ES2332739T3 - Concentrado para suspender en aceites. - Google Patents

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ES2332739T3 ES06753600T ES06753600T ES2332739T3 ES 2332739 T3 ES2332739 T3 ES 2332739T3 ES 06753600 T ES06753600 T ES 06753600T ES 06753600 T ES06753600 T ES 06753600T ES 2332739 T3 ES2332739 T3 ES 2332739T3
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Frank Sixl
Annika Schmidt
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Abstract

Concentrado para suspender en aceites, que contiene a) una o varias sustancias activas herbicidas tomadas del conjunto formado por las dioxazina-piridil-sulfonilureas en una forma suspendida, b) uno o varios disolventes orgánicos, y c) agentes emulsionantes y dispersantes no iónicos.

Description

Concentrado para suspender en aceites.
El presente invento se refiere al sector de las formulaciones de agentes fitoprotectores. El invento se refiere a unas formulaciones líquidas en forma de concentrados para suspender en aceites, que contienen sustancias activas herbicidas tomadas del conjunto formado por las dioxazina-piridil-sulfonilureas.
Las sustancias activas para la protección de las plantas (fitoprotección) no se emplean en general en su forma pura. Dependiendo del sector de aplicaciones y del modo de la aplicación, así como de parámetros físicos, químicos y biológicos, la sustancia activa se emplea, en mezcla con sustancias coadyuvantes y aditivas usuales, como una formulación de sustancia activa. También se conocen las combinaciones con otras sustancias activas para la ampliación del espectro de efectos y/o para la protección de las plantas cultivadas (p.ej. mediante aseguradores o antídotos).
Las formulaciones de sustancias activas para la fitoprotección deberían tener en general unas altas estabilidades químicas y físicas, una buena aptitud para la aplicación y un carácter favorable para los usuarios y un amplio efecto biológico con una alta selectividad.
Las sustancias activas herbicidas tomadas del conjunto formado por las sulfonilureas tienen por lo general un alto grado de reactividad química y tienden a la descomposición química, p.ej. por hidrólisis.
Una posibilidad de formular sustancias activas químicamente inestables, es la preparación de formulaciones sólidas. Así, se conocen unas formulaciones de sustancias activas tomadas del conjunto formado por las sulfonilureas, en forma de polvos, granulados y tabletas (p.ej. en los documentos de patente europea EP 764404, y de solicitudes de patentes internacionales WO 9834482 y WO 9313658). Los procedimientos para la preparación de formulaciones sólidas, p.ej. en forma de granulados y tabletas, son sin embargo por lo general costosos, en particular cuando se incorporan unas sustancias activas, o unas sustancias coadyuvantes y aditivas, que funden a bajas temperaturas. Además, las formulaciones sólidas son por lo general más difíciles de aplicar y menos favorables para los usuarios.
Se describen formulaciones líquidas de sulfonilureas, p.ej., en los documentos de patentes de los EE.UU. US 4.599.412, US 4.683.000, US 4.671.817, y en los documentos EP 0.245.058, WO 01/82693, EP 0.313.317, EP 0.514.768, EP 0.163.598 y EP 0.514.769. Se describen piridil-sulfonilureas p.ej. en el documento US 5.476.936.
La misión del presente invento consistió en poner a disposición una formulación mejorada de agentes fitoprotectores, que tenga unas altas estabilidades químicas y físicas.
El problema planteado por esta misión se resuelve mediante el concentrado especial para suspender en aceites del presente invento.
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El presente invento se refiere por consiguiente a un concentrado para suspender en aceites que contiene
a)
una o varias sustancias activas herbicidas, tomadas entre el conjunto formado por las dioxazina-piridil-sulfonilureas en una forma suspendida,
b)
uno o varios disolventes orgánicos, y
c)
agentes emulsionantes y dispersantes no iónicos.
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Además de esto, el concentrado para suspender en aceites de acuerdo con el invento puede contener eventualmente, como otros componentes, todavía:
e)
uno o varios antídotos,
d)
uno o varios sulfosuccinatos,
h)
una o varias sustancias activas agroquímicas diferentes de a) y e),
f)
una o varias sales inorgánicas, y
g)
usuales sustancias coadyuvantes y aditivas.
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Bajo el concepto de concentrado para suspender en aceites (OD) se entiende un concentrado para suspender sobre la base de disolventes orgánicos. En tal caso, una o varias sustancias activas están suspendidas en el disolvente orgánico, otras sustancias activas pueden estar disueltas en el disolvente orgánico.
En el concentrado para suspender en aceites, conforme al invento, la dioxazina-piridil-sulfonilurea a) se presenta en una forma suspendida en el disolvente orgánico. Esto significa que la proporción principal (en % en peso) de la dioxazina-piridil-sulfonilurea a) se presenta sin disolver en una forma finamente dividida, una menor parte de la dioxazina-piridil-sulfonilurea a) se puede presentar en una forma disuelta. De manera preferida, la dioxazina-piridil-sulfonilurea a) está suspendida en el disolvente orgánico en más de un 50% en peso, de manera especialmente preferida en más de un 80% en peso, en cada caso referido a la cantidad total de dioxazina-piridil-sulfonilurea a) en el concentrado para suspender en aceites conforme al invento.
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Se prefieren unas dioxazina-piridil-sulfonilureas de la fórmula general (I)
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1
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en los/las que
A
representa nitrógeno o una agrupación CR^{11},
\quad
representando
R^{11}
hidrógeno, alquilo, halógeno y haloalquilo,
R^{1}
representa hidrógeno o un radical eventualmente sustituido tomado entre la serie formada por alquilo, alcoxi, alcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, aralquilo y arilo,
R^{2}
representa hidrógeno, halógeno, o bien alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino en cada caso con 1 a 6 átomos de carbono, en cada caso eventualmente sustituido con halógeno,
R^{3}
representa hidrógeno, halógeno, o bien alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino en cada caso con 1 a 6 átomos de carbono, en cada caso eventualmente sustituido con halógeno,
R^{4}-R^{7} independientemente unos de otros, representan hidrógeno, halógeno, ciano, tiocianato, o bien alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo en cada caso con 1 a 3 átomos de carbono, en cada caso eventualmente sustituido con halógeno,
R^{8}
representa hidrógeno, halógeno, ciano, tiocianato, o bien alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo en cada caso con 1 a 3 átomos de carbono, en cada caso eventualmente sustituido con halógeno,
realizándose en los radicales antes mencionados que los grupos alquilo y alquileno pueden contener en cada caso de 1 a 6 átomos de C, los grupos alquenilo y alquinilo pueden contener en cada caso de 2 a 6 átomos de C, los grupos cicloalquilo pueden contener en cada caso de 3 a 6 átomos de C y los grupos arilo pueden contener en cada caso 6 o bien 10 átomos de C.
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Los compuestos de la fórmula (I) y sus sales son conocidos, al igual que su preparación, p.ej. a partir del documento US 5.476.936.
Se prefieren compuestos de la fórmula (I) y sus sales,
en los/las que
A
representa nitrógeno o una agrupación CH,
R^{1}
representa hidrógeno o un radical eventualmente sustituido con halógeno, tomado entre la serie formada por alquilo, alcoxi, alcoxialquilo, alquenilo y alquinilo, en cada caso con hasta 3 átomos de carbono,
R^{2}
representa hidrógeno, halógeno, o bien alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino en cada caso con 1 a 3 átomos de carbono en los radicales alquilo, eventualmente sustituido con halógeno,
R^{3}
representa hidrógeno, halógeno, o bien alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino en cada caso con 1 a 3 átomos de carbono en los radicales alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con halógeno,
R^{4}-R^{7} independientemente unos de otros, representan hidrógeno, halógeno, ciano, tiocianato, o bien alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o alquilaminocarbonilo en cada caso con 1 a 3 átomos de carbono en los radicales alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con halógeno,
R^{8}
representa hidrógeno, halógeno, ciano, tiocianato, o bien alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o alquilaminocarbonilo en cada caso con 1 a 3 átomos de carbono en los radicales alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con halógeno.
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Se prefieren adicionalmente unas sales, que se obtienen de acuerdo con procedimientos usuales a partir de compuestos de la fórmula (I) y de bases, tales como p.ej. los hidróxidos, hidruros, amiduros y carbonatos de sodio, potasio o calcio, los alcanolatos C_{1}-C_{4} de sodio o potasio, amoníaco, alquil C_{1}-C_{4}-aminas, di-(alquil C_{1}-C_{4})-aminas o tri-(alquil C_{1}-C_{4})-aminas.
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Se prefieren en particular compuestos de la fórmula (I) y sus sales,
en los/las que
A
representa hidrógeno o una agrupación CH,
R^{1}
representa hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, metoximetilo o etoxi,
R^{2}
representa hidrógeno, cloro, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, metiltio, metilamino o dimetilamino,
R^{3}
representa hidrógeno, cloro, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, metiltio, metilamino o dimetilamino,
R^{4}-R^{7} independientemente unos de otros, representan hidrógeno, fluoro, cloro, ciano, o bien metilo, metiltio, metilsulfinilo, metilsulfonilo, metoxicarbonilo y etoxicarbonilo, en cada caso eventualmente sustituido con cloro o fluoro, y preferiblemente representan hidrógeno,
R^{8}
representa hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, ciano, o bien metilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, metilamino o dimetilamino, en cada caso eventualmente sustituido con cloro o fluoro, y preferiblemente representa hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Son especialmente preferidos compuestos de la fórmula (I) y sus sales,
en particular sus sales de metales alcalinos,
en los/las que
A
representa nitrógeno,
R^{1}
representa hidrógeno o metilo,
R^{2}
representa hidrógeno, cloro, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, metiltio, metilamino o dimetilamino,
R^{3}
representa hidrógeno, cloro, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, metiltio, metilamino o dimetilamino,
R^{4}-R^{7} representan hidrógeno,
R^{8}
representa hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Son asimismo especialmente preferidos compuestos de la fórmula (I) y sus sales, en particular sus sales de metales alcalinos,
en los/las que
A
representa una agrupación CH,
R^{1}
representa hidrógeno o metilo,
R^{2}
representa hidrógeno, cloro, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, metiltio, metilamino o dimetilamino,
R^{3}
representa hidrógeno, cloro, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, metiltio, metilamino o dimetilamino,
R^{4}-R^{7} representan hidrógeno, y
R^{8}
representa hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Las definiciones de radicales, generales antes expuestas o expuestas en intervalos preferentes, se pueden combinar unas con otras arbitrariamente, es decir también entre los intervalos preferentes indicados.
Los radicales hidrocarbilo, tales como alquilo, alquenilo o alquinilo, mencionados en las definiciones de radicales, también en combinaciones con heteroátomos, tales como alcoxi, alquiltio, haloalquilo o alquilamino, son también entonces lineales o ramificados, incluso aunque esto no se indique expresamente.
Las dioxazina-piridil-sulfonilureas a), p.ej. las de la fórmula general (I), pueden presentarse también en forma de sales, p.ej. en forma de sales metálicas tales como sales de metales alcalinos (p.ej. Na, K) o como sales de metales alcalino-térreos (p.ej. Ca, Mg) o como sales de amonio o de aminas. Tales sales se obtienen de una manera sencilla de acuerdo con usuales métodos de formación de sales, por ejemplo por disolución o dispersamiento de una dioxazina-piridil-sulfonilurea, p.ej. de la fórmula (I), en un apropiado agente diluyente, tal como p.ej. cloruro de metileno, acetona, terc.-butil-metil-éter o tolueno, y por adición de una base apropiada. Las sales - eventualmente después de una prolongada agitación - se pueden aislar entonces mediante concentración por evaporación o filtración con succión.
Sustancias activas herbicidas a), contenidas preferentemente conforme al invento, se mencionan en la siguiente Tabla 1, en la que se utilizan las siguientes abreviaturas:
P.f.: =
punto de fusión
^{(+)} =
el punto de fusión (P.f.) indicado se refiere en cada caso a la correspondiente sal de sodio, es decir al correspondiente compuesto, en el que el hidrógeno del grupo -SO_{2}-NH está reemplazado por sodio.
TABLA 1 Ejemplos de compuestos de la fórmula (I) con R^{4} = R^{5} = R^{6} = R^{7} = R^{8} = H
2
3
4
5
6
7
Por las dioxazina-piridil-sulfonilureas contenidas como componente a) en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, se entienden en el sentido del presente invento siempre todas las formas de utilización tales como ácidos, ésteres, sales e isómeros, tales como estereoisómeros e isómeros ópticos. Así, junto a los compuestos neutros, han de entenderse siempre también sus sales, p.ej. con iones inorgánicos y/u orgánicos de signo contrario. Así, las sulfonilureas pueden formar p.ej. unas sales, en las que el hidrógeno del grupo -SO_{2}-NH ha sido reemplazado por un catión apropiado para la agricultura. Estas sales son, por ejemplo, sales de metales, en particular sales de metales alcalinos, o sales de metales alcalino-térreos, en particular sales de sodio y potasio, o también sales de amonio o sales con aminas orgánicas. Asimismo una formación de sales puede efectuarse mediante reacción por adición de un ácido con grupos de carácter básico, tales como p.ej. amino y alquilamino. Ácidos apropiados para esto son ácidos inorgánicos y orgánicos fuertes, por ejemplo HCl, HBr, H_{2}SO_{4} ó HNO_{3}. Ésteres preferidos son los ésteres de alquilo, en particular los ésteres de alquilo C_{1}-C_{10} tales como el éster metílico.
Siempre y cuando que en esta memoria descriptiva se utilice el concepto de un radical acilo, éste significa el radical de un ácido orgánico, que resulta formalmente por separación de un grupo OH a partir del ácido orgánico, p.ej. el radical de un ácido carboxílico y radicales de ácidos derivados de éste, tales como el ácido tiocarboxílico, ácidos iminocarboxílicos eventualmente sustituidos en N, o los radicales de monoésteres de ácido carbónico, ácidos carbámicos eventualmente sustituidos en N, ácidos sulfónicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfónicos y ácidos fosfínicos.
Un radical acilo es de manera preferida formilo o un acilo tomado del conjunto formado por CO-R^{z}, CS-R^{z}, CO-OR^{z}, CS-OR^{z}, CS-SR^{z}, SOR^{z} ó SO_{2}R^{z}, significando R^{z} en cada caso un radical hidrocarbilo C_{1}-C_{10} tal como alquilo C_{1}-C_{10} o arilo C_{6}-C_{10}, que está sin sustituir o sustituido, p.ej. con uno o varios sustituyentes tomados del conjunto formado por halógeno, tal como F, Cl, Br, I, alcoxi, haloalcoxi, hidroxi, amino, nitro, ciano o alquiltio, o R^{z} significa aminocarbonilo o aminosulfonilo, estando los dos radicales mencionados en último término sin sustituir, monosustituidos en N o disustituidos en N,N, p.ej. con sustituyentes tomados del conjunto formado por alquilo o arilo.
Un acilo significa por ejemplo formilo, halogenoalquilcarbonilo, alquilcarbonilo tal como alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, fenilcarbonilo, pudiendo el anillo de fenilo estar sustituido, o bien un alquiloxicarbonilo tal como alquil (C_{1}-C_{4})-oxicarbonilo, feniloxicarbonilo, benciloxi-carbonilo, alquilsulfonilo tal como alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquilsulfinilo tal como alquil (C_{1}-C_{4})-sulfinilo, N-alquil-1-iminoalquilo tal como N-(C_{1}-C_{4})-1-imino-alquilo (C_{1}-C_{4}) y otros radicales de ácidos orgánicos.
Un radical hidrocarbilo significa un radical hidrocarbilo alifático lineal, ramificado o cíclico y saturado o insaturado, o aromático, p.ej. alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo o arilo. Un radical hidrocarbilo tiene preferentemente de 1 a 40 átomos de C, de manera preferida de 1 a 30 átomos de C; de manera especialmente preferida un radical hidrocarbilo significa alquilo, alquenilo o alquinilo con hasta 12 átomos de C o cicloalquilo con 3, 4, 5, 6 ó 7 átomos de anillo, o fenilo.
Un arilo significa un sistema aromático mono-, bi- o poli-cíclico, por ejemplo fenilo, naftilo, tetrahidronaftilo, indenilo, indanilo, pentalenilo, fluorenilo y similares, de manera preferida fenilo.
Un radical o anillo heterocíclico (heterociclilo) puede ser saturado, insaturado o heteroaromático y estar sin sustituir o sustituido; contiene preferiblemente uno o varios heteroátomos en el anillo, de manera preferida seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S; de manera preferida es un radical heterociclilo alifático con 3 a 7 átomos de anillo o un radical heteroaromático con 5 ó 6 átomos de anillo y contiene 1, 2 ó 3 heteroátomos. El radical heterocíclico puede ser p.ej. un radical o anillo heteroaromático (heteroarilo), tal como p.ej. un sistema aromático mono-, bi- o poli-cíclico, en el que por lo menos 1 anillo contiene uno o varios heteroátomos, por ejemplo piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, triazinilo, tienilo, tiazolilo, oxazolilo, furilo, pirrolilo, pirazolilo e imidazolilo, o es un radical parcial o totalmente hidrogenado tal como oxiranilo, oxetanilo, pirrolidilo, piperidilo, piperazinilo, triazolilo, dioxolanilo, morfolinilo o tetrahidrofurilo. Se prefieren pirimidinilo y triazinilo. Como sustituyentes para un radical heterocíclico sustituido entran en cuestión los sustituyentes mencionados más adelante, y adicionalmente también oxo. El grupo oxo puede aparecer también junto a los heteroátomos de anillo, que pueden existir en diferentes etapas de oxidación, p.ej. en los casos de N y S.
Unos radicales sustituidos, tales como radicales hidrocarbilo sustituidos, p.ej. alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, fenilo y bencilo sustituidos, o bien heterociclilo o heteroarilo sustituido, significan por ejemplo un radical sustituido que se deriva del entramado fundamental sin sustituir, significando los sustituyentes, por ejemplo, uno o varios, preferiblemente 1, 2 ó 3, radicales tomados del conjunto formado por halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquitio, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano, azido, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, formilo, carbamoílo, mono- y di-alquil-aminocarbonilo, amino sustituido, tal como acilamino, mono- y di-alquilamino, y alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo y, en el caso de radicales cíclicos, también alquilo y haloalquilo, así como radicales alifáticos insaturados que corresponden a los mencionados radicales saturados que contienen hidrocarbilo, tales como alquenilo, alquinilo, alqueniloxi, alquiniloxi, etc. En los casos de radicales con átomos de C son preferidos los que tienen de 1 a 4 átomos de C, en particular 1 ó 2 átomos de C. Se prefieren por regla general unos sustituyentes tomados del conjunto formado por halógeno, p.ej. fluoro y cloro, alquilo (C_{1}-C_{4}), preferiblemente metilo o etilo, haloalquilo (C_{1}-C_{4}), preferiblemente trifluorometilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}), preferiblemente metoxi o etoxi, haloalcoxi (C_{1}-C_{4}), nitro y ciano. Se prefieren especialmente en tal caso los sustituyentes metilo, metoxi y cloro.
