ES2313412T3 - Proceso de trituracion de materias minerales en presencia de ligantes, suspensiones acuosas obtenidas y sus aplicaciones. - Google Patents

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Abstract

Proceso de fabricación de una suspensión estable de materias minerales que corresponden a un carbonato de calcio sintético o natural (mármol, calcita, yeso o sus mezclas con agua), caracterizado por el hecho que estas materias minerales son trituradas en presencia de ligantes y sin agentes dispersantes.

Description

Proceso de trituración de materias minerales en presencia de ligantes, suspensiones acuosas obtenidas y sus aplicaciones.
Este invento abarca el campo de las suspensiones acuosas de materiales minerales trituradas y sus aplicaciones en las fórmulas acuosas.
El invento hace referencia a un proceso de trituración de materiales minerales en el agua, en presencia de ligantes.
El invento también está relacionado con las suspensiones estables de materias minerales trituradas en el agua y obtenidas mediante el procedimiento según el invento.
El invento también hace referencia a la aplicación de dichas suspensiones en las fórmulas acuosas, concretamente en las fórmulas de revestimientos (pinturas acuosas, enlucidos, tintas, lacas, sellantes, pegamentos y otras fórmulas acuosas que contienen materias minerales).
Por último, el invento trata el tema de las formulaciones acuosas obtenidas según el invento.
Desde hace mucho, las cargas minerales (carbonato de calcio y de dióxido de titanio) están incluidas en las formulaciones de pintura acuosa en forma de polvo seco. Sin embargo, técnicas modernas permiten ahora al especialista utilizar suspensiones acuosas de materias minerales en sus formulaciones. En efecto, tales suspensiones resultan más fáciles de usar, ya que eliminan los problemas relacionados con el uso de materiales polvorientos, y facilitan las operaciones de manipulación de las cargas por simple bombeo de dichas suspensiones.
En cambio, a fin de estabilizar estas suspensiones y de evitar, con el tiempo, problemas de sedimentación o de agregación, debemos disponer de agentes de estabilización, conocidos bajo el nombre de agentes dispersantes. La mayoría de estos agentes están hechos a base de monómeros carboxílicos, y el estado actual de la técnica es el resultado de todo el esfuerzo realizado en este campo. Pero esta técnica supone un nuevo problema para el especialista. Así es, este último debe, antes de regular la viscosidad de la pintura que está formulando, usar agentes modificadores de reología, por ejemplo, agentes espesantes. Por otro lado, las interacciones entre dichos espesantes y los agentes dispersantes presentes dentro de las cargas minerales son complejas, y pueden producir efectos negativos sobre la reología del producto final. El documento "Rheology of associative thickener pigment and pigmented commercial latex dispersions" (Progress in Organic Coatings, 17, (1989), pp. 155-173) se centra en una suspensión acuosa de dióxido de titanio, dispersada por el ácido polimetacrílico y por la presencia de diferentes agentes espesantes. Resulta pues que para una concentración creciente en dispersión, el uso de ciertos espesantes tipo HEUR (Hydrophobic Ethoxylated Urethane) supone una desestabilización del dióxido de titanio, y por otro lado la estabilidad de la suspensión se mantiene gracias a los espesantes celulósicos. Estos fenómenos no son sistemáticos, pero con la técnica actual, el especialista debe vigilar cuidadosamente la elección de los modificadores de reología utilizados. Esta situación queda resumida en el documento "Adsorption studies of associative interactions between thickener and pigment particles" (Progress in Organic Coatings, 30, (1997), pp. 161-171): se aconseja al especialista que seleccione cuidadosamente las nuevas combinaciones dispersantes para valorizar su potencial (pp167 introducción), en cuanto a la estabilidad de la pintura fabricada se refiere.
Además, utilizando cargas minerales en forma de suspensiones acuosas estabilizadas por dispersantes, el especialista ha intentado desarrollar productos intermediarios, mezclando diferentes elementos de la pintura. La formulación de dicha pintura se basa en la unión de diferentes elementos por simple mezcla.
Así pues, el documento US 4 025 483 describe un proceso de estabilización de una suspensión acuosa de pigmentos de dióxido de titanio, mezclando primero estos últimos con partículas de polímero plástico. Estos están hecho a base de monómeros etilénicamente insaturados, miden entre 1 000 y 10 000 \ring{A} (de 0.1 \mum a 1\mum), y tienen una temperatura de transición vítrea superior o igual a 30ºC. Las partículas obtenidas, en suspensión acuosa, pueden mezclarse con ligantes a fin de formular pinturas (c 1 II 62-66): antes de la formulación de la pintura, hay que fabricar un producto intermediario con compuestos a base de dióxido de titanio y de partículas de polímeros plásticos, un ligante para pintura, y agua. Pero un procedimiento como este supone el añadir una etapa para fabricar partículas compuestas (por lo general, referenciadas en la literatura bajo el nombre de pigmentos plásticos). Por otra parte, se trata de un procedimiento de mezcla sencilla, con la ayuda de poca energía mecánica, y sin una gran disminución de las cargas minerales, cosa que sí ocurre en un proceso de trituración. Por otro lado, si nos centramos en los ejemplos, el especialista sabe lo importante que resulta utilizar un agente dispersante para estabilizar la suspensión inicial de materia mineral.
El documento WO 93/12183 describe un proceso para preparar una dispersión acuosa de partículas compuestas con un látex elaborado según una técnica de polimerización en emulsión y un material inorgánico; la dispersión resultante puede utilizarse para la formulación de pinturas acuosas. Estas partículas de látex miden entre 20 y 5000 nm, y tienen una temperatura de transición vítrea igual o superior a 20ºC. El látex actúa como ligante para las partículas inorgánicas, dándole mejores propiedades de opacidad y de brillo a la capa superficial de pintura seca. La carga mineral puede ser de dióxido de titanio. Concretamente, el procedimiento consiste en preparar dos suspensiones acuosas (una con carga mineral, la otra con látex), y mezclarlas después. Sin embargo, hay que destacar que el procedimiento se caracteriza por el hecho que la suspensión inicial de materias inorgánicas es necesariamente pre-dispersado por un polímero o un copolímero del ácido metacrílico, o a partir de una des sus sales. Finalmente, cabe destacar, al igual que en el caso anterior, que este procedimiento consiste únicamente en mezclar y no en triturar la materia mineral utilizada.
El documento WO 93/12184 describe un procedimiento de fabricación de partículas discretas en suspensión, obtenidas mezclando dos tipos de partículas indisolubles, y siempre evitando la formación de agregados.
Un factor clave resulta ser el control del potencial Zeta de cada suspensión formada (página 42), y un método privilegiado consiste en triturar en medio acuoso las partículas insolubles del primer y segundo tipo. El especialista podrá también consultar los documentos de ámbito general (pertenecientes al método anterior), en las páginas 6 a 11.
