ES2318557T3 - Metodos para proteger las superficies de material de vidrio contra la corrosion usando composiciones detergentes que contienen compuestos de metal polivalente y niveles elevados de tensioactivos no ionicos poco espumantes. - Google Patents
Metodos para proteger las superficies de material de vidrio contra la corrosion usando composiciones detergentes que contienen compuestos de metal polivalente y niveles elevados de tensioactivos no ionicos poco espumantes. Download PDFInfo
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Abstract
Un método para proteger material de vidrio y proporcionar ventajas de mejora de limpieza en un aparato lavavajillas, en donde el método comprende las etapas de: a) proporcionar una composición detergente para LV que comprende: (i) una cantidad eficaz de un compuesto de sal de metal polivalente insoluble en agua; (ii) al menos 8%, en peso, de un tensioactivo no iónico poco espumante con un punto de enturbiamiento inferior a 32ºC; y (iii) de forma opcional, al menos un ingrediente adyuvante, en donde dicha composición tiene un pH en el intervalo de 7 a 12, medido en una solución acuosa al 1%; y (b) poner en contacto el material de vidrio que necesita ser tratado con la composición detergente para LV en un aparato lavavajillas durante al menos una parte del ciclo de lavado.
Description
Métodos para proteger las superficies de
material de vidrio contra la corrosión usando composiciones
detergentes que contienen compuestos de metal polivalente y niveles
elevados de tensioactivos no iónicos poco espumantes.
La presente invención se refiere a métodos de
protección de superficies de material de vidrio contra la corrosión
y a la mejora de la capacidad limpiadora utilizando composiciones
detergentes para lavavajillas. Más especialmente, la presente
invención se refiere a métodos para utilizar una composición
detergente para lavavajillas (LV) y a composiciones de materia que
contienen compuestos de metal polivalente y niveles elevados de
tensioactivos no iónicos poco espumantes.
La mayoría de los consumidores coinciden en que
la corrosión del material de vidrio debida al uso de composiciones
detergentes para lavavajillas (LV) es una de sus necesidades
pendientes más importantes. El consenso actual entre fabricantes es
que el problema de la corrosión del material de vidrio tiene lugar
durante el ciclo de lavado de un aparato lavavajillas y puede ser
el resultado de dos fenómenos que actúan por separado: la hidrólisis
de la sílice y la lixiviación de iones de metal. La deposición de
sílice/silicato disuelto junto con otros silicatos (añadidos para
evitar la corrosión de la vajilla y el metal) sobre superficies de
material de vidrio en ambientes de pH elevado en el LV produce
iridiscencia y enturbiamiento sobre las superficies del material de
vidrio. Este fenómeno es conocido como hidrólisis de sílice. También
se produce un deterioro de la superficie de vidrio por la
eliminación de iones de quelato/metálicos de la superficie del
material de vidrio debido a la presencia en la solución de lavado
de un aditivo reforzante de la detergencia durante el ciclo de
lavado. La eliminación de iones de quelato/metálicos reduce la
duración y la resistencia química de la superficie. Este fenómeno
es conocido como lixiviación de iones de metal. Después de varios
ciclos de lavado en un LV, ambos fenómenos pueden provocar un
deterioro indeseado, visible en la superficie del material de vidrio
en forma de enturbiamiento, abrasiones, arañazos y rayas.
Si bien algunos fabricantes han intentado
solucionar estos problemas añadiendo agentes anticorrosión a sus
composiciones detergentes para LV, el uso de agentes anticorrosión
(como los iones de metal insolubles) puede provocar ciertos
inconvenientes en la fabricación. Éstos incluyen: (a) un aumento del
coste de fabricación; (b) la necesidad de formulaciones con mayor
contenido de sal; (c) la dilución de las composiciones detergentes
a base de gel debido a las interacciones de los iones de metal con
los materiales espesantes; y (d) la reducción de la capacidad
limpiadora para ciertas manchas (p. ej. té) causada por las
interacciones negativas que tienen lugar entre los iones de metal y
el blanqueador durante el ciclo de lavado.
Aunque se conocen algunas composiciones
detergentes para LV que contienen iones de metal y niveles bajos de
tensioactivos no iónicos, los niveles de estos tensioactivos no
iónicos se han limitado a menos de 8% en peso de la composición.
Esto es debido en parte a la limitada solubilidad de los
tensioactivos no iónicos en la solución de lavado. Por tanto,
continúa habiendo la necesidad de métodos que proporcionen
protección frente a la corrosión del material de vidrio y buenas
ventajas de limpieza sin los inconvenientes inaceptables de mala
solubilidad que conlleva el uso de una composición detergente para
LV con niveles elevados de tensioactivos no iónicos poco
espumantes.
La presente invención se refiere a métodos para
proporcionar ventajas de protección contra la corrosión del
material de vidrio y ventajas de buena limpieza utilizando una
composición detergente para LV y composiciones de materia que
contengan compuestos de metal polivalente y niveles elevados de
tensioactivos no iónicos poco espumantes.
Según un aspecto, se proporciona un método de
protección del material de vidrio y mejores ventajas de limpieza
utilizando una composición detergente para LV. El método comprende
las etapas de: (a) proporcionar una composición detergente para LV
que comprende: (i) una cantidad eficaz de un compuesto de sal de
metal polivalente insoluble en agua; (ii) al menos 8%, en peso, de
un tensioactivo no iónico poco espumante con un punto de
enturbiamiento inferior a 32ºC; (iii) opcionalmente, al menos un
ingrediente adyuvante; en donde dicha composición tiene un pH en el
intervalo de 7 a 12, medido en una solución acuosa al 1% y (b) poner
en contacto el material de vidrio objeto del tratamiento con la
composición detergente para LV dentro de un aparato lavavajillas
durante al menos una parte del ciclo de lavado.
La presente invención se refiere a métodos para
el hogar, instituciones, la industria y/o el comercio para
proporcionar protección al material de vidrio y mayores ventajas de
limpieza utilizando composiciones detergentes para LV que contienen
compuestos de metal polivalente y niveles elevados de tensioactivos
no iónicos poco espumantes.
Se ha descubierto, sorprendentemente, que la
utilización de ciertas composiciones detergentes para LV que
comprenden niveles elevados de tensioactivos no iónicos poco
espumantes con un punto de enturbiamiento inferior a 32ºC y de
ciertos compuestos de metal polivalente reduce la corrosión del
material de vidrio y proporciona una capacidad limpiadora eficaz
sin los inconvenientes de mala solubilidad asociados generalmente
con la utilización de composiciones detergentes para LV que
comprenden tensioactivos no iónicos a niveles de 8% o superiores, en
peso de la composición.
La dispersión en agua de las partículas del
compuesto de metal polivalente, previa a la formulación de las
composiciones detergentes para LV en forma de líquido o de gel,
representa también una ventaja para las composiciones detergentes
para LV en forma de líquido o de gel que comprenden una cantidad
eficaz de un compuesto de metal polivalente y al menos 8%, en peso,
de un tensioactivo no iónico poco espumante con un punto de
enturbiamiento inferior a 32ºC.
En la presente memoria "una cantidad
eficaz" significa una cantidad suficiente para proporcionar una
mejora en la protección contra la corrosión durante al menos
aproximadamente cincuenta (50) ciclos cuando se utiliza la
composición detergente para LV descrita en la presente memoria en un
aparato LV típico de los EE.UU. (tal como un GE 9000) según el
método de ensayo para medir la protección contra la corrosión de
superficies de vidrio descrito en la presente memoria.
Por "nivel elevado de tensioactivo no iónico
poco espumante" se entiende en la presente memoria una
composición detergente para LV que comprende al menos 8% en peso de
la composición de un tensioactivo no iónico poco espumante con un
punto de enturbiamiento inferior a 32ºC. Por "nivel bajo de
tensioactivo no iónico poco espumante" se entiende en la
presente memoria una composición detergente para LV que comprende
menos de 8%, en peso de la composición, de un tensioactivo no
iónico poco espumante con un punto de enturbiamiento inferior a
32ºC, como el que se encuentra en las composiciones detergentes
para LV convencionales.
Por "sales solubles en agua" se entiende en
la presente memoria una sal de metal polivalente con una solubilidad
igual o superior a aproximadamente 1% en agua a temperatura
ambiente. Por "sales ligeramente insolubles en agua" se
entiende en la presente memoria una sal de metal polivalente con una
solubilidad inferior a aproximadamente 1% en agua a temperatura
ambiente. Por "sales insolubles en agua" se entiende en la
presente memoria una sal de metal polivalente con una solubilidad
inferior a aproximadamente 0,1% en agua a temperatura ambiente.
Puede utilizarse cualquier compuesto de sal de
metal polivalente insoluble en agua en cualquier cantidad o forma
adecuada. Los metales polivalentes adecuados incluyen, aunque no de
forma limitativa: los grupos IIA, IIIA, IVA, VA, VA, VIIA, IIB,
IIIB, IVB, VB y VIII de la Tabla Periódica de los Elementos. Por
ejemplo, los metales polivalentes adecuados pueden incluir Al, Mg,
Co, Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi y Zn. Estos metales
polivalentes pueden utilizarse en cualquier estado de oxidación
adecuado. Son estados de oxidación adecuados los que son estables
en las composiciones detergentes para LV descritas en la presente
memoria.
Puede utilizarse cualquier sal de metal
polivalente insoluble en agua adecuada en cualquier cantidad o forma
adecuada. Las sales adecuadas incluyen, aunque no de forma
limitativa: sales orgánicas, sales inorgánicas y mezclas de las
mismas.
Las sales de aluminio insolubles en agua
adecuadas pueden incluir, aunque no de forma limitativa: silicatos
de aluminio, sales de aluminio de ácidos grasos (p. ej., estearato
de aluminio y laurato de aluminio), metafosfato de aluminio,
monoestearato de aluminio, oleato de aluminio, oxilato de aluminio,
óxidos e hidróxidos de aluminio (p. ej., alumina activada y gel de
hidróxido de aluminio), palmitato de aluminio, fosfato de aluminio,
resinato de aluminio, salicilato de aluminio, estearato de aluminio
y mezclas de los mismos.
