ES2323534T3 - Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas. - Google Patents

Abstract

Mezclas que como componentes activos contienen al menos clotianidina y al menos etoprofos.

Description

Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas.

La presente invención se refiere a nuevas combinaciones de principios activos que contienen, por una parte, al menos un neonicotinoide seleccionado entre clotianidina e imidacloprid y, por otra, al menos un inhibidor de la colinesterasa seleccionado entre etoprofos y aldicarb, y que son muy adecuadas para combatir plagas, en especial insectos y nematodos.

Se sabe ya que el principio activo clotianidina de fórmula

1

posee propiedades insecticidas (véanse los documentos EP 0376279 A2 y EP 0375907 A1).

Asimismo se sabe ya que el inhibidor de la colinesterasa etoprofos de fórmula

2

posee propiedades insecticidas (véase el documento US 3,112,244 A para etoprofos y el documento US 3,217,037 A para aldicarb).

Igualmente se conoce el efecto insecticida del compuesto imidacloprid de fórmula

3

(véase, por ejemplo, el documento EP 0192060 A1).

También se conocen ya mezclas que comprenden el principio activo clotianidina o imidacloprid (véanse, por ejemplo, los documentos WO 03/63592, EP 1359803 A1, WO 96/37105 A1) y que presentan un efecto insecticida.

Sin embargo, el efecto de estas sustancias o mezclas no siempre es satisfactorio en determinadas condiciones, en determinadas cantidades de aplicación y contra determinadas plagas.

Ahora se ha descubierto que las mezclas que comprenden

(A)

clotianidina y/o imidacloprid y

(B)

al menos el inhibidor de la colinesterasa etoprofos

poseen muy buenas propiedades insecticidas y nematicidas.

Sorprendentemente, el efecto, especialmente el insecticida, de las combinaciones específicas de principios activos de acuerdo con la invención es bastante mayor que la suma de los efectos de los principios activos individuales. Existe, pues, un verdadero efecto sinérgico no previsible y no sólo una suma de efectos, como cabría esperar en sí.

Asimismo se ha comprobado que también las mezclas que sólo comprenden los dos principios activos imidacloprid y aldicarb o imidacloprid y etoprofos, así como una mezcla que comprende tanto imidacloprid como etoprofos y aldicarb, poseen propiedades insecticidas y nematicidas extraordinariamente buenas que superan la simple suma de efectos de los dos principios activos individuales.

Así pues, como combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención son de mencionar con preferencia:

I

clotianidina + etoprofos

III

clotianidina + etoprofos + imidacloprid

Se prefiere especialmente la combinación de principios activos I.

Las combinaciones de principios activos indicados en los puntos I. y III. preferentemente contienen como componentes de efecto insecticida exclusivamente los principios activos mencionados en cada caso y ningún otro componente de mezcla insecticida, acaricida o nematicida no mencionado explícitamente con anterioridad. Las combinaciones específicas despliegan como tales un efecto sinérgico inesperado.

No obstante, las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención también pueden contener en principio, además de los principios activos mencionados clotianidina, etoprofos e imidacloprid, otros componentes de mezcla con efecto fungicida, acaricida o insecticida.

El efecto sinérgico se manifiesta especialmente cuando los principios activos están presentes en las combinaciones de principios activos I y III de acuerdo con la invención en determinadas relaciones en peso. No obstante, las relaciones en peso de los principios activos en las combinaciones de principios activos se pueden variar en un intervalo relativamente amplio. En general, las combinaciones de acuerdo con la invención contienen clotianidina y el o los asociados de mezcla en una relación de mezcla de 125:1 a 1:25 (clotianidina: asociado de mezcla), basándose las relaciones de mezcla en relaciones en peso:

4

Las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención son adecuadas por su buena fitotolerancia, favorable toxicidad para animales de sangre caliente y buena tolerancia ambiental para la protección de plantas y órganos de planta, para aumentar los rendimientos de cosecha, mejorar la calidad del producto de cosecha y combatir plagas animales, en particular insectos, arácnidos y nematodos que se presentan en la agricultura, bosques, jardines e instalaciones de ocio, en la protección de productos almacenados y de materiales, así como en el sector de la higiene. Pueden usarse preferentemente como agentes fitoprotectores. Son activas contra especies de sensibilidad normal y resistentes, así como contra todos o algunos estadios de desarrollo. Pertenecen a las plagas anteriormente citadas:

Del orden de los isópodos, por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus. Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp. Del orden de los sínfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata. Del orden de los tisanuros, por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus. Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. Del orden de los blatarios, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica. Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia. Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp. Del orden de los ftirápteros, por ejemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp. Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis. Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.. Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae. Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus. Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp. Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp. De la clase de los arácnidos, por ejemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma app., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.

Entre los nematodos fitoparásitos se encuentran, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.

De acuerdo con la invención, pueden tratarse todas las plantas y partes vegetales. Por plantas se entiende en este caso todas las plantas y poblaciones de plantas tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (que incluyen plantas de cultivo presentes en la naturaleza). Como plantas de cultivo son de mencionar cereales (trigo, avena, cebada, centeno, arroz), maíz, soja, patata, algodón, tabaco, colza, así como plantas frutales (con los frutos manzanas, peras, cítricos, plátanos, melones y uvas). Las plantas de cultivo también pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante procedimientos de cultivo y optimización convencionales o mediante procedimientos biotecnológicos y de ingeniería genética o combinaciones de estos procedimientos, incluidas las plantas transgénicas e incluidas las variedades de plantas protegibles por el derecho de protección de variedades o las variedades de plantas no protegibles. Por partes vegetales deben entenderse todas las partes y órganos de la planta aéreos y subterráneos, tales como brote, hoja, flor y raíz, citándose, por ejemplo, hojas, acículas, tallos, troncos, flores, cuerpos frutales, frutos y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas. También pertenecen a las partes vegetales productos de cosecha, así como material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas, ramas y semillas.