El documento US 6 103 004 describe partículas de silicio agregadas en presencia de polímeros orgánicos. Este mecanismo interviene durante la etapa de secado por pulverización.
Este documento no supone ninguna etapa de trituración, al igual que en el caso del carbonato de calcio.
El especialista podrá consultar los textos de ámbito general (pertenecientes al método anterior) en este documento, col. 1.
El documento WO 94/28074 describe dispersiones de pigmentos metálicos que pueden obtenerse mediante trituración en presencia de polímeros.
No se hace pues referencia al carbonato de calcio (que es un pigmento mineral).
El especialista podrá consultar los textos de ámbito general (pertenecientes al método anterior) en la página 4 de este documento.
A continuación y para simplificar las cosas, le indicamos la lista de documentos enunciados respectivamente en los tres documentos anteriores:
U.S. Patent 2 930 775; U.S. Patent 4 243 430; T.C. Patton, Paint Flow and Pigment Dispersion (Wiley Interscience, 2nd édition) (1979); Treatise on Coatings, Vol. III, Part 1 (Marcel Decker) (1975); Pigment Handbook, Vol. I (2nd édition, Wiley Interscience) (1988); Pigment Handbook, Vol. III (Wiley Interscience) (1973); Burlamacchi, et al., Colloids and Surfaces 7, 165 (1982); U.S. Patent 4 608 401; U.S. Patent 4 315 959; P. Godard et al. Double Liaison, No 387-388, p. II (1988); U.S. Patent 4 800 103; U.S. Patent 4 421 660; U.S. Patent 4 798 854; R. Buscall et al., Polymer Colloids (Elsevier Applied Science Publications 1985); U.S. Patent 3 389 105; U.S. Patent 5 045 114; U.S. Patent 5 221 340; DE 12 09 108; DE 24 14 478; DE 28 31 561; DE 41 32 230.
El especialista podrá consultar el método anterior en una solicitud del mismo Demandante: WO 2006/016037:
"Pigment stabilization through mixed associative thickener interactions" (Journal of Coatings Technology, 64, 807, (1992), pp. 53-61; "Interactions between rheology-modifying and pigment-dispersing agents" (Farbe + Lack, 100, 9, (1994), pp. 759-764; U.S. 2002 050228; U.S. 6 074 474; "Particle-size distribution of fillers and their importance in the preparation of paints" (Deutsche Farben-Zeitschrift, 20 (12), 1966, pp. 565-567;
Finalmente, el documento WO P3/11183 describe un proceso para preparar una dispersión acuosa estable, realizando una suspensión acuosa de material inorgánico y una suspensión acuosa de látex, todo ello ajustando los valores de los potenciales Zeta de las dos suspensiones en función de los intervalos preestablecidos, y luego mezclando las dos suspensiones. La dispersión estable obtenida puede entonces ser utilizada para fabricar pinturas acuosas. Las partículas de látex miden de media entre 20 y 5000 nm. La carga mineral puede ser de dióxido de titanio o de carbonato de calcio. Por otro lado, la fracción sólida de la dispersión final que lleva la carga y las partículas de látex es superior al 10% en peso. Resulta que la estabilidad está pues garantizada mediante el control estricto del potencial Zeta de las dos suspensiones iniciales, que necesitan por un lado la aplicación de un dispositivo de medida, y por otro lado, el uso de un agente que modifique el potencial de superficie de la carga mineral y/o de un agente que permita regular por ejemplo el pH de la suspensión acuosa de ligante polimérico.
De esta forma, siguiendo con las investigaciones para realizar suspensiones estables de materias minerales con ligantes, y descartando el uso de agentes dispersantes que puedan producir efectos negativos sobre la reología del producto final (debido la interacción con los espesantes), la Demandante ha encontrado de forma sorprendente un nuevo procedimiento de fabricación de una suspensión acuosa de cargas minerales, caracterizado por el hecho de que las cargas minerales son trituradas en el agua con la presencia de ligantes. El producto resultante presenta una estabilidad perfectamente compatible con la formulación de pinturas acuosas.
Llegados a este punto, la Demandante resalta que este invento se distingue del método anterior en que este último no refleja ni enseña el procedimiento de trituración que conlleva la disminución del tamaño de la partículas minerales.
Así pues, el especialista, que ya sabe que la suspensión de materias minerales que utiliza no lleva ningún agente dispersante, puede utilizar los espesantes que él quiera, sin tener los problemas anteriores relacionados con las interacciones con los ligantes dispersantes. Además, la suspensión resultante se ajusta al lo que desea el especialista, ya que le ofrece un producto que ya contiene una parte del ligante utilizado en la pintura. Por otro lado, y de forma muy sorprendente, los ligantes no son degradados durante el proceso de trituración, y en ese momento de la fabricación, llegan incluso a favorecer la trituración, y ello conlleva la eliminación de todos los agentes cuya función es la de favorecer la trituración: en efecto, la Demandante ha observado una disminución considerable del tamaño de las partículas de materia mineral. En cambio, ya se sabe que la posibilidad de escoger el tamaño de las partículas minerales para la formulación de una pintura, es crucial para el especialista. En efecto, existe una estrecha relación entre la distribución del tamaño de las partículas y las propiedades mecánicas y ópticas de la capa superficial final, como ya se ha descrito en "Particle- size distribution of fillers and their importance in the preparation of paints" (Deutsche Farben-Zeitschrift, 20 (12), 1966, pp. 565-567). Por otro lado, el proceso según el invento permite usar una gran variedad de ligantes para pinturas, todos ellos disponibles en el mercado.
El proceso según el invento permite también obtener suspensiones acuosas de materias minerales. Al aplicar dichas suspensiones, obtenemos formulaciones de pintura con un mejor comportamiento reológico que en el método anterior, sobre todo en lo referente al aumento de las viscosidades ICI^{TM} et Stormer^{TM}.
Esta mejora en el comportamiento reológico supone la ventaja de obtener una mejor calidad de aplicación de la pintura.
Finalmente, se conservan las propiedades del ligante ya que las propiedades ópticas de la capa superficial de pintura realizada según el invento no son degradadas, al igual que las propiedades de compatibilidad pigmentaria de las pinturas formuladas.
