ES2330766T3 - Composicion de mezcla que contiene copolimeros a base de derivados de acidos carboxilicos insaturados y eteres de alquenilo asi como copolimeros y terpolimeros que contienen grupos sulfonilo y utilizacion de los mismos. - Google Patents
Composicion de mezcla que contiene copolimeros a base de derivados de acidos carboxilicos insaturados y eteres de alquenilo asi como copolimeros y terpolimeros que contienen grupos sulfonilo y utilizacion de los mismos. Download PDFInfo
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Abstract
Composición de mezcla con efecto dispersante que contiene I) copolímeros a base de derivados de ácidos mono- y dicarboxílicos insaturados y éteres alquenilo - oxialquilenglicol y II) copolímeros y terpolímeros solubles en agua que contienen grupos sulfonilo con un peso molecular promedio numérico de 50 000 hasta 20 000 000 g/mol, donde el componente I) contiene a) 51 hasta 95% molar de los grupos estructurales de las fórmulas Ia y/o Ib y/o Ic **(Ver fórmula)** donde R1 = hidrógeno o un residuo de hidrocarburo alifático con 1 hasta 20 átomos de C X1 = -OMa 1, -O-(CmH2mO)n-R2, -NH-(CmH2mO)n-R2 M1 = hidrógeno, un catión metálico mono- o bi-valente, ión amonio, un residuo orgánico de amina, a = 1/2 ó 1 R2 = hidrógeno, un residuo de hidrocarburo alifático con 1 hasta 20 átomos de C, un residuo de hidrocarburo cicloalifático con 5 hasta 8 átomos de C, un residuo de arilo opcionalmente sustituido con 6 hasta 14 átomos de C. Y1 = O, NR2 m = 2 hasta 4 y n = 0 hasta 200, b) 1 hasta 48,9% molar de grupo estructural de la fórmula general II **(Ver fórmula)** donde R3 representa hidrógeno o un residuo de hidrocarburo alifático con 1 hasta 5 átomos de C p representa 0 hasta 3 y R2, m y n poseen el significado arriba nombrado, c) 0,1 hasta 5% molar de grupos estructurales de las fórmulas IIIa o IIIb **(Ver fórmula)** donde S1= -H, -COOMa 1, -COOR5 T1 = -U1 - **(Ver fórmula)** -(CH2-CH2-O)y-R6 -W1-R7 -CO-[NH-(CH2)3]s-W1-R7 -CO-O-(CH2)z-W1-R7 -(CH2)z-V1-(CH2)z-CH = CH-R2 -COOR5 en el caso de S1 = -COOR5 o COOMa 1 U1 = -CO-NH-, -O-, -CH2OU2=- NH-CO-, -O-, -OCH2- V1=-O-CO-C6H4-CO-O- ó -W1- W1= **(Ver fórmula)** R4 = H, CH3 R5 = residuo de hidrocarburo alifático con 3 hasta 20 átomos de C, residuo de hidrocarburo cicloalifático con 5 hasta 8 átomos de C, residuo de arilo con 6 hasta 14 átomos de C R6 = R2, **(Ver fórmula)** R7 = R2, **(Ver fórmula)** r = 2 hasta 100 s = 1, 2 z = 0 hasta 4 x = 1 hasta 150 y = 0 hasta 15 así como d) 0 hasta 47,9 mol de los grupos estructurales de las fórmulas generales IVa y/o IVb **(Ver fórmula)** con el significado arriba indicado para a, M1, X1 y Y1.
Description
Composición de mezcla que contiene copolímeros a
base de derivados de ácidos carboxílicos insaturados y éteres de
alquenilo así como copolímeros y terpolímeros que contienen grupos
sulfonilo y utilización de los mismos.
La presente invención se refiere a una
composición de mezcla con propiedades dispersantes que contiene
copolímeros a base de derivados de ácidos mono- o dicarboxílicos y
éteres de alquenilo-oxialquilenglicol, como
componente I, por una parte, y copolímeros y terpolímeros que
contienen grupos sulfonilo como componente II, por la otra, así
como a la utilización de esta composición de mezcla.
Ambos componentes principales I y II de la
composición de mezcla reivindicada son conocidos respectivamente
suficientemente en el estado de la técnica. De esta manera, la
memoria de presentación de patente alemana DE 199 26 611 describe
copolímeros según el componente I, que son adecuados de manera
sobresaliente como aditivos para suspensiones acuosas de sólidos
inorgánicos y orgánicos, los cuales se basan particularmente en
aglutinantes minerales o bituminosos tales como cemento, yeso, cal,
anhidrita u otros materiales estructurantes a base de sulfato de
calcio. Sin embargo, los copolímeros descritos también pueden usarse
en igual medida como aditivos para suspensiones acuosas que se
basan en aglutinantes de dispersión en forma de polvo. También se ha
descrito el uso de estos copolímeros en los sectores de las
composiciones cerámicas, composiciones resistentes al fuego así
como sustancias estructurales para campo petrolero.
La memoria de presentación de patente alemana
100 37 629 y el documento DE 103 48 502.3, aún no publicado,
describen los copolímeros y terpolímeros de acuerdo con los
componentes principales II. DE 100 37 629 atribuye a los
copolímeros de acuerdo con el componente principal II excelentes
propiedades de retención de agua, incluso también a temperaturas de
aplicación relativamente altas, y los copolímeros también son
adecuados para conferir a los productos de revestimiento que
contienen pigmento, a enlucidos, a argamasa para cementar, a
composiciones para emplastecer, a materiales para aparejos de
juntas, a hormigón proyectado, a hormigón para obras hidráulicas, a
cementos para pozos petroleros y a otros productos químicos para
construcción, una propiedad sobresaliente de aplicación técnica,
tanto en estado de procesamiento como también en estado solidificado
o seco. Los polímeros allí descritos se distinguen particularmente
porque con ellos pueden ponerse a punto las propiedades de
espesamiento en las mezclas de materiales de construcción, también
a una alta concentración de electrolito, de manera orientada
mediante la longitud de cadena, densidad de carga, cadenas laterales
anfifílicas e hidrófobas. Los copolímeros de acuerdo con DE 100 37
629 sirven en dosificación más baja como estabilizadores y agentes
de anti-segregación en hormigón y recrecidos
autonivelantes y otras composiciones para nivelación que sean aptas
para
fluir.
fluir.
En la solicitud alemana de patente 103 48 502.3,
basada en la DE 100 37 629, pero aún no publicada, ya se habían
descrito copolímeros y terpolímeros solubles en agua con contenido
de grupos sulfonilo que son así mismo adecuados de manera
sobresaliente para conferir a sistemas acuosos de materiales de
construcción y sistemas a base de agua de pinturas y revestimientos
propiedades estabilizantes. Como campos de aplicación
particularmente adecuados en este contexto deben mencionarse
sistemas acuosos de materiales de construcción que en calidad de
aglutinantes hidráulicos contienen cemento, cal, yeso y
anhidrita.
En el desarrollo de los copolímeros que
corresponden al componente principal I, el objetivo en primer
término consistió en suministrar compuestos nuevos que mantuvieran
por largos períodos de servicio, según la práctica en construcción,
la capacidad de procesamiento de mezclas altamente concentradas de
materiales de construcción incluso en pequeñas dosis, y se debía
lograr también una resistencia elevada del material de construcción
en estado curado simultáneamente cuando la proporción entre
agua/aglutinante se hubiera reducido extremadamente.
Para el desarrollo de los copolímeros y
terpolímeros que corresponden al componente principal II de la
presente solicitud, como objetivo en primer plano estuvo una
efectividad pronunciada a temperaturas comparativamente altas.
Igualmente estos polímeros debían mostrar constantemente propiedades
espesantes incluso con contenidos altos de electrolitos, debían ser
capaces de prepararse de manera sencilla y bien reproducible y
conferirles, definitivamente, a los sistemas de materiales de
construcción y de pintura a los que se adicionaran, excelentes
propiedades de aplicación técnica durante el procesamiento, aunque
también en el estado curado o secado.
Puesto que para ambos grupos de polímeros
descritos era posible tanto cumplir en cada caso los objetivos
planteados como además comprobar en la práctica propiedades
adicionales positivas, sería ahora deseable si tanto las
respectivas propiedades positivas de los polímeros descritos
pudiesen unirse en una composición, como también extender las
respectivas ventajas en campos de aplicación conocidos en otras
áreas.
Por esto, para la presente invención se ha
planteado la tarea de suministrar una composición de mezcla que,
con base a los copolímeros y terpolímeros conocidos, posee tanto
propiedades dispersantes, para sustancias sólidas inorgánicas y
orgánicas, en particular a base de aglutinantes minerales o
bituminosos, como también influye de manera positiva en la
viscosidad de las mezclas de materiales de construcción; en
particular, esto debería permitir ya en una dosificación baja la
estabilidad de las mezclas de materiales de construcción. Además,
esta composición de mezcla debería ser accesible de manera sencilla
y económica.
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Esta tarea se resolvió con una composición de
mezcla con propiedades dispersantes la cual contiene
- I)
- copolímeros a base a derivados insaturados de ácidos mono- o dicarboxílicos y éteres alquenílicos de oxialquilenglicol y
- II)
- copolímeros y terpolímeros solubles en agua que contienen grupos sulfonilo con un peso molecular de promedio numérico de 50 000 a 20 000 000 g/mol.