Un fenilo eventualmente sustituido es preferiblemente un fenilo, que está sin sustituir o sustituido una vez o múltiples veces, preferiblemente hasta tres veces, con radicales iguales o diferentes, tomados preferiblemente entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), halógeno-alquilo (C_{1}-C_{4}), halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{4}) y nitro, p.ej. los o-, m- y p-tolilos, dimetilfenilo, los 2-, 3- y 4-cloro-fenilos, los 2-, 3- y 4-trifluoro- y -tricloro-fenilos, los 2,4-, 3,5-, 2,5- y 2,3-dicloro-fenilos, y los o-, m- y p-metoxi-fenilos.
Un cicloalquilo significa un sistema anular saturado, carbocíclico, preferiblemente con 3-6 átomos de C, p.ej. ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo.
Los radicales que contienen hidrocarbilo, tales como alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi, alquilamino u alquiltio, así como los correspondientes radicales insaturados y/o sustituidos en el entramado de carbonos, pueden ser en caso lineales o ramificados. Cuando no se indica especialmente, en los casos de estos radicales se prefieren los entramados de carbono inferiores, p.ej. con 1 a 6 átomos de C y respectivamente en el caso de grupos insaturados con 2 a 6 átomos de C. Los radicales alquilo, también en los significados compuestos tales como alcoxi, haloalquilo, etc., significan p.ej. metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, t- ó 2-butilo, los pentilos, los hexilos, tales como n-hexilo, i-hexilo y 1,3-dimetil-butilo, los heptilos, tales como n-heptilo, 1-metil-hexilo y 1,4-dimetil-pentilo; los radicales alquenilo y alquinilo tienen los significados de los radicales insaturados posibles que corresponden a los radicales alquilo; un alquenilo significa p.ej. alilo, 1-metil-prop-2-en-1-ilo, 2-metil-prop-2-en-1-ilo, but-2-en-1-ilo, but-3-en-1-ilo, 1-metil-but-3-en-1-ilo y 1-metil-but-2-en-1-ilo; un alquinilo significa p.ej. propargilo, but-2-in-1-ilo, but-3-in-1-ilo y 1-metil-but-3-in-1-ilo.
Un halógeno significa por ejemplo fluoro, cloro, bromo o yodo. Los radicales halo-alquilo, -alquenilo y -alquinilo significan alquilo, alquenilo y respectivamente alquinilo, sustituidos parcial o totalmente con halógeno, preferiblemente con fluoro, cloro y/o bromo, en particular con fluoro o cloro, , p.ej. CF_{3}, CHF_{2}, CH_{2}F, CF_{3}CF_{2}, CH_{2}FCHCl, CCl_{3}, CHCl_{2}, CH_{2}CH_{2}Cl; un haloalcoxi es p.ej. OCF_{3}, OCHF_{2}, OCH_{2}F, CF_{3}CF_{2}O, OCH_{2}CF_{3} y OCH_{2}CH_{2}Cl; lo correspondiente es válido para haloalquenilo y otros radicales sustituidos con halógeno.
Los herbicidas (a) inhiben a la enzima acetolactatosintasa (ALS) y por consiguiente a la síntesis de proteínas en plantas. La cantidad consumida de los herbicidas (a) puede variar dentro de un amplio intervalo, situado por ejemplo entre 0,001 g y 500 g de SA/ha (SA/ha significa en este contexto en lo sucesivo "sustancia activa por hectárea" = referido a la sustancia activa al 100%). En el caso de utilizaciones con unas cantidades consumidas de 0,01 a 200 g de SA/ha de los herbicidas (a), de manera preferida de los compuestos I-1 hasta I-145, se reprime por los procedimientos de antes y de después del brote un espectro relativamente amplio de plantas dañinas, p.ej. de malezas mono- o di-cotiledóneas anuales y perennes, así como de plantas cultivadas indeseadas. En los casos de las combinaciones conformes al invento, las cantidades consumidas se presentan por regla general en un valor más bajo, p.ej. en el intervalo de 0,001 g a 100 g de SA/ha, preferiblemente de 0,005 g a 50 g de SA/ha, de manera especialmente preferida de 0,01 g a 9 g de SA/ha.
Los herbicidas (a) son apropiados p.ej. para la represión de plantas dañinas en presencia de cultivos de plantas, por ejemplo en cultivos agrícolas importantes económicamente p.ej. cultivos agrícolas de plantas monocotiledóneas tales como cereales (p.ej. trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz, mijo o cultivos agrícolas de plantas dicotiledóneas tales como remolacha azucarera, colza, algodón, girasol y leguminosas, p.ej. de los géneros Glycine (p.ej. Glycine max (soja) así como Glycine max no transgénico (p.ej. variedades convencionales, tales como variedades de STS) o Glycine max transgénico (p.ej. soja RR o soja LL) y sus cruces), Phaseolus, Pisum, Vicia y Arachis, o cultivos de hortalizas de diferentes grupos botánicos, tales como patata, puerro, col, zanahoria, tomate, cebolla así como cultivos permanentes y de plantaciones tales como frutas de hueso y pepita, frutas de bayas, viñas, hevea, bananos, caña de azúcar, café, té, frutos cítricos, plantaciones con nueces, rosas (céspedes), cultivos de palmeras y cultivos forestales. Para la aplicación de combinaciones herbicidas (a)+(h) estos cultivos son asimismo preferidos. Para las combinaciones de herbicidas (a)+(h4) presentan un interés especial sobre todo cultivos de mutantes tolerantes, y cultivos transgénicos tolerantes, frente a los herbicidas (h4), preferiblemente maíz, arroz, cereales, colza y soja, en particular soja, que son resistentes frente a herbicidas del tipo de imidazolinona, glufosinato o glifosato.
Los herbicidas (a) se pueden emplear también de una manera no selectiva para la represión de una vegetación indeseada de plantas, p.ej. en cultivos permanentes y de plantaciones, en bordes de caminos, plazas, instalaciones industriales, aeródromos o instalaciones de ferrocarril o para la denominada aplicación con combustión o por abrasado (en inglés burn-down), p.ej. en cultivos agrícolas, p.ej. en cultivos agrícolas de plantas monocotiledóneas tales como cereales (p.ej. trigo, cebada, centeno, avena), arroz, maíz, mijo o cultivos agrícolas dicotiledóneos tales como remolacha azucarera, colza, algodón, girasol y leguminosas, p.ej. de los géneros Glycine (p.ej. Glycine max (soja) así como Glycine max no transgénico (p.ej. variedades convencionales, tales como variedades STS) o Glycine max transgénico (p.ej. soja RR o soja LL) y sus cruces), Phaseolus, Pisum, Vicia y Arachis, o cultivos de hortalizas de diferentes grupos botánicos, tales como patata, puerro, col, zanahoria, tomate y cebolla.
Las sustancias activas herbicidas a) tomadas de la serie formada por las dioxazina-piridil-sulfonilureas están contenidas en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, por lo general en unas proporciones de 0,01 a 50% en peso, de manera preferida de 0,1 a 30% en peso, en este contexto el dato "% en peso" se refiere, aquí y en toda la memoria descriptiva, cuando no se defina otra cosa distinta, al peso relativo del respectivo componente, referido al peso total de la formulación.
Como disolventes orgánicos (componente b) entran en cuestión p.ej.:
1)
hidrocarburos que pueden estar sin sustituir o sustituidos, p.ej.
1a)
hidrocarburos aromáticos, p.ej.
\bullet
bencenos sustituidos una vez o múltiples veces con alquilo, tales como tolueno, xilenos, mesitileno, etilbenceno o
\bullet
naftalenos sustituidos una vez o múltiples veces con alquilo, tales como 1-metil-naftaleno, 2-metil-naftaleno o dimetil-naftaleno, o
\bullet
otros hidrocarburos aromáticos que se derivan del benceno, tales como indano o tetralina®. o
\bullet
mezclas de ellos,
1b)
hidrocarburos alifáticos, p.ej.
\bullet
compuestos alifáticos lineales o ramificados, p.ej. de la fórmula general C_{n}H_{2n+2}, tales como pentano, hexano, octano, 2-metil-butano o 2,2,4-trimetil-pentano, o
\bullet
compuestos alifáticos cíclicos, eventualmente sustituidos con alquilo, tales como ciclohexano o metil-ciclopentano, o
\bullet
mezclas de ellos, tales como disolventes de la serie de Exxso®D, de la serie de Isopar® o la serie de Bayol®, p.ej. Bayol®82 (de ExxonMobil Chemicals) o de la serie de Isane®IP o de la serie de Hydroseal®G (de TotalFinaElf),
1c)
mezclas de hidrocarburos aromáticos y alifáticos, tales como disolventes de la serie de Solvesso®, p.ej. Solvesso®100, Solvesso®150 o Solvesso®200 (de ExxonMobil Chemicals), de la serie de Solvarex®/ Solvaro® (de TotalFinaElf) o de la serie de Caromax®, p.ej. Caromax®28 (de Petrochem Carless), o
1d)
hidrocarburos halogenados tales como hidrocarburos aromáticos y alifáticos halogenados, tales como clorobenceno o cloruro de metileno, o
2)
disolventes polares, p.ej. disolventes polares apróticos, tales como éteres completos y ésteres completos de ácidos alcanoicos C_{1}-C_{9}, que pueden ser mono-, di- o poli-funcionales, p.ej. los éteres y ésteres con alcoholes alquílicos C_{1}-C_{18}, cetonas con pequeña tendencia a la tautomería, ésteres de ácido fosfórico, amidas, nitrilos o sulfonas, p.ej. adipato de diisobutilo, Rhodiasolv® RPDE (de Rhodia), ciclohexanona, Jeffsol®PC (de Hunstman), \gamma-butirolactona, N-metil-pirrolidona, dimetil-sulfóxido, acetonitrilo, tributil-fosfatama o de la serie de Hostarex®PO (de Clariant), o disolventes polares próticos, tales como alcoholes, aminas o ácidos carboxílicos. Los alcoholes, las aminas o los ácidos carboxílicos tienen de manera preferida de 1 a 18 átomos de C y pueden ser lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, pueden contener eventualmente heteroátomos y pueden estar funcionalizados una vez o múltiples veces. Ejemplos de alcoholes son alcoholes C_{1}-C_{10} monofuncionales tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, heptanol, octanol, isooctanol o fenol, o polioles tales como glicerol o poliglicoles, obtenibles comercialmente p.ej. como de la serie de Exxal® (de ExxonMobil), Agrisynth®PA (de ISP), o de la serie de Arcosolv® (de Lyondell Chemical) o Nacol® 6-98 (de DEA). Ejemplos de aminas son dietil-amina, hexil-amina o anilina. Ejemplos de ácidos carboxílicos son ácido adípico y monoésteres de ácido adípico.
3)
Ésteres de ácidos grasos, p.ej. de origen natural, p.ej. aceites naturales tales como aceites animales o aceites vegetales, o de origen sintético, p.ej. de la serie de Edenor®, p.ej. Edenor®MEPa o Edenor®MESU o de la serie de Agnique®ME o de la serie de Agnique®AE (de Cognis), de la serie de Salim®ME (de Salim), de la serie de Radia®, p.ej. Radia®30167 (de ICI), de la serie de Prilube®, p.ej. Prilube®1530 (de Petrofina), de la serie de Stepan®C (de Stepan) o de la serie de Witconol®23 (de Witco). Los ésteres de ácidos grasos son, de manera preferida, ésteres de ácidos grasos C_{10}-C_{22}, preferentemente C_{12}-C_{20}. Los ésteres de ácidos grasos C_{10}-C_{22} son por ejemplo ésteres de ácidos grasos C_{10}-C_{22} insaturados o saturados, en particular con un número par de átomos de carbono, p.ej. ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico y en particular ácidos grasos C_{18}, tales como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico.
\quad
Ejemplos de ésteres de ácidos grasos, tales como ésteres de ácidos grasos C_{10}-C_{22}, son ésteres de glicerol y glicol con ácidos grasos, tales como ácidos grasos C_{10}-C_{22}, o sus productos de transesterificación, p.ej. ésteres alquílicos con ácidos grasos, tales como ésteres con ácidos grasos C_{10}-C_{22} de alquilo C_{1}-C_{20}, tal como se pueden obtener p.ej. por transesterificación de los antes mencionados ésteres con ácidos grasos de glicerol o glicol, tales como ésteres con ácidos grasos C_{10}-C_{22} de alcoholes C_{1}-C_{20} (p.ej. metanol, etanol, propanol o butanol). La transesterificación se puede efectuar de acuerdo con métodos conocidos, tales como los que se describen p.ej. en la obra Römpp Chemie Lexikon, 9ª edición, tomo 2, página 1.343, editorial Thieme Stuttgart.
\quad
Como ésteres alquílicos de ácidos grasos, tales como ésteres con ácidos grasos C_{10}-C_{22} de alquilo C_{1}-C_{20}, se prefieren los ésteres metílicos, ésteres etílicos, ésteres propílicos, ésteres butílicos, ésteres 2-etil-hexílicos y ésteres dodecílicos. Como ésteres con ácidos grasos de glicol y glicerol, tales como ésteres de ácidos grasos C_{10}-C_{22}, son preferidos los ésteres de glicol y ésteres de glicerol uniformes o mixtos con ácidos grasos C_{10}-C_{22}, en particular con los ácidos grasos que tienen un número par de átomos de carbono, p.ej. ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico y en particular ácidos grasos C_{18} tales como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico.
\quad
Los aceites animales b) son generalmente conocidos y obtenibles comercialmente. Bajo el concepto de aceites animales en el sentido del presente invento se entienden p.ej. aceites de origen animal, tales como aceite de ballena, aceite de hígado de bacalao, aceite de almizcle o aceite de visón.
\quad
Los aceites vegetales b) son generalmente conocidos y obtenibles comercialmente. Bajo el concepto de aceites vegetales en el sentido del presente invento se entienden p.ej. aceites procedentes de especies vegetales suministradoras de aceite, tales como aceite de soja, aceite de colza, aceite de germen de maíz, aceite de girasol, aceite de semillas de algodón, aceite de linaza, aceite de coco, aceite de palma, aceite de cardo, aceite de nuez, aceite de cacahuete, aceite de oliva o aceite de ricino, en particular aceite de colza, entendiéndose dentro de los aceites vegetales también sus productos de esterificación, p.ej. ésteres alquílicos, tales como un éster metílico de aceite de colza o un éster etílico de aceite de colza.
\quad
Los aceites vegetales son preferiblemente ésteres de ácidos grasos C_{10}-C_{22}, de manera preferida C_{12}-C_{20}. Los ésteres de ácidos grasos C_{10}-C_{22} son, por ejemplo, ésteres de ácidos grasos C_{10}-C_{22} insaturados o saturados, en particular con un número par de átomos de carbono, p.ej. ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico, y en particular de ácidos grasos C_{18}, tales como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico o ácido linoléni- co.
\quad
Ejemplos de aceites vegetales son ésteres con ácidos grasos C_{10}-C_{22} de glicerol o glicol con los ácidos grasos C_{10}-C_{22}, o ésteres con ácidos grasos C_{10}-C_{22} de alquilo C_{1}-C_{20}, tal como los que se pueden obtener p.ej. por transesterificación de los mencionados ésteres con ácidos grasos C_{10}-C_{22} de glicerol o glicol con alcoholes C_{1}-C_{20} (p.ej. metanol, etanol, propanol o butanol). La transesterificación se puede efectuar de acuerdo con métodos conocidos, tales como los que se describen p.ej. en la obra Römpp Chemie Lexikon, 9ª edición, tomo 2, página 1.343, editorial Thieme Stuttgart.
\quad
Los aceites vegetales pueden estar contenidos en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, p.ej. en forma de aceites vegetales obtenibles comercialmente, en particular aceites de colza tales como un éster metílico de aceite de colza, p.ej. Phytorob®B (de Novance, Francia), Edenor®MESU y la serie de Agnique®ME (de Cognis, Alemania), la serie de Radia® (de ICI), la serie de Prilube® (de Petrofina), o un biodiesel, o en forma de sustancias aditivas para formulaciones, que contienen aceites vegetales obtenibles comercialmente, en particular las constituidas sobre la base de aceites de colza tales como el éster metílico de aceite de colza, p.ej. Hasten® (de Victorian Chemical Company, Australia, seguidamente denominado Hasten, componente principal: un éster etílico de aceite de colza), Actirob® (de Novance, Francia, seguidamente denominado ActirobB, componente principal: un éster metílico de aceite de colza), Rako-Binol® (de Bayer AG, Alemania, seguidamente denominado Rako-Binol, componente principal: aceite de colza), Renol® (de Stefes, Alemania, seguidamente denominado Renol, componente de aceite vegetal: un éster metílico de aceite de colza) o Stefes Mero® (de Stefes, Alemania, seguidamente denominado Mero, componente principal: un éster metílico de aceite de colza).
\quad
Ejemplos de ésteres de ácidos grasos sintéticos son p.ej. los que se derivan de ácidos grasos con un número impar de átomos de carbono, tales como ésteres de ácidos grasos C_{11}-C_{21}.
\vskip1.000000\baselineskip
Disolventes orgánicos preferidos son hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos alifáticos y ésteres con ácidos grasos tales como aceites vegetales tales como triglicéridos de ácidos grasos con 10 a 22 átomos de C, que pueden ser tanto saturados como también insaturados, lineales o ramificados, y eventualmente pueden llevar otros grupos funcionales, tales como aceite de germen de maíz, aceite de colza, aceite de pepita de girasol, aceite de semillas de algodón, aceite de linaza, aceite de soja, aceite de coco, aceite de palma, aceite de cardo o aceite de ricino, y sus productos de transesterificación tales como ésteres alquílicos de ácidos grasos, así como mezclas de ellos.
Los disolventes pueden estar contenidos a solas o en una mezcla. El disolvente y respectivamente la mezcla de disolventes, que se utiliza, tiene preferiblemente una pequeña capacidad de disolución para la dioxazina-piridil-sulfonilurea utilizada y respectivamente las dioxazina-piridil-sulfonilureas utilizadas (componente a)).
La proporción total del disolvente en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, está situada por lo general entre 5 y 95% en peso, de manera preferida en el intervalo entre 20 y 80% en peso. La proporción de disolventes polares tales como polares apróticos, está situada por lo general por debajo de 20% en peso, de manera preferida en el intervalo de 0 a 10% en peso.