El invento permite pues obtener formulaciones acuosas de pintura estables a largo plazo y sin tener que utilizar agentes dispersantes. El invento permite además obtener un producto intermedio en forma de suspensión acuosa de materias minerales y de ligantes. Estos últimos también intervienen como agentes de ayuda a la trituración. Así pues, durante el proceso se puede seguir utilizando los típicos agentes de ayuda a la trituración. Finalmente, la suspensión acuosa resultante de la trituración de materias minerales en el agua en presencia de ligantes presenta una estabilidad perfectamente compatible con su uso en la formulación de pinturas acuosas. Referente a esto, la Demandante precisa que el proceso según el invento difiere de aquel expuesto en la demanda de patente WO 95/31507. Este describe la fabricación de un concentrado de pigmento. Este concentrado se consigue mediante trituración de una materia mineral colorante en presencia de un ligante acuoso, y sirve como base colorante. Después de esta fase, el tamaño de los pigmentos es inferior a 15 \mum, y su concentración oscila entre 35 y 65% en peso. Ahora bien, resulta que la parte descriptiva de dicho documento supone la utilización de un agente dispersante, en una proporción que oscila entre el 4 y el 10% en peso. A diferencia del invento actual, es indispensable disponer de una cantidad importante de agente dispersante para darle una buena estabilidad a la suspensión que contiene el pigmento y el ligante.
El invento es pues un proceso de trituración de materiales minerales en el agua, en presencia de ligantes.
El invento también trata el aspecto relacionado con las suspensiones estables de minerales trituradas en el agua y obtenidas según el proceso.
Este invento también permite utilizar dichas suspensiones en las formulaciones acuosas, sobre todo en las formulaciones de revestimientos (pinturas acuosas, enlucidos, tintas, lacas, sellantes, pegamentos y otras formulaciones acuosas que contienen materias minerales).
Por último, el invento también hace referencia a las pinturas acuosas resultantes del invento.
El proceso según el invento permite pues obtener suspensiones acuosas de materias minerales sin utilizar agentes dispersantes, con una reología compatible con su uso para la formulación de pinturas acuosas.
El proceso según el invento también permite obtener suspensiones acuosas de materias minerales, que cuando se aplican para la formulación de pintura, permiten obtener formulaciones de pintura con un mejor comportamiento que en el método anterior, sobre todo en cuanto al aumento de las viscosidades ICI^{TM} y Stormer^{TM}.
Este proceso también permite fabricar productos para satisfacer las necesidades del especialista: contienen agua, una o varias cargas minerales, y al menos un ligante.
Permite ajustar la fineza de las materias minerales utilizadas triturándolas en presencia de ligantes: estos intervienen como agentes de ayuda a la trituración.
Por otro lado, los ligantes no se degradan durante el proceso de trituración, y se conservan las propiedades ópticas de la capa de pintura, al igual que las propiedades de compatibilidad pigmentaria de las pinturas formuladas. Finalmente, las suspensiones acuosas de materias minerales trituradas y estables a largo plazo, permiten formular pinturas acuosas con una gran estabilidad, con un mejor comportamiento reológico y una mejor aplicación.
Se consiguen estos objetivos mediante el proceso de trituración de una suspensión estable de materias minerales en el agua y esta se caracteriza por el hecho que estas materias minerales son trituradas en presencia de ligantes.
El proceso se define en las reivindicaciones 1 a 7.
La Demandante añade que la operación de trituración de la sustancia mineral para afinar consiste en triturar la sustancia mineral con un cuerpo triturador en forma de partículas muy finas en un medio acuoso con ligantes.
De esta forma, se añade a la suspensión acuosa de la sustancia mineral a triturar los ligantes y el cuerpo triturador con una granulometría de 0.20 a 4 milímetros. En general, el cuerpo triturador viene en forma de partículas de materiales tan diversos como son el óxido de silicio, el óxido de aluminio, el óxido de zirconio o sus mezclas, las resinas sintéticas de gran dureza, los aceros u otras sustancias. Un ejemplo de composición de estos cuerpos trituradores viene descrito en la patente FR 2 203 681 que describe elementos trituradores con un 30 a 70% en peso de óxido de zirconio, 0.1% a 5% de óxido de aluminio y entre 5 y 20% de óxido de silicio.
Se aconseja añadir el cuerpo triturador a la suspensión en una cantidad tal que la relación en peso entre este material de trituración y la sustancia mineral a triturar sea al menos de 2/1, siendo preferible la relación 3/1 o incluso 5/1.
La mezcla de la suspensión y del cuerpo triturador se somete entonces a la acción mecánica del mezclado, igual que en un triturador clásico de micro-elementos.
El tiempo necesario para obtener la fineza requerida de la sustancia mineral tras la trituración dependerá de la naturaleza y de la cantidad de sustancias minerales a triturar, y del tipo de agitación utilizado y de la temperatura del medio durante la fase de trituración.
Otra variante del proceso se caracteriza por el hecho que dicho proceso pone de manifiesto la acción de al menos un agente de ayuda a la trituración. Como agente, se podrá elegir cualquiera de los muchos agentes de ayuda a la trituración, o sus mezclas.
El proceso según el invento se caracteriza por el hecho que las materias minerales son un pigmento y/o una carga mineral (carbonato de calcio sintético o natural, las dolomías. el caolín, el talco, el yeso, la cal, la magnesita, el dióxido de titanio, el blanco satino, el trióxido de aluminio o el trihidróxido de aluminio, la mica, los óxidos de zinc y de hierro, el sulfato de bario y la mezcla de dichas cargas, como pueden ser mezclas de talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio o el trióxido de aluminio, o las mezclas con fibras sintéticas o naturales o coestructuras de minerales como pueden ser las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, o sus mezclas.
Se recomienda que las materias minerales sean de carbonato de calcio sintético o natural, de dióxido de titanio, o sus mezclas.
Se recomienda que las materias minerales sean de carbonato de calcio sintético o que sea un carbonato de calcio natural (mármol, calcita, yeso o mezclas).
El proceso según el invento se caracteriza también por el hecho que los ligantes son los que generalmente utiliza el especialista para las formulaciones acuosas. Se escogen sobre todo aquellos de vinilo etileno, versatato de vinilo, estireno acrílico, estireno butadieno o incluso acrílico.
Se suelen utilizar ligantes tipo versatato de vinilo y acrílico.
El proceso según el invento se distingue de los demás porque se aplica por lo menos 15% en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, del 10 al 50% en peso seco de gigantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa y del 0 al 5% en peso seco de agente de ayuda a la trituración con respecto a peso total de la suspensión acuosa.
Este proceso aplica 50% en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la solución acuosa, del 10 al 50% en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa y del 0 al 2% en peso seco de agentes de ayuda a la trituración con respecto al peso total de la suspensión acuosa.
Este proceso aplica 50% en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, del 10 al 25% en peso seco de gigantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa y ningún agente de ayuda a la trituración.
El invento también trata el aspecto relacionado con las suspensiones estables de minerales trituradas en presencia de ligantes obtenidos mediante el proceso según el invento, que se caracterizan por el hecho que contienen por lo menos 15% del total de la suspensión acuosa en peso seco de materias minerales, y del 10 al 50% en peso seco de gigantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa y del 0 al 5% en peso seco de agentes de ayuda a la trituración con respecto al peso total de la suspensión acuosa.
