ES2324612T3 - Producto detergente o limpiador. - Google Patents
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Abstract
Composición que comprende a) un producto detergente o limpiador en forma de una dispersión de partículas sólidas en un medio de dispersión el cual comprende, con respecto a su peso total, a) 10 hasta 65% en peso de medio de dispersión del grupo de los polímeros no iónicos y de los surfactantes no iónicos; y b) 30 hasta 90% en peso de sustancias dispersadas b) así como al menos otra preparación activa detergente o limpiadora, sólida, con contenido de material de soporte, caracterizada porque la dispersión tienen una densidad por encima de 1,040 g/cm3 y, con respecto a la composición del producto, contiene al menos 20% en peso del surfactante no iónico contenido en la composición así como entre 20 y 90% en peso de la sustancia soporte (reforzadora) contenida en la composición.
Description
Producto detergente o limpiador.
Esta solicitud se refiere a productos
detergentes o limpiadores. En especial, esta solicitud se refiere a
productos detergentes o limpiadores con densidad alta.
Hoy en día se encuentran disponibles para el
consumidor productos detergentes o limpiadores en múltiples formas
de presentación. Junto con los detergentes en polvo y en gránulos
estas formas de presentación también comprenden, por ejemplo,
concentrados de agentes limpiadores en forma de composiciones
extrudidas o comprimidas. Estas formas de presentación sólidas,
concentradas o comprimidas se distinguen por un volumen reducido por
unidad de dosis y de esta manera se bajan los costos para el
empaque y el transporte. En particular, las tabletas de productos
detergentes o limpiadores cumplen en este caso adicionalmente con el
deseo del consumidor de una dosificación más sencilla. Los
productos correspondientes se encuentran descritos en el estado de
la técnica de una manera extensa.
Además de las formas sólidas de presentación
descritas, los productos detergentes o limpiadores también pueden
fabricarse como geles o pastas.
Así, la patente europea concedida EP 331 370
(Unilever) divulga un método para la preparación de composiciones
líquidas viscosas estables para usar en máquinas lavaplatos
automáticas.
Objeto de la patente europea EP 797 656
(Unilever) son composiciones detergentes líquidas no acuosas que
contienen hidrotropos poliméricos.
Para el empaque de productos detergentes o
limpiadores sólidos o líquidos son adecuados, además de otros
materiales, en especial láminas solubles en agua o capaces de
dispersarse en agua. Los productos detergentes empacados de esta
manera en dosis individuales pueden dosificarse de manera más
sencilla poniendo una o varias bolsas directamente en la máquina
lavadora o lavaplatos o bien en su cámara dispensadora, o bien
echándolos en una cantidad predefinida de agua, por ejemplo en un
balde o bien un lavamanos o fregadero lavaplatos. Productos
detergentes y limpiadores empacados de este tipo son objeto de
numerosas publicaciones.
La patente europea concedida EP 700 989 B1
reivindica por ejemplo un producto limpiador empacado unitario para
lavado de platos y el producto lavaplatos empacado como unidad está
envuelto en un empaque de un material soluble en agua el cual es
pegajoso en su parte externa.
La solicitud WO 02/16222
(Reckitt-Benckiser) divulga un empaque soluble en
agua para composiciones limpiadoras acuosas cuyo contenido de agua
libre alcanza menos de 3% en peso.
Objeto de la WO 02/16541
(Reckitt-Benckiser) son composiciones limpiadoras
líquidas con un contenido de agua entre 20 y 50% en peso que se
encuentran empacadas en un material soluble en agua o capaz de
dispersarse en agua, tienen al menos un material reforzador de
polifosfato y se distinguen por una proporción determinada de los
iones de potasio y sodio contenidos en el producto.
El documento US 4929380 divulga un método para
la producción de detergentes líquidos estables durante el
almacenamiento que contienen sólidos en forma de partículas con
distribución diversa de tamaños de grano.
Objeto de la EP-A 340989 son
productos detergentes líquidos no acuosos para lavar textiles que se
encuentran en forma de una suspensión de una sustancia reforzadora
de detergente de tipo sal en un surfactante líquido no iónico. La
suspensión se hace estable durante el almacenamiento mediante la
inclusión de burbujas de gas de tamaño determinado.
En la US-A 2002/0193256 se
describen suspensiones líquidas de partículas en solventes no
acuosos con alta estabilidad durante el almacenamiento. Esta se
logra mediante el empleo de un glicol de polialquileno en
combinación con un estabilizante que contiene aceite hidrogenado de
ricino o cera.
La US-B 6248708 divulga
detergentes de textiles en forma de pasta que contienen una mezcla
de alcoholes etoxilados que están exentos de sulfonatos de
alquilbencenos pero que de esta forma deben presentar una buena
estabilidad durante el almacenamiento y una buena fuerza de
lavado.
Objeto de la DE-A 4024531 son
detergentes líquidos esencialmente anhidros que se obtienen mediante
molienda húmeda de una mezcla de surfactantes no iónicos,
surfactantes aniónicos y blanqueadores peróxidos, y los cuales
pueden contener otros sólidos en forma dispersada.
En la EP-A 349314 se describen
productos limpiadores líquidos que contienen entre 5 y 40% en peso
de un reforzador de detergente en forma de partículas. La
estabilidad de los productos se logra mediante la inclusión de
burbujas de gas en determinadas cantidades y tamaños.
\newpage
La FR 2144712 divulga un método para la
preparación de suspensiones líquidas estables de cuerpos
susceptibles, como por ejemplo cápsulas rellenas de aceite
mineral.
Objeto de la WO 01/05931 son lejías líquidas que
contienen además de un polímero espesante aniónico y máximo 1% de
surfactante, también 10-95% de un material abrasivo
sólido.
A pesar de las numerosas publicaciones sobre el
campo de los productos detergentes o limpiadores aún existe la
necesidad de mejorar el desempeño de estos productos, en especial
manteniendo o reduciendo las cantidades empleadas por ciclo de
lavado o limpieza de sustancias activas detergentes para lavar o
limpiar.
Un primer objetivo de la presente invención era
el mejoramiento del desempeño de limpieza o de lavado de productos
detergentes o de limpieza. En tal caso tanto debe mejorarse la
eliminación de mugre como también debe elevarse el efecto de los
aditivos como los agentes protectores de vidrio y plata.
Otro objetivo de la presente invención fue el
suministro de un productos detergente o limpiador de alta densidad
que presentara simultáneamente una alta solubilidad. Los productos
detergentes o limpiadores sólidos también debían presentar una alta
estabilidad de moldeado así como una pequeña tendencia a las
fracturas. Productos detergentes o limpiadores altamente
comprimidos de este tipo adoptan un volumen reducido con respecto a
una unidad de dosis y son compatibles, por lo tanto, con un gran
número de cámaras dosificadoras de máquinas lavadoras o lavaplatos
usuales en el comercio.
Finalmente, debía hacerse disponible una forma
fabricada para productos detergentes o limpiadores que permitiera
procesarse en forma simplificada para moldearse. En especial debían
obviarse las limitaciones con respecto a la forma geométrica del
producto fabricado tal como son típicas para la formación de
tabletas.
Se ha encontrado ahora que pueden resolverse al
menos algunos de los problemas mencionados mediante los objetos de
las reivindicaciones de patente.
Un primer objeto de la presente solicitud es,
por lo tanto, el objeto de la reivindicación 1.
En esta solicitud se denomina como suspensión un
sistema de varias fases, de las cuales una es continua (medio de
dispersión) y al menos otra que es finamente distribuida (material
dispersado). Los productos detergentes o limpiadores
particularmente preferidos de acuerdo con la invención se
caracterizan porque contienen el medio de dispersión en
cantidades por encima de 11% en peso, preferiblemente por encima de
13% en peso, de manera particularmente preferida por encima de 15%
en peso, de manera muy particularmente preferida por encima de 17%
en peso y en especial por encima de 19% en peso, respectivamente con
respecto al peso total de la dispersión. Son realizables y también
preferidos además los productos de acuerdo con la invención que
presentan una dispersión con una fracción de peso del medio de
dispersión por encima de 20% en peso, preferiblemente por encima de
21% en peso y en especial por encima de 22% en peso, respectivamente
con respecto al peso total de la dispersión. En las dispersiones
preferidas de acuerdo con la invención el contenido máximo de medio
de dispersión con respecto al peso total de la dispersión alcanza
preferiblemente menos de 63% en peso, preferible menos de 57% en
peso, particularmente preferible menos de 52% en peso, de manera
muy particularmente preferida menos de 47% en peso y en especial
menos de 37% en peso. En el contexto de la presente invención se
prefieren en especial tales productos detergentes o limpiadores que
contienen, con respecto a su peso total, medio de dispersión en
cantidades de 12 hasta 62% en peso, preferiblemente de 17 hasta 49%
en peso y en especial de 23 hasta 38% en peso.
Los medios de dispersión empleados son
preferiblemente solubles en agua o capaces de dispersarse en agua.
La solubilidad de estos medios de dispersión alcanza en este caso a
25ºC preferiblemente más de 200 g/l, preferible más de 300 g/l,
particularmente preferible más de 400 g/l, de manera muy
particularmente preferida entre 430 y 620 g/l y en especial entre
470 y 580 g/l.
Como medio de dispersión son adecuados en el
contexto de la presente invención preferiblemente los polímeros
solubles en agua o capaces de dispersarse en agua, en especial los
polímeros no iónicos solubles en agua o capaces de dispersarse en
agua. El medio de dispersión puede ser tanto un polímero individual
como también una mezcla de diferentes polímeros solubles en agua o
capaces de dispersarse en agua. En otra forma preferida de
realización de la presente invención el medio de dispersión está
compuesto al menos de 50% en peso de la mezcla polimérica de
polímeros no iónicos solubles en agua o capaces de dispersarse en
agua del grupo de las polivinilpirrolidonas, copolímeros de
vinilpirrolidona/éster de vinilo, éter de celulosa, alcoholes
polivinílico, glicoles de polialquileno, en especial glicol de
polietileno y/o glicol de polipropileno.
\newpage
Polivinilpirrolidonas son medios de dispersión
preferidos en el contexto de la invención. Las polivinilpirrolidonas
[poli
(1-vinil-2-pirrolidinonas)],
abreviadas PVP, son polímeros de la fórmula general (I)
\vskip1.000000\baselineskip
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Que pueden prepararse mediante polimerización
por radicales de la 1-vinilpirrolidona según método
de la polimerización en solución o en suspensión usando formadores
de radicales (peróxidos, compuestos azo) en calidad de
iniciadores.
Los copolímeros de vinilpirrolidona/éster de
vinilo tal como los comercializan bajo la marca comercial Luviskol®
(BASF). Luviskol® VA 64 y Luviskol® VA 73, cada uno copolímeros de
vinilpirrolidona/acetato de vinilo, con polímeros no iónicos
particularmente preferidos.
Los polímeros de éster de vinilo son polímeros
accesibles a partir de ésteres de vinilo con la agrupación de la
fórmula (II)
como unidad monomérica fundamental
característica de la macromolécula. De éstos, los polímeros de
acetato de vinilo (R = CH_{3}), con poli(acetatos de
vinilo) como los representantes más importantes, tienen la mayor
importancia
industrial.
La polimerización de los ésteres de vinilo se
realiza por medio de radicales libres según diferentes metodizados
(polimerización en solución, polimerización en suspensión,
polimerización en emulsión, polimerización en sustancia). Los
copolímeros de acetato de vinilo con vinilpirrolidona contienen
unidades monoméricas de las fórmulas (I) y (II).
Éteres de celulosa tales como
hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa y
metilhidroxipropilcelulosa, tal como se comercializan bajo las
marcas comerciales Culminal® y Benecel® (AQUALON).
Los éteres de celulos pueden describirse
mediante la siguiente fórmula general,
en la cual R representa H o un
residuo de alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo o alquilarilo. En
productos preferidos al menos un R en la fórmula representa
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}-OH o
-CH_{2}CH_{2}-OH. Los éteres de celulosa se
preparan industrialmente mediante eterificación de alcalicelulosa
(por ejemplo con óxido de
etileno).
Los alcoholes polivinílicos, denominados
abreviadamente PVAL, son polímeros de la estructura general
[-CH_{2}-CH(OH)-]_{n}
los cuales también contienen en
pequeñas fracciones unidades estructurales del
tipo
[-CH_{2}-CH(OH)-CH(OH)-CH_{2}].
Puesto que el monómero correspondiente, el
alcohol de vinilo, no es estable en forma libre, los alcoholes
polivinílicos se preparan mediante reacciones análogas a las
poliméricas mediante hidrólisis, pero industrialmente en especial
mediante transesterificación de poli(acetato de vinilo) con
alcoholes (preferiblemente metanol) en solución. Mediante estos
métodos industriales también son accesibles los PVAL que contienen
una predeterminada fracción de grupos acetatos.
Los PVAL usuales comercialmente (por ejemplo del
tipo Mowiol® de la empresa Hoechst) pueden encontrarse en el
comercio como polvos o gránulos blancos-amarillentos
con grados de polimerización en el rango de alrededor de
500-2500 (con masas molares correspondientes de
alrededor de 20.000-100.000 g/mol) y tienen
diferentes grados de hidrólisis de 98-99 o bien
87-89% molar. Luego son poli(acetatos de
vinilo) parcialmente hidrolizados (saponificados) con un contenido
de grupos acetilo de alrededor de 1-2 o bien
11-13% molar.
Como glicoles de polialquileno se toman en
consideración en especial glicoles de polietileno y glicoles de
polipropileno. Los polímeros del glicol de etileno que satisfacen la
fórmula general III
(III)H-(O-CH_{2}-CH_{2})_{n}-OH
En la que n puede asumir valores entre 1 (glicol
de etileno) y varios miles.