Como componentes e) opcionales están contenidos en los concentrados para suspender en aceite conformes al invento unos antídotos, que son apropiados para reducir o evitar daños en la planta cultivada. Antídotos apropiados son conocidos p.ej. a partir del documento WO-A-96/14747 y la bibliografía allí citada. Los antídotos pueden presentarse en el disolvente orgánico en una forma suspendida y/o en una forma disuelta, preferiblemente en una forma disuel-
ta.
\vskip1.000000\baselineskip
Los siguientes conjuntos de compuestos son apropiados, por ejemplo, como antídotos:
1)
Compuestos del tipo del ácido diclorofenilpirazolina-3-carboxílico (S1), de modo preferido compuestos tales como
\quad
el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico (S1-1, mefenpir-dietilo, PM, páginas 781-782), y compuestos afines, tal como se describen en el documento WO 91/07874,
2)
Derivados del ácido diclorofenilpirazol-carboxílico, de modo preferido compuestos tales como
\quad
el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-pirazol-3-carboxílico (S1-2),
\quad
el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxílico (S1-3),
\quad
el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)pirazol-3-carboxílico (S1-4),
\quad
el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (S1-5)
\quad
y compuestos afines, tal como se describen en los documentos de solicitudes de patentes europeas EP-A-333.131 y EP-A-269.806.
\newpage
\global\parskip0.930000\baselineskip
3)
Compuestos del tipo de los ácidos triazol-carboxílicos (S1), de modo preferido compuestos tales como el fenclorazol, es decir
\quad
el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (S1-6, fenclorazol-etilo, PM páginas 385-386), y compuestos afines (véanse los documentos EP-A-174.562 y EP-A-346.620);
4)
Compuestos del tipo de los ácidos 5-bencil- o 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílicos, o del ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, de modo preferido compuestos tales como el éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-bencil)-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-7) o el éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-8) y compuestos afines, tal como se describen p.ej. en el documento WO 91/08202, o bien el éster etílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-carboxílico (S1-9, isoxadifeno-etilo) o el éster n-propílico de éste (S1-10) o el éster etílico de ácido 5-(4-fluoro-fenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-11), tal como se describen en la solicitud de patente (WO-A-95/07897).
5)
Compuestos del tipo de los ácidos 8-quinolinoxi-acéticos (S2), de modo preferido
\quad
el éster (1-metil-hex-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-1, cloquintocet-mexilo, PM páginas 263-264),
\quad
el éster (1,3-dimetil-but-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-2),
\quad
el éster 4-alil-oxi-butílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-3),
\quad
el éster 1-alil-oxi-prop-2-ílico (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-4),
\quad
el éster etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-5),
\quad
el éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-6),
\quad
el éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-7),
\quad
el éster 2-(2-propiliden-iminooxi)-1-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-8),
\quad
el éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-9)
\quad
y compuestos afines, tal como se describen en los documentos EP-A-86.750, EP-A-94.349 y EP-A-191.736 ó EP-A-0.492.366.
6)
Compuestos del tipo del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, de modo preferido compuestos tales como el éster dietílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, el éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, el éster metílico y etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico y compuestos afines, tal como se describen en el documento EP-A-0.582.198.
7)
Sustancias activas del tipo de los derivados de ácidos fenoxi-acético o bien -propiónico o bien de los ácidos carboxílicos aromáticos, tales como p.ej. (un éster de) ácido 2,4-dicloro-fenoxi-acético (2,4-D), un éster de ácido 4-cloro-2-metil-fenoxi-propiónico (mecoprop), MCPA o (un éster de) ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico (dicamba).
8)
Sustancias activas del tipo de las pirimidinas, tales como "fenclorima" (PM, páginas 512-511) (= 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina),
9)
Sustancias activas del tipo de las dicloroacetamidas, que se utilizan frecuentemente como antídotos para antes del brote (antídotos activos en el suelo), tales como p.ej.
\quad
"dicloromida" (PM, páginas 363-364) (= N,N-dialil-2,2-dicloro-acetamida),
\quad
"R-29148" (= 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidona de la entidad Stauffer),
\quad
"benoxacor" (PM, páginas 102-103) (= 4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina, S-4).
\quad
"PPG-1292" (= N-alil-N[(1,3-dioxolan-2-il)-metil]dicloroacetamida de la entidad PPG Industries),
\quad
"DK-24" (= N-alil-N-[(alilaminocarbonil)-metil]-dicloroacetamida de la entidad Sagro-Chem),
\quad
"AD-67" o "MON 4660" (= 3-dicloroacetil-1-oxa-3-aza-espiro[4,5]decano de la entidad Nitrokemia o bien Monsanto),
\quad
"diciclonona" o "BAS145138" o "LAB145138" (= (= 3-dicloroacetil-2,5,5-trimetil-1,3-diaza-biciclo[4.3.0]nonano de la entidad BASF) y
\quad
"furilazol" o "MON 13900" (véase PM, páginas 637-638) (= (RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2-dimetil-oxazolidona)
10)
Sustancias activas del tipo de los derivados de dicloroacetona, tales como p.ej.
\quad
"MG 191" (CAS-Nº de Reg. 96420-72-3) (= 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano de la entidad Nitrokemia),
11)
Sustancias activas del tipo de los oxiimino-compuestos, que son conocidos como agentes desinfectantes de semillas, tales como p.ej.
\quad
"oxabetrinilo" (PM, páginas 902-903) (= (Z)-1,3-dioxolan-2-il-metoxiimino(fenil)-acetonitrilo), que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas contra daños causados por el metolacloro,
\quad
"fluxofenima" (PM, páginas 613-614) (= O-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-oxima de 1-(4-cloro-fenil)-2,2,2-trifluoro-1-etanona, que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas contra daños causados por el metolacloro, y
\quad
"ciometrinilo" o "CGA-43089" (PM, página 1.304) (= (Z)-cianometoxiimino(fenil)-acetonitrilo), que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas contra daños causados por el metolacloro,
12)
Sustancias activas del tipo de los ésteres de ácidos tiazol-carboxílicos, que son conocidos como agentes desinfectantes de semillas, tales como p.ej.
\quad
"flurazol" (PM, páginas 590-591) (= éster bencílico de ácido 2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxílico), que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas contra daños causados por el alacloro y el metolacloro,
13)
Sustancias activas del tipo de los derivados de ácidos naftaleno-dicarboxílicos, que son conocidos como agentes desinfectantes de semillas, tales como p.ej.
\quad
"anhídrido naftálico" (PM, página 1.342) (= anhídrido de ácido 1,8-naftaleno-dicarboxílico), que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas para maíz contra daños causados por herbicidas del tipo de los tiocarbamatos,
14)
Sustancias activas del tipo de derivados de ácido cromano-acético, tales como p.ej."CL 304415" (CAS-Nº de Reg. 31541-57-8) (= ácido 2-(4-carboxi-croman-4-il)-acético de la entidad American Cyanamid),
15)
Sustancias activas, que junto a un efecto herbicida contra plantas dañinas, también presentan un efecto como antídoto en presencia de plantas cultivadas, tales como p.ej.
\quad
"dimepiperato" o "MY-93" (PM, páginas 404-405) (= éster S-1-metil-1-fenil-etílico de ácido piperidina-1-tio-carboxílico),
\quad
"daimurón" o "SK 23" (PM, página 330) (= 1-(1-metil-1-fenil-etil)-3-p-tolil-urea),
\quad
"cumilurón" = "JC-940" (= 3-(2-cloro-fenilmetil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)-urea, véase el documento de solicitud de patente japonesa JP-A-60087254),
\quad
"metoxifenona" o "NK 049" (= 3,3'-dimetil-4-metoxi-benzofenona),
\quad
"CSB" (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)-benceno) (CAS-Nº de Reg. 54091-06-4 de Kumiai),
\quad
Compuestos del tipo de las amidas de ácidos acil-sulfamoíl-benzoicos, p.ej. de la siguiente fórmula (VIII), que son conocidos p.ej. a partir del documento WO 99/16744.
8
Antídotos preferidos son mefenpir, fenclorazol, isoxadifeno, cloquintocet, y sus ésteres de alquilo C_{1}-C_{10}, así como los antídotos (S3-1 = 4-ciclopropilaminocarbonil-N-(2-metoxi-benzoíl)bencenosulfonamida) y benoxacor (S-4), en particular mefenpir-dietilo (S1-1), fenclorazol-etilo (S1-6), isoxadifeno-etilo (S1-9), cloquintocet-mexilo (S2-1), (S3-1) y benoxacor (S-4).
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Siempre y cuando que en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, estén contenidos unos antídotos e), la proporción en peso de éstos es por lo general de 0,1 a 60% en peso, en particular de 2 a 40% en peso.
La relación en peso del componente a) al componente e) puede variar dentro de un amplio intervalo, y está situada por lo general entre 1:100 y 100:1, preferiblemente entre 1:10 y 10:1.
Como sustancias activas agroquímicas opcionales h) pueden estar contenidas por ejemplo las sustancias activas agroquímicas diferentes de los componentes a) y e) tales como herbicidas, fungicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento de las plantas y similares. Las sustancias activas agroquímicas h) pueden presentarse en forma suspendida y/o disuelta en el disolvente orgánico.
Como sustancias agroquímicas h) contenidas opcionalmente, que son diferentes de los componentes (a) y (e), entran en cuestión para los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, en particular unos herbicidas, por ejemplo los herbicidas conocidos seguidamente mencionados, tales como se describen p.ej. en las obras de Weed Research 26, 441-445 (1986) o "The Pesticide Manual", 13ª edición, The British Crop Protection Council, 2003 y la bibliografía allí citada, p.ej. en formulaciones de mezclas o en partícipes de mezclas en depósito. Los compuestos son denominados ya sea por el "nombre común" de acuerdo con la International Organization for Standardization (ISO) [Organización Internacional para Normalización] o por el nombre químico, eventualmente junto con un número de código usual, y comprenden siempre todas las formas de utilización tales como ácidos, sales, ésteres e isómeros tales como estereoisómeros e isómeros ópticos: 2,4-D, acetocloro, acifluorfeno, acifluorfeno-sodio, aclonifeno, alacloro, aloxidim, aloxidim-sodio, ametrina, amicarbazona, amidosulfurón, aminopiralida, amitrol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurón, beflubutamida, benazolina, benazolina-etilo, benfuresato, bensulfurón-metilo, bentazona, benzofendizona, benzobiciclón, benzofenap, bifenox, bilanafos, bispiribac-sodio, bromacilo, bromobutida, bromofenoxima, bromoxinilo, butacloro, butafenacilo, butenacloro, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etilo, clometoxifeno, cloridazona, clorimurón-etilo, cloronitrofeno, clorotolurón, clorosulfurón, cinidón-etilo, cinmetilina, cinosulfurón, clefoxidim, cletodim, clodinafop-propargilo, clomazona, clomeprop, clopiralida, cloransulam-etilo, cumilurón, cianazina, ciclosulfamurón, cicloxidim, cihalofop-butilo, desmedifam, dicamba, diclobenilo, diclorprop, diclorprop-P, diclofop-metilo, diclosulam, difenzoquat, diflufenicán, diflufenzopir, dikegulac-sodio, dimefurón, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, diquat-dibromuro, ditiopir, diurón, dimron, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurón-metilo, etofumesato, etoxifeno, etoxisulfurón, etobenzanida, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-P-etilo, fentrazamida, flamprop-M-isopropilo, flamprop-M-metilo, flazasulfurón, florasulam, fluazifop, fluazifop-butilo, fluazolato, flucarbazona-sodio, flucetosulfurón, flucloralina, flufenacet, flufenpir, flumetsulam, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, fluometurón, fluorocloridona, fluoroglicofeno-etilo, flupoxam, flupirsulfurón-metil-sodio, fluridona, fluroxipir, fluroxipir-butoxipropilo, fluroxipir-meptilo, flurprimidol, flurtamona, flutiacet-metilo, fomesafeno, foramsulfurón, glufosinato, glufosinato-amonio, glifosato, halosulfurón-metilo, haloxifop, haloxifop-etoxietilo, haloxifop-metilo, haloxifop-P-metilo, hexazinona, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, imazosulfurón, indanofano, yodosulfurón-metil-sodio, ioxinilo, isoproturón, isourón, isoxaben, isoxaclortol, isoxaflutol, ketospiradox, lactofeno, lenacilo, linurón, MCPA, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mesosulfurón-metilo, mesotriona, metamifop, metamitrón, metazacloro, metabenzotiazurón, metildimron, metobromurón, metolacloro, metosulam, metoxurón, metribuzina, metsulfurón-metilo, molinato, monolinurón, naproanilida, napropamida, neburón, nicosulfurón, norflurazona, orbencarb, orizalina, oxadiargilo, oxadiazona, oxasulfurón, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat, ácido pelargónico, pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentoxazona, petoxamida, fenmedifam, picloram, picolinafeno, pinoxaden, piperofos, pretilacloro, primisulfurón-metilo, profluazol, profoxidim, prometrina, propacloro, propanilo, propaquizafop, propisocloro, propoxicarbazona-sodio, propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraclonilo, piraflufeno-etilo, pirazolato, pirazosulfurón-etilo, pirazoxifeno, piribenzoxima, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac-metilo, piritiobac-sodio, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etilo, quizalofop-P-etilo, quizalofop-P-tefurilo, rimsulfurón, setoxidim, simazina, simetrina, S-metolacloro, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurón-metilo, sulfosato, sulfosulfurón, tebutiurón, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrina, tenilcloro, tiazopir, tifensulfurón-metilo, tiobencarb, tiocarbazilo, tralkoxidim, trialato, triasulfurón, triaziflam, tribenurón-metilo, triclopir, tridifano, trifloxisulfurón, trifluralina, triflusulfurón-metilo, tritosulfurón, 4-(4,5-dihidro-4-metil-5-oxo-3-trifluorometil-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-(etil-sulfonilamino)-5-fluoro-benceno-carbotioamida (HWH4991, compárese el documento WO-A-95/30661), amida de ácido 2-cloro-N-[1-(2,6-dicloro-4-difluorometil-fenil)-4-nitro-1H-pirazol-5-il]-propano-carboxílico (SLA5599, compárese el documento EP-A-303153), y los compuestos
9
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10
100
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11
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Los compuestos (ha) y (hb) son conocidos a partir del documento WO 01/74785, las sustancias activas (hc) hasta (hh) son conocidas a partir del documento WO 00/21924 y las otras sustancias activas (hi) hasta (hl) son conocidas a partir de los documentos WO 96/26206, WO 96/25412 y del documento de solicitud de patente de los EE.UU. US 20020016262.