De manera sorprendente se ha manifestado en el
caso de esta composición de mezcla que no solo posee las propiedades
de producto pretendidas, sino que además cubre un espectro de
aplicaciones que rebasa las posibilidades de uso de las componentes
individuales. Es posible, por ejemplo, aplicar la composición de
mezcla reivindicada no sólo como agente de dispersión en
aplicaciones de la química de la construcción, sino que es capaz, de
manera muy general, de dispersar pigmentos y rellenos orgánicos e
inorgánicos. En el campo de aplicación de la química de la
construcción, las posibilidades de uso para la composición de mezcla
inventiva rebasan también el uso conocido como aditivo para
sistemas de materiales de construcción acuosos, ya que las
composiciones de mezcla que contienen las componentes I) y II)
poseen unas propiedades excelentes de fluidificación y, de manera
simultánea y marcada, de estabilización pero además son adecuadas
para sustituir algunos aditivos de fluidificación conocidos hasta
la fecha como, por ejemplo, la caseína; en tal caso pueden
incrementarse significativamente tanto la efectividad como también
la procesabilidad. La suma de los efectos que pueden lograrse
mediante la composición de mezcla inventiva en los campos de
aplicación más diversos rebasa, por lo tanto, aquellos que pudieran
esperarse de la combinación -de por sí obvia- de los componentes
individuales, lo que no era previsible que estuviese tan
pronunciado.
El componente I de la composición de mezcla que
corresponde a la presente invención contienen al menos 3,
preferiblemente 4 grupos de estructuras a), b), c) y d). el primer
grupo de estructura a) representa un derivado de ácido mono- o
dicarboxílico con la fórmula general Ia, Ib ó Ic.
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En el derivado del ácido monocarboxílico Ia
R^{1} significa hidrógeno o un residuo de hidrocarburo alifático
con 1 a 20 átomos de C, preferiblemente un grupo metilo. X1 en las
estructuras Ia y Ib representa -OM_{a}^{1} y/o
-O-(C_{m}H_{2m}O)_{n}-R^{2} o bien
-NH-(C_{m}H_{2m}O)_{n}-R^{2} con el
siguiente significado para M^{1}, a, m, n y R^{2}:
M^{1} significa hidrógeno, un catión metálico
mono- o bi-valente, amonio, un residuo orgánico de
amina así como a = 1/2 ó 1, dependiendo de su M^{1} es un catión
mono- o bivalente. Como residuos orgánicos de amina es preferible
emplear grupos sustituidos de amonio que se derivan de alquilaminas
de C_{1}-C_{20}, alcanolaminas de
C_{1}-_{20}, cicloalquilaminas de
C_{5-8} y arilaminas de C_{8-14}
primarias, secundarias o terciarias. Ejemplos de las aminas
correspondientes son metilamin, dimetilamina, trimetilamina,
etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, metildietanolamina,
Ciclohexilamina, diciclohexilamina, fenilamina, difenilamina en la
forma protonizada (amonio).
Sodio, potasio, calcio y magnesio representan,
con respecto a M^{1}, los iones metálicos mono- o bivalentes
preferidos.
R^{2} significa hidrógeno, un residuo de
hidrocarburo alifático con 1 a 20 átomos de C, un hidrocarburo
cicloalifático con 5 a 8 átomos de C, un residuo arilo con 6 a 14
átomos de C, el cual puede estar opcionalmente aún sustituido, m =
2 a 4 y n = 0 a 200. Los residuos de hidrocarburos alifáticos pueden
ser, en este caso, lineales o ramificados así como saturados o
insaturados. Como radicales cicloalquilos preferidos deben
considerarse los radicales ciclopentilo o ciclohexilo, como
radicales arilos preferidos los radicales fenilo o naftilo, y estos
pueden estar sustituidos en particular aún con grupos hidroxílicos,
carboxílicos o de ácido sulfónico.
En lugar de, o junto con, el derivado de ácido
dicarboxílico según la fórmula Ib, el componente estructural a)
(derivado de ácido mono- o dicarboxílico) también puede estar
presente en forma cíclica correspondiente a la fórmula Ic, e Y = O
(anhídrido de ácido) o puede representar NR^{2} (imida de ácido),
con el significado designado arriba para R^{2}.
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El segundo componente estructural b) corresponde
a la fórmula II
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y se deriva de éteres alquenilo de
oxialquilen glicol en las cual m, n y R^{2} poseen el significado
designado arriba. R^{3} nuevamente significa hidrógeno o un
residuo alifático de hidrocarburo que contiene 1 a 5 átomos de C el
cual también puede ser lineal o ramificado o bien insaturado
también. p puede asumir valores entre 0 y
3.
Según las formas preferidas de realización, en
las fórmulas Ia, Ib y II m = 2 y/o 3, de modo que se trata de
grupos de óxido polialquilénico que se derivan de óxido de
polietileno y/u óxido de polipropileno. En otra forma preferida de
realización, en la fórmula II p significa 0 ó 1; es decir que se
trata de polialcoxilatos de vinilo y/o de alquilo.
El tercer grupo estructural c) corresponde a las
fórmulas IIIa o IIIb
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En la fórmula IIIa R^{4} puede ser = H o
CH_{3}, dependiendo de si se trata de derivados de ácido acrílico
o metacrílico.
S^{1} puede significar -H, -COOM_{a}^{1} o
-COOR^{5}, y a y M^{1} poseen el significado arriba mencionado
y R^{5} puede ser un residuo alifático de hidrocarburo que
contiene 3 a 20 átomos de C, un residuo cicloalifático de
hidrocarburo que contiene 5 a 8 átomos de C o un residuo arilo que
contiene 6 a 14 átomos de C. El residuo de hidrocarburo alifático
también puede ser lineal o ramificado, saturado o insaturado. Los
residuos de hidrocarburos cicloalifáticos son nuevamente residuos de
ciclopentilo o ciclohexilo y los residuos arilo preferidos son
fenilo o naftilo. En el caso de T^{1} = -COOR^{5}, S^{1} =
COOM_{a} o -COOR^{5}. Para el caso en que T^{1} y S^{1} =
COOR^{5}, los grupos estructurales respectivos se derivan de los
ésteres de ácidos dicarboxílicos.
Además de estas unidades estructurales en forma
de ésteres, los componentes estructurales c) pueden poseer aún
otros elementos estructurales hidrofóbicos. A éstos pertenecen los
derivados de óxido de polipropileno o bien de óxido de propileno -
óxido de polietileno
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x asume en este caso un valor de 1
a 150 e y de 0 a 15. Los derivados de óxido de polipropileno (óxido
de polietileno) pueden enlazarse mediante una agrupación U^{1}
con el residuo de etilo del grupo estructural c) correspondiente a
la fórmula IIIa, y U1 puede ser = -CO-NH-, -O- o
-CH_{2}-O-. En este caso se trata de éteres
correspondientes de amida, vinilo o alilo, correspondientes a la
fórmula IIIA. R^{6} puede en este caso ser nuevamente R^{2}
(véase arriba el significado de R^{2})
o
donde U^{2} puede significar =
-NH-CO-, -O-, o -OCH_{2}- y S^{1} posee el
significado arriba
descrito.
Estos compuestos representan derivados de óxido
de polipropileno (-óxido de polietileno) de los compuestos
bifuncionales de alquenilo correspondientes a la fórmula IIIa.
Como otro elemento estructural hidrófobo, los
compuestos según la fórmula IIIa pueden contener grupos de
polidimetil siloxano, lo que corresponde en el esquema según la
fórmula IIIa a T^{1} = -W^{1}-R^{7}.
En este caso, W^{1} significa
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(en lo sucesivo llamado agrupación
polidimetilsiloxano), R^{7} puede ser = R^{2} y r puede en este
caso asumir valores de 2 a
100.
La agrupación polidimetil siloxano no sólo puede
estar ligada directamente con el residuo de etilo según la fórmula
IIIa, sino también mediante las agrupaciones
-CO-[NH-(CH_{2})_{3}]_{s}-W^{1}-R^{7}
o
-CO-O(CH_{2})_{z}-W_{1}
-R^{7},
donde R^{7} preferiblemente es = R^{2} y s=
1 ó 2 y z = 0 a 4. R^{7} también puede además significar
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En este caso se trata de correspondientes
compuestos bifuncionales de etileno que corresponden a la fórmula
IIIa, los cuales están enlazados unos con otros mediantes las
agrupaciones correspondientes de amida o éster y donde solo se haya
copolimerizado un grupo etileno.
De manera similar se comporta también con los
compuestos según la fórmula IIIa con T^{1} =
(CH_{2})_{z}-V^{1}-(CH_{2})_{z}-CH
= CH-R^{2}, donde z= 0 a 4, V^{1} puede ser o
bien un residuo polidimetilsiloxano W^{1} o bien un residuo
-O-CO-C_{6}H_{4}-CO-O
y R^{2} posee el significado arriba indicado. Estos compuestos se
derivan de los derivados correspondientes de ésteres de ácido
dialquenilfenil-dicarboxílico o
dialquenil-polidimetilsiloxano.
También es posible en el marco de la presente
invención que se haya copolimerizado no sólo uno, sino ambos grupos
de etileno de los compuestos de etileno difuncionales. Esto
corresponde esencialmente a los componentes estructurales según la
fórmula IIIb
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Donde R^{2}, V^{1} y z poseen el significado
ya descrito.