Estas suspensiones de materiales minerales contienen menos del 50% en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la solución acuosa, entre el 10% y el 50% en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y entre el 0 y el 2% en peso seco de agentes de ayuda a la trituración con respecto al peso total de la suspensión acuosa.
Estas suspensiones de materiales minerales contienen menos del 50% en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, entre el 10 y el 25% en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa y ningún agente de ayuda a la trituración.
La suspensiones acuosas de materias minerales obtenidas mediante el proceso según el invento, se caracteriza por el hecho que presentan una granulometría que hace que el 50% de partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior a 30 \mum, es decir un diámetro mediano d_{50} inferior o igual a 30 \mum.
A lo largo de todo el documento, se calcula la granulometría de las suspensiones mediante un granulómetro Mastersizer^{TM} 2000 de la empresa MALVERN^{TM}.
Las suspensiones acuosas de materias minerales obtenidas mediante este proceso se caracterizan también por poseer una granulometría que hace que por lo menos el 50% de partículas de materias minerales tengan un diámetro inferior o igual a 15 \mum.
Las suspensiones acuosas de materias minerales obtenidas mediante el proceso según el invento se caracterizan también por poseer una granulometría que hace que por lo menos el 50% de partículas de materias minerales tengan un diámetro inferior o igual a 10 \mum.
Finalmente, las suspensiones acuosas de materias minerales obtenidas mediante el proceso según el invento se caracterizan también por presentar una granulometría que hace que por lo menos el 50% de partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 5 \mum.
Estas suspensiones acuosas se caracterizan por el hecho que las materias minerales son un pigmento y/o una carga mineral (carbonato de calcio sintético o natural, las dolomías. el caolín, el talco, el yeso, la cal, la magnesita, el dióxido de titanio, el blanco satino, el trióxido de aluminio o el trihidróxido de aluminio, la mica, los óxidos de zinc y de hierro, el sulfato de bario y la mezcla de esas cargas (mezclas de talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio o el trióxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales, o las coestructuras de los minerales como pueden ser por ejemplo las mezclas de talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, o sus mezclas).
Se recomienda que las materias minerales sean de carbonato de calcio sintético o natural, dióxido de titanio, o sus mezclas.
Se recomienda que las materias minerales sean un carbonato de calcio sintético o un carbonato de calcio (mármol, calcita, yeso o sus mezclas).
Las suspensiones acuosas según el invento se caracterizan también por el hecho que esos ligantes son aquellos que generalmente utiliza el especialista en las formulaciones acuosas, y pueden ser ligantes tipo vinilo etileno, versatato de vinilo, estireno acrílico, estireno butadieno o incluso acrílico.
En dichas suspensiones, se suelen utilizar ligantes tipo versatato de vinilo y acrílico.
En este invento, se utilizan dichas suspensiones para las formulaciones acuosas, sobre todo las formulaciones de revestimientos (pinturas acuosas, enlucidos, tintas, lacas, sellantes, pegamentos y otras fórmulas acuosas que contienen materias minerales).
Por último, el invento también trata sobre las pinturas acuosas resultantes del invento.
Así pues, las pinturas acuosas, los enlucidos, las tintas, las lacas, los pegamentos, las formulaciones acuosas que incorporan materias minerales y los pegamentos según el invento se caracterizan por tener suspensiones acuosas minerales trituradas en presencia de ligantes.
Ejemplo 1
Este ejemplo se refiere a la fabricación de suspensiones acuosas de materiales minerales mediante un proceso de trituración, en presencia de ligantes, (y en presencia de un agente de ayuda a la trituración: en el caso ensayo nº 8). Se refiere también a las suspensiones de materiales minerales resultantes, mediante el proceso de trituración según el invento.
En los ensayos 1 a 8, se utiliza un carbonato de calcio que equivale a mármol de Avenza (Italia), y que presenta un diámetro mediano d_{50} igual a 10 \mum (50% de las partículas de carbonato de calcio poseen un diámetro inferior o igual a 10 \mum). Lo comercializa la empresa OMYA^{TM} con el nombre de Omyacarb^{TM} 10 AV.
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Se utiliza un triturador tipo Dyno-Mill^{TM} de cilindro fijo e impulsor giratorio, y cuyo cuerpo triturador está formado por bolas de zirconio con un diámetro que oscila entre 0.6 milímetros y 1 milímetro.
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El cuerpo triturador ocupa un volumen equivalente a 1000 centímetros cúbicos pero su masa es de 2700 g.
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La cámara de trituración tiene un volumen de 1400 centímetros cúbicos.
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La velocidad circunferencial del triturador es de 10 metros por segundo.
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La suspensión de pigmento se recicla a un ritmo de 40 litros por hora.
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La salida del Dyno-Mill^{TM} está equipado de un separador de 200 micras para separar la suspensión resultante de la trituración y el cuerpo triturador.
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La temperatura en cada ensayo de trituración se mantiene a 30ºC.
Se empieza mezclando en el agua el polvo seco de carbonato de calcio y el ligante (y el agente de ayuda a la trituración: en el caso del ensayo nº 8), luego la mezcla se tritura mediante el dispositivo descrito anteriormente. El tiempo de trituración se regula en función de la granulometría.
La granulometría de las suspensiones se calcula de esta manera:
Después de la trituración, se recupera en un frasco una muestra pigmentaria cuya granulometría se mide mediante un granulómetro Mastersizer^{TM} 2000, comercializado por la empresa MALVERN^{TM}. Se calcula entonces el diámetro mediano d_{50} de las partículas de calcio afinadas.
La viscosidad Brookfield^{TM} de las suspensiones se calcula de esta manera:
La viscosidad Brookfield^{TM} de la suspensión se mide con un viscosímetro Brookfield^{TM} tipo RVT, en el frasco sin remover, a una temperatura de 25ºC y a dos velocidades de rotación (10 y 100 revoluciones por minuto), con el contenido adecuado. La lectura se realiza tras 1 minuto de rotación. Se obtienen 2 medidas de viscosidad Brookfield^{TM}, es decir P10 y P100.
Se coge el frasco, dejado en reposo durante 8 días, y se agita durante un minuto. La viscosidad Brookfield^{TM} de la suspensión se mide siguiendo el mismo método.
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Ensayo nº 1
Este ensayo muestra el invento usando 11,8% en peso seco de un ligante con respecto al peso total de la suspensión acuosa. Este ligante es una emulsión de versatato de vinilo, comercializado por la empresa CRAY VALLEY^{TM}, conocido bajo el nombre de Craymul^{TM} 2336 XP. Se utiliza también 52,6% en peso seco de carbonato de calcio de Avenza con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y lo que queda de agua.
