ES2327114T3 - Copolimerizados injertos como sustancias auxiliares para la tincion de textiles y la impresion de textiles. - Google Patents
Copolimerizados injertos como sustancias auxiliares para la tincion de textiles y la impresion de textiles. Download PDFInfo
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Abstract
Agente decolorante que contiene por lo menos un polimerizado injerto, construido de una base polimérica injerta A, la cual no contiene ninguna unidad monoetilénicamente insaturada, y cadenas poliméricas laterales B formadas de copolímeros de por lo menos dos monómeros monoetilénicamente insaturados B1 y B2, donde B1 y B2 contienen en cada caso por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno y, opcionalmente, otro comonómero B3, donde la fracción de cadenas laterales B es mayor al 35% en peso.
Description
Copolimerizados injertos como sustancias
auxiliares para la tinción de textiles y la impresión de
textiles.
La presente invención se refiere a agentes
decolorantes y agentes niveladores que contienen por lo menos un
copolimerizado injerto, construido de una base injerta polimérica A,
la cual no contiene unidades monoetilénicamente insaturadas, y
cadenas laterales poliméricas B, construidas de copolímeros de por
lo menos dos monómeros monoetilénicamente insaturados B1 y B2,
donde B1 y B2 contienen en cada caso por lo menos un heterociclo que
contiene nitrógeno, y de manera opcional otros comonómeros B3,
donde la fracción de cadenas laterales B es mayor a 35% en peso.
Además, la presente invención se refiere a un método para la
limpieza ulterior de textiles coloreados o estampados.
En el teñido moderno de textiles se emplean
comúnmente, aparte de los agentes colorantes también sustancias
auxiliares para el teñido. Son por ejemplo efectos deseados de las
sustancias auxiliares para el teñido la eliminación de colores
desfavorables. Otras sustancias auxiliares para el teñido de
textiles cuidan entre otros de un coloreado particularmente bueno y
homogéneo y/o un buen consumo del colorante.
Los expertos conocen como ejemplos particulares
de sustancias auxiliares para el teñido de textiles a los agentes
niveladores. Otros ejemplos particulares de sustancias auxiliares
para el teñido de textiles son conocidos por los expertos como
agentes decolorantes. Otros ejemplos particulares de sustancias
auxiliares para el teñido de textiles son conocidos por los
expertos como agentes de lavado postratamiento.
Frecuentemente, los textiles - por ejemplo los
textiles naturales y sintéticos - no son absolutamente homogéneos
en su composición, sino que sobre la longitud de los hilos poseen
diferentes composición o espesor. Esto tiene como consecuencia, que
el textil después del coloreado exhibe sitios de coloreado fuerte y
débil, lo cual general es indeseado. Para lograr un coloreado
homogéneo se emplean por ejemplo agentes niveladores. Por tales, se
entienden los agentes que provocan un coloreado distribuido
homogéneamente sobre la superficie del textil que va a ser
coloreado y especialmente sobre la longitud del hilo. A partir del
estado de la técnica, se conocen como agentes niveladores
sulfonatos de aceite, sulfonatos de alcoholes grasos, productos de
condensación de ácidos grasos, alquil y
alquilarilpoliglicoléteres.
Además, los agentes niveladores influyen en el
comportamiento del colorante en el coloreado, en particular el
comportamiento de encolado. Los colorantes muy afines a las fibras
deben ser retenidos por más tiempo en el licor y migrar más
fácilmente sobre la fibra. Es deseable que el agente nivelador
conduzca mediante ello a un teñido más homogéneo
("nivelado").
Hasta ahora se conocían agentes niveladores a
base de polivinilpirrolidona, ver Ullmann's Encyclopedia of
Industrial Chemistry (5ª edición) volumen A26, página 291, columna
izquierda. Otros agentes niveladores comunes en el mercado son los
condensados de ácido adípico y aminas como por ejemplo
H_{2}N-CH_{2}CH_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-NH_{2}
o
H_{2}N-CH_{2}CH_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-NH-CH_{2}CH_{2}-NH_{2}. Sin embargo, las propiedades de aplicación técnica de tales agentes niveladores corrientes, por ejemplo como agentes niveladores para la igualación de colorantes de tina, directos, reactivos o al azufre, admiten todavía mejoras.
H_{2}N-CH_{2}CH_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-NH-CH_{2}CH_{2}-NH_{2}. Sin embargo, las propiedades de aplicación técnica de tales agentes niveladores corrientes, por ejemplo como agentes niveladores para la igualación de colorantes de tina, directos, reactivos o al azufre, admiten todavía mejoras.
En general, se entienden por agentes
decolorantes a los agentes que son adecuados para la eliminación de
por ejemplo colorantes, estampados e impregnaciones mediante el
desprendimiento ulterior, transformación o descomposición de un
colorante. Un campo de empleo particularmente importante para los
agentes decolorantes es la reparación de errores de tinción. En
ello, se aclara el color equivocado con lo cual el error de tinción
puede ser sobrecoloreado.
Los agentes decolorantes también son conocidos
como componentes de pastas de impresión por descarga. Estos se
emplean para la eliminación de determinados colores en la impresión
por descarga. En la impresión por descarga se imprime un color, por
regla general, en todas las direcciones. Después de ello es
sobreimpreso con un color subsiguiente. El color subsiguiente es
entonces eliminado nuevamente en algunos sitios con la ayuda de una
pasta de impresión por descarga.
Sin embargo, los agentes son conocidos hasta
ahora admiten todavía mejoras en sus propiedades de aplicación
técnica.
Para el cierre del proceso de coloreado y antes
de la comercialización, los textiles coloreados son limpiados
nuevamente de la forma común con la ayuda de colorantes reactivos,
colorantes directos o colorantes a la cuba, para eliminar el
colorante no fijo que permanece sobre la fibra con objeto de
alcanzar un nivel suficiente de autenticidad. Para ello, comúnmente
se emplea por lo menos un baño de lavado y varios baños de limpieza
y neutralización. El resultado de la limpieza posterior es en ello
influenciado por las sustancias químicas presentes en el baño de
coloreado, en particular la carga de sal. Para la limpieza
posterior, en el baño de lavado se emplea un compuesto que dispersa
el colorante o los productos de descomposición del colorante y que
en general es descrito como agente lavado postratamiento. Los
agentes de lavado postratamiento conocidos muestran desventajas,
en las que muchos agentes de lavado postratamiento conocidos
determinan un efecto insuficiente en particular en presencia de
sales como por ejemplo sal de Glauber y/o cloruro de sodio en el
baño de lavado. Además los agentes de lavado postratamiento
conocidos tienen que ser empleados a temperaturas elevadas, es
decir a 98ºC. También, el efecto de los ácidos poliacrílicos y
polivinilpirrolidonas empleados como agentes de lavado
postratamiento puede ser todavía mejorado.
También para el cierre del proceso de impresión
de textiles y antes de la comercialización, los textiles impresos
son limpiados nuevamente con la ayuda de colorantes reactivos,
colorantes directos o colorantes a la cuba, para eliminar el
colorante no fijo que permanece sobre la fibra, con objeto de
alcanzar un suficiente nivel de originalidad. Para ello, se emplean
comúnmente por lo menos un baño de lavado y varios baños de limpieza
y neutralización. En ello, el resultado de la limpieza posterior es
influenciado por las sustancias químicas empleadas en la impresión
del textil, en particular la carga de sal. Para la limpieza
posterior en el baño de lavado se emplea un compuesto, el cual
dispersa el colorante o los productos de descomposición del
colorante y el cual es descrito en general como agente de lavado
postratamiento. Los agentes de lavado postratamiento conocidos
muestran desventajas, en las que muchos agentes de lavado
postratamiento conocidos determinan un efecto insuficiente en
particular en presencia de sales como por ejemplo sal de Glauber y/o
cloruro de sodio en el baño de lavado. Además los agentes de lavado
postratamiento conocidos tienen que ser empleados a temperaturas
elevadas, es decir a 98ºC. También, el efecto de los ácidos
poliacrílicos y polivinilpirrolidonas empleados como agentes de
lavado postratamiento puede ser todavía mejorado.
Existió también el objetivo de poner a
disposición un método mejorado para la limpieza posterior de
textiles impresos con colorantes reactivos, colorantes directos o
colorantes a la cuba, los cuales son descritos en lo que sigue como
textiles estampados. Además, existió el objetivo de poner a
disposición agentes de lavado postratamiento con efecto mejorado
durante la limpieza posterior de textiles estampados, los cuales
actúan especialmente en baños de lavado a concentraciones elevadas
de sal.
En consecuencia, se encontraron los agentes
decolorantes y niveladores definidos al comienzo así como el método
definido al comienzo.
En el marco de la presente invención se entiende
por textil o textiles a las fibras de textiles, los textiles
semiterminados o fabricados listos y por tanto mercancías producidas
listas, las cuales aparte de los textiles para la industria de
vestimenta, abarcan también por ejemplo alfombras y otros textiles
de hogar así como productos textiles que sirven a propósitos
técnicos. A ellos también pertenecen productos no formados como por
ejemplo copos, productos que tienen forma de línea como bramantes,
hilos, estambres, telas de lino, cordones, sogas, y los torcidos
así como productos moldeados como por ejemplo fieltros, tejidos,
vellones y algodón en rama. Los textiles pueden ser de origen
natural, por ejemplo algodón, lana o lino, o sintéticos como por
ejemplo poliamida.
De acuerdo con la presente invención, los
copolimerizados empleados para el coloreado de textiles y en la
impresión de textiles en las sustancias auxiliares acordes con la
invención, descritos en lo que sigue también como copolimerizados
empleados de acuerdo con la invención, se caracterizan porque ellos
contienen copolimerizados por lo menos 2 monómeros B1 y B2
monoetilénicamente insaturados, los cuales en cada caso contienen
por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno.
En los copolímeros empleados de acuerdo con la
invención, puede tratarse de copolímeros aleatorios, copolímeros de
bloque o polimerizados injertos.
En una forma de operar de la presente invención,
los copolimerizados empleados acorde con la invención contienen
copolimerizado como monómero B1 preferiblemente por lo menos una
amida cíclica de la fórmula general I
donde en la fórmula I las variables
tiene el siguiente
significado:
- x
- es un número entero en el rango de 1 a 6
- R1
- es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, como metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo y tert.-butilo.
Individualmente, como monómero copolimerizado B1
se mencionan por ejemplo N-vinilpirrolidona,
N-vinil-\delta-valerolactama
y
N-vinil-\varepsilon-caprolactama,
donde se prefiere N-vinilpirrolidona.