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El cuarto componente estructural d) se deriva de
un derivado insaturado de ácido carboxílico de la fórmula general
IVa y/o IVb
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Con el significado arriba indicado para a,
M^{1}, X^{1} y Y^{1}.
Se ha de considerar en este caso como preferido
que los copolímeros I contengan 51 a 95% molares de los componentes
estructurales según la fórmula Ia y/o Ib y/o Ic, 1 a 48,9% molares
de la fórmula II, 0,1 a 5% molares de los componentes estructurales
de la fórmula IIIa y/o IIIb y 0 a 47,9% molares de componentes
estructurales de la fórmula IVa y/o IVb.
De manera particularmente preferente, el
componente I contiene 55 -75% molares de componentes estructurales
Ia y/o Ib, 19,5 a 39,5% molares de componentes estructurales de la
fórmula II, 0,5 a 2% molares de componentes estructurales de la
fórmula IIIa y/o IIIb y 5 a 20% molares de componentes estructurales
de la fórmula IVa y/o IVb.
Según una forma preferida de realización la
composición de mezcla según la invención, respecto del componente
1, contiene adicionalmente hasta 50% molares, en particular hasta
20% molares con relación a la suma de los componentes estructurales
de las fórmulas I, II, III y IV unas estructuras que se basan en
monómeros a base de derivados de ácido vinilo- o
(met)acrílico tales como estireno,
\alpha-metilestireno, acetato de vinilo,
propionato de vinilo, etileno, propileno, isobuteno,
hidroxialquil(met)acrilatos, acrilamida,
metacrilamida, N-vinilpirrolidona, ácido
alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido
vinilfosfónico, AMPS, metilmetacrilato, metilacrilato,
butilacrilato, alilhexilacrilato y otros.
El número de los componentes estructurales
reiterativos en los copolímeros I no está limitado. Pero ha
resultado ser particularmente ventajoso ajustar pesos moleculares
promedio de 1 000 a 100 000 g/mol.
Los copolímeros y terpolímeros II contienen
según la invención cuatro grupos estructurales a), b), c) y/o
d).
El primer grupo estructural a) representa un
derivado sustituido de acrilo o metacrilo, que contiene grupos
sulfonilo, de la fórmula I:
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Donde R^{8} = hidrógeno o metilo, R^{9},
R^{10} y R^{11} = hidrógeno, residuo de hidrocarburo alifático
con 1 a 6 átomos de C, residuo de fenilo sustituido opcionalmente
con grupos metilo, V^{2} = NH u oxígeno y M^{2} = hidrógeno,
catión metálico mono-o bivalente, amonio o un
residuo orgánico de amina, n = 1 a 5 así como a = 1/2 ó 1. Como
catión metálico mono- o bivalente encuentran aplicación
preferiblemente los iones de sodio, potasio, calcio o magnesio.
Como residuos orgánicos de amina se emplean preferiblemente grupos
de amonio sustituidos que se derivan de alquilaminas de
C_{1}-C_{20}, alcanolaminas de C_{1} a
C_{20}, cicloalquilaminas de C_{5} a C_{8} y arilaminas de
C_{6} a C_{14}, primarias, secundarias o terciarias. Ejemplos
de aminas correspondientes son metilamina, dimetilamina,
trimetilamina, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina,
ciclohexilamina, diciclohexilamina, fenilamina y difenilamina en la
forma protonizada de amonio.
El grupo estructural a) del componente II se
deriva ante todo de monómeros como el ácido
2-acrilamido-2-metilpropansulfónico,
ácido
2-metacrilamido-2-metilpropansulfónico,
ácido 2-acrilamidobutansulfónico, ácido
3-acrilamido-3-metilbutansulfónico,
ácido
2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentansulfónico,
ácido
3-(metacriloil-oxi)-propansulfónico.
Particularmente se prefiere el ácido
2-acrilamido-2-metilpropansulfónico
(AMPS) o una de sus sales.
Opcionalmente hasta el 50% molar de los grupos
estructurales a) del componente II pueden reemplazarse por otras
unidades estructurales que contienen grupos de ácido sulfónico que
se derivan de monómeros de ácido metalilosulfónico o
alilsulfónico.
En el componente II el segundo grupo estructural
b) corresponde a las fórmulas VIa) y/o VIb):
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donde
W^{2} = -CO-,
-CO-O-(CH_{2})_{x}-,
-CO-NR^{9}-(CH_{2})_{x}-
x = 1 a 6 y R^{8} y R^{9} poseen el
significado arriba nombrado.
R^{12} y R^{13} representan,
independientemente uno de otro, hidrógeno, un residuo de
hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido con 1 a 20 átomos
de C, un residuo de hidrocarburo cicloalifático con 5 a 8 átomos de
C o un residuo arilo con 6 a 14 átomos de C. Estos residuos pueden
sustituirse opcionalmente con grupos hidroxilo, carboxilo o
sulfonilo. Q significa en la fórmula VIb) hidrógeno o
-CHR^{12}R^{14}. En el caso de Q \neqH, R^{12} y R^{13}
pueden representar además juntos en la estructura VIb) un grupo
-CH_{2}-(CH_{2})_{y}-metileno con y =
1 a 4, los cuales, con la inclusión del residuo de la fórmula
VIb)
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forman un anillo heterocíclico de
cinco a ocho miembros. R^{14} puede representar un átomo de
hidrógeno, un residuo alquilo de C_{1} a C_{4}, un grupo de
ácido carboxílico o un grupo carboxilato -COOM^{2}_{a}; M^{2}
y a poseen el significado arriba
nombrado.
Como monómeros que forman la estructura VIa),
pueden considerarse, preferentemente, los siguientes compuestos:
acrilamida, metacrilamida, N-metilacrilamida,
N,N-dimetilacrilamida,
N-etilacrilamida,
N-ciclohexilacrilamida,
N-bencilacrilamida,
N-metilolacrilamida, N-terciar
butilacrilamida, etc. Ejemplos de monómeros como base para la
estructura VIb) son
N-metil-N-vinilformamida,
N-metil-N-vinilacetamida,
N-vinilpirrolidona,
N-vinilcaprolactama, ácido
N-vinilpirrolidona-5-carboxílico,
y otros.
El tercer grupo estructural c) del componente II
corresponde a las fórmulas VIIa y/o VIIb
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donde
Y^{2} = O, NH o NR^{12}
V^{2} = -(CH_{2})_{x}-,
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R^{15} = R^{12} o R^{13},
-(CH_{2})_{x}-SO_{3}^{-}M^{2}_{a},
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X^{2} = halógeno (preferiblemente Cl, Br),
alquilsulfato de C_{1} hasta C_{4} (preferiblemente
metilsulfato) o alquilsulfonato de C_{1} hasta C_{4} y
R^{8}, R^{9}, R^{10}, R^{12}, R^{13} y
x poseen el significado arriba nombrado.
Como monómeros que forman la estructura (VIIa)
se consideran preferiblemente los siguientes compuestos: cloruro de
[2-(acriloiloxi)-etil]-trimetilamonio,
cloruro de
[2-(acriloilamino)-etil]-trimetil-amonio,
metosulfato de
[2-(acriloiloxi)-etil]-trimetil-amonio,
cloruro o metosulfato de
[2-(metacriloiloxi)-etil]-trimetilamonio,
cloruro de
[3-(metacriloilamino)-propil]-trimetilamonio,
N-(3-sulfopropil)-N-metacriloxietil-N'-N-dimetil-amonio-betaína,
N-(3-sulfopropil)-N-metilacrilamidopropil-N,N-dimetil-amoniobetaína
y
1-(3-sulfopropil)-2-vinil-piridinium-betaína.
Ejemplos de monómeros en calidad de base para la
estructura VIIb) son cloruro de
N,N-dimetildiallil-amonio y cloruro
de
N,N-dietil-dialil-amonio.
\newpage
El cuarto grupo estructural d) del componente II
corresponde a la fórmula VIII
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con
Z^{2} =
-COO(C_{m}H_{2m}O)_{n}-R^{16},
-(CH_{2})_{p}
O(CH_{2}CHW^{3}O)_{r}-(C_{m}H_{2m}O)_{n}-R^{16}
W^{3} = H, CH_{3}, C_{2}H_{5}
r = 0 hasta 100
R^{16} = H,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Donde al menos un residuo R^{17}, R^{18} y/o
R^{19} debe estar presente, así como un residuo alifático de
hidrocarburo insaturado o saturado, lineal o ramificado, con 1 hasta
40 átomos de C
R^{17} = H, alquilo de C_{1} -C_{6},
fenilo, benzoilo, alcoxi de C_{1} -C_{6}, halógeno (F, Cl, Br,
I), ciano, -COOH, -COOR^{12}, -CO-NH_{2},
-OCOR_{12}
R^{18} = grupo arilalquilo con residuo alquilo
de C_{1} -C_{12} y arilo de C_{6} -C_{14}
m = 2 hasta 4
n = 0 hasta 200
p = 0 hasta 20
y R^{8} y R^{12} poseen el significado
arriba mencionado.
Monómeros preferidos que forman la estructura
VIII son
tristirilpolietilenglicol-1100-metacrilato,
behenilpolietilenglicol-1100-metacrilato,
tristirilpolietilenglicol-1100-acrilato,
tristirilpoliethenglicol-1100-monoviniléter,
behenilpolietenglicol-1100-monoviniléter,
feniltrietilenglicolacrilato,
tristirilpolietilenglicol-1100-viniloxi-butiléter,
behenilpolietilenglicol-1100-viniloxi-butiléter,
tristirilpolietilenglicol-bloque-propilenglicolalliléter,
behenilpolietilenglicol-bloque-propilenglicolaliléter,
etc.
