KR20070031431A - 불포화카복실산 및 알케닐 에테르 유도체에 기초한공중합체 및 설포기를 함유한 공중합체와 삼원공중합체를함유한 혼합 조성물 및 그 이용 - Google Patents

불포화카복실산 및 알케닐 에테르 유도체에 기초한공중합체 및 설포기를 함유한 공중합체와 삼원공중합체를함유한 혼합 조성물 및 그 이용 Download PDF

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Abstract

본 발명은 분산성을 가지며, 성분 I로서 불포화 모노 또는 디카복실산 유도체 및 옥시알킬렌 에테르에 기초한 공중합체 및 성분 II로서 설포기를 함유하고, 평균 분자량이 50,000-20,000,000g/mol인 수용성 공중합체 및 삼원공중합체를 함유하는 혼합 조성물에 관한 것이다. 두 성분은 각각 4개의 상이한 구성 유닛을 특징으로 하는데, 상기 성분을 조합함으로써 구조 화학분야에서의 공지의 용도 외에 유기 및/또는 무기 안료 및 충전제용 분산제로 사용될 수 있다. 구조 화학 분야에서 본 발명의 혼합 조성물은 분산성 때문에 특히 세라믹 시스템 및 수계 페인팅 및 코팅 시스템에 사용하기에 적당하다. 분산 효과와 무관하게, 본 발명의 혼합 조성물은 뛰어난 용매이고, 그것의 안정화 효과 때문에 자기 퍼짐성 갭 충전재료 및 미장화합물에서도 카제인 대체물로 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합 조성물은 공지의 성분 I 및 II의 긍정적 성질을 조합하여 새로운 분야, 및 비구조화학분야에서도 사용될 수 있다.

Description

불포화카복실산 및 알케닐 에테르 유도체에 기초한 공중합체 및 설포기를 함유한 공중합체와 삼원공중합체를 함유한 혼합 조성물 및 그 이용{Mixture composition containing unsaturated carboxylic acid and alkene ether derivatives based copolymers and copolymers and terpolymers containing sulfo groups and use thereof}
본 발명은 분산성을 가지며, 첫번째로 성분 I로서 불포화 모노 또는 디카복실산 유도체와 옥시알킬렌글리콜알케닐에테르에 기초한 공중합체 및, 두번째로 성분 II로서 설포기를 함유한 공중합체 및 삼원공중합체를 함유하는 혼합 조성물 및 그 이용에 관한 것이다.
청구된 혼합 조성물의 두가지 주 성분인 성분 I과 성분 II는 각각 종래 기술로부터 충분히 잘 알려져 있다. 독일 공개 특허 DE 199 26 611은 시멘트, 석고, 석회, 경석고(anhydrite), 기타 황산칼슘계 건축재와 같은 무기질(mineral) 또는 역청(bituminous) 바인더를 기재로 한 무기 및 유기 고체의 수성 현탁액용의 우수한 첨가제인 성분 I 공중합체를 기술하고 있다. 그러나 상기한 공중합체는 분체(pulverulent) 분산액 바인더를 기재로 한 수성 현탁액용 첨가제로도 마찬가지로 사용될 수 있다. 세라믹 재료, 내화재료, 유전(oilfield) 건축재료 분야에서 이들 공중합체를 사용하는 것 또한 이미 기술되어 왔다.
독일 공개 특허 100 37 629호 및 아직 공개되지 않은 DE 103 48 502.3호에는 주 성분 II에 따른 공중합체 및 삼원공중합체를 기재하고 있다. DE 100 37 629 호는 비교적 높은 적용 온도에서도 우수한 함수성을 나타내는 것은 주성분 II에 따른 공중합체에 기인한다고 하고, 이 공중합체는 또한 처리 상태 및 경화 또는 건조 상태에서 안료 함유 페인트, 렌더(render), 접착 모르타르(adhesive mortar), 충전제, 이음 충전제(joint filler), 공기중 콘크리트(air placed concrete), 수중 콘크리트(underwater concrete), 유정 시멘트(oil well cement) 및 기타 건축 화학에서의 제품에, 적용과 관련된 현저한 특성을 부여할 수 있다. 상기 문헌에 기술된 중합체는, 특히 쇄 길이, 전하 밀도, 양친매성(amphiphilia) 및 소수성 측쇄를 의도적으로 조절하여 높은 전해질 농도에서도 건축 재료 혼합물에 증점성을 허용할 수 있다는 점에서 두드러진다. 콘크리트 흐름 스크리드(concrete flow screed) 및 다른 자유 흐름 갭 충전제(free flow gap filler)에서 DE 100 37 629호에 따른 공중합체는 소량 가해져, 안정화제 및 응집방지제로 작용한다.
독일특허 출원 제 103 48 502.3호는 DE 100 37 629호를 토대로 하지만 아직 공개되지는 않았으며, 설포기를 함유한 수용성 공중합체 및 삼원공중합체를 기재하고 있고, 이는 수성 건축재료 시스템 및 수성 페인팅 및 코팅 시스템에 안정성을 부여하는데 이상적이다.
주 성분 I에 해당하는 공중합체를 개발하는데 있어 주 목적은 소량으로 첨가하여도 장기간동안 고농도 건축재료 혼합물의 가공성을 유지하고, 물/바인더 비율 이 현저히 낮아져도 건축 재료가 경화할 때 증가된 강도를 동시에 가질 수 있는 새로운 화합물을 제공하는 것이었다.
본 발명의 주 성분 II에 해당하는 공중합체 및 삼원공중합체를 개발하는데 있어 주 목적은 비교적 높은 온도에서의 현저한 효능이었다. 마찬가지로 이러한 중합체는 전해질 함량이 높은 경우에도 균일한 증점성을 나타내므로 단순하고 용이하게 재현가능한 방법으로 제조될 수 있어, 최종적으로 가공중 뿐 만 아니라 경화 또는 건조시에도 건축재료 및 페인팅 시스템에 적용과 관련된 우수한 물성을 부여하는 것이다.
상기한 2개의 중합체 군에 대한 각각의 목적을 충족시키는 것이 가능하였고, 추가의 명확한 성질은 사실상 입증되어 왔기 때문에, 이제는 상기한 중합체의 명확한 성질을 단일 조성물에서 조합하여, 각각의 이점을 공지 분야에서 다른 분야로 확장하는 것이 바람직하다.
따라서 본 발명의 목적은 무기 및 유기 고체에 대하여 분산성을 가지고 특히, 무기질 또는 역청 바인더 기재의 고체에 대하여 분산성을 가지고, 건축재료 혼합물의 점도에 긍정적인 영향을 미치는, 공지의 공중합체 및 삼원공중합체에 기초하는 혼합 조성물을 제공하는 것이며, 이는 특히 소량으로 첨가될 때에도 건축 재료 혼합물을 안정화시켜야만 한다.
상기 목적은 I) 불포화 모노 또는 디카복실산 유도체 및 옥시알킬렌 글리콜 알케닐 에테르에 기초한 공중합체 및 II) 수평균 분자량이 50,000 내지 20,000,000g/mol이고, 설포기를 함유한 수용성 공중합체 및 삼원공중합체를 함유한, 분산성을 갖는 혼합 조성물에 의해 달성된다.
본 발명에 따른 혼합 조성물은, 요구되는 제품 물성을 가질 뿐 아니라 각 성분의 가능한 용도를 뛰어넘는 적용 분야에도 사용될 수 있다는 것을 발견하였다. 청구된 혼합 조성물은 구조 화학 적용 분야에서 분산제로 사용될 뿐 아니라 무기 및 유기 안료 및 충전제를 분산시킬 수도 있다. 구조 화학분야에서 본 발명에 따른 혼합 조성물은, 성분 I) 및 II)를 함유한 혼합 조성물이 현저한 가소성 및 안정성을 가지고, 예를 들어 카제인과 같은 종래의 흐름 촉진 첨가제를 대체할 수 있고, 효능 및 가공성을 높은 정도로 증가시키므로, 수송 건축 재료 시스템용 첨가제로의 공지 용도를 뛰어넘는 용도를 가질 수 있다. 본 발명에 따른 혼합 조성물을 사용함으로써 달성될 수 있는 효과들은 각 성분의 조합으로부터 사실상 명백히 예상될 수 있는 일반적인 적용 범위를 넘기 때문에, 이는 예상될 수 없는 정도이다.
본 발명에 따른 혼합 조성물의 성분 I은 3개 이상, 바람직하게는 4개의 구성 군 a), b), c) 및 d)를 포함한다. 제 1 구성 군 a)는 일반식 Ia, Ib 또는 Ic의 모노 또는 디카복실산 유도체이다.
Figure 112007009923554-PCT00001
모노카복실산 유도체 Ia의 경우, R1은 수소 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유한 지방족 탄화수소기, 바람직하게는 메틸기를 나타낸다. 구조 Ia 및 Ib에서 X1은 -OMa 1 및/또는 -O-(CmH2mO)n-R2 또는 -NH-(CmH2mO)n-R2를 나타내고, 여기서 M1, a, m, n 및 R2는 이하 기재한 것과 같다.
M1은 수소, 1가 또는 2가의 금속 양이온, 암모늄, 유기 아민기를 나타내고, a는 M1이 1가 또는 2가 양이온인지 여부에 따라 1/2 또는 1이다.