El tratamiento de plantas y partes vegetales según la invención con las combinaciones de principios activos se realiza directamente o actuando sobre su entorno, hábitat o espacio de almacenamiento según procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo mediante inmersión, pulverización, vaporización, nebulización, dispersión, deposición, inyección y, en material reproductivo, particularmente en semillas, así como mediante envolturas de una o varias capas.

Las mezclas de acuerdo con la invención también son especialmente adecuadas para el tratamiento de semillas. Así, una gran parte de los daños causados por las plagas en las plantas de cultivo se produce ya por la infestación de la semilla durante el almacenamiento y después de la colocación de la semilla en el suelo, así como durante e inmediatamente después de la germinación de las plantas. Esta fase es especialmente crítica, ya que las raíces y brotes de la planta en crecimiento son especialmente sensibles, y un pequeño daño puede conducir ya a la muerte de toda la planta. Existe, por lo tanto, un interés especialmente grande en proteger las semillas y la planta en germinación mediante el uso de agentes adecuados.

El combate de plagas mediante el tratamiento de las semillas de plantas se conoce desde hace tiempo y es objeto de continuas mejoras. Sin embargo, en el tratamiento de las semillas surgen una serie de problemas que no siempre pueden solucionarse satisfactoriamente. Así, es deseable desarrollar procedimientos para la protección de la semilla y de la planta en germinación que hagan superflua la aplicación adicional de agentes fitoprotectores después de la siembra o después de la emergencia de las plantas. Además, es deseable optimizar la cantidad de principio activo usado para que la semilla y la planta en germinación se protejan lo mejor posible contra de la infestación por plagas, pero sin dañar la planta misma por el principio activo usado. En particular, los procedimientos para el tratamiento de la semilla deben incluir también las propiedades insecticidas intrínsecas de las plantas transgénicas para conseguir una protección óptima de la semilla y de la planta en germinación con una aplicación mínima de agentes fitoprotectores.

Por lo tanto, la presente invención se refiere especialmente también a un procedimiento para la protección de semillas y plantas en germinación contra la infestación por plagas tratando la semilla con un agente de acuerdo con la invención. La invención se refiere igualmente al uso de los agentes de acuerdo con la invención para el tratamiento de las semillas para la protección de la semilla y de la planta en germinación contra plagas. Además, la invención se refiere a semillas que se han tratado para la protección contra plagas con un agente de acuerdo con la invención.

Una de las ventajas de la presente invención es que, debido a las propiedades sistémicas especiales de los agentes de acuerdo con la invención, el tratamiento de las semillas con estos agentes no sólo protege a la semilla contra plagas, sino también a las plantas procedentes de la misma después de la emergencia. De este modo se puede suprimir, dado el caso, el tratamiento inmediato del cultivo en el momento de la siembra o poco después.

Otra ventaja reside también en este caso en el aumento sinérgico de la actividad insecticida de los agentes de acuerdo con la invención respecto al principio activo individual correspondiente, que supera la suma de las actividades de los dos principios activos usados individualmente. De este modo resulta posible optimizar la cantidad del principio activo usado.

Igualmente se considera ventajoso que las mezclas de acuerdo con la invención puedan usarse especialmente también en semillas transgénicas, en las que las plantas procedentes de estas semillas son capaces de expresar una proteína dirigida contra las plagas. Mediante el tratamiento de dichas semillas con los agentes de acuerdo con la invención pueden controlarse determinadas plagas ya mediante la expresión de la proteína, por ejemplo, insecticida. Sorprendentemente se produce además una suma de efectos sinérgica con los agentes de acuerdo con la invención, lo que mejora aún más la eficacia de la protección contra la infestación por plagas.

Los agentes de acuerdo con la invención son adecuados para la protección de semillas de cualquier variedad de planta que se utilice en agricultura, invernaderos, bosques, jardinería o viticultura. En este caso se trata en especial de semillas de maíz, cacahuete, canola, colza, adormidera, aceituna, coco, cacao, soja, algodón, remolacha (por ejemplo, remolacha azucarera y remolacha forrajera), arroz, mijo, trigo, cebada, avena, centeno, girasol, caña de azúcar o tabaco. Los agentes de acuerdo con la invención son adecuados igualmente para el tratamiento de las semillas de diferentes variedades de verduras, como, por ejemplo, brécol, coliflor, repollo, tomate, pimiento, melón, calabacín y pepino, o de diferentes frutales de pepita, como, por ejemplo, manzana o pera. Es de especial importancia el tratamiento de las semillas de maíz, soja, algodón, trigo y canola o colza.

Como ya se ha citado anteriormente, también es de especial importancia el tratamiento de semillas transgénicas con un agente de acuerdo con la invención. En este caso se trata de semillas de plantas que contienen generalmente al menos un gen heterólogo que dirige la expresión de un polipéptido con, en particular, propiedades insecticidas. Los genes heterólogos en las semillas transgénicas pueden proceder de microorganismos tales como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus o Gliocladium. La presente invención es especialmente adecuada para el tratamiento de semillas transgénicas que contienen al menos un gen heterólogo que procede de Bacillus sp. y cuyo producto génico muestra actividad contra el barrenador del maíz y/o el gusano de la raíz del maíz. De forma especialmente preferida, se trata en este caso de un gen heterólogo que procede de Bacillus thuringiensis.