Se debe considerar como particularmente
preferido si los copolímeros y terpolímeros II consisten de 3 a 96%
molares del grupo estructural a), 3 a 96% molares del 5 grupo
estructural b), hasta 75% molares del grupo estructural c) y/o
hasta 50% molares del grupo estructural d).
Con particular preferencia, la composición de
mezcla reivindicada contiene polímeros II que contienen 30 a 80%
molares de a), 5 a 55% molares de b), 2 a 30% molares de c) y/o 0,2
a 15% molares de d).
El número de los elementos estructurales
repetitivos en los copolímeros y terpolímeros II contenidos según
la invención no está limitado y depende en gran medida del
respectivo campo de aplicación. Ha resultado ser una ventaja, sin
embargo, ajustar el número de las unidades estructurales de manera
tal que los copolímeros y terpolímeros posean un peso molecular de
50 000 a 10 000 000.
Ha resultado ser particularmente ventajoso en el
marco de la presente invención si la fracción molar del grupo
estructural c) del componente II es al menos en 5% molar inferior a
la fracción molar del grupo estructural a).
También es posible en el marco de la presente
invención aún que en el componente II hasta 50% molar de los grupos
estructurales a), b) o c) estén sustituidos por unidades
estructurales que se derivan de monómeros de acrilamida o
N,N-dimetil acrilamidas.
La invención presente comprende también una
variante de la composición de mezcla reivindicada en la que el
componente II contiene aún adicionalmente 0,0001 a 50% molar de los
grupos estructurales e) que se derivan de compuestos capaces de
polimerización mono-, di- o tri-olefínica. A este
respecto, se consideran como compuestos diolefínicos
particularmente preferidos los que se componente de diacrilato o
ésteres de dimetilacrilato. Trimetilolpropano, triacrilato y
trialilisocianato son válidos como monómeros triolefínicos
preferidos y derivados de acrilo y vinilo como compuestos
mono-olefínicos preferidos.
También es posible en el marco de la presente
invención que el componente II contenga todavía hasta 50% molar, en
particular hasta 20% molar, referidos a las sumas de los grupos
estructurales a), b), c) o d) y eventualmente e), aún otro grupo
estructural f) de la fórmula (IX)
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donde
W^{4} =
-CO-O-(CH_{2})_{q},
-CO-NR^{9}-(CH_{2})_{q}
q = 1 hasta 6
R^{8}, R^{9}, R^{12} y R^{13} poseen el
significado nombrado arriba.
Como monómeros que forman la estructura (IX) se
consideran preferiblemente los siguientes compuestos:
[3-(metacriloilamino)-propil]-dimetilamina,
[3-(acriloilamino)-propil]-dimetilamina,
[2-(metacriloiloxi)-etil]-dimetila-
mina, [2-(acriloil-oxi)-etil]-dimetilamina, [2-(metacriloil-oxi)-etil]-dietilamina, [2-(acriloil-oxi)-etil]-dietilamina, etc.
mina, [2-(acriloil-oxi)-etil]-dimetilamina, [2-(metacriloil-oxi)-etil]-dietilamina, [2-(acriloil-oxi)-etil]-dietilamina, etc.
También es posible en el marco de la presente
invención además que hasta 50% del grupo estructural a) del
componente II sean sustituidos por un monómero de betaína que
contiene ácido sulfónico de la fórmula (X).
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donde
U3 =
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\newpage
R^{20} =
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y
R^{8}, R^{9} y q poseen el significado
indicado arriba.
Como monómeros que forman la estructura (X)
pueden considerarse preferentemente los siguientes compuestos:
N-(3-sulfopropil)-N-metacriloxietil-N'-N-dimetil-amonio-betaína,
N-(3-sulfopropil)-N-metacrilamidopropil-N,N
dimetil-amonio-betaína y 1-(3-sulfopropil)-2-vinil-piridini-betaína. Si bien estos monómeros contienen también un grupo estructural catiónico, esto no tiene efectos negativos en la estabilidad de los poros de aire en la aplicación.
dimetil-amonio-betaína y 1-(3-sulfopropil)-2-vinil-piridini-betaína. Si bien estos monómeros contienen también un grupo estructural catiónico, esto no tiene efectos negativos en la estabilidad de los poros de aire en la aplicación.
Opcionalmente, el componente II puede obtener
adicionalmente una estructura ligeramente ramificada o reticulada
mediante la incorporación de pequeñas cantidades de reticulante.
Ejemplos de tales componentes reticulantes son trialilamina,
cloruro de trialilmetilamonio, cloruro de tetraalilamonio,
N,N'-metilenbisacrilamida,
trietilenglicolbismetacrilato, trietilenglicolbisacrilato,
polietilenglicol(400)-bismetacrilato y
polietilenglicol(400)-bisacrilato. Estos
compuestos pueden emplearse solo en aquellas cantidades de modo que
se obtengan siempre copolímeros y terpolímeros aún solubles en agua
en calidad de componente II. En general, la concentración rara vez
se encuentra arriba de 0,1% molar respecto de las sumas de grupos
estructurales a) hasta g), aunque una persona técnica en la materia
puede determinar fácilmente la máxima cantidad de componente
reticulante que puede emplearse.
En especial, la presente invención prefiere una
composición de mezcla en forma viscosa y articularmente preferible
en forma líquida.
Con relación a la producción de la composición
de la mezcla y sobre todo de los componentes I y II contenidos en
ella principalmente, no existen limitaciones para la presente
invención.
La producción de los copolímeros según el
componente I se realiza, por ejemplo, usualmente según el método
tal como se describe en el documento DE-OS 199 26
611. La producción de los copolímeros y terpolímeros según el
componente II se rige, por ejemplo, según el método del documento
DE-OS 100 37 629. Normalmente se realiza, de manera
en sí conocida, mediante enlace de los monómeros que forman las
estructuras a) a d) mediante polimerización por radicales, iónica o
por coordinación de complejos, en sustancia, solución, gel,
emulsión, dispersión o suspensión. Debido a que los productos deben
ser siempre polímeros solubles en agua, se prefiere la
polimerización en fase acuosa, la polimerización en emulsión
invertida o la polimerización en suspensión inversa.
Las componentes de polímero I y II que pueden
producirse según estos métodos descritos, o cualquier otro que sea
apropiado, se adicionan usualmente a continuación mezclándolas con
una composición fundamental. Pero también es posible que se unan
mezclándolas en la proporción por peso deseada simplemente de
antemano y se adicionan en forma de la mezcla previa mezclándola
con la composición fundamental, con lo cual también se logra la
composición de mezcla según la invención. La composición mezclada
contiene ventajosamente 0,05 a 50% por peso del componente I y 0,01
a 10% por peso del componente II, y deben estar presentes estos
componentes como sustancias
sólidas.
sólidas.
Esta invención abarca, por lo tanto, no sólo una
composición de mezcla que contiene los componentes I y II junto con
los demás componentes, sino también una composición de mezcla que
contiene ambos componentes I y II en forma exclusiva; en este caso
se trata de una mezcla previa típica.
En vista de que, en la invención presente, las
características de dispersión de la composición de mezcla se
encuentran en primer plano, se reivindica también una variante
correspondiente en que la composición de mezcla contiene, en
adición a los componentes I y II también pigmentos y rellenos
orgánicos y/o inorgánicos, lo que otorga estas características
ventajosas. En adición a la composición de mezcla propiamente dicho,
la presente invención reivindica también su uso, y en este caso se
prefieren las áreas de aplicación que abren nuevos usos para los
campos de aplicación conocidos hasta ahora para los componentes I y
II individuales.
En primer plano se encuentra especialmente el
uso de la composición de mezcla como agente dispersante para
pigmentos y material de carga orgánicos y/o inorgánicos y muy
particularmente preferible en preparaciones viscosas. Con este
propósito especial de utilización que se orienta en forma muy
general a las características dispersantes de la composición de
mezcla, la presente invención rebasa los fines de uso conocidos
hasta la fecha para los componentes I y II por separado; como campo
de aplicación particularmente preferido, en el presente caso
también se reivindican obviamente las aplicaciones en la química de
construcción conocidas en el contexto del efecto dispersante. En
este contexto se emplean las composiciones de mezcla según la
invención en especial como aditivo para sistemas acuosos de
construcción, particularmente preferible que contienen aglutinantes
hidráulicos como cemento, cal, yeso, anhidrita, etc. Sobre todo el
efecto dispersante de la composición de mezcla reivindicada en
sistemas acuosos y de la química de construcción también permite
ahora la introducción estable y homogénea de pigmentos orgánicos e
inorgánicos tales como, por ejemplo, óxidos de hierro, en
composiciones que contienen aglutinantes hidráulicos como, por
ejemplo, hormigones o concretos, argamasas o morteros y
composiciones para
emplastecer.
emplastecer.