사용되는 유기 아민기는 바람직하게는 1차, 2차 또는 3차 C1 -20 알킬아민, C1 -20 알칸올아민, C5 -8 시클로알킬아민 및 C8 -14 아릴아민으로부터 유래한 치환된 암모늄기이다. 해당하는 아민의 예로는 메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 시클로헥실아민, 디시클로헥실아민, 페닐아민, 디페닐아민을, 프로톤화된 (암모늄) 형태로 포함한다. M1으로는 나트륨, 칼륨, 칼슘 및 마그네슘이 1가 또는 2가 금속 이온으로 바람직하다.
R2는 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유한 지방족 탄화수소기, 5 내지 8개의 탄소 원자를 함유한 지환족 탄화수소기, 선택적으로 치환가능한 6 내지 14개의 탄소 원자를 함유한 아릴기이고, m은 2 내지 4이고, n은 0 내지 200이다. 지방족 탄화수소기는 이 경우에 직쇄 또는 분지쇄이고 포화 또는 불포화일 수 있다. 바람직한 시클로알킬기는 시클로펜틸 또는 시클로헥실기이고, 바람직한 아릴기는 페닐 또는 나프틸기이며, 이들은 특히 히드록실, 카복실 또는 설폰산기로 치환될 수 있다.
식 Ib에 따른 디카복실산 유도체에 대하여 선택적으로 또는 부가적으로, 구성 군 a) (모노 또는 디카복실산 유도체)는 식 Ic에 해당하는 고리 형태일 수 있으며, 여기서 Y는 O(산무수물) 또는 NR2(산 이미드)일 수 있으며, 여기서 R2는 상기한 것과 같다.
제 2 구성 군인 b)는 하기 식 II에 해당하고, 옥시알킬렌글리콜 알케닐에테르로부터 유래한다.
Figure 112007009923554-PCT00002
상기 식에서 m, n 및 R2는 상기한 것과 같다. R3는 수소, 직쇄 또는 분지쇄이고 불포화일 수 있는 1 내지 5개의 탄소 원자를 함유한 지방족 탄화수소기이다. p는 0 내지 3이다.
바람직한 구현예에 따르면, 식 Ia, Ib 및 II에서, m 은 2 및/또는 3이어서 상기 군은 폴리에틸렌 옥사이드 및/또는 폴리프로필렌 옥사이드로부터 유래한 폴리알킬렌 옥사이드 군이다. 더욱 바람직한 구현예에서, 식 II에서 p는 0 또는 1, 즉 비닐 및/또는 알킬 폴리알콕실레이트이다.
제 3 구성 군인 c)는 식 IIIa 또는 IIIb에 해당한다.
Figure 112007009923554-PCT00003
식 IIIa에서, R4는 유도체가 아크릴 또는 메타크릴산 유도체인지에 따라 H 또는 CH3일 수 있다. 이 경우에 S1은 -H, -COOaM1 또는 -COOR5를 나타내고, 여기서 a 및 M1은 상기한 것과 같고, R5는 3 내지 20개의 탄소 원자를 함유한 지방족 탄화수소기, 5 내지 8개의 탄소 원자를 함유한 지환족 탄화수소기, 또는 6 내지 14개의 탄소 원자를 함유한 아릴기일 수 있다. 지방족 탄화수소기는 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화일 수 있다. 바람직한 지환족 탄화수소기는 차례로 시클로펜틸 또는 시클로헥실기이고, 바람직한 아릴기는 페닐 또는 나프틸기이다. T1이 -COOR5 이면 S1 이 COOMa 또는 -COOR5이다. T1과 S1이 COOR5이면 해당하는 구성 군은 디카복실산 에스테르로부터 유도된다.
이러한 에스테르 구성 단위 외에도 구성 군 c)는 하기 식을 포함하는 폴리프로필렌 옥사이드 또는 폴리프로필렌 옥사이드/폴리에틸렌 옥사이드 유도체를 포함하는 다른 소수성 구성 요소를 가질 수 있다.
Figure 112007009923554-PCT00004
이 경우 x는 1 내지 150의 값이고 y는 0 내지 15의 값이다. 폴리프로필렌 옥사이드(폴리에틸렌 옥사이드) 유도체는 이 경우에 그룹 U1을 통하여 식 IIIa에 해당하는 구조 군 c)의 에틸기에 연결될 수 있다. 여기서 U1은 -CO-NH-, -O- 또는 -CH2-O-이다. 이것은 식 IIIa에 해당하는 구조 군의 해당 아미드, 비닐 또는 알릴 에테르이다. R6은 이 경우 R2(R2의 의미는 상기 참조) 또는 하기 식일 수 있다.
Figure 112007009923554-PCT00005
여기서 U2는 -NH-CO-, -O- 또는 -OCH2-이고 S1은 상기한 것과 같다. 상기 화합물은 식 IIIa에 해당하는 2작용성 알칸올 화합물의 폴리프로필렌 옥사이드(폴리에틸렌 옥사이드) 유도체이다.
추가의 소수성 구성 요소로, 식 IIIa에 해당하는 화합물은 구조식 IIIa 에서T1은 -W1-R7에 해당하는 폴리디메틸실록산기를 함유할 수 있다.
이 경우에 W1은 하기 식을 나타내고:
Figure 112007009923554-PCT00006
(폴리디메틸실록산 그룹으로 칭함), R7은 R2일 수 있고, r은 이 경우 2 내지 100의 값을 갖는다.
폴리디메틸실록산 그룹은 에틸기에 직접 결합될 수도 있고, -CO-[NH-(CH2)3]s-W1-R7 또는 -CO-O(CH2)z-W1-R7 그룹을 통해서 에틸기에 결합될 수도 있다.
여기서 R7은 바람직하게는 R2이고, s는 1 또는 2이고, z는 0 내지 4이다. R7은
Figure 112007009923554-PCT00007
일 수도 있다.
상기한 것은 해당하는 아미드 또는 에스테르 그룹을 통해 함께 연결되는 식 IIIa에 해당하는 2 작용성 에틸렌 화합물이고, 여기서 하나의 에틸렌기만이 공중합된다.
T1 이 (CH2)z-V1(CH2)z-CH=CH-R2 (여기서 z는 0 내지 4이고, V1은 폴리디메틸실록산기 W1 또는 -O-CO-C6H4-CO-O- 기일 수 있고 R2는 상기한 것과 같다)를 포함하는 식 IIIa에 따른 화합물에도 마찬가지로 적용된다. 이러한 화합물은 해당하는 디알케닐 페닐 디카복실산 에스테르 또는 디알케닐 폴리디메틸실록산 유도체로부터 유도될 수 있다.
본 발명의 범위에서, 2작용성 에틸렌 화합물의 에틸렌기 중 하나뿐이 아니라 둘 다 공중합될 수 있다. 이것은 실질적으로 식 IIIb에 해당하는 구조 군에 해당한다.
Figure 112007009923554-PCT00008
상기 식에서 R2, V1 및 z는 상기한 것과 같다.
제 4 구성 군인 d)는 일반식 IVa 및/또는 IVb의 불포화 디카복실산 유도체로부터 유래한다:
Figure 112007009923554-PCT00009
상기 식에서 a, M1, X1 및 Y1은 상기한 것과 같다.
공중합체 I은 바람직하게는 51 내지 95mol%의 식 Ia 및/또는 Ib 및/또는 Ic의 구성 군, 및 1 내지 48.9mol%의 식 II의 구성 군, 0.1 내지 5mol%의 식 IIIa 및/또는 IIIb의 구성 군 및 0 내지 47.9mol%의 식 IVa 및/또는 IVb의 구성 군을 함유한다. 성분 I은 특히 바람직하게는 55-75mol%의 식 Ia 및/또는 Ib의 구성 군, 19.5-39.5mol%의 식 II의 구성 군, 0.5-2mol%의 식 IIIa 및/또는 IIIb의 구성 군 및 5-20mol%의 식 IVa 및/또는 IVb의 구성 군을 함유한다.
바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 혼합 조성물은 성분 I에 대하여 식 I, II, III 및 IV 구성 군 총량 기준으로 추가적으로 50mol% 이하, 특히 20mol% 이하, 특히 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐아세테이트, 비닐프로피오네이트, 에틸렌, 프로필렌, 이소부텐, 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-비닐 피롤리돈, 알릴술폰산, 메탈릴설폰산, 비닐설폰산, 비닐포스폰산, AMPS, 메틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 알릴헥실 아크릴레이트 등과 같은 비닐 또는 (메타)아크릴산 유도체 모노머에 기초한 구조를 포함할 수 있다.
공중합체 I에서 반복 구성 단위의 수는 제한되지 않는다. 그러나 평균 분자량을 1,000 내지 100,000g/mol로 조절하면 특히 유리하다는 것을 발견하였다.
본 발명에 따르면 공중합체 및 삼원공중합체 II는 4개의 구성 군 a), b), c) 및/또는 d)를 함유한다.
제 1 구성 군 a)는 하기 식 V의 설포기를 함유한 치환된 아크릴 또는 메타크릴 유도체이다:
Figure 112007009923554-PCT00010
상기 식에서 R8은 수소 또는 메틸이고, R9, R10 및 R11은 수소, 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유한 지방족 탄화수소기, 메틸기로 선택적으로 치환된 페닐기이고, V2는 NH 또는 산소이고, M2는 수소, 1가 또는 2가 금속 양이온, 암모늄 또는 유기 아민기이고, n은 1 내지 5이고 a는 1/2 또는 1이다.