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Ensayo nº 2
Este ensayo muestra el invento usando 11,2% en peso seco de un ligante con respecto al peso total de la suspensión acuosa. Este ligante es una emulsión de versatato de vinilo, comercializado por la empresa CRAY VALLEY^{TM}, conocido bajo el nombre de Craymul^{TM} 2336 XP. Aplica también 50,0% en peso seco de carbonato de calcio de Avenza con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y lo que queda de agua.
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Ensayo nº 3
Este ensayo muestra el invento utilizando 35,0% en peso seco de un ligante con respecto al peso total de la suspensión acuosa. Este ligante es una resina acrílica comercializada por la empresa ROHM & HAAS^{TM} con el nombre de Primal^{TM} HG-74. Se utiliza 16,7% en peso seco de carbonato de calcio de Avenza con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y lo que queda de agua.
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Ensayo nº 4
Este ensayo muestra el invento usando 11,8% en peso seco de un ligante con respecto al peso total de la suspensión acuosa. Este ligante es una emulsión de versatato de vinilo, comercializado por la empresa BASF^{TM}, conocido bajo el nombre de Acronal^{TM} 290 D. Utiliza también el 52,6% en peso seco de carbonato de calcio de Avenza con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y lo que queda de agua.
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Ensayo nº 5
Este ensayo muestra el invento y aplica el 22,7% en peso seco de un ligante con respecto al peso total de la suspensión acuosa. Este ligante es una resina acrílica comercializado por la empresa BASF^{TM} y conocido bajo el nombre de Acronal^{TM} 290 D. También se utiliza 41,0% en peso seco de carbonato de calcio de Avenza con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y lo que queda de agua.
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Ensayo nº 6
Este ensayo muestra el invento utilizando 12,6% en peso seco de un ligante con respecto al peso total de la suspensión acuosa. Este ligante es una emulsión de etileno de acetato de vinilo comercializado por la empresa CELANESE^{TM}, conocido bajo el nombre de Mowilith^{TM} LDM 1871. Se utiliza también 52,6% en peso seco de carbonato de calcio de Avenza con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y lo que queda de agua.
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Ensayo nº 7
Este ensayo muestra el invento utilizando 23,9% en peso seco de un ligante con respecto al peso total de la suspensión acuosa. Este ligante es una emulsión de etileno de acetato de vinilo comercializado por la empresa CELANESE^{TM}, conocido bajo el nombre de Mowilith^{TM} LDM 1871. Se utiliza también el 40,7% en peso seco de carbonato de calcio de Avenza con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y lo que queda de agua.
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Ensayo nº 8
Este ensayo muestra el invento y aplica el 16,1% en peso seco de un ligante con respecto al peso total. Este ligante es una resina acrílica comercializado por la empresa BASF^{TM} y conocido bajo el nombre de Acronal^{TM} 290 D. También se utiliza 60,5% en peso seco de carbonato de calcio de Avenza con respecto al peso total de la suspensión acuosa. Se utiliza además 0,3% en peso seco de un agente de ayuda a la trituración (un poliacrilato de sodio) con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y lo queda de agua.
Las características de las suspensiones resultantes se resumen en la tabla 1.
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TABLA 1 Características de las suspensiones acuosas de carbonato de calcio triturado según los ensayos 1 a 8
1
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Los diámetros medianos correspondientes a los ensayos 1 a 8 demuestran que, para el proceso según el invento, los ligantes intervienen como agentes de ayuda a la trituración, ya que se observa una considerable disminución del tamaño de las partículas de carbonato de calcio.
Finalmente, se observa que cada suspensión obtenida según el invento se mantiene estable.
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Ejemplo 2
Este ejemplo pone de manifiesto la fabricación de pinturas acuosas según el invento, a partir de suspensiones acuosas de carbonato de calcio triturado en presencia de ligantes según el invento, o a partir de polvo seco de carbonato de calcio según el método anterior.
Las pinturas se formulan mediante la mezcla de diferentes componentes, siguiendo el proceso que el especialista ya conoce. La Demandante especifica que, en los ensayos siguientes, sólo se indica la naturaleza de los carbonatos y de los ligantes utilizados. Por supuesto, las pinturas contienen muchos otros aditivos. La lista completa de los componentes de cada pintura y las cantidades utilizadas se muestran en las tablas resumen.
Para cada pintura formulada, se calcula su viscosidad ICI^{TM}, Stormer^{TM} et Brookfield^{TM}, según los métodos siguientes.
La viscosidad ICI^{TM} se mide con un viscosímetro cono-plano (viscosímetro ICI^{TM}), comercializado por la empresa ERICHSEN^{TM}, según el método que ya conoce el especialista. La medida \mu1 (P) se realiza a una temperatura de 25ºC.
La viscosidad Stormer^{TM} se mide con un viscosímetro Stormer tipo KU-1 comercializado por la empresa
Brookfield^{TM}, equipado con un sistema único de medidas. La medida \muS(K.U) se realiza a una temperatura de 25ºC.
La viscosidad Brookfield^{TM} de las pinturas se mide a una temperatura de 25ºC, siguiendo el mismo método que en el ejemplo 1, en el caso de suspensiones de materiales minerales. Esta viscosidad se llamará \mu^{B}_{10} (mPa.s) y \mu^{B}_{100} (mPa.s) en función de la velocidad, 10 o 100 revoluciones por minuto.
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Ensayo nº 9
Este ensayo aborda la formulación de una pintura mate, según el arte anterior, para el cual el carbonato se introduce sólo en forma de polvo seco.
Se trata de una mezcla de 2 carbonatos de calcio (mármol de Avenza, Italia). Una de las mezclas tiene un diámetro mediano de 5 \mum y el otro, un diámetro mediano de 2 \mum. Las vende la empresa OMYA^{TM} bajo los nombres de Omyacarb^{TM} 5 AV y Omyacarb^{TM} 2 AV.
El ligante es una resina acrílica comercializado por la empresa BASF^{TM} y conocido bajo el nombre de Acronal^{TM} 290 D.
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Ensayo nº 10
Este ensayo se refiere a la formulación de una pintura mate, según el invento.
Se introduce un parte del carbonato de calcio, en forma de polvo seco: se trata de un carbonato de calcio (mármol de Avenza, Italia) con un diámetro mediano de 2 \mum. Lo comercializa la empresa OMYA^{TM} bajo el nombre de Omyacarb^{TM} 2-AV.
Se introduce el resto en forma de suspensión acuosa según el invento descrito en el ensayo nº 4.
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Ensayo nº 11
Este ensayo se refiere a la formulación de una pintura mate, según el invento.