Puesto que en recientemente se llegan a usar con
cada vez mayor frecuencia concretos y cementos de color, por
ejemplo en forma de adoquines coloridos o fachadas enteras de
concreto, existe una demanda creciente de adicionar pigmentos, por
ejemplo del tipo de óxidos de hierro, ya sea en forma de polvo o en
forma de una dispersión a la mezcla de material de construcción. Si
hasta ahora ha sido posible sólo con dificultad incorporar en forma
homogénea sobre todo los pigmentos pulverizados, pero también polvo
de pigmento debido generalmente a un humedecimiento insuficiente,
ahora es posible ofrecer dispersiones estables, listas para su uso
gracias a las composiciones de mezcla reivindicadas; en este caso,
el uso reivindicado de las composiciones de mezcla permite
adicionalmente un tamaño de partículas significativamente más bajo
asociado con una distribución más estrecha de tamaños de
partículas. Con esto se hace posible un brillo superior del color
acompañado simultáneamente de un menor consumo de pigmentos. Otro
efecto positivo es que los pigmentos empleados ejercen una
influencia esencialmente menos negativa sobre las propiedades del
material de construcción, de tal modo que no deben adaptarse
especialmente las formulaciones establecidas al principio. A esto se
adiciona que los pigmentos empleados pueden dosificarse con mayor
precisión, lo cual permite también una formulación del material de
construcción libre de preparación en pasos individuales sin que se
presenten fluctuaciones de color entre las secciones de
construcciones individuales; o que sin embargo, por ejemplo, puedan
procesarse solamente superficies calculadas exactamente de
antemano.
antemano.
En total es posible incorporar pigmentos y
material de carga orgánicos y/o inorgánicos en forma homogénea, en
particular líquida, a preparaciones viscosas, ante todo en el campo
de los materiales para construcción mediante las composiciones de
mezcla propuestas y gracias a las características simultáneamente
dispersantes y estabilizantes, en particular para pigmentos y
material de carga; una ventaja que no debe menospreciarse consiste
en que se garantiza por un período de tiempo más largo, de al menos
tres meses, la estabilidad de las dispersiones preparadas con las
composiciones de mezcla según la invención sin que las dispersiones
preparadas se separen.
Como ya se ha dicho, el campo de aplicación de
la composición de mezcla con propiedades dispersantes según la
invención no se limita solamente a las aplicaciones en química de
construcción sino que permite además campos de aplicación que no
eran accesibles para la aplicación separada de los componentes I y
II convencionales. Así es posible preparar, sin más, con la
composición de mezcla propuesta sistemas funcionales y sistemas que
contienen, por ejemplo, nanopartículas, tales como, por ejemplo,
cremas de protección solar y muy en general agentes protectores de
luz-UV. En este caso, los medios de protección
contra la luz pueden usarse no solo de manera convencional como
formulaciones de protección cutánea sino que también representan en
general una protección anti-UV estable, por ejemplo
para sustratos que contienen madera, la cual también se aplica
obviamente a plantas maderables y por lo cual también se ofrece
para la aplicación en las plantaciones de manzanos en agricultura.
Sistemas funcionales de este tipo también representan, sin embargo,
las llamadas capas de bloqueo que son usualmente silicatos
laminares en películas plásticas que deben reducir la migración de
O_{2}. Sistemas de este tipo que también son adecuados como
agentes dispersantes para las composiciones de mezcla propuestas
representan, sin embargo, sistemas magneto-ópticos. Otros campos de
aplicación para la composición según la invención que actúa de
dispersante de una manera general son pastas para pulir tal como se
usan en forma de lodo para el llamado "chemical mechanical
planarisation" (aplanado químico-mecánico),
aunque también encuentran aplicación superficies de acción
catalítica, así como sistemas de conductividad eléctrica en que se
introducen unos pigmentos de conductividad con la ayuda de agentes
de
dispersión.
dispersión.
Sin embargo, como campos de aplicación
preferidos para las composiciones de mezcla con actividad
dispersante se consideran de mayor importancia los propósitos de
uso en la química de construcción. No deben olvidarse en este
contexto también los sistemas cerámicos y sistemas de pintura y
recubrimiento a base de agua. Por un lado es posible introducir la
composición de mezcla de la invención directamente como agente de
dispersión en un sistema de cerámica o en un sistema de pintura y
recubrimiento a base de agua, pero por el otro también en forma del
sistema de material acuoso para construcción descrito, al cual se
adiciona primero como agente de dispersión la composición de mezcla
según la invención antes de que el sistema acuoso de material para
construcción llegue al sistema cerámico o el sistema de pintura y
recubrimiento basado en agua.
Las múltiples posibilidades de aplicación de la
composición de mezcla según la invención se muestra también de
manera sobresaliente en su posibilidad de uso en aplicaciones de la
química de construcción de manera general e independientemente de
su efecto dispersante. Por esta razón, la presente invención
reivindica también una variante de uso en la que la composición de
mezcla según la invención se utiliza como aditivo para sistemas
acuosos de materiales de construcción y de nuevo se toman en
consideración de manera preferible aquellos sistemas que contienen
un aglutinante hidráulico como, por ejemplo, cemento, cal, yeso,
anhidrita, etc. Aquí, la composición de mezcla según la invención
despliega su efecto positivo en particular como agente fluidificante
y se prefiere en particular un uso en que la composición de mezcla
despliega simultáneamente un efecto estabilizante. En el marco de
esta variante de uso la presente invención recomienda la aplicación
de la composición de mezcla reivindicada en composiciones de
nivelación y para emplastecer; en particular puede lograrse un
efecto positivamente sobresaliente por el hecho de que la
composición de mezcla encuentra uso como sustituto de la caseína,
algo que la presente invención toma en consideración de manera
especial.
De la caseína se sabe que se usa desde hace
tiempo como aditivo en composiciones de cemento de
auto-flujo para emplastecer. En este caso, en dosis
usuales la caseína se hace cargo de la función de agente
fluidificante y funge parcialmente en tal caso de estabilizante.
Con esto se asocia tanto un efecto elevador de viscosidad como
también la reducción o la inhibición de la sedimentación y
separación de mezcla. Las composiciones para emplastecer,
habituales, listas para su uso, también contienen además de caseína
un estabilizante adicional en cantidad más baja y principalmente se
usan éteres de celulosa. Tales composiciones de flujo a base de
caseína que también se denominan SLU, por "Self Levelling
Underlayments", se caracterizan por tener buenas propiedades de
flujo, una buena, así llamada, autocuración y una tolerancia
sobresaliente frente al exceso de hidratación.
Pero la caseína también tiene desventajas además
de las ventajas mencionadas: como producto natural está expuesta a
fluctuaciones de calidad, disponibilidad y precio, sobre todo
debidas a las estaciones del año. Además, tiene la tendencia de
formar moho y en la producción de los sistemas de cemento se
requieren tasas de cizallamiento relativamente altas para lograr la
disolución de la caseína.
Los copolímeros a base de policarboxilato tal
como el componente I de la composición de mezcla según la invención
representa, tienen realmente un excelente efecto de dispersión pero
no tienen propiedades pronunciadas de estabilización. Si se usan
ahora estos éteres de policarboxilato como agentes fluidificantes en
combinación con los ésteres de celulosa como estabilizadores en
formulaciones a base de caseína, entonces deberían aplicarse
cantidades mayores de los éteres de celulosa para lograr un mezclado
estable. Pero la alta dosificación de los ésteres de celulosa, a su
vez, provoca características pobres de fluidez de la composición
para emplastecer y la tolerancia del sistema total con relación al
exceso de hidratación empeora drásticamente en comparación con las
composiciones a base de
caseína.
caseína.
En contraste con esto, en calidad de sustituto
de caseína en sistemas a base de cemento, como por ejemplo las
composiciones para emplastecer, las composiciones de mezcla
inventivas despliegan un efecto estabilizador pronunciado.
Garantizan además una alta rapidez de disolución y presentan sólo
pocas, o ninguna, características tixotrópicas, de manera que se
forman índices de fluidez altos y constantes durante un período
prolongado de al menos una hora. Finalmente, las composiciones de
mezcla reivindicadas no causan, como sustitución de caseína, demora
alguna con respecto a la hidratación del cemento o del curado y
tampoco puede establecerse influencia negativa alguna en el
desarrollo de resistencia.
En general, las composiciones de mezcla
propuestas, que contienen en combinación el componente I y el
componente II, pueden considerarse como sustituto apropiado de la
caseína con excelentes propiedades fluidificantes y simultáneamente
estabilizantes.
Especialmente en el uso preferido de la
composición de mezcla según la invención como sustitución de caseína
en composiciones para nivelar y emplastecer ha demostrado ser
favorable cuando se selecciona una proporción de mezcla entre el
componente I y el componente II de 0,01 hasta 99,99% en peso: 99,99
hasta 0,01% en peso.
La combinación propuesta de los copolímeros
según el componente I y de los copolímeros y de los terpolímeros
según el componente II, conocidos del estado de la técnica, en la
composición de mezcla según la invención ha conducido a nuevas y
sorprendentes propiedades, en particular en los campos de aplicación
también reivindicados, más allá del espectro convencional de acción
de los componentes individuales, lo que hace a la composición de
mezcla según la invención adecuada para nuevos campos de aplicación.