El peso molecular promedio relativo de la menos
uno de los medios de dispersión empleados en los productos
detergentes o limpiadores de acuerdo con la invención, en especial
de al menos uno de los poli(alquilen)glicoles
empleados , alanza preferiblemente entre 200 y 36.000, preferible
entre 200 y 6000 y de manera particularmente preferida entre 300 y
5000.
Polipropilenglicoles (abreviado PPG) son
polímeros del glicol de oropileno que satisfacen la fórmula general
IV
\vskip1.000000\baselineskip
en la que n puede asumir valores
entre 1 (propilenglicol) y varios miles. Aquí son industrialmente
significativos en especial di-, tri- y tetrapropilenglicol, es
decir los representantes con n=2, 3 y 4 en la fórmula
IV.
De manera particularmente preferida, los
productos detergentes o limpiadores de acuerdo con la invención
contienen en calidad de medio de dispersión un polímero no iónico,
preferiblemente un poli(alquilen)glicol, preferible
un poli(etilen)glicol y/o un
poli(propilen)glicol, y la fracción de peso del
poli-(etilen)glicol en el peso total de todo el medio de
dispersión, es de preferiblemente entre 10 y 90% en peso, de manera
particularmente preferida entre 30 y 80% en peso y en especial
entre 50 y 70% en peso. De manera particularmente se prefieren los
productos detergentes o limpiadores de acuerdo con la invención en
los que el medio de dispersión está compuesto de más de 92% en
peso, preferiblemente de más de 94% en peso, de manera
particularmente preferida de más de 96% en peso, de manera muy
particularmente preferida de más de 98% en peso y en especial de
100% en peso de un poli(alquilen)glicol,
preferiblemente poli(etilen)glicol y/o
poli(propilen)glicol, aunque en especial se compone
de poli(etilen)glicol. Medios de dispersión que además
de poli(etilen)glicol también contienen
poli(propilen)glicol, tienen preferiblemente una
proporción entre las fracciones de peso de
poli(etilen)glicol y de
poli(propilen)glicol de entre 40:1 y 1:2,
preferiblemente de entre 20:1 y 1:1, de manera particularmente
preferida entre 10:1 y 1,5:1 y en especial entre 7:1 y 2:1.
Otros medios de dispersión preferidos son los
surfactantes no iónicos que se usan tanto solos, aunque también de
manera particularmente preferida en combinación con un polímero no
iónico.
Como surfactantes no iónicos se emplean
alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial
primarios, con preferiblemente 8 hasta 18 átomos de C y en promedio
1 hasta 12 mol de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los
cuales el residuo de alcohol puede ser lineal o preferible
metilo-ramificado en la posición 2 o bien puede
contener residuos lineales o metilo-ramificados en
mezcla, tal como usualmente se presentan en residuos de
oxo-alcohol.
Aunque en especial se prefieren etoxilados de
alcohol con residuos lineales de alcoholes de procedencia natural
con 12 hasta 18 átomos de C, por ejemplo de alcohol de coco, de
palma, de sebo u oleico, en promedio 2 hasta 8 EO por mol de
alcohol. Los alcoholes etoxilados preferidos incluyen, por ejemplo,
alcoholes de C_{12-14} con 3 EO ó 4 EO, alcoholes
de C_{9-11} con 7 EO, alcoholes de
C_{13-15} con 3 EO, 5 EO, 7 EO ó 8 EO, alcoholes
de C_{12-18} con 3 EO, 5 EO ó 7 EO y mezclas de
éstos, así como mezclas de alcoholes de C_{12-14}
con 3 EO y alcoholes de C_{12-18} con 5 EO. Los
grados indicados de etoxilación representan valores estadísticos
que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto
especial. Los grados indicados de etoxilación representan valores
promedio estadísticos que pueden ser un número entero o fraccionario
para un producto especial. Etoxilados de alcohol preferidos tienen
una distribución estrecha de homólogos (narrow range ethoxilates,
NRE). Adicional a estos surfactantes no iónicos también pueden
emplearse alcoholes grasos con más de 12 EO. Ejemplos de éstos son
alcoholes grasos de sebo con 14 EO, 25 EO, 30 EO ó 40 EO.
Como surfactantes preferidos se emplean
surfactantes no iónicos de poca espumación. Con ventaja particular
los productos limpiadores para lavar platos en máquina de acuerdo
con la invención contienen surfactantes no iónicos, en especial
surfactantes no iónicos del grupo de los alcoholes alcoxilados. Como
surfactantes no iónicos se emplean preferiblemente alcoholes
alcoxilados, ventajosamente alcoholes etoxilados, en especial
primarios con preferiblemente 8 hasta 18 átomos de C y en promedio 1
hasta 12 mol de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol en los que
el residuo de alcohol puede ser lineal o metilo - ramificado
preferible en posición 2 o bien puede contener residuos lineales y
metilo - ramificados en mezcla tal como se presentan usualmente en
los residuos de oxoalcoholes. Aunque en especial se prefieren
etoxilados de alcohol con residuos lineales de alcoholes de
procedencia natural con 12 hasta 18 átomos de C, por ejemplo de
alcohol de coco, de palma, de sebo u oleílico, y en promedio 2
hasta 8 EO por mol de alcohol. Los alcoholes etoxilados preferidos
incluyen, por ejemplo, alcoholes de C_{12-14} con
3 EO ó 4 EO, alcohol de C_{9-11} con 7 EO,
alcoholes de C_{13-15} con 3 EO, 5 EO, 7 EO ó 8
EO, alcoholes de C_{12-18} con 3 EO, 5 EO o 7 EO y
mezclas de éstos, tales como mezclas de alcoholes de
C_{12-14} con 3 EO y alcoholes de
C_{12-18} con 5 EO. Los grados indicados de
etoxilación representan valores estadísticos promedio que pueden
ser un número entero o fraccionario para un producto especial.
Etoxilados de alcohol preferidos tienen una distribución de
homólogos estrecha (narrow range ethoxilates, NRE). Adicionalmente
a estos surfactantes no iónicos también pueden emplearse alcoholes
grasos con más de 12 EO. Ejemplos de éstos son alcoholes grasos de
sebo con 14 EO, 25 EO, 30 EO ó 40 EO.
En especial se prefieren productos de acuerdo
con la invención que contienen un surfactante no iónico que tiene
un punto de fusión por encima de la temperatura ambiente. Por
consiguiente se prefieren productos para lavar platos
caracterizados porque contienen surfactante(s) no
iónico(s) con un punto de fusión por encima de 20ºC,
preferiblemente por encima de 25ºC, de manera particularmente
preferida entre 25 y 60ºC y en especial entre 26,6 y 43,3ºC.
Surfactantes no iónicos adecuados que tienen
puntos de fusión o bien de ablandamiento en el rango mencionado de
temperatura son, por ejemplo, surfactantes no iónicos que producen
poca espumación, que pueden ser sólidos o altamente viscosos a
temperatura ambiente. Si se emplean surfactantes no iónicos
altamente viscosos a temperatura ambiente entonces se prefiere que
éstos tengan una viscosidad por encima de 20 Pas, preferiblemente
por encima de 35 Pas y en especial por encima de 40 Pas. También
se prefieren surfactantes no iónicos que a temperatura ambiente
poseen una consistencia como la de la cera.
Se prefieren surfactantes no iónicos a usarse
como sólidos a temperatura ambiente que provienen de los grupos de
surfactantes no iónicos alcoxilados, en especial de los alcoholes
primarios etoxilados y mezclas de estos surfactantes con
surfactantes estructurados de manera más complicada, tales como
surfactantes de polioxipropileno/polioxietileno/-polioxipropileno
(PO/EO/PO). Tales surfactantes no iónicos de (PO/EO/PO) se
distinguen además por buenos controles de espuma.
En una forma preferida de realización de la
presente invención el surfactante no iónico con un punto de fusión
por encima de la temperatura ambiente es un surfactante no iónico
etoxilado que se deriva de la reacción de un monohidroxialcanol o
alquilfenol con 6 hasta 20 átomos de C con preferiblemente al menos
12 mol, de manera particularmente preferida al menos 15 mol, en
especial al menos 20 mol de óxido de etileno por mol de alcohol o
bien de alquilfenol.
Un surfactante no iónico, sólido a temperatura
ambiente a usar de manera particularmente preferida se obtiene a
partir de un alcohol graso de cadena recta con 16 hasta 20 átomos de
carbono (alcohol de C_{16-20}), preferiblemente
un alcohol de C_{18} y al menos 12 mol, preferiblemente al menos
15 mol y en especial al menos 20 mol de óxido de etileno. Entre
éstos se prefieren de manera particular los llamados "narrow range
ethoxilates" (véase arriba).
Por consiguiente los productos para lavar platos
particularmente preferidos de acuerdo con la invención contienen
surfactante(s) no iónico(s) etoxilado(s), el
(los) cual(es) se ha(n) obtenido de
monohidroxialcanoles de C_{6-20} o alquilfenoles
de C_{6-20} o alcoholes grasos de
C_{16-20} y más de 12 mol, preferiblemente más de
15 mol y en especial más de 20 mol de óxido de etileno por mol de
alcohol.
El surfactante no iónico sólido a temperatura
ambiente posee adicionalmente y de manera preferible unidades de
óxido de propileno en la molécula. Tales unidades de PO constituyen
preferiblemente hasta 25% en peso, de manera particularmente
preferida hasta 20% en peso y en especial hasta 15% en peso de la
masa molar total del surfactante no iónico. Surfactantes no iónicos
preferidos de manera particularmente son monohidroxialcanoles o
alquilfenoles etoxilados que adicionalmente tienen unidades de
bloques de copolímeros de
polioxietileno-polioxipropileno. La parte de
alcohol o bien de alquilfenol de tales moléculas de surfactante no
iónico constituye en tal caso preferiblemente más de 30% en peso,
de manera particularmente preferida más de 50% en peso y en especial
más de 70% en peso de la masa molar total de tales surfactantes no
iónicos. Productos preferidos para lavar platos se distinguen
porque contienen surfactantes no iónicos etoxilados y
propoxilados en los que las unidades de óxido de propileno en la
molécula constituyen en la molécula hasta el 25% en peso, preferible
hasta el 20% en peso y en especial hasta el 15% en peso de la masa
molecular total.
Otros surfactantes no iónicos a usar de manera
particularmente preferida, con puntos de fusión por encima de la
temperatura ambiente contienen 40 hasta 70% de una mezcla de
polímeros en bloque de polioxipropileno/polioxieti-
leno/polioxipropileno, el cual contiene 75% en peso de un copolímero invertido de polioxietileno y polioxipropileno con 17 mol de óxido de etileno y 44 mol de óxido de propileno y 25% en peso de un copolímero en bloque de polioxietileno y polioxipropileno, iniciado con trimetilolpropano y que contiene 24 mol de óxido de etileno y 99 mol de óxido de propileno por mol de trimetilolpropano.
leno/polioxipropileno, el cual contiene 75% en peso de un copolímero invertido de polioxietileno y polioxipropileno con 17 mol de óxido de etileno y 44 mol de óxido de propileno y 25% en peso de un copolímero en bloque de polioxietileno y polioxipropileno, iniciado con trimetilolpropano y que contiene 24 mol de óxido de etileno y 99 mol de óxido de propileno por mol de trimetilolpropano.
Surfactantes no iónicos que pueden emplearse con
ventaja particular están disponibles, por ejemplo, bajo los nombres
Poli Tergent® SLF-18 de la empresa Olin
Chemicals.
Otro producto para lavar platos según la
invención contiene surfactantes no iónicos de la fórmula (VI)
(VI)R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{2}],
en la que R^{1} representa un
residuo de hidrocarburo alifático, lineal o ramificado, con 4 hasta
18 átomos de carbono o mezclas de esto, R^{2} representa un
residuo de hidrocarburo lineal o ramificado con 2 hasta 26 átomos
de carbono o mezclas de esto y x representa valores entre 0,5 y 1,5
e y representa un valor de al menos
15.
Otros surfactantes no iónicos que pueden usarse
preferiblemente son los surfactantes no iónicos
poli(oxialquilados) cerrados en los grupos extremos de la
fórmula
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}
en la
cual
R^{1} y R^{2} representan residuos de
hidrocarburos lineales o ramificados, saturados o insaturados,
alifáticos o aromáticos, con 1 hasta 30 átomos de carbono,
R^{3} representa H o un residuo de metilo,
etilo, n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, 2-butilo o
2-metil-2-butilo, x
representa valores entre 1 y 30, k y j representan valores entre 1 y
12, preferiblemente entre 1 y 5. Si el valor x \geq 2, cada
R^{3} puede ser distinto en la fórmula que se encuentra arriba.
R^{1} y R^{2} son residuos de hidrocarburos alifáticos,
lineales o ramificados, saturados o insaturados, o aromáticos, con
6 hasta 22 átomos de carbono y particularmente se prefieren los
residuos con 8 hasta 18 átomos de C. Para el residuo R^{3} se
prefieren de manera particular H, -CH_{3} o -CH_{2}CH_{3}. De
manera particularmente preferida los valores de x se encuentran en
el intervalo de 1 hasta 20, en especial de 6 hasta 15.
Tal como se describió previamente, cada R^{3}
en la fórmula de arriba puede ser diferente si x \geq 2. De esta
manera la unidad de óxido de alquileno puede variar en los
corchetes. Si x representa 3, por ejemplo, el residuo R^{3} puede
seleccionarse para formar unidades de óxido de etileno (R^{3} = H)
o de óxido de propileno (R^{3} = CH_{3}) que pueden juntarse en
cualquier orden de sucesión, por ejemplo (EO)(PO)(EO),
(EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) y
(PO)(PO)(PO). El valor 3 para x se selecciona a manera de ejemplo
en este caso y puede ser mayor y la ampliación de la variación puede
aumentar con valores crecientes de x; por ejemplo, incluye un gran
número de grupos (EO), combinado con un pequeño número de grupos
(PO), o viceversa.