Se introduce un parte del carbonato de calcio, en forma de polvo seco. Se trata de una mezcla de 2 carbonatos de calcio (mármol de Avenza). Uno de ellos tiene un diámetro mediano de 5 \mum y el otro, un diámetro mediano de 2 \mum. Los comercializa la empresa OMYA^{TM} bajo los nombres de Omyacarb^{TM} 5 AV et Omyacarb^{TM} 2 AV.
Se introduce el resto en forma de suspensión acuosa según el invento descrito en el ensayo nº 5.
En cuanto a las pinturas correspondientes a los ensayos 9 a 11, en la tabla 2 se indican la lista de componentes y sus proporciones en peso.
Para las pinturas de esos 3 ensayos, el especialista ha trabajado con una masa constante de cada componente: la masa de carbonato de calcio es constante para esos ensayos y equivale a 500 g. La masa del ligante es también constante y equivale a 160 g.
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TABLA 2 Composición de las pinturas formuladas según los ensayos 9 a 11
2
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Los valores de las viscosidades ICI^{TM}, Stormer^{TM} y Brookfield^{TM}, se miden en diferentes momentos, para las pinturas formuladas en los ensayos 8 a 11 se muestran en la tabla 2 bis.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 2 bis Resultados de las viscosidades de las pinturas formuladas según los ensayos 9 a 11
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Los resultados de la tabla 2 bis demuestran que las pinturas formuladas según el invento tienen un mejor comportamiento reológico que en el método anterior: se observa un aumento de las viscosidades ICI^{TM} et Stormer^{TM}. Esta mejoría supone una mejor calidad de aplicación de las pinturas.
Por otra parte, las viscosidades Brookfield^{TM} observadas para las pinturas según el invento demuestran que esas fórmulas son estables a largo plazo.
Por otra parte, ciertas propiedades ópticas se han calculado para las pinturas formuladas según los ensayos 9 a 11.
El poder cubriente húmedo PC de las pinturas formuladas según los ensayos 9 a 11 se ha comparado visualmente con los mapas de contraste, justo después de su aplicación con un aplicador de película manual estándar con un grosor de 150 \mum.
Los ensayos 10 a 11 según el invento, demuestran que el poder cubriente es el mismo que aquel obtenido en el ensayo nº 9.
Las coordenadas cromáticas L y b que se muestran en la tabla 3 pertenecen al espacio cromático (L, a, b, Hunter) y se miden sobre la capa seca de pintura, aplicada mediante un aplicador de película estándar, con un grosor de 150 \mum sobre una placa de vidrio, y luego secada a 23ºC durante 24 horas en una cámara climática con 50% de humedad.
El valor del cociente RC (%) = Yn/Yb se mide con un espectrocolorímetro Spectro-Pen^{TM} comercializado por la empresa DR LANGE^{TM}. Antes, la pintura se aplica con un aplicador de película manual estándar, con un grosor de 150 Pm sobre un mapa de contrate. Se mide entonces el valor de la reflectancia Yb sobre la parte blanca del sustrato y el valor de la reflectancia Yn sobre la parte negra del sustrato. El valor obtenido en el espacio cromático (X, Y, Z) equivale a la media de tres medidas.
El brillo se ha medido con un reflectómetro Micro-Tri-Gloss^{TM} comercializado por la empresa BRANDT^{TM} con ángulos iguales de 60º y 85º (BS 60 y BS 85) según la norma NF T 30-064. Antes, se ha aplicado la pintura con un aplicador de película manual estándar, sobre una placa de vidrio y con un grosor de 150 \mum.
TABLA 3 Propiedades ópticas medidas en las pinturas formuladas según los ensayos 9 a 11
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Los resultados de la tabla 3 demuestran que las propiedades ópticas medidas para las pinturas formuladas según el invento son equivalentes a las del método anterior.
Finalmente, en cuanto a los ensayos 9 a 11, se ha medido la compatibilidad de las pinturas formuladas, midiendo el parámetro Delta E (\DeltaE).
El resultado del valor Delta E (\DeltaE) de la formulación acuosa con color mate se realiza añadiendo a la base blanca, 5% en peso de pigmento negro, es decir 50 gramos de pigmento negro (COLANYL^{TM} Negro comercializado por la empresa CLARIANT^{TM}) en 190 gramos de pintura blanca.
Este ensayo para calcular \DeltaE se llama "ensayo de borrado con el dedo" y es conocido por todos los especialistas bajo el nombre de "rub out".
Este ensayo consiste en aplicar con un filmógrafo, 150 \mum de la formulación de la pintura mate o satinada de color sobre un mapa de contraste, es decir lentamente y luego esperar 45 segundos. Después, aplicar un corte por rozamiento con el dedo, en la capa aún viscosa de pintura, durante treinta segundos.
Una vez seca la capa de pintura, la diferencia de colorimetría entre la zona cortada (zona rozada) y la zona no cortada (zona de la capa no rozada) medida con el espectrofotómetro Spectro-Pen^{TM}, permite evaluar (valor del \DeltaE) si la composición de pintura ensayada presenta o no una buena compatibilidad pigmentaria.
Los valores de \DeltaE calculados para las formulaciones de color realizadas con las pinturas correspondientes a los ensayos 9 a 11 se indican en la tabla 4.
TABLA 4 Valores de \DeltaE medidos para diferentes formulaciones de color realizadas a partir de bases blancas correspondientes a los ensayos 9 a 11
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Los valores de la tabla 4 demuestran que la compatibilidad pigmentaria de las pinturas de color formuladas según el invento es idéntica a aquella correspondiente al ensayo según el método anterior.
Ensayo nº 12
Este ensayo aborda la formulación de una pintura mate, según el método anterior. Para ello, el carbonato se introduce sólo en forma de polvo seco.
Se trata de una mezcla de 2 carbonatos de calcio (mármol de Avenza, Italia). Uno de ellos tiene un diámetro mediano de 5 \mum y el otro, un diámetro mediano de 2 \mum. Los comercializa la empresa OMYA^{TM} bajo los nombres de Omyacarb^{TM} 5 AV y Omyacarb^{TM} 2 AV.
El ligante utilizado es una emulsión de versatato de vinilo comercializada por la empresa CRAY VALLEY^{TM} bajo el nombre de Craymul^{TM} 2336 XP.
Ensayo nº 13
Este ensayo se refiere a la formulación de una pintura mate, según el invento.
Se introduce un parte del carbonato de calcio, en forma de polvo seco: se trata de un carbonato de calcio (mármol de Avenza, Italia) con un diámetro mediano de 2 \mum. Lo comercializa la empresa OMYA^{TM} bajo el nombre de Omyacarb^{TM} 2-AV. Se introduce la otra parte en forma de suspensión acuosa según el invento que viene descrito en el ensayo nº 1.