Las sales de magnesio insolubles en agua
adecuadas pueden incluir, aunque no de forma limitativa: aluminato
de magnesio, fluoruro de magnesio, oleato de magnesio, perborato de
magnesio, fosfato dibásico de magnesio, fosfato tribásico de
magnesio, pirofosfato de magnesio, silicato de magnesio, trisilicato
de magnesio, sulfuro de magnesio, tripolifosfato de magnesio y
mezclas de los mismos.
Las sales de cinc insolubles en agua adecuadas
pueden incluir, aunque no de forma limitativa: bacitracina de cinc,
carbonato de cinc, carbonato básico de cinc o carbonato de cinc
básico, hidrocincita, laurato de cinc, fosfato de cinc,
tripolifosfato de cinc, tripolifosfato de sodio y cinc, silicato de
cinc, estearato de cinc, sulfuro de cinc, sulfito de cinc y mezclas
de los mismos.
Puede utilizarse cualquier óxido y/o hidróxido
de metal polivalente adecuado en cualquier cantidad o forma
adecuada. Los óxidos de metal polivalente adecuados pueden incluir,
aunque no de forma limitativa: óxido de aluminio, óxido de magnesio
y óxido de cinc. Los hidróxidos de metal polivalente adecuados
pueden incluir, aunque no de forma limitativa: hidróxido de
aluminio, hidróxido de magnesio e hidróxido de cinc.
Los compuestos de metal polivalente se utilizan
en su forma insoluble en agua. La presencia de los compuestos de
metal polivalente en forma prácticamente insoluble aunque dispersa
puede inhibir el crecimiento de grandes precipitados desde el
producto detergente para LV y/o desde la solución de lavado. Sin
pretender imponer ninguna teoría, se cree que la cantidad de
precipitado que se formará en la solución de lavado del proceso de
lavado en lavavajillas será muy reducida debido a que el compuesto
de metal polivalente se encuentra en el producto en una forma
prácticamente insoluble. Aunque el compuesto de metal polivalente
solo se disolverá hasta cierto punto en la solución de lavado, los
iones de metal disueltos están en una concentración suficiente como
para transmitir a la vajilla tratada la ventaja deseada de
protección del vidrio. De este modo se controla la reacción química
de especies disueltas que producen precipitados en el proceso de
lavado en lavavajillas. De este modo, la utilización de compuestos
de metal polivalente insolubles en agua permite controlar la
liberación de especies de metal reactivas en la solución de lavado,
así como controlar los precipitantes no deseados.
En ciertas realizaciones no limitativas la
cantidad de compuesto de metal polivalente puede proporcionarse en
un intervalo de 0,01% a 60%, de 0,02% a 50%, de 0,05% a 40%, de
0,05% a 30%, de 0,05% a 20%, de 0,05% a 10% y, de forma
alternativa, de 0,1% a 5%, en peso de la composición.
El compuesto de metal polivalente en las
composiciones detergentes para LV preparadas en la presente
invención puede comprender partículas con cualquier tamaño de
partículas promedio adecuado. Los tamaños de partículas promedio
adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa: un intervalo de 1
nm a 150 micrómetros; de 10 nm a 100 micrómetros; de 10 nm a 50
micrómetros; de 10 nm a 30 micrómetros; de 10 nm a 20 micrómetros;
de 10 nm a 10 micrómetros; y, de forma alternativa, de 100 nm a 10
micrómetros. En una realización no limitativa las partículas del
compuesto de metal polivalente pueden tener un tamaño de partículas
promedio inferior a 15 micrómetros o inferior a 10 micrómetros y,
de forma alternativa, inferior a aproximadamente 5.
Las composiciones detergentes para LV pueden
comprender partículas de compuestos de metal polivalente con
cualquier distribución de tamaño de partícula adecuado. Las
distribuciones de tamaño de partícula adecuadas incluyen, aunque no
de forma limitativa: un intervalo de 1 nm a 150 micrómetros; de 1 nm
a 100 micrómetros; de 1 nm a 50 micrómetros; de 1 nm a 30
micrómetros; de 1 nm a 20 micrómetros; de 1 nm a 10 micrómetros; de
1 nm a 1 micrómetro; de 1 nm a 500 nm; de 1 nm a 100 nm; de 1 nm a
50 nm; de 1 nm a 30 nm; de 1 nm a 20 nm; y, de forma alternativa, de
1 nm a 10 nm.
Las composiciones detergentes descritas en la
presente memoria comprenden al menos 8%, en peso, de un tensioactivo
no iónico poco espumante con un punto de enturbiamiento inferior a
32ºC. Comparadas con las composiciones detergentes típicas que
comprenden 0% de tensioactivos NIPE (No Iónicos Poco Espumantes),
las composiciones detergentes para LV descritas en la presente
memoria presentan buen control de formación de jabonaduras en los
métodos de ensayo descritos en la presente memoria. Los
tensioactivos NIPE se utilizan de forma más típica para conferir al
producto para LV una acción de escurrido de agua mejorada
(particularmente sobre el material de vidrio). Los tensioactivos
NIPE son generalmente bien conocidos, encontrándose descritos con
mayor detalle en Encyclopedia of Chemical Technology de Kirk
Othmer, 3ª ed., vol. 22, págs. 360-379,
"Surfactants and Detersive Systems", de Kirk Othmer.
Si bien puede seleccionarse un amplio intervalo
de tensioactivos NIPE para proporcionar sistemas tensioactivos
útiles en las composiciones detergentes para LV y los productos
descritos en la presente memoria, es necesario que haya presente al
menos un tensioactivo NIPE de punto de enturbiamiento bajo en la
composición detergente para LV. La expresión "punto de
enturbiamiento", en la presente memoria, es una propiedad bien
conocida de los tensioactivos no iónicos por la cual el
tensioactivo se hace menos soluble a medida que aumenta la
temperatura, denominándose "punto de enturbiamiento" la
temperatura a la cual se observa la aparición de una segunda fase
(véase Kirk Othmer, págs. 360-362, más arriba).
Un tensioactivo NIPE de "punto de
enturbiamiento bajo" puede definirse como un tensioactivo no
iónico que tiene un punto de enturbiamiento inferior a 32ºC. Los
tensioactivos NIPE de "punto de enturbiamiento bajo" pueden
tener un punto de enturbiamiento, por ejemplo, de menos de 30ºC, de
menos de 28ºC, de menos de 26ºC, de menos de 24ºC, de menos de
22ºC, de menos de 20ºC, de menos de 18ºC, de menos de 16ºC, de menos
de 14ºC, de menos de 12ºC, de menos de 10ºC, de menos de 8ºC, de
menos de 6ºC, de menos de 4ºC, de menos de 2ºC y, de forma
alternativa, de menos de 0ºC.
Los tensioactivos NIPE de punto de
enturbiamiento bajo típicos incluyen tensioactivos no iónicos
alcoxilados; particularmente etoxilatos derivados de alcohol
primario y polímeros de bloques inversos tipo
polioxipropileno/polioxi-
etileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Estos tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo incluyen también, por ejemplo, alcohol etoxilado-propoxilado (p. ej., POLY-TERGENT® SLF-18 de Olin Corporation) y alcoholes poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos epoxi (p. ej., la serie de tensioactivos no iónicos POLY-TERGENT® SLF-18B de Olin Corporation, como se describe, por ejemplo, en WO 94/22800, publicado el 13 de octubre de 1994 por Olin Corporation). Otros tensioactivos no iónicos adecuados pueden prepararse mediante los procesos descritos en US-4.223.163, publicada el 16 de septiembre de 1980 por Builloty.
etileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Estos tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo incluyen también, por ejemplo, alcohol etoxilado-propoxilado (p. ej., POLY-TERGENT® SLF-18 de Olin Corporation) y alcoholes poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos epoxi (p. ej., la serie de tensioactivos no iónicos POLY-TERGENT® SLF-18B de Olin Corporation, como se describe, por ejemplo, en WO 94/22800, publicado el 13 de octubre de 1994 por Olin Corporation). Otros tensioactivos no iónicos adecuados pueden prepararse mediante los procesos descritos en US-4.223.163, publicada el 16 de septiembre de 1980 por Builloty.
Los tensioactivos NIPE de punto de
enturbiamiento bajo pueden comprender de forma adicional un
compuesto de tipo polímero de bloque de
polioxietileno-polioxipropileno. Los compuestos
poliméricos de bloque de
polioxietileno-polioxipropileno incluyen los
basados en etilenglicol, propilenglicol, glicerol, trimetilolpropano
y etilendiamina como compuesto de hidrógeno que reacciona con el
iniciador. Algunos de los compuestos tensioactivos de tipo polímero
de bloque denominados PLURONIC®, REVERSED PLURONIC® y TETRONIC® de
BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Mich., también son
adecuados en las composiciones detergentes para LV descritas en la
presente memoria. Ejemplos no limitativos incluyen REVERSED
PLURONIC® 25R2 y TETRONIC® 702. Este tipo de tensioactivos son de
forma típica útiles en la presente invención como tensioactivos no
iónicos de punto de enturbiamiento bajo.
El tensioactivo NIPE de bajo punto de
enturbiamiento descrito en la presente memoria puede tener también
un valor de equilibrio hidrófilo-lipófilo
("HLB"; ver Kirk Othmer anteriormente en la presente memoria)
en el intervalo de 1 a 10; de forma alternativa, de 3 a 8.
Puede definirse un tensioactivo no iónico de
"punto de enturbiamiento alto" como un tensioactivo no iónico
o un ingrediente de un sistema tensioactivo que tiene un punto de
enturbiamiento superior a 40ºC. Los tensioactivos no iónicos de
"punto de enturbiamiento alto" pueden, por ejemplo, tener un
punto de enturbiamiento superior a aproximadamente 50ºC y, de forma
alternativa, superior a aproximadamente 60ºC. De forma opcional, las
composiciones detergentes para LV descritas en la presente memoria
pueden también comprender un tensioactivo NIPE de punto de
enturbiamiento alto. En la presente invención puede utilizarse
cualquier tensioactivo no iónico de punto de enturbiamiento alto
adecuado en cualquier cantidad o forma adecuada.
