina,
ácido carboxílico, metinociaminas,
dibenzotiofeno-5,5-dióxido-diazoles,
heterociclos de 5 y 6 miembros en el anillo, composiciones de
triazol y bencidina-sulfona, especialmente
triazinil-estilbeno sustituido y sulfonado,
naftotriazol-estilbeno sulfonado,
bencideno-sulfona, etc. Los más preferidos son los
abrillantadores estables a UV (para composiciones visibles en
recipientes transparentes) como derivados de
diestiril-bifenilo (Tinopal®
CBS-X).
Además, pueden estar presentes otros diversos
aditivos o adyuvantes de detergentes en el producto detergente para
proporcionarle propiedades adicionales deseadas, ya sean de
naturaleza funcional o estética.
Pueden ser conseguidas mejoras de la estabilidad
física y propiedades anti-sedimentación de la
composición mediante la adición a la composición de una pequeña
cantidad eficaz de una sal de aluminio o un ácido graso superior,
por ejemplo, estearato de aluminio. El agente estabilizante de
estearato de aluminio puede ser añadido en una cantidad de 0 a 3%,
preferentemente 0,1 a 2,0% y, más preferentemente de 0,5 a 1,5%.
Pueden ser incluidas también en la formulación
cantidades menores de agentes suspensores de la suciedad o
anti-redepósito, por ejemplo poli(alcohol
vinílico), amidas grasas, carboximetil-celulosa de
sodio o
hidroxipropil-metil-celulosa. Un
agente anti-redepósito preferido es
carboximetil-celulosa de sodio que tiene una
relación 2:1 de CM/MC, que es comercializada bajo la marca
registrada Relatin DM 4050.
Pueden ser añadidos también agentes
antiespumantes, por ejemplo, compuestos de silicio, como Silican®
L
7604.
7604.
Pueden ser usados bactericidas, por ejemplo
tetracloro-salicilanilida y hexaclorofeno,
fungicidas, colorantes, pigmentos (dispersables en agua),
conservantes, por ejemplo formalina, absorbedores ultravioleta,
agente anti-amarilleo, tales como
carboximetil-celulosa de sodio, modificadores del pH
y tamponantes del pH, blanqueadores seguros para los colores,
perfumes y colorantes y agentes azulantes tales como Iragon Blue
L2D, Detergente Blue 472/572 y azul ultramarino.
También pueden ser usados polímeros supresores
de la suciedad y agentes suavizantes catiónicos.
Preferentemente, la composición detergente es
una composición coloreada envasada en el recipiente
transparente/translúcido ("visión a través").
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de la invención pueden ser
preparadas mediante cualquier método conocido por un experto en la
técnica. Los tensioactivos, incluido el tensioactivo de éster
alcoxilado, son previamente mezclados. El resto de los
ingredientes, si los hay, como el agente blanqueante, polímeros
funcionales, perfume, enzima, colorantes o conservantes, son
seguidamente mezclados para obtener un líquido isotrópico. En
general, el tensioactivo de éster alcoxilado preferentemente no es
puesto en contacto con una base fuerte, por ejemplo NaOH, para
evitar la degradación del tensioactivo. Si es necesario el contacto
entre el tensioactivo de éster alcoxilado y una base fuerte,
entonces el tiempo de contacto debe ser mantenido tan corto como sea
posible.
\vskip1.000000\baselineskip
Los recipientes preferidos son botellas
transparentes/translúcidas. "Transparente", como se usa en la
presente memoria descriptiva, incluye medios tanto transparentes
como translúcidos y significa que una composición o envase según la
invención tiene preferentemente una transmitancia de más de 25%, más
preferentemente más de 30%, lo más preferentemente más de 40%,
óptimamente más de 50% en la parte visible del espectro
(aproximadamente 410-800 nm). Alternativamente, la
absorbancia puede ser medida como menos de 0,6 (aproximadamente un
equivalente a 25% de transmisión) o teniendo una transmitancia
mayor que 25%, en los que el tanto por ciento de transmitancia es
igual a: 1/10^{absorbancia} x 100%. Para los fines de la
invención, en la medida en que una longitud de onda en el intervalo
de los miscibles tiene más de 25% de transmitancia, se considera que
es transparente/translúci-
da.
da.