En una forma preferida de operar de la presente
invención, los copolimerizados empleados de acuerdo con la
invención contienen copolimerizado por lo menos un monómero B2, el
cual contiene un heterociclo que contiene nitrógeno, elegido de
entre el grupo de los pirroles, pirrolidinas, piridinas, quinolinas,
isoquinolinas, purinas, pirazoles, imidazoles, triazoles,
tetrazoles, indolizinas, piridazinas, pirimidinas, pirazinas,
indoles, isoindoles, oxazoles, oxazolidonas, oxazolidinas,
morfolinas, piperazinas, piperidinas, isoxazoles, tiazoles,
isotiazoles, indoxilos, isatinas, dioxindoles e hidantoinas y sus
derivados, como por ejemplo el ácido barbitúrico y uracilo y sus
derivados.
En ello, son heterociclos preferidos imidazoles,
piridinas y N-óxido de piridina, donde se prefieren particularmente
los imidazoles.
Son ejemplos de comonómeros B2 particularmente
adecuados N-vinilimidazoles, alquilvinilimidaioles,
en particular metilvinilimidazoles como
1-vinil-2-metilimidazol,
N-óxido de 3-vinilimidazol, 2- y
4-vinilpiridinas, N-óxidos de 2- y
4-vinilpiridina así como derivados betaínicos y
productos de la transformación cuaternaria de estos monómeros.
Son comonómeros B2 copolimerizados muy
particularmente preferidos N-vinilimidazoles de la
fórmula general IIa, N-vinilimidazoles betaínicos
de la fórmula general IIb, 2- y 4-vinilpiridinas de
la fórmula general IIc y I d así como 2- y
4-vinilpiridinas betaínicas de la fórmula general
IIe y IIf
en las cuales las variables que en
el siguiente
significado:
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{6}
son independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} como metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, iso-butilo,
sec-butilo y tert.-butilo; o fenilo, preferiblemente
hidrógeno;
- A^{1}
- alquileno C_{1}-C_{20}, por ejemplo -CHr, -CH(CH_{3})-, -(CH_{2})_{2}-, -CH_{2}- CH(CH_{3})-, -(CH_{2})_{3}, -(CH_{2})_{4}-, -(CH_{2})_{5}-, -(CH_{2})_{6}-, preferiblemente alquileno C_{1}-C_{3}; en particular -CH_{2}-, -(CH_{2})_{2}- o -(CH_{2})_{3}-.
- X^{-}
- -SO_{3}^{-}, -OSO_{3}^{-}, -COO^{-}, -OPO(OH)O^{-}, -OPO(OR5)O^{-} o -PO(OH)O^{-};
- R^{5}
- alquilo C_{1}-C_{24}, como metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, tert.-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetil-propilo, iso-amilo, n-hexilo, iso-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo; particularmente preferido alquilo C_{1}-C_{4} como metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo y tert.-butilo.
Son ejemplos de monómeros B2 betaínicos
copolimerizados particularmente preferidos los monómeros de las
fórmulas IIb, IIe y IIf, en los cuales las agrupaciones A^{1}-
X^{-} representan - CH_{2}-COO^{-},
-(CH_{2})_{2}-SO_{3}^{-} o
-(CH_{2})_{3}-SO_{3}^{-} y las
variables restantes representan en cada caso hidrógeno.
Como monómeros B2 copolimerizados son también
adecuados los vinilimidazoles y vinilpiridinas, los cuales fueron
transformados en forma cuaternaria antes o después de la
polimerización.
Puede hacerse la transformación a la forma
cuaternaria en particular con agentes alquilantes como halogenuros
de alquilo, los cuales exhiben por regla general 1 a 24 átomos de
carbono, o sulfatos de dialquilo, los cuales en general contienen
radicales alquilo con 1 a 10 átomos de carbono. Ejemplos de agentes
alquilantes adecuados de este grupo son cloruro de metilo, bromuro
de metilo, yoduro de metilo, cloruro de etilo, bromuro de etilo,
cloruro de propilo, cloruro de hexilo, cloruro de dodecilo y
cloruro de laurilo así como sulfato de dimetilo y sulfato de
dietilo. Otros agentes alquilantes adecuados son por ejemplo:
halogenuro de bencilo, en particular cloruro de bencilo y bromuro
de bencilo; ácido cloroacético; metiléster de ácido fluorosulfúrico,
diazometano; compuestos de oxonio, como tetrafluoroborato de
trimetiloxonio; óxidos de alquileno, como óxido de etileno, óxido
de propileno y glicidol, los cuales son usados en presencia de
ácidos; epiclorhidrina catiónica. Son agentes preferidos que
producen la forma cuaternaria, cloruro de metilo, sulfato de di
metilo y sulfato de dietilo.
Son ejemplos de monómeros B2 en forma
cuaternaria copolimerizados particularmente adecuados metosulfato y
metocloruro de
1-metil-3-vinilimidazolio.
La relación en peso de los monómeros B1 y B2
copolimerizados es por regla general de 99:1 a 1:99, preferiblemente
90:10 a 30:70, particularmente preferido 90:10 a 50:50, muy
particularmente preferido 80:20 a 50:50 y en particular 80:20 a
60:40.
Los copolimerizados empleados de acuerdo con la
invención pueden contener copolimerizados uno o varios monómeros B3
adicionales, por ejemplo monómeros monoetilénicamente insaturados
que contienen grupos carboxilo, por ejemplo ácidos mono o
dicarboxílicos C_{2}-C_{10} insaturados y sus
derivados como sales, ésteres, amidas y anhídridos. Por ejemplo se
mencionan:
- \quad
- ácidos y sus sales como por ejemplo ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido maleico y las respectivas sales alcalinas o de amonio;
- \quad
- anhídridos como por ejemplo anhídrido maleico;
- \quad
- ésteres como por ejemplo metilester del ácido metacrílico, etilester del ácido metacrílico, n-butiléster del ácido metacrílico, maleato de dimetilo, maleato de dietilo, fumarato de dimetilo, fumarato de dietilo, fumarato de di-n-butilo,
Otros ejemplos de B3 son acetato de vinilo y
propionato de vinilo así como compuestos insaturados etilénicos de
las fórmulas generales IIIa a IIId,
\vskip1.000000\baselineskip
donde las fórmulas están definidas
como
sigue:
- R^{1}
- es como se definió arriba,
- Y^{1}
- es elegido de entre oxígeno o NH,
- y
- es un número entero elegido de entre 1 o 0,
- Y^{2}
- [A^{2}-O]_{s}-[A^{3}-O]_{u}-[A^{4}-O]_{v}-R^{8}
A^{2} a A^{4} son iguales o
diferentes que independientemente uno de otro
-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{3}-,
-(CH_{2})_{4}-,
-CH_{2}-CH(CH_{3})-,
-CH_{2}-CH(CH_{2}-CH_{3})-,
-CH_{2}-CHOR^{10}-CH_{2}-;
- R^{8}
- es hidrógeno, aminoalquilo-C_{1}-C_{6}, donde se trata de un grupo amino primario, secundario o terciario, puede ser por ejemplo -CH_{2}-NH_{2}, -(CH_{2})_{2}-NH_{2}, -CH_{2}-CH(CH_{3})-NH_{2}, -CH_{2}-NHCH_{3}, -CH_{2}-N(CH_{3})_{2}, -N (CH_{3})_{2}, -NHCH_{3}, -N(C_{2}H_{5})_{2}; alquilo C_{1}-C_{24}; R^{9}-CO-, R^{9}-NH-CO-;
- R^{9}
- alquilo C_{1}-C_{24};
- R^{10}
- hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{24}, R^{9}-CO-;
- s
- números enteros en el rango de 0 a 500;
- u
- números iguales o diferentes y enteros en el rango de en cada caso 1 a 5000;
- v
- números iguales o diferentes y enteros en el rango de en cada caso 0 a 5000;
- w
- números iguales o diferentes y enteros en el rango de en cada caso 0 a 5000.
\newpage
Los radicales alquilo
C_{1}-C_{24} en la fórmula IIIa a IIId pueden
ser radicales alquilo ramificados o no ramificados
C_{1}-C_{24}, donde se prefieren los radicales
alquilo C_{1}-C_{12} y particularmente
C_{1}-C_{6}. Como ejemplos se mencionan metilo,
etilo, n-propilo, 1-metiletilo,
n-butilo, 1-metilpropilo,
2-metil-propilo,
1,1-dimetiletilo, n-pentilo,
1-metilbutilo, 2-metilbutilo,
3-metilbutilo,
2,2-dimetil-propilo,
1-etilpropilo, n-hexilo,
1,1-dimetilpropilo,
1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo,
2-metil-pentilo,
3-metilpentilo, 4-metilpentilo,
1,1-dimetilbutilo,
1,2-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
2,2-dimetilbutilo,
2,3-dimetilbutilo,
3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo,
2-etilbutilo,
1,1,2-tri-metilpropilo,
1,2,2-trimetilpropilo,
1-etil-1-metilpropilo,
1-etil-2-metilpropilo,
n-heptilo, 2-etilhexilo,
n-octilo, n-nonilo,
n-decilo, n-undecilo,
n-dodecilo, n-tridecilo,
n-tetradecilo, n-pentadecilo,
n-hexadecilo, n-heptadecilo,
n-octadecilo, n-nonadecilo y
n-eicosilo.
El método acorde con la invención se caracteriza
porque como copolímero se emplea en el método acorde con la
invención uno o varios polimerizados injertos.
Los copolimerizados injertos empleados
preferiblemente son aquellos que, aparte de los monómeros B1 y B2,
también contienen copolimerizados los comonómeros B3, los cuales
corresponden a las fórmulas IIIa a IIId.
En el método acorde con la invención se emplean
polimerizados injertos que están construidos de una base injerta
polimérica A, la cual no exhibe ninguna unida monoetilénicamente
insaturada, y
cadenas poliméricas laterales B, formadas de
copolímeros de por lo menos dos monómeros insaturados B1 y B2, los
cuales contienen en cada caso por lo menos un heterociclo que
contiene nitrógeno, y opcionalmente otros comonómeros B3.
Los polimerizados injertos empleados en la forma
de operar descrita en lo que sigue del método acorde con la
invención, los cuales pueden estar construidos en forma de peine,
pueden estar caracterizados por su relación entre las cadenas
laterales B y la base polimérica injerta A. La proporción de cadenas
laterales B de los polimerizados injertos tiene que ser mayor a 35%
en peso, referido al polimerizados injerto total. Preferiblemente
la fracción es 55 a 95% en peso, particularmente preferido 70 a 90%
en peso. Las cadenas laterales B del polimerizados injerto
contienen copolimerizado como monómero B1 preferiblemente por lo
menos una amida cíclica de la fórmula general I,
donde en la fórmula I las variables
son como se definió
arriba.
En lo individual, se mencionan como monómero
copolimerizado B1 por ejemplo N-vinilpirrolidona,
N-vinil-\delta-valerolactama
y
N-vinil-\varepsilon-caprolactama,
donde se prefiere N-vinilpirrolidona.