사용된 1가 또는 2가 금속 양이온은 바람직하게는 나트륨, 칼륨, 칼슘, 또는 마그네슘 이온이다. 사용된 유기 아민기는 바람직하게는 1차, 2차 또는 3차 C1 내지 C20 알킬아민, C1 내지 C20 알칸올아민, C5 내지 C8 시클로알킬아민 및 C6 내지 C14 아릴아민으로부터 유도된 치환된 암모늄기이다. 해당하는 아민의 예로는 프로톤화된 암모늄 형태의 메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 시클로헥실아민, 디시클로헥실아민, 페닐아민 및 디페닐아민을 포함한다.
성분 II의 구성 군 a)는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-메타크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산, 2-아크릴아미도부탄 설폰산, 3-아크릴아미도-3-메틸부탄설폰산, 2-아크릴아미도-2,4,4-트리메틸펜탄 설폰산, 3(메타크릴옥시-옥시)프로판 설폰산과 같은 모노머로부터 주로 유래한다. 특히 바람직한 것은 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산 (AMPS) 또는 그 염이다.
성분 II의 구성 군 a)의 50mol% 이하는 메탈릴 설폰산 또는 알릴 설폰산 모노머로부터 유래한 설폰산기 함유 구성 유닛으로 대체될 수 있다.
성분 II에서 제 2 구성 군 b) 는 식 (VIa) 및/또는 (VIb) 에 해당한다.
Figure 112007009923554-PCT00011
상기 식에서 W2 는 -CO-, CO-O-(CH2)x-, CO-NR9-(CH2)x-이고,
x는 1 내지 6이고,
R8 및 R9는 상기한 것과 같다.
R12 및 R13은 서로 독립적으로 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유한 선택적으로 치환된 지방족 탄화수소기, 5 내지 8개의 탄소 원자를 함유한 지환족 탄화수소기 또는 6 내지 14개의 탄소 원자를 함유한 아릴기이다. 이러한 기는 선택적으로 히드록실, 카복실산 또는 설폰산기로 치환될 수 있다.
식 VIb)에서 Q는 수소 또는 -CHR12R14이다. Q가 H가 아니면 R12와 R13은 함께 구조 VIb)에서 -CH2-(CH2)y 메틸렌기 (여기서 y는 1 내지 4이다)를 나타낼 수 있어, VIb)의 기를 포함하여 하기 구조의 5원 내지 8원 헤테로시클릭 고리를 형성한다:
Figure 112007009923554-PCT00012
상기 식에서 R14는 수소 원자, C1 내지 C4 알킬기, 카복실산 또는 카복실레이트기 -COOM2 a를 나타내고, M2 및 a 는 상기한 것과 같다.
구조 VIa)를 형성하는 모노머는 바람직하게는 하기 화합물을 포함한다: 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N-시클로헥실아크릴아미드, N-벤질아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드 등. 구조 VIb)의 기초가 되는 모노머의 예로는 N-메틸-N-비닐포름아미드, N-메틸-N-비닐아세트아미드, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카프로락탐, N-비닐피롤리돈-5-카복실산이 있다.
성분 II의 제 3 구성 군인 c)는 식 VIIa 및/또는 VIIb에 해당한다.
Figure 112007009923554-PCT00013
상기 식에서
Y2는 O, NH 또는 NR12이고,
V2는 (CH2)x-,
Figure 112007009923554-PCT00014
이고,
R15는 R12 또는 R13, -(CH2)x-SO3 --M2 a,
Figure 112007009923554-PCT00015
이고,
X2 는 할로겐(바람직하게는 Cl, Br), C1 내지 C4 알킬설페이트(바람직하게는 메틸 설페이트) 또는 C1 내지 C4 알킬 설포네이트이고,
R8, R9, R10, R12, R13 및 x는 상기한 것과 같다.
구조 (VIIa)를 형성하는 모노머는 하기 화합물을 포함한다: [2-아크릴로일옥시)-에틸]-트리메틸-암모늄 클로라이드, [2-(아크릴로일아미노)-에틸]-트리메틸-암모늄클로라이드, [2-아크릴로일옥시)-에틸]-트리메틸-암모늄 메토설페이트, [2-메타크릴로일-옥시)-에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 메토설페이트, [3-(메타크릴로일아미노)-프로필]-트리메틸 암모늄 클로라이드, N-(3-설포프로필)-N-메타크릴옥시에틸-N',N-디메틸-암모늄-베타인, N-(3-설포프로필)-N-메틸아크릴아미도프로필-N,N-디메틸-암모늄-베타인 및 1-(3-설포프로필)-2-비닐-피리디늄-베타인.
구조 VIIb)의 기초가 되는 모노머의 예로는 N,N-디메틸-디알릴-암모늄 클로라이드와 N,N-디에틸-디알릴-암모늄 클로라이드를 포함한다.
성분 II의 제 4 구성 군인 d)는 하기 식 VIII에 해당한다:
Figure 112007009923554-PCT00016
상기 식에서
Z2는 -COO(CmH2mO)n-R16, -(CH2)p-O(CH2CHW3O)r-(CmH2mO)nR16 이고,
W3은 H, CH3, C2H5 이고,
r은 0 내지 100이고,
R16은 H,
Figure 112007009923554-PCT00017
이고,
상기 식에서 하나 이상의 R17, R18 및/또는 R19는 있어야 하며, 불포화 또는 포화, 직쇄 또는 분지쇄의 1 내지 40개의 탄소 원자를 함유한 지방족 탄화수소기이다.
R17은 H, C1-C2 알킬, 페닐, 벤질, C1 내지 C6 알콕시, 할로겐(F, Cl, Br, I), 시아노, -COOH, -COOR12, -CO-NH2, -OCOR12 이고,
R18은 C1-C12 알킬 및 C6-C14 아릴기를 함유한 아릴알킬기이고,
m은 2 내지 4이고,
n은 0 내지 200이고,
p는 0 내지 20이고,
R8 및 R12는 상기한 것과 같다.
구조 VIII을 형성하는 바람직한 모노머는 트리스티릴 폴리에틸렌 글리콜-1100-메타크릴레이트, 베헤닐 폴리에틸렌글리콜-1100-메타크릴레이트, 트리스티릴 폴리에틸렌글리콜-1100-아크릴레이트, 트리스티릴 폴리에틸렌글리콜-1100-모노비닐에테르, 베헤닐 폴리에틸렌글리콜-1100-모노비닐에테르, 페닐트리에틸렌글리콜 아크릴레이트, 트리스티릴 폴리에틸렌 글리콜-1100-비닐옥시-부틸에테르, 베헤닐 폴리에틸렌글리콜-1100-비닐옥시 부틸에테르, 트리스티릴 폴리에틸렌 글리콜-블록-프로필렌글리콜 알릴에테르, 베헤닐 폴리에틸렌 글리콜-블록-프로필렌글리콜알릴에테르 등.
공중합체 및 삼원 공중합체 II는 바람직하게는 3 내지 96mol%의 구성 군 a), 3 내지 96mol%의 구성 군 b), 75mol% 이하의 구성 군 c) 및/또는 50mol% 이하의 구성 군 d)로 이루어진다.
청구한 혼합 조성물은 바람직하게는 30 내지 80mol%의 a), 5 내지 55mo%의 b), 2 내지 30mol%의 c) 및/또는 0.2 내지 15mol%의 d)를 함유한 중합체 II를 함유한다.
본 발명에 따라 공중합체 및 삼원공중합체 II에 함유된 반복 구성 요소의 수는 제한되지 않으며 각 용도에 크게 좌우된다. 그러나 공중합체 및 삼원공중합체가 50,000 내지 10,000,000의 수평균 분자량을 갖도록 구조 단위의 수를 조절하는 것이 유리하다는 것을 발견하였다.
본 발명의 범위에서 성분 II의 구성 군 c)의 몰 함량이 구성 군 a)의 몰 함량보다 5mol% 이상 더 적은 것이 특히 유리하다는 것을 발견하였다.
본 발명의 범위에서 성분 II중의 구성 군 a), b) 또는 c)의 50mol% 이하가 아크릴아미드 또는 N,N-디메틸아크릴아미드 모노머로부터 유도된 구성 유닛으로 대체될 수 있다.
본 발명은 성분 II가 중합성 모노올레핀, 디올레핀 및 트리올레핀 화합물로부터 유도된 0.0001 내지 50mol%의 구성 군 e)를 추가적으로 함유하는, 청구한 혼합 조성물의 변형을 포함한다. 이 점에서 특히 바람직한 것은 디아크릴레이트 또는 디메틸아크릴레이트 에스테르로 이루어지는 디올레핀 화합물이다. 트리메틸올프로판, 트리아크릴레이트 및 트리알릴이소시아네이트는 바람직한 트리올레핀 모노머이고 아크릴 및 비닐 유도체가 바람직한 모노올레핀 화합물이다.
본 발명의 범위에서 성분 II는 a), b), c) 또는 d) 및 선택적으로 e) 구성 군 총량 기준으로 50mol% 이하, 특히 20mol% 이하의 하기 식 (IX)의 구성군 f)를 더 포함할 수 있다.
Figure 112007009923554-PCT00018
상기 식에서
W4는 -CO-O-(CH2)q-, -CO-NR9-(CH2)q-이고,
q는 1 내지 6이고,
R8, R9, R12 및 R13은 상기한 것과 같다.