Los materiales de botellas transparentes con los
que puede ser usada esta invención incluyen, pero sin limitación:
polipropileno (PP), polietileno (PE), policarbonato (PC), poliamidas
(PAS) y/o poli(tereftalato de etileno) (PETE),
poli(cloruro de vinilo) (PVC) y poliestireno (PS).
Las composiciones de la invención preferidas que
son envasadas en recipientes transparentes incluyen un agente de
opacidad para conferir una apariencia agradable al producto. La
inclusión del agente de opacidad es particularmente ventajosa
cuando las composiciones detergentes líquidas en los recipientes
transparentes son coloreadas. El agente de opacidad preferido es un
copolímero de estireno/acrílico. El agente de opacidad es empleado
en una cantidad de 0,0001 a 1%, preferentemente de 0,0001 a 0,2%,
lo más preferentemente de 0,0001 a 0,04%.
El recipiente de la presente invención puede ser
de cualquier forma o tamaño adecuados para almacenar y envasar
líquidos para uso doméstico. Por ejemplo, el recipiente puede tener
cualquier tamaño, pero habitualmente el recipiente tendrá una
capacidad máxima de 0,05 a 15 l, preferentemente 0,1 a 5 l, más
preferentemente de 0,2 a 2,5 l. Preferentemente, el recipiente es
adecuado para un manejo fácil. Por ejemplo, el recipiente puede
tener un mango o una parte de dimensiones tales que permita elevar o
transportar fácilmente el recipiente con una mano. El recipiente
tiene preferentemente un medio adecuado para perder la composición
detergente líquida y medios para volver a cerrar el recipiente. Los
medios de vertido pueden ser de cualquier tamaño o forma, pero
preferentemente, serán suficientemente anchos para una dosificación
conveniente de la composición detergente líquida. Los medios de
cierre pueden ser de cualquier forma o tamaño, pero habitualmente
serán rascados o con ajuste del cierre el recipiente para cerrar el
recipiente. Los medios de cierre pueden ser un tapón que puede ser
retirado del recipiente. El tapón puede permanecer todavía unido al
recipiente, cuando el recipiente está abierto o cerrado. Los medios
de cierre pueden estar también incorporados en el recipiente.
\vskip1.000000\baselineskip
En uso, la cantidad indicada de composición
(generalmente en el intervalo de 50 a 200 ml), dependiendo del
tamaño de la carga de lavado o el tamaño y tipo de la máquina
lavadora, es añadida a la máquina lavadora que contiene también
agua y la colada sucia. Las composiciones de la invención son
particularmente adecuadas para ser usadas con una máquina lavadora
de carga frontal, debido a la capacidad de las composiciones de la
invención para suministrar un rendimiento elevado con baja
formación de espuma; las máquinas de carga frontal requieren
composiciones de baja formación de espuma.
Los siguientes ejemplos específicos ilustran
adicionalmente la invención, pero la invención no está limitada a
los mismos.
Se usaron las siguientes abreviaturas y/o marcas
registradas en los ejemplos:
MEE: etoxilato de éster metílico
9-EO de ácido graso de coco.