En una forma de operar de la presente invención,
las cadenas laterales B contienen copolimerizado preferiblemente
por lo menos un monómero monoetilénicamente insaturado B2, el cual
contiene un heterociclo que contiene nitrógeno, elegido de entre el
grupo de pirroles, pirrolidinas, piridinas, quinolinas,
isoquinolinas, purinas, pirazoles, imidazoles, triazoles,
tetrazoles, indolizinas, piridazinas, pirimidinas, pirazinas,
indoles, isoindoles, oxazoles, oxazolidone, oxazolidinas,
morfolinas, piperazinas, piperidinas, isoxazoles, tiazoles,
isotiazoles, indoxile, isatinas, dioxindoles e hidantoinas y sus
derivados como por ejemplo ácido barbitúrico y uracilo y sus
derivados.
Los heterociclos preferidos son en ello los
imidazoles, piridinas y N-óxido de piridina, donde se prefieren
particularmente los imidazoles.
Son ejemplos de comonómeros particularmente
adecuados B2, N-vinilimidazoles,
alquilvinilimidazoles, en particular metilvinilimidazoles como
1-vinil-2-metilimidazol,
N-óxido de 3-vinilimidazol, 2- y
4-vinilpiridinas, N-óxido de 2- y
4-vinilpiridina así como derivados betaínicos
Derivados y productos de la transformación cuaternaria de estos
monómeros.
Son comonómeros B2 copolimerizados muy
particularmente preferidos, N-vinilimidazoles de la
fórmula general IIa, N-vinilimidazoles betaínicos
de la fórmula general IIb, 2- y
4-vinil-piridinas de la fórmula
general IIc y IId así como 2- y 4-vinilpiridinas
betaínicas de las fórmulas generales IIe y IIf.
Son ejemplos de monómeros B2 betaínicos
copolimerizados muy particularmente preferidos, los monómeros de las
fórmulas IIb, IIe y IIf, en los cuales las agrupaciones A^{1} -
X^{-} representan -CH_{2}-COO^{-},
-(CH_{2})_{2}-SO_{3}^{-} o
-(CH_{2})_{3}-SO_{3}^{-} y las
variables restantes representan en cada caso hidrógeno. Como
monómeros copolimerizados B2 son adecuados también los
vinilimidazoles y vinilpiridinas, los cuales antes o después de la
polimerización fueron convertidos en la forma cuaternaria.
La conversión en la forma cuaternaria puede ser
hecha en particular como se describió arriba.
\global\parskip0.930000\baselineskip
Son ejemplos de monómeros B2 copolimerizados
particularmente adecuados convertidos a la forma cuaternaria,
metosulfato y metocloruro de
1-metil-3-vinilimidazolio.
La relación en peso de los monómeros
copolimerizados B1 y B2 asciende por regla general a 99:1 a 1:99,
preferiblemente 90:10 a 30:70, particularmente preferido 90:10 a
50:50, muy particularmente preferido 80:20 a 50:50 y en particular
80:20 a 60:40.
Los polimerizados injertos empleados de acuerdo
con la invención pueden contener copolimerizados uno o varios
monómeros B3 adicionales en las cadenas laterales, por ejemplo
monómeros monoetilénicamente insaturados que contienen grupos
carboxilo, por ejemplo ácidos mono o di carboxílicos
C_{2}-C_{10} insaturados y sus derivados como
sales, ésteres, anhídridos y los que son como se definió arriba.
La base injerta polimérica A del polimerizado
injerto empleado de acuerdo con invención, es preferiblemente un
poliéter. El concepto "polímero" debe en ello también abarcar
compuestos oligoméricos.
Las bases injertas poliméricas A particularmente
preferidas tienen un peso molecular promedio Mn de por lo menos 300
g/mol.
Las bases injertas poliméricas A
particularmente preferidas exhiben la fórmula general IVa
o
IVb,
en las cuales las variables tienen
el siguiente
significado:
- R^{7}
- Hidroxi, amino, alcoxi C_{1}-C_{24} como por ejemplo metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, n-butoxi, iso-butoxi, sec.-butoxi, tert.-butoxi, n-pentoxi, iso-pentoxi, n-hexoxi iso-hexoxi, R^{9} -COO^{-}, R^{9}-NHCOO^{-}, radicales polialcohol como por ejemplo glicerinilo;
A^{2} a A^{4} pueden ser
iguales o diferentes y en cada caso -(CH_{2})_{2}-,
-(CH_{2})_{3}-, -(CH_{2})_{4}-, -CH_{2}-
CH(CH_{3})-,
-CH_{2}-CH(CH_{2}-CH_{3})-,
-CH_{2}-CHOR^{10}-CH_{2}-;
- R^{8}
- hidrógeno, aminoalquilo C_{1}-C_{6}, donde puede tratarse de grupos amino primarios, secundarios o terciarios, por ejemplo -CH_{2}-NH_{2}, -(CH_{2})_{2}- NH_{2}, -CH_{2}-CH(CH_{3})-NH_{2}, -CH_{2}-NHCH_{3}, -CH_{2}-N(CH_{3})_{2}, -N(CH_{3})_{2}, -NHCH_{3}, -N(C_{2}H_{5})_{2}; alquilo C_{1}-C_{24}; R^{9}-CO-, R^{9}-NH-CO-;
- A^{5}
- -CO-O-, -CO-B-CO-O-, -CO-NH-B-NH-CO-O;
- A^{6}
- alquilen C_{1}-C_{20}, cuya cadena carbonada puede estar interrumpida por 1 a 10 átomos de oxígeno como funciones éter;
- B
- -(CH_{2})_{1}-, arileno, por ejemplo para-fenileno, meta-fenileno, orto- fenileno, 1,8-naftileno, 2,7-naftileno, sustituido o no sustituido
- n
- 1 o 1 a 8 cuando R^{7} es un radical polialcohol;
- t
- número entero en el rango de 1 a 12;
y las variables restantes son como se definió
arriba.
\global\parskip1.000000\baselineskip
En las bases injertas poliméricas A de la
fórmula IVa se trata preferiblemente de poliéteres del grupo de los
óxidos de polialquileno a base de óxido de etileno, óxido de
propileno y óxidos de butileno, politetrahidrofurano así como
poliglicerina. Dependiendo del tipo de elementos monoméricos
constitutivos, resultan polimerizados con las siguientes unidades
estructurales:
-(CH_{2})_{2}-O-,
-(CH_{2})_{3}-O-,
-(CH_{2})_{4}-O-,
-CH_{2}-CH(CH_{3})-O-,
-CH_{2}-CH(CH_{2}-CH_{3})-O-,
-CH_{2}-CHOR^{8}-CH_{2}-O-.
Son adecuados tanto los homopolimerizados como
también los copolimerizados, donde en los copolimerizados puede
tratarse de copolimerizados aleatorios o copolimerizados de
bloque.
Los grupos hidroxilo primarios terminales del
poliéter producidos a base de óxidos de alquileno o glicerina así
como los grupos OH secundarios de poliglicerina, pueden estar libres
o también pueden ser transformados en éter con alcoholes
C_{1}-C_{24}, transformados en éster con ácidos
carboxílicos C_{1}-C_{24} o pueden reaccionar
con isocianatos hasta uretanos. Con este propósito son alcoholes
adecuados por ejemplo los alcoholes alifáticos primarios metanol,
etanol, propanol y butanol, alcoholes aromáticos primarios como
fenol, isopropilfenol, tert.-butilfenol, octilfenol, nonilfenol y
naftol, alcoholes alifáticos secundarios como isopropanol,
alcoholes alifáticos terciarios como tert.-butanol y alcoholes
polivalentes como por ejemplo dioles, como etilenglicol,
dietilenglicol, propilenglicol, 1,3-propanodiol y
butanodiol, y trioles como glicerina y trimetilolpropano. Sin
embargo, los grupos hidroxilo pueden ser cambiados por grupos amino
primarios mediante transformación reductora en aminas con mezclas
de amoníaco-hidrógeno bajo presión o ser
transformados en grupos aminopropileno mediante cianetilación con
acrilonitrilo e hidrogenación. La transformación de los grupos
hidroxilo terminales puede ocurrir en ello no solamente de manera
ulterior por reacción con alcoholes o con lejías alcalinas, aminas
e hidroxilaminas, sino que estos compuestos, como por ejemplo
trifluoruro de boro, pueden también ser empleados como ácidos Lewis
como iniciadores para comenzar la polimerización. Finalmente, los
grupos terminales hidroxilo pueden ser transformados en éteres
mediante reacción con agentes alquilantes, como sulfato de
dimetilo.
Los radicales alquilo
C_{1}-C_{24} en la fórmula IVa y IVb pueden ser
radicales alquilo C_{1}-C_{24} ramificados o no
ramificados, donde se prefieren radicales alquilo
C_{1}-C_{12} y radicales alquilo
C_{1}-C_{6}. Como ejemplos se mencionan metilo,
etilo, n-propilo, 1-metiletilo,
n-butilo, 1-metilpropilo,
2-metil-propilo,
1,1-dimetiletilo, n-pentilo,
1-metilbutilo, 2-metilbutilo,
3-metilbutilo,
2,2-dimetil-propilo,
1-etilpropilo, n-hexilo,
1,1-dimetilpropilo,
1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo,
2-metil-pentilo,
3-metilpentilo, 4-metilpentilo,
1,1-dimetilbutilo,
1,2-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
2,2-dimetilbutilo,
2,3-dimetilbutilo,
3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo,
2-etilbutilo,
1,1,2-tri-metilpropilo,
1,2,2-trimetilpropilo,
1-etil-1-metilpropilo,
1-etil-2-metilpropilo,
n-heptilo, 2-etilhexilo,
n-octilo, n-nonilo,
n-decilo, n-undecilo,
n-dodecilo, n-tridecilo,
n-tetradecilo,
n-pen-tadecilo,
n-hexadecilo, n-heptadecilo,
n-octadecilo, n-nonadecilo y
n-eicosilo.
El peso molecular promedio Mn del poliéter de la
fórmula general IVa es de por lo menos 300 g/mol y es por regla
general \leq 100.000 g/mol. Preferiblemente es de 500 g/mol a
50.000 g/mol, particularmente preferido hasta 10.000/mol g y muy
particularmente preferido hasta 2000 g/mol. La polidispersidad del
poliéter de la fórmula general IVa es en la mayoría de los casos
baja, por ejemplo en el rango de 1,1 a 1,8.
Se puede emplear como base polimérica injerta A,
homo y copolimerizados de óxido de etileno, óxido de propileno,
óxido de butileno y óxido de isobutileno, los cuales pueden ser
lineales o ramificados. El concepto homopolimerizado abarca, en el
marco de la presente invención, también los polimerizados que además
de la unidad de óxido de alquileno polimerizada contienen también
las moléculas reactivas que fueron empleadas para la iniciación de
la polimerización de los éteres cíclicos o sea para el bloqueo de
los grupos terminales del polimerizado.