Alcoholes poli(oxialquilados) tapados en
los grupos terminales especialmente preferidos de la fórmula de
arriba tienen valores de k = 1 y j = 1 de modo que la fórmula
anterior se simplifica a
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}.
En la fórmula que se acaba de mencionar R^{1},
R^{2} y R^{3} son tal como se definió arriba y x representa
números de 1 hasta 30, preferiblemente de 1 hasta 20 y en especial
de 6 hasta 18. De manera particular se prefieren surfactantes en
los que los residuos R^{1} y R^{2} tienen 9 hasta 14 átomos de
C, R^{3} representa H y x asume valores de 6 hasta 15.
Si se recopilan las últimas afirmaciones, de
acuerdo con la invención se prefieren productos para lavar platos
que contienen los surfactantes no iónicos poli(oxialquilados)
tapados en los grupos terminales de la fórmula
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}
en la cual R^{1} y R^{2}
representa residuos de hidrocarburo alifáticos lineales o
ramificados, saturados o insaturados o aromáticos, con 1 hasta 30
átomos de carbono, R^{3} representa H o un residuo metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, 2-butilo o
2-metil-2-butilo, x
representa valores entre 1 y 30, k y j representan valores entre 1
y 12, preferiblemente entre 1 y 5; se prefieren particularmente
surfactantes del
tipo
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}
en los cuales x representa números
de 1 hasta 30, preferiblemente de 1 hasta 20 y en especial de 6
hasta
18.
En el contexto de la presente invención
particularmente se prefieren surfactantes no iónicos que se han
mostrado como surfactantes iónicos que producen baja espumación y
que tienen unidades alternantes de óxido de etileno y de óxido de
alquileno. Entre éstas se prefieren de nuevo surfactantes con
bloques EO-AO-EO-AO
donde están unidos unos a otros respectivamente uno hasta diez
grupos EO o AO, antes de que siga un bloque de cada uno de los
otros grupos. Aquí se prefieren productos para lavar platos a
máquina de acuerdo con la invención que contienen como
surfactante(s) no iónico(s) los surfactantes de la
fórmula general VII
en la cual R^{1} representa un
residuo alquilo o alquenilo de C_{6-24} de cadena
recta o ramificado, saturado o insaturado una o varias veces; cada
grupo R^{2} o bien R^{3} se selecciona independientemente uno de
otro de -CH_{3}; -CH_{2}CH_{3},
-CH_{2}CH_{2}-CH_{3},
CH(CH_{3})_{2} y los índices w, x, y, z
representan independientemente unos de otros números enteros de 1
hasta
6.
Los surfactantes preferidos de la fórmula VII
pueden prepararse mediante métodos conocidos a partir de los
alcoholes correspondientes R^{1}-OH y óxido de
etileno o bien óxido de alquileno. El residuo R^{1} en la fórmula
VII puede variar según la procedencia del alcohol. Si se usan
fuentes naturales, el residuo R^{1} tiene un número par de átomos
de carbono y normalmente no es ramificado; se prefieren los residuos
lineales de alcoholes de origen natural con 12 hasta 18 átomos de
C, por ejemplo de alcohol de coco, de palma, de sebo u oleílico. De
fuentes sintéticas los alcoholes accesibles son, por ejemplo, los
alcoholes de Guerbet o residuos metilo-ramificados
en posición 2 o bien lineales y metilo-ramificados
en mezcla, tal como usualmente se presentan en residuos de
oxo-alcohol. Independientemente del tipo de alcohol
empleado para la preparación de los surfactantes no iónicos
contenidos en los productos según la invención, se prefieren
productos para lavar platos en máquina de acuerdo con la invención
en los que R^{1} en la fórmula VII representa un residuo alquilo
con 6 hasta 24, preferiblemente 8 hasta 20, de manera
particularmente preferida 9 hasta 15 y en especial 9 hasta 11 átomos
de carbono.
Como unidad de óxido de alquileno que se
encuentra contenida en los surfactantes no iónicos preferidos
alternando con la unidad del óxido de etileno también se toma en
consideración además del óxido de propileno en especial el óxido de
butileno. Aunque también son adecuados otros óxidos de alquileno en
los que se seleccionan R^{2} o R^{3} independientemente uno de
otro de -CH_{2}CH_{2}-CH_{3} o bien
CH(CH_{3})_{2}. Productos preferidos para lavar
platos en máquina se distinguen porque R^{2} o R^{3}
representan un residuo -CH_{3}, w y x representan
independientemente uno de otro valores de 3 o 4 e y y z
representan independientemente valores de 1 ó 2.
Recopilando, para el empleo en los productos de
acuerdo con la invención se prefieren especialmente surfactantes no
iónicos que tienen un residuo alquilo de C_{9-15}
con 1 hasta 4 unidades de óxido de etileno seguidas de 1 hasta 4
unidades de óxido de propileno seguidas de 1 hasta 4 unidades de
óxido de etileno, seguidas de 1 hasta 4 óxido de propileno. Estos
surfactantes tienen en solución acuosa la viscosidad baja requerida
y son aplicables de acuerdo con la invención con ventaja
particular.
Otros surfactantes aplicables preferiblemente
son los surfactantes no iónicos poli(oxialquilados) tapados
en grupos terminales de la fórmula (VIII)
(VIII)R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}R^{2}
en la que R^{1} representa
residuos de hidrocarburos alifáticos lineales o ramificados,
saturados o insaturados, o aromáticos, con 1 hasta 30 átomos de
carbono, R^{2} representa residuos de hidrocarburos alifáticos
lineales o ramificados, saturados o insaturados, o aromáticos con 1
hasta 30 átomos de carbono, que tienen preferiblemente entre 1 y 5
grupos hidroxilo y además preferiblemente están funcionalizados con
un grupo éter, R^{3} representa H o un residuo metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, 2-butilo o
2-metil-2-butilo, x
representa valores entre 1 y
40.
En los surfactantes no iónicos particularmente
preferidos de la fórmula (XIII) previamente escrita, R^{3}
representa H. En los surfactantes no iónicos
poli(oxialquilados) resultantes, tapados en grupos
terminales, de la fórmula (IX)
(IX)R^{1}O[CH_{2}CH_{2}O]_{x}R^{2}
se prefieren especialmente aquellos
surfactantes no iónicos en los que R^{1} representan residuos de
hidrocarburos alifáticos lineales o ramificados, saturados o
insaturados, o aromáticos con 1 hasta 30 átomos de carbono,
preferiblemente con 4 hasta 20 átomos de carbono, R^{2} representa
residuos de hidrocarburos alifáticos lineales o ramificados,
saturados o insaturados, o aromáticos con 1 hasta 30 átomos de
carbono que tienen preferiblemente entre 1 y 5 grupos hidroxilo y x
representa valores entre 1 y
40.
\newpage
En especial se prefieren aquellos surfactantes
no iónicos poli(oxialquilados) tapados en grupos terminales
que según la fórmula (X)
(X)R^{1}O[CH_{2}CH_{2}O]_{x}CH_{2}CH(OH)R^{2}
que además de un residuo R^{1},
que representa residuos de hidrocarburos alifáticos lineales o
ramificados, saturados o insaturados, o aromáticos, con 1 hasta 30
átomos de carbono, preferiblemente con 4 hasta 20 átomos de
carbono, tienen también un residuo de hidrocarburo R^{2} alifático
lineal o ramificado, saturado o insaturado, o aromático, con 1
hasta 30 átomos de carbono, el cual es aledaño a un grupo intermedio
monohidroxilado -CH_{2}CH(OH)-. X representa en esta
fórmula valores entre 1 y 40. Surfactantes de este tipo,
poli(oxialquilados) tapados en grupos terminales, pueden
obtenerse, por ejemplo, mediante reacción de un epóxido ubicado en
el extremo de la fórmula R^{2}CH(O)CH_{2} con un
alcohol etoxilado de la fórmula
R^{1}O[CH_{2}CH_{2}O]_{x-1}CH_{2}CH_{2}OH.
Las longitudes indicadas de cadenas de C así
como los grados de etoxilación o de alcoxilación de los surfactantes
previamente mencionados representan valores estadísticos promedio
que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto
especial. Debido a los métodos de preparación, los productos
comerciales de las fórmulas mencionadas están compuestos en su
mayoría no de un representante individual sino de mezclas por lo
cual pueden resultar valores promedio tanto para las longitudes de
cadenas de C como también para los grados de etoxilación o bien de
alcoxilación y de allí números fraccionarios.
Productos detergentes o limpiadores
particularmente preferidos de acuerdo con la invención contienen
como medio de dispersión al menos un surfactante no iónico,
preferiblemente comprende al menos un surfactante no iónico
poli(oxialquilado) tapado en grupos extremos; la fracción de
peso del surfactante no iónico en el peso total de todo el medio de
dispersión alcanza preferiblemente entre 1 y 60% en peso, de manera
particularmente preferida entre 2 y 50% en peso y en especial entre
3 y 40% en peso. Se prefieren particularmente productos detergentes
o limpiadores de acuerdo con la invención en los que el peso total
del (los) surfactante(s) no iónicos(s) en el peso
total del producto de acuerdo con la invención alcanza entre 0,5 y
40% en peso, preferiblemente entre 1 y 30% en peso, de manera
particularmente preferida entre 2 y 25 y en especial entre 2,5 y 23%
en peso.
Productos detergentes o limpiadores preferidos
de acuerdo con la invención se distinguen porque al menos un
medio de dispersión tiene un punto de fusión por encima de 25ºC,
preferiblemente por encima de 35ºC y en especial por encima de
40ºC. Así, los productos de este tipo pueden contener por ejemplo un
medio de dispersión con un punto de fusión por encima de 26ºC, o
por encima de 27ºC, o por encima de 28ºC, o por encima de 29ºC, o
por encima de 30ºC, o por encima de 31ºC, o por encima de 32ºC, o
por encima de 33ºC, o por encima de 34ºC, o por encima de 35ºC, o
por encima de 36ºC, o por encima de 37ºC, o por encima de 38ºC, o
por encima de 39ºC, o por encima de 40ºC, o por encima de 41ºC, o
por encima de 42ºC, o por encima de 43ºC, o por encima de 44ºC, o
por encima de 45ºC, o por encima de 46ºC, o por encima de 47ºC, o
por encima de 48ºC, o por encima de 49ºC, o por encima de 50ºC. Se
prefiere de manera particular el uso de medios de dispersión con un
punto de fusión o un rango de fusión entre 30 y 80ºC,
preferiblemente entre 35 y 75ºC, de manera particularmente preferida
entre 40 y 70ºC y en especial entre 45 y 65ºC; estos medios de
dispersión tienen una fracción de peso, respecto al peso total del
medio de dispersión empleado, por encima de 10% en peso,
preferiblemente por encima de 40% en peso, de manera
particularmente preferida por encima de 70% en peso y en especial
entre 80 y 100% en peso.
Productos preferidos de acuerdo con la invención
son estables en su forma a 20ºC. Como estables en su forma aplican
productos de la invención que tienen una estabilidad propia en su
forma los cuales son capaces de adoptar una forma espacial que no
se desintegre en condiciones usuales de la producción, del
almacenamiento, del transporte y de la manipulación por parte del
consumidor; esta forma espacial tampoco se modifica en las
condiciones mencionadas por un tiempo más largo, preferiblemente 4
semanas, particularmente preferible 8 semanas y en especial 32
semanas; es decir que en las condiciones habituales de la
producción, el almacenamiento, el transporte y la manipulación por
el consumidor se mantiene la forma
geométrica-espacial dependiente de la producción,
es decir que no hay delicuescencia.
En otra forma preferida de realización los
productos detergentes o limpiadores de la invención contienen al
menos un medio de dispersión que presenta un punto de fusión por
debajo de 15ºC, preferiblemente por debajo de 12ºC y en especial
por debajo de 8ºC. Los medios de dispersión particularmente
preferidos presentan un rango de fusión entre 2 y 14ºC, en especial
entre 4 y 10ºC. Con respecto al peso total del medio de dispersión
la fracción de peso del medio de dispersión, con bajo punto de
fusión, del producto de la invención, es decir los medios de
dispersión con un punto de fusión por debajo de 15ºC, alcanza
preferiblemente más de 30% en peso, preferible más de 50% en peso,
de manera particularmente preferida entre 70 y 100% en peso, de
manera muy particularmente preferida entre 80 y 98% en peso y en
especial entre 88 y 96% en peso. Los productos de la invención con
una fracción de medios de dispersión de este tipo con bajos puntos
de fusión pueden ser capaces de fluir. Productos detergentes o
limpiadores de acuerdo con la invención capaces de fluir a 20ºC se
prefieren de manera particular en el contexto de la presente
invención. Productos detergentes o limpiadores preferidos se
caracterizan porque la dispersión es un líquido (20ºC),
preferiblemente un líquido con una viscosidad (viscosímetro
Brookfield LVT-II a 20 rpm y 20ºC, husillo 3) de 50
hasta 100.000 mPas, preferiblemente de 100 hasta 50.000 mPas, de
manera particularmente preferida de 200 hasta 10000 mPas y en
especial de 300 hasta 5000 mPas.
Como materiales dispersos son adecuados en el
contexto de la presente solicitud todas las sustancias sólidas a
temperatura ambiente, activas para lavar o limpiar, aunque en
especial sustancias activas para lavar o limpiar del grupo de las
sustancias reforzadoras de detergente (builder y cobuilder), de los
polímeros activos para lavar o limpiar, de los blanqueadores, de
los activadores de blanqueamiento, de los agentes protectores frente
a la corrosión, de los agentes protectores de plata y/o de las
enzimas.