El sistema tensioactivo NIPE de punto de
enturbiamiento alto puede comprender un tensioactivo etoxilado
obtenido de la reacción de un alcohol monohidroxilado o de un
alquilfenol que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20
átomos de carbono, con de aproximadamente 6 a aproximadamente 15
moles de óxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol por
término medio. Estos tensioactivos NIPE de punto de enturbiamiento
alto pueden tener un valor de equilibrio
hidrófilo-lipófilo ("HLB"; ver Kirk Othmer
antes mencionado en la presente memoria) en el intervalo de
aproximadamente 9 a aproximadamente 15, de forma alternativa, de
aproximadamente 11 a aproximadamente 15. Estos tensioactivos no
iónicos de punto de enturbiamiento alto pueden incluir, por ejemplo,
TERGITOL® 15S9 (suministrado por Union Carbide), RHODASURF® TMD 8.5
(suministrado por Rhone Poulenc) y Neodol®91-8
(suministrado por Shell).
Tensioactivos NIPE de punto de enturbiamiento
alto adecuados pueden obtenerse también a partir de un alcohol
graso de cadena lineal o ramificada o de un alcohol graso secundario
que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 átomos de
carbono (alcohol C_{6}-C_{20}), incluyendo
alcoholes secundarios y alcoholes primarios de cadena ramificada.
Preferiblemente, los tensioactivos no iónicos de punto de
enturbiamiento alto son etoxilatos de alcoholes ramificados o
secundarios, más preferiblemente etoxilatos de mezclas de alcoholes
C_{9/11} o C_{11/15} ramificados condensados con un promedio de
aproximadamente 6 a aproximadamente 15 moles, de aproximadamente 6
a aproximadamente 12 moles y, de forma alternativa, de
aproximadamente 6 a aproximadamente 9 moles, de óxido de etileno
por mol de alcohol. El tensioactivo no iónico etoxilado así obtenido
puede presentar una distribución de etoxilato estrecha respecto al
promedio.
El tensioactivo NIPE puede abarcar también
materiales poliméricos adecuados en cualquier cantidad o forma
adecuada. Los materiales poliméricos adecuados pueden incluir,
aunque no de forma limitativa: polímeros de silicona, polímeros de
tipo no silicona, polímeros de fosfato o polímeros de tipo no
fosfato. Estos materiales poliméricos son conocidos por desespumar
manchas de alimentos habituales en los procesos de LV. Los
tensioactivos NIPE pueden contener también opcionalmente óxido de
propileno en una cantidad de hasta aproximadamente 15% en peso.
En ciertas realizaciones la composición
detergente para LV puede comprender un tensioactivo NIPE en una
cantidad de 8% a aproximadamente 60%, de 8% a aproximadamente 50%,
de 8% a aproximadamente 40%, de 8% a aproximadamente 30%, de 8% a
aproximadamente 20% y, de forma alternativa, de 8% a aproximadamente
10%, en peso de la composición.
La composición detergente para LV en la presente
invención tiene un pH en el intervalo de 7 a 12, de 8 a 12, de 9 a
11,5 y, de forma alternativa, de 9 a 11, medido en una solución
acuosa al 1%. Por ejemplo, ciertas realizaciones de la composición
detergente para LV tienen un pH 7 o superior, 8 o superior, 9 o
superior, 10 o superior, 11 o superior y, de forma alternativa, 12,
medido en una solución acuosa al 1%.
En la composición detergente para LV puede
utilizarse cualquier ingrediente adyuvante adecuado en cualquier
cantidad adecuada. Los ingredientes adyuvantes adecuados como se
describen en la presente memoria pueden estar prácticamente libres
de ion sodio. Los ingredientes adyuvantes adecuados pueden incluir,
aunque no de forma limitativa: tensioactivos auxiliares; supresores
de las jabonaduras; aditivos reforzantes de la detergencia;
enzimas; sistemas de blanqueo; polímeros dispersantes; medio
portador y mezclas de los mismos.
Otros ingredientes adyuvantes adecuados pueden
incluir, aunque no de forma limitativa: estabilizadores enzimáticos,
como el ion calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácidos
carboxílicos de cadena corta, ácidos borónicos y mezclas de los
mismos; agentes quelantes, como etano
1-hidroxidifosfonatos de metal alcalino (HEDP),
alquilenpoli (alquilenfosfonato), así como compuestos
aminofosfonato, incluyendo ácido amino
aminotri(metilenfosfónico) (ATMP), nitrilo-
trimetilen-fosfonatos (NTP),
etilendiamino-tetrametilen-fosfonatos
y
dietilen-triamino-pentametilen-fosfonatos
(DTPMP); fuentes de alcalinidad; tamponadores de pH, como
aminoácidos, tris(hidroximetil)aminometano (TRIS),
2-amino-2-etil-1,3-propanodiol,
2-amino-2-metil-propanol,
2-amino-2-metil-1,3-propanol,
glutamato de potasio, N-metildietanolamida,
1,3-diaminopropanol
N,N'-tetra-metil-1,3-diamino-2-propanol,
N,N-bis(2-hidroxietil)glicina
(bicina), N-tris (hidroximetil)metilglicina
(tricina), carbonato de potasio, polifosfato de potasio y diaminas
orgánicas; agentes ablandadores del agua; modificadores secundarios
de solubilidad; polímeros para la liberación de la suciedad;
hidrótropos; aglutinantes; sustancias activas antibacterianas, como
ácido cítrico, ácido benzoico, benzofenona, timol, eugenol, mentol,
geraniol, vertenona, eucaliptol, pinocarvona, cedrol, anetol,
carvacrol, hinoquitiol, berberina, ácido ferúlico, ácido cinámico,
ácido metilsalicílico, salicilato de metilo, terpineol, limoneno y
compuestos que contienen haluro; cargas de detergente, como sulfato
de potasio; abrasivos, como cuarzo, piedra pomez, pumicita, dióxido
de titanio, arena de sílice, carbonato de calcio, silicato de
circonio, tierra diatomácea, tiza y feldespato; inhibidores de
redeposición, como fosfato orgánico; antioxidantes; secuestrantes
de iones metálicos; agentes contra el deslustre, como benzotriazol;
agentes anticorrosión, como materiales que contienen aluminio,
magnesio, cinc (p. ej., hidrocincita y óxido de cinc); mejoradores
del proceso; plastificantes, como propilenglicol y glicerina;
agentes espesantes, como polímeros reticulados de policarboxilato
con un peso molecular promedio de al menos aproximadamente 500.000
(p. ej., CARBOPOL® 980 de B.F. Goodrich), arcillas naturales o
sintéticas, almidones, celulosas, alginatos y gomas naturales (p.
ej., goma xantano); agentes mejoradores de la estética del
producto, como tintes, colorantes, pigmentos, motas, perfume y
aceites; conservantes; y mezclas de los mismos. Los ingredientes
adyuvantes adecuados pueden contener niveles bajos de iones sodio
como impurezas o contaminación. En ciertas realizaciones no
limitativas los ingredientes adyuvantes pueden añadirse durante
cualquier etapa del proceso en una cantidad de aproximadamente
0,0001% a aproximadamente 91,99% en peso de la composición.
Ingredientes adyuvantes adecuados para usar se
describen, por ejemplo en las patentes:
US-3.128.287;
US-3.159.581; US-3.213.030; US-3.308.067; US-3.400.148; US-3.422.021; US-3.422.137; US-3.629.121;
US-3.635.830; US-3.835.163; US-3.923.679; US-3.929.678; US-3.985.669; US-4.101.457; US-4.102.903;
US-4.120.874; US-4.141.841; US-4.144.226; US-4.158.635; US-4.223.163; US-4.228.042; US-4.239.660;
US-4.246.612; US-4.259.217; US-4.260.529; US-4.530.766; US-4.566.984; US-4.605.509; US-4.663.071;
US-4.663.071; US-4.810.410; US-5.084.535; US-5.114.611; US-5.227.084; US-5.559.089; US-5.691.292;
US-5.698.046; US-5.705.464; US-5.798.326; US-5.804.542; US-5.962.386; US-5.967.157; US-5.972.040;
US-6.020.294; US-6.113.655; US-6.119.705; US-6.143.707; US-6.326.341; US-6.326.341; US-6.593.287 y
US-6.602.837; las patentes europeas EP-0.066.915; EP-0.200.263; EP-0332294; EP-0414 549; EP-0482807 y EP-0705324; PCT WO 93/08876 y PCT WO 93/08874.
US-3.159.581; US-3.213.030; US-3.308.067; US-3.400.148; US-3.422.021; US-3.422.137; US-3.629.121;
US-3.635.830; US-3.835.163; US-3.923.679; US-3.929.678; US-3.985.669; US-4.101.457; US-4.102.903;
US-4.120.874; US-4.141.841; US-4.144.226; US-4.158.635; US-4.223.163; US-4.228.042; US-4.239.660;
US-4.246.612; US-4.259.217; US-4.260.529; US-4.530.766; US-4.566.984; US-4.605.509; US-4.663.071;
US-4.663.071; US-4.810.410; US-5.084.535; US-5.114.611; US-5.227.084; US-5.559.089; US-5.691.292;
US-5.698.046; US-5.705.464; US-5.798.326; US-5.804.542; US-5.962.386; US-5.967.157; US-5.972.040;
US-6.020.294; US-6.113.655; US-6.119.705; US-6.143.707; US-6.326.341; US-6.326.341; US-6.593.287 y
US-6.602.837; las patentes europeas EP-0.066.915; EP-0.200.263; EP-0332294; EP-0414 549; EP-0482807 y EP-0705324; PCT WO 93/08876 y PCT WO 93/08874.