Pueden producirse polimerizados ramificados, en
los que por ejemplo se añaden sobre polialcoholes de bajo peso
molecular (radicales R^{7} en la fórmula IVa y IVb), como por
ejemplo pentaeritritol, glicerina y azúcar o bien alcoholes de
azúcar, como sacarosa, D-sorbitol y
D-manitol, disacáridos, óxido de etileno y en caso
de desearse óxido de propileno, y/u óxido de butileno o también
poliglicerina.
En ello pueden formarse polimerizados en los
cuales pueden estar enlazados por lo menos uno, preferiblemente uno
a ocho, particularmente preferido uno a cinco de los grupos
hidroxilo presentes en la molécula de polialcohol, en forma de un
enlace éter con el radical de poliéter según la fórmula IVa ó bien
IVb.
Pueden obtenerse polimerizados de cuatro brazos,
en los cuales se adicione el óxido de etileno sobre diaminas,
preferiblemente etilendiamina.
Pueden producirse otros polimerizados
ramificados, en los cuales reacciona óxido de alquileno con aminas
polivalentes, por ejemplo triaminas, o en particular
polietileniminas. Para ello, las polietileniminas adecuadas tienen
por regla general pesos moleculares promedio Mn de 300 a 20000 g,
preferiblemente 500 a 10000 g y muy particularmente preferido 500 a
5000 g. La relación en peso de óxidos de alquileno a polietilenimina
está comúnmente en el rango de 100:1 a 0,1:1, preferiblemente en el
rango de 20:1 a 0,5:1.
También es posible emplear como base polimérica
injerta A, poliésteres de óxidos de polialquileno con ácidos
dicarboxílicos alifáticos C_{1}-C_{12},
preferiblemente C_{1}-C_{6} o ácidos
dicarboxílicos aromáticos como por ejemplo ácido oxálico, ácido
succínico, ácido adípico o ácido tereftálico, con pesos moleculares
promedio Mn de 1500 a
25000 g/mol.
25000 g/mol.
Además, es posible emplear como base polimérica
injerta, en lugar de IVa y IVb, policarbonatos producidos mediante
la adición de fosgeno, de óxidos polialquileno o también
poliuretanos de óxidos de polialquileno y diisocianatos alifáticos
C_{1}-C-, preferiblemente
C_{1}-C_{6} o diisocianatos aromáticos, como por
ejemplo hexametilendiisocianato o fenilendiisocianato.
Estos poliésteres, policarbonatos o poliuretanos
pueden contener hasta 500, preferiblemente hasta 100 unidades de
óxido de polialquileno, donde las unidades de óxido de polialquileno
pueden estar compuestas tanto de homopolimerizados como también de
copolimerizados de diferentes óxidos de alquileno.
Como base polimérica injerta A para el método
acorde con la invención, se emplean de modo particularmente
preferido los homo y copolimerizados de óxido de etileno y/u óxido
de propileno, los cuales pueden tener bloqueados uno o ambos grupos
terminales.
Un efecto del óxido de polipropileno y óxidos
copoliméricos de alquileno con una alta proporción de óxido de
propileno radica en que la producción del injerto ocurre
fácilmente.
Un efecto de óxido de polietileno y óxidos
copoliméricos de polialquileno con alta proporción de óxido de
etileno es que en la producción de injerto e igual densidad de
injerto como en óxido de propileno, la relación en peso de las
cadenas laterales a base polimérica injerta es mayor.
Los valores K del polimerizado injerto son
comúnmente de 10 a 150, preferiblemente 10 a 80 y particularmente
preferido 15 a 60 (determinados según H. Fikentscher,
Cellulose-Chemie, vol. 13, páginas 58 a 64 y 71 a 74
(1932) en agua o bien en solución acuosa de cloruro de sodio al 3%
en peso a 25ºC y concentraciones del polímero que dependiendo del
rango de valor K están en 0,1% en peso a 5% en peso). El valor K
deseado en cada caso puede ser ajustado mediante la mezcla de los
insumos. A 100% de grado teórico de injerto el peso molecular del
producto es dado por el peso molecular de la base injerta y la
fracción del comonómero, el cual reacciona como cadena lateral.
Cuanto más moléculas se empleen como base injerta, se tienen tanto
más moléculas finales y al contrario. Se ajusta a la densidad de
cadenas laterales mediante la cantidad de iniciador y las
condiciones de reacción.
En un método adicional para la producción del
polimerizado injerto empleado acorde con la invención, se
polimerizan por radicales los monómeros B1 y B2 y, dado el caso,
otros comonómeros B3 en presencia de la base injerta polimérica
A.
Puede conducirse la polimerización por ejemplo
en el sentido de una polimerización en disolución, polimerización
de sustancia pura, polimerización en emulsión, polimerización
reversa en emulsión, polimerización en suspensión, polimerización
reversa en suspensión o polimerización por precipitación.
Preferiblemente, se prefieren la polimerización en sustancia pura y
sobre todo la polimerización en solución, la cual es ejecutada en
particular en presencia de agua.
En la polimerización en sustancia pura puede
procederse de modo que los monómeros B1 y B2 se disuelven en la
base polimérica injerta A, se calienta la mezcla a la temperatura de
polimerización y se polimeriza después de la adición de un
iniciador de radicales. También puede ejecutarse la polimerización
de manera semicontinua, en la que primero que todo se coloca una
parte, por ejemplo 10% en peso, de la mezcla de base injerta
polimérica A, monómeros B1 y B2 e iniciador de radicales y se
calienta a temperatura de polimerización y después de arrancar la
polimerización se añade, según el progreso de la polimerización, el
resto de la mezcla que se va a polimerizar. Sin embargo, se pueden
colocar también la base polimérica injerta A en un reactor y
calentar a temperatura de polimerización y agregar monómero B1 y B2
(separados o como mezcla) y el iniciador de radicales bien sea de
una vez, por porciones o preferiblemente de manera continua, y
polimerizar.
La polimerización injerta descrita arriba puede
ser ejecutada en uno o varios disolventes. Son por ejemplo
disolventes orgánicos adecuados los alcoholes alifáticos y
cicloalifáticos monovalentes, como metanol, etanol,
n-propanol, isopropanol, n-butanol,
sec.-butanol, tert.-butanol, n-hexanol y
ciclohexanol, alcoholes polivalentes como por ejemplo glicoles,
como etilenglicol, propilenglicol y butilenglicol, y glicerina,
alquiléteres de alcoholes polivalentes como por ejemplo metil y
etiléter de los mencionados alcoholes divalentes, así como
eteralcoholes, como dietilenglicol y trietilenglicol, así como
éteres cíclicos, como dioxano.
Preferiblemente, la polimerización injerta se
lleva a cabo en agua como solvente. Con esto, A, B1 y B2 y dado el
caso otro comonómero B3 son más o menos bien disueltos dependiendo
de la cantidad empleada de agua. El agua puede ser añadida -parcial
o totalmente - también en el curso de la polimerización.
Evidentemente, pueden usarse también mezclas de agua y los
disolventes orgánicos arriba mencionados.
Comúnmente, se emplean 5 a 250% en peso,
preferiblemente 10 a 150% en peso, de solvente orgánico, agua o
mezcla de agua y solvente orgánico, referido al polimerizado
injerto.
En la polimerización en agua están presentes por
regla general 10 a 70% en peso, preferiblemente 20 a 50% en peso de
soluciones o bien dispersiones del polimerizado injerto acorde con
la invención, las cuales pueden ser transformadas con ayuda de
diferentes métodos de secado como por ejemplo secado por la
atomización, secado por la atomización fluidizado, secado por
rodillos o liofilización. Mediante la fabricación en agua puede
producirse entonces fácilmente en el momento deseado nuevamente una
solución o dispersión acuosa.
Como iniciadores de radicales son adecuados
sobre todo los peroxocompuestos, azocompuestos, sistemas iniciadores
redox y compuestos reductores. Obviamente, también pueden emplearse
mezclas de iniciadores de radicales.
Son ejemplos de iniciadores de radicales
adecuados individualmente: peroxodisulfatos de metales alcalinos,
como por ejemplo peroxodisulfato de sodio, peroxodisulfato de
amonio, peróxido de hidrógeno, peróxidos orgánicos, como
diacetilperóxido, di-tert.-butilperóxido,
diamilperóxido, dioctanoilperóxido, didecanoilperóxido,
dilauroilperóxido, dibenzoilperóxido,
bis-(o-toloil)peróxido, succinilperóxido,
peracetato de tert.-butilo, permaleinato de tert.-butilo,
perisobutirato de tert.-butilo, perpivalato de tert.-butilo,
peroctoato de tert.-butilo, perneodecanoato de tert.-butilo,
perbenzoato de tert.-butilo, tert.-butilperóxido,
tert.-butilhidroperóxido, cumolhidroperóxido,
tert.-butilperoxi-2-etilhexanoato y
peroxidicarbamato de diisopropilo; azobisisobutironitrilo,
diclorhidrato de azobis(2-amidopropano) y
2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo);
sulfito de sodio, bisulfito de sodio, formaldehidosulfoxilato de
sodio e hidracina y combinaciones de los compuestos anteriormente
mencionados con peróxido de hidrógeno; ácido ascórbico/sulfato de
hierro (II)/Na_{2}S_{2}O_{B},
tert.-butilhidroperóxido/disulfito de sodio y
tert.-butilhidroperóxido/hidroximetanosulfinato de
sodio.
sodio.
Son iniciadores de radicales preferidos por
ejemplo perpivalato de tert.-butilo, peroctoato de tert.-butilo,
perneodecanoato de tert.-butilo, peróxido de tert.-butilo,
tert.-butilhidroperóxido, diclorhidrato de
azobis(2-metilpropion-amidina),
2,2'-azobis(2-metilbutironitril),
peróxido de hidrógeno y peroxodisulfato de sodio cuyas sales de
metales redox, por ejemplo sales de hierro, pueden ser añadidos en
pequeñas cantidades.
Se emplean comúnmente, referido a los monómeros
B1 y B2, 0,01 a 10% en peso, preferiblemente 0,1 a 5% en peso de
iniciador de radicales.
En caso de desearse, pueden también emplearse
reguladores de polimerización. Son compuestos adecuados los
conocidos por los expertos, como por ejemplo los compuestos de
azufre como mercaptoetanol,
2-etilhexiltioglicolato, ácido
tiocólico y dodecilmercaptano, y también otros tipos de reguladores
como por ejemplo bisulfito e hipofosfito. Cuando se emplean
reguladores de polimerización, su cantidad de uso es por regla
general 0,1 a 15% en peso preferiblemente 0,1 a 5% en peso y
particularmente preferido 0,1 a 2,5% en peso, referido a los
monómeros B1 y B2.
La temperatura de polimerización está por regla
general en 30 a 200ºC, preferiblemente en 50 a 150ºC y
particularmente preferido en 75 a 110ºC.