Los materiales reforzadores de detergente
incluyen en el contexto de la presente solicitud en especial a las
zeolitas, silicatos, carbonatos, co-reforzadores
(cobuilder) orgánicos y - siempre que no existan prejuicios contra
su uso - también los fosfatos.
Los productos detergentes y limpiadores
particularmente preferidos contienen carbonato(s) y/o
hidrocarbonato(s), preferiblemente carbonatos de metal
alcalino, de manera particularmente preferida carbonato de sodio, en
cantidades de 2 hasta 50% en peso, preferiblemente de 5 hasta 40%
en peso y en especial de 7.5 hasta 30% en peso, respectivamente con
respecto al peso del producto detergente o limpiador.
Como reforzador orgánico de detergente
(cobuilder) pueden emplearse en los productos detergentes y de
limpieza de la invención en especial policarboxilatos/ácidos
policarboxílicos, policarboxilatos poliméricos, ácido aspártico,
poliacetales, dextrinas, otros co-reforzadores
orgánicos de detergente (cobuilder) (véase abajo) así como
fosfonatos. Estas clases de sustancias se describen a
continuación.
Sustancias orgánicas útiles de soporte
(reforzadores de detergente) son, por ejemplo, los ácidos
policarboxílicos aplicables en forma de sus sales de sodio y por
ácidos policarboxílicos se entienden aquellos ácidos carboxílicos
que tienen más de una función ácida. Ejemplos de éstos son el ácido
cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido
málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos de
azúcar, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA),
siempre que no sea objetado un uso de este tipo por razones
ecológicas, así como mezclas de éstos. Las sales preferidas son las
sales de los ácidos policarboxílicos tales como ácido cítrico,
ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico,
ácidos de azúcar y mezclas de éstos.
También pueden usarse los ácidos por sí mismos.
Los ácidos también poseen, además de su efecto de reforzadores de
detergente (builder), de manera típica la propiedad de un componente
de acidificación y de esta manera sirven también para ajustar un pH
más bajo y suave en los productos detergentes o limpiadores. En
especial deben mencionarse aquí el ácido cítrico, ácido succínico,
ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico y mezclas
cualesquiera de éstos.
Como reforzadores de detergente (builder)
también son adecuados los policarboxilatos poliméricos; ejemplos de
éstos son las sales de metal alcalino del poli(ácido acrílico) o
del poli(ácido metacrílico), por ejemplo aquellos con una masa
molecular relativa de 500 hasta 70000 g/mol.
Polímeros adecuados son en especial
poliacrilatos que tienen preferiblemente una masa molecular de 2000
hasta 20000 g/mol. Debido a su solubilidad superior de este grupo
de nuevo pueden preferirse los poliacrilatos de cadena corta que
tienen masas molares de 2000 hasta 10000 g/mol, y de manera
particularmente preferida de 3000 hasta
5000 g/mol.
5000 g/mol.
También son adecuados los policarboxilatos
poliméricos, en especial aquellos del ácido acrílico con ácido
metacrílico y del ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido
maleico. Los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico han
demostrado ser particularmente adecuados, los cuales contienen 50
hasta 90% en peso de ácido acrílico y 50 hasta 10% en peso de ácido
maleico. Su masa molecular relativa, con respecto a los ácidos
libres, alcanza en general 2000 hasta 70000 g/mol, preferiblemente
20000 hasta 50000 g/mol y en especial 30000 hasta 40000 g/mol.
Los policarboxilatos (co-)poliméricos pueden
emplearse ya sea como polvo o también como solución acuosa. El
contenido de policarboxilatos (co)-poliméricos en
los productos alcanza preferiblemente 0,5 hasta 20% en peso, en
especial 3 hasta 10% en peso.
Otra clase de sustancia con propiedades de
co-reforzador de detergente (cobuilder) son los
fosfonatos. En este caso se tratan en especial de hidroxialcano- o
aminoalcanofosfonatos. Entre los hidroxialcanfosfonatos el
1-hidroxietano-1,1-difosfonato
(HEDP) es de particular importancia como
co-reforzador de detergente (cobuilder). Se emplea
preferiblemente como sal de sodio; la sal disódica reacciona
neutralmente y la sal tetrasódica reacciona alcalinamente (pH 9).
Como aminoalcanofosfonatos se toman en consideración preferiblemente
etilendiamintetrametilenfosfonato (EDTMP),
dietilentriaminpentametilenfosfonato (DTPMP) así como sus homólogos
superiores. Se emplean preferiblemente en forma de la sal de sodio
que reacciona neutralmente, por ejemplo como sal hezasódica de la
EDTMP o bien como sal hepta- y octa-sódica de la
DTPMP. Como reforzador de detergente se usa en este caso de la clase
de fosfonatos, preferible HEDP. Los aminoalcanofosfonatos poseen
para este propósito una capacidad sobresaliente de enlazar metales
pesados. Por consiguiente puede preferirse, en especial si los
productos también contienen blanqueadores, introducir
aminoalcanofosfonatos, en especial DTPMP, o usar mezclas de los
fosfonatos mencionados.
Además, pueden usarse como
co-reforzadores de detergente (cobuilder) todos los
compuestos que están en capacidad de formar complejos con iones de
metales alcalino térreos.
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Las composiciones de productos detergentes o
limpiadores de acuerdo con la invención también pueden contener en
calidad de sustancias dispersadas polímeros activos para lavar o
limpiar. El grupo de estos polímeros incluye, por ejemplo, los
polímeros abrillantadores y/o polímeros efectivos como
des-endurecedores.
Polímeros efectivos como abrillantadores son,
por ejemplo, los polímeros que contienen grupos de ácido sulfónico
que se emplean en los productos de la invención con ventaja
particular.
Polímeros particularmente preferidos que
contienen grupos de ácido sulfónico, que son aplicables, son
copolímeros de ácidos carboxílicos insaturados, monómeros que
contienen grupos de ácido sulfónico y opcionalmente otros monómeros
iónicos o no iónicos.
En el contexto de la presente invención como
monómero se prefieren ácidos carboxílicos insaturados de la fórmula
XI,
(XI),R^{1}(R^{2})C=C(R^{3})COOH
en la cual R^{1} hasta R^{3}
representan independientemente unos de otros -H, -CH_{3}, un
residuo alquilo de cadena recta o ramificado, saturado, con 2 hasta
12 átomos de carbono, un residuo alquenilo de cadena recta o
ramificado, insaturado una o varias veces, con 2 hasta 12 átomos de
carbono, residuos de alquilo o alquenilo sustituidos con -NH_{2},
-OH o -COOH tal como se definió previamente o representa -COOH o
-COOR^{4}, donde R^{4} es un residuo de hidrocarbono saturado o
insaturado, de cadena recta o ramificado, con 1 hasta 12 átomos de
carbono.
Entre los ácidos carboxílicos insaturados que
pueden describirse mediante la fórmula XI, en especial se prefiere
ácido acrílico (R^{1} = R^{2} = R^{3} = H), ácido metacrílico
(R^{1} = R^{2} = H; R^{3} = CH_{3}) y/o ácido maleico
(R^{1} = COOH; R^{2} = R^{3} = H).
Entre los monómeros que contienen grupos de
ácido sulfónico se prefieren aquellos de la fórmula XII,
(XII),R^{5}(R^{6})C=C(R^{7})-X-SO_{3}H
en la cual R^{5} hasta R^{7}
significan independientemente unos de otros -H -CH_{3}, u residuo
alquilo de cadena recta o ramificado, saturado, con 2 hasta 12
átomos de carbono, un residuo alquenilo de cadena recta o
ramificado, insaturado una o más veces , con 2 hasta 12 átomos de
carbono, residuos de alquilo o alquenilo sustituidos con -NH_{2},
-OH o -COOH tal como se definió arriba o representan -COOH o
-COOR^{4}, donde R^{4} es un residuo de hidrocarburo saturado o
insaturado, de cadena recta o ramificado, con 1 hasta 12 átomos de
carbono, y X representa un grupo espaciador presente de manera
opcional el cual se selecciona de
-(CH_{2})_{n}-con n = 0 hasta 4,
-COO-(CH_{2})_{k}- y k = 1 hasta 6,
-C(O)-NH-C(CH_{3})_{2}-
y
-C(O)-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.
Entre estos monómeros de prefieren aquellos de
las fórmulas XIIa, XIIb y/o XIIc,
en las que R^{6} y R^{7} se
seleccionan independientemente uno de otro de -H, -CH_{3},
-CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}CH_{3},
-CH(CH_{3})_{2} y X representa un grupo espaciador
presente opcionalmente que se selecciona de
-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4,
-COO-(CH_{2})_{k}- con k = 1 hasta 6,
-C(O)-NH-C(CH_{3})_{2}-
y
-C(O)-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.
Los monómeros que contienen grupos de ácido
sulfónico que se prefieren de manera particular son aquí ácido
1-acrilamido-1-propansulfónico
(X =
-C(O)NH-CH(CH_{2}CH_{3}) en
la fórmula XIIa), ácido
2-acrilamido-2-propansulfónico
(X =
-C(O)NH-C(CH_{3})_{2}
en la fórmula XIIa), ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propansulfónico
(X =
-C(O)NH-CH(CH_{3})CH_{2}-
en la fórmula XIIa), ácido
2-metacrilamido-2-metil-1-propansulfónico
(X =
-C(O)NH-CH(CH_{3})CH_{2}-
en la fórmula XIIb), ácido
3-metacrilamido-2-hidroxi-propansulfónico
(X =
-C(O)NH-CH_{2}CH(OH)CH_{2}-
en la fórmula XIIb), ácido alilsulfónico (X = CH_{2} en la
fórmula XIIa), ácido metalilsulfónico (X = CH_{2} en la fórmula
XIIb), ácido aliloxibencenosulfónico (X =
-CH_{2}-O-C_{6}H_{4}- en la
fórmula XIIa), ácido metaliloxibencenosulfónico (X =
-CH_{2}-O-C_{6}H_{4}- en la
fórmula XIIb), ácido
2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)-propansulfónico,
ácido
2-metil-2-propen-1-sulfónico
(X = CH_{2} en la fórmula XIIb), ácido estirenosulfónico (X =
C_{6}H_{4} en la fórmula XIIa), ácido vinilsulfónico (X no está
presente en la fórmula XIIa), 3-sulfopropilacrilato
(X =
-C(O)NH-CH_{2}CH_{2}CH_{2}- en
la fórmula XIIa), 3-sulfopropilmetacrilato (X =
-C(O)NH-CH_{2}CH_{2}CH_{2}- en
la fórmula XIIb), sulfomethacrilamida (X = -C(O)NH- en
la fórmula XIIb), sulfometilmetacrilamida (X =
-C(O)NH-CH_{2}- en la fórmula XIIb)
así como sales solubles en agua de los ácidos mencionados.
Como otros monómeros más, iónicos o no
ionogénicos, se toman en consideración en especial compuestos
insaturados etilénicamente. Preferiblemente, el contenido de los
monómeros del grupo iii) en los polímeros empleados de acuerdo con
la invención es de menos de 20% en peso, con respecto al polímero.
Los polímeros a usar de manera particularmente preferida están
compuestos solamente de monómeros de los grupos i) y ii).
En los polímeros pueden estar presente los
grupos de ácido sulfónico total o parcialmente en forma
neutralizada, es decir que el átomo ácido de hidrógeno del grupo de
ácido sulfónico, en algunos o todos los grupos de ácido sulfónico,
puede intercambiarse por iones metálicos, preferiblemente iones de
metales alcalinos y en especial por iones de sodio. Las
composiciones detergentes para lavar o de limpieza correspondientes
que se caracterizan porque los grupos de ácido sulfónico en
el copolímero se presentan parcial o totalmente neutralizados, son
los preferidos de acuerdo con la invención.
La distribución de monómeros de los copolímeros
empleados en los productos detergentes o composiciones limpiadoras
de acuerdo con la invención alcanza en los copolímeros que solo
contienen monómeros de los grupos i) y ii), preferiblemente en cada
caso 5 hasta 95% en peso de i) o bien de ii), de manera
particularmente preferida 50 hasta 90% en peso de monómero del
grupo i) y 10 hasta 50% en peso de monómero del grupo ii),
respectivamente con respecto al polímero.
En el caso de terpolímeros se prefieren de
manera particular aquellos que contienen 20 hasta 85% en peso de
monómero del grupo i), 10 hasta 60% en peso de monómero del grupo
ii) así como 5 hasta 30% en peso de monómero del grupo iii).
La masa molar de los
sulfo-copolímeros descritos previamente empleados en
los productos detergentes o composiciones limpiadoras de acuerdo
con la invención puede variarse para ajustar las propiedades de los
polímeros al propósito de uso deseado. Composiciones de productos
detergentes o limpiadoras se caracterizan porque los
copolímeros tienen masas molares de 2000 hasta 200.000 gmol^{-1},
preferiblemente de 4000 hasta 25.000 gmol^{-1} y en especial de
5000 hasta 15.000 gmol^{-1}.
Productos preferidos de acuerdo con la invención
que se usan como productos para lavar platos en máquina pueden
contener además polímeros anfóteros o catiónicos como sustancias
dispersadas para el mejoramiento de los resultados de
abrillantamiento. Estos polímeros preferidos de manera particular
se caracterizan porque tienen al menos una carga positiva.
Polímeros de este tipo son preferiblemente solubles en agua o
capaces de dispersarse en agua; es decir, tienen en agua a 25ºC una
solubilidad por encima de 10 mg/ml.