구조 (IX)을 형성하는 모노머는 바람직하게는 하기 화합물을 포함한다: [3-(메타크릴로일아미노)-프로필]-디메틸아민, [3-(아크릴로일아미노)-프로필]-디메틸아민, [2-(메타크릴로일-옥시)에틸]-디메틸아민, [2-(아크릴로일-옥시)-에틸]-디메틸아민, [2-(메타크릴로일-옥시)-에틸]-디에틸아민, [2-(아크릴로일-옥시)-에틸]-디에틸아민 등.
본 발명의 범위에서 성분 II의 구성 군 a) 50% 이하를 하기 식 (X)의 설폰산 함유 베타인 모노머로 대체할 수 있다
Figure 112007009923554-PCT00019
여기서
Figure 112007009923554-PCT00020
Figure 112007009923554-PCT00021
이고,
R8, R9 및 q는 상기한 것과 같다.
구조 (X)를 형성하는 모노머는 하기 화합물을 포함한다: N-(3-설포프로필)-N-메타크릴옥시에틸-N',N-디메틸-암모늄-베타인, N-(3-설포프로필)-N-메타크릴아미도프로필-N,N-디메틸-암모늄-베타인 및 1-(3-설포프로필)-2-비닐-피리디늄-베타인. 이러한 모노머는 양이온 구성 군을 함유하지만 사용시 공극 안정성(air void stability)에 불리한 영향을 미치지 않는다.
적당하다면, 소량의 가교결합제를 포함시키면 성분 II는 약간 분지 또는 가교결합된 구조를 가질 수 있다. 이러한 유형의 가교결합제 성분의 예로는 트리알릴아민, 트리알릴메틸암모늄 클로라이드, 테트라알릴암모늄 클로라이드, N,N'-메틸렌-비스-아크릴아미드, 트리에틸렌 글리콜-비스-메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜-비스-아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (400)-비스-메타크릴레이트 및 폴리에틸렌 글리콜(400)-비스-아크릴레이트. 이러한 화합물은 수용성 공중합체 및 삼원공중합체가 성분 II로 얻어지는 정도의 양으로만 사용될 수 있다. 일반적으로 농도는 당해 기술분야의 통상의 지식을 가진 자가 가교결합제 성분의 최대 유효량을 용이하게 결정할 수 있지만, 구성 군 a) 내지 g) 총량 기준으로 약 0.1mol%를 거의 넘지 않는다.
본 발명은 점성의, 특히 바람직하게는 액체 형태의 혼합 조성물을 더 선호한다.
본 발명은 혼합 조성물, 특히 거기에 함유된 성분 I 및 II의 제조에 어떤 식으로든 제한을 가하지 않는다.
성분 I에 따른 공중합체는 DE-OS 199 26 611호에 기술된 방법에 따라 통상적으로 제조된다. 성분 II에 따른 공중합체 및 삼원공중합체는 예를 들어 DE-OS 100 37 629호에 따른 방법을 사용하여 제조된다. 이들은 라디칼, 이온 또는 착체 배위 물질, 용액, 겔, 에멀젼, 분산 또는 현탁 중합에 의해 구조 a) 내지 d) 를 형성하는 모노머를 결합시켜, 그 자체가 공지된 방법으로 통상적으로 제조된다. 생성물이 항상 수용성 중합체이어야 하므로 수성상에서의 중합, 역 에멀젼(inverse emulsion)에서의 중합 또는 역 현탁액(inverse suspension)에서의 중합이 바람직하다.
상기한 방법 또는 다른 적당한 방법으로 제조될 수 있는 중합체 성분 I 및 II는 기본 조성물에 통상적으로 첨가된다. 그러나 미리 원하는 중량비로 혼합하여 프리믹스(premix)로서 기본 조성물에 혼합되어 본 발명에 따른 혼합 조성물을 얻을 수 있다. 혼합 조성물은 0.05 내지 50중량%의 성분 I 및 0.01 내지 10 중량%의 성분 II를 함유할 수 있으며, 이들 성분은 고체 형태여야 한다.
이와 같이 해서 본 발명은 다른 성분 외에 성분 I 및 II를 함유한 혼합 조성물을 포함할 뿐 아니라, 배타적으로 두 성분, 즉 성분 I 및 II만을 함유한 혼합 조성물을 포함하며. 이 경우 전형적인 프리믹스일 수 있다.
본 발명은 혼합 조성물의 분산성을 강조하기 때문에 혼합 조성물이 성분 I 및 II 외에도 무기 및/또는 유기 안료 및 충전제를 함유하여 유리한 특성을 부여하도록 하는 변형도 청구된다. 혼합 조성물 자체 외에 본 발명은 또한 그 용도를 청구하는데, 각 성분 I 및 II의 이미 알려진 용도와 대조적으로 새로운 용도를 선호한다.
혼합 조성물의 가장 중요한 용도 중 하나는 무기 및/또는 유기 안료 및 충전제용 분산제, 특히 바람직하게는 점성 제제에서의 분산제로서의 사용이다. 이러한 구체적인 용도는 혼합 조성물의 분산 특성에 초점이 맞추어져 있는데, 이는 본 발명이 별개의 성분 I 및 II의 이전에 알려진 용도를 뛰어넘으며, 혼합 조성물의 분산 효과와 관련된 공지의 구조 화학적 용도는 특히 바람직한 사용 분야로 본 발명에서 청구되어 있다. 이와 관련하여 본 발명에 따른 혼합 조성물은 특히 수성 건축 재료 시스템용 첨가제, 특히 바람직하게는 시멘트, 석회, 석고, 경석고 등과 같은 수압 바인더(hydraulic binder)를 함유한 수성 건축 재료 시스템용 첨가제로 사용된다. 무엇보다도 본 발명의 혼합 조성물의 구조 화학 및 수성 시스템에서의 분산 효과는 예를 들어 산화철과 같은 유기 및 무기 안료가 예를 들어 콘크리트, 모르타르 및 미장용 화합물과 같은 수압 바인더를 함유한 조성물에 안정하고 균질하게 도입될 수 있도록 한다.
착색 포장 석(coloured paving stone) 또는 전체 콘크리트 파사드(total concrete facade) 형태의 착색 콘크리트 및 시멘트는 최근에 더욱 빈번히 사용되고 있기 때문에, 산화철 타입의 안료를 분말 형태 또는 분산물 형태로 첨가할 필요성이 증가하고 있다. 반면 습윤(wetting)은 흔히 불충분한데, 과거에는 특히 안료 더스트(dust) 및 안료 분말을 균질하게 혼입하는 것이 어려웠지만, 본 발명의 조성물은 사용될 준비가 된 안정한 분산액을 제공하며, 청구된 혼합 조성물의 용도는 더 좁은 입경 분포와 함께 더 작은 안료 입경을 제공할 수 있다. 이는 더 높은 색 광택도 및 더 적은 안료 소비를 가져온다. 더욱 긍정적인 효과는 사용되는 안료가 건축 재료의 물성에 훨씬 덜 불리한 영향을 미쳐, 조절된 출발 배합물이 분리되어 적용될 필요가 없다는 것이다. 또한 첨가되는 안료는 더욱 정밀하게 첨가될 수 있어, 예를 들면 그렇지 않으면 처리 표면을 엄밀하게 해야 할, 각 건축 포션 사이에 색깔 변화를 일으키지 않고서 다수의 각 스텝에서 건축 재료를 뱃지 프리(batch free) 배합할 수 있다.
전체적인 혼합 조성물, 및 특히 안료 및 충전제를 위한 조성물의 분산성 및 안정성은, 특히 건축재료 분야에서 점성 제제, 특히 액체 형태에 무기 및/또는 유기 안료 및 충전제를 균질하게 도입할 수 있도록 하고, 본 발명에 따른 혼합 조성물을 사용하여 제조된 분산액의 안정성은 적어도 3개월의 비교적 장시간에 걸쳐 분산물이 분리됨이 없이 보장된다는 사실은 중요한 이점이다. 전술한 분산성을 갖는 본 발명에 따른 혼합 조성물의 응용분야는 구조 화학에서의 용도에 제한되지 않고 별도로 사용될 때 이전의 성분 I 또는 II가 접근할 수 없었던 사용분야도 허용한다. 따라서 제안된 혼합 조성물은 기능성 시스템의 제조 및 예를 들어 선크림 및 UV 보호제와 같은 나노입자를 함유한 시스템의 제조도 가능하게 한다. 이러한 광보호제는 종래의 방법으로 피부보호제로 사용될 뿐 아니라, 예를 들어 나무 함유 기재에 안정한 UV 보호를 제공하며, 이는 수목에 적용하여 보호제가, 예를 들어 사과 재배지에서 농업용으로도 사용될 수 있도록 한다.
그러나 이러한 유형의 기능성 시스템은 장벽층(barrier layer)으로 알려진 것이고, 이 장벽층은 종래에는 O2 이동을 감소시키기 위한 플라스틱 재료 필름 중의 층 격자 실리케이트(layer lattice silicate)였다. 그러나 본 발명의 혼합 조성물이 적당한 분산제로 사용되는 이러한 유형의 시스템은 자기 광학 시스템(magnetoptical system)이다. 일반적인 분산 효과를 가지는 본 발명에 따른 혼합 조성물의 또 다른 용도는, 화학적 기계적 평탄화 공정으로 알려진 것을 위한 슬러리 형태의 마모 페이스트(abrasive paste) 뿐 아니라, 촉매 효과를 갖는 표면, 및 전도성 안료가 분산제를 사용하여 도입되는 전기 전도성 시스템을 포함한다.