Comúnmente se ejecuta la polimerización bajo
presión atmosférica, sin embargo puede transcurrir bajo presión
reducida o incrementada, por ejemplo a 0,5 o 5 bar.
De acuerdo con la invención, se emplea el
polimerizado injerto arriba descrito por ejemplo como agente
decolorante. De acuerdo con la invención, el polimerizado injerto
descrito arriba puede emplearse como agente nivelador.
En otra forma de operar de la presente invención
para la tinción de textiles y el estampado de textiles se emplea
como sustancia auxiliar de acuerdo con la invención por lo menos un
polimerizado injerto, el cual exhibe un copolímero con base injerta
que contiene monómeros B1 y B2 copolimerizados y de modo opcional de
otro comonómero B3, donde los monómeros B1, B2 y B3 son como se
definió arriba.
Otro objetivo de la presente invención son
sustancias auxiliares para la tinción de textiles y el estampado de
textiles, por ejemplo agentes decolorantes y agente niveladores que
contienen los polimerizados injertos arriba descritos.
De acuerdo con la invención, sustancias
auxiliares para la tinción de textiles y el estampado de textiles,
por ejemplo agentes decolorantes, agentes niveladores y agentes de
lavado postratamiento, contienen por lo menos un polimerizado
injerto cual está construido de una base polimérica injerta A, la
cual no exhibe ninguna unidad monoetilénicamente insaturada, y
cadenas laterales poliméricas formadas de copolímeros de por lo
menos dos monómeros insaturados B1 y B2, los cuales contienen en
cada caso por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno, y de
modo opcional otros comonómeros B3, donde la fracción de las cadenas
laterales B es superior a 35% en peso.
Las sustancias auxiliares preferidas de acuerdo
con la invención para la tinción de textiles y el estampado de
textiles contienen, adicionalmente a los copolimerizados arriba
descritos y en particular a los polimerizados injertos arriba
descritos aún otros componentes, por ejemplo compuestos de fósforo,
formadores de complejos y surfactantes iónicos o no iónicos, donde
son particularmente adecuados los compuestos de fósforo, por ejemplo
compuestos de ácido fosfónico, por ejemplo ácido
hidroximetilidendifosfónico. Son formadores adecuados de complejos
los derivados de ácidos aminocarboxílicos y sus sales alcalinas, por
ejemplo ácido nitrilotriacético, ácido etilendiaminotetra acético
así como las correspondientes sales di y tri sódicas, así como la
sal tetrasódica del ácido etilendiaminotetraacético. Son
surfactantes no iónicos adecuados por ejemplo los productos de
adición de óxido de etileno a alcoholes de cadena larga. Los
alcoholes preferidos provienen por ejemplo de la serie de los
1-alcanoles con 8 a 30 átomos de carbono,
preferiblemente 8 a 18 átomos de carbono o la serie de los
2-alcanoles con 8 a 30, preferiblemente 8 a 18
átomos de carbono. El grado de etoxilación es de 4 a 30,
preferiblemente de 6 a 15.
\newpage
Además, se prefieren los productos de
alcoxilación de los alcanoles arriba mencionados, con un grado
promedio de alcoxilación de 8 a 30, preferiblemente 8 a 18, donde
se empleó por lo menos 1 mol de óxido de propileno. Como ejemplares
se mencionan los productos de alcoxilación que se obtienen mediante
transformación de alcanoles, primero que todo con óxido de
propileno y a continuación con óxido de etileno.
Los surfactantes iónicos adecuados se basan por
ejemplo en mono o diésteres del ácido sulfosuccínico. Son alcoholes
adecuados para la producción del éster los alcoholes ramificados o
no ramificados con una longitud de cadena de de 2 a 30 átomos de
carbono, preferiblemente 4 a 18 átomos de carbono.
Las sustancias auxiliares acordes con la
invención para la tinción de textiles y el estampado de textiles se
pueden emplear como polvo. Ellas pueden ser empleadas también como
formulaciones acuosas, donde la fracción de agua puede estar en el
rango de 5 a 95, preferiblemente 20 a 90% en peso, basado en la suma
de los componentes. Se prefiere el empleo como formulación líquida
cuya dosificación puede suceder por ejemplo por medio de una
instalación automática de dosificado.
Otro objetivo de la presente invención es un
método para la nivelación de errores de tinción o el coloreado
desigual en materiales textiles, en lo que sigue descrito también
como método de nivelación acorde con la invención, caracterizado
porque como agente nivelador emplea por lo menos un polimerizado
injerto el cual contiene copolimerizados por lo menos 2 monómeros
monoetilénicamente insaturados B1 y B2, donde B1 y B2 contienen en
cada caso por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno.
En una forma de operar de la presente invención
el método de nivelación acorde con la invención se refiere a la
eliminación de los errores de tinción o coloreados desiguales por
colorantes a la copa, directos, reactivos o de azufre.
En una forma de operar del método de nivelación
acorde con la invención se emplean los polimerizados injertos
arriba descritos.
Puede ejecutarse el método de nivelación acorde
con la invención bajo condiciones por otro lado conocidas.
Preferiblemente, se ejecuta el método de
igualación acorde con la invención en el licor acuoso, donde la
relación de licor puede estar en el rango de 1:100 a 1:5,
preferiblemente en el rango de 1:25 a 1:5.
La concentración del agente de igualación acorde
con la invención, referido al contenido de polimerizado injerto
arriba descrito, está en el rango de 0,01 a 10 g/l de licor, en
particular en el rango de 0,1 a 1 g/l y en particular hasta 1 g/l
de licor.
En una forma de operar de la presente invención
se añade al licor uno o varios agentes dispersantes. Son ejemplos
de agentes dispersantes adecuados los productos de condensación de
ácido naftalinsulfónico-formaldehído, los cuales se
presentan por ejemplo mediante sulfonación de naftalina con ácido
sulfúrico concentrado, neutralización parcial o total con por
ejemplo, lejía acuosa alcalina y reacción con formaldehído.
Otros agentes dispersantes adecuados son
descritos por ejemplo en US 4,218.218. En general, son cantidades
adecuadas de 0,1 a 5 g de agente dispersante/l de licor,
preferiblemente 1 a 2 g/l.
En una forma de operar de la presente invención
se añaden al licor uno o varios reductores, por ejemplo ditionito
de
sodio Na_{2}S_{2}O_{4}. En general, son cantidades adecuadas de 0,1 a 10 g de agente reductor/l de licor, en particular 1 a
6 g/l.
sodio Na_{2}S_{2}O_{4}. En general, son cantidades adecuadas de 0,1 a 10 g de agente reductor/l de licor, en particular 1 a
6 g/l.
En una forma de operar de la presente invención
se añaden al licor coloides protectores ejemplo coloides protectores
a base de ácidos poliacrílicos parcial o totalmente neutralizados.
Los ácidos poliacrílicos adecuados exhiben un peso molecular
promedio Mw de por ejemplo 1000 a 200000 g/mol, preferiblemente 1000
a 100000 g/mol y en particular 3000 a 70000 g/mol. De modo muy
particular se prefieren los ácidos poliacrílicos totalmente
neutralizados. En general, son cantidades adecua [0101] El método
de igualación acorde con la invención es ejecutado comúnmente a un
valor de pH de 9 a 13.
El método de igualación acorde con la invención
es ejecutado comúnmente a una temperatura por encima de la
temperatura ambiente. Son particularmente adecuadas temperaturas en
el rango desde 50ºC hasta temperatura de ebullición,
preferiblemente por lo menos a 60ºC.
La duración del método de igualación acorde con
la invención es comúnmente de por lo menos 5 minutos hasta 2 horas,
preferiblemente 30 a 90 minutos.
A continuación del tratamiento con el agente de
igualación acorde con la invención, puede enjuagarse, lavarse y/o
secarse. Además, es conveniente neutralizar con ácidos, en
particular con ácidos poco volátiles por ejemplo ácido succínico,
ácido adípico, ácido tartárico o ácido cítrico.
Un objetivo adicional de la presente invención
es un método para el decolorado de errores de tinción de materiales
textiles, en lo que sigue también descrito como método de decolorado
acorde con la invención, caracterizado porque como agente
decolorante se emplea por lo menos un polimerizado injerto, el cual
contiene copolimerizados por lo menos 2 monómeros
monoetilénicamente insaturados B1 y B2, donde B1 y B2 contienen en
cada caso por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno.
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En una forma de operar de la presente invención,
el método de decolorado acorde con la invención se refiere a la
eliminación de errores de tinción por colorantes a la copa,
directos, reactivos o al azufre.
En una forma de operar del método de decolorado
acorde con la invención, se emplean los polimerizados injertos
descritos arriba.
El método de decolorado acorde con la invención
puede ser ejecutado bajo condiciones por otra parte conocidas.
Preferiblemente, se ejecuta el método de
decolorado acorde con la invención en licor acuoso, donde la
relación de licor puede estar en el rango de 1:100 a 1:5,
preferiblemente en el rango de 1:25 a 1:5.
La concentración del agente de decolorado acorde
con la invención, referido al contenido de copolimerizado empleado
de acuerdo con la invención, está en el rango de 0,5 a 10 g/l de
licor, en particular en el rango de 2 a 4 g/l de licor.
En una forma de operar de la presente invención
se añaden al licor uno o varios agentes dispersantes. Son ejemplos
de agentes dispersantes adecuados los productos de condensación de
ácido naftalinosulfónico-formaldehído, los cuales
se presentan por ejemplo por sulfonación de naftalina con ácido
sulfúrico concentrado, neutralización total o parcial con lejía
alcalina acuosa por ejemplo y reacción con formaldehido. Otros
agentes dispersantes adecuados son por ejemplo descritos en US
4,218,218. En general, son cantidades adecuadas de 0,1 a 5 g de
agente dispersante/l l licor, preferiblemente 1 a 2 g/l.
En una forma de operar de la presente invención
se añaden al licor uno o varios agentes reductores, por ejemplo
ditionito de sodio Na_{2}S_{2}O_{4}. En general, son
cantidades adecuadas de 0,1 a 10 g de agente reductor/l licor, en
particular 1 a 6 g/l.
En una forma de operar de la presente invención
se añaden al licor coloides protectores, por ejemplo coloides
protectores a base de ácidos poliacrílicos total o parcialmente
neutralizados. Los ácidos poliacrílicos adecuados exhiben un peso
molecular promedio Mw de por ejemplo 1000 a 200000 g/mol,
preferiblemente 1000 a 100000 g/mol y en particular 3000 a 70000
g/mol. Se prefieren de modo muy particular los ácidos poliacrílicos
totalmente neutralizados. En general, son cantidades adecuadas de
0,1 a 5 g de coloide protector/l licor, en particular 1 a 2
g/l.
En general, son cantidades adecuadas de 0,1 a 5
g de coloide protector/l licor, en particular 1 a 2 g/l.
El método de decolorado acorde con la invención
es ejecutado comúnmente a un valor de pH de 9 a 13.