Polímeros catiónicos o anfóteros particularmente
preferidos contienen al menos una unidad monomérica etilénicamente
insaturada de la fórmula general
R^{1}(R^{2})C==C(R^{3})R^{4}
en la cual R^{1} hasta R^{4}
representan independientemente unos de otros
-H-CH_{3}, un residuo alquilo de cadena recta o
ramificado, saturado, con 2 hasta 12 átomos de carbono, un residuo
alquenilo de cadena recta o ramificado, insaturado una o varias
veces, con 2 hasta 12 átomos de carbono, residuos alquilo o
alquenilo sustituidos con -NH_{2}, -OH o -COOH tal como se
definieron previamente, un grupo heteroatómico con al menos un
grupo cargado positivamente, un átomo de nitrógeno cuaternizado o al
menos un grupo amina con una carga positiva en el rango de pH entre
2 y 11 o representa -COOH o -COOR^{5}, donde R^{5} es un residuo
de hidrocarburo saturado o insaturado, de cadena recta o
ramificado, con 1 hasta 12 átomos de
carbono.
Ejemplos de unidades monoméricas (no
polimerizadas) previamente nombradas son dialilamina,
metildialilamina, sales de dimetildimetilamonio, sales de
acrilamidopropil(trimetil)amonio (R^{1}, R^{2}, y
R^{3}, = H, R^{4} =
C(O)NH(CH_{2})_{2}N +
(CH_{3})_{3} X^{-}), sales de
metacrilamidopropil(trimetil) (R^{1} y R^{2} = H,
R^{3} = CH_{3} H, R^{4} = C(O)NH
(CH_{2})2N + (CH_{3})3 X^{-}).
Se usan de manera particularmente preferida como
componente de los polímeros anfóteros ácidos carboxílicos
insaturados de la fórmula general
R^{1}(R^{2})C=C(R^{3})COOH
en la que R^{1} hasta R^{3}
representan independientemente uno de otro
-H-CH_{3}, un residuo alquilo de cadena recta o
ramificado, saturado, con 2 hasta 12 átomos de carbono, un residuo
alquenilo de cadena recta o ramificado, insaturado una o más veces
con 2 hasta 12 átomos de carbono, residuos de alquilo o alquenilo
sustituidos con -NH_{2}, -OH o -COOH tal como se definió
previamente o representa -COOH o -COOR^{4}, y R^{4} es un
residuo de hidrocarburo saturado o insaturado, de cadena recta o
ramificado, con 1 hasta 12 átomos de
carbono.
Polímeros anfóteros preferidos de manera
particular contienen como unidades monoméricas derivados de la
dialilamina, en especial sal de dimetildialilamonio y/o sal de
metacrilamidopropil(trimetil)-amonio,
preferiblemente en forma de cloruro, bromuro, yoduro, hidróxido,
fosfato, sulfato, hidrosulfato, etilsulfato, metilsulfato, mesilato,
tosilato, formiato o acetato en combinación con unidades
monoméricas del grupo de los ácidos carboxílicos etilénicamente
insaturados.
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Las dispersiones de acuerdo con la invención
pueden contener además blanqueadores como sustancias dispersadas.
Entre los compuestos que sirven como blanqueadores, que proporcionan
H_{2}O_{2} en agua, el percarbonato de sodio, el perborato
tetrahidrato de sodio y el perborato monohidrato de sodio tienen
particular importancia.
Dispersiones preferidas de acuerdo con la
invención contienen blanqueador en cantidades de 1 hasta 40% en
peso, preferiblemente de 2,5 hasta 30% en peso y en especial de 5
hasta 20% en peso, respectivamente con respecto al total de la
dispersión.
Si se emplean los productos de la invención como
productos para lavar platos en máquina entonces éstos pueden
contener además activadores de blanqueamiento como sustancias
dispersadas con el fin de lograr un efecto de blanqueamiento
mejorado al limpiar a temperaturas de 60ºC y por debajo. Como
activadores de blanqueamiento pueden emplearse compuestos que en
condiciones de perhidrólisis dan lugar a ácidos
peroxo-carboxílicos alifáticos, preferiblemente con
1 a 10 átomos de C, en especial 2 a 4 átomos de C, y/u opcionalmente
ácidos perbenzoico sustituido. Son adecuadas sustancias que tienen
grupos O- y/o N-acilo del número de átomos de C
mencionado y/u opcionalmente grupos benzoilo sustituidos. Se
prefieren alquilendiaminas aciladas varias veces, en especial
tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, en
especial
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo
(TAGU), N-acilimidas, en especial
N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos
acilados, en especial n-nonanoil- o
isononanoiloxibencenosulfonato (n- o
iso-NOBS),anhídridos de ácido carboxílico, en
especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes polihídricos
acilados, en especial triacetina, etilenglicoldiacetato y
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.
Adicional a los activadores convencionales de
blanqueamiento o en su lugar, también pueden incorporarse los
llamados catalizadores de blanqueamiento a los productos. Estas
sustancias son sales de metal de transición o complejos de metal de
transición que refuerzan el blanqueamiento, como por ejemplo
complejos salen o carbonilo de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También pueden
usarse como catalizadores de blanqueamiento complejos de Mn, Fe, Co,
Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos trípode que contienen N así como
complejos ammino de Co, Fe, Cu y Ru.
Los complejos de metal de transición que
refuerzan el blanqueamiento, en especial con los átomos centrales
Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti y/o Ru, seleccionados preferiblemente del
grupo de sales y/o complejos de manganeso y/o cobalto,
particularmente preferible de los complejos (ammino) de cobalto, de
los complejos (acetato) de cobalto, de los complejos (carbonilo) de
cobalto, de los cloruros de cobalto o manganeso, del sulfato de
manganeso, se emplean en cantidades habituales, preferiblemente en
una cantidad de hasta 5% en peso, en especial de 0,0025% en peso
hasta 1% en peso y de manera particularmente preferida de 0,01% en
peso hasta 0,25% en peso, cada caso con respecto a la totalidad del
producto. Pero en casos especiales también puede usarse más
activador de blanqueamiento.
Otro criterio importante para la evaluación de
un producto para lavar platos en máquina es además de su desempeño
de limpieza la imagen de apariencia óptica del plato seco después de
realizada la limpieza. La eventual aparición de sedimentación de
carbonato de calcio sobre la loza o en el espacio de la máquina
lavaplatos puede perjudicar, por ejemplo, la satisfacción del
cliente y tienen de esta manera influencia motivada en el éxito
económico de un producto limpiador de este tipo. Otro problema
existente desde hace tiempo en el lavado de platos en máquina es la
corrosión de los objetos de vidrio a lavar que pueden manifestarse
normalmente por la aparición de opacidades, estrías y rayones pero
también por un irisado en la superficie de vidrio. Los efectos
observados se basan esencialmente en dos procesos, la salida de los
iones de metal alcalino y alcalino térreo del vidrio en conexión
con una hidrólisis de la red de silicato, y por otra parte en una
sedimentación de compuestos de silicato sobre la superficie del
vidrio. Los problemas mencionados pueden resolverse con las
dispersiones de acuerdo con la invención si adicional a los
ingredientes nombrados previamente, obligatorios y opcionales, se
incorporan determinados inhibidores de corrosión de vidrio a los
productos. Los productos preferidos de acuerdo con la invención
contienen por lo tanto en calidad de material dispersado además
agentes anti-corrosión de vidrio, preferiblemente
del grupo de las sales de magnesio y/o de cinc y/o complejos de
magnesio y/o de cinc.
Una clase preferida de compuestos que pueden
adicionarse a los productos de acuerdo con la invención para evitar
la corrosión de vidrio son sales insolubles de cinc. Estas pueden
sedimentarse en la superficie del vidrio durante el ciclo de lavado
de loza y evitar allí que los iones metálicos pasen a la solución
desde la red de vidrio así como la hidrólisis de los silicatos.
Adicionalmente, estas sales de cinc insolubles impiden la
sedimentación de silicato sobre la superficie de vidrio de modo que
el vidrio se protege contra los efectos previamente descritos.
Sales de cinc insolubles en el sentido de la
esta forma preferida de realización son sales de cinc que poseen
una solubilidad de máximo 10 gramos de sal de cinc por litro de agua
a 20ºC. Ejemplos de sales insolubles de cinc particularmente
preferidas de acuerdo con la invención son silicato de cinc,
carbonato de cinc, óxido de cinc, carbonato básico de cinc
(Zn_{2}(OH)_{2}CO_{3}), hidróxido de cinc,
oxalato de cinc, monofosfato de cinc
(Zn_{3}(PO_{4})_{2}), y pirofosfato de cinc
(Zn_{2}(P_{2}O_{7})).
Los compuestos mencionados de cinc se emplean en
los productos de acuerdo con la invención preferiblemente en
cantidades que determinan un contenido de iones de cinc en el
producto entre 0,02 y 10% en peso, preferiblemente entre 0,1 y 5,0%
en peso y en especial entre 0,2 y 1,0% en peso, en cada caso con
respecto al producto. El contenido exacto de la sal de cinc o de
las sales de cinc en el producto depende de manera natural del tipo
de sales de cinc - cuanto menos soluble es la sal de cinc empleada,
mayor será su concentración en los productos de la invención.
Otra clase preferida de compuestos son
sal(es) de magnesio y/o cinc al menos de un ácido orgánico
monomérico y/o polimérico. Estos determinan que también en el caso
de utilización repetida las superficies de vidrio de los objetos a
lavar no se modifican por la corrosión, en especial no se ocasionan
opacidades, estrías ni rayones, como tampoco irisados de las
superficies de vidrio.
En otra forma preferida de realización de la
presente invención las dispersiones de la invención contienen al
menos una sal de cinc, aunque no sal de magnesio de un ácido
orgánico, y preferiblemente la sal de cinc es una de ácido
carboxílico orgánico, de manera particularmente preferida es una sal
de cinc del grupo de estearato de cinc, oleato de cinc, gluconato
de cinc, acetato de cinc, lactato de cinc y/o citrato de cinc,
También se prefieren ricinoleato de cinc, abietato de cinc y oxalato
de cinc.
Un producto preferido en el contexto de la
presente invención contiene sal de cinc en cantidades de 0,1 hasta
5% en peso, preferiblemente de 0,2 hasta 4% en peso y en especial de
0,4 hasta 3% en peso, o bien cinc en forma oxidad (calculado como
Zn^{2+}) en cantidades de 0,01 hasta 1% en peso, preferiblemente
de 0,02 hasta 0,5% en peso y en especial de 0,04 hasta 0,2% en
peso, cada caso con respecto a la totalidad del peso de la
dispersión.
Los productos de acuerdo con la invención pueden
contener enzimas como sustancias dispersadas para el incremento del
desempeño de lavado o bien de limpieza y por principio todas las
enzimas establecidas para este propósito en el estado de la técnica
pueden ser utilizadas. Aquí se incluyen en especial proteasas,
amilasas, lipasas, hemicelulasas, celulasas u oxidoreductasas, así
como preferiblemente sus mezclas. Estas enzimas son por principio
de proveniencia natural; a partir de las moléculas naturales se
encuentran variables mejoradas disponibles para el uso en productos
detergentes y limpiadores, que se usan preferiblemente de manera
correspondiente. Los productos de acuerdo con la invención
contienen enzimas preferiblemente en cantidades totales de 1 x
10^{-6} hasta 5% en peso con respecto a la proteína activa. La
concentración de proteína puede determinarse con ayuda de métodos
conocidos, por ejemplo del método BCA o del método Biuret.
Dispersiones preferidas de acuerdo con la
invención se caracterizan porque adicionalmente contienen una
o más enzimas y/o preparaciones de enzimas, preferiblemente
preparaciones sólidas de proteasa y/o preparaciones de amilasa, en
cantidades de 0,1 hasta 5% en peso, preferiblemente de 0,2 hasta 4,5
y en especial de 0,4 hasta 4% en peso, cada caso con respecto a la
totalidad del producto.
Productos preferidos de acuerdo con la invención
se caracterizan porque las sustancias dispersadas con
respecto a su peso total contienen al menos 20% en peso,
preferiblemente al menos 30% en peso, de manera particularmente
preferida al menos 40% en peso y en especial al menos 50% en peso de
sustancia de soporte (builder) y/o blanqueador y/o activadores de
blanqueamiento y/o polímeros activos detergentes para lavar o
limpiar y/o agentes anti-corrosión de vidrio y/o
agentes de protección de plata y/o enzimas. Los productos de acuerdo
con la invención particularmente preferidos se componen al menos en
90% en peso, preferiblemente al menos en 92% en peso, preferible al
menos en 94% en peso, de manera particularmente preferida al menos
en 96% en peso, especialmente preferible al menos en 98% en peso y
lo más preferible al menos en 99,5% en peso además de los agentes de
dispersión preferidos arriba mencionados además exclusivamente de
sustancias soporte (builder) y/o blanqueadores y/o activadores de
blanqueamiento y/o polímeros activos para lavar o limpiar y/o
agentes protectores de corrosión de vidrio y/o agentes protectores
de plata y/o enzimas.
Además de las sustancias activas detergentes o
limpiadoras descritas previamente como medios de dispersión o bien
sustancias dispersadas preferidos, las dispersiones de acuerdo con
la invención pueden contener obviamente otros ingredientes. En el
caso de estos ingredientes se trata preferiblemente de una o más
sustancias del grupo de surfactantes aniónicos, catiónicos o
anfóteros, de agentes dispersantes, de agentes de acidificación, de
agentes auxiliares de desintegración, de hidrotropos, de agentes de
ajuste de pH, de colorantes, de fragancias, de aclaradores ópticos,
de inhibidores de espuma, de aceites de silicona, de agentes de
antiredeposición, de inhibidores de agrisamiento y de inhibidores
de transferencia de color.
Para facilitar la disgregación de los productos
de acuerdo con la invención es posible incorporar agentes
auxiliares de desintegración, llamados desintegrantes de tabletas, a
estos productos con el fin de acortar los tiempos de
disgregación.