En el marco de la presente invención, el agente de acuerdo con la invención se aplica sobre las semillas solo o en una formulación adecuada. Preferentemente, las semillas se tratan en un estado en el que son tan estables que no se producen daños durante el tratamiento. En general, el tratamiento de las semillas puede realizase en cualquier momento entre la cosecha y la siembra. Habitualmente se usan semillas que se han separado de la planta y liberado de mazorcas, cáscaras, tallos, cubiertas, lana o pulpa.

En general, en el tratamiento de la semilla debe prestarse atención a que la cantidad del agente de acuerdo con la invención y/o de otros aditivos aplicados sobre la semilla se seleccione de modo que no perjudique la germinación de la semilla ni dañe la planta procedente de la misma. Esto ha de tenerse en cuenta ante todo en principios activos que pueden mostrar efectos fitotóxicos a determinadas cantidades de aplicación.

Los agentes de acuerdo con la invención se pueden aplicar directamente, es decir, sin contener componentes adicionales y sin diluirse. En general es preferible aplicar los agentes sobre las semillas en forma de una formulación adecuada. El experto conoce las formulaciones y procedimientos adecuados para el tratamiento de semillas, los cuales se describen, por ejemplo, en los siguientes documentos: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2.

Las combinaciones de principios activos pueden transferirse a las formulaciones habituales, tales como disoluciones, emulsiones, polvos para proyección, suspensiones, polvos, productos para espolvorear, pastas, polvos solubles, gránulos, concentrados de suspensión-emulsión, sustancias naturales y sintéticas impregnadas con principio activo, así como encapsulados finos en sustancias poliméricas.

Estas formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo por mezclado de los principios activos con diluyentes, es decir, disolventes líquidos y/o vehículos sólidos, dado el caso usando agentes tensioactivos, es decir, agentes emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes espumantes.

En el caso de usar agua como diluyente también se pueden usar, por ejemplo, disolventes orgánicos como codisolventes. Como disolventes líquidos se consideran fundamentalmente: Compuestos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados, tales como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano, o parafinas, por ejemplo fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes, tales como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como agua.

Como vehículos sólidos se consideran:

Por ejemplo, sales de amonio y harinas de rocas naturales, tales como caolines, arcillas, talco, tiza, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas, y harinas de rocas sintéticas, tales como ácido silícico altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos; como vehículos sólidos para gránulos se consideran: por ejemplo, rocas naturales quebradas y fraccionadas, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como gránulos sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como gránulos de material orgánico tal como serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como agentes emulsionantes y/o espumantes se consideran: por ejemplo, agentes emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como ésteres de ácido graso y polioxietileno, éteres de alcohol graso y polioxietileno, por ejemplo éteres alquilarilpoliglicólicos, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo, así como hidrolizados de proteína; como agentes dispersantes se consideran: por ejemplo, lejías residuales de lignosulfitos y metilcelulosa.

Pueden usarse en las formulaciones agentes adhesivos, tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvo, grano o látex, tales como goma arábica, poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), así como fosfolípidos naturales, tales como cefalinas y lecitinas y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Pueden usarse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrociano, y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálica, y oligonutrientes, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Las formulaciones generalmente contienen en total entre 0,1 y 95% en peso de principio activo, preferentemente entre 0,5 y 90%.

Las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención pueden estar presentes en sus formulaciones comerciales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con otros principios activos, tales como insecticidas, sustancias atrayentes, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, sustancias reguladoras del crecimiento o herbicidas. Entre los insecticidas se cuentan, por ejemplo, ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, ésteres de ácidos carboxílicos, hidrocarburos clorados, fenilureas y sustancias producidas por microorganismos, entre otros.

Los asociados de mezcla especialmente ventajosos son, por ejemplo, los siguientes:

Fungicidas

2-Fenilfenol; sulfato de 8-hidroxiquinolina; acibenzolar-S-metilo; aldimorf; amidoflumet; ampropilfos; ampropilfos de potasio; andoprim; anilazina; azaconazol; azoxistrobina; benalaxilo; benodanilo; benomilo; bentiavalicarb-isopropilo; benzamacrilo; benzamacril-isobutilo; bilanafos; binapacrilo; bifenilo; bitertanol; blasticidina-S; bromuconazol; bupirimato; butiobato; butilamina; polisulfuro de calcio; capsimicina; captafol; captán; carbendazima; carboxina; carpropamida; carvona; quinometionato; clobentiazona; clorfenazol; cloroneb; clorotalonilo; clozolinato; clozilacon; ciazofamida; ciflufenamida; cimoxanilo; ciproconazol; ciprodinilo; ciprofuram; Dagger G; debacarb; diclofluanida; diclon; diclorofeno; diclocimet; diclomezina; dicloran; dietofencarb; difenoconazol; diflumetorim; dimetirimol; dimetomorf; dimoxistrobina; diniconazol; diniconazol-M; dinocap; difenilamina; dipiritiona; ditalinfos; ditianona; dodina; drazoxolón; edifenfos; epoxiconazol; etaboxam; etirimol; etridiazol; famoxadona; fenamidona; fenapanilo; fenarimol; fenbuconazol; fenfuram; fenhexamida; fenitropan; fenoxanilo; fenpiclonilo; fenpropidina; fenpropimorf; ferbam; fluazinam; flubenzimina; fludioxonilo; flumentover; flumorf; fluoromida; fluoxastrobina; fluquinconazol; flurprimidol; flusilazol; flusulfamida; flutolanilo; flutriafol; folpet; fosetilo-Al; fosetilo-sódico; fuberidazol; furalaxilo; furametpir; furcarbanilo; furmeciclox; guazatina; hexaclorobenceno; hexaconazol; himexazol; imazalila; imibenconazol; triacetato de iminoctadina; tris(albesilato) de iminoctadina; iodocarb; ipconazol; iprobenfos; iprodiona; iprovalicarb; irumamicina; isoprotiolano; isovalediona; kasugamicina; cresoxim-metilo; mancozeb; maneb; meferimzona; mepanipirim; mepronilo; metalaxilo; metalaxil-M; metconazol; metasulfocarb; metfuroxam; metiram; metominostrobina; metsulfovax; mildiomicina; miclobutanilo; miclozolina; natamicina; nicobifen; nitrotalisopropilo; noviflumuron; nuarimol; ofurace; orisastrobina; oxadixilo; ácido oxolínico; oxpoconazol; oxicarboxina; oxifentiina; paclobutrazol; pefurazoato; penconazol; pencicuron; fosfidifeno; ftalida; picoxistrobina; piperalina; polioxinas; polioxorim; probenazol; procloraz; procimidona; propamocarb; propanoina sódica; propiconazol; propineb; proquinazida; protioconazol; piraclostrobina; pirazofos; pirifenox; pirimetanilo; piroquilona; piroxifur; pirrolnitrina; quinconazol; quinoxifeno; quintoceno; simeconazol; espiroxamina; azufre; tebuconazol; tecloftalam; tecnaceno; tetciclacis; tetraconazol; tiabendazol; ticiofeno; tifluzamida; tiofanato-metilo; tiramo; tioximida; tolclofos-metilo; tolilfluanida; triadimefon; triadimenol; triazbutilo; triazóxido; triciclamida; triciclazol;tridemorf; trifloxistrobina; triflumizol; triforina; triticonazol; uniconazol; validamicina A; vinclozolina; zineb; ziram; zoxamida; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]oxi]-3-metoxifenil]-etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida; 1-(1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona; 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina; 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida; 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida; 3,4,5-tricloro-2,6-piridindicarbonitrilo; actinovato; cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol; 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo; carbonato monopotásico; N-(6-metoxi-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida; N-butil-8-(1,1-dimetiletil)-1-oxaespiro[4.5]decan-3-amina; tetratiocarbonato sódico;

así como sales y preparaciones de cobre, tales como mezcla Bordeaux; hidróxido de cobre; naftenato de cobre; oxicloruro de cobre; sulfato de cobre; cufraneb; óxido cuproso; mancobre; oxina-cobre.

Bactericidas

Bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.

Insecticidas/acaricidas/nematicidas

Abamectina, ABG-9008, acefato, acequinocilo, acetamiprid, acetoprol, acrinatrina, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aletrina, isómeros 1R de aletrina, alfa-cipermetrina (alfametrina), amidoflumet, aminocarb, amitraz, avermectina, AZ-60541, azadiractina, azametifos, azinfos-metilo, azinfos-etilo, azociclotina,

Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis cepa EG-2348, Bacillus thuringiensis cepa GC-91, Bacillus thuringiensis cepa NCTC-11821, baculovirus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina, bifenazato, bifentrina, binapacrilo, bioaletrina, isómero S-ciclopentilo de bioaletrina, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, bistrifluron, BPMC, brofenprox, bromofos-etilo, bromopropilato, bromfenvinfos (metilo), BTG-504, BTG-505, bufencarb, buprofezina, butatiofos, butocarboxim, butoxicarboxim, butilpiridaben,

cadusafos, canfecloro, carbarilo, carbofurano, carbofenotión, carbosulfan, cartap, CGA-50439, quinometionato, clordan, clordimeform, cloetocarb, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, clorobencilato, cloropicrina, clorproxifeno, clorpirifos-metilo, clorpirifos (etilo), clovaportrina, cromafenozida, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cloetocarb, clofentezina, clotiazoben, codlemona, cumafos, cianofenfos, cianofos, ciclopreno, cicloprotrina, Cydia pomonella, ciflutrina, cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, cifenotrin (isómero 1R-trans), ciromacina,

DDT, deltametrina, demetón-S-metilo, demetón-S-metilsulfona, diafentiurona, dialifos, diazinón, diclofention, diclorvós, dicofol, dicrotofos, diciclanilo, diflubenzuron, dimetoato, dimetilvinfos, dinobuton, dinocap, dinetofuran, diofenolan, disulfotón, docusato sódico, dofenapina, DOWCO-439,

eflusilanato, emamectina, benzoato de emamectina, empentrin (isómero 1R), endosulfan, Entomopthora spp., EPN, esfenvalerato, etiofencarb, etiprol, etión, etofenprox, etoxazol, etrimfos, famfur, fenamifos, fenazaquina, fenbutatin óxido, fenflutrina, fenitrotión, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpirad, fenpiritrina, fenpiroximato, fensulfotión, fentión, fentrifanilo, fenvalerato, fipronilo, flonicamida, fluacripirim, fluazurón, flubenzimina, flubrocitrinato, flucicloxuron, flucitrinato, flufenerim, flufenoxuron, flufenprox, flumetrina, flupirazofos (flufenzina), flucalinato, fonofos, formetanato, formotión, fosmetilan, fostiazato, fubfenprox (fluproxifen), furatiocarb,