그러나, 구조 화학적 응용은 분산 효과를 갖는 본 발명에 따른 혼합 조성물의 주요 바람직한 용도이다. 이러한 용도는 세라믹 시스템 및 수계 페인팅 및 코팅 시스템을 포함한다. 본 발명에 따른 혼합 조성물은 분산제로 직접 세라믹 시스템 또는 수계 페인팅 및 코팅 시스템에 도입될 뿐 아니라, 수성 건축 재료 시스템이 배합되어 세라믹 시스템 또는 수계 페인팅 및 코팅 시스템으로 통과하기 전에 본 발명의 혼합 조성물이 분산제로서 초기에 수성 건축 재료 시스템에 도입될 수도 있다.
본 발명에 따른 혼합 조성물의 다양한 용도는 분산 효과와 무관하게 일반적인 구조 화학 분야에서 가능한 용도를 나타낸다. 따라서 본 발명은 수성 건축 재료 시스템을 위한 첨가제로서 사용하는 것에 대한 변형을 청구하며, 예를 들어 시스템, 석고, 경석고 등과 같은 수압 바인더를 함유한 시스템을 선호한다. 이 경우에 본 발명에 따른 혼합 조성물은 특히 가소제로서 긍정적인 효과를 가져, 혼합 조성물이 동시에 안정화 효과도 가지는 용도를 선호한다. 이러한 용도 변경 범위내에서, 본 발명은 자기 퍼짐성(self-levelling) 레벨링 화합물(levelling compound) 재료 및 충전제에서 혼합 조성물을 사용하는 것을 추천하며, 여기서 특히 바람직한 효과는 혼합 조성물을 카제인 대체물로 사용함으로써 달성될 수 있으며, 본 발명은 이것에 특별한 관심을 나타낸다.
알려진 바와 같이 카제인은 비교적 장시간동안 충전제를 함유한 자기 퍼짐성 시멘트에 첨가제로 사용되어 왔다. 이 경우에 카제인은 통상적인 양으로 첨가되는 경우 가소제 역할을 하고 어느 정도 안정제로 작용한다. 이것과 관련된 것은 점도 증가 효과와 침강 및 분리 감소 또는 방지이다. 종래의 레디-투-유즈(ready-to-use) 미장용 화합물은 흔히 카제인 외에 비교적 소량의 추가 안정제, 셀룰로스 에테르가 주로 사용되어 왔다. 이러한 유형의 카제인계 레벨링 재료는 또한 SLU(self-levelling underlayment) 또는 레벨링 재료로 불리워지는데, 우수한 흐름성, 우수한 "자기 치유성(self-healing)" 및 워싱에 대한 탁월한 내성을 나타낸다.
그러나 상기한 이점 외에, 카제인은 천연 제품으로서, 특히 품질, 입수 가능성 및 가격에 있어 계절적으로 결정된다는, 변동이 있다는 결점을 가진다. 또한 몰드(mould)를 형성하는 경향이 있고, 시멘트 시스템을 제조하는 것은 카제인을 용해시키기 위해 비교적 높은 전단율을 필요로 한다.
본 발명에 따른 혼합 조성물의 성분 I과 같은 폴리카복실레이트계 공중합체는 매우 우수한 분산 효과를 가지지만, 매우 현저하게 안정화하는 특성을 가지지는 않는다. 따라서 이러한 폴리카복실레이트 에테르가 카제인계 제제에서 안정제로서 셀룰로스 에테르와 함께 가소제로서 사용되면, 안정한 혼합물을 얻기 위하여 비교적 다량의 셀룰로스 에테르가 사용되어야 한다. 그러나 다량의 셀룰로스 에테르를 첨가하면, 미장 화합물의 흐름 물성을 열화시키고, 전체 시스템의 물에 대한 내성이 카제인계 화합물에 비하여 크게 손상된다.
한편, 본 발명에 따른 혼합 조성물은 예를 들어 충전제와 같은 시멘트 시스템에서 카제인 대체물로서 현저한 안정화 효과를 가진다. 또한 용해속도가 빠르며약간 요변성(thixotropic)을 가지거나 전혀 요변성이 아니며, 적어도 1시간의 비교적 장시간에 걸쳐 높고 일정한 슬럼프(slump)가 형성된다. 마지막으로 본 발명의 혼합 조성물은 카제인 대체물로서 시멘트 수화 및 경화를 지연시키지도 않으며 강도 확장에 인식할 수 있을 정도의 불리한 영향이 없다.
성분 I 및 성분 II를 함께 함유한 전체 혼합 조성물은 현저한 가소성 및 안정성을 동시에 갖는 적당한 카제인 대체물로서 간주될 수 있다.
구체적으로, 자기 퍼짐성 레벨링제 및 충전제에서 카제인 대체물로서 본 발명에 따른 혼합 조성물의 바람직한 용도에서 성분 II에 대한 성분 I의 비가 0.01 내지 99.99중량%: 99.99 내지 0.01중량%인 것이 유리하다.
본 발명에 따른 혼합 조성물에서의 종래 기술로부터 알려진 성분 I에 따른 공중합체와 성분 II에 따른 공중합체 및 삼원공중합체의 혼합은 종래의 각각의 성분의 효과 범위를 벗어나, 새로운 분야에 적당한 본 발명에 따른 혼합 조성물에 새롭고도 놀라운 물성을 부여한다. 따라서 무기질 또는 역청 바인더계의 무기 또는 유기 고체의 수성 현탁액용 첨가제로 뿐 아니라 세라믹 재료, 내화 재료 및 유전 건축 재료 분야에 이상적으로 적당하며, 성분 II에 따른 공중합체 및 삼원 공중합체의 안정화 물성을 제한하지 않아 특히 소량으로 안료 함유 페인트, 렌더, 접착 모르타르, 충전제, 이음 충전제, 공기중 콘크리트, 흐름 콘크리트, 자기 밀봉 콘크리트, 수중 콘크리트 및 수중 모르타르에 첨가할 때 적당하며 분산성이 뛰어나, 대부분의 경우 구조화학 분야와 독립적으로 중합체 및 플라스틱 처리 산업, 화장산업, 전기 화학적 용도에 적당하고 농업용으로도 적당하다. 그러나 청구된 혼합 조성물은 특히 성분 I 및 성분 II의 원래의 응용 분야 즉, 구조 화학 분야에 특히 유용한데, 주로 카제인 대체물로서, 흔히 문제를 일으킨다고 생각되는 우수한 가소 효과 및 우수한 안정성을 동시에 부여한다.
하기 실시예는 본 발명에 따른 혼합 조성물 및 이와 관련된 다양한 용도의 이점을 명확하기 위한 것이다.
1. 안료 분산액:
a) 건축 재료를 염색하는데 사용되는 산화철 안료 분말의 물에서의 분산 및 안정화를 위해, 0.11 내지 1.02중량%의 고체 MelPers TP 4335(성분 I) 및 0.05 내지 0.2중량%의 고체 MelVis STAB TB 13/015(성분 II)를 함유한 혼합물을 사용하였다. 사용된 산화철은 헤마타이드(haematite), 침철석(goethite) 및 자철석(magnetite) 타입 및 그 혼합물이었다. 표 1의 지침 배합물에 따라 제조된 분산액은 6개월 저장하는 동안 안정하였다. 용해분산기(dissolver) 분산(3,500 rpm으로 20분)으로 지표 배합물을 제조하였다.
표 1: 산화철 분산액
중량% Bayferrox 110 Bayferrox 920 Bayferrox 318 Ferroxon 430 Ferroxon 422 Ferroxon 510
물 32.40 46.20 39.00 32.10 32.10 46.15
NaOH, 50% 0.20 0.30 0.20 0.40 0.40 0.50
소포제1 ) 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
보존제2 ) 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
MelVis STAB TP 13/0153) 0.10 0.20 0.05 020 0.20 0.05
MelPers TP 43354) 1.90 2.90 0.35 1.90 1.90 2.90
안료5 ) 65.00 50.00 60.00 65.00 65.00 50.00
합계 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
pH6 ) 8.5-10 8.5-10 8.5-10 8.5-10 8.5-10 8.5-10
점도[mPas]7) 1,000-1,500 800-1,200 1,200-1,700 800-1,200 800-1,200 1,000-1,500
1)소포제: 전형적인 밀베이스(millbase) 소포제, 예를 들면 TEGO Foamex 810(Tego Chemie Service GmbH)
2) 포트 보존제(pot preservation): 안료 제조자에 의해 명시됨, 예를 들면 Acetide MBS(THOR GmbH)
3) 성분 II에 해당, 100% 고체(Degussa Construction Polymers GmbH)
4) 성분 I에 해당, 물 중 35% 고체 배합물(Degussa Construction Polymers GmbH)
5) 바이엘사(Bayferrox) 및 Schlieper & Heyng(Ferroxon)의 안료에 해당
6)추천된 pH(23℃)
7) 초기 분산액의 추천된 점도 범위, 브룩필드, 23℃, 스핀들 R2/R3, 50rpm
초기 분산액으로부터 숙성된 분산액까지의 대표적인 점도 특성은 각각 Bayferrox 110 및 920의 지표 배합물 중 2개를 기준으로 하여 도 1에 도시하였다.