El método de decolorado acorde con la invención
es ejecutado comúnmente a una temperatura superior a la temperatura
ambiente. Son particularmente adecuadas temperaturas en el rango de
50ºC a temperatura de ebullición, preferiblemente a por lo menos
60ºC.
La duración del método de decolorado acorde con
la invención es comúnmente de por lo menos 5 minutos a 2 horas,
preferiblemente 30 a 90 minutos.
A continuación del tratamiento con el agente
decolorante acorde con la invención se puede enjuagar, lavar y/o
secar. Además, es conveniente neutralizar con ácidos, en particular
con ácidos poco volátiles, como por ejemplo ácido succínico, ácido
adípico, ácido tartárico o ácido cítrico.
Otro objetivo de la presente invención es un
método para la limpieza posterior de textiles coloreados o
estampados, en lo que sigue también denominados método para la
limpieza posterior acorde con la invención o método de lavado
postratamiento acorde con la invención.
El método de lavado postratamiento acorde con la
invención es ejercido mediante la aplicación de uno o varios
agentes de lavado postratamiento acordes con la invención, en un
licor acuoso común. En ello, el licor puede contener sales
externas, por ejemplo NaCl o sal de Glauber, en cantidades de hasta
15% en peso, referidas al licor. El agua empleada para la
producción del licor acuoso no tiene que ser suavizada; son
imaginables durezas de agua de hasta 30º dH (dureza alemana).
El método de lavado postratamiento acorde con la
invención puede en ello ser practicado a presión normal, aunque son
también imaginables presiones elevadas como por ejemplo 1,1 a 5
bar.
Para la práctica del método de lavado
postratamiento acorde con la invención pueden tratarse textiles
coloreados o estampados en uno o varios baños de lavado, donde
pueden elegirse condiciones iguales o diferentes de temperatura,
presión y pH en el baño de lavado. Se emplean preferiblemente uno a
tres, particularmente preferido uno a dos baños de lavado.
Preferiblemente, las condiciones de presión y temperatura en los
diferentes baños de lavado son en cada caso iguales.
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Cuando se desea emplear varios baños de lavado,
se eliminan comúnmente los licores empleados entre los baños de
lavado individuales y se preparan en cada caso nuevos licores. En
ello, es posible emplear baños de lavado con igual composición o
también baños de lavado con diferentes composiciones. Sin embargo,
por lo menos un baño de lavado tiene que contener uno o varios de
los agentes de lavado postratamiento acordes con la invención.
La concentración del agente de lavado
postratamiento empleado de acuerdo con la invención en el o los
baños de lavado es preferiblemente de 1 a 8 g/l, preferiblemente 1
a 4 g/l.
Para la ejecución del método de limpieza
posterior acorde con la invención puede emplearse por lo menos uno
de otros componentes, mediante el cual puede mejorarse más la
limpieza posterior de los textiles.
Como componentes adicionales son adecuados por
los surfactantes no iónicos, por ejemplo alcoholes grasos
alcoxilados varias veces. Para la alcoxilación son adecuados por
ejemplo óxido de etileno, óxido de propileno u óxido de butileno o
mezclas de los epóxidos anteriormente mencionados; se prefiere el
óxido de etileno. Son alcoholes adecuados los alcoholes
C_{10}-C_{24}, en particular alcoholes
C_{12}-C_{18}. Como grados de alcoxilación son
de mencionar 10 a 40 equivalentes de alcóxido por equivalente de
alcohol graso, en particular 15 a 30 equivalentes de alcóxido por
equivalente de alcohol graso y en particular 20 a 25 equivalentes de
alcóxido por equivalente de alcohol graso. En ello, se entiende por
grado de alcoxilación en cada caso el valor promedio.
Otros componentes utilizables en el método de
lavado postratamiento acorde con la invención son los formadores de
complejos, por ejemplo compuestos que contienen fósforo como
polifosfatos o compuestos de ácido
alquiliden-bisfosfónico como ácido
hidroximetiliden-bisfosfónico. Además, son adecuados
los derivados del ácido aminoacético como por ejemplo ácido
nitrilotriacético o ácido etilendiaminotetraacético y las sales de
metales alcalinos correspondientes en cada caso.
La relación de cantidad de los diferentes
componentes en el método lavado postratamiento acorde con la
invención de por sí no es crítica.
El valor de pH del o de los baños de lavado
empleados en el método acorde con la invención, está en el rango de
4 a 12, preferiblemente 5 a 11. Se prefiere particularmente el valor
de pH neutro o ligeramente ácido. Para el ajuste del valor de pH se
emplean comúnmente ácidos orgánicos carboxílicos, como por ejemplo
ácidos monocarboxílicos alifáticos como ácido acético, ácido
fórmico, ácido propiónico, además ácidos alifáticos dicarboxílicos
como por ejemplo ácidos adípico, ácido succínico, ácido cítrico o
ácidos policarboxílicos. En ello, se prefieren muy particularmente
los ácidos carboxílicos que exhiben sólo una muy pequeña presión de
vapor a temperatura ambiente. Por consiguiente, se prefieren los
ácidos dicarboxílicos alifáticos ácido cítrico y ácidos
policarboxílicos.
Los ácidos dicarboxílicos alifáticos
preferiblemente empleados exhiben la fórmula general
HO_{2}C-(CH_{2})_{i}-(O-(CH_{2})_{j})_{k}-CO_{2}H
en los que las variables i, j, k
pueden significar independientemente uno de otro 0 a 9. Se prefieren
particularmente los ácidos carboxílicos en los cuales k es
independientemente uno de otro, 0 o 1 e i y j son 1 a 6. De modo
muy particular se prefieren los ácidos carboxílicos en los cuales
independientemente uno de otro, i y j son 1 a 4 y k es 0 o 1. En
particular, se prefieren las mezclas de estos ácidos carboxílicos o
bien mezclas de estos ácidos carboxílicos con ácido
cítrico.
Los ácidos carboxílicos alifáticos
preferiblemente empleados son el ácido succínico, ácido glutárico,
ácido adípico, ácido 2-metil succínico, ácido
2-metilglutárico, ácido
3-metilglutárico.
Los ácidos policarboxílicos preferiblemente
empleados provienen de la clase de los ácidos poliacrílicos o bien
sus copolímeros con ácido maleico. Ellos que exhiben un peso
molecular promedio Mn en el rango de 1000 a 150000 g/mol,
preferiblemente 2000 a 70000 g/mol.
El método de lavado postratamiento acorde con la
invención es ejecutado comúnmente a temperaturas elevadas. Son
posibles temperaturas de 50 a 100ºC, e incluso bajo presión
temperaturas más altas. Se prefieren temperaturas de 60 a 98ºC.
La relación de masas de licor a los textiles
coloreados o estampados que se van a limpiar posteriormente, es
comúnmente de 1:4 a 1:40, preferiblemente 1:6 a 1:20. Durante la
limpieza puede moverse el licor con el textil. La duración del
efecto por cada baño de lavado no es de por sí crítica, son comunes
5 minutos a 10 horas, preferiblemente 10 a 30 minutos.
A continuación de lavado postratamiento
comúnmente se postenjuagan los textiles con agua. Son comunes 6,
preferiblemente 2 a 4 pasos de enjuague. El enjuague posterior
ocurre en el o los primeros baños de enjuague comúnmente con agua
caliente, es decir agua de una temperatura entre 35 a 70ºC.
Frecuentemente, los últimos procedimientos de enjuague ocurren
entre temperatura ambiente y 40ºC.
Mediante el método de lavado postratamiento
acorde con la invención se obtienen textiles muy bien lavados
posteriormente, los cuales contienen cantidades extremadamente
pequeñas de colorante no fijado y con ello que exhiben un muy buen
nivel de la rapidez de contacto y de lavado.
Igualmente, es un objetivo de la presente
invención un método para el lavado posterior de textiles estampados
con colorantes reactivos, colorantes directos o colorantes a la
cuba, donde la limpieza posterior sigue al coloreado y sirve para
la eliminación de colorante no ligado al textil.
La invención es explicada mediante ejemplos de
trabajo
\vskip1.000000\baselineskip
En un reactor con suministro de nitrógeno,
refrigerante de reflujo, agitador y dispositivo de dosificación se
calentaron bajo adición de nitrógeno a aproximadamente 85ºC de
temperatura interior, 10 g de polietilenglicol con un peso
molecular promedio Mw de 600 g/mol (Pluriol ®E, BASF
Aktiengesellschaft) y 56,2 g de agua. Después se adicionó una
mezcla de 27,5 g de N-vinilpirrolidona y 12.5 g de
N-vinilimidazol de manera continua en un lapso de 3
horas. Simultáneamente con esta mezcla se añadieron de manera
continua en un lapso de 3 horas 0,8 g de diclorhidrato de
2,2'azobis(2-metilpropionamidina) (V50®,
compañía Wako Chemicals). Después de terminar la adición se enfrió
a 60ºC. Después de alcanzar esta temperatura se agregaron 0,3 g de
tert.-butilhidroperóxido en 1,72 ml de agua. A continuación se
añadieron 0,2 g de Na_{2}S_{2}O_{5} en 6,26 ml de agua. Se
obtuvo una solución del polímero clara, ligeramente amarilla. La
proporción de materia seca fue de 42% en peso.
Se determinó el valor K según H. Fikentscher,
Cellulose-Chemie vol. 13, páginas
58-64 y 71-74 a 25ºC en solución
acuosa de NaCl al 3% en peso, y fue de 40.
\vskip1.000000\baselineskip
Se colocaron en un matraz 125 g de
N-vinilpirrolidona, 125 g de
N-vinilimidazol y 600 g de agua y se calentaron a
85ºC bajo agitación en una atmósfera de nitrógeno. Tan pronto se
alcanzó esta temperatura se añadieron en un lapso de 2 h 1,53 g de
diclorhidrato de
2,2'-azobis(2-aminopropano),
disueltos en 27 ml de agua. Además se dosificaron en un lapso de
una hora una solución de 5 g de mercaptoetanol disueltos en 27 ml de
agua. Después de terminada la dosificación se agitó la mezcla de
reacción por 2 horas a 85ºC, después se enfrió a 60ºC. Se diluyeron
2,2 g de t-butilhidroperóxido (70% en peso en agua)
con 2 g de agua y se añadió esta solución diluida tan rápido como
fue posible. Después se añadieron 1,53 g Na_{2}S_{2}O_{6},
disueltos en agua en un lapso de 5 minutos y se agitó por otras 2
horas a 60ºC. Se obtuvo una solución del polímero amarilla, clara y
pobre en olor. El valor K del copolímero fue de 32. El peso
molecular Mw fue de 50.000 g/mol. La solución acuosa tuvo un
contenido de materia seca de 30% en
peso.
peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos de cantidades porcentuales están
referidos al peso por metro lineal de textil. Los datos de
cantidades que no están indicados en porcentaje, están referidos al
volumen de licor.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo acorde con la invención 2.1.1:
Un licor compuesto de 0,3% en peso de Colliosol
G indantreno Goldorange, 0,5% en peso de Colliosol indantreno azul
oscuro BOA, 12 ml de soda cáustica 38ºBE, 0,5 g/l de polimerizado
injerto 1, 5 g/l de Na_{2}S_{2}O_{4}, llevados hasta 1 l de
volumen de licor, fueron colocados en tina por 10 min a 60ºC sin
textil.