En cuanto a las pinturas correspondientes a los ensayos nº 12 y nº 13, en la tabla 5 se indican la lista de componentes y sus proporciones en peso.
Para las pinturas de esos 2 ensayos, el especialista ha trabajado con una masa constante para cada componente: la masa de carbonato de calcio es constante para esos ensayos y equivale a 500 g. La masa de ligante es constante y equivale a 160 g.
TABLA 5 Composición de las pinturas formuladas según los ensayos nº 12 y nº 13
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La tabla 5 bis muestra los valores de las viscosidades ICI^{TM}, Stormer^{TM} y Brookfield^{TM}, medidos en diferentes momentos, para las pinturas formuladas en los ensayos nº 12 y nº 13.
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TABLA 5 bis Resultados de las viscosidades de las pinturas formuladas según los ensayos nº 12 y nº 13
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Los resultados de la tabla 5 bis demuestran que la pintura según el invento tiene un mejor comportamiento reológico que en el método anterior: se observa un aumento de las viscosidades ICI^{TM} y Stormer^{TM}. Esta mejoría supone una mejor calidad de aplicación de las pinturas.
Por otra parte, las viscosidades Brookfield^{TM} observadas para la pinturas según el invento demuestran que esa fórmula es estable a largo plazo.
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Ensayo nº 14
Este ensayo se refiere a la formulación de una pintura mate, según el método anterior.
Se introduce una parte del carbonato de calcio, en forma de polvo seco: se trata de un carbonato de calcio (mármol de Avenza) con un diámetro mediano de 2 \mum. Lo comercializa la empresa OMYA^{TM} bajo el nombre de Omyacarb^{TM} 2-AV.
Se introduce la otra parte en forma de suspensión acuosa de carbonato de calcio triturada con 0,3% en peso seco de un agente de trituración clásico (es decir, un poliacrilato de sodio) con un diámetro mediano de 5 \mum y una concentración en materia seca equivalente a 75% del peso total de la suspensión.
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Ensayo nº 15
Este ensayo se refiere a la formulación de una pintura mate, según el invento.
Se introduce un parte del carbonato de calcio, en forma de polvo seco: se trata de un carbonato de calcio (mármol de Avenza, Italia) con un diámetro mediano de 2 \mum. Lo comercializa la empresa OMYA^{TM} bajo el nombre de Omyacarb^{TM} 2-AV.
Se introduce el resto en forma de suspensión acuosa según el invento descrito en el ensayo nº 8.
En cuanto a las pinturas correspondientes a los ensayos nº 14 y nº 15, la tabla 6 recoge la lista de sus componentes y sus proporciones en peso.
Para las pinturas de esos 2 ensayos, el especialista ha trabajado con una masa constante para cada componente: la masa de carbonato de calcio es constante para esos ensayos y equivale a 500 g. La masa del ligante es también constante y equivale a 160 g.
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TABLA 6 Composición de las pinturas formuladas según los ensayos nº 14 y nº 15
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La tabla 6 bis resume los valores de las viscosidades ICI^{TM}, Stormer^{TM} y Brookfield^{TM}, medidos en diferentes momentos, para las pinturas formuladas en los ensayos nº 14 y nº 15.
TABLA 6 bis Resultados de las viscosidades de las pinturas formuladas según los ensayos nº 14 y nº 15
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Los resultados de la tabla 6 bis demuestran que la pintura formulada según el invento tiene un mejor comportamiento reológico que en el método anterior: se observa un aumento de las viscosidades ICI^{TM} y Stormer^{TM}. Esta mejoría supone una mejor calidad de aplicación de las pinturas.
Por otra parte, las viscosidades Brookfield^{TM} observadas para la pinturas según el invento demuestran que esa fórmula es estable a largo plazo.
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Ejemplo 3
Este ejemplo se refiere a la fabricación de suspensiones acuosas de materiales minerales mediante un proceso de trituración, en presencia de ligantes. También hace referencia a las suspensiones de materias acuosas obtenidas mediante el proceso de trituración según el invento.
En el ensayo nº 16, se utiliza un carbonato de calcio precipitado, que presenta un diámetro mediano inicial (d_{50}) igual a 4,8 \mum (50% de las partículas de carbonato de calcio poseen un diámetro inferior o igual a 4,8 \mum). Lo comercializa la empresa SOLVAY^{TM} bajo el nombre Socal^{TM} P3.
En los ensayos 17 y 18, se utiliza un carbonato de calcio (mármol de Avenza, Italia) que presenta un diámetro mediano d_{50} igual a 10 \mum (50% de las partículas de carbonato de calcio poseen un diámetro inferior o igual a 10 \mum). Lo comercializa la empresa OMYA^{TM} con el nombre de Omyacarb^{TM} 10 AV.
Las materias minerales son trituradas según el invento en presencia de un ligante (ensayos nº 16 y nº 17) o de la mezcla de dos ligantes (ensayo nº 18) siguiendo el mismo método que en el ejemplo 1.
Para los ensayos 16 a 18, la granulometría de las suspensiones se calcula, después de la trituración, de la misma forma que en el ejemplo 1.
Luego, siguiendo el mismo método que en el ejemplo 1, se calculan las viscosidades Brookfield^{TM} (\mu_{10} y \mu_{100}) a dos velocidades de rotación (10 y 100 revoluciones por minuto) y en los instantes t = 0 y t = 8 días, tras agitarlo un minuto.
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Ensayo nº 16
Este ensayo muestra el invento y aplica el 20,0% en peso seco con respecto al peso seco de carga mineral, de un ligante estireno-acrílico comercializado por la empresa CRAY VALLEY^{TM} bajo el nombre de Craymul^{TM} 5432. Se utiliza también 58,3% en peso seco con respecto al peso total de la suspensión de carbonato de calcio precipitado Socal^{TM} P3, y lo queda de agua.
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Ensayo nº 17
Este ensayo muestra el invento y aplica el 20,0% en peso seco con respecto al peso seco de carga mineral, de un ligante acrílico comercializado por la empresa CRAY VALLEY^{TM} bajo el nombre de Craymul^{TM} 4511. Se utiliza también 58,4% en peso seco con respecto al peso total de la suspensión de carbonato de calcio de Avenza, y lo que queda de agua.
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Ensayo nº 18
Este ensayo muestra el invento y aplica el 20,0% en peso seco con respecto al peso seco de la carga mineral, de una mezcla de ligantes compuestos de Acronal^{TM} DL 966 y de Acronal^{TM} S 360 D (ratio 1:1 en peso). El primero de ellos es un ligante de tipo estireno-butadieno y el segundo es de tipo estireno-acrílico. Los dos son comercializados por la empresa BASF^{TM}. Se utiliza también 63,1% en peso seco con respecto al peso total de la suspensión de carbonato de calcio de Avenza, y lo queda de agua.