Así, son adecuadas no solo de manera excelente como aditivos para
suspensiones acuosas de sólidos inorgánicos y orgánicos a base de
aglutinantes minerales o bituminosos o de manera muy general en el
campo de las composiciones cerámicas, composiciones refractarias,
así como materiales de construcción en el campo petrolero y tampoco
se limitan a las propiedades estabilizantes de los copolímeros y
terpolímeros según el componente II, lo cual hace que aparezcan como
adecuadas especialmente en dosis bajas en materiales de pinturas,
enlucidos, argamasas, composiciones para emplastar, rellenos de
grietas, concreto por inyección, concreto fluido, concreto
auto-compactante, concreto para uso subacuático y
morteros para uso subacuático, los cuales contienen pigmentos, sino
que son apropiadas ante todo independientemente del sector de
química de construcción debido a sus propiedades dispersantes
destacadas también en los campos de aplicación de la industria
procesadora de polímeros y plásticos, la cosmética, en campos de
aplicación de la electroquímica, aunque también en la agricultura.
Sin embargo, las composiciones de mezcla reivindicadas también son
particularmente valiosas en el campo de aplicación original del
componente I y del componente II, a saber: en el área de la química
de construcción puesto que pueden proporcionar de manera destacada
simultáneamente, ante todo como sustitución de la caseína, la
combinación de una buena actividad de fluidificación y una
estabilidad pronunciada, lo cual usualmente se considera como
problemático.
problemático.
Los siguientes ejemplos aclaran las ventajas de
la composición de mezcla según la invención y de la multiplicidad
de aplicaciones relacionada con la misma.
\vskip1.000000\baselineskip
a) Para la dispersión y estabilización de
pigmentos en polvo de óxido de hierro en agua que se utilizan para
tinturar materiales de construcción, se emplean mezclas que
contienen 0,11% en peso - 1,02% en peso de MelPers VP 4335 sólido
(en calidad de componente I) y 0,05% en peso - 0,2% en peso de
MelVis STAB VP 13/015 sólido (en calidad de componente II). Como
óxidos de hierro se usan aquellos del tipo hematita, goetita y
magnetita, así como sus mezclas. Las dispersiones preparadas según
las fórmulas base de la tabla 1 son estables durante almacenamiento
por 6 meses. Las fórmulas base son producidas mediante dispersión de
disolución (20 minutos a 3500 rpm).
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\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
El flujo típico de viscosidad de una dispersión
fresca a madura se muestra en la figura 1 por medio de las dos
fórmulas base mencionadas de Bayferrox 110 o 920:
El perfil reológico de las dispersiones muestra
un comportamiento estructural viscoso (viscosidad descendente con
tasa de cizallamiento creciente) hasta ligeramente viscoso (proceso
de viscosidad diferente para tasa de cizallamiento creciente y
descendente). La magnitud de la tensión de cizallamiento corresponde
en gran medida al contenido de sustancia sólida de la respectiva
dispersión (compárese figura 2 por medio de dos de las
formulaciones mencionadas de Bayferrox 110 o 920).
Figura 2 (viscosidad (negra) y tensión de
cizallamiento (gris) en dependencia de tasa de cizallamiento 1.
creciente - símbolos cerrados - y 2. descendiente - símbolos
abiertos):
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b) Para una dispersión de dióxidos
de titanio se aplica la mezcla de 0,1% en peso - 10% en peso de
MelPers 9360 sólido (como componente I) y 0,005% en peso - 0,5% en
peso de MelVis STAB 2344 (como componente II) referidas al
pigmento. Se obtienen unas dispersiones monodispersas, de alto
contenido, de estabilidad duradera, que son libres de
re-aglomeraciones y corresponden así a las
exigencias más altas. En tal caso es irrelevante si se usan
dióxidos de titanio del tipo rutilo para moliendas directas (ejemplo
A) o preparaciones de pastas de pigmentos (ejemplo B) para, por
ejemplo, la formulación de colorantes y lacas o dióxido de titanio
del tipo Anatas (ejemplo C) para, por ejemplo, el mateado de
pinturas para papel. También el método de producción (método de
sulfato o de cloruro) y el tratamiento superficial (óxidos de
aluminio/de circonio/silicio/u orgánico) del pigmento no son
relevantes para la estabilidad y desempeño de la dispersión de
dióxido de titanio obtenida. Las fórmulas base ilustradas en la
tabla 2 se producen mediante dispersión de disolvente (20 minutos a
3500 rpm). Una molienda posterior de los ejemplos A y B en un molino
de perlas (30 minutos, 2/3 dispersión, 1/3 perlas, 5000 rpm)
garantiza un brillo máximo y poder de cubrimiento
máximo.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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La figura 3 muestra la efectividad de la
dispersión de pigmentos de dióxido de titanio (ejemplos A y B).
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La figura 4 muestra el perfil de reología de una
pasta de pigmento B con estabilidad prolongada (70% de Tioxide TR
92/8,75% de MelPers 9360/0,01% de MelVis STAB VP 2344). La pasta de
pigmento es de baja viscosidad, con viscosidad estructural ligera y
tixotrópica (símbolos cerrados = tasa de cizallamiento creciente;
símbolos abiertos = tasa de cizallamiento decreciente).
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c) Dispersiones de pigmentos para
revestimientos transparentes (dióxido de titanio), entintado de
materiales de construcción (Spezialschwarz 100) y colorantes
especiales para impresión (Hostaperm Rot, Spezialschwarz 250)
también pueden formularse de manera combinada con los componentes I
y II. Las dispersiones tienen estabilidad de almacenamiento de al
menos 3 meses y disponen a un valor de pH entre 6,5 y 8,5 de una
viscosidad entre 800 y 1200 mPas (Brookfield, 23ºC, husillo R2/R3,
20
Upm):
- \bullet
- 50% en peso de dióxido de titanio P 25 (Degussa AG) con 2,00% en peso de MelPers VP 3440Na sólido (como componente I) y 0,20% en peso de MelVis STAB VP 2344 sólido (como componente II).
- \bullet
- 35% en peso de Hostaperm Rot E3B (BASF) con 10,50% en peso de MelPers 9560 sólido (como componente I) y 0,20% en peso de MelVis STAB VP 1282 sólido (como componente II).
- \bullet
- 35% en peso de Spezialschwarz 100 (Degussa AG) con 2,45% en peso de MelPers VP 9360DEA sólido (como componente I) y 0,10% en peso de MelVis STAB VP 13/015 sólido (como componente II).
- \bullet
- 35% en peso de Spezialschwarz 250 (Degussa AG) con 2,45% en peso MelPers 9560 sólido (como componente I) y 0,10% en peso de MelVis STAB VP 13/015 sólido (como componente II).
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Para el uso de las dispersiones para entintado
de material de construcción, por ejemplo, se ajusta el valor de pH
de la mezcla correspondiente a 8-10. Se adiciona un
inhibidor de espuma para materia molida para una buena inhibición
de espuma durante y después de la dispersión junto con los negros de
humo de pigmento (usualmente 0,2 - 0,5% respecto a la formulación
total, por ejemplo, TEGO Foamex 810 - Tego Chemie Service GmbH). Se
realiza una conservación en recipiente de las pastas de pigmento
para una capacidad de almacenamiento confiable. Se realiza en
principio una dispersión previa de 20 min a 3500 rpm y a
continuación la dispersión final en un molino de perlas (2/3
dispersión; 1/3 perlas) a 5000 rpm.
d) Materiales de carga: dispersiones de material
de carga para protección contra llamas (Apiral 60), tintas para
impresión (Ultrafine ASP), cerámica, materiales de construcción y
refractarios (A-GK carbonato de bario) así como
revestimientos de inmersión Sol-gel (Aerosil OX 50)
pueden formularse mediante combinación del componente I y del
componente II mediante un disolvedor (20 minutos, 3500 Upm) para
quedar estables para almacenamiento por al menos 3 meses:
- \bullet
- 60% en peso de Apiral 60 (Nabaltec) con 1,80% en peso de MelPers 2450 sólido (como componente I) y 0,30% en peso de MelVis STAB VP 1282 sólido (como componente II); pH = 7,5-8,5; viscosidad (Brookfield, 23ºC, husillo R2/R3, 50 rpm) = 800 - 1500 mPas.
- \bullet
- 60% en peso de Ultrafine ASP (Engelhard Corp.) con 1,80% en peso de MelPers 3400 sólido (como componente I) y 0,10% en peso de MelVis STAB VP 2344 sólido (como componente II); pH = 4,5-5,5; viscosidad (Brookfield, 23ºC, husillo R2/R3, 50 rpm) = 800 -1500 mPas.
- \bullet
- 70% en peso de carbonato de bario A-GK (Solvay Barium Strontium) con 0,14% en peso de MelPers 9360 sólido (como componente I) y 0,15% en peso de MelVis STAB VP 13/015 sólido (como componente II); pH = 8,0-9,5; viscosidad (Brookfield, 23ºC, husillo R2/R3, 20 rpm) = 800 - 1500 mPas.
- \bullet
- 50% en peso de Aerosil OX 50 (Degussa) con 0,15% en peso de MelPers VP 3440A sólido (como componente I) y 0,05% en peso de MelVis STAB VP 2344 sólido (como componente II); pH = 8,5-9,5; viscosidad (Brookfield, 23ºC, husillo R2/R3, 20 rpm) = 600 -1000 mPas.
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Por demanda se emplea un inhibidor de espuma en
materia molida (por ejemplo TEGO Foamex 810 - Tego Chemie Service
GmbH) para una buena inhibición de espuma durante y después de la
dispersión (normalmente 0,2 - 0,5% en peso sobre la formulación
total). Se realiza una conservación en recipiente de las pastas de
relleno para una capacidad confiable de almacenamiento.