Estas sustancias que debido a su efecto también
se denominan como agentes "desintegrantes" aumentan su volumen
a medida que el agua los penetra y, por una parte, se aumenta su
propio volumen (hinchamiento), y por otra parte también puede
generarse presión mediante la liberación de gases, presión que
permite la disgregación de la tableta en partículas más pequeñas.
Agentes auxiliares de desintegración conocidos de hace tiempo son,
por ejemplo, sistemas de carbonato/ácido cítrico; otros ácidos
orgánicos también pueden usarse. Los agentes auxiliares de
desintegración que se hinchan son, por ejemplo, polímeros sintéticos
tales como polivinilpirrolidona (PVP) o polímeros naturales o bien
sustancias naturales modificadas tales como celulosa y almidones y
sus derivados, alginatos o derivados de caseína.
Los productos preferidos de acuerdo con la
invención contienen 0,5 hasta 10% en peso, preferiblemente 3 hasta
7% en peso y en especial 4 hasta 6% en peso de un agente auxiliar de
desintegración, cada caso con respecto al peso del producto.
\newpage
En el contexto de la presente invención los
productos preferidos contienen adicionalmente un agente auxiliar de
desintegración, preferiblemente un agente auxiliar de desintegración
a base de celulosa, preferiblemente en forma granulada,
co-granulada o compactada, en cantidades de 0,5
hasta 10% en peso, preferiblemente de 3 hasta 7% en peso y en
especial de 4 hasta 6% en peso, cada caso con respecto al peso total
del producto.
Los productos de acuerdo con la invención pueden
contener además un sistema efervescente que desarrolla gas.
En productos preferidos de acuerdo con la
invención se emplea como sistema efervescente 2 hasta 20% en peso,
preferiblemente 3 hasta 15% en peso y en especial 5 hasta 10% en
peso de un carbonato o hidrocarbonato de metal alcalino así como 1
hasta 15, preferiblemente 2 hasta 12 y en especial 3 hasta 10% en
peso de un agente de acidificación, cada caso con respecto al peso
total del producto de la invención.
El contenido de agua de las dispersiones de
acuerdo con la invención alcanza, con respecto a su peso total,
preferiblemente menos de 30% en peso, preferiblemente menos de 23%
en peso, preferible menos de 19% en peso, de manera particularmente
preferida menos de 15% en peso y en especial menos de 12% en peso.
Los productos detergentes o limpiadores preferidos de acuerdo con
la invención son pobres en agua o anhidros. Los productos
detergentes o limpiadores particularmente preferidos de acuerdo con
la invención se caracterizan porque la dispersión tiene, con
respecto a su peso total, un contenido de agua libre por debajo de
10% en peso, preferiblemente por debajo de 7% en peso, de manera
particularmente preferida por debajo de 3% en peso y en especial por
debajo de 1% en peso.
Los productos de acuerdo con la invención se
distinguen por una densidad por encima de 1,040 g/cm^{3}. Esta
alta densidad disminuye no solo el volumen total de los productos
detergentes o limpiadores de la invención, los productos
detergentes o limpiadores particularmente preferidos de acuerdo con
la invención se caracterizan por lo tanto en que la dispersión
tiene una densidad por encima de 1,050 g/cm^{3}, preferiblemente
por encima de 1,060 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,070
g/cm^{3}, o bien por encima de 1,080 g/cm^{3}, o bien por
encima de 1,090 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,100 g/cm^{3}, o
bien por encima de 1,110 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,120
g/cm^{3}, o bien por encima de 1,130 g/cm^{3}, o bien por encima
de 1,140 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,150 g/cm^{3}, o bien
por encima de 1,160 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,170
g/cm^{3}, o bien por encima de 1,180 g/cm^{3}, o bien por
encima de 1,190 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,200 g/cm^{3},
o bien por encima de 1,210 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,220
g/cm^{3}, o bien por encima de 1,230 g/cm^{3}, o bien por
encima de 1,240 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,250 g/cm^{3}, o
bien por encima de 1,260 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,270
g/cm^{3}, o bien por encima de 1,280 g/cm^{3}, o bien por encima
de 1,290 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,300 g/cm^{3}, o bien
por encima de 1,310 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,320
g/cm^{3}, o bien por encima de 1,330 g/cm^{3}, o bien por
encima de 1,340 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,350 g/cm^{3},
o bien por encima de 1,360 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,370
g/cm^{3}, o bien por encima de 1,380 g/cm^{3}, o bien por
encima de 1,390 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,400 g/cm^{3}, o
bien por encima de 1,410 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,420
g/cm^{3}, o bien por encima de 1,430 g/cm^{3}, o bien por encima
de 1,440 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,450 g/cm^{3}, o bien
por encima de 1,460 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,470
g/cm^{3}, o bien por encima de 1,480 g/cm^{3}, o bien por
encima de 1,490 g/cm^{3}, o bien por encima de 1,050 g/cm^{3}.
Se prefieren de manera muy particular las dispersiones de acuerdo
con la invención con una densidad entre 1.040 y 1.670 g/cm^{3},
preferible entre 1,120 y 1,610 g/cm^{3}, de manera particularmente
preferida entre 1,210 y 1,570 g/cm^{3}, muy particularmente
preferible entre 1,290 y 1,510 g/cm^{3}, y en especial entre
1,340 y 1,480 g/cm^{3}. Los datos sobre la densidad se refieren
respectivamente a las densidades de los productos de la invención a
20ºC.
La densidad de los medios empleados de
dispersión a 20ºC alcanza preferiblemente entre 0,8 y 1,4
g/cm^{3}. De manera particularmente preferida se emplean como
medios de dispersión polímeros solubles en agua o capaces de
dispersarse en agua con una densidad (20ºC) por encima de 1,040
g/cm^{3}, preferiblemente en el rango entre 1,080 y 1,320
g/cm^{3}.
Los productos detergentes o limpiadores
preferidos de acuerdo con la invención se distinguen en este caso
porque se disuelven en agua (40ºC) en menos de 12 minutos,
preferiblemente en menos de 10 minutos, preferible en menos de 9
minutos, de manera particularmente preferida en menos de 8 minutos y
en especial en menos de 7 minutos. Para la determinación de
solubilidad se llevan 20 g de la dispersión al espacio interno de la
máquina lavaplatos (Miele G 646 PLUS). Se inicia el ciclo de lavado
principal de un programa estandarizado de lavado (45ºC). La
determinación de la solubilidad se efectúa en este caso mediante la
medición de la conductividad que se registra usando un sensor de
conductividad.
El proceso de disolución finaliza al alcanzarse
el máximo de conductividad. En el diagrama de conductividad este
máximo corresponde a una meseta. La medición de conductividad
inicia con la puesta en marcha de la bomba de circulación en el
ciclo principal de lavado. La cantidad empleada de agua alcanza 5
litros.
Los productos de acuerdo con la invención pueden
fabricarse y empacarse de diferente manera. Así, las dispersiones
de acuerdo con la invención pueden extrudirse o fundirse o prensarse
en molde, por ejemplo. Son concebibles productos detergentes o
limpiadores que contienen la dispersión de acuerdo con la invención
en forma de partículas con un tamaño en el rango entre 0,5 y 5 mm,
aunque también pueden prepararse cuerpos más grandes con al menos
una longitud lateral por encima de 1cm, preferiblemente por encima
de 1,5 cm, en especial por encima de 2 cm. Así las dispersiones de
acuerdo con la invención también son adecuadas, por ejemplo, como
relleno de pocillos para tabletas de pocillos o de anillo.
\newpage
Para empacar los productos de acuerdo con la
invención, además de las láminas poliméricas insolubles en agua
usuales en el comercio, en especial también son adecuados los
materiales solubles en agua o capaces de dispersarse en agua. En el
contexto de la presente solicitud se prefieren de manera partículas
los productos detergentes o limpiadores de acuerdo con la invención
que tienen al menos un material de envoltura soluble en agua o capaz
de dispersarse en agua. En este caso de prefieren de manera
particular aquellos productos de acuerdo con la invención en los
que los materiales de envoltura empleados comprenden un polímero
soluble en agua o capaz de dispersarse en agua. Por lo tanto, los
productos detergentes o limpiadores preferidos de acuerdo con la
invención se caracterizan porque tienen un empaque soluble en
agua o capaz de dispersarse en agua.
Los empaques solubles en agua o capaces de
dispersarse en agua preferidos comprenden un recipiente de
alojamiento con al menos una cámara de alojamiento. No obstante, en
el contexto de la presente invención se prefieren de manera
particular recipientes de alojamiento que tienen dos, tres, cuatro o
cinco cámaras de alojamiento. Cada una de estas cámaras de
alojamiento puede tener también una parte de cierre o sello. De
acuerdo con la invención se prefieren aquellos productos
detergentes o limpiadores cuyo empaque soluble en agua o capaz de
dispersarse en agua tiene al menos una sección de cierre o sello. En
este caso dos o más cámaras de alojamiento pueden estar selladas
con una única sección de sello, por ejemplo; pero también pueden
estar provistas varias cámaras de alojamiento con su propia sección
de cierre o sello.
El comportamiento de disolución del empaque
soluble en agua o capaz de dispersarse en agua (recipiente y sección
de sello) puede influirse además por la composición química de los
materiales de envoltura empleados, por ejemplo; también por el
grosor de las paredes del recipiente o de la sección de sello. En el
contexto de la presente solicitud se prefieren productos
caracterizados porque el recipiente y/o la(s)
sección(es) de sello tiene(n) un grosor de 5 hasta
2000 \mum, preferiblemente de 6 hasta 1000 \mum, de manera
particularmente preferida de 7 hasta 500 \mum, de manera muy
particularmente preferida de 8 hasta 200 \mum y en especial de 10
hasta 100 \mum. En este caso se prefiere usar de manera particular
recipientes y secciones de sello de diferente grosor y son
ventajosos aquellos productos cuyas secciones de sello tienen un
grosor de pared más pequeño en comparación con los recipientes
respectivos.
Puesto que el grosor de pared del empaque
soluble en agua o capaz de dispersarse en agua tiene una influencia
sobre el comportamiento de disolución de los productos de la
invención, aunque en el contexto de la presente solicitud se
prefieran en especial productos detergentes o limpiadores
rápidamente solubles, el empaque de los productos detergentes o
limpiadores particularmente preferidos comprende al menos un
recipiente soluble en agua o capaz de dispersarse en agua y/o al
menos una sección de sello soluble en agua o capaz de disolverse en
agua; el recipiente y/o la sección de sello tienen un grosor de
pared por debajo de 200 \mum, preferiblemente por debajo de 120
\mum, de manera particularmente preferida por debajo de 90 \mum
y en especial por debajo de 70 \mum. En una forma de realización
particularmente preferida tanto el recipiente soluble en agua o
capaz de dispersarse en agua como también la sección de sello
soluble en agua o capaz de dispersarse en agua tienen un grosor de
pared por debajo de 200 \mum, preferiblemente por debajo de 120
\mum, de manera particularmente preferida por debajo de 90 \mum
y en especial por debajo
de 70 \mum.
de 70 \mum.
Los productos preferidos de la invención se
caracterizan porque el empaque soluble en agua o capaz de
dispersarse en agua es al menos parcialmente transparente o
traslúcido.
El empaque empleado es preferiblemente
transparente En el sentido de esta invención por transparencia se
entiende que dentro del espectro visible de la luz (410 hasta 800
nm) la transparencia es mayor que 20%, preferiblemente mayor que
30%, extremadamente preferible mayor que 40% y en especial mayor que
50%. Mientras que una longitud de onda del espectro visible de la
luz tenga una transparencia mayor que 20%, en el sentido de la
invención debe considerarse como transparente.
Si el empaque empleado se compone, el material
de envoltura empleado, por ejemplo de un recipiente de alojamiento
y una sección de sello, entonces es preferible que al menos el
recipiente de alojamiento o la sección de sello sea transparente o
traslúcido. Sin embargo se prefieren en particular los empaques en
los que tanto el recipiente de alojamiento como también la sección
de sello son transparentes o traslúcidos.
Los productos preferidos de acuerdo con la
invención que tienen al menos parcialmente un material de envoltura
transparente pueden contener un agente estabilizante. En el sentido
de la invención, agentes estabilizantes son materiales que protegen
los ingredientes que se encuentran en las cámaras de alojamiento y/o
en el espacio intermedio contra la degradación o la desactivación a
causa de la radiación de la luz. Como particularmente adecuados se
han mostrado aquí los antioxidantes, absorbentes de UV y colorantes
fluorescentes.
Las dispersiones de acuerdo con la invención se
usan en combinación con al menos otra preparación sólida activa
detergente o limpiadora con contenido de material de soporte
(builder). Estas formas sólidas de fabricación incluyen, por
ejemplo, polvos, granulados, extrudidos, cuerpos compactados como
tabletas, cuerpos de fundición o geles estables en forma. Los
productos detergentes o limpiadores sólidos o líquidos que se usan
en combinación con las dispersiones de acuerdo con la invención
pueden tener obviamente ingredientes contenidos íntegramente en el
sector de los productos detergentes o limpiadores, aunque se
distingan en su composición preferiblemente de la composición de
los productos de acuerdo con la invención. Como ingredientes para
los productos detergentes o limpiadores sólidos o líquidos son
adecuados en especial los materiales de soporte o refuerzos de
detergente (builder), surfactantes, blanqueadores, activadores de
blanqueamiento, polímeros, enzimas, agentes
anti-corrosivos de vidrio, protectores de plata,
colorantes, fragancias, ajustadores de pH y agentes desintegrantes.
Para evitar las repeticiones se hace referencia a los párrafos
anteriores para una descripción más exacta de estos
ingredientes.