\vskip1.000000\baselineskip
En la presente invención se puede utilizar
cualquier tensioactivo auxiliar adecuado en cualquier cantidad o
forma adecuada. Los tensioactivos auxiliares adecuados incluyen
tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos no
iónicos, tensioactivos anfóteros, tensioactivos anfolíticos,
tensioactivos de ion híbrido y mezclas de los mismos. Por ejemplo,
un tensioactivo auxiliar puede utilizarse en un sistema tensioactivo
o sistema tensioactivo mixto que comprende dos o más tensioactivos
distintos (como un tensioactivo auxiliar cargado seleccionado de
tensioactivos no iónicos, tensioactivos de ion híbrido,
tensioactivos aniónicos y mezclas de los mismos). El tensioactivo
de ion híbrido puede seleccionarse del grupo que consiste en óxidos
de amina C_{8} - C_{18} (de forma alternativa C_{12} -
C_{18}) y sulfobetaínas e hidroxibetaínas, como el
N-alquil-N,N-dimetilamino-1-propan
sulfonato, en donde el grupo alquilo puede ser C_{8} - C_{18},
de forma alternativa C_{10} - C_{14}. El tensioactivo aniónico
puede seleccionarse de los alquiletoxicarboxilatos, los
alquiletoxisulfatos, con un grado de etoxilación superior a 3 (de
forma alternativa de aproximadamente 4 a aproximadamente 10, o de
aproximadamente 6 a aproximadamente 8) y una longitud de cadena en
el intervalo de C_{8} a C_{16}, de forma alternativa en el
intervalo de C_{11} a C_{15}.
Además, se ha descubierto que los
alquilcarboxilatos ramificados son útiles cuando la ramificación
está en la mitad y la longitud total promedio de la cadena puede
ser de 10 a 18, de forma alternativa de 12 a 16, con una
ramificación lateral de 2-4 carbonos de longitud. Un
ejemplo es el ácido 2-butiloctanoico. El
tensioactivo aniónico puede ser de forma típica de un tipo que
tiene buena solubilidad en presencia de calcio. Otros ejemplos de
este tipo de tensioactivos son las sulfobetaínas, los
alquil(polietoxi)sulfatos (AES), los alquil
(polietoxi)carboxilatos (AEC) y los alquil C_{6} -C_{10}
sulfatos y sulfonatos de cadena corta.
Los tensioactivos auxiliares adecuados para usar
están descritos, por ejemplo, en las patentes
US-3.929.678; US-4.223.163;
US-4.228.042; US-4.239.660;
US-4.259.217; US-4.260.529 y
US-6.326.341; las patentes EP-0414
549, EP-0.200.263, PCT WO 93/08876 y PCT WO
93/08874.
\vskip1.000000\baselineskip
En la presente invención puede utilizarse
cualquier supresor de las jabonaduras adecuado en cualquier cantidad
o forma adecuada. Los supresores de las jabonaduras adecuados para
usar pueden ser poco espumantes e incluyen tensioactivos no iónicos
de punto de enturbiamiento bajo (como los expuestos anteriormente) y
mezclas de tensioactivos más espumantes con tensioactivos no
iónicos de punto de enturbiamiento bajo que actúan como supresores
de las jabonaduras en la mezcla (ver las patentes
EP-0705324, US-6.593.287 y
US-6.326.341). En ciertas realizaciones puede haber
uno o más supresores de las jabonaduras en una cantidad de
aproximadamente 0% a aproximadamente 30% en peso o de
aproximadamente 0,2% a aproximadamente 30% en peso o de
aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10% y, de forma alternativa,
de aproximadamente 1% a aproximadamente 5%, en peso de la
composición.
En la presente invención puede utilizarse
cualquier aditivo reforzante de la detergencia adecuado en cualquier
cantidad o forma adecuada. Los aditivos reforzantes de la
detergencia adecuados pueden incluir, aunque no de forma
limitativa: citratos, fosfatos (como el tripolifosfato de sodio
(STPP), tripolifosfato de potasio (KTPP), tripolifosfato mixto de
sodio y potasio (SKTP), pirofosfato de sodio o pirofosfato de
potasio o pirofosfato mixto de sodio y potasio (SKPP),
aluminosilicatos, silicatos, policarboxilatos, ácidos grasos, como
etilendiamino-tetraacetato, secuestrantes de iones
metálicos como poli(aminofosfonatos), ácido
etilendiamino-tetrametilen-fosfónico
y ácido
dietilentriamino-pentametilen-fosfónico,
y mezclas de los mismos.
En las siguientes patentes y publicaciones se
describen ejemplos de otros aditivos reforzantes de la detergencia
adecuados: US-3.128,287;
US-3.159.581; US-3.213.030;
US-3.308.067; US-3.400.148;
US-3.422.021; US-3.422.137;
US-3.635.830; US-3.835.163;
US-3.923.679; US-3.985.669;
US-4.102.903; US-4.120.874;
US-4.144.226;
US-4.158.635; US-4.566.984; US-4.605.509; US-4.663.071 y US-4.663.071; solicitud de patente alemana 2.321.001 publicada el 15 de noviembre de 1973; EP-0.200.263; Kirk Othmer, 3ª edición, vol. 17, págs. 426-472 y en "Advanced Inorganic Chemistry" de Cotton y Wilkinson, págs. 394-400 (John Wiley y Sons, Inc.; 1972).
US-4.158.635; US-4.566.984; US-4.605.509; US-4.663.071 y US-4.663.071; solicitud de patente alemana 2.321.001 publicada el 15 de noviembre de 1973; EP-0.200.263; Kirk Othmer, 3ª edición, vol. 17, págs. 426-472 y en "Advanced Inorganic Chemistry" de Cotton y Wilkinson, págs. 394-400 (John Wiley y Sons, Inc.; 1972).
En la presente invención puede utilizarse
cualquier enzima y/o sistema estabilizador de enzimas adecuado en
cualquier cantidad o forma adecuada. Las enzimas adecuadas para usar
incluyen, aunque no de forma limitativa: proteasas, amilasas,
lipasas, celulasas, peroxidasas y mezclas de las mismas. Hay amilasa
y/o proteasas comerciales que tienen una compatibilidad mejorada
frente al blanqueador.
Las enzimas proteolíticas adecuadas incluyen,
aunque no de forma limitativa: tripsina, subtilisina, quimotripsina
y proteasas de tipo elastasa. Son adecuadas para su uso en la
presente invención las enzimas proteolíticas de tipo subtilisina.
Especialmente preferida es la enzima proteolítica serina bacteriana,
obtenida de Bacillus subtilis y/o Bacillus licheniformis. Las
enzimas proteolíticas adecuadas incluyen también las enzimas
comerciales ALCALASE®, ESPERASE®, SAVINASE® de Novo Industri A/S
(Copenhague, Dinamarca), MAXATASE®, MAXACAL® y
MAXAPEM® 15 (MAXACAL® obtenida mediante ingeniería de proteínas) de Gist-Brocades (Delft, Países Bajos) y subtilisina BPN y BPN' (preferida). Las enzimas proteolíticas adecuadas pueden incluir también proteasas de serina bacteriana modificada, como las fabricadas por Genencor International, Inc. (San Francisco, Calif.), las cuales están descritas en la patente EP-251.446B, concedida el 28 de diciembre de 1994 (especialmente las páginas 17, 24 y 98) y se denominan también "Proteasa B" en la presente memoria. La patente US-5.030.378, concedida a Venegas el 9 de julio de 1991, se refiere a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada (Genencor International), denominada "Proteasa A" (la misma que BPN') en la presente memoria. Ver en particular las columnas 2 y 3 de la patente US-5.030.378 para una descripción completa, incluida la secuencia de aminoácidos de la Proteasa A y sus variantes. Otras proteasas se encuentran en el mercado bajo los nombres comerciales: PRIMASE®, DURAZYM®, OPTICLEAN® y OPTIMASE®. En una realización no limitativa puede seleccionarse una enzima proteolítica adecuada del grupo que consiste en ALCALASE® (Novo Industri A/S), BPN', Proteasa A y Proteasa B (Genencor), y mezclas de las mismas.
MAXAPEM® 15 (MAXACAL® obtenida mediante ingeniería de proteínas) de Gist-Brocades (Delft, Países Bajos) y subtilisina BPN y BPN' (preferida). Las enzimas proteolíticas adecuadas pueden incluir también proteasas de serina bacteriana modificada, como las fabricadas por Genencor International, Inc. (San Francisco, Calif.), las cuales están descritas en la patente EP-251.446B, concedida el 28 de diciembre de 1994 (especialmente las páginas 17, 24 y 98) y se denominan también "Proteasa B" en la presente memoria. La patente US-5.030.378, concedida a Venegas el 9 de julio de 1991, se refiere a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada (Genencor International), denominada "Proteasa A" (la misma que BPN') en la presente memoria. Ver en particular las columnas 2 y 3 de la patente US-5.030.378 para una descripción completa, incluida la secuencia de aminoácidos de la Proteasa A y sus variantes. Otras proteasas se encuentran en el mercado bajo los nombres comerciales: PRIMASE®, DURAZYM®, OPTICLEAN® y OPTIMASE®. En una realización no limitativa puede seleccionarse una enzima proteolítica adecuada del grupo que consiste en ALCALASE® (Novo Industri A/S), BPN', Proteasa A y Proteasa B (Genencor), y mezclas de las mismas.
En la práctica, la composición detergente para
LV puede comprender una cantidad de hasta aproximadamente 5 mg, de
forma más típica de aproximadamente 0,01 mg a aproximadamente 3 mg
en peso, de enzima activa por gramo de composición. Las enzimas
proteasa pueden suministrarse en forma de preparado comercial a
niveles suficientes para proporcionar de 0,005 a 0,1 unidades Anson
(UA) de actividad por gramo de composición o 0,01%-1% en peso del
preparado enzimático. Para LV puede ser deseable aumentar el
contenido de enzima activa para reducir la cantidad total de
materiales activos no catalíticos suministrados y, de este modo,
mejorar los resultados contra las manchas y la formación de
película. En las siguientes patentes y publicaciones se describen
ejemplos de enzimas adecuadas: US-4.101.457,
US-5.559.089, US-5.691.292,
US-5.698.046, US-5.705.464,
US-5.798.326, US-5.804.542,
US-5.962.386, US-5.967.157,
US-5.972.040, US-6.020.294,
US-6.113.655, US-6.119.705,
US-6.143.707 y US-6.602.837.