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- Melflux® 1641 F y 2651 F (de Degussa
Construction Polimers GmbH) son agentes fluidificantes a base de PCE
correspondiente al componente I de la invención.
- Starvis® 4302 F y 3003 F (de Degussa
Construction Polimers GmbH) son estabilizantes que corresponden al
componente II de la invención.
- Caseína: 0,30 hasta 0,40% por peso
CE: 0,05 hasta 0,10% por peso
Altas cantidades de agente dispersante; área
estrecha de acción del estabilizante
- Policarboxilato-
Éter: 0,30 hasta 0,40% por peso
CE: 0,09 hasta 0,10% por peso
Altas cantidades de dispersante; área muy
estrecha de acción del estabilizante
- Melflux 2651 F: 0,10 hasta 0,30% por peso
Starvis 3003 F o
Starvis 4302 F: 0,05 hasta 0,20% por peso
Bajas cantidades de dispersante; área ancha de
acción del estabilizante;
El criterio de evaluación fue un flujo de >
14,5 cm y sin exudación.
- Tolerancia al agua, propiedades
anti-sedimentación y -exudación: caseína (0,30 -
40%) + éter de celulosa (0,05 - 0,10%)
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En cada caso se indican las cantidades de agua
en % por peso referidas a la mezcla de mortero seco.
\newpage
- Éter de policarboxlato (0,30 - 0,40%) + éter
celulosa (0,09 - 0,10%)
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Se indican cantidades de agua en % en peso
referidas a la mezcla de mortero seco.
- Melflux® 2651 F (0,10 - 0,30%) + Starvis® 3003
F o 4302 F (0,05 - 0,20%)
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\vskip1.000000\baselineskip
En cada caso se indican las cantidades de agua
en % por peso referidas a la mezcla de mortero seco.
Mientras se mezclaba se tomó una muestra cada 15
segundos y se determinó el flujo, figura 5. Las formulaciones
basadas en caseína requerían con 90 segundos un tiempo de mezclado
aproximadamente tres veces más largo que con los componentes I y II
(Melflux® 2651 F, Starvis 3003 F y 4302 F) (30 segundos).
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Las propiedades de flujo dependen principalmente
de que el componente aglutinante empiece a ponerse rígido pronto.
Los efectos tixotrópicos del estabilizante se reducen a un mínimo.
Como en el periodo medido no se pudieron observar cambios en la
medida de fluidez, las propiedades de flujo del mortero estable no
fueron influenciadas por el componente del estabilizante, figura 6.
Aún teniendo fracciones bajas de Melflux 2651 F como componente I
(0,25% en peso), las propiedades de flujo son significativamente
mejores en comparación con las formulaciones a base de caseína.
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Los ensayos se realizaron según la prueba de
corte con cuchillo* que corresponde a una escala de evaluación de
siete niveles: (*prueba de corte con cuchillo = se secciona la
superficie de la masa vertida y se evalúa el
"auto-curado", es decir la
reconvergencia).
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Los efectos de retardo de la caseína y el éter
de celulosa (comparación) son compensados por completo por la
combinación de Melflux 2651F con Starvis 3003 F (invención) o 4302
F.
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La consistencia a presión se determinó en
prismas (4x4x16 cm^{3}).
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El uso combinado de Melflux® 2651F y Starvis®
3003F ó 4302F conduce a una clara consistencia precoz (después de 4
h) en comparación con los morteros que contienen caseína y éter de
celulosa. De esta forma, adicionalmente es posible un apisonamiento
temprano y pueden aplicarse pronto los
recubrimientos/revestimientos.
\newpage
La resistencia a la flexión y a la tracción se
determinó mediante prismas (4x4x 16 cm^{3}).
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Esta lista de documentos indicados por el
solicitante se registró exclusivamente para la información del
lector y no es parte componente del documento europeo de patente.
Se compiló con el mayor esmero; La OEP no asume ninguna
responsabilidad por errores u omisiones que se encontraren.
\bullet DE 19926611 [0002]
\bullet DE 10037629 [0003] [0003] [0003]
[0004]
\bullet DE 10348502 [0003] [0004]
\bullet DE OS19926611 A [0057]
\bullet DE OS10037629 A [0057]
Claims (35)
1. Composición de mezcla con efecto dispersante
que contiene
I) copolímeros a base de derivados de ácidos
mono- y dicarboxílicos insaturados y éteres alquenilo -
oxialquilenglicol
y
II) copolímeros y terpolímeros solubles en agua
que contienen grupos sulfonilo con un peso molecular promedio
numérico de 50 000 hasta 20 000 000 g/mol, donde el componente I)
contiene
a) 51 hasta 95% molar de los grupos
estructurales de las fórmulas Ia y/o Ib y/o Ic
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donde
R^{1} = hidrógeno o un residuo de hidrocarburo
alifático con 1 hasta 20 átomos de C
X^{1} = -OM_{a}^{1},
-O-(C_{m}H_{2m}O)_{n}-R^{2},
-NH-(C_{m}H_{2m}O)_{n}-R^{2}
M^{1} = hidrógeno, un catión metálico mono- o
bi-valente, ión amonio, un residuo orgánico de
amina,
a = 1/2 ó 1
R^{2} = hidrógeno, un residuo de hidrocarburo
alifático con 1 hasta 20 átomos de C, un residuo de hidrocarburo
cicloalifático con 5 hasta 8 átomos de C, un residuo de arilo
opcionalmente sustituido con 6 hasta 14 átomos de
C.
C.
Y^{1} = O, NR^{2}
m = 2 hasta 4 y
n = 0 hasta 200,
\newpage
b) 1 hasta 48,9% molar de grupo estructural de
la fórmula general II
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donde
R^{3} representa hidrógeno o un residuo de
hidrocarburo alifático con 1 hasta 5 átomos de C
p representa 0 hasta 3
y R^{2}, m y n poseen el significado arriba
nombrado,
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c) 0,1 hasta 5% molar de grupos estructurales de
las fórmulas IIIa o IIIb
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donde
S^{1}= -H, -COOM_{a}^{1}, -COOR^{5}
T^{1} = -U^{1} -
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-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{y}-R^{6}
-W^{1}-R^{7}
-CO-[NH-(CH_{2})_{3}]_{s}-W^{1}-R^{7}
-CO-O-(CH_{2})_{z}-W^{1}-R^{7}
-(CH_{2})_{z}-V^{1}-(CH_{2})_{z}-CH
= CH-R^{2}
-COOR^{5} en el caso de S^{1} = -COOR5 o
COOM_{a}^{1}
U^{1} = -CO-NH-, -O-,
-CH_{2}O-
U^{2}=-NH-CO-, -O-,
-OCH_{2}-
V^{1}=-O-CO-C_{6}H_{4}-CO-O-
ó -W^{1}-
W^{1}=
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{4} = H, CH_{3}
R^{5} = residuo de hidrocarburo alifático con
3 hasta 20 átomos de C, residuo de hidrocarburo cicloalifático con
5 hasta 8 átomos de C, residuo de arilo con 6 hasta 14 átomos de
C
R^{6} = R^{2},
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R^{7} = R^{2},
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r = 2 hasta
100
s = 1, 2
z = 0 hasta 4
x = 1 hasta 150
y = 0 hasta 15
así como
\vskip1.000000\baselineskip
d) 0 hasta 47,9 mol de los grupos estructurales
de las fórmulas generales IVa y/o IVb
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con el significado arriba indicado
para a, M^{1}, X^{1} y
Y^{1}.
2. Composición de mezcla según la reivindicación
1, caracterizada porque el componente II contiene
a) 3 hasta 96% molar de grupos estructurales de
las fórmulas (V)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
R^{8} = hidrógeno o metilo
R^{9}, R^{10}, R^{11} = hidrógeno, residuo
de hidrocarburo alifático con 1 hasta 6 átomos de C, residuo fenilo
opcionalmente con grupos metilo
V^{2} = NH u oxígeno
M^{2} = hidrógeno, catión metálico mono- o
bi-valente, amonio o un residuo orgánico de
amina
n = 1 hasta 5
a = 1/2 ó 1,
\vskip1.000000\baselineskip
b) 3 hasta 96% molar de grupos estructurales de
las fórmulas (VI)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
W^{2} = -CO-,
-CO(O)-(CH_{2})_{x}-,
-CO-NR^{9}-(CH_{2})_{x}-
x = 1 hasta 6
R^{12} y R^{13} = hidrógeno, residuo de
hidrocarburo alifático, opcionalmente substituido, con 1 hasta 20
átomos de C, residuo de hidrocarburo cicloalifático con 5 hasta 8
átomos de C, residuo de arilo con 6 hasta 14 átomos de C y
Q = hidrógeno así como -CHR^{12}R^{14} y en
el caso de
Q = H R^{12} y R^{13} en (VIb) forman juntos
un grupo -CH_{2}-(CH_{2})_{y}-metileno
con y = 1 hasta 4,
R^{14} = hidrógeno, residuo de hidrocarburo
alifático con 1 hasta 4 átomos de C, -COOH o -COOM^{2}_{a}
y
R^{8}, R^{9}, M^{2} y a poseen el
significado arriba mencionado,
y
\vskip1.000000\baselineskip
c) hasta 75% molar de los grupos estructurales
de las fórmulas (VII)
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donde
Y^{2} = O, NH o NR^{12}
V^{2} = -(CH_{2})_{x}-,
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R^{15} = R^{12} o R^{13},
-(CH_{2})_{x}-SO_{3}^{-}M^{2}_{a},
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X^{2} = halógeno, sulfato de alquilo de
C_{1} hasta C_{4} o sulfonato de alquilo de C_{1} hasta
C_{4}
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d) y/o hasta 50% molar de grupos estructurales
de la fórmula (VIII)
\vskip1.000000\baselineskip
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con
Z^{2} =
-COO(C_{m}H_{2m}O)_{n}-R^{16},
-(CH_{2})_{p}-O(CH_{2}CHW^{3}O)_{r}-(C_{m}H_{2m}O)_{n}-R^{16},
W^{3} = H, CH_{3}, C_{2}H_{5},
r = 0 hasta 100
R^{16} = H,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde al menos un residuo R^{17}, R^{18} y/o
R^{19} debe estar presente, así como un residuo de hidrocarburo
alifático, saturado o insturado, lineal o ramificado, con 1 hasta 40
átomos de C
R^{17} = H, alquilo de
C_{1}-C_{4}, fenilo, bencilo, alcoxilo de
C_{1}-C_{4}, halógeno, ciano, -COOH,
-COOR^{12}, -CO-NH_{2}, -OCOR^{12}
R^{18} = grupo arilalquilo con residuo de
alquilo de C_{1}-C_{12} y_{ }arilo de
C_{6}-C_{14}
R^{19} = grupo alquilarilo con residuo alquilo
de C_{1}-C_{12} y arilo de
C_{6}-C_{14}
m = 2 hasta 4
n = 0 hasta 200
p = 0 hasta 20
así como R^{8} y R^{12} poseen el
significado mencionado arriba.
