JP6400076B2 - コポリマーを含有する組成物 - Google Patents
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Description
(I)カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸アミド、カルボン酸無水物及びカルボン酸イミドの系列からの少なくとも1つの基を含む、少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー、及び
(II)ポリアルキレンオキシド基を有する少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー
を含むモノマーの混合物を重合することによって得られる、1〜70質量%、有利には20〜50質量%の少なくとも1つのコポリマー
0.01〜10質量%、有利には1〜3質量%の少なくとも1つの乳化剤、並びに
29〜98質量%、有利には50〜80質量%の、少なくとも1つの20℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物
を含む組成物によって達せられる。
Eは、同一又は異なり、非分枝鎖又は分枝鎖のC1〜C6アルキレン基、より詳述すればC1、C2、C3、C4、C5又はC6、実際にはそれぞれの場合に典型的に、しかし有利にはC2及びC4のシクロヘキシル基、CH2−C6H10、オルト、メタ、又はパラ置換形で存在するC6H4、及び/又は存在しない単位(すなわちEは存在しない)で示され、
Gは、同一又は異なり、O、NH及び/又はCO−NHで示され、但し、Eが存在しない単位の場合は、Gも存在しない単位(すなわちGは存在しない)であり、
Aは、同一又は異なり、CxC2x(ここでx=2、3、4及び/又は5、有利にはx=2である。)、及び/又はCH2CH(C6H5)で示され、
nは、同一又は異なり、0、1、2、3、4及び/又は5で示され、
aは、同一又は異なり、2〜350、有利には10〜200の整数で示され、
R13は、同一又は異なり、H、非分枝鎖又は分枝鎖のC1〜C4アルキル基、CO−NH2及び/又はCOCH3、有利にはH又はCH3で示される。]、
Eは、同一又は異なり、非分枝鎖又は分枝鎖のC1〜C6アルキレン基、有利にはC2H4、シクロヘキシル基、CH2−C6H10、オルト、メタ、又はパラ置換形で存在するC6H4、及び/又は存在しない単位(すなわちEは存在しない)で示され、
Gは、同一又は異なり、存在しない単位、O、NH及び/又はCO−NHで示され、但し、Eが存在しない単位の場合は、Gも存在しない単位(すなわちGは存在しない)であり、
Aは、同一又は異なり、CxC2x(ここでx=2、3、4及び/又は5、有利にはx=2である。)、及び/又はCH2CH(C6H5)で示され、
nは、同一又は異なり、0、1、2、3、4及び/又は5で示され、
aは、同一又は異なり、2〜350、有利には10〜200の整数で示され、
Dは、同一又は異なり、存在しない単位(すなわちDは存在しない)で示されるか、又はNH及び/又はOで示され、但し、Dが存在しない単位である場合にb=0、1、2、3又は4であり、かつc=0、1、2、3又は4であり、ここで、b+c=3又は4であり、並びにDがNH及び/又はOである場合にb=0、1、2又は3であり、かつc=0、1、2又は3であり、かつb+c=2又は3であり、
R15は、同一又は異なり、H、非分枝鎖又は分枝鎖のC1〜C4アルキル基、CO−NH2、及び/又はCOCH3、有利にはHで示される。]、
Eは、同一又は異なり、非分枝鎖又は分枝鎖のC1〜C6アルキレン基、有利にはC2H4又はC4H8、シクロヘキシル基、CH2−C6H10、オルト、メタ、又はパラ置換形で存在するC6H4、及び/又は存在しない単位(すなわちEは存在しない)で示され、
Aは、同一又は異なり、CxC2x(ここでx=2、3、4及び/又は5、有利にはx=2である。)、及び/又はCH2CH(C6H5)で示され、
nは、同一又は異なり、0、1、2、3、4及び/又は5で示され、
Lは、同一又は異なり、CxC2x(ここでx=2、3、4及び/又は5、有利にはx=2である。)、及び/又はCH2CH(C6H5)で示され、
aは、同一又は異なり、2〜350、有利には10〜200の整数で示され、
dは、同一又は異なり、1〜350、有利には10〜200の整数で示され、
R19は、同一又は異なり、H及び/又は非分枝鎖又は分枝鎖のC1〜C4アルキル基、有利にはHで示され、
R20は、同一又は異なり、H及び/又は非分枝鎖のC1〜C4アルキル基、有利にはHで示される。]
Aは、同一又は異なり、CxC2x(ここでx=2、3、4及び/又は5である。)、及び/又はCH2CH(C6H5)で示され、
aは、同一又は異なり、2〜350の整数で示され、
R30は、同一又は異なり、H及び/又は非分枝鎖又は分枝鎖のC1〜C4アルキル基で示される。]。
ゲル浸透クロマトグラフィー
モル質量の測定のための試料製造を、GPC溶出剤でコポリマー溶液を溶解することにより実施し、GPC溶出剤中で0.5質量%のポリマー濃度を得た。その後、この溶液を、ポリエーテルスルホン膜及び0.45μmの孔サイズを有するシリンジフィルターを介して濾過した。この濾過物の注入体積は、50〜100μlであった。
Shodex OHpak SB 804HQ及び802.5HQ
(PHMゲル、8×300mm、pH4.0〜7.5)
溶出剤:0.5M 水性ギ酸アンモニウム/メタノール混合物=80:20(体積部)
流速:0.5ml/分
温度:50℃
注入:50〜100μl
検出:RI及びUV。
5リットル容器を400gのホワイトオイル(ADDINOL WX 32)で満たす。この最初の供給物に、32gの乳化剤Rhodibloc RS(親水性ブロックと疎水性ブロックとの両親媒性ジブロックコポリマーの分散液)を添加する。この混合物を、櫂形攪拌機で混合する。この混合物中に、撹拌しながら、800gの50質量%濃度のコポリマー水溶液(表1を参照)を約1分で計量供給する。
実施例3:
15gの微粉砕石灰岩(Omyacarb 20 BG)及びホワイトオイル中での1.5gの50%コポリマーエマルション(表2における実施例1を参照)を、Grindomix GM 200(Retsch GmbH)で、5000毎分回転数の剪断速度で5分間均質化する。その生成物は、易流動性のコポリマーで被覆された微粉砕石灰岩である。
処理した微粉砕石灰岩を、表3に従った285gの粉末状混合物と混合する。これを完了するために、処理した微粉砕石灰岩の対応量(表5を参照)を、粉末状混合物と、1分間SK450撹拌機中で均質化する。実施例4は、混和水の添加後にコポリマーAの分散効果の非常に急速な発生を示し、均質化は7秒後に得られる。
Claims (14)
- 以下、
(I)カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸アミド、カルボン酸無水物及びカルボン酸イミドの系列からの少なくとも1つの基を含む、少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー、及び
(II)ポリアルキレンオキシド基を有する少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー
を含むモノマーの混合物を重合することによって得られる、1〜70質量%の少なくとも1つのコポリマー
0.01〜10質量%の少なくとも1つの乳化剤、並びに
29〜98質量%の、少なくとも1つの20℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物
を含む組成物
を0.01〜50質量%含む粉末状混合物。 - 少なくとも1つの20℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物が、少なくとも1つの脂肪族炭化水素又は炭化水素混合物を含む、請求項1に記載の粉末状混合物。
- 使用される炭化水素又は炭化水素混合物が、20℃で30〜150mm2/秒の範囲での動粘度(ISO 3014及びDIN 51 562/T1)を示す、請求項1又は2に記載の粉末状混合物。
- エチレン性不飽和モノマー(I)が、次の(Ia)、(Ib)及び(Ic)の群からの一般式の少なくとも1つ
R1及びR2は、互いに独立して、水素又は炭素原子1〜20個を有する脂肪族炭化水素基であり、
Yは、H、−COOMa、−CO−O(CqH2qO)r−R3、又は−CO−NH−(CqH2qO)r−R3であり、
Mは、水素、一価又は多価の金属カチオン、アンモニウムイオン又は有機アミン基であり、
a=1/2又は1であり、
R3は、水素、炭素原子1〜20個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原子5〜8個を有する脂環式炭化水素基、又は炭素原子6〜14個を有する置換されていてよいアリール基であり、
独立してそれぞれの(CqH2qO)単位にそれぞれ存在するqは、同一又は異なり、2、3、又は4であり
rは0〜200であり、かつ
ZはO又はNR3である。]、
R4及びR5は、互いに独立して、水素、又は炭素原子1〜20個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原子5〜8個を有する脂環式炭化水素基、又は炭素原子6〜14個を有する置換されてよいアリール基であり、
Qは、同一又は異なり、NH、NR3、又はOでも示され、その際R3は前記した定義を示し、
R6は、同一又は異なり、(CnH2n)−SO3H(ここでn=1、2、3又は4である。)、(CnH2n)−OH(ここでn=1、2、3、又は4である。)、(CnH2n)−PO3H2(ここでn=1、2、3、又は4である。)、(CnH2n)−OPO3H2(ここでn=1、2、3、又は4である。)、(C6H4)−SO3H、(C6H4)−PO3H2、(C6H4)−OPO3H2、及び(CnH2n)−NR8 b(ここでn=1、2、3、又は4であり、b=2又は3である。)でも示され、
R7は、H、−COOMa、−CO−O(CqH2qO)r−R3、又は−CO−NH−(CqH2qO)r−R3であり、その際Ma、R3、q及びrは、前記した定義を示し、
R8は、水素、炭素原子1〜10個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原子5〜8個を有する脂環式炭化水素基、又は炭素原子6〜14個を有する置換されてよいアリール基である。]で示される、請求項1から3までのいずれか1項に記載の粉末状混合物。 - コポリマーにおけるモノマー(I)の割合が5〜90mol%であり、コポリマーにおけるモノマー(II)の割合が10〜95mol%である、請求項1から5までのいずれか1項に記載の粉末状混合物。
- 乳化剤が、乳化重合に適した少なくとも1つの乳化剤を含む、請求項1から6までのいずれか1項に記載の粉末状混合物。
- 乳化剤が、コポリマーを基礎とした分散液である、請求項1から7までのいずれか1項に記載の粉末状混合物。
- モノマー(I)とモノマー(II)の重合を水含有溶剤中で実施し(ここで、全体の反応混合物の含水率が20質量%より多い。)、重合生成物と、乳化剤と及び少なくとも1つの20℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物とを混合し、そして水を除去することにより組成物を得ることを含む、請求項1から8までのいずれか1項に記載の粉末状混合物の製造方法。
- 103W/m3より高い剪断力を、水を除去する前に組成物に導入する、請求項9に記載の方法。
- 剪断エネルギーを、歯付のコロイドミル、ビーズミル、超音波装置、ロータ−ステータ、及び溶解ディスクの系列からの少なくとも1つの装置で導入する、請求項10に記載の方法。
- 前記組成物を0.01〜10質量%含む、請求項1〜8のいずれかに記載の粉末状混合物。
- 混合水の添加後にコポリマーの分散作用の発生を経時的に加速するための、請求項1〜8のいずれかに記載の粉末状混合物の使用であって、全体量に対して0.01〜10質量%の組成物を使用する、前記使用。
- 粉末状混合物が、無機バインダー及び/又は無機充填剤を含む、請求項13に記載の使用。
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