En ciertas realizaciones las composiciones
detergentes para LV que contienen enzimas, especialmente líquidos,
geles líquidos y geles, pueden comprender de aproximadamente 0,0001%
a aproximadamente 10%, o de aproximadamente 0,005% a 8%, o de
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 6%, en peso de un sistema
estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede
incluir cualquier agente estabilizador compatible con la enzima
detersiva. Los agentes estabilizadores enzimáticos adecuados pueden
incluir, aunque no de forma limitativa: iones calcio, ácido bórico,
glicerina, propilenglicol, ácido carboxílico de cadena corta, ácido
borónico y mezclas de los mismos.
En la presente invención puede utilizarse
cualquier sistema blanqueador adecuado que comprenda cualquier
agente blanqueante adecuado en cualquier cantidad o forma adecuada.
Los agentes blanqueantes adecuados incluyen, aunque no de forma
limitativa: blanqueadores halogenados y blanqueadores liberadores de
oxígeno.
En la presente invención puede utilizarse
cualquier blanqueador liberador de oxígeno adecuado. Los
blanqueadores liberadores de oxígeno adecuados pueden ser cualquier
blanqueador liberador de oxígeno convencional que sea conveniente,
incluyendo peróxido de hidrógeno. En la presente invención puede
utilizarse, por ejemplo, perborato, p. ej., perborato de sodio
(cualquier hidratado, p. ej., monohidratado o tetrahidratado),
perborato de potasio, percarbonato de sodio, percarbonato de
potasio, peroxihidrato de sodio, peroxihidrato de potasio,
pirofosfato de sodio peroxihidratado, pirofosfato de potasio
peroxihidratado, peróxido de sodio, peróxido de potasio o urea
peroxihidratada. También pueden utilizarse compuestos peroxi
orgánicos como blanqueadores liberadores de oxígeno. Son ejemplos
de estos el peróxido de benzoilo y los peróxidos de diacilo. Puede
utilizarse también mezclas de cualquier fuente del blanqueador
liberador de oxígeno que sea conveniente.
En la presente invención puede utilizarse
cualquier blanqueador halogenado adecuado. Los blanqueadores
halogenados adecuados pueden incluir agentes blanqueantes clorados.
Pueden ser agentes blanqueantes clorados adecuados cualquier agente
blanqueante clorado convencional conveniente. Estos compuestos se
dividen a menudo en dos categorías, a saber, en agentes
blanqueantes clorados inorgánicos y agentes blanqueantes clorados
orgánicos. Son ejemplos de los anteriores el hipoclorito de sodio,
hipoclorito de calcio, hipoclorito de potasio, hipoclorito de
magnesio y fosfato trisódico dodecahidratado clorado. Son ejemplos
de la segunda categoría el dicloroisocianurato de potasio,
dicloroisocianurato de sodio,
1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína,
N-clorosulfamida, cloramina T, dicloramina T,
cloramina B, dicloramina T,
N,N'-diclorobenzoilen-urea,
paratoluen- sulfondicloroamida, triclorometilamina,
N-clorosuccinimida,
N,N'-dicloroazodicarbonamida,
N-cloroacetil-urea,
N,N'-diclorobiuret y diciandiamida clorada.
El sistema blanqueador puede comprender también
catalizadores del blanqueador que contienen metal de transición,
activadores del blanqueador y mezclas de los mismos. Los
catalizadores del blanqueador adecuados para usar incluyen, aunque
no de forma limitativa: el triazaciclononano de manganeso y
complejos relacionados (ver patentes US-4.246.612 y
US-5.227.084); bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y
complejos relacionados (ver patente US-5.114.611);
y pentaminacetato de cobalto (III) y complejos relacionados (ver
patente US-4.810.410) a niveles de 0% a
aproximadamente 10,0%, en peso; y, de forma alternativa, de
aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 1,0%.
Los activadores del blanqueador típicos
adecuados para usar incluyen, aunque no de forma limitativa:
precursores del blanqueador peroxiácido, precursores de ácido
perbenzoico y ácido perbenzoico sustituido; precursores catiónicos
de peroxiácido; precursores de ácido peracético como TAED,
acetoxibenceno sulfonato de sodio y pentaacetilglucosa; precursores
de ácido pernonanoico como
3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno sulfonato de sodio
(iso-NOBS) y nonanoiloxibenceno sulfonato de sodio
(NOBS); precursores de peroxiácido de alquilo con sustitución amida
(EP-0170386); y precursores de benzoxazina
peroxiácido (EP-0332294 y EP- 0482807) a niveles de
0% a aproximadamente 10,0%, en peso; o de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 1,0%.
Otros activadores del blanqueador incluyen
activadores del blanqueador de tipo benzoil caprolactama sustituida.
Las benzoil caprolactamas sustituidas tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} contienen de 1 a 12 átomos de carbono o de 1 a 6
átomos de carbono y están seleccionados del grupo que consiste en
H, halógeno, alquilo, alcoxi, alcoxiarilo, alquilarilo,
alquilariloxi y elementos que tienen la
estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{6} se selecciona del
grupo que consiste en H, alquilo, alquilarilo, alcoxi, alcoxiarilo,
alquilariloxi y aminoalquilo; X es O, NH o NR_{7}, en donde
R_{7} es H o un grupo alquilo C_{1}-C_{4}; y
R_{8} es un grupo alquilo, cicloalquilo o arilo que contiene de 3
a 11 átomos de carbono; con la condición de que al menos un
sustituyente R no sea H. R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son H,
y R^{5} puede seleccionarse del grupo que consiste en metilo,
metoxi, etilo, etoxi, propilo, propoxi, isopropilo, isopropoxi,
butilo, terc-butilo, butoxi,
terc-butoxi, pentilo, pentoxi, hexilo, hexoxi, Cl y
NO_{3}. De forma alternativa, R^{1}, R^{2}, R^{3} son H, y
R^{4} y R^{5} pueden seleccionarse del grupo que consiste en
metilo, metoxi y
Cl.
En ciertas realizaciones el agente blanqueante,
el catalizador del blanqueador y/o el activador del blanqueador
pueden estar encapsulados con cualquier encapsulante adecuado
compatible con la composición detergente para LV acuosa y con
cualquier ingrediente adyuvante sensible al blanqueador (p. ej.,
enzimas). Por ejemplo, pueden proporcionarse recubrimientos de tipo
sulfato/carbonato para controlar la velocidad de liberación según se
describe en la patente GB-1466799.
En las siguientes publicaciones se describen
ejemplos de agentes blanqueantes y sistemas blanqueadores adecuados:
GB-A-836988,
GB-A-855735,
GB-A-864798,
GB-A-1147871,
GB-A-1586789,
GB-A-1246338 y
GB-A-2143231. En otras realizaciones
el agente blanqueante o el sistema blanqueador puede estar presente
en una cantidad de aproximadamente 0% a aproximadamente 30% en
peso, o de aproximadamente 1% a aproximadamente 15% en peso, o de
aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso y, de forma
alternativa, de aproximadamente 2% a aproximadamente 6% en peso, de
la composición.
En la presente invención puede utilizarse
cualquier polímero dispersante adecuado en cualquier cantidad
adecuada. Los ácidos monoméricos insaturados que pueden ser
polimerizados para formar polímeros dispersantes adecuados (por
ejemplo homopolímeros, copolímeros o terpolímeros) incluyen ácido
acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico,
ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido
citracónico y ácido metilen malónico. La presencia de segmentos
monoméricos que no contienen radicales carboxilato tales como éter
metilvinílico, estireno, etileno, etc. puede ser adecuada siempre
que estos segmentos no constituyan más de aproximadamente 50% en
peso del polímero dispersante. Los polímeros dispersantes adecuados
incluyen, aunque no de forma limitativa, los descritos en
US-3.308.067; US-3.308.067; y
US-4.379.080.
En las composiciones detergentes para LV pueden
utilizarse también formas del polímero prácticamente no
neutralizadas. El peso molecular promedio en peso del polímero
puede variar en un amplio intervalo, por ejemplo, de aproximadamente
1000 a aproximadamente 500.000, de forma alternativa de
aproximadamente 1000 a aproximadamente 250.000. También pueden
utilizarse copolímeros de acrilamida y acrilato con un peso
molecular promedio en peso de aproximadamente 3.000 a
aproximadamente 100.000, o de aproximadamente 4.000 a
aproximadamente 20.000 y un contenido de acrilamida inferior a
aproximadamente 50% y, de forma alternativa, inferior a
aproximadamente 20%, en peso del polímero dispersante. El polímero
dispersante puede tener un peso molecular promedio en peso de
aproximadamente 4.000 a aproximadamente 20.000 y un contenido de
acrilamida de aproximadamente 0% a aproximadamente 15%, en peso de
polímero. Los copolímeros de poliacrilato modificado adecuados
incluyen, aunque no de forma limitativa, los copolímeros de bajo
peso molecular de ácidos carboxílicos alifáticos insaturados
descritos en US-4.530.766,
US-5.084.535; y EP-0.066.915.
Otros polímeros dispersantes adecuados incluyen
polietilenglicoles y polipropilenglicoles que tienen un peso
molecular de aproximadamente 950 a aproximadamente 30.000, que
pueden obtenerse de Dow Chemical Company of Midland, Michigan.
Estos compuestos, por ejemplo, con un punto de fusión en el
intervalo de aproximadamente 30ºC a aproximadamente 100ºC pueden
obtenerse con pesos moleculares promedios en peso de 1450, 3400,
4500, 6000, 7400, 9500 y 20.000. Estos compuestos están formados
por polimerización de etilenglicol o propilenglicol con el número
de moles de óxido de etileno u óxido de propileno requerido para
proporcionar el peso molecular y el punto de fusión adecuado del
correspondiente polietilenglicol o polipropilenglicol. El
polietilenglicol, el polipropilenglicol y los glicoles mezclados se
expresan utilizando la fórmula:
HO(CH_{2}CH_{2}O)_{m}(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{n}(CH(CH_{3})CH_{2}O)_{o}H
en donde m, n y o son números
enteros que cumplen los requisitos de peso molecular y temperatura
antes
mencionados.