Figure 112007009923554-PCT00022
분산액의 형태학적 프로필은 구조적으로 점성에서부터 (전단율이 증가함에 따라 점도 감소) 약간 요변성(전단력을 상승시키거나 강하시킴에 대하여 점도 특성이 다름)을 나타낸다. 전단 응력의 정도는 실질적으로 각 분산액의 고체 함량에 해당한다(각각 Bayferrox 110 및 920에 대한 상기한 지표 배합물 중 2개를 기준으로한 도 2 참조)
도 2(전단율 상승(폐쇄 심볼) 및 하강(개방 심볼)의 함수로서 점도(흑색) 및 전단 응력(회색))
Figure 112007009923554-PCT00023
b)이산화티탄 분산액에 대해, 0.1 내지 10중량%의 고체 MelPers 9360(성분 I) 및 0.005 내지 0.5중량%의 MelVis STAB 2344(성분 II)의 안료계 혼합물을 사용하였다. 장기간 안정성을 갖고 재응집되지 않아 가장 엄격한 시각적 요건을 충족시키는 단분산되고 고충전된 분산액이 얻어졌다. 직접 그라인딩(실시예 A)을 위한 루틸(rutile) 타입 이산화티탄, 또는 염료 및 페인트 제제를 위한 안료 페이스트 제제(실시예 B), 또는 종이 코팅 슬립(coating slip)의 무광처리(dulling)를 위한 아나타제(anatase) 타입 이산화티탄(실시예 C)으로 만들어지건 중요하지 않다. 제 조 방법(설페이트 또는 클로라이드 방법) 및 안료의 표면 처리(알루미늄/지르코늄/이산화규소/유기물) 또한 얻어진 이산화티탄 분산액의 안정성 및 성능에 무관하다. 표 2에 기재한 지표 배합물은 용해분산기 분산(3,500rpm에서 20분)으로 제조된다. 비드 밀(bead mill)에서 실시예A 및 B의 후속 그라인딩(30분, 2/3 분산액, 1/3 비드, 5,000rpm)은 최적 광택 및 최대 차폐의 분말을 제공한다.
표 2:이산화티탄 분산액
중량% A8 B C
물 28.80-28.20 22.94-19.90 45.24
NaOH, 50% 0.10 0.10 0.05
소포제1 0.50 1.00 0.50
보존제2 0.20
MelVis STAB TP 23443 0.10-0.20 0.01-0.05 0.01
MelPers 93604(제품) 0.50-1.00 5.75-8.75 4.20
안료5 70.00 7000 70.00
합계 100.00 100.00 100.00
pH6 8.0-9.0
점도7[mPas] 800-2000
1 소포제: 전형적인 밀베이스 소포제, 예를 들면 TEGO Foamex 810(Tego Chemie Service GmbH)
2 포트 보존제: 안료 제조자에 의해 명시됨, 예를 들면 Acetide MBS(THOR GmbH)
3 성분 II에 해당, 100% 고체(Degussa Construction Polymers GmbH)
4 성분 I에 해당, 물 중 60% 고체 배합물(Degussa Construction Polymers GmbH)
5 예를 들어 Tioxide TR 92(Huntsman), Kemira 660(Kemira), Krono 2190(Kronos), Ti-Pure R 706(DuPont)과 같은 루틸 타입 안료 (A 및 B에 해당) 또는 예를 들어 Kronos 1077과 같은 아나타제 타입 안료(C에 해당)
6 추천된 pH(23℃)
7 초기 분산액의 추천된 점도 범위, 브룩필드, 23℃, 스핀들 R2/R3, 50rpm
8 페인트에서 즉각적인 후속 처리를 위한 예시적 배합(painting-on), 예를 들어 Neocryl XK 90(DSM/NeoResins) 중의 30%
도표 3은 이산화티탄 안료 분산액(실시예 A 및 B)의 효능을 나타낸다.
도표 3
Figure 112007009923554-PCT00024
도표 4는 장기간 안정성을 갖는 안료 페이스트(70% Tioxide TR92/8.75% MelPers 9360/0.01% MelVis STAB TB 2344)의 형태학적 프로필을 나타낸다. 안료 페이스트는 저점도이고 약간 유사소성(pseudoplastic)을 가지며 요변성이다(폐쇄 심볼=전단율 상승; 개방 심볼=전단율 하강)
도표 4
Figure 112007009923554-PCT00025
c) 투명한 코팅(이산화티탄), 건축 재료 염료(Spezialschwarz 100) 및 특수 프린팅 잉크(Hostaperm Rt, Spezialschwarz 250)용 안료 분산액은 성분 I 및 II와 함께 배합될 수 있다. 분산액은 적어도 3개월동안 저장시에 안정하고 800 내지 1,200mPas의 점도에서 pH가 6.5 내지 8.5 이다. (Brookfield, 23℃, 스핀들 R3/R3, 20rpm)
ㆍ 2.00중량%의 고체 MelPers TP3440Na(성분 I) 및 0.20중량%의 고체 MelVis STAB TP 2344(성분 II)와 함께 50중량%의 이산화티탄 P25(Degussa AG)
ㆍ 10.50중량%의 고체 MelPers 9560(성분 I) 및 0.20중량%의 고체 MelVis STAB TP 1282(성분 II)와 함께 35중량%의 Hostaperm Rot E3B(BASF)
ㆍ 2.45중량%의 고체 MelPers TP 9360DEA(성분 I) 및 0.10중량%의 고체 MelVis STAB 13/015(성분 II)와 함께 35중량%의 Spezialschwarz 100(Degussa AG)
ㆍ 2.45 중량%의 고체 MelPers 9560(성분 I)및 0.10중량%의 고체 MelVis STAB TP 13/015(성분 II)와 함께 35중량%의 Spezialschwarz 250(Degussa AG)
안료 분산액을 예를 들어 건축 재료 염료로 사용하기 위하여, 혼합물의 pH를 8-10으로 조절하였다. 효과적인 소포를 위해 분산동안 및 분산 후에 밀베이스 소포제를 카본 블랙에 첨가하였다(일반적으로 총 배합물의 0.2-0.5%, 예를 들어 TEGO Foamex 810-Tego Chemie Service GmbH). 저장시에 믿을만한 안정성을 위해 안료 페이스트의 포트 보존 처리를 수행하였다. 혼합물을 20분동안 3,500rpm에서 예비분산시킨 다음 비드밀(2/3 분산액; 1/3 비드)에서 5,000rpm으로 30분동안 완전히 분산시켰다.
d) 충전제: 화재 방지(Apyral 60), 프린팅 잉크 (Ultrafine ASP), 세라믹, 건축 재료 및 내화재(A-GK 탄산바륨) 및 졸-겔 딥코팅재(Aerosil OX 50)용 충전제 분산액을 용해분산기(20분, 3,500rpm)를 이용하여 성분 I 및 성분 II와 혼합하여 적어도 3개월의 저장 수명을 위해 배합할 수 있다.
ㆍ 1.80중량%의 고체 MelPers 2450(성분 I) 및 0.30중량%의 고체 MelVis STAB TP1282(성분 II)와 함께 60중량%의 Apyral 60(Nabaltec); pH 7.5-8.5; 점도(브룩필드, 23℃, 스핀들 R2/R3, 50rpm)=800-1500mPas
ㆍ 1.80중량%의 고체 MelPers 3400(성분 I) 및 0.10중량%의 고체 MelVis STAB TP 2344(성분 II)와 함께 60중량%의 Ultrafine ASP(Englehard Corp.); pH=4.5-5.5; 점도(Brookfield, 23℃, spindle R2/R3, 20rpm)= 800-1,500mPas
ㆍ 0.14중량%의 고체 MelPers 9360(성분 I) 및 0.15중량%의 고체 MelVis STAB TP 13/015(성분 II)와 함께 70중량%의 탄산바륨 A-GK(Solvay Brium Strontium); pH=8.0-9.5; 점도(Brookfield, 23℃, spindle R2/R3, 20rpm)=800-1,500 mPas.
ㆍ 0.15 중량%의 고체 MelPers TP 3440A(성분 I) 및 0.15중량%의 고체 MelVis STAB TP 2344(성분 II)와 함께 50중량%의 Aerosil OX 50(Degussa AG); pH=8.5-9.5; 점도(Brookfield, 23 ℃, spindle R2/R3, 20rpm)=600-1000mPas.
유효한 소포를 위해 밀베이스 소포제(예를 들면 TEGO Foamex 810-Tego Chemie Service GmbH)를 필요한 대로 분산동안 및 분산 후에 사용하였다(총 배합물의 개략적으로 0.2-0.5중량%). 저장시에 신뢰할 만한 안정성을 위해 충전제 페이스트의 포트 보존 처리를 수행하였다.
2. 카제인 대체물
예시적인 적용
-Melflux® 1641F 및 2651F(Degussa Construction Polymers GmbH 제품)은 본 발명의 성분 I에 해당하는 PCE계 흐름 촉진제이다.