3. Composición de mezcla según la reivindicación
1 ó 2, caracterizada porque contiene el componente I en
fracciones de 0,05 hasta 50% en peso y el componente II en
fracciones de 0,01 hasta 10% en peso, respectivamente como
sólidos.
4. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 3, caracterizada porque en el
componente I, R^{1} representa un residuo metilo.
5. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizada porque en el
componente I, M^{1} significa un catión metálico mono- o
bi-valente seleccionado del grupo de iones de sodio,
potasio, calcio o magnesio.
6. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizada porque en el
componente I en el caso de R^{2} = fenilo, el residuo fenilo
puede estar sustituido además por grupos hidroxilo, carboxilo o de
ácido sulfónico.
7. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizada porque en el
componente I en la fórmula II, p= 0 ó 1 y m = 2.
8. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 7, caracterizada porque el
componente I contiene 55 hasta 75% molar de grupos estructurales de
las fórmulas Ia y/o Ib y/o Ic, 19,5 hasta 39,5% molar de grupos
estructurales de la fórmula II, 0,5 hasta 2% molar de grupos
estructurales de las fórmulas IIIa y/o IIIb así como 5 hasta 20%
molar de grupos estructurales de las fórmulas IVa y/o IVb.
9. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 8, caracterizada porque el
componente I contiene adicionalmente hasta 50% molar, en particular
hasta 20% molar, con respecto a la suma de los grupos estructurales
de las fórmulas I, II, III y IV de grupos estructurales, cuyos
monómeros representan un derivado de ácido vinilo- o (met-)
acrílico.
10. Composición de mezcla según la
reivindicación 9, caracterizada porque como derivado
monomérico de vinilo se usó estireno,
\alpha-metilestireno, vinilacetato,
vinilpropionato, etileno, propileno, isobuteno,
N-vinilpirrolidona, ácido alilsulfónico, ácido
metalilsulfónico, ácido vinilsulfónico o ácido vinilfosfónico.
11. Composición de mezcla según la
reivindicación 9, caracterizada porque derivado monomérico de
ácido (met-)
acrílico se usó hidroxialquil(met)acrilato, acrilamida, metacrilamida, AMPS, metilmetacrilato, metilacrilato, butilacrilato o ciclohexilacrilato.
acrílico se usó hidroxialquil(met)acrilato, acrilamida, metacrilamida, AMPS, metilmetacrilato, metilacrilato, butilacrilato o ciclohexilacrilato.
12. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 11, caracterizada porque el
componente I tiene un peso molecular promedio de 1 000 hasta 200
000 g/mol.
13. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 12, caracterizada porque en el
componente II el catión mono- o bi-valente
representa un ión de sodio, potasio, calcio o magnesio y X es =
cloro, bromo, sulfato o sulfato de metilo.
14. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 o 13, caracterizada porque en el
componente II el grupo estructural a) está compuesto de ácido
2-acrilamido-2-metilpropansulfónico
(AMPS) o sus sales.
15. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 14, caracterizada porque en el
componente II hasta el 50% molar de los grupos estructurales a), b)
o c) están reemplazados por unidades estructurales que se derivan
de monómeros de acrilamida o
N,N-dimetilacrilamida.
16. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 15, caracterizada porque en el
componente II hasta el 50% molar del grupo estructura a) está
reemplazado por unidades estructurales que contienen grupos
sulfonilo, las cuales se derivan de monómeros de ácido
metalilsulfónico o ácido alilsulfónico.
17. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 16, caracterizada porque en el
componente II los residuos orgánicos de amina representan
preferiblemente grupos sustituidos de amonio los cuales se derivan
de alquilaminas de C_{1} hasta C_{20}, alcanolaminas de C_{1}
hasta C_{20}, cicloalquilaminas de C_{5} hasta C_{8} y
arilaminas de C_{6} hasta C_{14}, primarias, secundarias o
terciarias.
18. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 17, caracterizada porque en el
componente II los residuos de hidrocarburo o de arilo de R^{12} y
R^{13} se sustituyen aún con grupos hidroxilo, carboxilo o de
ácido sulfónico.
19. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 17, caracterizada porque el
componente II se compone de 30 hasta 80% molar del grupo
estructural a), 5 hasta 55% molar del grupo estructural b), 2 hasta
30% molar del grupo estructural c) y/o 0,2 hasta 15% molar del grupo
estructural d).
20. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 19, caracterizada porque en el
componente II la fracción molar del grupo estructural c) es al
menos 5% molar más baja que la fracción molar del grupo estructural
a).
21. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 20, caracterizada porque el
componente II tiene un peso molecular promedio numérico de 50 000
hasta 10 000 000 g/mol.
22. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 21, caracterizada porque el
componente II contiene aún adicionalmente 0,0001 hasta 50% molar de
los grupos estructurales e), los cuales se derivan de compuestos
mono-, di- y triolefínicos capaces de polimerizarse.
23. Composición de mezcla según la
reivindicación 22, caracterizada porque los compuestos
di-olefínicos se componen de ésteres de diacrilato
o dimetilacrilato.
24. Composición de mezcla según la
reivindicación 22, caracterizada porque como monómeros
triolefínicos se emplean trimetilolpropantriacrilato y
trialilisocianurato.
25. Composición de mezcla según la
reivindicación 22, caracterizada porque los compuestos
mono-olefínicos representan derivados de acrilo o
vinilo.
26. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 25, caracterizada porque el
componente II que se compone de los grupos estructurales a), b), c)
y/o d) contienen además hasta un 50% molar, en particular hasta un
20% molar, respecto a la suma de los grupos estructurales a), b), c)
o d) otro grupo estructural f) a base de las fórmula (IX)
donde
W^{4} =
-CO-O-(CH_{2})_{q}-,
-CO-NR^{9}-(CH_{2})_{q}
q = 1 hasta 6 y
R^{8}, R^{9}, R^{12} y R^{13} poseen el
significado arriba mencionado.
27. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 26, caracterizada porque hasta el
50% del grupo estructural a) del componente II está reemplazado por
la unidad estructural g) según la fórmula (X) derivada de monómeros
de betaína que contienen ácido sulfónico
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
U3 =
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R20 =
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
así
como
R^{8}, R^{9} y q poseen el significado
arriba mencionado.
\vskip1.000000\baselineskip
28. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 27, caracterizada porque el
componente II contiene además hasta un 0,1% molar con respecto a
las sumas respectivas de los grupos estructurales a), b), c), d),
e), f) y g) de un componente reticulante seleccionado del grupo de
trialilamina, cloruro de trialilmetilamonio, cloruro de
tetraalilamonio, N,N'-metilenbisacrilamida,
trietilenglicolbismetacrilato, trietilenglicolbisacrilato,
polietilenglicol(400)-bismetacrilato y
polietilenglicol(400)-bisacrilato.
29. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 28, caracterizada porque contiene
los componentes I y II premezclados.
30. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 29, caracterizada porque se presenta
en forma viscosa y particularmente preferible en forma líquida.
31. Composición de mezcla según una de las
reivindicaciones 1 hasta 30, que contiene pigmentos y materiales de
carga orgánicos y/o inorgánicos.
32. Uso de la composición de mezcla según una de
las reivindicaciones 1 hasta 31 en aplicaciones de la química de
construcción, en particular como aditivo para sistemas acuosos de
materiales de construcción, particularmente preferible que
contienen aglutinantes hidráulicos, como cemento, cal, yeso,
anhidrita, etc.
33. Uso según la reivindicación 32 en sistemas
cerámicos y en sistemas de pinturas y de revestimiento a base de
agua.
34. Uso de la composición de mezcla según la
reivindicación 32 como agente fluidificante, en particular con un
efecto estabilizante simultáneo.
35. Uso según la reivindicación 34 en
composiciones autonivelantes para nivelar y emplastecer,
particularmente preferible como sustitución de caseína.
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