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Componentes h) preferidos son herbicidas de los siguientes subgrupos (h1) hasta (h4) (la denominación de los herbicidas se efectúa ampliamente con el "nombre común", siempre que sea posible según la cita de referencia "The Pesticide Manual", British Crop Protection Council 1997, 11ª edición, abreviadamente "PM" o 2003, 13ª edición, abreviadamente "PM13"):
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(h1)
herbicidas eficaces contra plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas, por ejemplo
(h1.1)
flufenacet (BAY FOE 5043) (PM, páginas 82-83), 4'-fluoro-N-isopropil-2-(5-trifluorometil-1,3,4-tiadiazol-2-iloxi)-acetanilida,
(h1.2)
metolacloro (PM, páginas 833-834), 2-cloro-N-(2-etil-6-metilfenil)-N-(2-metoxi-1-metil-etil)-acetamida,
(h1.3)
acetocloro (PM, páginas 10-12), 2-cloro-N-(etoximetil)-N-(2-etil-6-metil-fenil)-acetamida,
(h1.4)
dimetenamida (PM, páginas 409-410), 2-cloro-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2-metoxi-1-metil-etil)-acetamida,
(h1.5)
petoxamida (de AG Chem, New Compound Review (publicación de Agranova), volumen 17, 1999, página 94, es decir 2-cloro-N-(2-etoxi-etil)-N-(2-metil-1-fenil-1-propenil)-acetamida,
(h1.6)
atrazina (PM, páginas 55-57), N-etil-N'-isopropil-6-cloro-2,4-diamino-1,3,5-triazina,
(h1.7)
simazina (PM, páginas 1.106-1.108), 6-cloro-N,N-dietil-2,4-diamino-1,3,5-triazina,
(h1.8)
cianazina (PM, páginas 280-283), nitrilo de ácido 2-(4-cloro-6-etilamino-1,3,5-triazin-2-ilamino)-2-metil-propiónico,
(h1.9)
terbutilazina (PM, páginas 1.168-1.170), N-etil-N'-terc.-butil-6-cloro-2,4-diamino-1,3,5-triazina,
(h1.10)
metribuzina (PM, páginas 840-841), 4-amino-6-terc.-butil-3-metiltio-1,2,4-triazin-5(4H)-ona,
(h1.11)
terbutrina (PM, páginas 1.170-1.172), N-(1,1-dimetil-etil)-N'-etil-6-(metiltio)-1,3,5-triazina-2,4-diamina,
(h1.12)
nicosulfurón (PM, páginas 877-879), 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-3-(3-dimetil-carbamoíl-2-piridilsulfonil)-urea y sus sales,
(h1.13)
rimsulfurón (PM, páginas 1.095-1.097), 1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-3-(3-etilsulfonil-2-piridilsulfonil)-urea y sus sales,
(h1.14)
primisulfurón y sus ésteres tales como el éster etílico (PM, páginas 997-999), ácido 2-[4,6-bis(difluorometoxi)-pirimidin-2-il-carbamoílsulfamoíl]-benzoico y respectivamente su éster metílico, y sus sales,
(h1.15)
halosulfurón (PM, páginas 657-659), ácido 3-cloro-5-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-carbamoílsulfamoíl)-1-metil-pirazol-4-carboxílico y sus ésteres y sales, preferiblemente el éster metílico,
(h1.16)
yodosulfurón (PM13, páginas 573-574) y preferiblemente sus ésteres tales como el éster metílico y sus sales (compárese el documento WO 96/41537 al que por la presente se hace expresamente referencia), ácido 4-yodo-2-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il-carbamoílsulfamoíl)-benzoico y respectivamente su éster metílico y sus sales tales como la sal de sodio, que se conocen a partir del documento WO-A-92/13845 al que por la presente se hace expresamente referencia,
(h1.17)
foramsulfurón y sus sales (PM13, páginas 494-495), 1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-3-[2-(dime- til-carbamoíl)-5-formamido-fenil-sulfonil]urea,
(h1.18)
pendimetalina (PM, páginas 937-939), N-(1-etil-propil)-2,6-dinitro-3,4-xilidina,
(h1.19)
sulcotriona (PM, páginas 1.124-1.125), 2-(2-cloro-4-mesil-benzoíl)-ciclohexano-1,3-diona,
(h1.20)
dicamba (PM, páginas 356-357), ácido 3,6-dicloro-o-anísico y sus sales,
(h1.21)
mesotriona 2-(4-mesil-2-nitro-benzoíl)ciclohexano-1,3-diona (ZA 1296, compárese Weed Science Society of America (WSSA) en resúmenes de la WSSA 1999, volumen 39, páginas 65-66, cifras 130-132),
(h1.22)
linurón (PM, páginas 751-753), 3-(3,4-dicloro-fenil)-1-metoxi-1-metil-urea,
(h1.23)
isoxaclortol (AG Chem, New Compound Review, publicado por Agranova, volumen 16, 1998, página 39), es decir 4-cloro-2-(metilsulfonil)fenil)-5-ciclopropil-4-isoxazolil-cetona,
(h1.24)
isoxaflutol (PM, páginas 737-739), (5-ciclopropil-4-isoxazolil)[2-(metilsulfonil)-4-(trifluorome- til)fenil]metanona,
(h1.25)
metosulam (PM, páginas 836-838), 2',6'-dicloro-5,7-dimetoxi-3'-metil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina-2-sulfonamida,
(h1.26)
flumetsulam (PM, páginas 573-574), 2',6'-difluoro-5-metil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina-2-sulfonamida,
(h1.27)
cloransulam y sus ésteres tales como el éster metílico (PM, página 265), ácido 3-cloro-2-(5-etoxi-7-fluoro[1,2,4]triazolo[1,5-c]pirimidin-2-il-sulfonamida)-benzoico y preferiblemente el éster metílico,
(h1.28)
florasulam (revista Zeitschrift für Pflanzenkrankheiten und Pflanzenschutz, editorial Eugen Ulmer, Stuttgart, fascículo suplementario XVI, 1998, páginas 527-534), N-(2,6-difluoro-fenil)-8-fluoro-5-metoxi(1,2,4)triazolo[1,5-c]pirimidina-2-sulfonamida,
(h1.29)
molinato (PM, páginas 847-849), N-(etiltio-carbonil)-azepano,
(h1.30)
tiobencarb (PM, páginas 1.192-1.193), tioéster 4-cloro-bencílico de ácido N,N-dietil-carbámico,
(h1.31)
quincloraco (PM, páginas 1.078-1.080), ácido 3,7-dicloro-quinolina-8-carboxílico y sus sales,
(h1.32)
propanilo (PM, páginas 1.017-1.019), N-(3,4-dicloro-fenil)-propanamida,
(h1.33)
piribenzoxima, O-[2,6-bis-[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)oxi]benzoíl]oxima de benzofenona, tomo de congreso: The 1997 Brighton Crop Protection Conference, Weeds (publicado por el British Crop Protection Council), páginas 39-40,
(h1.34)
butacloro (PM, páginas 159-160), N-(butoximetil)-2-cloro-N-(2,6-dietil-fenil)acetamida,
(h1.35)
pretilacloro (PM, páginas 995-996), N-(2-propoxi-etil)-2-cloro-N-(2,6-dietil-fenil)acetamida,
(h1.36)
clomazona (PM, páginas 256-257), 2-[(2-cloro-fenil)-4,4-dimetil-3-isoxazolidinona,
(h1.37)
oxadiargilo (PM, páginas 904-905), 5-terc.-butil-3-[2,4-dicloro-5-(prop-2-iniloxi)fenil]-1,3,4- oxadiazol-2(3H)-ona,
(h1.38)
oxaziclomefona 3-[1-(3,5-dicloro-fenil)-1-metil-etil]-2,3-dihidro-6-metil-5-fenil-4H-1,3-oxazin-4-ona, tomo de congreso: The 1997 Brigthon Crop Protection Conference, Weeds (publicado por el British Crop Protection Council) páginas 73-74,
(h1.39)
anilofos (PM, páginas 47-48), S-4-cloro-N-isopropil-carbaniloílmetil-O,O-dimetil-fosforoditioato,
(h1.40)
cafenstrole (PM, páginas 173-174), 1-dietil-carbamoíl-3-(2,4,6-trimetil-fenilsulfonil)-1,2,4-triazol,
(h1.41)
tiazopir (PM, páginas 1.185-1.187), 2-difluorometil-5-(4,5-dihidro-1,3-tiazol-2-il)-4-isobutil-6-trifluorometil-nicotinato de metilo,
(h1.42)
triclopir (PM, páginas 1.237-1.239), ácido [(3,5,6-tricloro-2-piridinil)oxi]-acético, preferiblemente como triclopir, triclopir-butotilo, triclopir-trietil-amonio,
(h1.43)
oxadiazona (PM, páginas 905-907), 5-terc.-butil-3-(2,4-dicloro-5-isopropoxi-fenil)-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-ona,
(h1.44)
esprocarb (PM, páginas 472-473), tiocarbamato de S-bencil-1,2-dimetil-propil(etilo),
(h1.45)
piributicarb (PM, páginas 1.060-1.061), tiocarbamato de O-3-terc.-butil-fenil-6-metoxi-2-piridil-(metilo) (TSH-888),
(h1.46)
azimsulfurón (PM, páginas 63-65), 1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-3-[1-metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)-pirazol-5-il-sulfonilurea,
(h1.47)
azoles, como se conocen a partir del documento EP-A-0663913 al que por la presente se hace expresamente referencia, p.ej. nitrilo de ácido 1-(3-cloro-4,5,6,7-tetrahidro-pirazolo-[1,5-a]-piridin-2-il)-5-metil-propargil-amino)-4-pirazolil-carboxílico (en lo sucesivo "EP 913"),
(h1.48)
tenilcloro (PM, páginas 1.182-1.183), 2-cloro-N-(3-metoxi-2-tenil)-2',6'-dimetil-acetanilida,
(h1.49)
pentoxazona (PM, páginas 942-943), 3-(4-cloro-5-ciclopentiloxi-2-fluoro-fenil)-5-isopropiliden-1,3-oxazolidina-2,4-diona,
(h1.50)
piriminobac y sus ésteres, tales como el éster metílico (PM, páginas 1.071-1.072), éster metílico de ácido 2-(4,6-dimetoxi-2-pirimidiniloxi)-6-(1-metoxiimino-etil)-benzoico, también en forma del ácido o de la sal de sodio,
(h1.51)
mesosulfurón y sus sales y ésteres (PM, página 630), 2-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-carbamoíl)sulfamoíl]-\alpha-(metano-sulfonamido)-p-toluato de metilo,
(h1.52)
isoproturón (PM, páginas 732-734), 3-(4-isopropil-fenil)-1,1-dimetil-urea,
(h1.53)
clorotolurón (PM, páginas 229-231), 3-(3-cloro-p-tolil)-1,1-dimetil-urea,
(h1.54)
prosulfocarb (PM, páginas 1.039-1.041), S-dipropiltiocarbamato de bencilo,
(h1.55)
flucarbazona y sus sales (PM13, páginas 447-448), 4,5-dihidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo-N-(2-trifluorometoxi-fenilsulfonil)-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida de sodio,
(h1.56)
propoxicarbazona y sus sales (PM, páginas 831-832), 2-[[[(4,5-dihidro-4-metil-5-oxo-3-propoxi-1H-1,2,4-triazol-1-il)carbonil]amino]sulfonil]-benzoato de metilo, sal de sodio,
(h1.57)
flupirsulfurón y sus ésteres tales como éster metílico y sus sales (PM, páginas 586-588), 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-carbamoílsulfamoíl)-6-trifluorometil-nicotinato de metilo y sodio),
(h1.58)
sulfosulfurón y sus sales (PM, páginas 1.130-1.131), 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-(2-etilsulfonil-imidazo[1,2-a]piridin-3-il-sulfonil-urea,
(h1.59)
trifluralina (PM13, páginas 1.012-1.014), \alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropil-p-toluidina,
(h1.60)
etalfluralina (PM13, páginas 375-376), N-etil-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-N-(2-metil-alil)-2,6-dinitro-p-toluidina,
(h1.61)
norflurazona (PM13, páginas 711-712), 4-cloro-5-metilamino-2-(\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-N-tolil)-piridazin-3(2H)-ona,
(h1.62)
vernolato (PM13, página 1099), S-dipropiltiocarbamato de propilo,
(h1.63)
clorotolurón (PM13, página 170), 3-(3-cloro-p-tolil)-1,1-dimetil-urea,
(h1.64)
imazetapir y sus sales y ésteres (PM13, páginas 558-560), (RS)-ácido 5-etil-2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)nicotínico,
(h1.65)
imazamox (PM13, páginas 552-553), (RS)-ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-5-metoximetil-nicotínico,
(h1.66)
imazaquina y sus sales y ésteres (PM13, páginas 557-558), (RS)-ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-quinolina-3-carboxílico,
\vskip1.000000\baselineskip
(h2)
herbicidas eficaces predominantemente contra plantas dañinas dicotiledóneas, por ejemplo
(h2.1)
MCPA (PM, páginas 767-769), ácido (4-cloro-metil-fenoxi)-acético y sus sales y ésteres,
(h2.2)
2,4-D (PM, páginas 323-327), ácido 2,4-dicloro-fenoxi-acético y sus sales y ésteres,
(h2.3)
bromoxinilo (PM, páginas 149-151), 3,5-dibromo-4-hidroxi-benzonitrilo,
(h2.4)
bentazona (PM, páginas 1.064-1.066), 3-isopropil-2,2-dioxo-1H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-ona,
(h2.5)
flutiacet (PM, páginas 606-608), ácido [2-cloro-4-fluoro-5-[5,6,7,8-tetrahidro-3-oxo-1H,3H-1,3, 4-tiadiazolo[3,4-a]piridazin-2-ilidenamino)-feniltio]acético y preferiblemente el éster metílico,
(h2.6)
piridato (PM, páginas 1.064-1.066), diéster de O-(6-cloro-3-fenil-piridazin-4-ilo) y S-(octilo) de ácido tiocarbónico,
(h2.7)
diflufenzopir (BAS 654 00 H, PM, páginas 81-82), ácido 2-{1-[4-(3,5-difluoro-fenil)semicarbazono]etil}nicotínico,
(h2.8)
carfentrazona (PM, páginas 191-193), (RS)-2-cloro-3-[2-cloro-5-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-il)-4-fluoro-fenil]-propionato de etilo, utilizado entre otras formas como carfentrazona-etilo (tal como se indica) o también como el ácido,
(h2.9)
clopiralida (PM, páginas 260-263), ácido 3,6-dicloro-piridina-2-carboxílico,
(h2.10)
tifensulfurón y sus ésteres, preferiblemente el éster metílico (PM, páginas 1.188-1.190), ácido 3-[[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il-amino]-carbonil]amino]sulfonil]-2-tiofeno-carboxílico y respectivamente su éster metílico y sus sales,
(h2.11)
prosulfurón y sus sales (PM, páginas 1.041-1.043), 1-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-3-[2-(3,3,3-trifluoro-propil)-fenilsulfonil]urea y sus sales,
(h2.12)
tritosulfurón y sus sales (PM13, página 1.022; AG Chem, New Compound Review (publicación de Agranova), volumen 17, 1999, página 24), N-[[[4'-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-trifluorometil-bencenosulfonamida),
(h2.13)
triasulfurón y sus sales (PM, páginas 1.222-1.224), 1-[2-(2-cloro-etoxi)-fenilsulfonil]-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)urea,
(h2.14)
2,4-D (PM, páginas 323-327), ácido (2,4-dicloro-fenoxi)acético, formas frecuentemente empleadas: 2,4-D-butotilo, 2,4-D-butilo, 2,4-D-dimetilamonio, 2,4-D-diolamina, 2,4-D-iso-octilo, 2,4-D-isopropilo, 2,4-D-trolamina,
(h2.15)
MCPA (PM, páginas 770-771), ácido (4-cloro-2-metil-fenoxi)acético, formas predominantemente empleadas son, entre otras, MCPA-butotilo, MCPA-dimetilamonio, MCPA-isooctilo, MCPA-potasio, MCPA-sodio,
(h2.16)
bensulfurón y sus ésteres, preferiblemente el éster metílico y sus sales (PM, páginas 104-105), éster metílico de ácido \alpha-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-carbamoílsulfamoíl)-O-toluoico,
(h2.17)
metsulfurón y sus ésteres, preferiblemente el éster metílico y sus sales (PM, páginas 842-844), 2-[[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]-carbonil]amino]sulfonil]benzoato de metilo,
(h2.18)
acifluorfeno (PM, páginas 12-14), ácido 5-(2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-toliloxi)-2-nitro-benzoico, también utilizado como acifluorfeno-sodio,
(h2.19)
bispiribac (KIH 2023), es preferida la forma como sal de sodio (PM, páginas 121-131), 2,6-bis[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)oxi]benzoato de sodio,
(h2.20)
etoxisulfurón y sus ésteres y sales (PM, páginas 488-490), 1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-3-(2-etoxi-fenoxi-sulfonil)urea,
(h2.21)
cinosulfurón y sus ésteres y sales (PM, páginas 248-250), 1-(4,6-dimetoxi-1,3,5-triazin-2-il)-3-[2-(2-metoxi-etoxi)-fenilsulfonil)urea,
(h2.22)
pirazosulfurón y sus ésteres, preferiblemente el éster metílico, y sus sales (PM, páginas 1.052-1.054), éster metílico de ácido 5-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-carbamoílsulfamoíl)-1-metil-pirazol-4-carboxílico,
(h2.23)
imazosulfurón y sus ésteres y sales (PM, páginas 703-704), 1-(2-cloro-imidazo[1,2-a]piridin-3-il-sulfonil)-3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il]urea,
(h2.24)
ciclosulfamurón y sus ésteres y sales (PM, páginas 288-289), N-[[[2-(ciclopropil-carbonil)fenil]amino]sulfonil]-N1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-urea,
(h2.25)
clorosulfurón y sus ésteres y sales (PM, páginas 239-240), 1-(2-cloro-fenilsulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)urea,
(h2.26)
bromobutida (PM, páginas 144-145), 2-bromo-3,3-dimetil-N-(1-metil-1-fenil-etil)-butiramida,
(h2.27)
bentazona (PM, páginas 109-111), 2-isopropil-1H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-ona-2,2-dióxido,
(h2.28)
clorimurón y sus ésteres, preferiblemente el éster etílico, y sus sales (PM, páginas 217-218), 2-(4-cloro-6-metoxi-pirimidin-2-il-carbonil-sulfamoíl)-benzoato de etilo,
(h2.29)
diflufenicán (PM, páginas 397-399), 2',4'-difluoro-2-(\alpha,\alpha.\alpha-trifluoro-m-toliloxi)-nicotin-anilida,
(h2.30)
flurtamona (PM, páginas 602-603), (RS)-5-metilamino-2-fenil-4-(\alpha,\alpha.\alpha-trifluoro-m-tolil)furan-3(2H)-ona,
(h2.31)
tribenurón (PM, páginas 1.230-1.232), 2-[[[[4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-metilamino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato de metilo,
(h2.32)
amidosulfurón y sus sales (PM, páginas 37-38), 1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-3-mesil(metil)sulfamoílurea,
(h2.33)
mecoprop/mecoprop-p y sus ésteres (PM, páginas 776-779), (RS)-ácido 2-(4-cloro-o-toliloxi)propiónico,
(h2.34)
diclorprop/diclorprop-P y sus ésteres (PM, páginas 368-372), (RS)-ácido 2-(2,4-dicloro-fenoxi)propiónico,
(h2.35)
fluroxipir (PM, páginas 597-600), ácido 4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridiloxi-acético,
(h2.36)
picloram (PM, páginas 977-979), ácido 4-amino-3,5,6-tricloro-piridina-2-carboxílico,
(h2.37)
ioxinilo (PM, páginas 718-721), 4-hidroxi-3,5-di-yodo-benzonitrilo,
(h2.38)
bifenox (PM, páginas 116-117), 5-(2,4-dicloro-fenoxi)-2-nitro-benzoato de metilo,
(h2.39)
piraflufeno-etilo (PM, páginas 1.048-1.049), 2-cloro-5-(4-cloro-5-difluorometoxi-1-metil-pirazol-3-il)-4-fluoro-fenoxi-acetato de etilo,
(h2.40)
fluoroglicofeno-etilo (PM, páginas 580-582), ácido O-[5-(2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-toliloxi)-2-nitro-benzoíl]glicólico,
(h2.41)
cinidón-etilo (BAS 615005) (AG Chem. New Compound Review, publicación de Agranova, volumen 17, 1999, página 26),
(h2.42)
picolinafeno (PM13, páginas 785-786) (AG Chem. New Compound Review, publicación de Agranova), volumen 17, 1999, página 35), N-4-fluoro-fenil-6-(3-trifluorometil-fenoxi)piridina-2-carboxamida,
(h2.43)
sulfentrazona (PM13, páginas 910-911), 2',4'-dicloro-5'-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-il)metano-sulfonanilida,
(h2.44)
oxifluorfeno (PM13, páginas 738-739), 2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-tolil-3- etoxi-4-nitro-fenil éter,
(h2.45)
lactofeno (PM13, páginas 596-597), O-[5-(2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-toliloxi)-2-nitro-benzoíl]-DL-lactato de etilo,
(h2.46)
fomesafeno (PM13, páginas 492-493), 5-(2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-toliloxi)-N-metilsulfonil-2-nitro-benzamida,
(h2.47)
flumiclorac (PM13, páginas 460-461), [2-cloro-5-(ciclohex-1-eno-1,2-dicarboximido)-4-fluoro-fenoxi]acetato de pentilo,
(h2.48)
2,4-DB (PM13, páginas 264-266), ácido 4-(2,4-dicloro-fenoxi)butírico,
(h2.49)
flumioxazina (PM13, páginas 461-462), N-(7-fluoro-3,4-dihidro-3-oxo-4-prop-2-inil-2H-1,4-benzoxazin-6-il)ciclohex-1-eno-1,2-dicarboxamida,
(h2.50)
benazolina (PM13, páginas 62-64), ácido 4-cloro-2-oxo-benzotiazolin-3-il-acético; ácido 4-cloro-2,3-dihidro-2-oxo-benzotiazol-3-il-acético,
\vskip1.000000\baselineskip
(h3)
herbicidas eficaces predominantemente contra plantas dañinas monocotiledóneas, por ejemplo
(h3.1)
quizalofop/quizalofop-P y sus ésteres tales como el éster etílico o tefurílico (PM, páginas 1.087-1.092), (RS)-ácido 2-[4-(6-cloro-quinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propiónico,
(h3.2)
fenoxaprop/fenoxaprop-P o sus ésteres tales como el éster etílico (PM, páginas 519-520), éster etílico de ácido 2-[4-(6-cloro-benzoxazol-2-iloxi)fenoxi]propiónico,
(h3.3)
fluazifop/fluazifop-P y sus ésteres tales como el éster butílico (PM, páginas 553-557), (RS)-2-[4-(5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenoxi]propionato de butilo,
(h3.4)
haloxifop/haloxifop-P y sus ésteres tales como el éster metílico (PM, páginas 659-663), (\pm)-ácido 2-[4-[[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]oxi]-fenoxi]propiónico, que comprende, entre otras, la forma de aplicación como haloxifop-etotilo, haloxifop-metilo, haloxifop-metilo [isómero- (R)],
(h3.5)
propaquizafop (PM, páginas 1.021-1.022), (R)-2-[4-(6-cloro-quinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propionato de 2-isopropilidenamino-oxietilo,
(h3.6)
clodinafop y sus ésteres tales como el éster propargílico (PM, páginas 251-253), (R)-ácido 2-[4-(5-cloro-3-fluoro-2-piridiloxi)-fenoxi]propiónico,
(h3.7)
cihalofop y sus ésteres tales como el éster butílico (PM, páginas 297-298), (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluoro-fenoxi)fenoxi]propionato de butilo,
(h3.8)
diclofop/diclofop-P y sus ésteres tales como el éster metílico (PM, páginas 374-377), (RS)-ácido 2-(2,4-dicloro-fenoxi)fenoxi]propiónico,
(h3.9)
setoxidim (PM, páginas 1.101-1.103), (\pm)-(EZ)-(1-etoxiimino-butil)-5-[(2-etiltio)propil]-3-hidroxi-ciclohex-2-enona,
(h3.10)
cicloxidim (PM, páginas 290-291), (\pm)-2-[1-(etoxiimino)butil]-3-hidroxi-5-tian-3-il-ciclohex-2-enona,
(h3.11)
cletodim (PM, páginas 250-251), (\pm)-2-[(E)-1-[(E)-3-cloroaliloxiimino]-propil]-5-[2-(etiltio)propil]-3-hidroxi-ciclohex-2-enona,
(h3.12)
profoxidim, 2-[1-(2-(4-cloro-fenoxi)propoxiimino)butil]-3-oxo-5-tian-3-il-ciclohex-1-enol (AG Chem, New Compound Review (publicación de Agranova), volumen 17, 1999, página 26, así como PM, 13ª edición, páginas 808-809),
(h3.13)
alacloro (PM, páginas 23-24), 2-cloro-N-(2,6-dietil-fenil)-N-(metoximetil)-acetamida,
(h3.14)
mefenacet (PM, páginas 779-781), 2-(1,3-benzotiazol-3-iloxi)-N-metil-acetanilida,
(h3.15)
fentrazamida, ciclohexiletil-amida de ácido 4-(2-cloro-fenil)-5-oxo-4,5-dihidro-tetrazol-1-carboxílico (PM13, páginas 427-428) y tomo de congreso: The 1997 Brigthon Crop Protection Conference, Weeds (publicado por el British Crop Protection Council), páginas 67-68),
(h3.16)
benfuresato (PM, páginas 98-99), etanosulfonato de 2,3-dihidro-3,3-dimetil-benzofuran-5-ilo,
\vskip1.000000\baselineskip
(h4)
herbicidas eficaces contra plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas para el empleo en el sector no selectivo o en cultivos específicamente tolerantes, tales como
(h4.1)
glufosinato (PM, páginas 643-645), que comprende también glufosinato-P, p.ej. 4-[hidroxi(metil)fosfinoíl]-DL-homoalanina, 4-[hidroxi(metil)-fosfinoíl]-L-homoalanina, en cada caso de manera preferida en forma de sales, p.ej. sales de amonio o de metales alcalinos, tales como
(h4.1.1)
glufosinato-amonio,
(h4.1.2)
glufosinato-P-amonio,
\newpage
(h4.1.3)
glufosinato-sodio,
(h4.1.4)
glufosinato-P-sodio,
(h4.2)
glifosato (PM, páginas 646-649), N-(fosfonometil)-glicina y sus sales y ésteres, por ejemplo
(h4.2.1)
glifosato-isopropilamonio,
(h4.2.2)
glifosato-sesquisodio,
(h4.2.3)
glifosato-trimesio,
(h4.3)
paraquat y sus sales tales como dicloruro de paraquat (PM, páginas 923-925).