La tabla 7 muestra los valores de los diámetros medianos d_{50} calculados tras la trituración y los valores de las viscosidades Brookfield^{TM}, \mu10 y \mu100 medidos tras la trituración en los instantes t = 0 y t = 8 días, tras un minuto de agitación.
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TABLA 7 Diámetro mediano d_{50} tras la trituración y viscosidades Brookfield^{TM} \mu10 y \mu100, medidos tras la trituración en los instantes t = 0 y t = 8 días, tras un minuto de agitación
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Los diámetros medianos correspondientes a los ensayos 16 a 18 demuestran que, para el proceso según el invento, los ligantes intervienen como agentes de ayuda a la trituración, ya que se observa una disminución considerable del tamaño de las partículas de carbonato de calcio.
Finalmente, se observa que cada suspensión obtenida según el invento se mantiene estable.
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Ejemplo 4
Este ejemplo muestra el invento y se refiere a la fabricación de un enlucido, de una laca y de un pegamento según el invento.
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Ensayo nº 19
Este ensayo muestra el invento y se refiere a la fabricación de un enlucido según el invento. Para ello, se realiza un enlucido, siguiendo el método que ya conoce el especialista, y cuya composición viene indicada en la tabla 8. Este ensayo aplica la suspensión acuosa de materia mineral triturada según el invento y obtenida durante el ensayo nº 16.
TABLA 8 Composición de una formulación del enlucido según el invento
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De esta forma, se obtiene una formulación, cuyas viscosidades Brookfield^{TM} medidas a 1, 10 y a 100 revoluciones por minuto (según los métodos descritos anteriormente), son respectivamente iguales en t = 0 a: 980 000 mPa.s, 120 000 mPa.s, 18 500 mPa.s.
Estas viscosidades, medidas en el instante t = 24 horas, son respectivamente iguales a: 810.000 mPa.s, 115.000 mPa.s, 17.200 mPa.s.
Estos valores demuestran que las viscosidades Brookfield^{TM} resultantes perfectamente compatibles con su uso en la formulación de enlucidos según el invento.
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Ensayo nº 20
Este ensayo muestra el invento y se refiere a la fabricación de una laca según el invento.
Para ello, se realiza una laca, siguiendo el método que ya conoce el especialista, y cuya composición viene indicada en la tabla 9.
Este ensayo aplica la suspensión acuosa de materia mineral triturada según el invento y resultante del ensayo nº 16.
TABLA 9 Composición de una formulación de laca según el invento
15
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De esta forma, se obtiene una formulación, cuyas viscosidades Brookfield^{TM} medidas a 1, 10 y 100 revoluciones por minuto (según los métodos descritos anteriormente, con un módulo tipo Hélipath^{TM}), son respectivamente iguales, en el instante t = 0, a: 590.000 mPa.s, 88.000 mPa.s, 31.000 mPa.s.
Estas viscosidades, calculadas en el instante t = 24 horas, son respectivamente iguales a: 410.000 mPa.s, 66.000 mPa.s, 25.500 mPa.s.
Estos valores demuestran que las viscosidades Brookfield^{TM} obtenidas son perfectamente compatibles con su uso en la formulación de lacas según el invento.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº 21
Este ensayo muestra el invento y se refiere a la fabricación de un pegamento según el invento.
Para ello, se realiza un pegamento, siguiendo el método que ya conoce el especialista, y cuya composición viene indicada en la tabla 10.
Este ensayo aplica la suspensión acuosa de materia mineral triturada según el invento y resultante del ensayo nº 16.
TABLA 10 Composición de una formulación del pegamento según el invento
17
De esta forma, se obtiene una formulación, cuyas viscosidades Brookfield^{TM} medidas a 1, 10 y 100 revoluciones por minuto (según los métodos descritos anteriormente, con un módulo tipo Hélipath^{TM}), son respectivamente iguales, en el instante t = 0, a: 450.000 mPa.s, 270.000 mPa.s, 51.000 mPa.s.
Estas viscosidades, calculadas en el instante t = 24 horas, son respectivamente iguales a: 1.100.000 mPa.s, 340.000 mPa.s, 85.000 mPa.s.
Estos valores demuestran que las viscosidades Brookfield^{TM} obtenidas son perfectamente compatibles con su uso en la formulación de lacas según el invento.
\vskip1.000000\baselineskip
Referencias citadas en la descripción
Esta lista de referencias citadas por el demandante tiene como objetivo ayudar al lector y no forma parte del documento de patente europeo. El OEB declina toda responsabilidad sobre los eventuales errores u omisiones involuntarios que pudieran aparecer a pesar del cuidado con el que se ha realizado la redacción de este documento.
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Claims (7)

1. Proceso de fabricación de una suspensión estable de materias minerales que corresponden a un carbonato de calcio sintético o natural (mármol, calcita, yeso o sus mezclas con agua), caracterizado por el hecho que estas materias minerales son trituradas en presencia de ligantes y sin agentes dispersantes.
2. Proceso según la reivindicación 1 que se caracteriza por tener ligantes tipo vinilo etileno, versatato de vinilo, estireno acrílico, estireno butadieno o acrílico.
3. Proceso según la reivindicación 2, que se caracteriza por tener ligantes tipo versatato de vinilo y acrílico.
4. Proceso según una de las reivindicaciones 1 a 3, que se caracteriza por aplicar al menos un agente de ayuda a la trituración.
5. Proceso según una de las reivindicaciones 1 a 4, que se caracteriza por aplicar por lo menos 15% en peso seco de carbonato cálcico sintético o de carbonato de calcio natural (mármol, calcita, yeso o sus mezclas con respecto al peso total de la suspensión acuosa, del 10 al 50% en peso seco de ligantes con respecto al del peso total de la suspensión acuosa y del 0 al 5% en peso seco de agentes de ayuda a la trituración con respecto al peso total de la suspensión acuosa.
6. Proceso según la reivindicación 5, que se caracteriza por aplicar al menos 50% en peso seco de carbonato de calcio sintético o de carbonato de calcio natural (mármol, calcita, yeso o sus mezclas, con respecto al peso de la suspensión acuosa, entre el 10 y el 50% en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa y entre el 0 y el 2% en peso seco de agentes de ayuda a la trituración con respecto al peso total de la suspensión acuosa.
7. Proceso según la reivindicación 6, que se caracteriza por aplicar al menos 50% en peso seco de carbonato de calcio sintético o de carbonato de calcio natural (mármol, calcita, yeso o sus mezclas) con respecto al peso total de la suspensión acuosa, entre un 10 y un 25% en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y sin utilizar agentes de ayuda a la trituración.
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