Se envolvieron 25 g de algodón crudo decolorado
(muestra 1) sobre una copa metálica perforada y se tiñeron, por un
período de 3 min 40 s a 60ºC, en un cilindro de acero inoxidable con
dispositivo de cierre hermético de 15 cm de diámetro y 30 cm de
altura, el cual sirvió como recipiente de tinción. A continuación se
abrió recipiente de tinción y después de en total 4 min de tiempo
de tinción se envolvieron otros 25 g de algodón crudo decolorado
(muestra 2) sobre una copa metálica perforada en la cual se colocó
el recipiente de tinción. Se cerró nuevamente el recipiente de
tinción y se tiñó por otros 45 min a 60ºC. A continuación se sacó el
algodón crudo tenido y se lavó tres veces mediante inmersión en 1 l
de agua fría.
\newpage
Luego se oxidó el algodón crudo (muestras 1 y 2)
teñido en 1 l de licor que contenía 2 ml/l de solución de peróxido
de hidrógeno al 50% en peso por 5 min a 55ºC. A continuación tuvo
lugar un lavado por 5 min a temperatura ambiente con agua en
rebose.
A continuación se lavaron las muestras 1 y 2 por
15 min a 98ºC en un baño de lavado. El baño de lavado estaba
compuesto como sigue: volumen del líquido 1 l, que contenía 1 g/l de
C_{13}H_{27}-(OCH_{2}CH_{2})_{4}-OH
90% en peso y 0,5 g/l de Na_{2}CO_{3} acuosos. Luego se lavó
una vez más la muestra por 1 min a 55ºC. Al final se centrifugaron
las muestras 1 y 2 y se secaron. Por esta vía se obtuvieron muestras
1 y 2 niveladas.
Para juzgar la efectividad del polimerizado
injerto 1 como agente nivelador, se comparó la intensidad de color
de la muestra 1 y la muestra 2 mediante colorimétricamente.
Para la evaluación se tomó con un espectrómetro
(X-rite CA22) el espectro de emisión de la muestra 1
como referencia y a continuación el del algodón crudo decolorado.
Para ambos se calcularon los valores K/S según
Kubelka-Munk. A continuación se dedujeron los
valores K/S del algodón crudo decolorado de la muestra 1, para
obtener la fracción de colorante puro del valor K/S de la muestra
1.
De modo análogo se procedió con la muestra 2. Se
obtuvo la fracción de colorante puro del valor K/S de la muestra
2.
Las fracciones del colorante puro de los valores
K/S fueron fijadas después en la relación, en el rango del máximo
de la escala del valor K/S de la muestra 2, que depende de la
longitud de onda. Con esto, se fijó el valor K/S de la muestra 1en
100%. Cuanto más alto era el valor K/S de la muestra 2 en
comparación con el valor K/S de la muestra 1, tanto mejor se
calificó el efecto nivelador.
En muy buen comportamiento nivelador del agente
nivelador que se va a evaluar, las muestras 1 y 2 deberían exhibir
idéntica intensidad de color.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de comparación V 2.1.2:
Se repitió el ejemplo 2.1.1, pero se reemplazó
el polimerizado injerto 1 por polivinilpirrolidona 1 con un peso
molecular Mw de 45.000 g/mol y un valor K según Fikentscher de 31,
determinado en una solución acuosa al 1% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Para la prueba de aplicación técnica como agente
decolorante se empleó un coloreado previo con un colorante a la
cuba. Los datos porcentuales están referidos al peso por metro
lineal de textil decolorado. Todos los otros datos de cantidades
están referidos al volumen de licor.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2.2.1:
Empleo de acuerdo con la invención del
polimerizado injerto 1 como agente decolorante. Se realizó un
coloreado previo de acuerdo con las siguientes instrucciones.
Se mezclaron en un cilindro de acero inoxidable
con cierre hermético de 15 cm de diámetro y 30 cm de altura, el
cual sirvió como recipiente de coloración, 1% en peso de naranja Vat
2, 0,5 g/l de un condensado de 1 equivalente de ácido adípico y
respectivamente 0,5 equivalentes de
N3-amina:H_{2}N-CH_{2}CH_{2}NH-(CH_{2})_{3}-NH_{2};
N4-amina:
H_{2}N-CH_{2}CH_{2}NH-(CH_{2})_{3}-NH-CH_{2}CH_{2}NH_{2},
12 ml de soda cáustica 38ºBe y 5 g/l Na_{2}S_{2}O_{4} (como
polvo 88% en peso), se completó con agua a 1 l, se añadieron 50 g
de algodón crudo decolorado. Se cerró recipiente del coloreado. Para
la tinción se calentó entonces en un lapso de 10 min desde
temperatura ambiente hasta 60ºC y se mantuvo esta temperatura por 45
min. A continuación se sacó el algodón crudo previamente coloreado
y se lavó tres veces con 1 litro de agua a temperatura ambiente.
Luego se oxidó el algodón crudo previamente
coloreado por 5 min a 55ºC en 1 l de licor que contenía 2 ml/l de
solución del peróxido de hidrógeno al 50% en peso, se lavó en rebose
por 1 min a temperatura ambiente y luego se centrifugó y se
secó.
Para el decolorado se produjo un licor ciego de
tinción, es decir un licor de tinción sin colorante, el cual
contenía 12 ml/l de soda cáustica de 38ºBe, 6 g/l
Na_{2}S_{2}O_{4} y 2 g/l de polimerizado injerto. Para el
decolorado se añadieron 50 g del algodón crudo previamente tenido
arriba descrito en el licor ciego de tinción, se calentó dentro de
un lapso de 20 min a 80ºC y después se trató por 45 min a 80ºC.
Luego se enfrió en un lapso de 10 min hasta 60ºC y se sacó el
algodón crudo así pretratado a esta temperatura. Fue lavado por 3
veces más en aproximadamente 1 l de agua fría y a continuación fue
oxidado con 1 l de licor que contenía 2 ml/l de solución de
peróxido de hidrógeno al 50% en peso a 55ºC por 5 min.
Luego de lo anterior se lavó por 1 min a
desborde y a continuación se enjabonó por 15 min a 98ºC en un licor
que contenía 1 g/l de
C_{13}H_{27}-(OCH_{2}CH_{2})_{4}-OH
al 90% en peso y 0,5 g/l de Na_{2}CO_{3} acuoso - finalmente,
se lavo una vez más por rebose 1 min a 55ºC con agua y a
continuación se centrifugó y se secó. Se obtuvo algodón crudo
tratado.
Para la valoración se tomó con un espectrómetro
(X-rite CA22), el espectro de emisión del algodón
crudo previamente tenido como referencia y luego el espectro de
emisión del algodón crudo decolorado. Para ambos se calcularon los
valores K/S según Kubelka-Munk. Luego se restaron
los valores K/S del algodón crudo decolorado de los del algodones
crudos previamente teñidos, para obtener la fracción pura de
colorante del valor K/S del algodón crudo previamente teñido.
Se procedió de modo análogo con la muestra
limpiada posteriormente. Se obtuvieron las fracciones puras de
colorante del valor K/S del algodón crudo tratado.
Las fracciones puras de colorante de los valores
K/S obtenidas fueron fijadas entonces en la relación en el rango
del máximo de la escala, dependiendo de la longitud de onda de los
valores K/S de algodón crudos previamente teñido. Por consiguiente,
se fijó a 100% el valor K/S del algodón crudo previamente teñido.
Cuanto más alto era el valor K/S del algodón crudo tratado en
comparación con el valor K/S de algodón crudo previamente teñido,
peor se calificó el resultado de decolorado.
En un muy buen resultado de decolorado, debería
la muestra exhibir una intensidad de coloreado comparable a la de
los artículos de algodón empleados o sea no debería ya ser notorio
ningún teñido. Los valores para el resultado de decolorado se
indican en % de intensidad de coloreado del algodón crudo
previamente teñido.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de comparación V 2.2.2
Ejemplo
2.2.1
Se repitió pero se reemplazó el polimerizado
injerto 1 por polivinilpirrolidona 1 con un peso molecular Mw de
45.000 g/mol y un valor K según Fikentscher de 31, determinado en
solución acuosa al 1% en peso.
Para la producción de las mezclas de colorante
reactivo/colorante reactivo hidrolizado requeridas para la tinción
previa, se colocaron soluciones de los concernientes colorantes
reactivos disponibles en el mercado en las cantidades indicadas en
la tabla 1 con 40 ml de soda cáustica 38ºBe,
se completó a 1 l con agua y la solución se
ajustó con CaCl_{2} a 20º DH (dureza alemana). A continuación se
calentó en un lapso de 30 min desde temperatura ambiente hasta 98ºC.
El hidrolizado así obtenido fue mantenido por un tiempo de 120 min
a esta temperatura y después se enfrió en un lapso de 30 min hasta
temperatura ambiente. Para la conservación, el hidrolizado fue
trasvasado a frascos de vidrio marrón. En la Tabla 3 se enumeran
las cantidades de uso de los colorantes empleados para los
hidrolizados H1 a H8.
Para el sistema de ancla, las abreviaturas
empleadas tienen el siguiente significado:
- MCT
- Ancla de monoclorotriazina,
- MFT
- Ancla de monofluortriazina,
- DA-MCT
- Doble ancla de monoclorotriazina y
- VS
- Vinilsulfonancla.
\vskip1.000000\baselineskip
Se completaron con agua a 1 l las cantidades
resultantes de la Tabla 3 de los hidrolizados de colorante y se
ajustaron con CaCl_{2} a 20º DH. Los hidrolizados así diluidos
fueron aplicados sobre un tejido de algodón con un foulard
(productor firma Mathis, tipo Nr. HVF12085). La presión de estampado
de los rodillos fue de 2,6 bar. Resultó una absorción de licor de
80%. La velocidad de aplicación fue de 2 m/min. A continuación se
secó el textil a 125ºC en un armario del aire circulante (productor
compañía Mathis, tipo Nr. LTF89534) a 125ºC por 4 min sin
circulación de aire. Se determinó la intensidad de coloreado del
textil teñido con almohadilla así obtenido con ayuda de un
espectrómetro de emisión (X-rite CA22) y se ejecutó
el cálculo como se describió arriba. El textil teñido con
almohadilla sin purificar posteriormente es descrito en lo que sigue
como textil teñido con almohadilla.