\vskip1.000000\baselineskip
Imidazolinonas y sus sales tales como
(h4.4)
imazapir y sus sales y ésteres (PM, páginas 697-699),
(h4.5)
imazametabenz y sus sales y ésteres (PM, páginas 694-696),
(h4.6)
imazametabenz-metilo (PM, páginas 694-696),
(h4.7)
imazapic (AC 263,222) y sus sales y ésteres, p.ej. la sal de amonio, (PM, páginas 5 y 6, referida dentro de AC 263,222).
\vskip1.000000\baselineskip
Como partícipes (h) en las combinaciones entran en cuestión preferiblemente compuestos que son selectivos en soja, por ejemplo
(h\alpha)
herbicidas eficaces selectivamente en soja contra plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas, por ejemplo
(h1.59)
trifluralina (PM, páginas 1.248-1.250),
(h1.10)
metribuzina (PM, páginas 840-841),
(h1.36)
clomazona (PM, páginas 256-257),
(h1.18)
pendimetalina (PM, páginas 937-939),
(h1.2)
metolacloro (PM, páginas 833-834),
(h1.26)
flumetsulam (PM, páginas 573-574),
(h1.4)
dimetenamida (PM, páginas 409-410),
(h1.22)
linurón (PM, páginas 751-753),
(h1.60)
etalfluralina (PM, páginas 473-474),
(h1.1)
flufenacet (BAY FOE 5043) (PM, páginas 82-83),
(h1.61)
norflurazona (PM, páginas 886-888),
(h1.62)
vernolato (PM, páginas 1.264-1.266),
(h1.63)
clortolurón, clorotolurón (PM, páginas 229-231),
(h1.27)
cloransulam y ésteres tales como el éster metílico (PM, página 265),
(h1.64)
imazetapir (PM13, páginas 558-560),
(h1.65)
imazamox (PM13, páginas 552-553),
(h1.66)
imazaquin (PM13, páginas 557-558),
\vskip1.000000\baselineskip
(h\beta)
herbicidas eficaces selectivamente en soja contra plantas dañinas dicotiledóneas, por ejemplo
(h2.43)
sulfentrazona (PM, páginas 1.126-1.127),
(h2.4)
bentazona (PM, páginas 109-111),
(h2.10)
tifensulfurón y sus ésteres, en particular el éster metílico (PM, páginas 1.188-1.190),
(h2.44)
oxifluorfeno (PM, páginas 919-921),
(h2.45)
lactofeno (PM, páginas 747-748),
(h2.46)
fomesafeno (PM, páginas 616-618),
(h2.47)
flumiclorac (PM, páginas 575-576) y sus ésteres tales como el éster pentílico,
(h2.18)
acifluorfeno y su sal de sodio (PM, páginas 12-14),
(h2.48)
2,4-DB (PM, páginas 337-339) y sus ésteres y sales,
(h2.49)
flumioxazina (PM13, páginas 461-462),
(h2.50)
benazolina (PM13, páginas 62-64),
(h2.2)
2,4-D (PM, páginas 323-327) y sus ésteres y sales,
(h2.28)
clorimurón y sus ésteres y sales tales como clorimurón-etilo,
\vskip1.000000\baselineskip
(h\gamma)
herbicidas eficaces selectivamente en soja contra plantas dañinas monocotiledóneas, por ejemplo
(h3.9)
setoxidim (PM, páginas 1.101-1.103),
(h3.10)
cicloxidim (PM, páginas 290-291),
(h3.11)
cletodim (PM, páginas 250-251),
(h3.1)
quizalofop-P y sus ésteres tales como el éster etílico o tefurílico (PM, páginas 1.089-1.092),
(h3.2)
fenoxaprop-P y sus ésteres tales como el éster etílico (PM, páginas 519-520),
(h3.3)
fluazifop-P y sus ésteres tales como el éster butílico (PM, páginas 556-557),
(h3.4)
haloxifop y haloxifop-P y sus ésteres tales como el éster metílico o el éster etotílico (PM, páginas 660-663),
(h3.5)
propaquizafop (PM, páginas 1.021-1.022),
(h3.13)
alacloro (PM, páginas 23-24),
\vskip1.000000\baselineskip
(h\delta)
herbicidas no selectivos, que se pueden emplear en soja para finalidades específicas, p.ej.
(h4.1)
glufosinato (PM, páginas 643-645),
(h4.2)
glifosato (PM, páginas 646-649),
(h4.3)
paraquat (sales) tales como dicloruro de paraquat (PM, páginas 923-925),
\vskip1.000000\baselineskip
Partícipes (h) en combinaciones, asimismo preferidos, son benazolina, fenoxaprop, lactofeno, clorotolurón, flufenacet, metribuzina, benfuresato, fentrazamida, mefenacet, diclofop, ioxinilo, bromoxinilo, amidosulfurón, flurtamona, diflufenicán, etoxisulfurón, flucarbazona, propoxicarbazona, sulcotriona, mesotriona, isoproturón, yodosulfurón, mesosulfurón, foramsulfurón, anilofos, oxaziclomefona, oxadiargilo, isoxaflutol, linurón.
Cuando dentro del marco de esta memoria descriptiva se utiliza la forma abreviada del "nombre común", con éste se abarcan todos los derivados corrientes, tales como los ésteres y las sales, y los isómeros, en particular los isómeros ópticos, en particular la forma y respectivamente las formas usual(es) en el comercio. Los nombres químicos de compuestos que se indican, designan por lo menos a uno de los compuestos abarcados por el "nombre común", con frecuencia un compuesto preferido. En los casos de sulfonilureas están abarcadas con las sales en particular también las que resultan por intercambio de un átomo de hidrógeno, situado junto al grupo sulfonamido, por un catión.
Se prefieren combinaciones de herbicidas a base de uno o varios herbicidas (a) con uno o varios herbicidas (h), tomados preferiblemente del conjunto formado por (h1) o (h2), (h3) o (h4). Se prefieren adicionalmente combinaciones de herbicidas (a) con uno o varios herbicidas (h) de acuerdo con el esquema: (a) + (h1), (a) + (h2), (a) + (h3), (a) + (h4), (a) + (h1) + (h2), (a) + (h1) + (h3), (a) + (h1) + (h4), (a) + (h2) + (h3), (a) + (h2) + (h4), (a) + (h3) + (h4) o (a) + (h1) + (h2) + (h3).
En este caso son conformes al invento también aquellas combinaciones en las que están contenidas todavía una o varias sustancias activas agroquímicas adicionales diferentes de herbicidas [sustancias activas (e)] tales como antídotos (p.ej. mefenpir-dietilo, isoxadifeno-etilo, cloquintocet-mexilo, anhídrido de ácido 1,8-naftálico, dicloromida, benoxacor, fenclorim, furilazol o N-ciclopropil-4-[(2-metoxi-benzoíl)-sulfamoíl]benzamida (véase el documento WO 99/16744), insecticidas o fungicidas tales como (a) + (h1) + (e), (a) + (h2) + (e) o (a) + (h3) + (e), (a) + (h4) + (e), (a) + (h1) + (h2) + (e), (a) + (h1) + (h3) + (e), (a) + (h1) + (h4) + (e), (a) + (h2) + (h3) + (e), (a) + (h2) + (h4) + (e), (a) + (h3) + (h4) + (e) o (a) + (h1) + (h2) + (h3) + (e).
Para combinaciones con tres o más sustancias activas son asimismo válidas en primer término las condiciones preferentes explicadas seguidamente en particular para combinaciones binarias conformes al invento, siempre que en ellas estén contenidas las combinaciones binarias conformes al invento y en relación con la correspondiente combinación binaria.
\vskip1.000000\baselineskip
Las cantidades consumidas de los herbicidas (h) pueden variar en gran manera de un herbicida a otro herbicida. Como magnitud orientativa para cantidades consumidas preferidas para algunos partícipes en mezclas del conjunto (h) pueden ser oportunos los siguientes datos [en g de SA (sustancia activa)/ha (hectárea)], pudiendo ser convenientes en las combinaciones conformes al invento también unas cantidades situadas por debajo de la cantidad más baja:
herbicidas del conjunto (h1): 10-8.000, preferiblemente 50-5.000 g de SA/ha,
herbicidas del conjunto (h2): 5-5.000, preferiblemente 2-2.500 g de SA/ha,
herbicidas del conjunto (h3): 10-500, preferiblemente 25-300 g de SA/ha,
herbicidas del conjunto (h4): 20-5.000, preferiblemente 100-2.000 g de SA/ha.
\vskip1.000000\baselineskip
Los intervalos para apropiadas relaciones cuantitativas de los compuestos (a) y (h) se establecen p.ej. a partir de las mencionadas cantidades consumidas para las sustancias individuales. En las combinaciones conformes al invento, las cantidades consumidas se pueden reducir por regla general. Relaciones de mezcladura preferidas (a):(h), para las combinaciones conformes al invento, se exponen a continuación:
(a):(h1) = de 10 : 1 a 1 : 800.000, preferiblemente de 6 : 1 a 1 : 500.000,
(a):(h2) = de 200 : 1 a 1 : 500.000, preferiblemente de 5 : 1 a 1 : 250.000,
(a):(h3) = de 10 : 1 a 1 : 500.000, preferiblemente de 5 : 1 a 1 : 250.000,
(a):(h4) = de 5 : 1 a 1 : 500.000, preferiblemente de 1 : 10 a 1 : 200.000.
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Siempre y cuando que en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, estén contenidas sustancias activas agroquímicas h), la proporción en peso de éstas es por lo general de 0,5 a 50% en peso, en particular de 3 a 20% en peso.
El contenido total de sustancias activas contenidas en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, (suma de los componentes a) + e) + h)) es por lo general de 1 a 80% en peso, en particular de 2 a 60% en peso.
Los sulfosuccinatos (componente d), contenidos opcionalmente en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, pueden ser p.ej. mono- o di-ésteres del ácido sulfosuccínico, preferiblemente los de la fórmula general (II)
(II)R^{1}-(X_{1})_{n}-O-CO-CH_{2}-CH(SO_{3}M)-CO-O-(X_{2})_{m}-R^{2}
en la que
R^{1}
significa H o un radical hidrocarbilo C_{1}-C_{30} sin sustituir o sustituido, tal como alquilo C_{1}-C_{30} o alquilarilo C_{7}-C_{30},
R^{2}
significa H o un radical hidrocarbilo C_{1}-C_{30} sin sustituir o sustituido, tal como alquilo C_{1}-C_{30} o alquilarilo C_{7}-C_{30}, o es un catión, p.ej. un catión de un metal, tal como un catión de un metal alcalino o alcalino-térreo, o un catión de amonio, tal como un catión de NH_{4}, alquil-, alquilaril- o poli(arilalquil)fenil-amonio,
X^{1}, X^{2} independientemente uno de otro, iguales o diferentes, significan una unidad espaciadora tal como una unidad de poliéter o una unidad de poliéster,
n, m independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son cero o 1, preferiblemente son cero, y
M
es un catión, p.ej. un catión de un metal, tal como un catión de un metal alcalino o alcalino-térreo o un catión de amonio tal como un catión de NH_{4}, alquil-, alquilaril- o poli(arilalquil)-fenil-amonio.
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Se prefieren unos sulfosuccinatos de la fórmula (II), en la que R^{1} y R^{2}, independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son radicales alquilo C_{1}-C_{20}, preferiblemente C_{4}-C_{18} lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, tales como radicales metilo, etilo, butilo, hexilo, ciclohexilo, octilo tal como 2-etil-hexilo, decilo, tridecilo u octadecilo, o R^{1} y R^{2} son radicales alquilarilo C_{7}-C_{20} tales como nonil-fenilo, 2,4,6-tri-sec-butil-fenilo, 2,4,6-tris-(1-fenil-etil)-fenilo, alquil-bencilo o un radical hidrocinamilo,
X_{1} y X_{2} independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son unidades de poliéteres, tales como poli(etilenglicoles) -(C_{2}H_{4}O)_{p}- o poli(propilenglicoles) -(C_{3}H_{6}O)_{p}- con p = 1 hasta p = 20, en particular p = 1 hasta p = 12 o son unidades de poliésteres, tales como un poli(ácido hidroxibutírico) -(CH[CH_{3}]-CH2-COO)_{q}- o un poli(ácido láctico) -(CH[CH_{3}]-COO)_{q}- con q = 1 hasta q = 15, en particular q = 1 hasta q = 8,
n, m independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son cero o 1, preferiblemente son cero, y M es un catión, p.ej. un catión de un metal, tal como un catión de un metal alcalino o alcalino-térreo, o un catión de amonio, que puede estar sustituido con alquilo.
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Sulfosuccinatos contenidos conforme al invento son, por ejemplo
a1)
un sulfosuccinato esterificado una vez o dos veces con alcoholes alifáticos lineales, acíclicos o ramificados, cicloalifáticos y/o aromáticos, por ejemplo con 1 a 22 átomos de C en el radical alquilo, preferiblemente un sulfosuccinato de mono- o di-(metal alcalino), preferiblemente esterificado una vez o dos veces con metanol, etanol, (iso)propanol, (iso)butanol, (iso)pentanol, (iso)hexanol, ciclohexanol, (iso)heptanol, (iso)octanol (en particular: etil-hexanol), (iso)nonanol, (iso)decanol, (iso)undecanol, (iso)dodecanol o (iso)tridecanol, en particular sulfosuccinato de mono- o di-sodio,
a2)
un sulfosuccinato esterificado una vez o dos veces con aductos con (poli)óxidos de alquileno de alcoholes, por ejemplo con 1 a 22 átomos de C en el radical alquilo y con 1 a 200, preferiblemente 2 a 200 unidades de óxidos de alquileno en la parte de (poli)óxido de alquileno, preferiblemente un sulfosuccinato de mono- o di-metal alcalino, esterificado una vez o dos veces con alcohol dodecílico/tetradecílico + 2 - 5 moles de óxido de etileno, o esterificado con alcohol i-tridecílico + 3 moles de óxido de etileno, en particular sulfosuccinato de mono- o di-sodio,
a3)
la sal de di-metal alcalino, preferiblemente la sal de disodio de anhídrido de ácido maleico, que ha reaccionado una vez con aminas o con aductos de (poli)óxidos de alquileno terminados en amino, de alcoholes, aminas, ácidos grasos, ésteres o amidas, y seguidamente se ha sulfonado, preferiblemente con 1 a 22 átomos de C en el radical alquilo y con 1 a 200, preferiblemente con 2 a 200 unidades de alquilenoxi en la parte de (poli)óxido de alquileno, preferiblemente la sal de disodio de anhídrido de ácido maleico que ha reaccionado una vez con la amina de grasa de coco y seguidamente se ha sulfonado,
a4)
la sal de di-metal alcalino, preferiblemente la sal de disodio de anhídrido de ácido maleico que ha reaccionado una vez con amidas o con aductos con (poli)óxidos de alquileno de amidas y seguidamente se ha sulfonado, por ejemplo con 1 a 22 átomos de C en el radical alquilo y con 1 a 200, preferiblemente 2 a 200 unidades de alquilenoxi en la parte de (poli)óxido de alquileno, preferiblemente la sal de disodio de anhídrido de ácido maleico que ha reaccionado una vez con oleílamida + 2 moles de óxido de etileno y seguidamente se ha sulfonado y/o
a5)
la sal de tetra-metal alcalino, preferiblemente la sal de tetrasodio de sulfosuccinato de N-(1,2-dicarboxi-etil)-N-octadecilo.