gamma-HCH, gamma-cihalotrina, Gossyplure, Grandlure, virus granulosos,

halfenprox, halofenozida, HCH, HCN-801, heptenofos, hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnona, hidropreno,

japoniluro,

kadetrina, virus de la poliedrosis nuclear, quinopreno,

lambda-cihalotrina, lindano, lufenurón,

malatión, mecarbam, mesulfenfos, metaldehído, metam sódico, metacrifos, metamidofos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, metidantión, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxicloro, metoxifenozida, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectina, milbemicina, MKI-245, MON-4570, monocrotofos, moxidectina, MTI-800,

naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, niclosamida, nicotina, nitenpiram, nitiazina, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, novaluron, noviflumuron,

OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, ometoato, oxamilo, oxidemetón-metilo,

Paecilomyces fumosoroseus, paratión-metilo, paratión (etilo), permetrina (cis-, trans-), petróleo, PH-6045, fenotrina (isómero IR-trans), fentoato, forato, fosalon, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxima, piperonilbutóxido, pirimicarb, pirimifos-metilo, pirimifos-etilo, pralletrina, profenofos, promecarb, propafos, propargita, propetamfos, propoxur, protiofos, protoato, protrifenbute, pimetrozina, piraclofos, piresmetrina, pelitre, piridaben, piridalilo, piridafentión, piridatión, pirimidifeno, piriproxifeno,

quinalfos,

resmetrina, RH-5849, ribavirina, RU-12457, RU-15525,

S-421, S-1833, salitión, sebufos, SI-0009, silafluofeno, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, sulfluramida, sulfotep, sulprofos, SZI-121,

tau-fluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimfos, teflubenzuron, teflutrina, temefos, temivinfos, terbam, terbufos, tetraclorvinfos, tetradifon, tetrametrina, tetrametrina (isómero IR), tetrasul, theta-cipermetrina, tiacloprid, tiametoxam, tiapronilo, tiatrifos, hidrogenooxalato de tiociclam, tiodicarb, tiofanox, tiometon, tiosultap sódico, turingiensina, tolfenpirad, tralocitrina, tralometrina, transflutrina, triarateno, triazamato, triazofos, triazuron, triclofenidina, triclorfon, triflumuron, trimetacarb,

vamidotión, vaniliprol, verbutina, Verticillium lecanii,

WL-108477, WL-40027,

YI-5201, YI-5301, YI-5302,

XMC, xililcarb,

ZA-3274, zeta-cipermetrina, zolaprofos, ZXI-8901,

el compuesto propilcarbamato de 3-metilfenilo (tsumacida Z),

el compuesto 3-(5-cloro-3-piridinil)-8-(2,2,2-trifluoroetil)-8-azabiciclo[3.2.1]octano-3-carbonitrilo (nº reg. CAS 185982-80-3) y el isómero 3-endo correspondiente (nº reg. CAS 185984-60-5) (véanse los documentos WO-96/37494, WO-98/25923),

así como preparados que contienen extractos vegetales, nematodos, hongos o virus con efecto insecticida.

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También es posible mezclarlos con otros principios activos conocidos, tales como herbicidas, fertilizantes, reguladores del crecimiento, protectores o productos semioquímicos.

En el uso como insecticidas, las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención pueden estar presentes en sus formulaciones comerciales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con agentes sinérgicos. Los agentes sinérgicos son compuestos por medio de los cuales aumenta el efecto de los principios activos sin que el agente sinérgico mismo añadido deba ser activo y eficaz.

En el uso como insecticidas, las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención pueden estar presentes en sus formulaciones comerciales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con inhibidores que reducen la degradación del principio activo tras la aplicación en el entorno de la planta, sobre la superficie de partes de la planta o en los tejidos vegetales.

El contenido de principio activo en las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones comerciales puede variar en amplios intervalos. La concentración de principio activo en las formas de aplicación puede encontrarse entre 0,0000001 y 95% en peso de principio activo, preferentemente entre 0,0001 y 1% en peso.

La aplicación se realiza de manera habitual, adaptada a las formas de aplicación.

Cuando se aplica contra plagas en el sector de la higiene y de productos almacenados, el principio activo se caracteriza por un excelente efecto residual sobre madera y arcilla, así como por una buena estabilidad a álcali sobre sustratos tratados con cal.

Como ya se ha mencionado anteriormente, se pueden tratar de acuerdo con la invención todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferida, se tratan especies de plantas y variedades de plantas de origen silvestre u obtenidas mediante procedimientos de cultivo biológico convencional, como cruzamiento o fusión de protoplastos, así como sus partes. En una forma de realización preferida adicional, se tratan plantas transgénicas y variedades de plantas que se han obtenido mediante procedimientos de ingeniería genética, dado el caso en combinación con procedimientos convencionales (organismos modificados genéticamente), y sus partes. Los términos "partes" o "partes de plantas" o "partes vegetales" se han ilustrado anteriormente.