LAS: ácido
alquilbenceno-sulfónico lineal
NA-LAS: alquilbenceno sulfonato
lineal de sodio
Neodol 25-9: alcohol graso
etoxilado 9 EO
BHT: hidroxitolueno butilado
TEA: trietanolamina
SLES: sulfato de etoxilato de alcohol de
sodio
MPEG (un producto de degradación de MEE, además
del ácido graso): éster metílico de polietilenglicol
\vskip1.000000\baselineskip
La evaluación de la detergencia se realizó a
32,5ºC. Fue ensayado también un detergente de marca local para
fines de comparación. Se usaron las ropas de ensayo de detergencia
A10 y PC9, que son ropas de ensayo de proteínas y partículas de
aceite en algodón y partículas de aceite en mezcla de 65% de
poliéster/35% de algodón, respectivamente, para evaluar la
detergencia. Se usó un espectrofotómetro de colores Hunter para
medir los valores del índice R, que está basado en la teoría de
"escala Rdab" desarrollada por Hunter. La detergencia, %D, se
calcula usando la siguiente ecuación:
%D = 100\ x\
\delta R_{d}/90 -
R_{inicial}
en la cual
\deltaR_{d}=R_{final}-R_{inicial}.
Cuanto mayor es el valor de %D, mejor es la
limpieza.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 1 y Ejemplo comparativo
A
El ejemplo 1 (dentro del alcance de la presente
invención) y el ejemplo comparativo A (fuera del alcance de la
presente invención) demostraron el efecto depurador de radicales
libres para ralentizar la velocidad de hidrólisis del MEE con
relación al ejemplo comparativo A. Se añadieron agua y bórax a la
mezcla principal para formar una solución transparente. La mezcla
previa se preparó para el ejemplo 1 disolviendo BHT en MRR, seguido
de una adición de MEE para el ejemplo comparativo A y la mezcla
previa 1 para el ejemplo 1 en la principal. Se añadió al menos el
conservante Kathon. Los valores finales del pH de las tandas fueron
de aproximadamente 9,27. Los valores del pH después de 3 meses de
almacenamiento a 52ºC se recogen en la tabla 1.
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\vskip1.000000\baselineskip
Como se puede observar a partir de los
resultados en la tabla 1, la adición de 0,10% de BHT, equivalente a
una relación en moles de BHT:MEE de 32:1 ralentizó la hidrólisis de
MEE. En la muestra A sin BHT, el pH bajo en 1,8 (desde 9,27 hasta
7,37); el MEE lo redujo en 3,58% (desde 10,00% hasta 6,42%) y los
subproductos de ácidos grasos y MPEG generados en cantidades de
1,31% y 2,62%, respectivamente.
\newpage
Ejemplo 2 y Ejemplos comparativos
B, C y
D
El ejemplo 2 (dentro del alcance de la presente
invención) y los ejemplos comparativos B-D (fuera
del alcance de la presente invención) en la tabla 2 se prepararon
siguiendo el procedimiento: la mezcla previa 1 se preparó mezclando
tensioactivo no iónico y BHT y/o MPEG a 40ºC para formar un líquido
transparente. A continuación se mezclan ácido LAS y ácido graso
para formar la mezcla previa 2. Se añadieron seguidamente agua, NaOH
al 50%, bórax, TEA y ácido cítrico a la mezcla principal para
formar una solución transparente. Seguidamente se añadió la mezcla
previa 2. Después de una neutralización se añadió SLES y
seguidamente se añadió la mezcla previa 1. El resto de los
ingredientes, como el agente de contraste, polímeros funcionales,
perfume, enzima, colorante o conservantes fueron añadidos en la
última fase y mezclados hasta que la tanda se convirtió en un
líquido isotrópico.
El MPEG y el ácido graso fueron añadidos a los
ejemplos comparativos B-D para simular el producto
que contiene MEE degradado, estos ejemplos son análogos al ejemplo
A, que dio lugar un almacenamiento real. Los resultados que se
obtuvieron se resumen en la tabla 2.