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Ejemplos de sulfosuccinatos de los conjuntos a1) hasta a5), obtenibles comercialmente y preferidos dentro del marco del presente invento, se exponen seguidamente:
a1)
un dialquil-sulfosuccinato de sodio, p.ej. di-alquil (C_{4}-C_{18})-sulfosuccinato de sodio tal como diisooctil-sulfosuccinato de sodio, preferiblemente di(2-etil-hexil)-sulfosuccinato de sodio, obtenibles comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Aerosol® (de Cytec), las marcas Agrilan® o Lankropol® (de Akzo Nobel), las marcas Empimin® (de Albright & Wilson), las marcas Cropol® (de Croda), marcas Lutensit® (de BASF), las marcas Triton® (de Union Carbide), las marcas Geropon® (de Rhodia) o las marcas Imbirol®, Madeol® o Polirol® (de Cesalpinia),
a2)
un alcohol-poli(etilenglicol)-éter-sulfosuccinato de sodio, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Geropon® ACR (de Rhodia),
a3)
un alcohol-poli(etilenglicol)-éter-semi-sulfosuccinato de disodio, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Aerosol® (de Cytec), las marcas Marlinat® o Sermul® (de Condea), las marcas Empicol® (de Albright & Wilson), las marcas Secosol® (de Stepan), las marcas Geropon® (de Rhodia), las marcas Disponil® o Texapon® (de Cognis) o las marcas Rolpon® (de Cesalpinia),
a4)
un N-alquil-sulfosuccinamato de sodio, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Aero- sol® (de Cytec), las marcas Rewopol® o Rewoderm® (de Rewo), las marcas Empimin® (de Albright & Wilson), las marcas Geropon® (de Rhodia) o las marcas Polirol® (de Cesalpinia),
a5)
un (amido de ácido graso)-poli(etilenglicol)-éter-semi-sulfosuccinato de disodio, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Elfanol® o Lankropol® (de Akzo Nobel), las marcas Rewoderm®, Rewocid® o Rewopol® (de Rewo), las marcas Emcol® (de Witco), las marcas Standapol® (de Cognis) o las marcas Rolpon® (de Cesalpinia), y
a6)
N-(1,2-dicarboxi-etil)-N-octadecil-sulfosuccinato de tetrasodio, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de Aerosol 22® (de Cytec).
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Son obtenibles comercialmente unos sulfosuccinatos, por ejemplo, como las series de Aerosol® (de Cytec), Agri-
lan® o Lankropol® (de Akzo Nobel), Empimin® (de Hunstman), Cropol® (de Croda), Lutensit® (de BASF), Triton®GR (de Union Carbide), de las series de Imbirol®/Madeol®/Polirol® (de Cesalpinia); de la serie de Geropon®AR o Geropon®SDS (de Rhodia).
Sulfosuccinatos preferidos son p.ej. las sales de sodio, potasio y amonio de bis-(alquil)sulfosuccinatos, conteniendo los radicales alquilo, iguales o diferentes, de 4 a 16 átomos de carbono, y siendo de manera preferida radicales butilo, hexilo, octilo tal como 2-etil-hexilo o decilo, que pueden ser lineales o ramificados. Es especialmente preferido un di(alquil C_{4}-C_{10})sulfosuccinato de sodio tal como di(2-etil-hexil)sulfosuccinato de sodio.
Siempre y cuando que en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, estén contenidos sulfosuccinatos d), la proporción en peso de éstos es por lo general de 0,5 a 60% en peso, en particular de 1 a 30% en peso.
En el caso de las sales inorgánicas (componente f), contenidas opcionalmente en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, se trata de manera preferida de sales inorgánicas de carácter básico. Por este concepto se entienden unas sales, que en una solución acuosa al 1% tienen un valor del pH > 7, preferiblemente sales de carácter débilmente básico con un valor del pH comprendido entre 7 y 11. Ejemplos de tales sales son carbonatos, hidrógeno-carbonatos, hidróxidos, óxidos, hipocloritos y sulfitos, preferiblemente carbonatos e hidrógeno-carbonatos. Como cationes, las sales inorgánicas contienen de manera preferida iones de metales, en particular iones de metales alcalinos, alcalino-térreos y de transición, preferiblemente iones de metales alcalinos y alcalino-térreos, tales como los de sodio, potasio, magnesio o calcio. Sales especialmente preferidas son sales de metales alcalinos, en particular carbonatos de metales alcalinos e hidrógeno-carbonatos de metales alcalinos tales como Na_{2}CO_{3}, K_{2}CO_{3}, NaHCO_{3} y KHCO_{3}. Las sales inorgánicas pueden estar contenidas a solas o en una mezcla.
Siempre y cuando que en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, estén contenidas sales inorgánicas f), la proporción en peso de éstas es por lo general de 0,01 a 20% en peso, de manera preferida de 0,01 a 10% en peso, de manera especialmente preferida de 0,05 a 5% en peso.
Como usuales sustancias coadyuvantes y aditivas (componente g) pueden estar contenidos en los concentrados para suspender en aceite, conformes al invento, p.ej. todavía: unos agentes tensioactivos tales como agentes emulsionantes y dispersantes, agentes espesantes y de tixotropía, agentes humectantes, anti-deriva, adhesivos, penetrantes, conservantes y protectores frente a las heladas, antioxidantes, solubilizantes, materiales de carga y relleno, de soporte y colorantes, antiespumantes, fertilizantes, inhibidores de la evaporación, así como agentes que influyen sobre el valor del pH y la viscosidad.
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Como agentes emulsionantes y dispersantes no iónicos c) entran en cuestión:
1)
alcoholes alifáticos saturados e insaturados, polialcoxilados, preferiblemente polietoxilados,
\bullet
con 8 a 24 átomos de C en el radical alquilo, que se deriva de los correspondientes ácidos grasos o de productos petroquímicos,
\bullet
con 1 a 100, preferiblemente 2 a 50, unidades de óxido de etileno (OE), estando el grupo hidroxi libre eventualmente alcoxilado,
\bullet
que son obtenibles comercialmente p.ej. como las series de Genapol®X y Genapol®O (de Clariant), de la serie de Crovol®M (de Croda) o de la serie de Lutensol® (de BASF),
2)
arilalquil-fenoles polialcoxilados, preferiblemente polietoxilados, tal como p.ej. 2,4,6-tris-(1-fenil-etil)-fenol (triestiril-fenol) con un grado medio de etoxilación comprendido entre 10 y 80, preferiblemente de 16 a 40, tal como p.ej. Soprophor®BSU (de Rhodia) ó HOE S 3474 (de Clariant),
3)
alquilfenoles polialcoxilados, preferiblemente polietoxilados, con uno o varios radicales alquilo, tales como p.ej. nonil-fenol o tri-sec.-butil-fenol y con un grado de etoxilación comprendido entre 2 y 40, preferiblemente de 4 a 15, tal como p.ej. de la serie de Arkopal®N o de la serie de Sapogenat®T (de Clariant),
4)
hidroxi-ácidos grasos o glicéridos que contienen hidroxi-ácidos grasos polialcoxilados, preferiblemente polietoxilados, tal como p.ej. ricinina y respectivamente aceite de ricino, con un grado de etoxilación comprendido entre 10 y 80, preferiblemente de 25 a 40, tal como p.ej. de la serie de Emulsogen®EL (de Clariant) o de la serie de Agnique®CSO (de Cognis),
5)
ésteres de sorbitán polialcoxilados, preferiblemente polietoxilados, tales como p.ej. de la serie de Atplus®309 F (de Uniquema) o de la serie de Alkamuls® (de Rhodia).
6)
aminas polialcoxiladas, preferiblemente polietoxiladas, tales como p.ej. de la serie de Genamin® (de Clariant), de la serie de Imbentin® CAM (de Kolb) o de la serie de Lutensol® FA (de BASF),
7)
copolímeros de di- y tri-bloques p.ej. a base de óxidos de alquileno, p.ej. a base de óxidos de etileno y de propileno, con unas masas moleculares medias comprendidas entre 200 y 10.000, preferiblemente de 1.000 a 4.000 g/mol, variando la proporción en masa del bloque polietoxilado entre 10 y 80%, tal como p.ej. de la serie de Genapol®PF (de Clariant), de la serie de Pluronic® (de BASF) o de la serie de Synperonic®PE (de Uniquema).
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Agentes emulsionantes y dispersantes no iónicos preferidos son p.ej. alcoholes polietoxilados, triglicéridos polietoxilados, que contienen hidroxi-ácidos grasos, y copolímeros de bloques de poli(óxido de etileno) y poli(óxido de propileno).
La proporción ponderal de agentes emulsionantes y dispersantes no iónicos, está por lo general entre 1 y 20% en peso.
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Entran en cuestión también agentes emulsionantes y dispersantes iónicos, p.ej.:
1)
agentes emulsionantes/dispersantes polialcoxilados, preferiblemente polietoxilados (compárese el componente c), que están modificados iónicamente, p.ej. por conversión de la función hidroxilo libre, situada en un extremo del bloque de poli(óxido de etileno), en un éster sulfato o fosfato (p.ej. como sales de metales alcalinos y alcalino-térreos), tales como p.ej. Genapol®LRO o Dispergiermittel 3618 (de Clariant), Emulphor® (de BASF) o Crafol®AP (de Cognis),
2)
sales de metales alcalinos y metales alcalino-térreos de ácidos alquilaril-sulfónicos con una cadena alquilo lineal o ramificada, tal como Fenilsulfonato CA o Fenilsulfonato CAL (de Clariant), Atlox® 3377BM (de ICI), la serie de Empiphos®TM (de Hunstman),
3)
Polielectrólitos, tales como lignina-sulfonatos, productos de condensación de un naftaleno-sulfonato y formaldehído, un poli(estireno-sulfonato) o polímeros insaturados o aromáticos (poliestirenos, poli(butadienos) o politerpenos) sulfonados, tales como los de la serie de Tamol® (de BASF), Morwet®D425 (de Witco), de la serie de Kraftsperse® (de Westvaco) y de la serie de Borresperse® (de Borregard).
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Agentes emulsionantes/dispersantes iónicos preferidos son p.ej. sales de ácidos alquilaril-sulfónicos y polielectrólitos procedentes de la policondensación de un naftaleno-sulfonato y formaldehído.
Siempre y cuando que en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, estén contenidos agentes emulsionantes y dispersantes iónicos, la proporción en peso de éstos es por lo general de 0,1 a 20% en peso, en particular de 0,5 a 8% en peso.
Si los agentes emulsionantes y dispersantes no iónicos o iónicos, se emplean, además de por sus propiedades emulsionantes/dispersantes, también para aumentar la efectividad biológica, p.ej. como agentes de penetración o adhesivos, su proporción en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, se puede elevar hasta 60% en
peso.
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Como agentes espesantes y de tixotropía entran en cuestión p.ej.:
1)
silicatos naturales modificados, tales como bentonitas, hectoritas, attapulgitas, montmorillonitas, esmectitas u otros minerales de silicatos, modificadas/os químicamente, tales como Bentone® (de Elementis), Attagel® (de Engelhard), Agsorb® (de Oil-Dri Corporation) o Hectorite® (de Akzo Nobel),
2)
Silicatos sintéticos, tales como silicatos de las series de Sipermat®, Aerosil® o Durosil® (de Degussa), de la serie de CAB-O-SIL® (de Cabot) o de la serie de Van Gel (de R.T. Vanderbilt),
3)
Agentes espesantes sobre la base de polímeros sintéticos, tales como espesantes de la serie de Thixin® o Thixatrol® (de Elementis),
4)
Agentes espesantes sobre la base de polímeros naturales y aceites naturales, p.ej. de serie de Thixin® o Thixatrol® (de Elementis).
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Agentes espesantes y de tixotropía preferidos son p.ej. silicatos estratificados modificados, y agentes espesantes sobre la base de polímeros sintéticos.
Siempre y cuando que en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, estén contenidos agentes espesantes y de tixotropía, la proporción en peso de éstos es por lo general de 0,1 a 5% en peso, en particular de 0,2 a 3% en peso.
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Se prefieren unos concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, que contienen:
a)
de 0,01 a 50% en peso, preferiblemente de 0,1 a 30% en peso, de una o varias sustancias activas herbicidas tomadas del conjunto formado por las piridil-sulfonilureas, preferiblemente dioxazina-piridil-sulfonilureas, en particular las de la fórmula (I) y/o sus sales,
b)
de 5 a 95% en peso, preferiblemente de 20 a 80% en peso, de uno o varios disolventes,
e)
opcionalmente de 0,1 a 60% en peso, preferiblemente de 2 a 40% en peso, de uno o varios antídotos,
d)
opcionalmente de 0,5 a 60% en peso, preferiblemente de 1 a 30% en peso, de uno o varios sulfosuccinatos,
h)
opcionalmente de 0,5 a 50% en peso, preferiblemente de 3 a 20% en peso, de una o varias sustancias activas agroquímicas diferentes de a) y e),
f)
opcionalmente de 0,01 a 20% en peso, preferiblemente de 0,01 a 10% en peso, de una o varias sales inorgánicas,
c)
de 1 a 20% en peso de uno o varios agentes emulsionantes y dispersantes no iónicos,
g)
opcionalmente de 1 a 20% en peso de uno o varios agentes emulsionantes y dispersantes iónicos,
\quad
opcionalmente de 0,1 a 5%, preferiblemente de 0,2 a 3% en peso de uno o varios agentes espesantes y de tixotropía.
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En una forma preferida de realización, el concentrado para suspender en aceites conforme al invento contiene
a)
una o varias sustancias activas herbicidas de la fórmula (I) y/o sus sales, preferiblemente los I-1 hasta I-145,
b)
uno o varios disolventes orgánicos, tomados entre el conjunto formado por los hidrocarburos alifáticos o aromáticos y por los aceites vegetales, tales como un éster metílico de aceite de colza, y
d)
uno o varios sulfosuccinatos, preferiblemente di(alquil C_{4}-C_{16})-sulfosuccinatos tales como di(2-etil-hexil)sulfosuccinato de sodio, y/o
f)
una o varias sales inorgánicas.
c)
agentes emulsionantes y dispersantes no iónicos.
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Como ejemplos especialmente preferidos se han de mencionar concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, que contienen los componentes seguidamente mencionados, sin que con esto tenga que efectuarse ninguna limitación. En este caso Solvesso significa un disolvente de la serie de Solvesso®, preferiblemente Solvesso®200, Bayol significa un disolvente de la serie de Bayol®, preferiblemente Bayol®82, Edenor significa = Edenor®MESU y Actirob significa = Actirob®B.