Con especial preferencia se tratan de acuerdo con la invención plantas de las variedades de planta comerciales o que se encuentran en uso. Por variedades de plantas se entiende plantas con propiedades nuevas ("rasgos") que se han cultivado mediante cultivo convencional, mutagénesis o técnicas de ADN recombinante. Éstas pueden ser variedades, biotipos y genotipos.

Dependiendo de las especies de planta o de las variedades de planta, su hábitat y condiciones de crecimiento (suelo, clima, periodo vegetativo, alimentación), pueden aparecer también efectos superaditivos ("sinérgicos") mediante el tratamiento de acuerdo con la invención. Así, por ejemplo, es posible reducir las cantidades de aplicación y/o ampliar el espectro de acción y/o intensificar el efecto de las sustancias y agentes utilizables según la invención, mejorar el crecimiento de las plantas, aumentar la tolerancia frente a altas o bajas temperaturas, aumentar la tolerancia frente a la sequía o frente al contenido de sales en el agua o en el suelo, mejorar el rendimiento de floración, facilitar la cosecha, acelerar la maduración, aumentar los rendimientos de cosecha, mejorar la calidad y/o aumentar el valor nutritivo de los productos de cosecha, aumentar la capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha, lo que supera los efectos que realmente se esperan.

Entre las plantas o variedades de plantas transgénicas (obtenidas por ingeniería genética) preferidas que se han de tratar de acuerdo con la invención se encuentran todas las plantas que mediante la modificación por ingeniería genética han recibido material genético que confiere a estas plantas valiosas propiedades ventajosas especiales ("rasgos"). Ejemplos de tales propiedades son un mejor crecimiento de las plantas, una mayor tolerancia frente a altas o bajas temperaturas, una mayor tolerancia frente a la sequía o frente al contenido de sales en el agua o en el suelo, un mayor rendimiento de floración, una cosecha más fácil, un aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, una mejor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, una mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha. Otros ejemplos especialmente destacados de estas propiedades son una mayor defensa de las plantas contra plagas animales y microbianas, como contra insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus, así como una mayor tolerancia de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se citan las plantas de cultivo más importantes, tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, tabaco, colza, así como plantas frutales (con los frutos manzanas, peras, cítricos y uvas), destacándose especialmente maíz, soja, patata, algodón, tabaco y colza. Como propiedades ("rasgos") cabe destacar especialmente la mayor defensa de las plantas contra insectos, ácaros, nematodos y caracoles debida a las toxinas que se producen en las plantas, en particular aquéllas que se generan mediante el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo mediante los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF, así como sus combinaciones) (en adelante, "plantas Bt"). Como propiedades ("rasgos") también cabe destacar especialmente la mayor defensa de las plantas contra hongos, bacterias y virus debida a la resistencia sistémica adquirida (RSA), sistemina, fitoalexinas, desencadenantes, así como genes de resistencia y las correspondientes proteínas y toxinas expresadas. Como propiedades ("rasgos") se destaca asimismo especialmente la mayor tolerancia de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (por ejemplo el gen "PAT"). Los genes que confieren en cada caso las propiedades deseadas ("rasgos") también pueden estar presentes en las plantas transgénicas en combinaciones entre sí. Como ejemplos de "plantas Bt" son de mencionar variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan con las denominaciones comerciales YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), StarLink® (por ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas son de mencionar variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que se comercializan con las denominaciones comerciales Roundup Ready® (tolerancia frente a glifosato, por ejemplo maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia frente a fosfinotricina, por ejemplo colza), IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS® (tolerancia frente a sulfonilureas, por ejemplo maíz). Como plantas resistentes a herbicidas (cultivadas convencionalmente para obtener tolerancia a herbicidas) son de mencionar también las variedades comercializadas con la referencia Clearfield® (por ejemplo, maíz). Por supuesto, estas indicaciones son válidas también para las variedades de plantas que se desarrollen en el futuro o se comercialicen en el futuro con estas u otras propiedades genéticas desarrolladas en el futuro ("rasgos").

Las plantas expuestas se pueden tratar de manera especialmente ventajosa de acuerdo con la invención con las mezclas de principios activos de acuerdo con la invención. Los intervalos preferidos antes indicados para las mezclas también son válidos para el tratamiento de estas plantas. Cabe destacar especialmente el tratamiento de las plantas con los compuestos y/o mezclas expuestos específicamente en el presente texto.

Las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención no sólo actúan contra plagas de plantas, productos almacenados y en la higiene, sino también en el sector veterinario contra parásitos animales (ectoparásitos), tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, acarinos de la sarna, trombículas, moscas (que pican y chupan), larvas de mosca parásitas, piojos, malófagos de pelo, malófagos de pluma y pulgas.

Además se ha descubierto que las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención muestran un intenso efecto insecticida contra insectos que destruyen materiales técnicos.

A modo de ejemplo y con preferencia - pero sin limitación - son de mencionar los siguientes insectos:

Escarabajos, tales como Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticomis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus.

Himenópteros, tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.

Termitas, tales como Kalotermes flavicollis, Crytotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Lepismátidos, tales como Lepisma saccharina.

Por materiales técnicos se entienden en el presente contexto materiales no vivos, tales como preferentemente plásticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, productos trabajados en madera y pinturas.

En el caso del material que se ha de proteger contra la infestación por insectos se trata con muy especial preferencia de madera y productos trabajados en madera.