\vskip1.000000\baselineskip
Se disolvieron en 1 l de agua las cantidades de
uso indicadas en cada caso en la Tabla 2 del agente de lavado
postratamiento de la Tabla 2 con 50 g de sal de cocina y se ajustó
con CaCl_{2} a 10º DH. Se temperaron a 60ºC 200 ml de licor así
obtenido. Dado el caso, se ajustó el valor de pH al indicado en la
Tabla 5, con ayuda de ácido cítrico. Se colocaron 10 g de un textil
teñido con almohadilla en el licor y se calentaron en un lapso de
10 min a la temperatura indicada en la Tabla 5. Se dejó actuar 15
min por cada baño de lavado y se enfrió después a 60ºC, donde en
los ejemplos en los cuales se emplearon varios baños de lavado, en
cada caso se descontaminó el licor después del primer baño de
lavado y se añadió un nuevo baño de lavado. Para ello, en los
experimentos el respectivo segundo baño de lavado fue idéntico. Se
sacó el textil y se exprimió con la mano. A continuación se lavó
con en cada caso 200 ml de agua fría por en cada caso 5 minutos. A
continuación se centrifugó y la muestra fue secada a temperatura
ambiente.
La evaluación del efecto de limpieza posterior
ocurrió como sigue.
Para la evaluación se tomó con un espectrómetro
(X-rite CA22) el espectro de emisión del textil seco
teñido con almohadilla como referencia y a continuación el del
textil no tratado. Para ambos textiles se calcularon los valores
K/S según Kubelka-Munk. A continuación se restaron
los valores K/S del textil no tratado de los del textil seco teñido
con almohadilla, para obtener la fracción pura de colorante del
valor K/S del textil seco teñido con almohadilla.
Se procedió de manera análoga con la muestra no
purificada posteriormente. Se obtuvo la fracción pura de colorante
del valor K/S del textil no purificado posteriormente.
Las fracciones puras de colorante obtenidas de
los valores K/S fueron fijadas entonces en la relación en el rango
del máximo de la escala, dependiendo de la longitud de onda de los
valores K/S del textil seco teñido con almohadilla. Por
consiguiente, se fijó a 100% el valor K/S del textil seco teñido con
almohadilla. Cuanto más alto era el valor K/S del textil purificado
posteriormente, en comparación con el textil seco teñido con
almohadilla no purificado posteriormente, más mala era la
calificación del efecto de lavado postratamiento.
Como agentes Lavado postratamiento se emplearon
las sustancias o bien mezclas S1 a S8 indicadas en la siguiente
tabla 4.
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En el ácido poliacrílico empleado para el agente
de lavado postratamiento S1 aplicado en el ejemplo de comparación,
se trata de ácido poliacrílico neutralizado con NaOH con un Mw de
70.000 g, determinado mediante cromatografía de permeación en gel;
valor de pH 8,5, como solución acuosa a 45% en peso. En los ejemplos
de comparación V2, V4, V6 y V8 se emplearon baños de lavado
libres de agente de lavado postratamiento, es decir el tratamiento
del textil teñido con almohadilla fue realizado con agua caliente a
los valores indicados de pH.
En
n-C_{16}H_{33}-(OCH_{2}CH_{2})-OH
se trata de hexadecanol etoxilado con óxido de etileno, producido
según la siguiente instrucción:
Se deshidrataron 242 g de alcohol estearílico y
0,1 mol de KOH en escamas a una temperatura de 100ºC y una presión
de 1 mbar en un tiempo de 2 horas en el autoclave, se redujo la
presión con nitrógeno y se lavó tres veces con nitrógeno y a
continuación se calentó a 130ºC en el autoclave. Después de alcanzar
la temperatura se dosificaron de manera continua, en un lapso de 3
h 20 min, 1100 g de óxido de etileno a una presión de hasta 6,1
bar. Después de completada la adición se dejó reaccionar hasta que
se alcanzó presión constante. A continuación, se enfrió a
100ºC.
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Se produjeron pastas para estampado D1 a D8, en
las cuales se agitaron 80 g de alginato Manutex F 700), 10 g de sal
sódica de ácido p-nitrosulfónico, 100 g de urea y 25
g Na_{2}CO_{3} y 5 g dehexametafosfato de sodio para ablandar
el agua y 20 g de hidrolizado de colorante según la Tabla 1 hasta
dar una pasta de estampado. Las pastas de estampado así obtenidas
D1 a D8 exhibieron una viscosidad dinámica de 3 Pa\cdots.
En cada caso una pasta de estampado D1 a D8 fue
impresa sobre una mesa de impresión de superficies por película MBK
con sistema de rascador de imán (diámetro del rascador 10 mm; 12 es
m/min; tracción 6) por medio de una plantilla de superficie (gasa
E50-55) en un tejido 100% de algodón. A continuación
fue secado en un armario de circulación de aire (compañía Mathis) a
80ºC hasta tener una completa sequedad del estampado.
El estampado fue luego fijado en un vaporizador
de laboratorio (compañía Mathis, Labor HT-Dämpfer
Mathis GD) a 102ºC durante 10 min en atmósfera saturada con vapor
de agua. Después del vaporizado, el modelo estampado fue llevado a
lavado postratamiento.
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Se disolvieron en 1 l de agua las cantidades
indicadas en la Tabla 6 del agente de lavado postratamiento de la
Tabla 4 con 50 g de sal de cocina y se ajustó con CaCl_{2} a 10º
DH. Se temperaron a 60ºC 200 ml del licor así obtenido. Dado el
caso, se ajustó el valor de pH con ayuda de ácido cítrico a los
valores indicados en la Tabla 3. Se añadieron al licor 10 g de un
textil impreso y se calentaron en un lapso de 10 min a las
temperaturas indicadas en la Tabla 3. Se dejó actuar 15 min por cada
baño de lavado y se enfrió luego a 60ºC, donde en los ejemplos en
los cuales fueron empleados varios baños de lavado, se purificó el
licor después del primer baño de lavado y se preparó un nuevo baño
de lavado. Con ello, en los experimentos se empleó el respectivo
segundo baño de lavado con idéntica composición. Se sacó el textil y
se exprimió con la mano. A continuación se lavó dos veces con, en
cada caso, 200 ml de agua fría por, en cada caso, 5 minutos. A
continuación, se centrifugó y la muestra fue secada a temperatura
ambiente.
La evaluación del efecto de limpieza posterior
ocurrió como sigue.
Para la evaluación se tomó con un espectrómetro
(X-rite CA22) el espectro de emisión del textil seco
estampado como referencia y a continuación el del textil no
tratado. Para ambos textiles se calcularon los valores K/S según
Kubelka-Munk. A continuación se restaron los valores
K/S del textil no tratado de los del textil seco estampado, para
obtener la fracción pura de colorante del valor K/S del textil seco
estampado.
Se procedió de manera análoga con la muestra no
purificada posteriormente. Se obtuvo la fracción pura de colorante
del valor K/S del textil purificado posteriormente.
Las fracciones puras de colorante obtenidas de
los valores K/S fueron fijadas entonces en la relación en el rango
del máximo de la escala, dependiendo de la longitud de onda de los
valores K/S del textil seco estampado. Por consiguiente, se fijó a
100% el valor K/S del textil seco estampado. Cuanto más alto era el
valor K/S del textil purificado posteriormente, en comparación con
el textil seco estampado no purificado posteriormente, más mala era
la calificación del efecto de lavado postratamiento.
Se emplearon como agentes de lavado
postratamiento las sustancias o mezclas indicadas S1 a S8 en la
siguiente Tabla 6.
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Claims (11)
1. Agente decolorante que contiene por lo menos
un polimerizado injerto, construido de una base polimérica injerta
A, la cual no contiene ninguna unidad monoetilénicamente insaturada,
y cadenas poliméricas laterales B formadas de copolímeros de por lo
menos dos monómeros monoetilénicamente insaturados B1 y B2, donde B1
y B2 contienen en cada caso por lo menos un heterociclo que
contiene nitrógeno y, opcionalmente, otro comonómero B3, donde la
fracción de cadenas laterales B es mayor al 35% en peso.
2. Método para el decolorado de errores de
tinción de materiales textiles caracterizado porque como
agente decolorante se emplea por lo menos un polimerizado injerto
el cual contiene copolimerizados por lo menos 2 monómeros
monoetilénicamente insaturados B1 y B2, donde B1 y B2 contienen en
cada caso por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno.
3. Agente nivelador que contiene por lo menos un
polimerizado injerto construido de una base polimérica injerta A,
la cual no contiene ninguna unidad monoetilénicamente insaturada, y
cadenas poliméricas laterales B formadas de copolímeros de por lo
menos dos monómeros monoetilénicamente insaturados B1 y B2, donde B1
y B2 contienen en cada caso por lo menos un heterociclo que
contiene nitrógeno, y opcionalmente otro comonómero B3, donde la
fracción de cadena lateral B es mayor a 35% en peso.
4. Método para la nivelación de tinciones de
materiales textiles caracterizado porque como agente
nivelador se emplea por lo menos un polimerizado injerto el cual
contiene copolimerizados por lo menos 2 monómeros monoetilénicamente
insaturados B1 y B2, donde B1 y B2 contienen en cada caso por lo
menos un heterociclo que contiene nitrógeno.
5. Método para la limpieza posterior de textiles
teñidos o estampados caracterizado porque se emplea por lo
menos un polimerizado injerto que contiene copolimerizados por lo
menos 2 monómeros monoetilénicamente insaturados B1 y B2, los
cuales contienen por lo menos un heterociclo que contiene
nitrógeno.
6. Método según la reivindicación 5,
caracterizado porque en un copolimerizado se trata por lo
menos de un polimerizado injerto.
7. Método según la reivindicación 6,
caracterizado porque por lo menos un polimerizado injerto
está construido de una base polimérica injerta A la cual no exhibe
ninguna unidad monoetilénicamente insaturada, y cadenas poliméricas
laterales B formadas de copolímeros de por lo menos dos monómeros
monoetilénicamente insaturados B1 y B2, los cuales contienen por lo
menos un heterociclo que contiene nitrógeno y de modo opcional otros
comonómeros B3.
8. Método según las reivindicaciones 6 o 7,
caracterizado porque la fracción de cadenas laterales B del
polimerizado injerto es superior a 35% en peso.
9. Método según una de las reivindicaciones 6 a
8, caracterizado porque la base polimérica injerta A se trata
de un poliéter.
10. Método según una de las reivindicaciones 6 a
9, caracterizado porque adicionalmente se emplea por lo menos
otro componente elegido de entre formadores de complejo y
surfactantes no iónicos.
11. Método según una de las reivindicaciones 6 a
10, caracterizado porque se trabaja en valores de pH
débilmente ácidos a neutros.
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2002156618 DE10256618A1 (de) | 2002-12-03 | 2002-12-03 | Verfahren zum Nachreinigen von gefärbtem Textil |
DE10256618 | 2002-12-03 | ||
DE10261190 | 2002-12-20 | ||
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