Los polímeros dispersantes adecuados incluyen
también el poliaspartato, polisacáridos carboxilados, descritos en
US-3.723.322; los ésteres de dextrina de ácidos
policarboxílicos descritos en US-3.929.107.
En ciertas realizaciones, un polímero
dispersante puede estar presente en una cantidad en el intervalo de
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 25%, o de aproximadamente
0,1% a aproximadamente 20%, y de forma alternativa, de
aproximadamente 0,1% a aproximadamente 7%, en peso de la
composición.
En la presente invención puede utilizarse
cualquier medio portador adecuado en cualquier cantidad adecuada y
cualquier forma adecuada. Los medios portadores adecuados incluyen
tanto líquidos como sólidos, dependiendo de la forma de la
composición detergente para LV deseada. Un medio portador sólido
puede utilizarse en productos secos en forma de polvo, gránulos,
pastillas, producto encapsulado y combinaciones de los mismos. Los
medios portadores sólidos adecuados incluyen, aunque no de forma
limitativa, medios portadores que son sólidos no activos a
temperatura ambiente. En la presente invención puede utilizarse, por
ejemplo, cualquier polímero orgánico adecuado, como el
polietilenglicol (PEG). En ciertas realizaciones, el medio portador
sólido puede estar presente en una cantidad en el intervalo de
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 20%, o de aproximadamente
0,01% a aproximadamente 10%, y de forma alternativa, de
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, en peso de la
composición.
Los medios portadores líquidos adecuados para
composiciones detergentes para LV en forma de líquido y en forma de
gel incluyen, aunque no de forma limitativa: agua (destilada,
desionizada o agua corriente), disolventes, y mezclas de los
mismos. El medio portador líquido puede estar presente en una
cantidad en el intervalo de aproximadamente 1% a aproximadamente
91,99%, o de aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, y de forma
alternativa, de aproximadamente 30% a aproximadamente 70%, en peso
de la composición. No obstante, el medio portador líquido puede
contener también otros materiales distintos del agua, los cuales son
líquidos o se disuelven en el medio portador líquido a temperatura
ambiente y que pueden tener también alguna otra función, aparte de
la de portador. Estos materiales incluyen, aunque no de forma
limitativa: dispersantes, hidrótropos y mezclas de los mismos, y
pueden estar presentes en cualquier cantidad adecuada, como en una
cantidad de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 91,99% en peso
de la composición. En ciertas realizaciones no limitativas el
dispersante y/o el hidrótropo puede estar presente en una cantidad
de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 10% en peso de la
composición.
Un aparato LV típico utiliza entre
aproximadamente 5 y aproximadamente 7 litros, de forma alternativa
aproximadamente 6 litros, de solución de lavado principal por carga
en donde el usuario introduce generalmente: de aproximadamente 15 g
a aproximadamente 80 g; de aproximadamente 15 g a aproximadamente 60
g; de aproximadamente 15 g a aproximadamente 40 g; y de forma
alternativa, de aproximadamente 20 g a aproximadamente 30 g, de la
composición detergente acuosa para LV. Un ciclo de lavado típico
dura entre aproximadamente 60 y aproximadamente 90 minutos,
dependiendo de la cantidad de vajilla que se encuentre en la
solución acuosa del aparato LV. El ciclo de lavado consiste
generalmente en: (i) un prelavado; (ii) un ciclo principal de
lavado; (iii) un ciclo de aclarado en caliente durante el cual se
calienta el agua para aclarar a una temperatura de entre
aproximadamente 50ºC y aproximadamente 70ºC; (iv) de forma opcional
ciclos de aclarado en caliente adicionales y (v) un ciclo de secado
mediante aire, aire caliente o ambos. Entre los aparatos LV
adecuados se incluye, por ejemplo, GE 2000 y Whirlpool 920.
Cualquier método adecuado de tratamiento y/o
protección de material de vidrio aplicado con la composición
detergente para LV descrita en la presente memoria en un aparato
lavavajillas puede ser utilizado para transmitir durante el ciclo
de lavado una o más de las ventajas descritas en la presente
memoria. En una realización no limitativa el contacto con el
material de vidrio puede tener lugar durante cualquier cantidad o
periodo de tiempo adecuado siempre que el material de vidrio esté
en contacto con al menos algún iones metálicos polivalente durante
al menos alguna parte del ciclo de lavado. Las cantidades de tiempo
adecuadas incluyen, aunque no de forma limitativa: de
aproximadamente 10 segundos a aproximadamente 60 minutos; de
aproximadamente 30 segundos a aproximadamente 45 minutos; de
aproximadamente 1 minuto a aproximadamente 30 minutos; de
aproximadamente 2 minutos a aproximadamente 20 minutos; y de forma
alternativa de aproximadamente 2 minutos a aproximadamente 15
minutos.
En la presente invención puede utilizarse
cualquier forma adecuada de producto. Las formas de producto
adecuadas incluyen, aunque no de forma limitativa: sólidos,
gránulos, polvos, líquidos, geles líquidos, geles, pastas, cremas y
combinaciones de los mismos. En la presente invención puede
utilizarse cualquier medio de dispensación adecuado. Los medios de
dispensación adecuados incluyen cestas o vasos dispensadores,
botellas (p. ej., botellas con bomba auxiliar, frascos flexibles,
etc.), bombas mecánicas, botellas multicompartimentadas,
dispensadores para pasta, cápsulas, pastillas, pastillas multifase,
pastillas recubiertas, bolsas solubles en agua de uno y/o varios
compartimentos, envases de gel sencillos y/o múltiples, y
combinaciones de los mismos.
En una realización no limitativa puede
proporcionarse una composición detergente para LV en forma de dosis
unitaria (p. ej., cápsulas, pastillas y/o bolsas) para proporcionar
al consumidor una o más de las ventajas siguientes: un medio de
dosificación apropiado, comodidad de dosificación y tratamientos
específicos (es decir, limpieza mejorada de la vajilla, protección
antideslustre de la cubertería, mejora del brillo, protección
contra la corrosión y/o eliminación de manchas de tomate de los
utensilios plásticos). En algunas otras realizaciones no
limitativas la dosis unitaria puede proporcionar un medio para
reducir las interacciones negativas de componentes incompatibles
durante los procesos de lavado y/o aclarado mediante la liberación
controlada (p. ej., retardada, sostenida, desencadenada, liberación
lenta, etc.) de ciertos componentes de la composición detergente
para LV. En ciertas realizaciones no limitativas una dosis unitaria
adecuada de la composición detergente para LV puede contener, por
ejemplo: de aproximadamente 15 g a aproximadamente 60 g; de
aproximadamente 15 g a aproximadamente 40 g; de aproximadamente 15
g a aproximadamente 25 g; y de forma alternativa, de aproximadamente
20 g a aproximadamente 25 g, de la composición detergente para
LV.
Una bolsa multicompartimental soluble en agua
puede comprender dos o más componentes incompatibles (p. ej.,
blanqueador y enzimas) en compartimentos separados. La bolsa soluble
en agua puede estar comprendida por dos o más películas solubles en
agua delimitando dos o más compartimentos separados. Las dos o más
películas pueden presentar velocidades de disolución distintas en
la solución de lavado. Un compartimento puede disolverse primero y
liberar un primer componente a la solución de lavado a una velocidad
de hasta 1 minuto, de hasta 2 minutos, de hasta 3 minutos, de hasta
5 minutos, de hasta 8 minutos, de hasta 10 minutos, y de forma
alternativa de hasta 15 minutos, más rápida que el otro
compartimento que contiene un segundo componente que puede ser
incompatible con el primero. En otra realización no limitativa un
producto detergente multifase para LV puede comprender en un
compartimento un sólido (p. ej., gránulos, cápsulas y/o pastillas) y
en otro compartimento separado de una bolsa multicompartimental
soluble en agua un líquido y/o gel.
En otra realización la composición detergente
para LV puede estar envasada en cualquier forma o manera adecuada,
por ejemplo, como parte de un kit, que puede comprender (a) un
envase; (b) una composición detergente para LV que comprende (i) al
menos 8%, en peso, de un tensioactivo no iónico poco espumante con
un punto de enturbiamiento inferior a aproximadamente 32ºC, (ii)
una cantidad eficaz de un compuesto de metal polivalente y (iii)
opcionalmente al menos un ingrediente adyuvante; y (c)
instrucciones de uso de la composición detergente para LV para
tratar la vajilla y reducir la corrosión de la superficie del
material de vidrio.
En la presente invención puede utilizarse
cualquier composición de materia adecuada en cualquier solución
acuosa adecuada. Las soluciones acuosas adecuadas incluyen, aunque
no de forma limitativa: agua caliente y/o fría, solución de lavado
y/o de aclarado, y combinaciones de las mismas. Por ejemplo, las
composiciones de materia adecuadas pueden comprender solución de
lavado de un aparato LV que contiene la composición detergente para
LV proporcionada en la presente invención en cualquier forma
adecuada, para tratar y proteger el material de vidrio frente a la
corrosión durante el lavado en lavavajillas.
Las composiciones de materia adecuadas para su
uso en la presente invención comprenden solución de lavado de un
aparato LV, que comprende de aproximadamente 0,0001 ppm a
aproximadamente 100 ppm, o de aproximadamente 0,001 ppm a
aproximadamente 50 ppm, o de aproximadamente 0,01 ppm a
aproximadamente 30 ppm y, de forma alternativa, de aproximadamente
0,1 ppm a aproximadamente 10 ppm, de iones metálicos polivalente,
basado en la concentración.
Puede utilizarse cualquier proceso de
fabricación convencional adecuado con cualquier número de etapas de
proceso adecuadas para fabricar la composición detergente para LV,
descrita en la presente memoria, en cualquier forma adecuada como
se describe en la presente memoria.