Por madera y productos trabajados en madera que se pueden proteger mediante el agente de acuerdo con la invención y/o las mezclas que lo contienen se entienden, por ejemplo:

Madera de construcción, vigas de madera, traviesas, piezas para puentes, embarcaderos, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes de teléfono, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, madera contrachapada, planchas de virutas, trabajos de carpintería o productos de madera que se usan en general en la construcción de edificios o en la carpintería de obras.

Los principios activos se pueden usar como tales, en forma de concentrados o de formulaciones habituales, tales como polvos, gránulos, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas.

Las formulaciones mencionadas se pueden preparar de manera conocida en sí, por ejemplo por mezclado de los principios activos con al menos un disolvente o diluyente, emulsionante, dispersante y/o aglutinante o agente de fijación, repelente de agua, dado el caso desecantes y estabilizadores UV y, dado el caso, colorantes y pigmentos, así como con coadyuvantes de procesamiento adicionales.

Los agentes o concentrados insecticidas usados para la protección de madera y de material derivado de la madera contienen el principio activo de acuerdo con la invención en una concentración de 0,0001 a 95% en peso, en especial de 0,001 a 60% en peso.

La cantidad de los agentes o concentrados usados depende del tipo y la presencia de insectos y del medio. La cantidad de uso óptima se puede hallar en la aplicación mediante series de ensayos. En general, sin embargo, es suficiente usar entre 0,0001 y 20% en peso, preferentemente entre 0,001 y 10% en peso del principio activo, respecto al material que se ha de proteger. Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos oleosos o aceitosos poco volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos polares y/o agua y, dado el caso, un emulsionante y/o agente humectante.

Como disolventes químicos orgánicos se usan preferentemente disolventes oleosos o aceitosos con un índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación superior a 30ºC, preferentemente superior a 40ºC. Como disolventes oleosos y aceitosos insolubles en agua y poco volátiles de este tipo se usan aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes con contenido en aceite mineral, preferentemente gasolina diluyente, petróleo y/o alquilbenceno.

Ventajosamente se usan aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, gasolina diluyente con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, aceite para husos con un intervalo de ebullición de 250 a 350ºC, petróleo y/o compuestos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 a 280ºC, esencia de trementina y similares.

En una forma de realización preferida se usan hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 a 210ºC o mezclas de alto punto de ebullición formadas por hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 a 220ºC y/o aceite para husos y/o monocloronaftaleno, preferentemente \alpha-monocloronaftaleno.

Los disolventes orgánicos oleosos o aceitosos poco volátiles con un índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación superior a 30ºC, preferentemente superior a 45ºC, pueden sustituirse en parte por disolventes químicos orgánicos alta o medianamente volátiles, con la condición de que la mezcla de disolventes presente igualmente un índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación superior a 30ºC, preferentemente superior a 45ºC, y que la mezcla de insecticida y fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes.

Según una forma de realización preferida, se sustituye una parte del disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos o un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos alifáticos polares. Preferentemente se usan disolventes químicos orgánicos alifáticos que contienen grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, como, por ejemplo, éteres de glicol, ésteres o similares.

Como aglutinantes químicos orgánicos se usan en el marco de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes aglutinantes conocidos en sí, diluibles en agua y/o solubles o dispersables y/o emulsionables en los disolventes químicos orgánicos usados, en especial aglutinantes que se componen de o contienen una resina de acrilato, una resina vinílica, por ejemplo poli(acetato de vinilo), una resina de poliéster, una resina de policondensación o de poliadición, una resina de poliuretano, una resina alquídica y/o resina alquídica modificada, una resina fenólica, una resina hidrocarbonada tal como una resina de cumarona indeno, una resina de silicona, aceites secantes y/o vegetales secantes y/o aglutinantes de secado físico basados en una resina natural y/o sintética.

La resina sintética usada como aglutinante se puede usar en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinante también se pueden usar betún o sustancias bituminosas en cantidades de hasta 10% en peso. Adicionalmente se pueden usar colorantes, pigmentos, agentes hidrófugos, correctores del olor e inhibidores y/o agentes anticorrosivos y similares conocidos en sí.

De acuerdo con la invención, el agente o el concentrado preferentemente contiene como aglutinantes químicos orgánicos al menos una resina alquídica o resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. De acuerdo con la invención se usan preferentemente resinas alquídicas con un contenido en aceite superior a 45% en peso, preferentemente de 50 a 68% en peso.

El aglutinante mencionado se puede sustituir total o parcialmente por un(a) (mezcla de) agente(s) de fijación o un(a) (mezcla de) plastificante(s). Estos aditivos deben prevenir la volatilización de los principios activos, así como la cristalización o precipitación. Preferentemente sustituyen entre 0,01 y 30% del aglutinante (respecto al 100% del aglutinante usado).

Los plastificantes provienen de las clases químicas de los ésteres del ácido ftálico, tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, los ésteres del ácido fosfórico, tales como fosfato de tributilo, los ésteres del ácido adípico, tales como adipato de di-(2-etilhexilo), los estearatos, tales como estearato de butilo o estearato de amilo, los oleatos, tales como oleato de butilo, los éteres de glicerol o éteres de glicol de alto peso molecular, los ésteres de glicerol, así como los ésteres del ácido p-toluenosulfónico.

Los agentes de fijación se basan químicamente en éteres polivinilalquílicos, como, por ejemplo, éter polivinilmetílico, o cetonas, tales benzofenona, etilenbenzofenona.

Como disolvente o diluyente también se considera especialmente el agua, dado el caso en mezcla con uno o varios de los disolventes o diluyentes químicos orgánicos, emulsionantes y dispersantes antes mencionados.