-Starvis® 4302F 및 3003F(Degussa Construction Polymers GmbH 제품)은 본 발명의 성분 II에 해당하는 안정제이다.
a) 테스트 배합물
성분 함량(중량%)
OPC(CEM I 42.5 R) 18.500
CAC (70% CA) 11.500
CaSO4(합성 경석고) 6.500
실리카 샌드 40.615-40.765
라임스톤 분말 19.400
라텍스 분말 2.000
성분 II (Starvis 3003F 또는 4302F) 0.05-0.20
Li2CO3 0.100
소포제 0.150
타르타르산 0.035
시트르산 0.150
수축감소제 0.600
성분 I(Melflux 2651F) (대신 Melflux 1461 F + K, 타르타르산 나트륨) 0.250(0.400)
건조 모르타르 믹스(합계) 100.000
물 20.000
b) 모르타르 물성
- 첨가량 및 안정제 성분의 영향
Figure 112007009923554-PCT00026
결과:
-카제인 : 0.30 내지 0.40중량%
CE: 0.05 내지0.10중량%
다량의 분산제; 좁은 유효 범위의 안정제
-폴리카복실레이트
에테르: 0.30 내지 0.40중량%
CE: 0.09 내지0.10중량%
다량의 분산제, 매우 좁은 유효 범위의 안정제
-Melflux 2651F: 0.10 내지 0.30중량%
Starvis 3003F 또는
Starvis 4302F: 0.05 내지0.20중량%
소량의 분산제; 넓은 유효 범위의 안정제
평가 기준은 >14.5cm의 레벨링 및 블리딩 없음이었다.
내수성; 침강 방지 및 블리딩성
-카제인(0.30-40%) + 셀룰로스 에테르(0.05-0.10%)
Figure 112007009923554-PCT00027
각 경우에 건조 모르타르 믹스 기준으로 중량%의 물의 양이 주어졌다.
-폴리카복실레이트 에테르(0.30-0.40%) + 셀룰로스 에테르(0.09-0.10%)
Figure 112007009923554-PCT00028
각 경우 건조 모르타르 믹스 기준으로 중량%로 물의 양이 주어졌다.
-Melflux® 2651F(0.10-0.30%) + Starvis® 3003F 또는 4302F(0.05-0.20%)
Figure 112007009923554-PCT00029
각 경우에 건조 모르타르 믹스 기준으로 물의 양이 중량%로 주어져 있다.
평가 기준
Figure 112007009923554-PCT00030
-혼합 공정
샘플을 취하여 혼합동안 매 15초마다 흐름을 측정하였다. 90초에서 카제인계 배합물에 필요한 혼합 시간은 성분 I 및 II를 포함하는 배합물에 필요한 혼합 시간(Melflux® 2651F, Starvis 3003F 및 4302F)(30초)보다 3배 더 길었다.
총 시간 공정 단계(EN 1937) 필요 시간
0'00"-0'30" 0'30"-0'45" 0'45"-1'00" 물에 분말 첨가 혼합(140rpm) 용기 및 교반기의 세정 제 1 레벨링 샘플 0" 15" 15"
1'00"-1'15" 1'15"-1'30" 혼합(285rpm) 레벨링 시험 30" 30"
그 후 매 15초마다 샘플 취함 15초 더 혼합 기타
Figure 112007009923554-PCT00031
Figure 112007009923554-PCT00032
결과
레벨링 특성은 주로 상당한 시간내에 바인더 성분의 강건화에 좌우된다. 안정제의 요변 효과는 최소로 감소된다. 측정된 기간동안은 슬럼프에서 어떤 변화도 관찰되지 않기 때문에, 안정한 모르타르의 흐름 특성은 안정제 성분에 의해 영향이 없다.
성분 I로서 저함량의 Melflux 2651F(0.25중량%)의 경우에조차도 레벨링 성질은 카제인계 배합물에 비해 크게 개선되었다.
-자기 치유성(self-healing property)
7단계 평가 스케일에 해당하는 나이프 컷 테스트(knife cut test)를 사용하여 평가하였다.(나이프 컷 테스트는 따라놓은(poured out) 재료의 표면에 틈을 내어(breach) "자기 치유" 즉, 회복 정도를 평가하는 것이다.)
샘플
Figure 112007009923554-PCT00033
1. 절단부(cut) 완전 치유(볼 수 없음)
2. 절단부 치유, 그러나 보임
3. 절단부 치유, 가장자리 명확히 보임
4. 절단부 치유, 컷팅(cutting) 보임
6. 절단부 지유, 컷팅 명확히 보임
7. 절단부 치유안됨.
8분 15분 30분 45분 60분
카제인/셀룰로스 에테르 1 1 2 3 5
PCE/셀룰로스 에테르 1 1 2 3 5
Melflux 2651F/Starvis 3003F 1 1 2 2 4
Melflux 2651F/Starvis 4302F 1 1 2 2 4
Figure 112007009923554-PCT00034
-고형화 시간(Vicat needle apparatus 사용)
카제인 및 셀룰로스 에테르(비교)의 지연 효과는 Melflux 2651F 및 Starvis 3003F(본 발명) 또는 4302F의 조합에 의해 완전히 보상되었다.
c) 경화 상태에서의 물성
-압축 강도
압축 강도는 각기둥(prism)(4x4x16 ㎤)을 사용하여 측정하였다.
Figure 112007009923554-PCT00035
Melflux® 2651F 및 Starvis® 3003F 또는 43002F를 함께 사용하면 카제인 및 셀룰로스 에테르 함유 모르타르에 비해 현저히 이른 강도(4시간 후)를 나타내었다. 이는 코팅/라이닝의 빠른 접근성 및 사용을 촉진한다.
-굴곡 인장 강도
굽힘 및 인장 강도는 각기둥(4x4x16 ㎤)을 사용하여 측정하였다.
Figure 112007009923554-PCT00036

Claims (36)

  1. I) 불포화 모노 또는 디카복실산 유도체와 옥시알킬렌 글리콜 알케닐 에테르에 기초한 공중합체; 및
    II) 설포기를 함유하고, 수평균 분자량이 50,000 내지 20,000,000g/mol인 수용성 공중합체 및 삼원공중합체
    를 함유한, 분산성을 갖는 혼합 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 성분 I은
    a) 51 내지 95mol%의 하기 식 Ia 및/또는 Ib 및/또는 Ic의 구성 군:
    Figure 112007009923554-PCT00037
    상기 식에서 R1은 수소 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유한 지방족 탄화수소기이고,
    X1은 OMa 1, -O-(CmH2mO)n-R2, -NH-(CmH2mO)n-R2이고,
    M1은 수소, 1가 또는 2가의 금속 양이온, 암모늄 이온, 유기 아민기이고,
    a는 1/2 또는 1이고,
    R2는 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유한 지방족 탄화수소기, 5 내지 8개의 탄소 원자를 함유한 지환족 탄화수소기이고, 6 내지 14개의 탄소 원자를 함유한 선택적으로 치환된 아릴기이고,
    Y1은 O, NR2이고,
    m은 2 내지 4이고,
    n은 0 내지 200이다;
    b) 1 내지 48.9mol%의 하기 식 II의 구성 군:
    Figure 112007009923554-PCT00038
    상기 식에서 R3는 수소 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 함유한 지방족 탄화수소기이고,
    p는 0 내지 3이고,
    R2, m 및 n은 상기한 것과 같다;
    c) 0.1 내지 5mol%의 하기 식 IIIa 또는 IIIb의 구성 군:
    Figure 112007009923554-PCT00039
    상기 식에서
    S1은 -H, -COOaM1, -COOR5이고,
    Figure 112007009923554-PCT00040
    , -W1-R7, -CO-[NH-(CH2)3]s-W1-R7, -CO-O-(CH2)z-W1-R7,-(CH2)z-V1-(CH2)z-CH=CH-R2, S1=COOR5 또는 COOaM1이면 COOR5이고,
    U1은 -CO-NH-, -O-, -CH2O-이고,
    U2는 -NH-CO-, -O-, -OCH2-이고,
    V1은 -O-CO-C6H4-CO-O- 또는 -W1-이고,
    Figure 112007009923554-PCT00041
    이고,
    R4는 H, CH3이고,
    R5는 3 내지 20개의 탄소 원자를 함유한 지방족 탄화수소기, 5 내지 8개의 탄소 원자를 함유한 지환족 탄화수소기, 6 내지 14개의 탄소 원자를 함유한 아릴기이고,
    Figure 112007009923554-PCT00042
    이고,
    r은 2 내지 100이고,
    s는 1, 2이고,
    z는 0 내지 4이고,
    x는 1 내지 150이고,
    y는 0 내지 15이다; 및
    d) 0 내지 47.9mol%의 하기 식 IVa 및/또는 IVb의 구성 군:
    Figure 112007009923554-PCT00043
    상기 식에서 a, M1, X1 및 Y1 은 상기한 것과 같다;
    를 함유하는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 II 성분은
    a) 3 내지 96mol%의 하기 식(V)의 구성 군:
    Figure 112007009923554-PCT00044
    상기 식에서 R8은 수소 또는 메틸이고,
    R9, R10, R11은 수소, 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유한 지방족 탄화수소기, 메틸기로 선택적으로 치환된 페닐기이고,
    V2는 NH 또는 산소이고,
    M2는 수소, 1가 또는 2가 금속 양이온, 암모늄 또는 유기 아민기이고,
    n은 1 내지 5이고,
    a는 1/2 또는 1이다;
    b) 3 내지 96mol%의 하기 식(VI)의 구성 군:
    Figure 112007009923554-PCT00045
    상기 식에서 W2는 -CO-, -CO(O)-(CH2)x-, -CO-NR9-(CH2)x-이고,
    x는 1 내지 6이고,
    R12 및 R13은 수소, 선택적으로 치환된 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유한 지방족 탄화수소기, 5 내지 8개의 탄소 원자를 함유한 지환족 탄화수소기, 6 내지 14개의 탄소 원자를 함유한 아릴기이고,
    Q는 수소 및 -CHR12R14이고,
    Q가 H이면 식(VIb)에서 R12 및 R13가 함께 -CH2-(CH2)y- 메틸렌기를 형성하며, 여기서 y는 1 내지 4이고, R14는 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유한 지방족 탄화수소기, -COOH 또는 -COOM2 a이고 R8, R9, M2 및 a는 상기한 것과 같다; 및
    c) 75mol% 이하의 하기식(VII)의 구성 군:
    Figure 112007009923554-PCT00046
    상기 식에서
    Y2는 O, NH 또는 NR12이고,
    V2는 -(CH2)x-
    Figure 112007009923554-PCT00047
    이고,
    R15는 R12 또는 R13, -(CH2)x-SO3 -M2 a,
    Figure 112007009923554-PCT00048
    ,
    Figure 112007009923554-PCT00049
    이고,
    X2는 할로겐, C1 내지 C4 알킬 설페이트 또는 C1 내지 C4 알킬 설포네이트이다; 및/또는
    d) 50mol% 이하의 하기 식(VIII)의 구성 군:
    Figure 112007009923554-PCT00050
    상기 식에서
    Z2는 -COO(CmH2mO)n-R16, -(CH2)p-O(CH2CHW3O)r-(CmH2mO)n-R16이고,
    W3는 H, CH3, C2H5이고,