Las dispersiones de acuerdo con la invención se
combinan con otros productos detergentes o limpiadores sólidos o
líquidos para obtener un producto final, usando por ejemplo un
empaque soluble en agua o capaz de dispersarse en agua con uno,
dos, tres o más cámaras de alojamiento. La(s)
dispersión(es) de acuerdo con la invención
contiene(n), con respecto a la totalidad de la composición
del producto
- al menos 20% en peso, preferiblemente al menos
40% en peso, de manera particularmente preferida al menos 60% en
peso y en especial al menos 80% en peso del surfactante no iónico
contenido en la composición; y
- entre 20 y 90% en peso, de manera
particularmente preferida entre 30 y 85% en peso y en especial entre
40 y 80% en peso del material de soporte, reforzador de detergente,
en la composición, preferiblemente del fosfato o citrato; y/o
preferible
- al menos 20% en peso, preferiblemente al menos
50% en peso, de manera particularmente preferida al menos 70% en
peso y en especial al menos 90% en peso de los polímeros aniónicos
y/o catiónicos y/o anfóteros contenidos en la composición.
Como ya se expuso previamente, los productos de
la invención se fabrican preferiblemente en empaques solubles en
agua o capaces de dispersarse en agua y estos empaques pueden
componerse por ejemplo de un recipiente con una, dos, tres, cuatro
o más cámaras de alojamiento. Como ingredientes para las cámaras de
alojamiento también son adecuados, junto con las dispersiones de
acuerdo con la invención, otros líquidos y sólidos como polvos,
granulados, extrudidos, cuerpos compactados, cuerpos fundidos o
geles estables en su forma. Como líquidos pueden emplearse líquidos
de baja viscosidad, capaces de fluir o geles capaces de fluir o
dispersiones capaces de fluir, por ejemplo emulsiones o
suspensiones. Como capaces de fluir son válidas sustancias activas o
combinaciones de sustancias activas cuando no presentan estabilidad
propia en su forma lo que les permite adoptar una forma espacial
que no se desintegra en condiciones usuales de producción, de
almacenamiento, de transporte y de manipulación por parte del
consumidor; esta forma espacial no se modifica por un tiempo más
largo, preferiblemente 4 semanas, de manera particularmente
preferida 8 semanas y en especial 32 semanas; es decir, en
condiciones usuales de la preparación, del almacenamiento, del
transporte y de la manipulación por parte del consumidor se
mantiene en la forma geométrica espacial condicionada por la
preparación; es decir, no se presenta delicuescencia. La
determinación de la capacidad de fluir se refiere en este caso en
especial a las condiciones usuales para el almacenamiento y el
transporte, es decir en especial a temperaturas por debajo de 50ºC,
preferiblemente por debajo de 40ºC. Como líquidos son válidos por
lo tanto en especial sustancias activas o combinaciones de
sustancia activa con un punto de fusión por debajo de 25ºC,
preferiblemente por debajo de 20ºC, de manera particularmente
preferida por debajo de 15ºC.
Para la combinación de las formas de fabricación
mencionadas arriba de productos detergentes o limpiadores sólidos y
líquidos con las dispersiones de acuerdo con la invención se ofrece
una serie de posibilidades. En las tablas a continuación se
describen algunas formas preferidas de realización. Las cámaras de
alojamiento llenadas con líquido, polvo o granulado tienen en este
caso preferiblemente un sellamiento. En el caso de las cámaras de
alojamiento llenadas con cuerpos compactados, extrudidos, cuerpos
fundidos o geles estables en forma el sellamiento es opcional,
aunque se prefiere.
Si se usan empaques solubles en agua o capaces
de dispersarse para el empaque de los productos de la invención,
entonces las dispersiones de la invención se fabrican
preferiblemente en una cámara de alojamiento, solas o en
combinación con uno o varios sólidos (por ejemplo: polvo,
granulados, extrudidos, compactados, cuerpos fundidos o geles
estables en su forma) o líquidos (por ejemplo: líquidos, geles
capaces de fluir o dispersiones), preferiblemente con uno o varios
polvos. El llenado de las cámaras de alojamiento puede efectuarse
tanto simultáneamente como también en una secuencia temporal. El
llenado por pasos de las cámaras de alojamiento con la dispersión
de la invención y uno o más polvos se prefiere en este caso de
manera particularmente preferida, puesto que de esta manera pueden
prepararse estructuras laminadas fijadas dentro de una cámara de
alojamiento de una manera más simple. La multiplicidad de fases de
las estructuras laminadas puede hacerse resaltar ópticamente por
medio de la adición de colorantes correspondientes. Cámaras de
alojamiento de varias capas de este tipo pueden tener dos, tres,
cuatro, cinco o más capas individuales. Debido a la alta densidad de
las dispersiones de la invención, los productos detergentes o
limpiadores resultantes, solubles en agua, empacados en varias
capas, se distinguen por la alta densidad de las dispersiones de la
invención comparable con las densidades de tabletas detergentes o
limpiadoras, que de otra parte son solubles esencialmente más rápido
ya que para su preparación no se usa compresión.
Si se combina(n) una o más
dispersión(es) de acuerdo con la invención en un producto
detergente o limpiador según uno de los ejemplos de realización
descritos previamente junto con otros sólidos y/o líquidos, entonces
la fracción de peso de la(s) dispersión(es) de la
invención en el peso total del producto detergente o limpiador
resultante (sin consideración de un empaque opcional soluble en agua
o capaz de dispersarse en agua) alcanza preferiblemente entre 5 y
95% en peso, preferible entre 7 y 80% en peso, de manera
particularmente preferida entre 9 y 65% en peso y en especial entre
11 y 53% en peso.
Si las dispersiones de acuerdo con la invención
se fabrican en combinación con otro producto detergente o limpiador
líquido o sólido, entonces en el contexto de la presente solicitud
se prefieren tales productos de combinación en los que el producto
detergente o limpiador líquido o sólido se disuelve más rápido que
la dispersión de la invención. Como productos detergentes o
limpiadores sólidos aplican aquí en especial los ya mencionados
arriba polvos, granulados, extrudidos, compactados o cuerpos
fundidos, en los que está contenido al menos 40% en peso,
preferiblemente al menos 60% en peso, preferible al menos 70% en
peso, de manera particularmente preferida al menos 80% en peso y en
especial al menos 90% en peso de todos los surfactantes no iónicos
y/o polímeros catiónicos y/o polímeros anfóteros contenidos en este
composición.
Para la determinación de la solubilidad se se
introducen 20 g de la sustancia respectiva (dispersión o sólido o
líquido) en el espacio interior de una máquina lavaplatos (Miele G
646 PLUS). Se inicia el ciclo principal de lavado de un programa
estándar de lavado (45ºC). La determinación de la solubilidad se
efectúa en este caso por medio de la medición de la conductividad
que se detecta mediante un sensor de conductividad. El ciclo de
disolución finaliza al alcanzar el máximo de conductividad. En el
diagrama de conductividad este máximo corresponde a una meseta. La
medición de conductividad inicia con la puesta en marcha de la bomba
de recirculación en el ciclo principal de lavado. La cantidad
empleada de agua alcanza 5 litros.
Como método moldeador para el procesamiento de
los materiales de envoltura, es decir, para la preparación del
empaque soluble en agua o capaz de dispersarse en agua son
adecuados, por ejemplo, el método de embutido profundo, el método
de moldeo por inyección o el método de fundido.
Productos detergentes o limpiadores preferidos
de acuerdo con la invención se caracterizan porque el empaque
soluble en agua o capaz de dispersarse en agua fue preparado al
menos parcialmente mediante embutición profunda o moldeo por
inyección o fundición.
Como ya se mencionó arriba, los recipientes
preferidos solubles en agua o capaces de dispersarse en agua se
distinguen porque uno de los recipientes solubles en agua o capaces
de dispersarse en agua tienen al menos parcialmente secciones de
sellamiento. Las secciones de sello de este tipo pueden proveerse a
los recipientes solubles en agua o capaces de dispersarse en agua,
en especial a los cuerpos embutidos, los cuerpos moldeados por
inyección o los cuerpos fundidos mediante diversos métodos.
En el contexto de la presente solicitud se
prefieren de manera particular aquellos productos cuyo recipiente
soluble en agua o capaz de dispersarse en agua esté unido con la
sección de sellado soluble en agua o capaz de dispersarse en agua
por medio de un adhesivo.
En una forma particularmente preferida de
realización los cuerpos embutidos, inyectados o fundidos comprenden
al menos una sustancia activa o preparación de sustancia activa cuya
liberación se retrase. La liberación retrasada se efectúa en tal
caso preferiblemente mediante el uso de al menos uno de los
productos descritos previamente, aunque en especial mediante el uso
de diversos materiales de empaque y/o el uso de materiales
seleccionados de recubrimiento; en especial se prefiere que esta
liberación retardada se efectúe al usar sustancias activas o
mezclas de sustancias activas del grupo de los productos detergentes
o limpiadores lo más temprano 5 minutos, preferible lo más temprano
7 minutos, de manera particularmente preferida lo más temprano 10
minutos, de manera muy particularmente preferida lo más temprano 15
minutos y en especial lo más temprano 20 minutos después del inicio
del método de limpieza o lavado. Particularmente se prefiere el uso
de materiales fundibles de recubrimiento del grupo de la cera o
parafina.
Sustancias activas que se liberan retrasadamente
con ventaja particular son las fragancias, los polímeros, los
surfactantes, los blanqueadores y los activadores de blanqueamiento.
De manera particularmente preferida se liberan retrasadamente sin
embargo fragancias y/o surfactantes.
Por lo tanto, en el contexto de la presente
solicitud se prefieren particularmente cuerpos fundidos de
detergentes o limpiadores en forma de una dispersión de partículas
de sólido en un medio de dispersión la cual comprende, con respecto
a su peso total,
a) 10 hasta 65% en peso de medio de dispersión
y
b) 30 hasta 90% en peso de sustancias
dispersadas,
caracterizada porque la dispersión tiene una
densidad por encima de 1,040 g/cm^{3}, y el cuerpo fundido tiene
una cámara de alojamiento o pozo que está lleno al menos
parcialmente de un componente de producto limpiador
c) 5 hasta 95% en peso de surfactante así
como
d) 5 hasta 95% en peso de sustancia(s)
fundible(s) con un punto de fusión por encima de 30ºC y una
solubilidad en agua de menos de 20 g/l a 20ºC
e) así como opcionalmente otros ingredientes de
productos detergentes o limpiadores.
En especial se prefieren aquellos cuerpos
fundidos en los que en calidad de ingrediente c) se usan
surfactantes no iónicos, preferiblemente surfactante(s) no
iónicos con un punto de fusión por encima de 20ºC, preferiblemente
por encima de 25ºC, particularmente preferible entre 25 y 60ºC y en
especial entre 26,6 y 43,3ºC.
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Como surfactantes no iónicos son adecuados en
este caso particularmente:
- surfactante(s) no iónico(s)
etoxilado(s) que se ha(n) obtenido a partir de
monohidroxialcanoles de C_{6-20} o alquilfenoles
de C_{6-20} o alcoholes grasos de
C_{16-20} y más de 12 mol, preferiblemente más de
15 mol y en especial más de 20 mol de óxido de etileno por mol de
alcohol,
- surfactantes no iónicos etoxilados y
propoxilados en los que las unidades de óxido de propileno en la
molécula constituyen hasta el 25% en peso, preferible hasta el 20%
en peso y en especial hasta el 15% en peso de la masa molar total
del surfactante no iónico,
- surfactantes no iónicos de la fórmula
R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{2}],
en la
cual
R^{1} representa un residuo de hidrocarburo
alifático, lineal o ramificado, con 4 hasta 18 átomos de carbono, o
mezclas del mismo,
R^{2} designa un residuo de hidrocarburo,
lineal o ramificado, con 2 hasta 26 átomos de carbono o mezclas del
mismo y x representa valores entre 0,5 y 1,5 e y representa un valor
de al menos 15;
- Surfactantes no iónicos
poli(oxialquilados), tapados en grupos extremos, de la
fórmula
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}
en la que R^{1} y R^{2}
representan residuos de hidrocarburo alifáticos, lineales o
ramificados, saturados o insaturados, o aromáticos, con 1 hasta 30
átomos de carbono, R^{3} representa H o un residuo metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, 2-butilo o
2-metil-2-butilo, x
representa valores entre 1 y 30, k y j representan valores entre 1
y 12, preferiblemente entre 1 y 5; particularmente se prefieren
surfactantes del
tipo
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}
en los que x representa números de
1 hasta 30, preferiblemente de 1 hasta 20 y en especial de 6 hasta
18.
- surfactantes no iónicos polialcoxilados de la
fórmula general
R^{1}O[EO]_{x}[PO]_{y}[BO]_{z},
en los que R^{1} representa
residuos de hidrocarburo alifáticos, lineales o ramificados,
saturados o insaturados, o aromáticos con 6 hasta 20 átomos de
carbono, x representa valores entre 2 y 30, y representa valores de
0 hasta 30 y z representa valores entre 1 y
30;
- surfactantes no iónicos de la fórmula
general
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}R^{2}
en los que R^{1} representa
residuos de hidrocarburos alifáticos, lineales o ramificados,
saturados o insaturados, o aromáticos, con 1 hasta 30 átomos de
carbono, R^{2} representa residuos de hidrocarburo alifáticos,
lineales o ramificados, saturados o insaturados, o aromáticos, con
1 hasta 30 átomos de carbono, que tienen 1 hasta 5, preferiblemente
1 grupo hidroxilo, R^{3} representa H o un residuo metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, 2-butilo o
2-metil-2-butilo, x
representa valores entre 1 y
30.