Se logra una protección especialmente eficaz de la madera mediante procedimientos de impregnación a gran escala, por ejemplo vacío, vacío doble o procedimientos a presión.

Los agentes listos para la aplicación pueden contener, dado el caso, insecticidas adicionales y, dado el caso, uno o varios fungicidas.

Como asociados de mezcla adicionales se consideran preferentemente los insecticidas y fungicidas mencionados en el documento WO 94/29268. Los compuestos mencionados en este documento son expresamente parte de la presente solicitud.

Los asociados de mezcla muy especialmente preferidos pueden ser insecticidas tales como clorpirinfos, foxima, silafluofeno, alfametrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, permetrina, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transflutrina, tiacloprid, metoxfenozida, triflumuron, clotianidina, espinosad, teflutrina,

así como fungicidas tales como epoxiconazol, hexaconazol, azaconazol, propiconazol, tebuconazol, ciproconazol, metconazol, imazalila, diclorfluanida, tolilfluanida, carbamato de 3-yodo-2-propilbutilo, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.

Los compuestos de acuerdo con la invención pueden usarse al mismo tiempo para la protección contra la incrustación de objetos, especialmente de cascos de barcos, cedazos, redes, edificios, muelles e instalaciones de señalización que entran en contacto con agua de mar o salobre.

Las combinaciones de principios activos son adecuadas también para combatir plagas animales, en particular de insectos, arácnidos y ácaros, que aparecen en espacios cerrados como, por ejemplo, viviendas, naves industriales, oficinas, cabinas de vehículos, entre otros. Pueden usarse para combatir estas plagas solas o en combinación con otros principios activos y coadyuvantes en productos insecticidas domésticos. Son eficaces frente a especies sensibles y resistentes, así como frente a todos los estadios de desarrollo.

El buen efecto de las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención se desprende de los ejemplos siguientes. Mientras que los principios activos individuales presentan un efecto débil, las combinaciones presentan un efecto que supera la simple suma de efectos.

Los insecticidas y nematicidas presentan un efecto sinérgico siempre que el efecto de las combinaciones de principios activos sea mayor que la suma de los efectos de los principios activos administrados individualmente.

El efecto que cabe esperar para una combinación dada de dos principios activos puede calcularse según S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22 de la siguiente manera:

Cuando

X

significa el grado de eliminación, expresado en % del control no tratado, cuando se usa el principio activo A en una cantidad de aplicación de \underline{m} g/ha o a una concentración de \underline{m} ppm,

Y

significa el grado de eliminación, expresado en % del control no tratado, cuando se usa el principio activo B en una cantidad de aplicación de \underline{n} g/ha o a una concentración de \underline{n} ppm, y

E

significa el grado de eliminación, expresado en % del control no tratado, cuando se usan los principios activos A y B en cantidades de aplicación de \underline{m} y \underline{n} g/ha o a una concentración de \underline{m} y \underline{n} ppm,

entonces:

E = X + Y - \frac{X\cdot Y}{100}

Si el grado de eliminación insecticida real es mayor que el calculado, la combinación es superaditiva en cuanto a su efecto de eliminación, es decir, presenta un efecto sinérgico. En este caso, el grado de eliminación observado realmente debe ser mayor que el valor calculado a partir de la fórmula anteriormente expuesta para el grado de eliminación esperado (E).

Ejemplo A

Ensayo con Plutella xylostella, cepa resistente

Disolvente:

7 partes en peso de dimetilformamida

Emulsionante:

2 partes en peso de éter alquilarilpoliglicólico

Para la elaboración de un preparado de principio activo conveniente se mezcla 1 parte en peso del principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluye a la concentración deseada con agua que contiene emulsionante.

Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) por inmersión en el preparado de principio activo de la concentración deseada y las hojas se pueblan de orugas de la polilla de la col (Plutella xylostella, cepa resistente) mientras permanecen húmedas.

Transcurrido el tiempo deseado se determina la eliminación en %. En este caso, 100% significa que todas las orugas han muerto; 0% significa que ninguna oruga ha muerto. Los valores de eliminación hallados se calculan según la fórmula de Colby.

En este ensayo, la siguiente combinación de principios activos de acuerdo con la presente solicitud muestra una actividad sinérgica intensificada en comparación con los principios activos usados individualmente (tabla A):

TABLA A Insectos fitopatógenos

Ensayo con Plutella xylostella (cepa resistente)

5

Claims (7)

1. Mezclas que como componentes activos contienen al menos clotianidina y al menos etoprofos.

2. Mezclas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen adicionalmente imidacloprid.

3. Uso de las mezclas como se definen en una de las reivindicaciones 1 ó 2 para combatir plagas, a excepción del tratamiento terapéutico de seres humanos y animales.

4. Procedimiento para combatir plagas, caracterizado porque las mezclas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 ó 2 se dejan actuar sobre las plagas y/o su hábitat, a excepción del tratamiento terapéutico de seres humanos y animales.

5. Procedimiento para la preparación de agentes insecticidas, caracterizado porque las mezclas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 ó 2 se mezclan con diluyentes y/o sustancias tensioactivas.

6. Procedimiento para la protección de semillas frente a artrópodos, caracterizado porque las semillas se tratan con un agente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 ó 2.

7. Semillas caracterizadas porque se han tratado con un agente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 ó 2 y contienen una cantidad eficaz de la mezcla de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2.