    r은 0 내지 100이고,
    R16은 H,
    Figure 112007009923554-PCT00051
    이고,
    여기서, 하나 이상의 R17, R18 및/또는 R19는 존재하여야 하고, 포화 또는 불 포화, 직쇄 또는 분지쇄의, 1 내지 40개의 탄소 원자를 함유한 지방족 탄화수소기이고,
    R17은 H, C1-C4 알킬, 페닐, 벤질, C1-C4 알콕시, 할로겐, 시아노, -COOH, -COOR12, -CO-NH2, -OCOR12이고,
    R18은 C1-C12 알킬 및 C6-C14 아릴기를 함유한 아릴알킬기이고,
    R19는 C1-C12 알킬 및 C6-C14 아릴기를 함유한 알킬아릴기이고,
    m은 2 내지 4이고,
    n은 0 내지 200이고,
    p는 0 내지 10이고,
    R8 및 R12는 상기한 것과 같다;
    를 함유하는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 0.05 내지 50중량%의 성분 I과 0.01 내지 10중량%의 성분 II를 고체로 함유하는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 I에서 R1 은 메틸기인 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 I성분에서 M1은 나트륨, 칼륨, 칼슘 또는 마그네슘 이온으로부터 선택된 1가 또는 2가의 금속 양이온을 나타내는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 I에서 R2가 페닐이면, 페닐기는 히드록실, 카복실 또는 설폰산기로 치환되는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 I에서, 식 II에서 p는 0 또는 1이고, m은 2인 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 I은 55 내지 75mol%의 식 Ia 및/또는 Ib 및/또는 Ic의 구성 군, 19.5 내지 39.5mol%의 식 II의 구성 군, 0.5 내지 2mol%의 식 IIIa 및/또는 IIIb의 구성 군, 및 5 내지 20mol%의 식 IVa 및/또는 IVb의 구성 군을 함유하는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 I은 모노머가 비닐 또는 (메타)아크릴산 유도체인 구성 군을, 식 I, II, II 및 IV 구성 군 총량 기준으로 50몰 %이하, 특히 20몰% 이하 더 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  11. 제 10항에 있어서, 사용되는 모노머 비닐 유도체는 스티렌, α-메틸 스티렌, 비닐아세테이트, 비닐프로피오네이트, 에틸렌, 프로필렌, 이소부텐, N-비닐 피롤리돈, 알릴설폰산, 메탈릴 설폰산, 비닐설폰산 또는 비닐 포스폰산인 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  12. 제 10항에 있어서, 사용되는 모노머 (메타)아크릴산 유도체는 히드록시알킬(메타)아크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, AMPS, 메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 또는 시클로헥실 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  13. 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 I은 평균 분자량이 1,000 내지 200,000g/mol인 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 II에서 1가 또는 2가 양이온이 나트륨, 칼륨, 칼슘 또는 마그네슘 이온이고, X는 염소, 브롬, 설페이트 또는 메틸 설페이트인 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  15. 제 1항 또는 제 14항에 있어서, 상기 성분 II에서 구성 군 a)는 2-아크릴아미도-2-메틸 프로판 설폰산(AMPS) 또는 그 염으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  16. 제 1항 내지 제 15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 II에서 구성 군 a), b) 또는 c)의 50mol% 이하는 아크릴아미드 또는 N,N-디메틸아크릴아미드 모노머로부터 유래한 구성 단위로 대체되는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  17. 제 1항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 II 성분에서 구성 군 a)의 50mol% 이하는 메탈릴 설폰산 또는 알릴 설폰산 모노머로부터 유래한 다른 설포기 함유 구성 단위로 대체되는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  18. 제 1항 내지 제 17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 II에서 유기 아민 기는 1차, 2차, 또는 3차 C1 내지 C20 알킬아민, C1 내지 C20 알칸올아민, C5 내지 C8 시클로알킬아민 및 C6 내지 C14 아릴아민으로부터 유도된 치환된 암모늄기인 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  19. 제 1항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 II에서 R12 및 R13의 탄화수소 또는 아릴기는 히드록실, 카복실 또는 설폰산기로 치환되는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  20. 제 1항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 II는 30 내지 80mol%의 구성 군 a), 5 내지 55mol%의 구성 군 b), 2 내지 30mol%의 구성 군 c), 및/또는 0.2 내지 15mol%의 구성 군 d)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  21. 제 1항 내지 제 20항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 II에서 구성 군 c)의 몰 함량은 구성 군 a)의 몰 함량보다는 5mol% 이상 더 낮은 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  22. 제 1항 내지 제 21항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 II는 수평균 분자량이 50,000 내지 10,000,000g/mol인 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  23. 제 1항 내지 제 22항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 II는 중합성 모노올레핀, 디올레핀 및 트리올레핀 화합물로부터 유래한 구성 군 e) 0.0001 내지 50mol%를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  24. 제 23항에 있어서, 상기 디올레핀 화합물은 디아크릴레이트 또는 디메틸아크 릴레이트 에스테르로 이루어지는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  25. 제 23항에 있어서, 상기 트리올레핀 모노머는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 트리알릴 이소시아누레이트인 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  26. 제 23항에 있어서, 상기 모노올레핀 화합물은 아크릴 또는 비닐 유도체인 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  27. 제 1항 내지 제 26항 중 어느 한 항에 있어서, 구성 군 a), b), c) 및/또는 d)로 이루어지는 성분 II는 구성 군 a), b), c) 및 d) 총량 기준으로 식 (IX)의 구성 군 f)를 50mol% 이하, 특히 20mol% 이하를 함유하는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물:
    Figure 112007009923554-PCT00052
    상기 식에서
    W4는 -CO-O-(CH2)q-, -CO-NR9-(CH2)q-,
    q는 1 내지 6이고,
    R8, R9, R12 및 R13은 상기한 것과 같다.
  28. 제 1항 내지 제 27항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 II의 구성 군 a)의 50% 이하는 설폰산 함유 베타인 모노머로부터 유래한 식 (X)에 따른 블록 g)로 대체되는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물:
    Figure 112007009923554-PCT00053
    상기 식에서
    Figure 112007009923554-PCT00054
    이고,
    R8, R9 및 q는 상기한 것과 같다.
  29. 제 1항 내지 제 28항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 II는 트리알릴아민, 트리알릴메틸암모늄 클로라이드, 테트라알릴암모늄 클로라이드, N,N'-메틸렌-비스-아크릴아미드, 트리에틸렌-글리콜-bis-메타크릴레이트, 트리에틸렌-글리콜-비 스-아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(400)-bis-메타크릴레이트 및 폴리에틸렌-글리콜(400)-bis-아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 가교결합제 성분을 구성 군 a), b), c), d), e), f) 및 g) 총량 기준으로 0.1mol% 이하 함유하는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  30. 제 1항 내지 제 29항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 I과 성분 II를 프리믹스(premix) 형태로 함유하는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  31. 제 1항 내지 제 30항 중 어느 한 항에 있어서, 점성 형태로, 바람직하게는 유체 형태로 존재하는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  32. 제 1항 내지 제 31항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 및/또는 무기 안료 및 충전제를 함유하는 것을 특징으로 하는 혼합 조성물.
  33. 건축 화학 분야에서의, 특히 바람직하게는 시멘트, 석회, 석고, 경석고와 같은 수압 바인더를 함유한 수성 건축 재료 시스템용의 첨가제로의 제 1항 내지 제 32항 중 어느 한 항에 따른 혼합 조성물의 용도.
  34. 제 33항에 있어서, 세라믹 시스템 및 수성 페인팅 및 코팅 시스템에의 용도.
  35. 제 33항에 있어서, 가소제, 특히 안정화 효과를 동시에 가진 가소제로의 용도.
  36. 제 35항에 있어서, 자기 퍼짐성 레벨링 화합물 및 충전제에서, 특히 카제인 대체물로의 용도.
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