Solvesso + I-1, Bayol + I-1, Edenor + I-1, Actirob B + I-1, Solvesso + I-2, Bayol + I-2, Edenor + I-2, Actirob B + I-2, Solvesso + I-3, Bayol + I-3, Edenor + I-3, Actirob B + I-3, Solvesso + I-4, Bayol + I-4, Edenor + I-4, Actirob B + I-4, Solvesso + I-5, Bayol + I-5, Edenor + I-5, Actirob B + I-5, Solvesso + I-6, Bayol + I-6, Edenor + I-6, Actirob B + I-6, Solvesso + I-7, Bayol + I-7, Edenor + I-7, Actirob B + I-7, Solvesso + I-8, Bayol + I-8, Edenor + I-8, Actirob B + I-8, Solvesso + I-9, Bayol + I-9, Edenor + I-9, Actirob B + I-9, Solvesso + I-10, Bayol + I-10, Edenor + I-10, Actirob B + I-10, Solvesso + I-11, Bayol + I-11, Edenor + I-11, Actirob B + I-11, Solvesso + I-12, Bayol + I-12, Edenor + I-12, Actirob B + I-12, Solvesso + I-13, Bayol + I-13, Edenor + I-13, Actirob B + I-13, Solvesso + I-14, Bayol + I-14, Edenor + I-14, Actirob B + I-14, Solvesso + I-15, Bayol + I-15, Edenor + I-15, Actirob B + I-15, Solvesso + I-16, Bayol + I-16, Edenor + I-16, Actirob B + I-16, Solvesso + I-17, Bayol + I-17, Edenor + I-17, Actirob B + I-17, Solvesso + I-18, Bayol + I-18, Edenor + I-18, Actirob B + I-18, Solvesso + I-19, Bayol + I-19, Edenor + I-19, Actirob B + I-19, Solvesso + I-20, Bayol + I-20, Edenor + I-20, Actirob B + I-20, Solvesso + I-21, Bayol + I-21, Edenor + I-21, Actirob B + I-21, Solvesso + I-22, Bayol + I-22, Edenor + I-22, Actirob B + I-22, Solvesso + I-23, Bayol + I-23, Edenor + I-23, Actirob B + I-23, Solvesso + I-24, Bayol + I-24, Edenor + I-24, Actirob B + I-24, Solvesso + I-25, Bayol + I-25, Edenor + I-25, Actirob B + I-25, Solvesso + I-26, Bayol + I-26, Edenor + I-26, Actirob B + I-26, Solvesso + I-27, Bayol + I-27, Edenor + I-27, Actirob B + I-27, Solvesso + I-28, Bayol + I-28, Edenor + I-28, Actirob B + I-28, Solvesso + I-29, Bayol + I-29, Edenor + I-29, Actirob B + I-29, Solvesso + I-30, Bayol + I-30, Edenor + I-30, Actirob B + I-30, Solvesso + I-31, Bayol + I-31, Edenor + I-31, Actirob B + I-31, Solvesso + I-32, Bayol + I-32, Edenor + I-32, Actirob B + I-32, Solvesso + I-33, Bayol + I-33, Edenor + I-33, Actirob B + I-33, Solvesso + I-34, Bayol + I-34, Edenor + I-34, Actirob B + I-34, Solvesso + I-35, Bayol + I-35, Edenor + I-35, Actirob B + I-35, Solvesso + I-36, Bayol + I-36, Edenor + I-36, Actirob B + I-36, Solvesso + I-37, Bayol + I-37, Edenor + I-37, Actirob B + I-37, Solvesso + I-38, Bayol + I-38, Edenor + I-38, Actirob B + I-38, Solvesso + I-39, Bayol + I-39, Edenor + I-39, Actirob B + I-39, Solvesso + I-40, Bayol + I-40, Edenor + I-40, Actirob B + I-40, Solvesso + I-41, Bayol + I-41, Edenor + I-41, Actirob B + I-41, Solvesso + I-42, Bayol + I-42, Edenor + I-42, Actirob B + I-42, Solvesso + I-43, Bayol + I-43, Edenor + I-43, Actirob B + I-43, Solvesso + I-44, Bayol + I-44, Edenor + I-44, Actirob B + I-44, Solvesso + I-45, Bayol + I-45, Edenor + I-45, Actirob B + I-45, Solvesso + I-46, Bayol + I-46, Edenor + I-46, Actirob B + I-46, Solvesso + I-47, Bayol + I-47, Edenor + I-47, Actirob B + I-47, Solvesso + I-48, Bayol + I-48, Edenor + I-48, Actirob B + I-48, Solvesso + I-49, Bayol + I-49, Edenor + I-49, Actirob B + I-49, Solvesso + I-50, Bayol + I-50, Edenor + I-50, Actirob B + I-50, Solvesso + I-51, Bayol + I-51, Edenor + I-51, Actirob B + I-51, Solvesso + I-52, Bayol + I-52, Edenor + I-52, Actirob B + I-52, Solvesso + I-53, Bayol + I-53, Edenor + I-53, Actirob B + I-53, Solvesso + I-54, Bayol + I-54, Edenor + I-54, Actirob B + I-54, Solvesso + I-55, Bayol + I-55, Edenor + I-55, Actirob B + I-55, Solvesso + I-56, Bayol + I-56, Edenor + I-56, Actirob B + I-56, Solvesso + I-57, Bayol + I-57, Edenor + I-57, Actirob B + I-57, Solvesso + I-58, Bayol + I-58, Edenor + I-58, Actirob B + I-58, Solvesso + I-59, Bayol + I-59, Edenor + I-59, Actirob B + I-59, Solvesso + I-60, Bayol + I-60, Edenor + I-60, Actirob B + I-60, Solvesso + I-61, Bayol + I-61, Edenor + I-61, Actirob B + I-61, Solvesso + I-62, Bayol + I-62, Edenor + I-62, Actirob B + I-62, Solvesso + I-63, Bayol + I-63, Edenor + I-63, Actirob B + I-63, Solvesso + I-64, Bayol + I-64, Edenor + I-64, Actirob B + I-64, Solvesso + I-65, Bayol + I-65, Edenor + I-65, Actirob B + I-65, Solvesso + I-66, Bayol + I-66, Edenor + I-66, Actirob B + I-66, Solvesso + I-67, Bayol + I-67, Edenor + I-67, Actirob B + I-67, Solvesso + I-68, Bayol + I-68, Edenor + I-68, Actirob B + I-68, Solvesso + I-69, Bayol + I-69, Edenor + I-69, Actirob B + I-69, Solvesso + I-70, Bayol + I-70, Edenor + I-70, Actirob B + I-70, Solvesso + I-71, Bayol + I-71, Edenor + I-71, Actirob B + I-71, Solvesso + I-72, Bayol + I-72, Edenor + I-72, Actirob B + I-72, Solvesso + I-73, Bayol + I-73, Edenor + I-73, Actirob B + I-73, Solvesso + I-74, Bayol + I-74, Edenor + I-74, Actirob B + I-74, Solvesso + I-75, Bayol + I-75, Edenor + I-75, Actirob B + I-75, Solvesso + I-76, Bayol + I-76, Edenor + I-76, Actirob B + I-76, Solvesso + I-77, Bayol + I-77, Edenor + I-77, Actirob B + I-77, Solvesso + I-78, Bayol + I-78, Edenor + I-78, Actirob B + I-78, Solvesso + I-79, Bayol + I-79, Edenor + I-79, Actirob B + I-79, Solvesso + I-80, Bayol + I-80, Edenor + I-80, Actirob B + I-80, Solvesso + I-81, Bayol + I-81, Edenor + I-81, Actirob B + I-81, Solvesso + I-82, Bayol + I-82, Edenor + I-82, Actirob B + I-82, Solvesso + I-83, Bayol + I-83, Edenor + I-83, Actirob B + I-83, Solvesso + I-84, Bayol + I-84, Edenor + I-84, Actirob B + I-84, Solvesso + I-85, Bayol + I-85, Edenor + I-85, Actirob B + I-85, Solvesso + I-86, Bayol + I-86, Edenor + I-86, Actirob B + I-86, Solvesso + I-87, Bayol + I-87, Edenor + I-87, Actirob B + I-87, Solvesso + I-88, Bayol + I-88, Edenor + I-88, Actirob B + I-88, Solvesso + I-89, Bayol + I-89, Edenor + I-89, Actirob B + I-89, Solvesso + I-90, Bayol + I-90, Edenor + I-90, Actirob B + I-90, Solvesso + I-91, Bayol + I-91, Edenor + I-91, Actirob B + I-91, Solvesso + I-92, Bayol + I-92, Edenor + I-92, Actirob B + I-92, Solvesso + I-93, Bayol + I-93, Edenor + I-93, Actirob B + I-93, Solvesso + I-94, Bayol + I-94, Edenor + I-94, Actirob B + I-94, Solvesso + I-95, Bayol + I-95, Edenor + I-95, Actirob B + I-95, Solvesso + I-96, Bayol + I-96, Edenor + I-96, Actirob B + I-96, Solvesso + I-97, Bayol + I-97, Edenor + I-97, Actirob B + I-97, Solvesso + I-98, Bayol + I-98, Edenor + I-98, Actirob B + I-98, Solvesso + I-99, Bayol + I-99, Edenor + I-99, Actirob B + I-99, Solvesso + I-100, Bayol + I-100, Edenor + I-100, Actirob B + I-100, Solvesso + I-101, Bayol + I-101, Edenor + I-101, Actirob B + I-101, Solvesso + I-102, Bayol + I-102, Edenor + I-102, Actirob B + I-102, Solvesso + I-103, Bayol + I-103, Edenor + I-103, Actirob B + I-103, Solvesso + I-104, Bayol + I-104, Edenor + I-104, Actirob B + I-104, Solvesso + I-105, Bayol + I-105, Edenor + I-105, Actirob B + I-105, Solvesso + I-106, Bayol + I-106, Edenor + I-106, Actirob B + I-106, Solvesso + I-107, Bayol + I-107, Edenor + I-107, Actirob B + I-107, Solvesso + I-108, Bayol + I-108, Edenor + I-108, Actirob B + I-108, Solvesso + I-109, Bayol + I-109, Edenor + I-109, Actirob B + I-109, Solvesso + I-110, Bayol + I-110, Edenor + I-110, Actirob B + I-110, Solvesso + I-111, Bayol + I-111, Edenor + I-111, Actirob B + I-111, Solvesso + I-112, Bayol + I-112, Edenor + I-112, Actirob B + I-112, Solvesso + I-113, Bayol + I-113, Edenor + I-113, Actirob B + I-113, Solvesso + I-114, Bayol + I-114, Edenor + I-114, Actirob B + I-114, Solvesso + I-115, Bayol + I-115, Edenor + I-115, Actirob B + I-115, Solvesso + I-116, Bayol + I-116, Edenor + I-116, Actirob B + I-116, Solvesso + I-117, Bayol + I-117, Edenor + I-117, Actirob B + I-117, Solvesso + I-118, Bayol + I-118, Edenor + I-118, Actirob B + I-118, Solvesso + I-119, Bayol + I-119, Edenor + I-119, Actirob B + I-119, Solvesso + I-120, Bayol + I-120, Edenor + I-120, Actirob B + I-120, Solvesso + I-121, Bayol + I-121, Edenor + I-121, Actirob B + I-121, Solvesso + I-122, Bayol + I-122, Edenor + I-122, Actirob B + I-122, Solvesso + I-123, Bayol + I-123, Edenor + I-123, Actirob B + I-123, Solvesso + I-124, Bayol + I-124, Edenor + I-124, Actirob B + I-124, Solvesso + I-125, Bayol + I-125, Edenor + I-125, Actirob B + I-125, Solvesso + I-126, Bayol + I-126, Edenor + I-126, Actirob B + I-126, Solvesso + I-127, Bayol + I-127, Edenor + I-127, Actirob B + I-127, Solvesso + I-128, Bayol + I-128, Edenor + I-128, Actirob B + I-128, Solvesso + I-129, Bayol + I-129, Edenor + I-129, Actirob B + I-129, Solvesso + I-130, Bayol + I-130, Edenor + I-130, Actirob B + I-130, Solvesso + I-131, Bayol + I-131, Edenor + I-131, Actirob B + I-131, Solvesso + I-132, Bayol + I-132, Edenor + I-132, Actirob B + I-132, Solvesso + I-133, Bayol + I-133, Edenor + I-133, Actirob B + I-133, Solvesso + I-134, Bayol + I-134, Edenor + I-134, Actirob B + I-134, Solvesso + I-135, Bayol + I-135, Edenor + I-135, Actirob B + I-135, Solvesso + I-136, Bayol + I-136, Edenor + I-136, Actirob B + I-136, Solvesso + I-137, Bayol + I-137, Edenor + I-137, Actirob B + I-137, Solvesso + I-138, Bayol + I-138, Edenor + I-138, Actirob B + I-138, Solvesso + I-139, Bayol + I-139, Edenor + I-139, Actirob B + I-139, Solvesso + I-140, Bayol + I-140, Edenor + I-140, Actirob B + I-140, Solvesso + I-141, Bayol + I-141, Edenor + I-141, Actirob B + I-141, Solvesso + I-142, Bayol + I-142, Edenor + I-142, Actirob B + I-142, Solvesso + I-143, Bayol + I-143, Edenor + I-143, Actirob B + I-143, Solvesso + I-144, Bayol +
I-144, Edenor + I-144, Actirob B + I-144, Solvesso + I-145, Bayol + I-145, Edenor + I-145, Actirob B + I-145.
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Preferiblemente, las combinaciones antes mencionadas contienen uno o varios sulfosuccinatos d), en particular el di-(2-etil-hexil)sulfosuccinato de sodio.
Todas las combinaciones antes mencionadas pueden contener también uno o varios antídotos (e), seleccionados en particular entre el conjunto formado por (S1-1), (S1-6), (S1-9), (S2-1), (S3-1), (S-4) y/o una o varias sustancias agroquímicas (h), seleccionadas en particular entre los conjuntos formados por (h1.1)-(h1.66), (h2.1)-(h2.50), (h3.1)-(h3.16), (h4.1)-(h4.7).
Además, pueden estar contenidas una o varias sales inorgánicas f) así como usuales sustancias coadyuvantes y aditivas g).
Siempre y cuando que en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, estén contenidas como componente a) varias dioxazina-piridil-sulfonilureas, p.ej. mezclas de dioxazina-piridil-sulfonilureas de la fórmula (I) y/o sus sales, por lo menos una de las dioxazina-piridil-sulfonilureas se presente en una forma suspendida, pueden presentarse suspendidas también todas las dioxazina-piridil-sulfonilureas.
Los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, se puede preparar mediante procedimientos conocidos, p.ej. por mezclamiento de los componentes. Así, p.ej., se puede preparar una mezcla preliminar añadiendo al disolvente orgánico b), el sulfosuccinato d) eventualmente contenido y eventualmente otras sustancias coadyuvantes y aditivas g). Luego, las sustancias activas agroquímicas solubles e) y h), eventualmente utilizadas, se disuelven en la mezcla preliminar. Después de haberse terminado el proceso de disolución, se suspenden en la mezcla una dioxazina-piridil-sulfonilurea sólida a) y sustancias activas insolubles e) y h) eventualmente utilizadas, así como sales inorgánicas f). La suspensión gruesa, eventualmente después de una molienda preliminar, se somete a una molienda fina.
En otra variante de realización, una dioxazina-piridil-sulfonilurea sólida a), así como componentes insolubles e), h), f) y g) eventualmente utilizados, se suspenden en el disolvente orgánico b), que contiene opcionalmente un sulfosuccinato d), y se someten a una molienda. Las sustancias activas solubles e) y h) eventualmente utilizadas, así como unas sustancias coadyuvantes y aditivas procedentes de g), que no necesitan ninguna molienda o no son necesarias para el proceso de molienda, se añaden después de la molienda.
Para la preparación de las mezclas se pueden utilizar aparatos mezcladores corrientes, que eventualmente son atemperados. Para la molienda preliminar se pueden utilizar p.ej. homogeneizadores a alta presión o molinos que trabajan según el principio de rotor y estator, tales como homogeneizadores Ultraturrax, p.ej. de la entidad IKA, o molinos dentados de coloides, p.ej. de la entidad Puck. Para la molienda fina se pueden utilizar p.ej. molinos discontinuos de perlas, p.ej. de la entidad Drais, o molinos continuos de perlas, p.ej. de la entidad Bachofen. Según sean las propiedades de los componentes, que eventualmente se han tratado de manera preliminar, así como los requisitos técnicos de procedimiento y de seguridad, y por razones económicas, el procedimiento de preparación se puede adaptar y eventualmente se puede prescindir de una molienda preliminar y también de una molienda fina de la suspensión.
Los componentes a) hasta f), empleados para la preparación, pueden contener agua como componente secundario, que se vuelve a encontrar en los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento. Los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, pueden contener por lo tanto pequeñas cantidades de agua, por lo general de 0 a 5% en peso. De manera más preferida, los concentrados para suspender en aceites no se someten a ningún proceso de desecación.
Para la utilización, los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, se pueden diluir eventualmente de un modo usual (p.ej. mediante agua), p.ej. para dar suspensiones, emulsiones, suspoemulsiones o soluciones, preferiblemente para dar emulsiones. Puede ser ventajoso añadir, a los caldos para proyectar obtenidos, otras sustancias agroquímicas (p.ej. partícipes de mezclas en depósito en la forma de correspondientes formulaciones y/o sustancias coadyuvantes y aditivas usuales para la utilización, p.ej. aceites autoemulsionables tales como aceites vegetales o aceites de parafinas y/o agentes fertilizantes. Son objeto del presente invento, por lo tanto, también tales agentes herbicidas, sobre la base de los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento.
Los concentrados para suspender en aceites, conformes al invento, y las formas de utilización obtenibles a partir de ellos por dilución (que se denominan en común "agentes herbicidas conformes al invento") presentan una excelente actividad herbicida contra un amplio espectro de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas económicamente importantes, inclusive especies que son resistentes frente a sustancias activas herbicidas, tales como herbicidas de los tipos de glifosato, glufosinato, atrazina o imidazolinona. También son perfectamente abarcadas por las sustancias activas unas malezas perennes difícilmente reprimibles, que brotan a partir de rizomas, cepellones de raíces u otros órganos permanentes. En tal caso, la aplicación puede efectuarse según los procedimientos de antes de la siembra, antes del brote o después del brote. De manera preferida, la aplicación se efectúa en tal caso sobre las plantas dañinas brotadas (p.ej. malezas o plantas cultivadas indeseadas), en particular antes del brote de las plantas cultivadas
(deseadas).
En particular se han de mencionar a modo de ejemplo algunos representantes de la flora de malezas mono- y di-cotiledóneas, que se pueden reprimir mediante los compuestos conformes al invento, sin que por la mención tenga que efectuarse ninguna limitación a determinadas especies.
Por el lado de las especies de malezas monocotiledóneas se abarcan bien p.ej. Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp., así como especies de Cyperus del grupo de las anuales y por el lado de las especies perennes Agropyron, Cynodon, Imperata así como Sorghum y también especies de Cyperus persistentes.
En el caso de especies de malezas dicotiledóneas, el espectro de efectos se extiende a especies tales como p.ej. Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. y Viola spp., Xanthium spp., por el lado de las anuales, así como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso de las malezas perennes.
Si los agentes herbicidas conformes al invento se aplican antes de la germinación sobre la superficie del terreno, o bien se impide totalmente el brote de los embriones de malezas o las malezas crecen hasta llegar el estadio de cotiledones, pero entonces cesan en su crecimiento y mueren finalmente de modo total tras haber transcurrido de tres a cuatro semanas.
En el caso de la aplicación de los agentes herbicidas conformes al invento sobre las partes verdes de las plantas según el procedimiento de después del brote, aparece también con mucha rapidez después del tratamiento una drástica detención del crecimiento y las plantas de malezas permanecen en el estadio de crecimiento que existía en el momento de la aplicación o mueren totalmente después de un cierto período de tiempo, por lo que de esta manera se elimina muy temprana y persistentemente una competencia por malezas que son perjudiciales para las plantas cultiva-
das.
Los agentes herbicidas conformes al invento se distinguen por un efecto herbicida que se inicia rápidamente y es largamente persistente. La resistencia a la lluvia de las sustancias activas en las combinaciones conformes al invento es por regla general favorable. Como ventaja especial pasa a ponderarse el hecho de que las dosificaciones utilizadas y eficaces de compuestos (a) se pueden ajustar tan pequeñas, que su efecto sobre el suelo es óptimamente bajo. Por consiguiente, su empleo no sólo es posible por primera vez en cultivos sensibles, sino que se evitan prácticamente contaminaciones de las aguas subterráneas. Por medio de la combinación conforme al invento de sustancias activas, se hace posible una reducción considerable de la necesaria cantidad a consumir de las sustancias activas.
Las mencionadas propiedades y ventajas son útiles en la represión práctica de malezas, a fin de mantener a los cultivos agrícolas libres de plantas competitivas indeseadas, y con ello asegurar y/o aumentar cualitativa y cuantitativamente los rendimientos de las cosechas. El patrón técnico es superado manifiestamente por estos nuevos agentes en lo que se refiere a las propiedades descritas.
Además de ello, los agentes herbicidas conformes al invento presentan reguladoras del crecimiento parcialmente sobresalientes en el caso de plantas cultivadas. Éstos intervienen en el metabolismo propio de las plantas en el sentido de regularlo, y por consiguiente se pueden emplear para la influencia deliberada sobre las sustancias constitutivas de las plantas, tal como p.ej. por provocación de una desecación y un sofocamiento del crecimiento. Además, son apropiados también para el control y la inhibición generales de un crecimiento vegetativo indeseado, sin aniquilar en tal caso a las plantas. Una inhibición del crecimiento vegetativo desempeña un gran cometido en muchos cultivos de plantas mono- y di-cotiledóneas, puesto que con ello se puede disminuir o impedir totalmente el tumbamiento.