Por ejemplo, una composición detergente sólida
para LV puede comprender un compuesto de metal polivalente formado
por separado antes de combinarlo con al menos el 8% de tensioactivo
no iónico y/o ingrediente adyuvante para reducir la probabilidad de
separación de sustancia activa o la tendencia del compuesto de metal
polivalente a precipitar o aglomerar en la composición detergente
para LV y/o la solución de lavado.
El proceso de preparación del compuesto de metal
polivalente incluye las etapas de: proporcionar un material
portador adecuado; calentar el material portador por encima de su
punto de fusión para formar una masa fundida solidificada;
proporcionar una cantidad eficaz de un compuesto de metal
polivalente adecuado en forma de polvo; y añadir el compuesto de
metal polivalente, solo o junto con ingredientes adyuvantes
opcionales en forma de polvo, al medio portador fundido en
cualquier orden; dispersar el compuesto de metal polivalente y/o
ingredientes adyuvantes opcionales en el medio portador fundido;
enfriar la mezcla fundida para formar el compuesto sólido; y
conformar y/o triturar hasta conseguir el tamaño de partícula
deseado y/o la forma deseada (como una partícula compuesta, pellet
o escama). De forma alternativa, la mezcla fundida se puede extruir
para formar un extruido de compuesto, enfriar a continuación y
triturar hasta obtener el tamaño de partícula adecuado.
Los tamaños de partícula adecuados pueden variar
de aproximadamente 10 micrómetros a aproximadamente 2000
micrómetros. De forma alternativa, los tamaños de partícula
adecuados pueden variar de aproximadamente 100 micrómetros a
aproximadamente 1500 micrómetros, de aproximadamente 200 micrómetros
a aproximadamente 1200 micrómetros y de aproximadamente 500
micrómetros a aproximadamente 1000 micrómetros. Las mezclas
trituradas pueden dispersarse a continuación en la composición
detergente para LV para proporcionar una capacidad de protección
óptima frente a la corrosión.
De forma alternativa, una composición detergente
líquida para LV puede prepararse mezclando y/o dispersando
directamente en agua (y/o disolvente) una cantidad eficaz de
partículas de compuesto de metal polivalente antes de añadir el
tensioactivo no iónico y los ingredientes adyuvantes opcionales.
Las composiciones detergentes para LV descritas
en la presente memoria también pueden prepararse adecuadamente y
envasarse mediante cualquier proceso adecuado seleccionado por el
formulador, ejemplos no limitativos de lo cual pueden estar
descritos en las patentes US-4.005.024 concedida el
25 de enero de 1977; US-4.237.155 concedida el 2 de
diciembre de 1980; US-5.378.409 concedida el 3 de
enero de 1995; US-5.486.303 concedida el 23 de
enero de 1996; US-5.489.392 concedida el 6 de
febrero de 1996; US-5.516.448 concedida el 14 de
mayo de 1996; US-5.565.422 concedida el 15 de
octubre de 1996; US-5.569.645 concedida el 29 de
octubre de 1996; US-5.574.005 concedida el 12 de
noviembre de 1996; US-5.599.400 concedida el 4 de
febrero de 1997; US-5.599.786 concedida el 4 de
febrero de 1997; US-5.691.297 concedida el 11 de
noviembre de 1997; US-5.698.505 concedida el 16 de
diciembre de 1997; US-5.703.034 concedida el 30 de
diciembre de 1997; US-5.768.918 concedida el 23 de
junio de 1998; US-5.891.836 concedida el 6 de abril
de 1999; US-5.952.278 concedida el 14 de septiembre
de 1999; de 1999; US-5.968.539, concedida el 19 de
octubre de 1999; US-5.990.065, concedida el 23 de
noviembre de 1999; US-6.069.122, concedida el 30 de
mayo de 2000; US-6.147.037, concedida el 14 de
noviembre de 2000; US-6.156.710, concedida el 5 de
diciembre de 2000; US-6.162.778, concedida el 19 de
diciembre de 2000; US-6.180.583, concedida el 30 de
enero de 2001; US-6.183.757, concedida el 6 de
febrero de 2001; US-6.190.675, concedida el 20 de
febrero de 2001; US-6.204.234, concedida el 20 de
marzo de 2001; US-6.214.363, concedida el 10 de
abril de 2001; US-6.251.845, concedida el 26 de
junio de 2001; US-6.274.539, concedida el 14 de
agosto de 2001; US-6.281.181, concedida el 28 de
agosto de 2001; US-6.365.561, concedida el 2 de
abril de 2002; US-6.372.708, concedida el 16 de
abril de 2002; US-6.444.629 concedida el 3 de
septiembre de 2002; US-6.451.333, concedida el 17
de septiembre de 2002; US-6.482.994, concedida el 19
de noviembre de 2002; US-6.528.477, concedida el 4
de marzo de 2003; US-6.559.116, concedida el 6 de
mayo de 2003; US-6.573.234, concedida el 3 de junio
de 2003; US-6.589.926, concedida el 8 de julio de
2003; US-6.627.590, concedida el 30 de septiembre de
2003; US-6.627.590, concedida el 30 de septiembre
de 2003; US-6.630.440, concedida el 7 de octubre de
2003; US-6.645.925, concedida el 11 de noviembre de
2003, y US-6.656.900, concedida el 2 de diciembre de
2003; las solicitudes de patentes US-20030228998,
concedida a Dupont y publicada en diciembre de 2003;
US-20010026792, concedida a Farrell y col. y
publicada en octubre de 2001; US-20010031714,
concedida a Gassenmeier y col. y publicada en octubre de 2001;
20020004472, concedida a Holderbaum y col. y publicada en enero de
2002; US-20020004473, concedida a Busch y col. y
publicada en enero de 2002; US-20020013232,
concedida a Kinoshita y col. y publicada en enero de 2002;
US-20020013242, concedida a Baillely y col. y
publicada en enero de 2002; US-20020013243,
concedida a Brown y publicada en marzo de 2002;
US-20020028756, concedida a Carter y col. y
publicada en marzo de 2002; US-20020033004,
concedida a Edwards y col. y publicada en marzo de 2002;
US-20020045559, concedida a Forth y col. y
publicada en abril de 2002; US-20020055449,
concedida a Porta y col. y publicada en mayo de 2002;
US-20020094942, concedida a Danneels y col. y
publicada en julio de 2002; US-20020119903,
concedida a Lant y col. y publicada en agosto de 2002;
US-20020123443, concedida a Bennie y col. y
publicada en septiembre de 2002; US-20020123444,
concedida a Fisher y col. y publicada en septiembre de 2002;
US-20020137648, concedida a Sharma y col. y
publicada en septiembre de 2002; US-20020166779,
concedida a Etesse y col. y publicada en noviembre de 2002;
US-20020169092, concedida a Catlin y col. y
publicada en noviembre de 2002; US-20020169095,
concedida a Forth y col. en noviembre de 2002, y
US-20020198125, concedida a Jones y publicada en
diciembre de 2002.
El equipo útil para estas mediciones es: un
aparato lavavajillas General Electric Model GE 9000 equipado con
puerta de plexiglas transparente, recogida de datos de ordenador IBM
con software Labview y Excel, sensor de proximidad (Newark
Corp.- -modelo 95F5203) utilizando interfaz SCXI, y una regla
de plástico.
Los datos se recogen del modo siguiente. El
sensor de proximidad está fijado a la rejilla del fondo del aparato
lavavajillas con una abrazadera de metal. El sensor está orientado
hacia el brazo rotatorio del lavavajillas situado más abajo en el
fondo del aparato (distancia aproximada: a 2 cm del brazo
rotatorio). Cada pasada del brazo rotatorio es medida por el sensor
de proximidad y registrada. Los impulsos registrados por el
ordenador son convertidos en rotaciones por minuto (r.p.m.) del
brazo del fondo contando los impulsos en un intervalo de 30
segundos. La velocidad de rotación del brazo es directamente
proporcional a la cantidad de jabonaduras en el aparato y en la
bomba del lavavajillas (es decir, cuanto más jabonaduras se producen
más lenta es la rotación del brazo).
La regla de plástico está sujeta a la rejilla
del fondo del lavavajillas y se extiende hasta el suelo del
aparato. Al final del ciclo de lavado se mide la altura de las
jabonaduras utilizando la regla de plástico (se ve a través de la
puerta transparente) y se registra como altura de las
jabonaduras.
Se sigue el procedimiento siguiente para evaluar
las composiciones detergentes para LV en la presente invención en
relación con la producción de jabonaduras, así como para evaluar la
utilidad de sistemas tensioactivos NIPE. Se realiza una evaluación
por separado del tensioactivo NIPE y/o del sistema tensioactivo
utilizando una fórmula base para LV, como el polvo base CASCADE® en
combinación con los tensioactivos NIPE, los cuales se añaden por
separado en viales de vidrio al aparato lavavajillas).
Primero se llena el aparato con agua (ajustar de
forma apropiada la temperatura y la dureza del agua) y se hace
funcionar este durante un ciclo de aclarado. Se controla la
velocidad de giro a lo largo del ciclo (aproximadamente 2 min) sin
añadir ningún producto detergente para LV (ni tensioactivos NIPE)
(un control de calidad para asegurarse de que el aparato está
funcionando correctamente). Cuando el aparato empieza a llenarse
para el ciclo de lavado se ajusta de nuevo la temperatura y la
dureza del agua y, a continuación, se añade la composición
detergente para LV al fondo del aparato (en el caso de sistemas
tensioactivos evaluados por separado se añade primero la base para
LV al fondo del aparato y después se añaden los tensioactivos NIPE
colocando los viales de vidrio que contienen los tensioactivos en
posición invertida encima de la rejilla de la parte superior del
aparato). A continuación se controla la velocidad de giro a lo
largo del ciclo de lavado. Al final del ciclo de lavado se registra
la altura de las jabonaduras utilizando la regla de plástico. Se
vuelve a llenar el aparato con agua (se ajusta de forma apropiada
la temperatura y la dureza del agua) y se hace funcionar el aparato
a través de otro ciclo de aclarado. Se controla la velocidad de
giro a lo largo de este ciclo.
Se calcula un promedio de la velocidad de giro
del primer aclarado, el lavado principal y el aclarado final.