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Los ejemplos comparativos B, C, y D en la tabla
2 muestran las formulaciones que eran equivalentes a la
composiciones sin un depurador de radicales, después de diversos
períodos de almacenamiento (es decir, ejemplo A). El MEE en estas
formulaciones fue hidrolizado y generó MPEG y ácido graso. Su
rendimiento de detergencia cayó considerablemente como se muestra
en la detergencia de las ropas de ensayo AS10 y PC9.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3 y Ejemplos comparativos E
y
F
El ejemplo 3 ilustra el carácter crítico de la
relación en moles del tensioactivo de éster alcoxilado respecto al
depurador de radicales libres. El ejemplo 3 (dentro del alcance de
la presente invención) y los ejemplos comparativos E y F (fuera el
alcance de la presente invención) en la tabla 3 se prepararon
siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Los resultados
que se obtuvieron se resumen en la tabla 3.
Como se muestra en la tabla 3, el ejemplo 3, con
un nivel de BHT de 0,1 y una relación de MEE a BHT de 36:1, mostró
estabilidad del color después de un mes de almacenamiento a
temperatura ambiente. Por otra parte, los ejemplos comparativos E y
F, que tienen un nivel de BHT mayor que 0,2 y una relación de
MEE:BHT de menos de 20, se volvieron amarillos después de las
mismas condiciones de almacenamiento.
Claims (9)
1. Una composición detergente líquida acuosa de
colada, que comprende:
- (a)
- de aproximadamente 5% a aproximadamente 80%, en peso de la composición, de un tensioactivo detergente, en donde aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso de la composición es un tensioactivo de éster de ácido carboxílico alcoxilado de fórmula (I):
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que:
- \quad
- R_{1} se selecciona entre grupos alquilo o alquileno de C_{6} a C_{22} lineales o ramificados,
- \quad
- R_{2} se selecciona entre grupos C_{2}H_{4} o C_{3}H_{6},
- \quad
- R_{3} se selecciona entre los grupos H, CH_{3}, C_{2}H_{5} o C_{3}H_{7}, y
- \quad
- n tiene un valor entre 1 y 20;
- (b)
- un depurador de radicales libres;
- (c)
- en el que la relación en moles de éster a depurador de radicales libres es de aproximadamente 500:1 a aproximadamente 20:1;
- (d)
- un ingrediente detergente de colada seleccionado entre el grupo que consiste en una enzima, un agente de contraste, un agente suspensor de la suciedad, un polímero anti-redepósito y sus mezclas;
- (e)
- de aproximadamente 15% a aproximadamente 90% de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
2. La composición de la reivindicación 1, en la
que la composición comprende un depurador de radicales libres
oxidado.
3. La composición de la reivindicación 2, en la
que la cantidad máxima del depurador de radicales libres oxidado es
de aproximadamente 0,2% en peso de la composición.
4. La composición de la reivindicación 1, en la
que la cantidad máxima del depurador de radicales libres es de
aproximadamente 0,2% en peso de la composición.
5. La composición de la reivindicación 1, en la
que la relación es de aproximadamente 250:1 a aproximadamente
20:1.
6. La composición de la reivindicación 1, en la
que el pH de la composición está en el intervalo de aproximadamente
6 a aproximadamente 9,5.
7. La composición de la reivindicación 1, en la
que al menos un 70% del tensioactivo de éster alcoxilado está
todavía presente en la composición tras un almacenamiento a 40ºC
durante 3 meses.
8. La composición de la reivindicación 1, en la
que la composición permanece transparente, sin amarilleo, durante
al menos 1 mes en almacenamiento a 40ºC.
\newpage
9. Un licor acuoso de lavado de colada, que
comprende:
- (a)
- de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 1000 ppm de un éster de ácido carboxílico alcoxilado de fórmula (I):
- \quad
- en la que:
- \quad
- R_{1} es selecciona entre grupos alquilo o alquileno de C_{6} a C_{20} lineales o ramificados,
- \quad
- R_{2} se selecciona entre grupos C_{2}H_{4} o C_{3}H_{6},
- \quad
- R_{3} se selecciona entre grupos H, CH_{3}, C_{2}H_{5} o C_{3}H_{7}, y
- \quad
- n tiene un valor entre 1 y 20;
- (b)
- de aproximadamente 0,01 ppm a aproximadamente 12 ppm de depurador de radicales libres.
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