En virtud de sus propiedades herbicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas, los agentes se pueden emplear también para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por tecnología genética, conocidas o que todavía se hayan de desarrollar. Las plantas transgénicas se distinguen por regla general por especiales propiedades ventajosas, junto a las resistencias frente a los agentes conformes al invento, por ejemplo por resistencias frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos de enfermedades de plantas, tales como determinados insectos o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales conciernen p.ej. al material cosechado en lo referente a la cantidad, la calidad, la aptitud para almacenamiento, la composición y las sustancias constitutivas especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido aumentado de almidón o una calidad modificada del almidón, o las que tienen una distinta composición de ácidos grasos del material cosechado.
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Vías habituales para la producción de nuevas plantas, que, en comparación con las plantas hasta ahora existentes, presentan propiedades modificadas, consisten por ejemplo en procedimientos clásicos de cultivación y en la producción de mutantes. Alternativamente, se pueden producir nuevas plantas con propiedades alteradas con ayuda de procedimientos de tecnología genética (véanse p.ej. los documentos EP-A-0221044, EP-A-0131624). Se describieron, por ejemplo, en varios casos
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alteraciones por tecnología genética de plantas cultivadas, con la finalidad de conseguir la modificación del almidón sintetizado en las plantas (p.ej., los documentos WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
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plantas cultivadas transgénicas, que presentan resistencias contra otros herbicidas distintos, por ejemplo contra sulfonilureas (documentos EP-A-0257993, US-A-5013659),
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plantas cultivadas transgénicas, con la capacidad de producir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas de Bt), que hacen que las plantas se vuelvan resistentes contra determinadas plagas (documentos EP-A-0142924, EP-A-0193259),
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plantas cultivadas transgénicas con una composición modificada de ácidos grasos (documento WO 91/ 13972).
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Numerosas técnicas de biología molecular, con las que se pueden producir nuevas plantas transgénicas con propiedades alteradas, son conocidas en principio; véanse p.ej. las citas de Sambrook y colaboradores, 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual (Clonación molecular, un manual de laboratorio), 2ª edición, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; o de Winnacker "Gene und Klone" [Genes y clones], VCH Weinheim, 2ª edición, 1996, o de Christou, "Trends in Plant Science" [Tendencias en la ciencia de las plantas] 1 (1996) 423-431).
Para tales manipulaciones por tecnología genética, se pueden incorporar en plásmidos moléculas de ácidos nucleicos, que permiten una mutagénesis o una modificación de las secuencias por medio de una recombinación de secuencias de ADN. Con ayuda de los procedimientos clásicos antes mencionados, se pueden llevar a cabo p.ej. intercambios de bases, eliminar secuencias parciales o añadir secuencias naturales o sintéticas. Para la unión de los fragmentos de ADN unos con otros, se pueden adosar adaptadores o engarzadores a los fragmentos.
La producción de células de plantas con una actividad disminuida de un producto génico, se puede conseguir por ejemplo mediante la expresión, por lo menos, de un correspondiente ARN antisentido, de un ARN del mismo sentido para conseguir un efecto de supresión conjunta, o la expresión de por lo menos una ribozima correspondientemente construida, que disocia específicamente a transcritos del producto génico antes mencionado.
Para esto se pueden utilizar, por una parte, moléculas de ADN, que abarcan la secuencia codificadora total de un producto génico, inclusive secuencias flanqueadoras eventualmente presentes, así como también moléculas de ADN, que abarcan solamente partes de la secuencia codificadora, teniendo estas partes que ser lo suficientemente largas como para producir en las células un efecto antisentido. Es posible también la utilización de secuencias de ADN, que presentan un alto grado de homología con respecto a las secuencias codificadoras de un producto génico, pero no son totalmente idénticas.
En el caso de la expresión de moléculas de ácidos nucleicos en plantas, la proteína sintetizada puede estar localizada en cualquier compartimiento arbitrario de la célula vegetal. Sin embargo, con el fin de conseguir la localización en un compartimiento determinado, p.ej. la región codificadora se puede reunir con secuencias de ADN, que garantizan la localización en un determinado compartimiento. Tales secuencias son conocidas para un experto en la especialidad (véanse por ejemplo las citas de Braun y colaboradores, EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter y colaboradores, Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald y colaboradores, Plant J. 1 (1991) 95-106).
Las células de plantas transgénicas se pueden regenerar de acuerdo con técnicas conocidas para dar plantas enteras. En el caso de las plantas transgénicas, se puede tratar en principio de plantas de cualquier especie vegetal arbitraria, es decir plantas tanto monocotiledóneas como también dicotiledóneas. De esta manera, se pueden obtener plantas transgénicas, que presentan propiedades modificadas mediante sobreexpresión, supresión o inhibición de genes o secuencias de genes homólogos (= naturales) o expresión de genes o secuencias de genes heterólogos (= ajenos).
Es objeto del presente invento además por consiguiente un procedimiento para la represión de plantas indeseadas, preferiblemente en cultivos de plantas, esparciéndose los agentes herbicidas conformes al invento sobre las plantas (p.ej. plantas dañinas tales como malezas mono- o di-cotiledóneas o plantas cultivadas indeseadas), sobre el material de semillas (la simiente) o sobre la superficie en la que crecen las plantas (p.ej. la superficie cultivada).
Como plantas indeseadas han de entenderse todas las plantas que crecen en sitios donde ellas son indeseadas. Éstas pueden ser p.ej. plantas dañinas (p.ej. malezas mono- o di-cotiledóneas o plantas cultivadas indeseadas), p.ej. también las que son resistentes frente a determinadas sustancias activas herbicidas tales como herbicidas de los tipos de glifosato, atrazina, glufosinato o imidazolinona.
Preferiblemente, en el procedimiento conforme al invento se utiliza una cantidad eficaz de los agentes herbicidas conformes al invento para la represión de plantas dañinas, preferiblemente en cultivos de plantas, por ejemplo en cultivos agrícolas importantes económicamente, p.ej. cultivos agrícolas de plantas monocotiledóneas, p.ej. de cereales (p.ej. trigo, cebada, centeno, avena), arroz, maíz, mijo, o cultivos agrícolas de plantas dicotiledóneas tales como las de remolacha azucarera, colza, algodón, girasol y leguminosas, p.ej. de los géneros Glycine (p.ej. Glycine max. tal como Glycine max. no transgénica (p.ej. variedades convencionales tales como variedades STS) o Glycine max. transgénica (p.ej. soja RR o soja LL) y sus cruces), Phaseolus, Pisum, Vicia y Arachis, o cultivos de hortalizas de diferentes grupos botánicos, tales como los de patata, puerro, col, zanahoria, tomate, cebolla, así como cultivos permanentes y de plantaciones tales como los de frutas de pepitas y de hueso, frutas de bayas, viña, hevea, bananos, caña de azúcar, café, té, árboles cítricos, plantaciones con nueces, céspedes, cultivos de palmas y cultivos forestales.
Los agentes herbicidas conformes al invento presentan una excelente selectividad en cultivos de leguminosas. Son apropiados p.ej. para la represión selectiva de una vegetación de plantas indeseadas, p.ej. de plantas dañinas (p.ej. malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas o plantas cultivadas indeseadas), en cultivos de leguminosas transgénicas y no transgénicas, en particular del género Glycine, por ejemplo según el procedimiento de antes de la siembra, el procedimiento de antes del brote o el procedimiento de después del brote.
Como leguminosas entran en cuestión p.ej. leguminosas transgénicas y no transgénicas, p.ej. de los géneros Glycine, Phaseolus, Pisum, Vicia y Arachis. Preferentemente, entran en cuestión leguminosas del género Glycine, p.ej. de la especie Glycine max. (soja) tal como Glycine max. no transgénica (p.ej. variedades convencionales tales como variedades STS) o Glycine max. transgénica (p.ej. soja RR o soja LL) y sus cruces.
Los agentes herbicidas conformes al invento se pueden emplear también de una manera no selectiva para la represión de una vegetación de plantas indeseadas, p.ej. en cultivos permanentes y de plantaciones, en bordes de caminos, plazas, instalaciones industriales, aeródromos o instalaciones de ferrocarril o para la denominada aplicación con combustión (por abrasado) (en inglés burn-down), p.ej. en cultivos agrícolas, p.ej. cultivos agrícolas de plantas monocotiledóneas tales como cereales (p.ej. trigo, cebada, centeno, avena), arroz, maíz, mijo, o cultivos agrícolas de plantas dicotiledóneas tales como remolacha azucarera, colza, algodón, girasol y leguminosas, p.ej. de los géneros Glycine (p.ej. Glycine max. (soja) tal como Glycine max. no transgénica (p.ej. variedades convencionales tales como variedades STS) o Glycine max. transgénico (p.ej. soja RR o soja LL) y sus cruces), Phaseolus, Pisum, Vicia y Arachis, o cultivos de hortalizas de diferentes grupos botánicos tales como los de patata, puerro, col, zanahoria, tomate, cebolla. Preferiblemente, la aplicación se efectúa en este caso sobre las plantas dañinas brotadas (p.ej. malezas o plantas cultivadas indeseadas), en particular antes del brote de las plantas cultivadas (deseadas).
Como cultivos permanentes y de plantaciones entran en consideración p.ej. tales como los de frutas de pepitas y de hueso, frutas de bayas, viña, hevea, bananos, caña de azúcar, café, té, árboles cítricos, plantaciones con nueces, rosas (céspedes), cultivos de palmas y cultivos forestales.
Una utilización preferida en el sector no selectivo es la aplicación con combustión en plantas cultivadas, siendo aplicados los agentes herbicidas conformes al invento antes del brote de las plantas cultivadas sobre las plantas dañinas brotadas, se prefiere en este caso la aplicación antes de la siembra de las plantas cultivadas o durante la siembra de las plantas cultivadas.
Es objeto del invento también la utilización de los agentes herbicidas conformes al invento para la represión de una vegetación de plantas indeseadas, preferiblemente en presencia de cultivos de plantas.
Para la represión de un crecimiento de plantas indeseadas (p.ej. para la represión no selectiva de plantas dañinas o para la represión selectiva de plantas dañinas en leguminosas), los agentes herbicidas conformes al invento se pueden aplicar sobre las plantas (p.ej. plantas cultivadas (deseadas) o plantas dañinas tales como malezas mono- o di-cotiledóneas o plantas cultivadas indeseadas), sobre el material de semillas (la simiente) (p.ej. granos, semillas, u órganos de reproducción vegetativos tales como tubérculos o partes de vástagos con yemas o capullos) o la superficie sobre la que crecen las plantas (p.ej. la superficie cultivada), en particular en una cantidad eficaz como herbicida. Éstos se pueden aplicar p.ej. antes de la siembra, así como antes y también después del brote de las plantas. La aplicación antes de la siembra puede efectuarse p.ej. por proyección o por incorporación en el suelo. También son posibles aplicaciones disociadas en el tiempo, p.ej. según el procedimiento temprano antes del brote seguido por una aplicación tardía después del brote. Se prefiere una aplicación sobre las plantas dañinas brotadas (p.ej. malezas mono- o di-cotiledóneas o plantas cultivadas indeseadas), en particular antes del brote de plantas cultivadas (deseadas), tales como legumi-
nosas.
Se prefiere para la utilización selectiva en leguminosas una aplicación sobre plantas brotadas, en particular sobre plantas dañinas brotadas (p.ej. malezas o plantas cultivadas indeseadas), preferentemente antes del brote de las leguminosas. Se prefiere para la utilización no selectiva la aplicación sobre las plantas dañinas brotadas (p.ej. malezas o plantas cultivadas indeseadas). En el caso de la utilización con combustión (por abrasado) se aplica en tal caso preferentemente antes de la siembra o durante la siembra de las plantas cultivadas a las plantas dañinas brotadas.
La cantidad utilizada de sustancia activa puede fluctuar dentro de un intervalo más grande. Ésta depende en lo esencial del tipo del efecto deseado. Por lo general, las cantidades consumidas están situadas entre 0,01 g y 100 g de una sustancia activa por hectárea de superficie del suelo. Para una utilización selectiva se prefieren por lo general cantidades consumidas más bajas, p.ej. en el intervalo de 0,01 g a 9 g de sustancia activa por hectárea, preferiblemente entre 0,1 g y 5 g por hectárea, en particular en la aplicación sobre plantas brotadas, en particular sobre plantas dañinas brotadas (p.ej. malezas o plantas cultivadas indeseadas). Para la utilización no selectiva se prefieren por lo general unas cantidades consumidas situadas en el intervalo de 0,01 g a 49 g de sustancia activa por hectárea, en particular de 0,01 g a 9 g de sustancia activa por hectárea, preferiblemente entre 0,1 g y 5 g por hectárea.
El concentrado para suspender en aceites del presente invento presenta una excelente estabilidad química durante la preparación y el almacenamiento, y es apropiado en particular también para combinaciones de sustancias activas con diferentes propiedades físicas y químicas, p.ej. de una dioxazina-piridil-sulfonilurea herbicida difícilmente soluble en disolventes orgánicos, con otras sustancias activas agroquímicas solubles. Además, el concentrado para suspender en aceites tiene una excelente estabilidad física, una buena aplicabilidad y un carácter favorable para los usuarios, así como una alta efectividad biológica y compatibilidad con plantas cultivadas (selectividad).
Los concentrados para suspender en aceites, descritos en los siguientes Ejemplos, se prepararon de la siguiente manera: Se preparó una mezcla preliminar, siendo distribuidos homogéneamente en el disolvente y respectivamente en la mezcla de disolventes b) todos los componentes solubles procedentes de c), d), f) y g), así como eventualmente el agente espesante. Luego, las sustancias activas solubles e) y h) se disolvieron en la mezcla preliminar. Después de haberse terminado el proceso de disolución, se suspendieron en la mezcla la dioxazina-piridil-sulfonilurea sólida a) y otros componentes insolubles procedentes de d) hasta g) y e). La suspensión gruesa se sometió, después de una molienda preliminar, a una molienda fina.
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Las abreviaturas utilizadas en los siguientes Ejemplos, tienen, cuando no se hayan definido ya, los siguientes significados:
Compuesto I-1 =
Compuesto Nº I-1 de la Tabla 1
Emcol®P 18.60 =
Dodecil-benceno-sulfonato de calcio ramificado, de Akzo Nobel
Genamin® T-200 =
Alquil-amina etoxilada con 20 unidades de óxido de etileno, de Clariant
Genapol® X060 =
Iso-tridecanol polietoxilado con 6 unidades de óxido de etileno, de Clariant
Genapol® V4739 =
Iso-tridecanol polietoxilado con 6 unidades de óxido de etileno, rematado con metoxi, de Clariant
Solvesso® 200 =
Aceite mineral aromático (intervalo de ebullición 219-281ºC), de Exxon
Thixatrol® ST =
Derivado orgánico de aceite de ricino, de Elementis
Triton® GR-7ME =
Di(2-etil-hexil)sulfosuccinato, sal de sodio, en un disolvente aromático, de Union Carbide
Ejemplos Preparación y almacenamiento de concentrados para suspender en aceites (todos los datos están en % en peso)
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TABLA A
12
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Se repitieron los Ejemplos 1 a 5, empleándose, en vez del compuesto I-1, los compuestos N^{os} I-3, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-14, I-21, I-22, I-23, I-29, I-30, I-51, I-52, I-60, I-70, I-142, I-143, I-145 procedentes de la Tabla 1 (Ejemplos 6 a 100). Las formulaciones de los Ejemplos 1 a 100 se almacenaron durante 8 semanas a 40ºC y en tal caso eran estables en almacenamiento (determinado mediante una HPLC = cromatografía en fase líquida de alto rendimiento).

Claims (16)

1. Concentrado para suspender en aceites, que contiene
a)
una o varias sustancias activas herbicidas tomadas del conjunto formado por las dioxazina-piridil-sulfonilureas en una forma suspendida,
b)
uno o varios disolventes orgánicos, y
c)
agentes emulsionantes y dispersantes no iónicos.
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2. Concentrado para suspender en aceites de acuerdo con la reivindicación 1, en el que como componente b) están contenidos uno o varios disolventes, tomados del conjunto formado por hidrocarburos sin sustituir o sustituidos, disolventes polares y ésteres de ácidos grasos.
3. Concentrado para suspender en aceites de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 o 2, que adicionalmente contiene como componente e) uno o varios antídotos, tomados preferiblemente del conjunto formado por ácido dicloro-fenil-pirazolina-3-carboxílico y sus ésteres, ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, sus ésteres y ácido 8-quinolinoxiacético y sus ésteres.
4. Concentrado para suspender en aceites de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, que adicionalmente contiene como componente d) uno o varios sulfosuccinatos, tomados preferiblemente del conjunto formado por los mono- y di-ésteres del ácido sulfosuccínico.
5. Concentrado para suspender en aceites de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4 que contiene como componente c) uno o varios miembros tomados del conjunto formado por los alcoholes polietoxilados, los triglicéridos polietoxilados, que contienen hidroxi-ácidos grasos, y copolímeros de bloques de poli(óxido de etileno) y poli(óxido de propileno).
6. Concentrado para suspender en aceites de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, estando situada la proporción ponderal de los agentes emulsionantes y dispersantes no iónicos entre 1 y 20% en peso.
7. Procedimiento para la preparación de un concentrado para suspender en aceites de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, en el que los componentes se mezclan y eventualmente se muelen.
8. Procedimiento para la represión de plantas indeseadas, en el que un concentrado para suspender en aceites de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6 se aplica sobre las plantas, el material de semillas (la simiente) o la superficie sobre la que crecen las plantas.
9. Utilización de un concentrado para suspender en aceites de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, para la represión de plantas indeseadas.
10. Utilización de un concentrado para suspender en aceites de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, para la preparación de un agente herbicida.
11. Utilización de acuerdo con la reivindicación 10, en la que el agente herbicida es una suspensión, suspoemulsión o solución.
12. Agente herbicida, obtenible por dilución de un concentrado para suspender en aceites de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6.
13. Procedimiento para la preparación de un agente herbicida de acuerdo con la reivindicación 12, en el que se diluye un concentrado para suspender en aceites de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6.
14. Procedimiento para la represión de plantas indeseadas, en el que un agente herbicida de acuerdo con la reivindicación 12 se aplica sobre las plantas, el material de semillas (la simiente) o la superficie sobre la que crecen las plantas.
15. Utilización de un agente herbicida de acuerdo con la reivindicación 12, para la represión de plantas indeseadas.
16. Utilización de uno o varios sulfosuccinatos y/o de una o varias sales inorgánicas para la estabilización de un concentrado para suspender en aceites de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3.
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