Después se calcula la eficacia de velocidad de giro en % dividiendo
la velocidad de giro promedio para el sistema de control
(formulación base para LV sin el sistema tensioactivo NIPE) entre la
velocidad de giro promedio para los tensioactivos de ensayo. Las
mediciones de eficacia de velocidad de giro y altura de las
jabonaduras se utilizan para dimensionar el perfil general de las
jabonaduras del sistema tensioactivo.
En cada ensayo se lava el sustrato durante 50
ciclos en un aparato lavavajillas General Electric Model GE 9000 en
las condiciones de lavado siguientes: 0 g/l (0 gpg) de agua - 54ºC
(130ºF), ciclo de lavado normal con el ciclo de secado en caliente
encendido. En la rejilla superior del GE 2000 se colocan los
siguientes sustratos: cuatro (4) vasos Libbey 53 no tratados con
calor de 0,29 l (10 onzas) de Collins; tres (3) copas Libbey 8564SR
Bristol Valley de 0,25 l (8 ½ onzas) para vino blanco; tres (3)
copas Libbey 139 inglesas altas de 0,38 l (13 onzas); tres (3)
vasos de bebida Luminarc Metro de 0,47 l (16 onzas). o 0,35 l (12
onzas) (utilizar un solo tamaño por ensayo); una (1) copa Longchamp
Cristal d'Arques de 0,17 l (5¾ onzas) para vino; y un (1) vaso
Anchor Hocking Pooh (CZ84730B) de 0,24 l (8 onzas) para zumo (cuando
haya 1 o más diseños por caja utilizar un solo diseño por ensayo).
En la rejilla inferior del GE 9000 se colocan los siguientes
sustratos: dos (2) platos llanos Libbey Sunray No.15532 de 23,5 cm
(9 ¼ pulg.); y dos (2) platos llanos Gibson de cerámica de gres
negra #3568DP (opcional- si no se usan sustituir por 2 platos llanos
de lastre).
Todos las copas y/o platos se califican
visualmente en cuanto a la iridiscencia y/o mordedura, después del
lavado y el secado, utilizando una escala de puntuación de 1- 5
(explicada más adelante). Todos los copas y/o platos también son
puntuados visualmente en cuanto a evidencias de mordedura utilizando
la misma escala de puntuación de 1-5 utilizada en
el ensayo de iridiscencia. Los valores de la escala de puntuación
son los siguientes: "1" indica un deterioro muy fuerte del
sustrato; "2" indica un deterioro fuerte del sustrato;
"3" indica algún deterioro del sustrato; "4" indica un
deterioro muy ligero del sustrato y "5" indica que no hay
deterioro del sustrato.
Los siguientes ejemplos de composiciones
detergentes para LV se proporcionan para mostrar ciertas
realizaciones y, por tanto, no pretenden ser limitativos en modo
alguno.
Con referencia a los polímeros descritos en la
presente memoria, el término peso molecular promedio en peso es el
peso molecular promedio en peso determinado mediante cromatografía
de filtración en gel según el protocolo que se encuentra en
Colloids and Surfaces, Physico Chemical & Engineering Aspects,
vol. 162, 2000, págs. 107-121. Las unidades son
daltons.
Debe entenderse que cada limitación numérica
máxima mencionada a lo largo de esta memoria descriptiva incluirá
toda limitación numérica inferior como si dichas limitaciones
numéricas inferiores estuvieran expresamente indicadas en la
presente memoria. Cada limitación numérica mínima dada a lo largo de
toda esta memoria descriptiva incluirá cada limitación numérica
máxima superior, como si dichas limitaciones numéricas superiores
estuvieran expresamente indicadas en la presente memoria. Cada
intervalo numérico dado a lo largo de toda esta memoria descriptiva
incluirá cada intervalo numérico más limitado que esté dentro de
dicho intervalo numérico más amplio, como si dichos intervalos
numéricos más limitados estuvieran todos expresamente indicados en
la presente memoria.
Claims (18)
1. Un método para proteger material de vidrio y
proporcionar ventajas de mejora de limpieza en un aparato
lavavajillas, en donde el método comprende las etapas de:
- a)
- proporcionar una composición detergente para LV que comprende:
- (i)
- una cantidad eficaz de un compuesto de sal de metal polivalente insoluble en agua;
- (ii)
- al menos 8%, en peso, de un tensioactivo no iónico poco espumante con un punto de enturbiamiento inferior a 32ºC; y
- (iii)
- de forma opcional, al menos un ingrediente adyuvante, en donde dicha composición tiene un pH en el intervalo de 7 a 12, medido en una solución acuosa al 1%; y
- b)
- poner en contacto el material de vidrio que necesita ser tratado con la composición detergente para LV en un aparato lavavajillas durante al menos una parte del ciclo de lavado.
2. El método según la reivindicación 1, en el
que dicho compuesto de metal polivalente está presente en una
cantidad de 0,01% a 60% en peso de la composición.
3. El método según la reivindicación 1, en el
que dicho compuesto de metal polivalente comprende un metal
seleccionado del grupo que consiste en Al, Mg, Co, Ti, Zr, V, Nb,
Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, Zn y mezclas de los mismos.
4. El método según la reivindicación 3, en el
que dicho compuesto de metal polivalente comprende una sal
seleccionada del grupo que consiste en sales orgánicas, sales
inorgánicas y mezclas de las mismas.
5. El método según la reivindicación 4, en el
que dicho compuesto de metal polivalente se selecciona del grupo
que consiste en: bacitracina de cinc, carbonato de cinc, carbonato
básico de cinc o carbonato de cinc básico, hidrocincita, laurato de
cinc, fosfato de cinc, tripolifosfato de cinc, tripolifosfato de
cinc y sodio, silicato de cinc, estearato de cinc, sulfuro de cinc,
sulfito de cinc y mezclas de los mismos.
6. El método según la reivindicación 1, en el
que dicho compuesto de metal polivalente comprende partículas que
tienen un intervalo de tamaño de partículas promedio de 1 nm a 150
micrómetros.
7. El método según la reivindicación 6, en el
que dicho compuesto de metal polivalente comprende partículas que
tienen una distribución de tamaño de partículas en el intervalo de 1
nm a 150 micrómetros.
8. El método según la reivindicación 1, en el
que dicho compuesto de metal polivalente está al menos en una de
las formas siguientes: una partícula compuesta, una escama, un
pellet y un extruido.
9. El método según la reivindicación 1, en el
que dicho tensioactivo no iónico poco espumante tiene un punto de
enturbiamiento inferior a 20ºC.
10. El método según la reivindicación 1, en el
que dicho tensioactivo no iónico poco espumante tiene un valor de
equilibrio hidrófilo-lipófilo en el intervalo de 1 a
10.
11. El método según la reivindicación 1, en el
que dicho tensioactivo no iónico poco espumante se selecciona del
grupo que consiste en etoxilatos derivados de alcohol primario,
polímeros de bloques inversos de
polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno, alcohol
etoxilado-propoxilado, alcoholes
poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos epoxi
y mezclas de los mismos.
12. El método según la reivindicación 1, que
comprende además un tensioactivo no iónico de punto de
enturbiamiento alto que tiene un punto de enturbiamiento superior a
40ºC.
13. El método según la reivindicación 1, que
comprende además un tensioactivo cargado seleccionado del grupo que
consiste en óxidos de amina C_{8} - C_{18}, sulfobetaínas e
hidroxibetaínas C_{8} - C_{18}, alquiletoxi C_{8} - C_{16}
carboxilatos y sulfatos con un grado de etoxilación superior a 3,
alquil ramificado C_{10} - C_{18} carboxilatos y mezclas de los
mismos.
14. El método según la reivindicación 1, en el
que dicha composición detergente comprende un ingrediente adyuvante
seleccionado del grupo que consiste en: tensioactivos auxiliares,
supresores de las jabonaduras, aditivos reforzantes de la
detergencia, secuestrantes, agentes blanqueantes, activadores del
blanqueador, catalizadores del blanqueador, enzimas,
estabilizadores de enzimas, agentes espesantes, agentes quelantes,
fuentes de alcalinidad, tamponadores de pH, agentes ablandadores
del agua, modificadores secundarios de solubilidad, polímeros para
la liberación de la suciedad, polímeros dispersantes, hidrótropos,
cargas, aglutinantes, medios portadores, aceites, disolventes
orgánicos, sustancias activas antibacterianas, abrasivos,
inhibidores de redeposición, agentes contra el deslustre, agentes
anticorrosión, coadyuvantes de proceso, plastificantes, agentes
mejoradores de la estética, conservantes y mezclas de los
mismos.
15. El método según la reivindicación 14, que
comprende un aditivo reforzante de la detergencia seleccionado del
grupo que consiste en citratos, fosfatos, aluminosilicatos,
silicatos, policarboxilatos, ácidos grasos, secuestrantes de iones
metálicos y mezclas de los mismos.
16. El método según la reivindicación 1, en el
que dicha composición se proporciona en forma de una dosis unitaria
seleccionada del grupo que consiste en: cápsulas, pastillas,
pastillas multifase, pastillas recubiertas, bolsas de un solo
compartimento solubles en agua, bolsas multicompartimentales
solubles en agua y combinaciones de las mismas.
17. El método según la reivindicación 1, en el
que dicha composición se proporciona en forma de un kit, en donde
dicho kit comprende un envase que comprende: (a) dicha composición
según la reivindicación 1 y (b) instrucciones de uso de dicha
composición para tratar material de vidrio y reducir la corrosión de
la superficie del material de vidrio en un aparato lavavajillas.
18. El método según la reivindicación 17, en el
que dicha composición se proporciona en forma de una dosis unitaria
seleccionada del grupo que consiste en cápsulas, pastillas,
pastillas multifase, pastillas recubiertas, bolsas de un solo
compartimento solubles en agua, bolsas multicompartimentales
solubles en agua y combinaciones de las mismas; y en donde dicha
composición está en al menos una o más de las formas siguientes:
líquidos, geles líquidos, geles, espumas, cremas y pastas.
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