Como ingrediente d) se usan preferiblemente una
o más sustancias con un rango de fusión entre 30 y 100ºC,
preferiblemente entre 40 y 80ºC y en especial entre 50 y 75ºC, y el
ingrediente b) contiene de manera particularmente preferida al
menos una cera de parafina con un rango de fusión de 30ºC hasta
65ºC. Otros ingredientes preferidos d) son las ceras descritas
arriba y/o grasa(s) y/o triglicérido(s) y/o ácidos
grasos y/o alcoholes grasos.
La solubilidad en agua del ingrediente d) a 20ºC
alcanza preferiblemente menos de 15 g/l, preferiblemente menos de
10 g/l, de manera particularmente preferida menos de 5 g/l y en
especial menos de 2 g/l.
Las cámaras de alojamiento o pozos llenados con
cuerpos fundidos, descritos previamente, pueden presentar, por
ejemplo, la óptica de las tabletas de núcleo de dos o más fases o de
las tabletas de anillo de dos o más fases, conocidas al técnico en
la materia, sin que realmente deba someterse a un proceso de
formación de tabletas.
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Otro método preferido para fabricar productos
detergentes o limpiadores de acuerdo con la invención es el
procesamiento de las dispersiones para obtener cuerpos estables en
forma con pozos de alojamiento o bien para obtener cuerpos
ahuecados y el llenado de otra preparación activa detergente o
limpiadora en ese pozo o en ese espacio hueco. Los productos de
combinación resultantes pueden tener adicionalmente un empaque
soluble en agua o capaz de dispersarse en agua. Por lo tanto, en el
contexto de la presente solicitud se prefieren además productos
detergentes o limpiadores en los que la primera preparación activa
detergente o limpiadora forma un cuerpo hueco en cuyo espacio vacío
está comprendida, al menos parcialmente, la otra preparación activa
detergente o limpiadora.
En vista de una elevada estabilidad de
sedimentación se prefiere que las sustancias dispersadas en los
productos de acuerdo con la invención se empleen lo más finamente
particulados posible. Esto es de ventaja en especial en el caso de
polímeros, de sustancias de soporte, de espesantes inorgánicos y de
agentes blanqueadores. Aquí se prefieren productos para lavar
platos en máquina de acuerdo con la invención en los que el tamaño
de partícula promedio de los polímeros, sustancias de soporte,
espesantes o blanqueadores alcance menos de 75 \mum,
preferiblemente menos de 50 \mum y en especial menos de 25
\mum. Particularmente se prefieren productos de acuerdo con la
invención en los que al menos 50% en peso, preferiblemente al menos
70% en peso, de manera particularmente preferida al menos 80% en
peso y en especial al menos 90% en peso de los polímeros y/o
sustancias de soporte y/o blanqueadores dispersados tienen un
tamaño de partícula por debajo de 90 \mum, preferiblemente por
debajo de 80 \mum, preferible por debajo de 70 \mum, de manera
particularmente preferida por debajo de 60 \mum y en especial por
debajo
de 50 \mum.
de 50 \mum.
Para lograr tamaños de partícula de este tipo
las sustancias dispersadas o las dispersiones pueden molerse, por
ejemplo. Para moler son adecuadas tanto la molienda en seco como
también la molienda en húmedo. La molienda en seco puede efectuarse
en este caso en todos los molinos conocidos en el estado de la
técnica; solo a manera de ejemplo se mencionan como aparatos
adecuados los molinos de púas, los molinos por rebotamiento y los
molinos por chorros de aire. De manera particularmente preferida la
molienda se efectúa en un molino por rebotamiento o molino por
chorro de aire. Para la molienda en húmedo de manera particularmente
preferida pueden emplearse también todas las instalaciones de
molienda conocidas en el estado de la técnica y a manera de ejemplo
se mencionan los molinos de esferas de abertura circular,
laminadores, molinos coloidales y mezcladores dispersantes en
línea. Con ventaja particular se lleva a cabo la molienda en húmedo
en un laminador.
Otro objeto de la presente solicitud es el uso
de un producto de acuerdo con la invención como agente limpiador en
una máquina lavaplatos.
Se prepararon dos agentes limpiadores de las
composiciones V1 y E1. Los componentes del agente limpiador V1 se
prensaron hasta obtener tabletas. Para la preparación del agente
limpiador E1 se amasó una parte del STTP, el surfactante no iónico,
el activador de blanqueamiento, el poliacrilato, el agente
anticorrosión, el agente protector de plata y el medio de
dispersión hasta lograr una dispersión; los demás componentes se
mezclaron para lograr un polvo. Este polvo forma, junto con la
dispersión, el producto de la invención E1. La densidad de la
dispersión alcanzó
1,37 g/cm^{3}.
1,37 g/cm^{3}.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Para la determinación de la solubilidad se
introdujeron respectivamente 20 g del producto de comparación E1,
de la dispersión (dispersión E1) o bien del polvo (polvo E1) al
espacio interior de una máquina lavaplatos (Miele G 646 PLUS). Se
inició el ciclo principal de lavado de un programa estándar de
lavado (45ºC). La determinación de la solubilidad se efectúa en tal
caso mediante la medición de la conductividad que se detecta por
medio de un sensor de conductividad. El proceso de disolución
finaliza al alcanzarse el máximo de conductividad, En el diagrama
de conductividad este máximo corresponde a una meseta. La medición
de conductividad inicia con la puesta en marcha de la bomba de
recirculación en el ciclo principal de lavado. Los resultados se
presentan en la tabla 2.
En una máquina lavaplatos automática (Bosch
5302) se sometió una mugre estandarizada (leche, carne picada
asada, yema de huevo, almidón) a un ciclo de limpieza a 40ºC. Antes
de cada ciclo de limpieza se dosificaron 25 g del producto
limpiador V1 o E1 en la caja de dosificación de las máquinas
lavaplatos (debido a su fracción de PEG, en una misma cantidad de
dosis el producto de la invención E1 contiene menos ingredientes
activos detergentes o limpiadores que el producto V1). Después de
finalizar la limpieza se verificó el éxito de la limpieza.
\vskip1.000000\baselineskip
De la tabla 2 se infiere que, a pesar de un
consumo reducido de las sustancias activas detergentes o
limpiadoras, el producto de la invención E1 tiene mejor desempeño
de limpieza frente al producto convencional V1.
En una máquina lavaplatos automática (Bosch
5302) se evaluaron las formulaciones V1 y E1 a 45ºC y 21ºC con
mugre lastre estandarizado con respecto a su desempeño de
abrillantamiento. Antes de cada ciclo de limpieza se dosificaron
25 g del producto de limpieza V1 o E1 a la caja dosificadora de las
máquinas lavaplatos (A la misma cantidad de dosificación el
producto de la invención contiene menos ingrediente activo
detergente o limpiador que el producto V1 debido a la porción de
peso de PEG que E1 tiene). Después de terminada la limpieza se
verificó el éxito del abrillantador.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
De la tabla 3 se infiere que el producto de la
invención E1 tiene un resultado mejorado de abrillantamiento frente
al producto convencional V1 a pesar del consumo reducido de
sustancias activas detergentes o limpiadoras.
Ambos productos para máquinas lavaplatos, con
contenido de manganeso, V1 y E1 se ensayaron con respecto a sus
propiedades de protección de corrosión de plata. Se lavó cubertería
de plata en una máquina lavaplatos accionada de manera continua a
una dureza de agua de 0-1ºdH. En el ejemplo de
comparación V1 para cada ciclo de limpieza se dosificaron 25 g del
producto de limpieza V1, en el ejemplo E1 de acuerdo con la
invención se dosificaron 25 g del producto E1. El ciclo de lavado
se repitió 50 veces en las condiciones previamente descritas. La
apariencia total del objeto lavado se estimó por medio de la escala
de evaluación descrita abajo.
\vskip1.000000\baselineskip
La tabla 4 muestra que el producto de acuerdo
con la invención E1 el cual contiene el producto de protección
frente a la corrosión de la plata en la dispersión de acuerdo con la
invención, en las condiciones mencionadas tiene claramente mejores
características de protección frente a la corrosión de la plata que
el producto lavaplatos convencional.
\vskip1.000000\baselineskip
Esta lista de documentos indicados por el
solicitante se registró exclusivamente para la información del
lector y no es parte componente del documento europeo de patente.
Se compiló con el mayor esmero; La OEP no asume ninguna
responsabilidad por errores u omisiones que se encontraren.
\bullet EP 331370 A [0004]
\bullet EP 797656 A [0005]
\bullet EP 700989 B1 [0007]
\bullet WO 0216222 A,
Reckitt-Benckiser [0008]
\bullet WO 0216541 A,
Reckitt-Benckiser [0009]
\bullet US 4929380 A [0010]
\bullet EP 340989 A [0011]
\bullet US 20020193256 A [0012]
\bullet US 6248708 B [0013]
\bullet DE 4024531 A [0014]
\bullet EP 349314 A [0015]
\bullet FR 2144712 [0016]
\bullet WO 0105931 A [0017].
Claims (14)
1. Composición que comprende
a) un producto detergente o limpiador en forma
de una dispersión de partículas sólidas en un medio de dispersión
el cual comprende, con respecto a su peso total,
a) 10 hasta 65% en peso de medio de dispersión
del grupo de los polímeros no iónicos y de los surfactantes no
iónicos; y
b) 30 hasta 90% en peso de sustancias
dispersadas
b) así como al menos otra preparación activa
detergente o limpiadora, sólida, con contenido de material de
soporte, caracterizada porque la dispersión tienen una
densidad por encima de 1,040 g/cm^{3} y, con respecto a la
composición del producto, contiene al menos 20% en peso del
surfactante no iónico contenido en la composición así como entre 20
y 90% en peso de la sustancia soporte (reforzadora) contenida en la
composición.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque contiene el medio de dispersión en
cantidades de 12 hasta 62% en peso, preferiblemente de 17 hasta 49%
en peso y en especial de 23 hasta 38% en peso.
3. Composición según una de las reivindicaciones
1 ó 2, caracterizada porque comprende como medio de
dispersión un polímero no iónico, preferiblemente un
poli(alquilen)glicol, preferible un
poli(etilen)glicol y/o un polipropilenglicol; la
fracción de peso del poli(etilen)glicol en el peso
total de todo el medio de dispersión está preferiblemente entre 10
y 90% en peso, de manera particularmente preferida entre 30 y 80% en
peso y en especial entre 50 y 70% en peso.
4. Composición según una de las reivindicaciones
1 hasta 3, caracterizada porque como medio de dispersión
comprende al menos un surfactante no iónico, preferiblemente al
menos un surfactante no iónico poli(oxialquilado) tapado en
grupos extremos; la fracción de peso del surfactante no iónico en el
peso total de todo el medio de dispersión está preferiblemente
entre 1 y 60% en peso, de manera particularmente preferida entre 2 y
50% en peso y en especial entre 3 y 40% en peso.
5. Composición según una de las reivindicaciones
1 hasta 4, caracterizada porque al menos un medio de
dispersión presenta un peso molecular relativo promedio entre 200 y
36.000, preferiblemente entre 200 y 6000 y de manera
particularmente preferida entre 300 y 5000.
6. Composición según una de las reivindicaciones
1 hasta 5, caracterizada porque al menos un medio de
dispersión tiene un punto de fusión por encima de 25ºC,
preferiblemente por encima de 35ºC y en especial por encima
de
40ºC.
40ºC.
7. Composición según una de las reivindicaciones
1 hasta 6, caracterizada porque al menos un medio de
dispersión tiene un punto de fusión por debajo de 15ºC,
preferiblemente por debajo de 12ºC y en especial por debajo
de
8ºC.
8ºC.
8. Composición según una de las reivindicaciones
1 hasta 7, caracterizada porque la dispersión tiene una
densidad por encima de 1,1 g/cm^{3}, preferiblemente por encima
de 1,2 g/cm^{3}, de manera particularmente preferida por encima
de 1,3 g/cm^{3} y en especial por encima de 1,4 g/cm^{3}.
9. Composición según una de las reivindicaciones
1 hasta 8, caracterizada porque las sustancias dispersadas,
con respecto a su peso total, contienen al menos 20% en peso,
preferiblemente al menos 30% en peso, de manera particularmente
preferida al menos 40% en peso y en especial al menos 50% en peso de
sustancia soporte y/o blanqueamiento y/o activadores de
blanqueamiento y/o polímeros activos detergentes o limpiadores y/o
agentes protectores contra la corrosión del vidrio y/o agentes
protectores de la plata y/o enzimas.
10. Composición según una de las
reivindicaciones 1 hasta 9, caracterizada porque la
dispersión, con respecto a su peso total, tiene un contenido de
agua libre por debajo de 10% en peso, preferiblemente por debajo de
7% en peso, de manera particularmente preferida por debajo de 3% en
peso y en especial por debajo de 1% en peso .
11. Composición según una de las
reivindicaciones 1 hasta 10, caracterizada porque tiene un
empaque soluble en agua o capaz de dispersarse en agua.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada porque el empaque soluble en agua o capaz de
dispersarse en agua se produjo al menos parcialmente mediante
embutición profunda o moldeo por inyección o por fundición.
\newpage
13. Composición según una de las
reivindicaciones 11 o 12, caracterizada porque el empaque
soluble en agua o capaz de dispersarse en agua comprende un
recipiente soluble en agua o capaz de dispersarse en agua y/o al
menos una sección de sellamiento soluble en agua o capaz de
dispersarse en agua; el recipiente y/o la sección de sellamiento
tienen un grosor de pared por debajo de 200 \mum, preferiblemente
por debajo de 120 \mum, de manera particularmente preferida por
debajo de 90 \mum y en especial por debajo de 70 \mum.
14. Uso de una composición según una de las
reivindicaciones 1 hasta 13 como producto limpiador en una máquina
lavaplatos.
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